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色材分散液、著色樹脂組合物、色材、彩色濾光片、液晶顯示設(shè)備及發(fā)光顯示設(shè)備的制作方法

文檔序號:11449297閱讀:513來源:國知局
色材分散液、著色樹脂組合物、色材、彩色濾光片、液晶顯示設(shè)備及發(fā)光顯示設(shè)備的制造方法與工藝

本發(fā)明涉及一種彩色濾光片用色材分散液、彩色濾光片用著色樹脂組合物、色材、彩色濾光片、液晶顯示設(shè)備及發(fā)光顯示設(shè)備。



背景技術(shù):

以顯示器等為代表的薄型圖像顯示設(shè)備,即所謂的平板顯示器,以薄于陰極射線管型顯示器且在深度方向上不占空間為特征而大量上市。關(guān)于其市場價格,隨著生產(chǎn)技術(shù)的進(jìn)步,價格逐年趨于合理,而需求進(jìn)一步擴(kuò)大,生產(chǎn)量也逐年增加。尤其是彩色液晶電視幾乎已成為tv(television,電視)的主流。另外,最近,因自發(fā)光而視認(rèn)性較高的有機(jī)el(electroluminescence,電致發(fā)光)顯示器之類的有機(jī)發(fā)光顯示設(shè)備等發(fā)光顯示設(shè)備也作為下一代圖像顯示設(shè)備而受到關(guān)注。在這些圖像顯示設(shè)備的性能中,強(qiáng)烈要求對比度、色彩再現(xiàn)性的提高等進(jìn)一步的高畫質(zhì)化和消耗電力的減少。

在這些液晶顯示設(shè)備和發(fā)光顯示設(shè)備中可使用彩色濾光片。例如在彩色液晶顯示器的情況下,以背光源為光源,電力驅(qū)動液晶,從而控制光量,并通過使該光通過彩色濾光片而進(jìn)行色彩表現(xiàn)。因此,彩色濾光片對液晶電視的色彩表現(xiàn)而言必不可少,且承擔(dān)著左右顯示器性能的較大的作用。另外,在有機(jī)發(fā)光顯示設(shè)備中,將彩色濾光片用在白色發(fā)光的有機(jī)發(fā)光組件時,與液晶顯示設(shè)備同樣地形成彩色圖像。

作為近年來的傾向,要求圖像顯示設(shè)備的省電化,為了提高背光源的利用效率,尤其要求彩色濾光片的高亮度化。尤其在移動顯示器(移動電話、智能手機(jī)、平板pc(personalcomputer,個人計算機(jī)))方面為較大的課題。

雖然技術(shù)進(jìn)步帶來電池容量變大,但移動的蓄電量仍然有限,另一方面,隨著畫面尺寸的擴(kuò)大,消耗電力有增加的傾向。由于與移動終端的可使用時間和充電頻率直接相關(guān),故而包含彩色濾光片的圖像顯示設(shè)備會左右移動終端的設(shè)計和性能。

此處,彩色濾光片通常具有透明基板、形成于透明基板上且包含紅、綠、藍(lán)的三原色的著色圖案的著色層、以及以劃分各著色圖案的方式形成于透明基板上的遮光部。

在這種著色層的形成方法中,廣泛地利用使用耐熱性、耐光性優(yōu)異的顏料作為色材的顏料分散法。然而,就使用顏料的彩色濾光片而言,難以達(dá)成目前的進(jìn)一步高亮度化的要求。

作為用于達(dá)成高亮度化的一種手段,業(yè)界正對使用染料的彩色濾光片用著色樹脂組合物進(jìn)行研究。染料與顏料相比,通常透過率較高,可制造高亮度的彩色濾光片,但耐熱性、耐光性較差,在彩色濾光片制造步驟中的高溫加熱時等,存在色度容易發(fā)生變化的問題。另外,就使用染料的著色樹脂組合物而言,固化涂膜的耐溶劑性較差,存在染料移染至相鄰的其他顏色的像素或保護(hù)膜等不含著色劑的固化膜的問題。進(jìn)而,溶解染料而使用的著色樹脂組合物存在在干燥步驟中容易在固化涂膜表面析出異物的問題、和染料的熒光發(fā)光導(dǎo)致對比度明顯降低等作為彩色濾光片使用時的諸多問題。

作為提高染料的各種耐性的方法,已知有使染料成鹽的方法。

在專利文獻(xiàn)1中,作為可實(shí)現(xiàn)較高的亮度與較廣的色彩再現(xiàn)區(qū)域的彩色濾光片用藍(lán)色著色組合物,公開了具有包含銅酞菁藍(lán)顏料與呫噸系染料的金屬色淀顏料的著色劑的彩色濾光片用藍(lán)色著色組合物。另外,作為可實(shí)現(xiàn)較高的亮度與較廣的色彩再現(xiàn)區(qū)域的彩色濾光片用藍(lán)色著色組合物,在專利文獻(xiàn)2中公開了包含使藍(lán)色顏料、呫噸系酸性染料以及具有陽離子性基團(tuán)的化合物反應(yīng)而獲得的成鹽化合物。然而,作為上述具有陽離子性基團(tuán)的化合物,僅公開了具有季銨鹽基的有機(jī)化合物。使用具有該季銨鹽基的有機(jī)化合物的成鹽化合物也存在固化涂膜的耐溶劑性的問題、熒光導(dǎo)致的對比度降低的問題。

另外,在專利文獻(xiàn)3中記載有若將紅色顏料的一部分置換為呫噸系酸性染料的堿金屬鹽,則亮度會增高。

另外,本申請人在專利文獻(xiàn)4中公開了如下彩色濾光片等,其使用了多個染料骨架通過交聯(lián)基交聯(lián)而成的包含2價以上的陽離子與2價以上的陰離子的特定的色材。公開了上述色材通過包含2價以上的陽離子與2價以上的陰離子而形成分子締合體,耐熱性優(yōu)異,使用該色材的彩色濾光片為高對比度,且耐溶劑性及電可靠性優(yōu)異。

另一方面,在專利文獻(xiàn)5中記載有在汽車用涂料之類需要耐候性的領(lǐng)域中,通過在顏料表面被覆氧化鈰(iv)、硝酸鈰(iv)銨、硫酸鈰(iv)等被膜而抑制褪色的內(nèi)容。然而,在專利文獻(xiàn)5中,關(guān)于使用鈰化合物作為色淀化劑、酸性染料的鈰色淀色材完全沒有記載。

另外,專利文獻(xiàn)6中記載有包含偶氮染料的鑭系鹽的單偶氮顏料,作為鑭系元素,可列舉:鑭、鈰、鐠、釹。在專利文獻(xiàn)6中,作為染料的例示,僅為偶氮染料,完全未記載羅丹明系酸性染料、熒光素(fluorescein)系酸性染料、蒽醌系酸性染料、靛藍(lán)系酸性染料、及三芳基甲烷系酸性染料。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1:日本專利特開2010-26334號公報

專利文獻(xiàn)2:日本專利特開2012-194523號公報

專利文獻(xiàn)3:日本專利特開2014-41289號公報

專利文獻(xiàn)4:國際公開第2012/144521號公報

專利文獻(xiàn)5:日本專利特開平9-188827號公報

專利文獻(xiàn)6:英國專利1131104號說明書



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

發(fā)明要解決的問題

為了配合多樣化的背光源而將彩色濾光片調(diào)整為所需的色調(diào),必須將2種以上的色材組合使用。例如在制成藍(lán)色著色層的情況下,通常除藍(lán)色色材以外,也將發(fā)紅的紫色色材、紅色色材組合使用從而調(diào)整為所需的色調(diào)。作為色材,在利用以往所使用的顏料的情況下,由于該顏料的透過率較低,故而存在亮度降低的問題,在使用染料的情況下,耐熱性及耐光性變差,若經(jīng)過彩色濾光片制造步驟中的后烘烤步驟,則存在亮度降低的問題。

因此,在專利文獻(xiàn)1中,提出對包含銅酞菁藍(lán)的藍(lán)色顏料,添加呫噸系堿性染料(羅丹明6g)的金屬色淀顏料(pr81等)。

然而,在使用呫噸系堿性染料的金屬色淀顏料的情況下,已知在彩色濾光片制造步驟的后烘烤步驟中,存在呫噸色素發(fā)生升華的問題。若色材從彩色濾光片的著色層升華,則存在如下問題:不僅該著色層的色調(diào)會發(fā)生變化,也會附著于其他著色層等使其他著色層的色調(diào)發(fā)生變化、亮度降低,或產(chǎn)生加熱裝置內(nèi)的污染。進(jìn)一步得知,專利文獻(xiàn)2中所記載的使用季銨鹽基的成鹽化合物在后烘烤步驟中也會產(chǎn)生升華物。

另外,作為酸性染料的金屬色淀色材,在專利文獻(xiàn)1中所記載的使用了氯化鋁作為色淀化劑的情況下,即使是專利文獻(xiàn)3中所記載的使用了堿金屬鹽的成鹽化合物,也存在耐光性較差的問題。

本發(fā)明是鑒于上述實(shí)際情況而完成的,其目的在于:提供可形成調(diào)整為所需的色調(diào)的同時耐光性優(yōu)異且高亮度的涂膜的彩色濾光片用色材分散液、可形成調(diào)整為所需的色調(diào)的同時耐光性優(yōu)異且高亮度的涂膜的彩色濾光片用著色樹脂組合物、耐光性優(yōu)異且高溫加熱時的色材的升華受到抑制的色材、高對比度且高亮度的彩色濾光片、具有該彩色濾光片的液晶顯示設(shè)備及發(fā)光顯示設(shè)備。

解決問題的技術(shù)手段

本發(fā)明的彩色濾光片用色材分散液的特征在于:其含有(a)色材、(b)分散劑及(c)溶劑,且上述(a)色材包含酸性染料的鈰色淀色材。

在本發(fā)明的彩色濾光片用色材分散液中,從耐熱性和耐光性良好且在彩色濾光片制造步驟中的后烘烤步驟后也可獲得高亮度的方面出發(fā),在上述酸性染料的鈰色淀色材中,上述酸性染料優(yōu)選為羅丹明系酸性染料。

在本發(fā)明的彩色濾光片用色材分散液中,從可獲得容易地控制為適合藍(lán)色著色層的色調(diào),并且高亮度且高對比度、耐光性和耐熱性優(yōu)異的涂膜的方面出發(fā),上述(a)色材優(yōu)選還包含下述通式(i)所表示的色材。

[化學(xué)式1]

(通式(i)中,a為與n直接鍵合的碳原子不具有π鍵的a價有機(jī)基團(tuán),該有機(jī)基團(tuán)表示至少與n直接鍵合的末端具有飽和脂肪族烴基的脂肪族烴基、或具有該脂肪族烴基的芳香族基團(tuán),碳鏈中也可包含o、s、n;bc-表示c價多酸根陰離子(polyoxometalateanion);ri~rv分別獨(dú)立地表示氫原子、可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基,rii與riii、riv與rv也可鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu);ar1表示可具有取代基的2價芳香族基團(tuán);多個ri~rv及ar1可分別相同或不同;

a和c表示2以上的整數(shù),b和d表示1以上的整數(shù);e為0或1,在e為0時鍵不存在;多個e可相同或不同。)

本發(fā)明的彩色濾光片用著色樹脂組合物的特征在于:在上述彩色濾光片用色材分散液中包含(d)粘合劑成分。

本發(fā)明的色材的特征在于:其是選自羅丹明系酸性染料、熒光素系酸性染料、蒽醌系酸性染料、靛藍(lán)系酸性染料、及三芳基甲烷系酸性染料中的1種以上的酸性染料的鈰色淀色材。

本發(fā)明的色材耐光性優(yōu)異,且高溫加熱時色材的升華受到抑制。本發(fā)明的色材可適宜地用于彩色濾光片用途。

本發(fā)明的彩色濾光片的特征在于:其是至少具備透明基板、以及設(shè)置于該透明基板上的著色層的彩色濾光片,且該著色層的至少1層包含酸性染料的鈰色淀色材。

本發(fā)明的液晶顯示設(shè)備的特征在于:具有上述本發(fā)明的彩色濾光片、對置基板、以及形成于上述彩色濾光片與上述對置基板之間的液晶層。

本發(fā)明的發(fā)光顯示設(shè)備的特征在于:具有上述本發(fā)明的彩色濾光片與發(fā)光體。

發(fā)明的效果

根據(jù)本發(fā)明,可提供可形成耐光性優(yōu)異且高亮度的涂膜的彩色濾光片用色材分散液、可形成耐光性優(yōu)異且高亮度的涂膜的彩色濾光片用著色樹脂組合物、可形成高亮度的涂膜并且耐光性優(yōu)異的色材、高對比度且高亮度的彩色濾光片、具有該彩色濾光片的液晶顯示設(shè)備及發(fā)光顯示設(shè)備。

附圖說明

圖1是表示本發(fā)明的彩色濾光片的一例的截面示意圖。

圖2是表示本發(fā)明的液晶顯示設(shè)備的一例的截面示意圖。

圖3是表示本發(fā)明的發(fā)光顯示設(shè)備的一例的截面示意圖。

具體實(shí)施方式

以下,依次對本發(fā)明的彩色濾光片用色材分散液、色材、彩色濾光片用著色樹脂組合物、彩色濾光片、液晶顯示設(shè)備、及發(fā)光顯示設(shè)備進(jìn)行說明。

需要說明的是,在本發(fā)明中,光包括可見和非可見區(qū)域的波長的電磁波、還包括放射線,放射線包括例如微波、電子束。具體而言,是指波長5μm以下的電磁波、和電子束。

在本發(fā)明中,所謂(甲基)丙烯酸,表示丙烯酸和甲基丙烯酸;所謂(甲基)丙烯酸酯,表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。

另外,在本發(fā)明中,所謂有機(jī)基團(tuán),是指具有1個以上碳原子的基團(tuán)。

1.彩色濾光片用色材分散液

本發(fā)明的彩色濾光片用色材分散液的特征在于:其含有(a)色材、(b)分散劑、及(c)溶劑,且上述(a)色材包含酸性染料的鈰色淀色材。

在本發(fā)明中,由于用鈰化合物將酸性染料色淀化而使用,故而該色淀色材在溶劑中和涂膜中均以微粒的狀態(tài)分散。關(guān)于本發(fā)明的彩色濾光片用色材分散液,(a)色材包含酸性染料的鈰色淀色材,該(a)色材分散于(c)溶劑中,由此成為可形成調(diào)整為所需的色調(diào)的同時耐光性優(yōu)異且高亮度的涂膜的色材分散液。

作為通過上述特定的組合而發(fā)揮如上所述的效果的作用,雖然尚不明確,但推定如下。

由于在氧阻隔條件下幾乎未發(fā)現(xiàn)由光照射所引起的染料的褪色,故而推測由光照射所引起的染料的褪色起因于由通過光照射產(chǎn)生的活性氧所引起的氧化劣化。鋁離子、同為鑭系元素的釹離子、鑭離子也只能以穩(wěn)定的3價離子狀態(tài)存在,與此相對,鈰可通過氧化還原反應(yīng)而發(fā)生3價→4價(4價→3價)等價態(tài)變化。在本發(fā)明的酸性染料的鈰色淀色材中,在酸性染料的附近存在鈰離子。因此,可推測在本發(fā)明的酸性染料的鈰色淀色材中,通過光照射產(chǎn)生的活性氧在酸性染料附近被用于鈰離子的氧化還原反應(yīng),因此酸性染料的氧化劣化得以抑制。

另一方面,本發(fā)明者等獲得如下見解:在彩色濾光片的著色層使用呫噸系染料時,即使在該呫噸系染料經(jīng)過色淀化的情況下,在彩色濾光片制造時的高溫加熱步驟中也會發(fā)生升華。本發(fā)明者等基于該見解而進(jìn)行努力研究,結(jié)果獲得如下見解:在呫噸系染料中,羅丹明系堿性染料的金屬色淀色材和羅丹明系酸性染料與季銨鹽化合物的成鹽化合物容易發(fā)生升華,但在使用了本發(fā)明的羅丹明系酸性染料的鈰色淀色材的情況下,耐熱性提高從而高溫加熱時色材的升華受到抑制。

本發(fā)明的彩色濾光片用色材分散液至少含有(a)色材、(b)分散劑及(c)溶劑,且可在無損本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),進(jìn)一步含有其他成分。

以下,依次對本發(fā)明的彩色濾光片用色材分散液的各成分進(jìn)行說明。

(a)色材

本發(fā)明的色材分散液中所使用的(a)色材至少包含酸性染料的鈰色淀色材。

<酸性染料的鈰色淀色材>

在本發(fā)明中,所謂酸性染料,是分子中具有磺基和羧基等酸性基及其鹽的至少1種,且分子整體表現(xiàn)出陰離子性的染料。在酸性染料的鈰色淀色材中,由酸性染料的陰離子、與可作為色淀化劑使用的鈰化合物的陽離子構(gòu)成色淀色材。

這種酸性染料的鈰色淀色材在溶劑中和涂膜中均以微粒的狀態(tài)分散。該微粒中的酸性染料與色淀化劑的陽離子形成鹽,并且在分子水平上發(fā)生凝聚。

這種酸性染料的鈰色淀色材由于在涂膜中以微粒的形式在凝聚狀態(tài)下存在,故而涂膜狀態(tài)下的耐藥劑性優(yōu)異。

(酸性染料)

作為上述酸性染料,并無特別限定,可列舉例如:羅丹明系酸性染料、熒光素系酸性染料、蒽醌系酸性染料、靛藍(lán)系酸性染料、三芳基甲烷系酸性染料、酞菁系酸性染料、偶氮系酸性染料等。

以往的羅丹明系堿性染料的金屬色淀色材容易發(fā)生升華,與此相對,本發(fā)明的羅丹明系酸性染料的鈰色淀色材由于色材的分散性優(yōu)異,且耐熱性提高從而高溫加熱時色材的升華受到抑制,故而可適宜地使用作為本發(fā)明的色材。

所謂羅丹明系酸性染料,為6-氨基呫噸-3-亞胺的衍生物,并且是具有分子中的氫原子的至少2個被具有磺基及羧基等酸性基及其鹽的至少1種的取代基所取代的構(gòu)造,并且表現(xiàn)出陰離子性的染料。

這種羅丹明系酸性染料由于包含表現(xiàn)出陽離子性的亞胺部分,并且分子整體呈現(xiàn)陰離子性,因而推測,具有上述酸性基及其鹽的至少1種的取代基通常在1個分子中包含2個以上,且具有至少一對分子內(nèi)鹽(甜菜堿結(jié)構(gòu)),故而穩(wěn)定化且耐熱性優(yōu)異。另外,羅丹明系酸性染料除了在1個分子內(nèi)具有上述分子內(nèi)鹽結(jié)構(gòu)以外,還具有表現(xiàn)出陰離子性的酸性基,故而推測,在將該羅丹明系酸性染料與陽離子性鈰化合物進(jìn)行色淀化而制成微粒的情況下,在羅丹明系色素的分子內(nèi)與分子間的兩者中產(chǎn)生較強(qiáng)的電性相互作用或酸堿相互作用等,耐熱性優(yōu)異,且升華受到抑制。

作為羅丹明系酸性染料,其中優(yōu)選在呫噸骨架的9位具有苯基,可適宜地使用下述通式(ii)所表示的構(gòu)造。

[化學(xué)式2]

(通式(ii)中,r1、r2、r3及r4分別獨(dú)立地表示氫原子、烷基、芳基、或雜芳基,r1與r2、r3與r4可分別鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu),r1與呫噸環(huán)的5位的碳原子、r2與呫噸環(huán)的7位的碳原子、r3與呫噸環(huán)的4位的碳原子、或r4與呫噸環(huán)的2位的碳原子可分別鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)。

上述芳基、或雜芳基所具有的氫原子可被酸性基或其鹽、或者鹵素原子所取代。

r5表示酸性基或其鹽,x為0~5的整數(shù)。其中,通式(ii)具有至少2個酸性基或其鹽,且其中1個形成分子內(nèi)鹽。)

關(guān)于r1~r4中的烷基,其中,優(yōu)選為可具有取代基的碳數(shù)1~20的直鏈或支鏈烷基,更優(yōu)選為碳數(shù)為1~8的直鏈或分支的烷基,進(jìn)一步更優(yōu)選為碳數(shù)為1~5的直鏈或分支的烷基。作為可具有烷基的取代基,并無特別限定,可列舉例如芳基、鹵素原子等,該芳基可進(jìn)一步具有鹵素原子、或酸性基或其鹽作為取代基。

關(guān)于r1~r4中的芳基,其中,優(yōu)選為可具有碳數(shù)6~20的取代基的芳基,更優(yōu)選為具有苯基、萘基等的基團(tuán)。

另外,關(guān)于r1~r4中的雜芳基,其中,優(yōu)選為可具有碳數(shù)5~20的取代基的雜芳基,作為雜原子,優(yōu)選包含氮原子、氧原子、硫原子。

作為可具有芳基或雜芳基的取代基,可列舉例如:碳數(shù)1~5的烷基、鹵素原子、酸性基或其鹽、羥基、烷氧基、腈基、氨基甲?;?、羧酸酯基等。

所謂r1與r2、r3與r4分別鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu),是指r1與r2、r3與r4分別經(jīng)由氮原子而形成環(huán)結(jié)構(gòu)。環(huán)結(jié)構(gòu)并無特別限定,可列舉例如5~7員環(huán)的含氮雜環(huán),具體而言,可列舉:吡咯烷環(huán)、哌啶環(huán)、嗎啉環(huán)等。

另外,所謂r1與呫噸環(huán)的5位的碳原子、r2與呫噸環(huán)的7位的碳原子、r3與呫噸環(huán)的4位的碳原子、或r4與呫噸環(huán)的2位的碳原子進(jìn)行鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu),是指r1~r4與呫噸環(huán)的既定位的碳原子的上述組合分別經(jīng)由氮原子及呫噸骨架的一部分而形成環(huán)結(jié)構(gòu)。環(huán)結(jié)構(gòu)并無特別限定,可列舉例如5~7員環(huán)的含氮雜環(huán)。

從耐光性、以及耐熱性提高的方面出發(fā),優(yōu)選上述通式(ii)所表示的羅丹明系酸性染料中,尤其是r1和r3分別獨(dú)立地表示氫原子、烷基、芳基、或雜芳基,并且r2和r4分別獨(dú)立地為芳基、或雜芳基。推測其原因在于,在r2和r4分別獨(dú)立地為芳基或雜芳基的情況下,r2和r4所鍵合的氮原子所具有的孤對電子不僅與呫噸骨架共軛,也與該芳基或雜芳基共軛,由此分子進(jìn)一步穩(wěn)定化。

作為酸性基或其鹽的具體例,可列舉:羧基(-cooh)、羧酸根基(-coo-)、羧酸鹽基(-coom,此處,m表示金屬原子)、磺酸根基(-so3-)、磺基(-so3h)、磺酸鹽基(-so3m,此處,m表示金屬原子)等,其中,優(yōu)選具有磺酸根基(-so3-)、磺基(-so3h)、或磺酸鹽基(-so3m)的至少1種。需要說明的是,作為金屬原子m,可列舉鈉原子、鉀原子等。

通式(ii)具有至少2個酸性基或其鹽,且其中1個形成分子內(nèi)鹽,其中,x優(yōu)選為1~2的整數(shù),進(jìn)一步優(yōu)選為1。在x為1的情況下,優(yōu)選r2和r4的至少1個具有酸性基,進(jìn)一步優(yōu)選r2和r4的至少1個是具有酸性基的芳基。酸性基在1個分子內(nèi)存在于分離的位置,由此從效率地進(jìn)行酸性基與陽離子物質(zhì)的反應(yīng)的方面出發(fā)優(yōu)選。

作為羅丹明系酸性染料的具體例,可列舉:c.i.酸性紅50、52、289、388,酸性紫9、30,酸性藍(lán)19等。

另外,作為羅丹明系酸性染料以外的酸性染料的具體例,可列舉:c.i.酸性紅51、87、91、92、93、94、98,c.i.酸性橙11,c.i.酸性黃73、74等熒光素系酸性染料等呫噸系酸性染料;

c.i.酸性紫34、36、39、41、42、43、47、51、63、126,c.i.酸性藍(lán)25、27、35、40、41、43、45、46、47、49、51、55、56、62、68、69、78、80、81、96、111、124、127、127:1、129、138、145、150、175、183、215、225、230、258、260、264、271、277、281、290、324、344、350,c.i.酸性綠25、27、36、37、38、40、41、42、44、54、95等蒽醌系酸性染料;

c.i.酸性藍(lán)74等靛藍(lán)系酸性染料;

c.i.酸性紫15、16、17、19、21、23、24、25、38、49、72,c.i.酸性藍(lán)1、3、5、7、9、19、22、83、90、93、100、103、104、109,c.i.酸性綠3、5、6、7、8、9、11、15、16、22、50等三芳基甲烷系酸性染料;

c.i.酸性藍(lán)249、c.i.直接藍(lán)86等酞菁系酸性染料;

c.i.酸性黃11,c.i.酸性橙7,c.i.酸性紅37、180,c.i.酸性藍(lán)29,c.i.直接紅28、83,c.i.直接黃12,c.i.直接橙26,c.i.直接綠59,c.i.活性黃2,c.i.活性紅17,c.i.活性紅120,c.i.活性黑5,c.i.媒染紅7,c.i.媒染黃5,c.i.媒染黑7,c.i.直接綠28等偶氮系酸性染料等。

(色淀化劑)

作為可用作上述酸性染料的鈰色淀色材的色淀化劑的鈰化合物,并無特別限定,優(yōu)選含有鈰離子的化合物。例如,作為含有+3價鈰離子的化合物,可列舉:氯化鈰(iii)、溴化鈰(iii)、碘化鈰(iii)、硫酸鈰(iii)、硝酸鈰(iii)、硝酸銨鈰(iii)、碳酸鈰(iii)、甲酸鈰(iii)、醋酸鈰(iii)、及它們的水合物等含有+3價鈰離子的鹽及其水合物。另外,作為含有+4價鈰離子的化合物,可列舉:硝酸鈰(iv)、硫酸鈰(iv)、硝酸二銨鈰(iv)、硫酸四銨鈰(iv)、硝酸鈰(iv)銨、及它們的水合物等含有+4價鈰離子的鹽及其水合物。

其中,從容易與酸性染料形成鹽,并提高酸性染料的鈰色淀色材的產(chǎn)率的方面出發(fā),優(yōu)選使用含有+3價鈰離子的化合物,且優(yōu)選含有+3價鈰離子的鹽及其水合物。另外,+4價鈰離子存在有色的傾向,而+3價鈰離子通常為無色,故從不會對酸性染料的色調(diào)造成影響的方面出發(fā),也優(yōu)選使用含有+3價鈰離子的化合物,且優(yōu)選含有+3價鈰離子的鹽及其水合物。

在本發(fā)明中,其中,從酸性染料的色淀色材的分散性優(yōu)異的方面出發(fā),優(yōu)選選自氯化鈰(iii)、硫酸鈰(iii)、硝酸鈰(iii)、硝酸銨鈰(iii)、及它們的水合物中的至少1種,特別優(yōu)選選自氯化鈰(iii)、硫酸鈰(iii)、及其水合物中的至少1種。

酸性染料的鈰色淀色材可通過使所需的酸性染料與所需的鈰化合物在溶劑中混合而獲得。具體而言,可列舉例如:(1)在上述酸性染料與成為上述色淀化劑的鈰化合物可溶的溶劑中,添加所需的酸性染料與所需的鈰化合物,根據(jù)需要一邊加熱或冷卻,一邊進(jìn)行攪拌而混合的方法;(2)分別制備包含所需的酸性染料溶液與所需的鈰化合物的色淀化劑溶液,將上述染料溶液與上述色淀化劑溶液根據(jù)需要一邊加熱或冷卻,一邊混合的方法等。

色淀化時的加熱溫度并無特別限定,在使用水作為溶劑的情況下,可設(shè)為5~90℃。

羅丹明系酸性染料等酸性染料例如能夠以細(xì)田豐著“新染料化學(xué)”技報堂等中所記載的合成方法等公知的方法為參考而進(jìn)行合成,也可也可以使用市售品。

本發(fā)明的色材是選自羅丹明系酸性染料、熒光素系酸性染料、蒽醌系酸性染料、靛藍(lán)系酸性染料、及三芳基甲烷系酸性染料中的1種以上的酸性染料的鈰色淀色材。本發(fā)明的色材包含鈰離子,因此如上述那樣耐光性優(yōu)異。

其中,在本發(fā)明的色材為羅丹明系酸性染料的鈰色淀色材的情況下,耐熱性提高,從而高溫加熱時的色材的升華受到抑制。

本發(fā)明的色材除彩色濾光片用途以外,也可適宜地用于印刷用途、彩色調(diào)色劑用途、涂料用途。

<其他色材>

關(guān)在本發(fā)明中所使用的(a)色材,在無損本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),以控制色調(diào)為目的,也可以進(jìn)一步含有其他色材。作為其他色材,可列舉公知的顏料及染料等,只要在無損本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),就沒有特別限定,可設(shè)為與用于下述彩色濾光片用著色樹脂組合物的情況相同。

在本發(fā)明中,從可獲得能形成調(diào)整為所需的色調(diào)的同時分散性優(yōu)異,高對比度且高亮度的涂膜的色材分散液的方面出發(fā),優(yōu)選上述(a)色材進(jìn)一步包含下述通式(i)所表示的色材。其中,從可形成高對比度且高亮度的涂膜的方面出發(fā),優(yōu)選將上述羅丹明系酸性染料的鈰色淀色材與下述通式(i)所表示的色材組合使用。

[化學(xué)式3]

(通式(i)中的各符號如上所述。)

上述通式(i)所表示的色材的陽離子部分可與國際公開第2012/144521號公報中所記載的通式(i)所表示的色材的陽離子部分相同。

上述通式(i)中的a為與n(氮原子)直接鍵合的碳原子不具有π鍵的a價有機(jī)基團(tuán),該有機(jī)基團(tuán)表示至少與n直接鍵合的末端具有飽和脂肪族烴基的脂肪族烴基、或具有該脂肪族烴基的芳香族基團(tuán),且碳鏈中也可包含o(氧原子)、s(硫原子)、n(氮原子)。由于與n直接鍵合的碳原子不具有π鍵,故而陽離子性的顯色部位所具有的色調(diào)、透過率等顏色特性不會受到連接基團(tuán)a和其他顯色部位的影響,可保持與單體相同的顏色。

在a中,至少與n直接鍵合的末端具有飽和脂肪族烴基的脂肪族烴基只要與n直接鍵合的末端的碳原子不具有π鍵,則可為直鏈、支鏈或環(huán)狀的任一種,末端以外的碳原子可以具有不飽和鍵,也可以具有取代基,在碳鏈中也可以包含o、s、n。例如可包含羰基、羧基、氧基羰基、酰胺基等,氫原子也可以進(jìn)一步被取代為鹵素原子等。

另外,在a中具有上述脂肪族烴基的芳香族基可列舉具有至少與n直接鍵合的末端具有飽和脂肪族烴基的脂肪族烴基的單環(huán)或多環(huán)芳香族基團(tuán),可具有取代基,也可以是包含o、s、n的雜環(huán)。

其中,從骨架的強(qiáng)韌性的方面出發(fā),a優(yōu)選包含環(huán)狀的脂肪族烴基或芳香族基。

作為環(huán)狀的脂肪族烴基,其中,從骨架的強(qiáng)韌性的方面出發(fā),優(yōu)選為含橋脂環(huán)式烴基。所謂含橋脂環(huán)式烴基,是指脂肪族環(huán)內(nèi)具有橋聯(lián)結(jié)構(gòu),且具有多環(huán)結(jié)構(gòu)的多環(huán)狀脂肪族烴基,可列舉例如:降莰烷、雙環(huán)[2,2,2]辛烷、金剛烷等。含橋脂環(huán)式烴基之中,優(yōu)選降莰烷。另外,作為芳香族基團(tuán),可列舉例如包含苯環(huán)、萘環(huán)的基團(tuán),其中,優(yōu)選包含苯環(huán)的基團(tuán)。

從原料獲取的容易性的觀點(diǎn)出發(fā),a優(yōu)選為2~4價,優(yōu)選為2~3價,進(jìn)一步優(yōu)選為2價。例如,在a為2價有機(jī)基團(tuán)的情況下,可列舉對碳數(shù)1~20的直鏈、支鏈、或環(huán)狀的亞烷基、或苯二亞甲基等碳數(shù)1~20的亞烷基進(jìn)行2個取代而成的芳香族基等。

ri~rv中的烷基并無特別限定??闪信e例如碳數(shù)1~20的直鏈或支鏈烷基等,其中,優(yōu)選是碳數(shù)為1~8的直鏈或分鏈的烷基,從制造和原料供應(yīng)的容易性的方面出發(fā),更優(yōu)選是碳數(shù)為1~5的直鏈或支鏈的烷基。其中,ri~rv中的烷基特別優(yōu)選為乙基或甲基。作為烷基可具有的取代基,并無特別限定,可列舉例如:芳基、鹵素原子、羥基等,作為被取代的烷基,可列舉芐基等。

ri~rv中的芳基并無特別限定??闪信e例如苯基、萘基等。作為芳基可具有的取代基,可列舉例如烷基、鹵素原子等。

所謂rii與riii、riv與rv鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu),是指rii與riii、riv與rv經(jīng)由氮原子而形成環(huán)結(jié)構(gòu)。環(huán)結(jié)構(gòu)并無特別限定,可列舉例如:吡咯烷環(huán)、哌啶環(huán)、嗎啉環(huán)等。

其中,從化學(xué)穩(wěn)定性的方面出發(fā),優(yōu)選:ri~rv分別獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)1~5的烷基、苯基,或rii與riii、riv與rv鍵合形成吡咯烷環(huán)、哌啶環(huán)、嗎啉環(huán)。

ri~rv可分別獨(dú)立地采用上述構(gòu)造,其中,從色純度的方面出發(fā),優(yōu)選ri為氫原子,進(jìn)而從制造和原料供應(yīng)的容易性的方面出發(fā),更優(yōu)選rii~rv均相同。

ar1中的2價芳香族基并無特別限定。芳香族基除包含碳環(huán)的芳香族烴基以外,也可以是雜環(huán)基。作為芳香族烴基中的芳香族烴,除苯環(huán)以外,可列舉:萘環(huán)、四氫萘環(huán)、茚環(huán)、芴環(huán)、蒽環(huán)、菲環(huán)等縮合多環(huán)芳香族烴;聯(lián)苯、三聯(lián)苯、二苯基甲烷、三苯基甲烷、茋等鏈狀多環(huán)式烴。在該鏈狀多環(huán)式烴中,可像二苯醚等那樣在鏈狀骨架中具有o、s、n。另一方面,作為雜環(huán)基中的雜環(huán),可列舉:呋喃、噻吩、吡咯、噁唑、噻唑、咪唑、吡唑等5員雜環(huán);吡喃、吡喃酮、吡啶、吡喃酮、噠嗪、嘧啶、吡嗪等6員雜環(huán);苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、咔唑、香豆素、苯并吡喃酮、喹啉、異喹啉、吖啶、酞嗪、喹唑啉、喹喔啉等縮合多環(huán)式雜環(huán)。這些芳香族基可具有取代基。

作為芳香族基可具有的取代基,可列舉碳數(shù)1~5的烷基、鹵素原子等。

ar1優(yōu)選是碳數(shù)為6~20的芳香族基團(tuán),更優(yōu)選是包含碳數(shù)為10~14的縮合多環(huán)式碳環(huán)的芳香族基。其中,從構(gòu)造簡單且原料廉價的方面出發(fā),更優(yōu)選為亞苯基或亞萘基。

1個分子內(nèi)存在的多個ri~rv和ar1可相同或不同。在存在多個ri~rv和ar1分別相同的情況下,由于顯色部位顯示出相同的顯色,故而可再現(xiàn)與顯色部位的單體相同的顏色,從色純度的方面出發(fā)優(yōu)選。另一方面,在將ri~rv和ar1中的至少1個設(shè)為不同的取代基的情況下,可再現(xiàn)多種單體混合而成的顏色,并且可以調(diào)節(jié)為所需的顏色。

上述通式(i)所表示的色材的陰離子(bc-)為2價以上的多酸根陰離子。作為多酸根陰離子,可以是同多酸根離子(mmon)d-或雜多酸根離子(x1mmon)d-。上述離子式中,m表示多原子,x表示雜原子,m表示多原子的組成比,n表示氧原子的組成比。作為多原子m,可列舉例如:mo、w、v、ti、nb等。另外,作為雜原子x,可列舉例如:si、p、as、s、fe、co等。另外,也可以部分地含有na+或h+等抗衡陽離子。

其中,從高亮度且耐熱性、耐光性優(yōu)異的方面出發(fā),優(yōu)選為包含鎢(w)和鉬(mo)的至少1種的多酸根陰離子,從耐熱性的方面出發(fā),更優(yōu)選為至少包含鎢,并且也可以含有鉬的多酸根陰離子。

作為包含鎢(w)和鉬(mo)的至少1種的多酸根陰離子,可列舉例如:屬于同多酸的鎢酸根離子[w10o32]4-、鉬酸根離子[mo6o19]2-、和屬于雜多酸的磷鎢酸根離子[pw12o40]3-、[p2w18o62]6-、硅鎢酸根離子[siw12o40]4-、磷鉬酸根離子[pmo12o40]3-、硅鉬酸根離子[simo12o40]4-、磷鎢鉬酸根離子[pw12-xmoxo40]3-(x為1~11的整數(shù))、[p2w18-ymoyo62]6-(y為1~17的整數(shù))、硅鎢鉬酸根離子[siw12-xmoxo40]4-(x為1~11的整數(shù))等。作為包含鎢(w)和鉬(mo)的至少1種的多酸根陰離子,從耐熱性的方面、以及原料獲取的容易性的方面出發(fā),上述之中,優(yōu)選為雜多酸,更優(yōu)選為進(jìn)一步包含磷(p)的雜多酸。

在至少包含鎢(w)的多酸根陰離子中,鎢與鉬的含有比并無特別限定,尤其是從耐熱性優(yōu)異的方面出發(fā),鎢與鉬的摩爾比優(yōu)選為100∶0~85∶15,更優(yōu)選為100∶0~90∶10。

多酸根陰離子(bc-)可單獨(dú)使用1種上述多酸根陰離子,或?qū)?種以上組合而使用,在將2種以上組合而使用的情況下,多酸根陰離子整體中的鎢與鉬的摩爾比優(yōu)選為上述范圍內(nèi)。

上述通式(i)所表示的色材在無損本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),進(jìn)而也可是含有其他陽離子或陰離子的復(fù)鹽。作為這種陽離子的具體例,除其他堿性染料以外,可列舉:含有氨基、吡啶基、咪唑基等可與陰離子形成鹽的官能團(tuán)的有機(jī)化合物,或鈉離子、鉀離子、鎂離子、鈣離子、銅離子、鐵離子等金屬離子。另外,作為陰離子的具體例,除酸性染料以外,可列舉:氟離子、氯離子、溴離子等鹵離子,或無機(jī)酸的陰離子等。作為上述無機(jī)酸的陰離子,可列舉:磷酸根離子、硫酸根離子、鉻酸根離子、鎢酸根離子(wo42-)、鉬酸根離子(moo42-)等含氧酸的陰離子等。

作為本發(fā)明中所使用的(a)色材的平均分散粒徑,在制成彩色濾光片的著色層的情況下,只要可進(jìn)行所需的顯色即可,并無特別限定,從分散性優(yōu)異,提高對比度和亮度,且耐熱性和耐光性優(yōu)異的方面出發(fā),優(yōu)選為10~300nm的范圍內(nèi),更優(yōu)選為20~200nm的范圍內(nèi)。通過(a)色材的平均分散粒徑為上述范圍,可使使用本發(fā)明的彩色濾光片用色材分散液制造的液晶顯示設(shè)備、發(fā)光顯示設(shè)備成為高對比度、且高質(zhì)量的顯示設(shè)備。

色材分散液中的(a)色材的平均分散粒徑為至少含有溶劑的分散介質(zhì)中所分散的色材粒子的分散粒徑,通過激光散射粒度分布計進(jìn)行測定。作為通過激光散射粒度分布計的粒徑的測定,可用色材分散液所使用的溶劑,將色材分散液適當(dāng)稀釋為可用激光散射粒度分布計進(jìn)行測定的濃度(例如,1000倍等),并用激光散射粒度分布計(例如日機(jī)裝公司制造的nanotrac粒度分布測定裝置upa-ex150)通過動態(tài)光散射法在23℃下進(jìn)行測定。此處的平均分散粒徑為體積平均粒徑。

在本發(fā)明的色材分散液中,色材的含量并無特別限定。關(guān)于色材的含量,從分散性及分散穩(wěn)定性的方面出發(fā),優(yōu)選相對于色材分散液總量為3~40質(zhì)量%、更優(yōu)選為5~20質(zhì)量%的范圍內(nèi)。

另外,關(guān)于將本發(fā)明的色材分散液中酸性染料的鈰色淀色材與上述通式(i)所表示的色材組合的情況下的混合比,為了調(diào)整為所需的色調(diào)而進(jìn)行適當(dāng)設(shè)定即可,并無特別限定。從彩色濾光片的藍(lán)色著色層用途的顏色調(diào)整的方面出發(fā),酸性染料的鈰色淀色材與上述通式(i)所表示的色材的質(zhì)量比優(yōu)選為50∶50~1∶99,更優(yōu)選為30∶70~5∶95。

[(b)分散劑]

在本發(fā)明的色材分散液中,(a)色材可通過(b)分散劑分散于溶劑中使用。作為(b)分散劑,可從以往作為分散劑使用的物質(zhì)中適當(dāng)選擇而使用。作為分散劑的具體例,可使用例如陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、硅酮系、氟系等表面活性劑。表面活性劑之中,從可均勻且微細(xì)地分散的方面出發(fā),優(yōu)選為高分子表面活性劑(高分子分散劑)。這些(b)分散劑也可使用1種或?qū)?種以上組合而使用。

作為高分子分散劑,可列舉例如:聚丙烯酸酯等不飽和羧酸酯的(共)聚合物類;聚丙烯酸等不飽和羧酸的(共)聚合物的(部分)胺鹽、(部分)銨鹽和(部分)烷基胺鹽類;含羥基的聚丙烯酸酯等含羥基的不飽和羧酸酯的(共)聚合物和它們的改性物;聚氨酯類;不飽和聚酰胺類;聚硅氧烷類;長鏈聚氨基酰胺磷酸鹽類;聚乙烯亞胺衍生物(通過聚(低級亞烷基亞胺)與含游離羧基的聚酯的反應(yīng)而獲得的酰胺和它們的堿);聚烯丙胺衍生物(使聚烯丙胺與選自具有游離的羧基的聚酯、聚酰胺或酯與酰胺的共縮合物(聚酯酰胺)的3種化合物中的1種以上的化合物發(fā)生反應(yīng)而獲得的反應(yīng)產(chǎn)物)等。

作為這種分散劑的市售品,可列舉例如:disperbyk-2000、2001、byk-lpn6919、21116(以上為byk-chemiejapan(株)制造)、ajisperpb821、881(味之素(株)制造)等。其中,從耐熱性、電可靠性、分散性的方面出發(fā),優(yōu)選byk-lpn6919、21116。

作為高分子分散劑,其中,從可使上述(a)色材適宜地分散,且分散穩(wěn)定性良好的方面出發(fā),優(yōu)選為選自至少具有下述通式(iii)所表示的構(gòu)成單元的聚合物、以及包含1分子內(nèi)具有1個以上的氨基甲酸乙酯鍵(-nh-coo-)的化合物的氨基甲酸乙酯系分散劑中的1種以上。

以下,對上述優(yōu)選的分散劑詳細(xì)地進(jìn)行說明。

<至少具有下述通式(iii)所表示的構(gòu)成單元的聚合物>

在本發(fā)明中,作為(b)分散劑,可適宜地使用至少具有下述通式(iii)所表示的構(gòu)成單元的聚合物。

[化學(xué)式4]

(通式(iii)中,r11表示氫原子或甲基,a表示直接鍵合或2價連接基團(tuán),q表示下述通式(iii-a)所表示的基團(tuán)、或可具有取代基且可形成鹽的含氮雜環(huán)基。)

[化學(xué)式5]

(通式(iii-a)中,r12和r13分別獨(dú)立地表示可含有氫原子或雜原子的烴基,r12和r13可相互相同或不同。)

在通式(iii)中,a表示直接鍵合或2價連接基團(tuán)。所謂直接鍵合,是指q未經(jīng)由連接基團(tuán)而直接鍵合于通式(iii)中的碳原子。

作為a中的2價連接基團(tuán),可列舉例如:碳原子數(shù)1~10的亞烷基、亞芳基、-conh-基、-coo-基、碳原子數(shù)1~10的醚基(-r′-or″-:r′和r″分別獨(dú)立地為亞烷基)及它們的組合等。

其中,從分散性的方面出發(fā),通式(iii)中的a優(yōu)選為直接鍵合、-conh-基、或包含-coo-基的2價連接基團(tuán)。

另外,通過將這些分散劑的上述通式(iii)所表示的構(gòu)成單元以任意比例利用下述成鹽劑形成鹽,可以特別適宜地使用。

作為具有通式(iii)所表示的構(gòu)成單元的聚合物,其中,從可提高色材的分散性、分散穩(wěn)定性以及樹脂組合物的耐熱性、形成高亮度且高對比度的著色層的方面出發(fā),優(yōu)選為具有wo2011/108495號公報、日本專利特開2013-054200號公報、日本專利特開2010-237608號公報、日本專利特開2011-75661號公報中所記載的結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物、以及接枝共聚物。

另外,作為具有通式(iii)所表示的構(gòu)成單元的聚合物的市售品,可列舉byk-lpn6919等。

(成鹽劑)

本發(fā)明的優(yōu)選的分散劑是上述通式(iii)所表示的構(gòu)成單元所具有的氮部位的至少一部分形成鹽(以下,有時稱為鹽改性)的聚合物。

在本發(fā)明中,通過使用成鹽劑,使通式(iii)所表示的構(gòu)成單元所具有的氮部位成鹽,分散劑牢固地吸附于同樣地成鹽的色材,由此提高色材的分散性和分散穩(wěn)定性。作為成鹽劑,可適宜地使用wo2011/108495號公報、日本專利特開2013-054200號公報中所記載的酸性有機(jī)磷化合物、有機(jī)磺酸化合物、季化劑等。尤其是在成鹽劑為酸性有機(jī)磷化合物的情況下,分散劑的包含酸性有機(jī)磷化合物的成鹽部位在色材的粒子表面發(fā)生局部化,由此成為色材表面被磷酸鹽被覆的狀態(tài),因此由活性氧所引起的對色材的染料骨架的攻擊(奪氫)受到抑制,并且包含染料骨架的色材的耐熱性、耐光性提高。因此,若使用利用酸性有機(jī)磷化合物進(jìn)行鹽改性后的聚合物作為分散劑,則可在本發(fā)明中所使用的高透過率的色材(a)良好地分散的狀態(tài)下進(jìn)一步抑制高溫加熱時的褪色,因此即便經(jīng)過彩色濾光片制造步驟中的高溫加熱步驟,也可形成更高亮度的著色層。

<氨基甲酸乙酯系分散劑>

可適宜地使用作為分散劑的氨基甲酸乙酯系分散劑是包含1個分子內(nèi)具有1個以上的氨基甲酸乙酯鍵(-nh-coo-)的化合物的分散劑。

通過使用氨基甲酸乙酯系分散劑,能夠以少量進(jìn)行良好的分散。通過將分散劑設(shè)為少量,可相對地增加固化成分等的配合量,其結(jié)果,可形成耐熱性優(yōu)異的著色層。

在本發(fā)明中,作為氨基甲酸乙酯系分散劑,其中,優(yōu)選為(1)1個分子中具有2個以上異氰酸酯基的聚異氰酸酯類與(2)選自單末端或兩末端具有羥基的聚酯類、和單末端或兩末端具有羥基的聚(甲基)丙烯酸酯類中的1種以上的反應(yīng)產(chǎn)物,進(jìn)一步更優(yōu)選為(1)1個分子中具有2個以上異氰酸酯基的聚異氰酸酯類、(2)選自單末端或兩末端具有羥基的聚酯類、和單末端或兩末端具有羥基的聚(甲基)丙烯酸酯類中的1種以上、與(3)在同一分子內(nèi)具有活性氫與堿性基或酸性基的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。

作為氨基甲酸乙酯系分散劑的市售品,可列舉:disperbyk-161、162、163、164、167、168、170、171、174、182、183、184、185、byk-9077(以上為byk-chemiejapan(株)制造)、ajisperpb711(味之素(株)制造)、efka-46、47、48(efkachemicals公司制造)等。其中,從耐熱性、電可靠性、分散性的方面出發(fā),優(yōu)選disperbyk-161、162、166、170、174。

這些(b)分散劑可使用1種或?qū)?種以上組合而使用。

在本發(fā)明的色材分散液中,關(guān)于(b)分散劑的含量,從分散性、分散穩(wěn)定性及膜物性的方面出發(fā),通常,優(yōu)選相對于色材分散液總量為1~50質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選為1~20質(zhì)量%的范圍內(nèi)。

[(c)溶劑]

在本發(fā)明中,(c)溶劑可從不與色材分散液以及下述著色樹脂組合物中的各成分反應(yīng),且可使這些溶解或分散的溶劑的中適當(dāng)選擇而使用。具體而言,可列舉:醇系;醚醇系;酯系;酮系;醚醇乙酸酯系;醚系;非質(zhì)子性酰胺系;內(nèi)酯系;不飽和烴系;飽和烴系等有機(jī)溶劑,其中,從分散時的溶解性、涂布適應(yīng)性的方面出發(fā),優(yōu)選使用酯系溶劑。

作為優(yōu)選的酯系溶劑,可列舉例如:甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙酸甲氧基乙酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、乙酸-3-甲氧基-3-甲基-1-丁酯、乙酸-3-甲氧基丁酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸乙氧基乙酯、乙酸乙基溶纖劑、二丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、環(huán)己醇乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯等。

其中,從對人體的危險性較低,在室溫附近的揮發(fā)性較低但加熱干燥性良好的方面出發(fā),優(yōu)選使用丙二醇單甲醚乙酸酯(pgmea)。在這種情況下,有如下優(yōu)點(diǎn):與以往的使用pgmea的色材分散液切換時也無需特別的洗滌步驟。

這些溶劑可單獨(dú)使用或者將2種以上組合使用。

本發(fā)明的彩色濾光片用色材分散液以相對于色材分散液的總量通常為45~95質(zhì)量%、優(yōu)選為60~90質(zhì)量%的比例使用(c)溶劑而制備。若溶劑過少,則粘度上升,分散性容易降低。另外,若溶劑過多,則色材濃度降低,在制備彩色濾光片用著色樹脂組合物后,有時難以達(dá)成目標(biāo)的色度坐標(biāo)。

(其他成分)

在本發(fā)明的色材分散液中,只要無損本發(fā)明的效果,也可根據(jù)需要進(jìn)一步調(diào)配分散輔助樹脂、其他成分。

作為分散輔助樹脂,可列舉例如下述彩色濾光片用著色樹脂組合物中所例示的堿可溶性樹脂。有時因堿可溶性樹脂的空間位阻導(dǎo)致色材粒子彼此難以接觸,并發(fā)生分散穩(wěn)定化的情況,或因該分散穩(wěn)定化效果而有減少分散劑的效果。

另外,作為其他成分,可列舉例如:用于提高潤濕性的表面活性劑、用于提高密合性的硅烷偶聯(lián)劑、消泡劑、防凹坑劑、抗氧化劑、抗凝聚劑、紫外線吸收劑等。

本發(fā)明的色材分散液可用作用于制備下述彩色濾光片用著色樹脂組合物的預(yù)制備物。即,所謂色材分散液,是在制備下述著色樹脂組合物的前階段中預(yù)制備的(組合物中的色材成分質(zhì)量)/(組合物中的色材成分以外的固體成分質(zhì)量)的比值較高的色材分散液。具體而言,(組合物中的色材成分質(zhì)量)/(組合物中的色材成分以外的固體成分質(zhì)量)的比值通常為0.3以上,優(yōu)選為0.5以上,進(jìn)一步更優(yōu)選為1.0以上。通過將色材分散液與至少粘合劑成分混合,可制備分散性優(yōu)異的著色樹脂組合物。

<色材分散液的制造方法>

在本發(fā)明中,色材分散液的制造方法只要是含有(a)色材、(b)分散劑、(c)溶劑及根據(jù)需要所用的各種添加成分,且(a)色材可通過分散劑均勻地分散于溶劑中的方法即可,可通過使用公知的混合手段進(jìn)行混合而制備。

作為分散液的制備方法,可以使(b)分散劑在(c)溶劑中進(jìn)行混合、攪拌,而制備分散劑溶液后,在該分散劑溶液中,使(a)色材與根據(jù)需要的其他成分混合,并使用公知的攪拌機(jī)或分散機(jī)使之分散,從而制備分散液。另外,也可以分別制備分散有酸性染料的鈰色淀色材的色材分散液、與分散有其他色材的色材分散液,并將它們混合,從而制成本發(fā)明的色材分散液。

作為用于進(jìn)行分散處理的分散機(jī),可列舉:2輥、3輥等輥磨機(jī);球磨機(jī)、振動球磨機(jī)等球磨機(jī);調(diào)漆器;連續(xù)盤型球磨機(jī)、連續(xù)環(huán)型球磨機(jī)等球磨機(jī)。作為球磨機(jī)的優(yōu)選的分散條件,所使用的珠徑優(yōu)選為0.03~2.00mm,更優(yōu)選為0.10~1.0mm。

具體而言,可列舉用珠徑相對較大的2mm氧化鋯珠進(jìn)行預(yù)分散,進(jìn)而用珠徑相對較小的0.1mm氧化鋯珠進(jìn)行正式分散。另外,分散后,優(yōu)選用0.5~5.0μm的膜濾器進(jìn)行過濾。

2.彩色濾光片用著色樹脂組合物

也可以在上述本發(fā)明的彩色濾光片用色材分散液中添加(d)粘合劑成分,從而制成彩色濾光片用著色樹脂組合物。

即,可制成含有(a)色材、(b)分散劑、(c)溶劑、及(d)粘合劑成分,且上述(a)色材包含酸性染料的鈰色淀色材的彩色濾光片用著色樹脂組合物。本發(fā)明的彩色濾光片用著色樹脂組合物可形成耐光性和耐熱性優(yōu)異、即使在高溫加熱時升華也受到抑制的、高亮度的著色層。其中,從可形成耐熱性優(yōu)異、高對比度且高亮度的著色層的方面出發(fā),作為上述色材(a),優(yōu)選將上述羅丹明系酸性染料的鈰色淀色材與上述通式(i)所表示的色材組合使用。

該著色樹脂組合物含有(a)色材、(b)分散劑、(c)溶劑、及(d)粘合劑成分,且可根據(jù)需要含有其他成分。

以下,對這種彩色濾光片用著色樹脂組合物進(jìn)行說明,關(guān)于(a)色材、(b)分散劑、及(c)溶劑,可設(shè)為與上述本發(fā)明的色材分散液相同,故而省略此處的說明。

[(d)粘合劑成分]

彩色濾光片用著色樹脂組合物為了賦予成膜性或?qū)Ρ煌糠竺娴拿芎闲远姓澈蟿┏煞?。其中,為了對涂膜賦予充分的硬度,優(yōu)選含有固化性粘合劑成分。作為固化性粘合劑成分,并無特別限定,可適當(dāng)使用用于形成以往公知的彩色濾光片的著色層的固化性粘合劑成分。

作為固化性粘合劑成分,例如可使用包含如下成分的粘合劑成分:包含可通過可見光、紫外線、電子束等進(jìn)行聚合固化的光固化性樹脂的光固化性粘合劑成分、或包含可通過加熱而進(jìn)行聚合固化的熱固性樹脂的熱固化性粘合劑成分。

在例如以噴墨方式使用的情況下等,能使上述彩色濾光片用著色樹脂組合物以圖案狀選擇性地附著于基板上而形成著色層時,對固化性粘合劑成分而言顯影性并非必需。在這種情況下,可適當(dāng)使用通過噴墨方式等形成彩色濾光片著色層的情況下所使用的公知的熱固化性粘合劑成分、或感光性粘合劑成分等。

作為熱固化性粘合劑,通??墒褂?個分子中具有2個以上熱固化性官能團(tuán)的化合物與固化劑的組合,也可進(jìn)一步添加可促進(jìn)熱固化反應(yīng)的催化劑。作為熱固化性官能團(tuán),可列舉:環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁基、異氰酸酯基、烯屬不飽和鍵等。作為熱固化性官能團(tuán),可優(yōu)選使用環(huán)氧基。作為熱固化性粘合劑成分的具體例,可列舉例如國際公開第2012/144521號公報中所記載的例子。

另一方面,在形成著色層時使用光刻步驟的情況下,可適宜地使用具有堿顯影性的感光性粘合劑成分。

以下,對感光性粘合劑成分進(jìn)行說明,但固化性粘合劑成分并不限定于此。除以下所說明的感光性粘合劑成分以外,也可進(jìn)一步使用環(huán)氧樹脂之類的可通過加熱而進(jìn)行聚合固化的熱固化性的粘合劑成分。

作為感光性粘合劑成分,可列舉正型感光性粘合劑成分與負(fù)型感光性粘合劑成分。作為正型感光性粘合劑成分,可列舉例如含有堿可溶性樹脂、與作為感光性賦予成分的含鄰醌二疊氮基的化合物的體系等。

另一方面,作為負(fù)型感光性粘合劑成分,可適宜地使用至少含有堿可溶性樹脂、多官能單體、及光引發(fā)劑的體系。

關(guān)于本發(fā)明的彩色濾光片用著色樹脂組合物,從可以通過光刻法使用現(xiàn)有的工藝簡便地形成圖案的方面出發(fā),優(yōu)選為負(fù)型感光性粘合劑成分。

以下,對構(gòu)成負(fù)型感光性粘合劑成分的堿可溶性樹脂、多官能單體、以及光引發(fā)劑具體地進(jìn)行說明。

(1)堿可溶性樹脂

本發(fā)明中的堿可溶性樹脂具有酸性基,作為粘合劑樹脂而發(fā)揮作用,且只要在圖案形成時所使用的顯影液中、特別優(yōu)選堿顯影液中為可溶性,就可以進(jìn)行適當(dāng)選擇而使用。

本發(fā)明中優(yōu)選的堿可溶性樹脂優(yōu)選為具有羧基作為酸性基的樹脂,具體而言,可列舉:具有羧基的丙烯酸系共聚物、具有羧基的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯樹脂等。這些當(dāng)中,特別優(yōu)選的是在側(cè)鏈上具有羧基,并且進(jìn)一步在側(cè)鏈上具有烯鍵式不飽和基團(tuán)等光聚合性官能團(tuán)的。其原因在于,通過含有光聚合性官能團(tuán)所形成的固化膜的膜強(qiáng)度提高。另外,這些丙烯酸系共聚物、以及環(huán)氧丙烯酸酯樹脂也可將2種以上混合使用。

具有羧基的丙烯酸系共聚物可使含羧基的烯鍵式不飽和單體與烯鍵式不飽和單體進(jìn)行共聚而獲得。

具有羧基的丙烯酸系共聚物也可以進(jìn)一步含有具有芳香族碳環(huán)的構(gòu)成單元。芳香族碳環(huán)作為對彩色濾光片用著色樹脂組合物賦予涂膜性的成分而發(fā)揮功能。

具有羧基的丙烯酸系共聚物也可以進(jìn)一步含有具有酯基的構(gòu)成單元。具有酯基的構(gòu)成單元不僅作為抑制彩色濾光片用著色樹脂組合物的堿可溶性的成分而發(fā)揮功能,也作為提高對溶劑的溶解性、以及溶劑再溶解性的成分而發(fā)揮功能。

作為具有羧基的丙烯酸系共聚物的具體例,可列舉例如國際公開第2012/144521號公報中所記載的例子,具體而言,例如可例示包含(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯等不具有羧基的單體、與選自(甲基)丙烯酸及其酸酐中的1種以上形成的共聚物。另外,也可例示使例如具有縮水甘油基、羥基等反應(yīng)性官能團(tuán)的烯鍵式不飽和化合物加成至上述共聚物等,從而導(dǎo)入烯屬不飽和鍵的聚合物等,但并不限定于此。

這些當(dāng)中,從在曝光時,可與下述多官能性單體進(jìn)行聚合、著色層變得更穩(wěn)定的方面出發(fā),特別優(yōu)選通過向共聚物中加成具有縮水甘油基或羥基的烯鍵式不飽和化合物等,從而導(dǎo)入烯屬不飽和鍵的聚合物等。

含羧基的共聚物中含羧基的烯鍵式不飽和單體的共聚合比例通常為5~50質(zhì)量%,優(yōu)選為10~40質(zhì)量%。在這種情況下,若含羧基的烯鍵式不飽和單體的共聚合比例小于5質(zhì)量%,則所獲得的涂膜對堿顯影液的溶解性降低,圖案的形成變得困難。另外,若共聚合比例超過50質(zhì)量%,則在利用堿顯影液進(jìn)行顯影時,存在容易造成所形成的圖案從基板脫落或圖案表面的膜粗糙的傾向。

含羧基的共聚物的優(yōu)選質(zhì)均分子量優(yōu)選為1,000~500,000的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為3,000~200,000。若小于1,000,則固化后的粘合劑功能明顯降低,若超過500,000,則在利用堿顯影液進(jìn)行顯影時,有時圖案形成變得困難。需要說明的是,質(zhì)均分子量通過凝膠滲透色譜法(gpc),以標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算值的形式求出。

作為具有羧基的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯樹脂,并無特別限定,較適宜為使環(huán)氧化合物與含不飽和基團(tuán)的單羧酸的反應(yīng)物和酸酐進(jìn)行反應(yīng)而獲得的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯化合物。

環(huán)氧化合物、含不飽和基團(tuán)的單羧酸、以及酸酐可從公知的化合物之中適當(dāng)選擇而使用。作為具體例,可列舉例如國際公開第2012/144521號公報中所記載者的例子。環(huán)氧化合物、含不飽和基團(tuán)的單羧酸、以及酸酐可以分別單獨(dú)使用1種,也可以并用2種以上。

可以在彩色濾光片用著色樹脂組合物中使用的堿可溶性樹脂可單獨(dú)使用1種,也可將2種以上組合使用,作為其含量,相對于著色樹脂組合物中所含的色材100質(zhì)量份,通常為10~1000質(zhì)量份的范圍內(nèi),優(yōu)選為20~500質(zhì)量份的范圍內(nèi)。若堿可溶性樹脂的含量過少,則有時無法獲得充分的堿顯影性,另外,若堿可溶性樹脂的含量過多,則有時色材的比例變得相對較低,無法獲得充分的著色濃度。

(2)多官能單體

可以在彩色濾光片用著色樹脂組合物中使用的多官能單體只要是可利用下述光引發(fā)劑進(jìn)行聚合的多官能單體即可,并無特別限定,通??墒褂镁哂?個以上烯屬不飽和雙鍵的化合物,特別優(yōu)選為具有2個以上丙烯?;蚣谆;亩喙倌?甲基)丙烯酸酯。

作為這種多官能(甲基)丙烯酸酯,只要從以往公知的多官能(甲基)丙烯酸酯之中適當(dāng)選擇而使用即可。作為具體例,可列舉例如國際公開第2012/144521號公報中所記載的例子等。

這些多官能(甲基)丙烯酸酯可單獨(dú)使用1種,也可將2種以上組合而使用。另外,在對本發(fā)明的著色樹脂組合物要求優(yōu)異的光固化性(高靈敏度)的情況下,多官能單體優(yōu)選具有3個(三官能)以上可聚合的雙鍵,優(yōu)選為3元以上的多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯類或它們的二羧酸改性物,具體而言,優(yōu)選三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯的琥珀酸改性物、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯的琥珀酸改性物、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(2-丙烯酰氧基乙基)酯、磷酸三(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯等。

可以在彩色濾光片用著色樹脂組合物中使用的上述多官能單體的含量并無特別限制,相對于上述堿可溶性樹脂100質(zhì)量份,通常為5~500質(zhì)量份左右,優(yōu)選為20~300質(zhì)量份的范圍。若多官能單體的含量少于上述范圍,則有時光固化未充分地進(jìn)行,曝光部分發(fā)生溶出,另外,若多官能單體的含量多于上述范圍,則堿顯影性可能降低。

(3)光引發(fā)劑

作為可以在彩色濾光片用著色樹脂組合物中使用的光引發(fā)劑,并無特別限制,可從以往已知的各種光引發(fā)劑之中,將1種或2種以上組合使用。作為具體例,可列舉例如國際公開第2012/144521號公報中所記載的例子等。

可以在彩色濾光片用著色樹脂組合物中使用的光引發(fā)劑的含量相對于上述多官能單體100質(zhì)量份,通常為0.01~100質(zhì)量份左右,優(yōu)選為5~60質(zhì)量份。若該含量少于上述范圍,則由于無法充分地發(fā)生聚合反應(yīng),因此有時無法使著色層的硬度成為充分,另一方面,若多于上述范圍,則著色樹脂組合物的固體成分中的色材等的含量變得相對較少,有時無法獲得充分的著色濃度。

<任意添加成分>

在彩色濾光片用著色樹脂組合物中,也可以根據(jù)需要包含其他色材和各種添加劑。

(其他色材)

為了控制色調(diào),也可以根據(jù)需要調(diào)配其他色材。作為其他色材,例如可根據(jù)目的選擇以往公知的顏料或染料,且可以使用1種或2種以上。

作為其他色材,其中,優(yōu)選使用包含上述通式(i)所表示的2價以上的陽離子與2價以上的陰離子的國際公開第2012/144521號公報中所記載的色材。

作為其他色材的具體例,可列舉例如:國際公開第2012/39416號和國際公開第2012/39417號公報中所記載的色材、c.i.顏料紫1、c.i.顏料紫2、c.i.顏料紫3、c.i.顏料紫19、c.i.顏料紫23;c.i.顏料藍(lán)1、c.i.顏料藍(lán)15、c.i.顏料藍(lán)15:3、c.i.顏料藍(lán)15:4、c.i.顏料藍(lán)15:6、c.i.顏料藍(lán)60、c.i.顏料紅81、c.i.顏料紅82等顏料、和酸性紅等染料。

在使用其他色材的情況下,其配合量并無特別限定。其中,在使用包含上述通式(i)所表示的2價以上的陽離子與2價以上的陰離子的國際公開第2012/144521號公報中所記載的色材作為其他色材的情況下,能夠以任意比例適宜地使用。

作為其他色材的配合量,可以在無損本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)使用,相對于(a)色材總量100質(zhì)量份,其他色材優(yōu)選為95質(zhì)量份以下,更優(yōu)選為90質(zhì)量份以下。

(抗氧化劑)

從耐熱性及耐光性的方面出發(fā),彩色濾光片用著色樹脂組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有抗氧化劑??寡趸瘎┲灰獜囊酝目寡趸瘎┲羞m當(dāng)選擇即可。作為抗氧化劑的具體例,可列舉例如:受阻酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、肼系抗氧化劑等,從耐熱性的方面出發(fā),優(yōu)選使用受阻酚系抗氧化劑。

所謂受阻酚系抗氧化劑,是指含有至少1個苯酚結(jié)構(gòu),且具有碳原子數(shù)4以上的取代基在該苯酚結(jié)構(gòu)的羥基的2位與6位的至少1個上進(jìn)行取代的結(jié)構(gòu)的抗氧化劑。

在使用抗氧化劑的情況下,其配合量只要為無損本發(fā)明的效果的范圍,則并無特別限定。作為抗氧化劑的配合量,相對于著色樹脂組合物中的固體成分總量,抗氧化劑優(yōu)選為0.1~5.0質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.5~4.0質(zhì)量%。若為上述下限值以上,則耐熱性優(yōu)異。另一方面,若為上述上限值以下,則可使著色樹脂組合物成為高靈敏度的感光性樹脂組合物。

(其他添加劑)

作為添加劑,除上述抗氧化劑以外,可列舉例如:聚合終止劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、流平劑、增塑劑、表面活性劑、消泡劑、硅烷偶聯(lián)劑、紫外線吸收劑、密合促進(jìn)劑等。

作為表面活性劑和增塑劑的具體例,可列舉例如國際公開第2012/144521號公報中所記載的例子。

<著色樹脂組合物中的各成分的調(diào)配比例>

關(guān)于(a)色材的合計含量,相對于著色樹脂組合物的固體成分總量,以3~65質(zhì)量%、更優(yōu)選4~55質(zhì)量%的比例進(jìn)行調(diào)配。若為上述下限值以上,則在以既定的膜厚(通常為1.0~5.0μm)涂布著色樹脂組合物時的著色層具有充分的色濃度。另外,若為上述上限值以下,則可獲得分散性和分散穩(wěn)定性優(yōu)異,并且具有充分的硬度、和與基板的密合性的著色層。需要說明的是,在本發(fā)明中,固體成分為上述溶劑以外者的全部,也包括液態(tài)的多官能單體等。

另外,作為(b)分散劑的含量,只要可使(a)色材均勻地分散,則并無特別限定,例如,相對于著色樹脂組合物的固體成分總量,可使用3~70質(zhì)量%。進(jìn)一步優(yōu)選相對于著色樹脂組合物的固體成分總量,以5~60質(zhì)量%的比例進(jìn)行調(diào)配,特別優(yōu)選以5~50質(zhì)量%的比例進(jìn)行調(diào)配。若為上述下限值以上,則(a)色材的分散性和分散穩(wěn)定性優(yōu)異,且保存穩(wěn)定性優(yōu)異。另外,若為上述上限值以下,則顯影性變得良好。

關(guān)于(d)粘合劑成分,優(yōu)選以其合計量相對于著色樹脂組合物的固體成分總量為10~92質(zhì)量%、優(yōu)選為15~87質(zhì)量%的比例進(jìn)行調(diào)配。若為上述下限值以上,則可獲得具有充分的硬度、和與基板的密合性的著色層。另外,若為上述上限值以下,則顯影性優(yōu)異,或由熱收縮所引起的微小的皺褶的產(chǎn)生也受到抑制。

另外,關(guān)于(c)溶劑的含量,只要在可精度良好地形成著色層的范圍內(nèi)適當(dāng)設(shè)定即可。相對于包含該溶劑的上述著色樹脂組合物的總量,通常優(yōu)選為55~95質(zhì)量%的范圍內(nèi),其中,更優(yōu)選為65~88質(zhì)量%的范圍內(nèi)。通過上述溶劑的含量為上述范圍內(nèi),可制成涂布性優(yōu)異的產(chǎn)物。

<彩色濾光片用著色樹脂組合物的制造方法>

彩色濾光片用著色樹脂組合物的制造方法只要是含有(a)色材、(b)分散劑、(c)溶劑、(d)粘合劑成分、以及可根據(jù)需要而使用的粘合劑成分等各種添加成分,且(a)色材可通過(b)分散劑均勻地分散于(c)溶劑中的方法即可,并無特別限制,可通過使用公知的混合手段進(jìn)行混合而制備。

作為該著色樹脂組合物的制備方法,可列舉例如如下方法:(1)在上述本發(fā)明的色材分散液中,將(d)粘合劑成分與可根據(jù)需要使用的各種添加成分混合的方法;(2)將(a)色材、(b)分散劑、(d)粘合劑成分、以及可根據(jù)需要使用的各種添加成分同時投入至(c)溶劑中,并進(jìn)行混合的方法;(3)在(c)溶劑中,添加(b)分散劑、(d)粘合劑成分、及可根據(jù)需要使用的各種添加成分,并進(jìn)行混合后,添加(a)色材并進(jìn)行混合的方法等。

在這些方法之中,從可以有效地防止色材的凝聚、并使之均勻地分散的方面出發(fā),優(yōu)選上述(1)的方法。

3.彩色濾光片

本發(fā)明的彩色濾光片的特征在于:其是至少具備透明基板、及設(shè)置于該透明基板上的著色層的彩色濾光片,且該著色層的至少1層包含酸性染料的鈰色淀色材。

一邊參照附圖,一邊對這種本發(fā)明的彩色濾光片進(jìn)行說明。圖1是表示本發(fā)明的彩色濾光片的一例的截面示意圖。根據(jù)圖1,本發(fā)明的彩色濾光片10具有透明基板1、遮光部2、以及著色層3。

(著色層)

本發(fā)明的彩色濾光片中所使用的著色層是至少1層為至少包含酸性染料的鈰色淀色材的著色層。

著色層通常形成于下述透明基板上的遮光部的開口部,且通常由3色以上的著色圖案所構(gòu)成。

另外,作為該著色層的排列,并無特別限定,例如可設(shè)為條紋型、馬賽克型、三角型、4像素配置型等通常的排列。另外,著色層的寬度、面積等可任意地進(jìn)行設(shè)定。

該著色層的厚度通過調(diào)整涂布方法、彩色濾光片用著色樹脂組合物的固體成分濃度或粘度等而進(jìn)行適當(dāng)控制,通常優(yōu)選為1~5μm的范圍。

關(guān)于該著色層,例如在上述彩色濾光片用著色樹脂組合物為感光性樹脂組合物的情況下,可以通過下述方法來形成。本發(fā)明的彩色濾光片中所使用的包含上述酸性染料的鈰色淀色材的著色層優(yōu)選含有上述本發(fā)明的(a)色材、(b)分散劑、(c)溶劑、以及(d)粘合劑成分,且上述(a)色材優(yōu)選使用包含酸性染料的鈰色淀色材的彩色濾光片用著色樹脂組合物而形成,優(yōu)選為該彩色濾光片用著色樹脂組合物的固化物。

首先,使用噴涂法、浸漬涂布法、棒式涂布法、輥涂法、旋轉(zhuǎn)涂布法等涂布手段將彩色濾光片用著色樹脂組合物涂布于下述透明基板上,從而形成濕涂膜。

繼而,使用加熱板、烘箱等,使該濕涂膜干燥后,于其上隔著既定的圖案的掩膜進(jìn)行曝光,使堿可溶性樹脂和多官能單體等發(fā)生光聚合反應(yīng),從而制成感光性的涂膜。作為曝光所使用的光源,可列舉例如低壓汞燈、高壓汞燈、金屬鹵化物燈等的紫外線、電子束等。曝光量根據(jù)所使用的光源和涂膜的厚度等而進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。

另外,在曝光后,為了促進(jìn)聚合反應(yīng),也可以進(jìn)行加熱處理。加熱條件根據(jù)所使用的著色樹脂組合物中的各成分的調(diào)配比例、涂膜的厚度等而進(jìn)行適當(dāng)選擇。

其次,使用顯影液進(jìn)行顯影處理,將未曝光部分溶解、除去,由此以所需的圖案形成涂膜。作為顯影液,通常可使用使堿溶解于水或水溶性溶劑中的溶液。在該堿溶液中,也可適量添加表面活性劑等。另外,顯影方法可采用通常的方法。

顯影處理后,通常進(jìn)行顯影液的洗凈、著色樹脂組合物的固化涂膜的干燥,而形成著色層。需要說明的是,顯影處理后,為了使涂膜充分地固化,也可以進(jìn)行加熱處理。作為加熱條件,并無特別限定,可根據(jù)涂膜的用途而進(jìn)行適當(dāng)選擇。

(遮光部)

本發(fā)明的彩色濾光片中的遮光部在下述透明基板上形成為圖案狀,可設(shè)為與在通常的彩色濾光片中用作遮光部的相同。

作為該遮光部的圖案形狀,并無特別限定,可列舉例如條紋狀、矩陣狀等形狀。作為該遮光部,可列舉例如:使黑色顏料分散或溶解于粘合劑樹脂中而成的遮光部;和鉻、氧化鉻等的金屬薄膜等。該金屬薄膜可由crox膜(x為任意數(shù))和cr膜層疊2層而成,另外,也可以由進(jìn)一步降低反射率的crox膜(x為任意數(shù))、crny膜(y為任意數(shù))以及cr膜層疊3層而成。

在該遮光部是使黑色色材分散或溶解于粘合劑樹脂中而成的遮光部的情況下,作為該遮光部的形成方法,只要是能將遮光部圖案化的方法即可,并無特別限定,可列舉例如:使用遮光部用著色樹脂組合物的光刻法、印刷法、噴墨法等。

作為遮光部的膜厚,在金屬薄膜的情況下設(shè)定為0.2~0.4μm左右,在遮光部是使黑色色材分散或溶解于粘合劑樹脂中而成的遮光部的情況下設(shè)定為0.5~2μm左右。

(透明基板)

作為本發(fā)明的彩色濾光片中的透明基板,只要是對可見光透明的基材即可,并無特別限定,可使用通常的彩色濾光片中所使用的透明基板。具體而言,可列舉:石英玻璃、無堿玻璃、合成石英板等無可撓性的透明的剛性材料,或透明樹脂膜、光學(xué)用樹脂板、柔性玻璃等具有可撓性或柔性的透明的軟性材料。

該透明基板的厚度并無特別限定,根據(jù)本發(fā)明的彩色濾光片的用途,可使用例如100μm~1mm左右的透明基板。

需要說明的是,本發(fā)明的彩色濾光片除了形成有上述透明基板、遮光部和著色層以外,還可以形成有例如保護(hù)層或透明電極層、以及取向膜或柱狀間隔層等。

4.液晶顯示設(shè)備

本發(fā)明的液晶顯示設(shè)備的特征在于:具有上述本發(fā)明的彩色濾光片、對置基板、以及形成于上述彩色濾光片與上述對置基板之間的液晶層。

一邊參照附圖,一邊對這種本發(fā)明的液晶顯示設(shè)備進(jìn)行說明。圖2是表示本發(fā)明的液晶顯示設(shè)備的一例的示意圖。如圖2中所例示那樣,本發(fā)明的液晶顯示設(shè)備40具有:彩色濾光片10、具有tft(thinfilmtransistor,薄膜晶體管)陣列基板等的對置基板20、以及形成于上述彩色濾光片10與上述對置基板20之間的液晶層30。

需要說明的是,本發(fā)明的液晶顯示設(shè)備并不限定于該圖2所表示的構(gòu)成,可設(shè)為作為通常使用了彩色濾光片的液晶顯示設(shè)備而公知的構(gòu)成。

作為本發(fā)明的液晶顯示設(shè)備的驅(qū)動方式,并無特別限定,可采用液晶顯示設(shè)備通常使用的驅(qū)動方式。作為這種驅(qū)動方式,可列舉例如:tn(twistednematic,扭曲向列)方式、ips(in-planeswitching,面內(nèi)切換)方式、ocb(opticallycompensatedbirefringence,光學(xué)補(bǔ)償雙折射)方式、以及mva(multi-domainverticalalignment,多域垂直配向)方式等。在本發(fā)明中,這些的任一種方式均可適宜地使用。

另外,作為對置基板,可根據(jù)本發(fā)明的液晶顯示設(shè)備的驅(qū)動方式等進(jìn)行適當(dāng)選擇而使用。

進(jìn)而,作為構(gòu)成液晶層的液晶,可根據(jù)本發(fā)明的液晶顯示設(shè)備的驅(qū)動方式等,使用介電各向異性不同的各種液晶、以及它們的混合物。

作為液晶層的形成方法,可使用通??捎米饕壕卧闹谱鞣椒ǖ姆椒ǎ闪信e例如真空注入方式和液晶滴加方式等。

在真空注入方式中,例如,預(yù)先使用彩色濾光片和對置基板而制作液晶單元,并對液晶進(jìn)行加熱,由此制成各向同性液體,利用毛細(xì)管效應(yīng)在各向同性液體的狀態(tài)下向液晶單元注入液晶,并通過粘接劑密封,由此可形成液晶層。其后,通過將液晶單元緩慢冷卻至常溫,可使所封入的液晶發(fā)生取向。

另外,在液晶滴加方式中,例如,在彩色濾光片的周邊涂布密封劑,將該彩色濾光片加熱至液晶成為各向同性相的溫度,使用分配器等在各向同性液體的狀態(tài)下滴加液晶,使彩色濾光片和對置基板在減壓下重疊,并經(jīng)由密封劑使之粘接,由此可形成液晶層。其后,通過將液晶單元緩慢冷卻至常溫,可使所封入的液晶發(fā)生取向。

5.發(fā)光顯示設(shè)備

本發(fā)明的發(fā)光顯示設(shè)備的特征在于:具有上述本發(fā)明的彩色濾光片與發(fā)光體。作為本發(fā)明的發(fā)光顯示設(shè)備,可列舉例如具有有機(jī)發(fā)光體作為上述發(fā)光體的有機(jī)發(fā)光顯示設(shè)備。發(fā)光體并不限定于有機(jī)發(fā)光體,也可適當(dāng)使用無機(jī)發(fā)光體。

一邊參照附圖,一邊對這種本發(fā)明的發(fā)光顯示設(shè)備進(jìn)行說明。圖3是表示本發(fā)明的發(fā)光顯示設(shè)備的一例的示意圖。如圖3中所例示那樣,本發(fā)明的發(fā)光顯示設(shè)備100具有彩色濾光片10與發(fā)光體80。在彩色濾光片10與發(fā)光體80之間,也可以具有有機(jī)保護(hù)層50、無機(jī)氧化膜60。

作為發(fā)光體80的層疊方法,可列舉例如如下方法:在彩色濾光片上表面依次形成透明陽極71、空穴注入層72、空穴輸送層73、發(fā)光層74、電子注入層75、以及陰極76的方法;或?qū)⒃诹硪换迳闲纬傻陌l(fā)光體80貼合于無機(jī)氧化膜60上的方法等。發(fā)光體80中的透明陽極71、空穴注入層72、空穴輸送層73、發(fā)光層74、電子注入層75、和陰極76、其他構(gòu)成可適當(dāng)使用公知的部件。以上述方式制作的發(fā)光顯示設(shè)備100也可應(yīng)用于例如被動驅(qū)動方式的有機(jī)el顯示器以及主動驅(qū)動方式的有機(jī)el顯示器。

需要說明的是,本發(fā)明的發(fā)光顯示設(shè)備并不限定于該圖3所表示的構(gòu)成的發(fā)光顯示設(shè)備,可設(shè)為作為通常使用了彩色濾光片的發(fā)光顯示設(shè)備而公知的構(gòu)成。

[實(shí)施例]

以下,例示實(shí)施例而具體地對本發(fā)明進(jìn)行說明。并非通過這些記載來限制本發(fā)明。

(合成例1:鈰色淀色材a1的合成)

將酸性紅289(東京化成制造,羅丹明系酸性染料(下述化學(xué)式(1),以下有時稱為ar289))5.00g(7.39mmol)添加至500ml水中,在80℃下使之溶解,制備酸性染料水溶液。另一方面,將作為色淀化劑的氯化鈰(iii)七水合物(和光純藥工業(yè)制造)0.96g(2.58mmol)添加至200ml水中,在80℃下進(jìn)行攪拌,制備氯化鈰水溶液。將所制備的氯化鈰水溶液在80℃下歷時15分鐘滴加至上述染料水溶液中,進(jìn)一步在80℃下攪拌1小時。對生成的沉淀物進(jìn)行過濾,并用水洗滌。將所獲得的濾餅干燥從而獲得3.52g鈰色淀色材a1。

[化學(xué)式6]

化學(xué)式(1)

(合成例2~9、和比較合成例1~8)

在合成例1中,將成為陰離子的酸性染料、色淀化劑、以及制備時的溫度變更為如表1那樣,除此以外,與合成例1相同地獲得合成例2~9的鈰色淀色材a2~a4和b~f,以及比較合成例1~8的鋁色材a~f、釹色淀色材a、和鑭色淀色材a。

[表1]

表1

需要說明的是,關(guān)于表1中的各酸性染料和色淀化劑如下所述。

·ar52:酸性紅52,東京化成制造,下述化學(xué)式(2)所表示的1價陰離子性羅丹明系染料

[化學(xué)式7]

化學(xué)式(2)

·av17:酸性紫17,aldrich制造,下述化學(xué)式(3)所表示的1價陰離子性三芳基甲烷系染料

[化學(xué)式8]

化學(xué)式(3)

·ar92:酸性紅92,東京化成制造,下述化學(xué)式(4)所表示的2價陰離子性熒光素系染料

[化學(xué)式9]

化學(xué)式(4)

·ab80:酸性藍(lán)80,東京化成制造,下述化學(xué)式(5)所表示的2價陰離子性蒽醌系染料

[化學(xué)式10]

化學(xué)式(5)

·ab74:酸性藍(lán)74,東京化成制造,下述化學(xué)式(6)所表示的2價陰離子性靛藍(lán)系染料

[化學(xué)式11]

化學(xué)式(6)

·硫酸鈰(iii)八水合物(關(guān)東化學(xué)制造)

·硝酸鈰(iii)六水合物(和光純藥工業(yè)制造)

·硝酸鈰銨(iii)四水合物(關(guān)東化學(xué)制造)

·氯化鋁(iii)六水合物(關(guān)東化學(xué)制造)

·氯化釹(iii)六水合物(和光純藥工業(yè)制造)

·氯化鑭(iii)六水合物(和光純藥工業(yè)制造)

(比較合成例9:比較紫色色淀色材a的合成)

將作為羅丹明系堿性染料的下述化學(xué)式(7)所表示的堿性紅1(簡稱br1,(東京化成制造))5.00g添加至500ml水中,在90℃下使之溶解,制備染料溶液。將磷鎢酸·n水合物h3[pw12o40]·nh2o(n=30)(日本無機(jī)化學(xué)工業(yè)制造)11.90g添加至200ml水中,在90℃下進(jìn)行攪拌,制備磷鎢酸水溶液,并在90℃下歷時15分鐘滴加至上述染料溶液中,進(jìn)一步在90℃下攪拌1小時。對所產(chǎn)生的沉淀物進(jìn)行過濾,并用水洗滌。將所獲得的濾餅干燥從而獲得13.45g比較紫色色淀色材a。

[化學(xué)式12]

化學(xué)式(7)

(制備例1:藍(lán)色色淀色材α的合成)

(1)中間物1的合成

參照國際公開第2012/144521號中所記載的中間物3和中間物4的制造方法,獲得15.9g下述化學(xué)式(8)所表示的中間物1(產(chǎn)率70%)。

通過下述分析結(jié)果確認(rèn)了所獲得的化合物為目標(biāo)化合物。

·ms(massspectrometry,質(zhì)譜分析)(esi(electrosprayionization,電噴霧電離))(m/z):511(+),2價

·元素分析值:chn(碳?xì)涞?實(shí)測值(78.13%、7.48%、7.78%);理論值(78.06%、7.75%、7.69%)

[化學(xué)式13]

化學(xué)式(8)

(2)藍(lán)色色淀色材α的合成

將5.00g上述中間物1(4.58mmol)添加至300ml水中,在90℃下使之溶解,制成中間物1溶液。其次將日本無機(jī)化學(xué)工業(yè)制造的磷鎢酸·n水合物h3[pw12o40]·nh2o(n=30)10.23g(2.99mmol)、以及日本無機(jī)化學(xué)工業(yè)制造的磷鉬酸·n水合物h3[pmo12o40]·nh2o(n=30)0.14g(0.06mmol)添加至水100ml中,在90℃下進(jìn)行攪拌,制備多酸水溶液。在先前的中間物1溶液中于90℃下混合所制備的多酸水溶液,對所生成的沉淀物進(jìn)行過濾,并用水洗滌。將所獲得的濾餅干燥從而獲得下述化學(xué)式(9)所表示的藍(lán)色色淀色材α12.5g(產(chǎn)率96%)。另外,通過31p-nmr(nuclearmagneticresonance,核磁共振)確認(rèn)了磷鎢酸和磷鎢鉬酸的多酸結(jié)構(gòu)在成為色淀色材后仍得以保持。

[化學(xué)式14]

化學(xué)式(9)

(制備例2:粘合劑樹脂a的合成)

在具備冷凝管、添加用漏斗、氮?dú)庥眠M(jìn)氣口、機(jī)械攪拌機(jī)、及數(shù)字溫度計的反應(yīng)器中,添加作為溶劑的二乙二醇甲基乙基醚(簡稱emdg)130質(zhì)量份,在氮?dú)猸h(huán)境下升溫至110℃后,歷時1.5小時分別連續(xù)地滴加包含甲基丙烯酸甲酯32質(zhì)量份、甲基丙烯酸環(huán)己酯22質(zhì)量份、甲基丙烯酸24質(zhì)量份、作為引發(fā)劑的α,α′-偶氮雙異丁腈(簡稱aibn)2質(zhì)量份及作為鏈轉(zhuǎn)移劑的正十二硫醇4.5質(zhì)量份的混合物。

其后,保持合成溫度而繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng),自滴加結(jié)束起2小時后添加作為聚合抑制劑的對甲氧基苯酚0.05質(zhì)量份。

其次,一邊吹入空氣,一邊添加甲基丙烯酸縮水甘油酯22質(zhì)量份,升溫至110℃后,添加三乙胺0.2質(zhì)量份,并在110℃下進(jìn)行15小時加成反應(yīng),獲得粘合劑樹脂a(固體成分44質(zhì)量%)。

所獲得的粘合劑樹脂a的質(zhì)均分子量mw為8500,酸值為85mgkoh/g。需要說明的是,質(zhì)均分子量mw是以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),以thf(tetrahydrofuran,四氫呋喃)為洗脫液,通過凝膠滲透色譜法(gpc)而算出,酸值依據(jù)jis-k0070進(jìn)行測定。

(制備例3:鹽型嵌段共聚物分散劑a溶液的制備)

在100ml茄型燒瓶中,使pgmea34.30質(zhì)量份、包含叔胺基的嵌段共聚物(具有上述通式(iii)所表示的結(jié)構(gòu)成單元的嵌段共聚物)(商品名:byk-lpn6919,byk-chemie制造)(胺值120mgkoh/g,固體成分60質(zhì)量%)14.25質(zhì)量份(有效固體成分8.55質(zhì)量份)分別溶解,并添加苯基膦酸(“ppa”,日產(chǎn)化學(xué)制造))1.45質(zhì)量份(相對于嵌段共聚物的叔胺基為0.5摩爾當(dāng)量),在40℃下攪拌30分鐘,由此制備鹽型嵌段共聚物分散劑a溶液(固體成分20質(zhì)量%)。此時,嵌段共聚物的胺基包含通過與ppa的酸性基的酸-堿反應(yīng)而形成鹽的胺基。

(制備例4:粘合劑組合物a的制備)

通過將pgmea19.82質(zhì)量份、制備例2的粘合劑樹脂a(固體成分44質(zhì)量%)18.18質(zhì)量份、5~6官能丙烯酸酯單體(商品名:aronixm403,東亞合成公司制造)8.00質(zhì)量份、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮(商品名:irgacure907,basf公司制造)3.00質(zhì)量份、2,4-二乙基噻噸酮(商品名:kayacuredetx-s,日本化藥公司制造)1.00質(zhì)量份混合,從而制備粘合劑組合物a(固體成分40質(zhì)量%)。

(制造例1:色材分散液a的制備)

將作為色材的制備例1中獲得的藍(lán)色色淀色材α11.70質(zhì)量份、鈰色淀色材a11.30質(zhì)量份、制備例3中所制備的鹽型嵌段共聚物分散劑a溶液22.75質(zhì)量份(有效固體成分4.55質(zhì)量份)、制備例2的粘合劑樹脂a13.30質(zhì)量份(有效固體成分5.85質(zhì)量份)、pgmea50.95質(zhì)量份混合,利用涂料振蕩器(淺田鐵工制造),用2mm氧化鋯珠分散1小時作為預(yù)分散,進(jìn)而用0.1mm氧化鋯珠分散6小時作為正式分散,獲得色材分散液a。

(制造例2~制造例4、比較制造例1~8:色材分散液b~d、k~r的制備)

在制造例1中,將色材變更為下述表2中的色材,除此以外,與制造例1相同地制備色材分散液b~d和色材分散液k~r。

[表2]

需要說明的是,表2中的縮寫如下所述。

·二噁嗪顏料(c.i.顏料紫23,一次粒徑60nm)

·銅酞菁顏料(c.i.顏料藍(lán)15:6,一次粒徑40nm)

(制造例5:色材分散液e的制備)

將作為色材的合成例1中獲得的鈰色淀色材a15.00質(zhì)量份、制備例3中所制備的鹽型嵌段共聚物分散劑a溶液45.00質(zhì)量份(有效固體成分9.00質(zhì)量份)、pgmea50.00質(zhì)量份混合,利用涂料振蕩器(淺田鐵工制造),用2mm氧化鋯珠分散1小時作為預(yù)分散,進(jìn)而用0.1mm氧化鋯珠分散6小時作為正式分散,獲得色材分散液e。

(制造例6~9和比較制造例9~13:色材分散液f~i和色材分散液s~w的制備)

在制造例5中,將色材變更為下述表3中的色材,除此以外,與制造例5相同地制備色材分散液f~i和色材分散液s~w。

(制造例10:色材分散液j的制備)

將作為色材的合成例9中獲得的鈰色淀色材f5.00質(zhì)量份、制備例3中所制備的鹽型嵌段共聚物分散劑a溶液75.00質(zhì)量份(有效固體成分15.00質(zhì)量份)、pgmea20.00質(zhì)量份混合,利用涂料振蕩器(淺田鐵工制造),用2mm氧化鋯珠分散1小時作為預(yù)分散,進(jìn)而用0.1mm氧化鋯珠分散24小時作為正式分散,獲得色材分散液j。

(比較制造例14:色材分散液x的制備)

在制造例10中,將色材變更為下述表3中的色材,除此以外,與制造例10相同地制備色材分散液x。

[表3]

(實(shí)施例1)

添加制造例1中獲得的色材分散液a27.30質(zhì)量份、制備例4中獲得的粘合劑組合物a27.03質(zhì)量份、pgmea45.67質(zhì)量份、表面活性劑r08mh(dic制造)0.04質(zhì)量份、硅烷偶聯(lián)劑kbm503(信越silicones制造)0.4質(zhì)量份并進(jìn)行混合,再進(jìn)行加壓過濾,獲得實(shí)施例1的著色樹脂組合物。

(實(shí)施例2~4和比較例1~8)

在實(shí)施例1中,將色材分散液分別變更為下述表4中的色材分散液,除此以外,與實(shí)施例1相同地獲得實(shí)施例2~4和比較例1~8的著色樹脂組合物。

(評價)

<光學(xué)性能評價、耐光性評價>

使用旋轉(zhuǎn)涂布機(jī),將各實(shí)施例和比較例中獲得的著色樹脂組合物涂布于厚度0.7mm的玻璃基板(日本電氣硝子公司制造,“oa-10g”)上。其后,在80℃的加熱板上進(jìn)行3分鐘加熱干燥。使用超高壓汞燈照射40mj/cm2的紫外線,由此獲得固化膜(著色層)。用無塵烘箱分別在下述表所示的溫度下對上述著色基板進(jìn)行25分鐘后烘烤處理。使用olympus制造的“顯微分光測定裝置osp-sp200”測定所獲得的著色膜的后烘烤后的色度(x,y)、亮度(y),并使用壺坂電氣制造的“對比度測定裝置ct-1b”測定對比度。

繼而,使用氙氣燈(atlas公司制造的ci4000耐候試驗(yàn)儀(weathermeter),內(nèi)側(cè)濾光片:石英,外側(cè)濾光片:鈉鈣玻璃+紅外線吸收涂層(cira),對波長300nm以下進(jìn)行截止),在420nm的波長下,將照度設(shè)為1.2w/m2,進(jìn)行70小時照射(相當(dāng)于300kj/m2),并對所獲得的著色膜的色度進(jìn)行測定,求出耐光性試驗(yàn)前后的色差(δeab)。

在將耐光性試驗(yàn)前的色坐標(biāo)設(shè)為l1、a1、b1,并將耐光性試驗(yàn)后的色坐標(biāo)設(shè)為l2、a2、b2時,色差(δeab)根據(jù)下述式算出。

δeab={(l2-l1)2+(a2-a1)2+(b2-b1)2}1/2

將評價結(jié)果示于表4。

將表4的實(shí)施例1~4和比較例1~8中獲得的藍(lán)色著色樹脂組合物[(x,y)=(0.150,0.082)]的情況下的評價基準(zhǔn)示于以下。

[亮度值評價基準(zhǔn)]

a:后烘烤后的亮度值(y)為10.0以上。

b:后烘烤后的亮度值(y)為9以上且小于10.0。

c:后烘烤后的亮度值(y)小于9。

若上述評價為a,則評價為高亮度,為實(shí)用的范圍。

[對比度評價基準(zhǔn)]

a:后烘烤后的對比度為3000以上。

b:后烘烤后的對比度為2500以上且小于3000。

c:后烘烤后的對比度小于2500。

若上述評價為a,則評價為高對比度,為實(shí)用的范圍。

[耐光性評價基準(zhǔn)]

a:后烘烤前后的色差(δeab)為10.0以下。

b:后烘烤前后的色差(δeab)超過10.0且為15.0以下。

c:后烘烤前后的色差(δeab)超過15。

若上述評價為a,則評價為耐光性優(yōu)異,為實(shí)用的范圍。

<升華性評價>

使用旋轉(zhuǎn)涂布機(jī),將實(shí)施例1~4和比較例1~8中獲得的藍(lán)色著色樹脂組合物涂布于厚度0.7mm的玻璃基板(日本電氣硝子公司制造,“oa-10g”)上,在80℃的加熱板上進(jìn)行3分鐘加熱干燥。隔著繪制有80μm的線和間隙的條紋圖案的光掩膜,使用超高壓汞燈對該著色層照射40mj/cm2的紫外線。其后,在使用0.05質(zhì)量%氫氧化鉀水溶液作為堿顯影液對上述形成有著色層的玻璃板進(jìn)行60秒鐘沖淋顯影后,進(jìn)一步用超純水洗滌60秒鐘。

在所獲得的形成有著色圖案的玻璃基板的0.7mm的上方配置玻璃基板,在230℃的加熱板上加熱30分鐘。以目測確認(rèn)上方的玻璃基板上有無升華物,并通過下述評價基準(zhǔn),進(jìn)行升華性的評價。將評價結(jié)果示于表4。

[升華性評價基準(zhǔn)]

a:無升華物,b:有升華物

[表4]

(實(shí)施例5)

添加制造例5中獲得的色材分散液a70.98質(zhì)量份、制備例4中獲得的粘合劑組合物a18.16質(zhì)量份、pgmea10.86質(zhì)量份、表面活性劑r08mh(dic制造)0.04質(zhì)量份、硅烷偶聯(lián)劑kbm503(信越silicones制造)0.4質(zhì)量份并進(jìn)行混合,再進(jìn)行加壓過濾,獲得實(shí)施例5的著色樹脂組合物。

(實(shí)施例6~9和比較例9~13)

在實(shí)施例5中,將色材分散液a變更為下述表5~9中的色材分散液,除此以外,與實(shí)施例5相同地獲得實(shí)施例6~9和比較例9~13的著色樹脂組合物。

(實(shí)施例10)

添加制造例10中獲得的色材分散液j70.98質(zhì)量份、制備例4中獲得的粘合劑組合物a7.51質(zhì)量份、pgmea21.51質(zhì)量份、表面活性劑r08mh(dic制造)0.04質(zhì)量份、硅烷偶聯(lián)劑kbm503(信越silicones制造)0.4質(zhì)量份并進(jìn)行混合,再進(jìn)行加壓過濾,獲得實(shí)施例10的著色樹脂組合物。

(比較例14)

在實(shí)施例10中,將色材分散液j變更為色材分散液x,除此以外,與實(shí)施例10相同地獲得比較例14的著色樹脂組合物。

關(guān)于實(shí)施例5~10、以及比較例9~14中獲得的著色樹脂組合物,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行光學(xué)性能評價、以及耐光性評價。將評價結(jié)果示于表5~表10。

[表5]

表5

[表6]

表6

[表7]

表7

[表8]

表8

[表9]

表9

[表10]

表10

[結(jié)果的匯總]

根據(jù)表4的結(jié)果表明,將羅丹明系酸性染料(ar289)利用鈰化合物進(jìn)行色淀化而成的鈰色淀色材a1~a4通過與作為上述通式(i)所表示的色材的藍(lán)色色淀色材α并用,可獲得高亮度且高對比度、并且耐光性優(yōu)異的涂膜(藍(lán)色著色層)。另外,還表明在羅丹明系酸性染料的鈰色淀色材中不存在色材升華的問題。

與此相對,表明如比較例1所示那樣與屬于上述通式(i)所表示的色材的藍(lán)色色淀色材α并用的色材為未進(jìn)行色淀化的羅丹明系酸性染料(ar289)時,在亮度、對比度、耐光性的方面未達(dá)到實(shí)用等級,另外,如比較例2~4所示那樣在將羅丹明系酸性染料(ar289)用鋁、釹、或鑭化合物進(jìn)行色淀化而成的色材、與屬于上述通式(i)所表示的色材的藍(lán)色色淀色材α并用的情況下,雖然可獲得高亮度,但耐光性不足。進(jìn)而,如比較例5所示那樣在將羅丹明系堿性染料用磷鎢酸進(jìn)行色淀化而成的比較紫色色淀色材a、與屬于上述通式(i)所表示的色材的藍(lán)色色淀色材α并用的情況下,雖然耐光性良好,但亮度較差,產(chǎn)生源自色材的升華物(移染)而未達(dá)到實(shí)用等級。另外,在使用了顏料的比較例6~8的情況下,雖然耐光性優(yōu)異,但亮度明顯較差。

另外,根據(jù)表5~10的結(jié)果表明,在以相同的酸性染料進(jìn)行比較的情況下,使用利用鈰化合物進(jìn)行色淀化而成的鈰色淀色材的實(shí)施例5~10的著色樹脂組合物的涂膜、與使用利用鋁化合物進(jìn)行色淀而成的色材的比較例9~14的著色樹脂組合物的涂膜相比,耐光性試驗(yàn)前后的色差變小,由此也表明將酸性染料利用鈰化合物進(jìn)行色淀化而成的酸性染料的鈰色淀色材的耐光性優(yōu)異。

符號說明

1透明基板

2遮光部

3著色層

10彩色濾光片

20對置基板

30液晶層

40液晶顯示設(shè)備

50有機(jī)保護(hù)層

60無機(jī)氧化膜

71透明陽極

72空穴注入層

73空穴輸送層

74發(fā)光層

75電子注入層

76陰極

80發(fā)光體

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