感光性樹脂的制造方法及濾色器的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供靈敏度和/或顯影性良好，并且能夠形成耐熱分解性和耐熱黃變性優(yōu)異的固化涂膜的感光性樹脂的制造方法。所述感光性樹脂的制造方法的特征在于，使含羧基的共聚物與含環(huán)氧基的乙烯性不飽和化合物在三(鄰甲苯基)膦、三(間甲苯基)膦、三(對甲苯基)膦、三(對甲氧基苯基)膦、三(2,6-二甲氧基苯基)膦、對苯乙烯基二苯基膦等特定的三價(jià)有機(jī)磷化合物催化劑和阻聚劑的存在下、在氧濃度為2v％～10v％的氣氛下以100℃～150℃的溫度進(jìn)行反應(yīng)。
【專利說明】感光性樹脂的制造方法及濾色器

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及感光性樹脂的制造方法及使用由該制造方法得到感光性樹脂的濾色 器。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，從節(jié)約資源和/或節(jié)能的觀點(diǎn)考慮，在各種涂布處理、印刷、涂料、粘合劑 等領(lǐng)域中，廣泛使用可通過紫外線和/或電子束等活性能量射線固化的感光性樹脂組合 物。另外，在印刷電路基板等電子材料的領(lǐng)域中，也可以將可通過活性能量射線固化的感光 性樹脂組合物用于阻焊和/或?yàn)V色器用抗蝕劑等。
[0003] -般來說，濾色器由玻璃基板等透明基板、在透明基板上形成的紅（R)、綠（G)和 藍(lán)（B)像素、在像素的邊界形成的黑色矩陣以及在像素和黑色矩陣上形成的保護(hù)膜構(gòu)成。 具有這樣的結(jié)構(gòu)的濾色器通常通過在透明基板上依次形成黑色矩陣、像素和保護(hù)膜而制 造。作為像素和黑色矩陣（以下將像素和黑色矩陣稱為"著色圖案"）的形成方法，提出了 各種方法，但顏料/染料分散法由于耐光性和/或耐熱性等耐久性優(yōu)異、可得到針孔等缺陷 少的著色圖案，因此成為當(dāng)前的主流。該顏料/染料分散法利用反復(fù)進(jìn)行如下操作的光刻 法，即，使顏料或染料分散在感光性樹脂組合物中的著色感光性樹脂組合物的涂布、圖案曝 光、顯影和烘烤。
[0004] 一般來說，可在光刻法中使用的感光性樹脂組合物含有堿溶性樹脂、反應(yīng)性稀釋 齊IJ、光聚合引發(fā)劑、著色劑和溶劑。在顏料/染料分散法中，具有上述優(yōu)點(diǎn)，但由于反復(fù)形成 黑色矩陣和R、G、B圖案，因此對成為涂膜粘合劑的堿溶性樹脂要求高耐熱分解性和耐熱黃 變性。作為提高耐熱分解性的方法，以往提出了以含有馬來酰亞胺的單體為共聚成分的樹 脂組合物（例如，專利文獻(xiàn)1)等。然而，在以含有馬來酰亞胺含的單體為共聚成分的樹脂組 合物中，因分子中含有的氮原子所引起的黃色而具有黃褐色的著色，會使涂膜的透明性變 差。而且，存在在進(jìn)行加熱處理后固化時(shí)著色加重的問題。另外，可知使用含有甲基丙烯酸 和甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸丁酯等的丙烯酸系共聚物的技術(shù)，但存 在耐熱分解性不充分、在圖案固定時(shí)的加熱工序中熱分解物成為產(chǎn)氣而放出、污染基板和/ 或裝置的問題。
[0005] 另外，如果為了提高耐熱黃變性而應(yīng)用使用了酯環(huán)式的甲基丙烯酸環(huán)己酯等的丙 烯酸共聚物，則耐熱分解性不足。而且，作為提高圖案性和/或靈敏度方法，提出了使用對 枯基苯酚的環(huán)氧乙烷（EO)改性或環(huán)氧丙烷（PO)改性（甲基）丙烯酸酯（例如，專利文獻(xiàn) 2和專利文獻(xiàn)3)。另外，提出了使用羥乙基化苯基苯酚（甲基）丙烯酸酯作為用于液晶取 向的突起形成用負(fù)型抗蝕劑（例如，專利文獻(xiàn)4)。然而，作為濾色器用的粘合劑而無法滿足 耐熱分解性和/或耐熱黃變性。
[0006] 專利文獻(xiàn)5中記載了使多官能環(huán)氧樹脂與不飽和一元酸在三價(jià)有機(jī)磷化合物催 化劑和阻聚劑的存在條件下反應(yīng)，再使其與酸酐反應(yīng)而得到的感光性樹脂。然而，從耐熱分 解性和/或耐熱黃變性的觀點(diǎn)考慮期望進(jìn)一步的改善。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2003-29018號公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2004-101728號公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2006-215452號公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開2009-109879號公報(bào)
[0013] 專利文獻(xiàn)5 :日本特開2005-41958號公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 技術(shù)問題
[0015] 如上所述，以往的感光性樹脂組合物會有靈敏度和/或顯影性不足的情況或者無 法得到耐熱分解性和耐熱黃變性優(yōu)異的著色圖案的情況。
[0016] 因此，本發(fā)明是為了解決如上所述的課題而完成的，其目的在于提供靈敏度和/ 或顯影性良好，并且能夠得到耐熱分解性和耐熱黃變性優(yōu)異的著色圖案的感光性樹脂的制 造方法。另外，其目的在于提供具有耐熱分解性和耐熱黃變性優(yōu)異的著色圖案的濾色器。
[0017] 技術(shù)方案
[0018] 本發(fā)明人等為了解決如上所述的課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使用特定 的有機(jī)磷化合物催化劑并在特定的條件下制造感光性樹脂，能夠解決上述課題，從而完成 了本發(fā)明。
[0019]SP，在本發(fā)明中，
[0020] [1] 一種感光性樹脂的制造方法，其特征在于，使含羧基的共聚物與含環(huán)氧基的乙 烯性不飽和化合物在由下述式（1)表示三價(jià)有機(jī)磷化合物催化劑和阻聚劑的存在下、在氧 濃度為2v%?10v%的氣氛下以KKTC?150°C的溫度進(jìn)行反應(yīng)。
[0021] [化學(xué)式1]

【權(quán)利要求】
1. 一種感光性樹脂的制造方法，其特征在于，使含羧基的共聚物與含環(huán)氧基的乙烯性 不飽和化合物在由下述式（1)表示三價(jià)有機(jī)磷化合物催化劑和阻聚劑的存在下、在氧濃度 為2v%?IOv%的氣氛下以KKTC?150°C的溫度進(jìn)行反應(yīng)，
式中，R1?R15各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1?3的烷基、碳原子數(shù)1?3的烷 氧基、碳原子數(shù)2?3的烷氧基烷基或者碳原子數(shù)2?3的鏈烯基；R1?R5中的至少一個、 R6?Rltl中的至少一個和R11?R15中的至少一個是碳原子數(shù)1?3的烷基、碳原子數(shù)1?3 的烷氧基、碳原子數(shù)2?3的烷氧基烷基或者碳原子數(shù)2?3的鏈烯基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹脂的制造方法，其特征在于，含羧基的共聚物是含 羧基的乙烯性不飽和化合物與具有乙烯性不飽和鍵的聚合性單體的共聚物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹脂的制造方法，其特征在于，所述含羧基的共聚物 是（甲基）丙烯酸與選自苯乙烯和（甲基）丙烯酸酯化合物中的一種以上的共聚物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的感光性樹脂的制造方法，其特征在于，所述含環(huán) 氧基的乙烯性不飽和化合物是選自（甲基）丙烯酸縮水甘油酯和（甲基）丙烯酸3, 4-環(huán) 氧環(huán)己基甲酯中的一種以上。
5. -種感光性樹脂的制造方法，其特征在于，使含環(huán)氧基的共聚物與含羧基的乙烯性 不飽和化合物在由下述式（1)表示三價(jià)有機(jī)磷化合物催化劑和阻聚劑的存在下、在氧濃度 為2v%?IOv%的氣氛下以KKTC?150°C的溫度進(jìn)行反應(yīng)，
式中，R1?R15各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1?3的烷基、碳原子數(shù)1?3的烷 氧基、碳原子數(shù)2?3的烷氧基烷基或者碳原子數(shù)2?3的鏈烯基；R1?R5中的至少一個、 R6?Rltl中的至少一個和R11?R15中的至少一個是碳原子數(shù)1?3的烷基、碳原子數(shù)1?3 的烷氧基、碳原子數(shù)2?3的烷氧基烷基或者碳原子數(shù)2?3的鏈烯基。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的感光性樹脂的制造方法，其特征在于，所述含環(huán)氧基的共聚 物是含環(huán)氧基的乙烯性不飽和化合物與具有乙烯性不飽和鍵的聚合性單體的共聚物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的感光性樹脂的制造方法，其特征在于，所述含環(huán)氧基的共聚 物是選自（甲基）丙烯酸縮水甘油酯和（甲基）丙烯酸3, 4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯中的一種以 上與選自苯乙烯和（甲基）丙烯酸酯化合物中的一種以上的共聚物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求5?7中任一項(xiàng)所述的感光性樹脂的制造方法，其特征在于，所述含羧 基的乙烯性不飽和化合物是選自（甲基）丙烯酸和衣康酸中的一種以上。
9. 一種感光性樹脂的制造方法，其特征在于，進(jìn)一步使多元酸酐在100°C?150°C的溫 度與通過權(quán)利要求1?8中任一項(xiàng)所述的方法得到的感光性樹脂進(jìn)行反應(yīng)。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1?9中任一項(xiàng)所述的感光性樹脂的制造方法，其特征在于，所述式 (1)中，R1?R5中的至少一個、R6?Rici中的至少一個和R 11?R15中的至少一個是甲基或者 甲氧基。
11. 一種濾色器，其特征在于，所述濾色器是使抗蝕劑涂膜固化而成的，所述抗蝕劑涂 膜由含有通過權(quán)利要求1?10中任一項(xiàng)所述的方法得到的感光性樹脂的感光性樹脂組合 物構(gòu)成。
【文檔編號】G02B5/20GK104516199SQ201410513796
【公開日】2015年4月15日 申請日期:2014年9月29日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月30日
【發(fā)明者】柳正義, 川口恭章, 木下健宏, 荻原和重 申請人:昭和電工株式會社