靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供具有優(yōu)異的低溫定影性且確保充分的耐熱保存性的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑。一種由含有非晶性樹脂和結(jié)晶性聚酯樹脂的調(diào)色劑粒子構(gòu)成的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，上述調(diào)色劑粒子具有在基體相中分散區(qū)域相而成的區(qū)域-基體結(jié)構(gòu)，其中，上述基體相由非晶性樹脂A構(gòu)成，且該非晶性樹脂A由乙烯基系聚合物構(gòu)成；上述區(qū)域相是在由結(jié)晶性聚酯樹脂構(gòu)成的核微粒表面被覆由乙烯基系聚合物構(gòu)成的非晶性樹脂B而成的。
【專利說明】靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及在電子照相方式的圖像形成中使用的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑。

【背景技術(shù)】
[0002]近年來，在電子照相方式的圖像形成裝置中，為了實現(xiàn)進一步節(jié)能化，需要以更低溫度進行熱定影的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑(以下，也簡稱為“調(diào)色劑”)。
[0003]例如專利文獻I中，公開了使用結(jié)晶性聚酯樹脂作為定影助劑的調(diào)色劑。
[0004]然而，對于這樣的調(diào)色劑而言，在熱定影時的結(jié)晶性聚酯樹脂與粘結(jié)樹脂相溶性高的情況下，盡管得到特別優(yōu)異的低溫定影性，但由于在熱定影前(例如調(diào)色劑保存時等)粘結(jié)樹脂的增塑化進行，所以存在耐熱保存性差這樣的問題。另一方面，在結(jié)晶性聚酯樹脂與粘結(jié)樹脂相溶性低的情況下，存在得不到充分的低溫定影性這樣的問題。
[0005]因此，例如專利文獻2中，提出了通過控制粘結(jié)樹脂與結(jié)晶性聚酯樹脂的親和性以及結(jié)晶性聚酯樹脂的酯基濃度，實現(xiàn)低溫定影性和耐熱保存性的兼得。
[0006]然而，對于專利文獻2中記載的調(diào)色劑而言，由于粘結(jié)樹脂是非晶性聚酯樹脂，該非晶性聚酯樹脂和結(jié)晶性聚酯樹脂的主骨架類似，所以調(diào)色劑制造時結(jié)晶性聚酯樹脂與非晶性聚酯樹脂僅略微相溶，存在無法充分得到耐熱保存性這樣的問題。
[0007]專利文獻3中，提出了作為粘結(jié)樹脂，組合使用由苯乙烯系單體與(甲基)丙烯酸酯系單體形成的共聚物和結(jié)晶性聚酯樹脂的方案。
[0008]然而，存在如果樹脂種類不同則兩者的親和性低，在調(diào)色劑制造時難以將結(jié)晶性聚酯樹脂導(dǎo)入到調(diào)色劑粒子中，得不到充分的低溫定影性這樣的問題。
[0009]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0010]專利文獻
[0011]專利文獻1:日本特開2001-222138號公報
[0012]專利文獻2:日本特開2011-81355號公報
[0013]專利文獻3:日本特開2011-197659號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0014]本發(fā)明是考慮如上情況進行的，其目的在于提供具有優(yōu)異的低溫定影性且確保充分的耐熱保存性的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑。
[0015]本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，是由含有非晶性樹脂和結(jié)晶性聚酯樹脂的調(diào)色劑粒子構(gòu)成的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，
[0016]其中，上述調(diào)色劑粒子具有在基體相中分散區(qū)域相而成的區(qū)域-基體結(jié)構(gòu)，上述基體相由非晶性樹脂A構(gòu)成，且該非晶性樹脂A由乙烯基系聚合物構(gòu)成，上述區(qū)域相是在由結(jié)晶性聚酯樹脂構(gòu)成的核微粒表面被覆由乙烯基系聚合物構(gòu)成的非晶性樹脂B而成的。
[0017]在本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中，上述調(diào)色劑粒子優(yōu)選是在上述基體相中進一步分散由脫模劑形成的區(qū)域相而成的。
[0018]在本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中，在將上述非晶性樹脂A的羧基濃度設(shè)為Al〔mmol/g〕，將上述非晶性樹脂B的羧基濃度設(shè)為BI〔mmol/g〕時,優(yōu)選滿足下述關(guān)系式(I)和關(guān)系式⑵，且，
[0019]上述結(jié)晶性聚酯樹脂的酯基濃度優(yōu)選為7.0?12.0mmol/g。
[0020]關(guān)系式(I):0.2 彡 Al 彡 1.0
[0021]關(guān)系式⑵:0.2彡Al — BI彡0.8
[0022]在本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中，上述非晶性樹脂B的羧基濃度BI優(yōu)選為O ?0.35mmol/g0
[0023]在本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中，上述結(jié)晶性聚酯樹脂的熔點優(yōu)選為40 ?95°C。
[0024]在本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中，上述非晶性樹脂B的重均分子量優(yōu)選為10萬?25萬。
[0025]在本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中，上述結(jié)晶性聚酯樹脂在調(diào)色劑粒子中的含有比例優(yōu)選為5?30質(zhì)量％。
[0026]在本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中，上述結(jié)晶性聚酯樹脂與上述非晶性樹脂B的質(zhì)量比(結(jié)晶性聚酯樹脂/非晶性樹脂B)優(yōu)選為10/90?80/20。
[0027]在本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中，優(yōu)選上述調(diào)色劑粒子是將復(fù)合微粒與非晶性樹脂A的微粒凝聚、融合而得到的，其中，上述復(fù)合微粒是將由結(jié)晶性聚酯樹脂構(gòu)成的核微粒作為種子且將乙烯基系單體在該核微粒上進行種子聚合而得的、在核微粒表面被覆非晶性樹脂B而成的復(fù)合微粒。
[0028]在本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑中，也可以成為如下構(gòu)成:上述調(diào)色劑粒子具有在核粒子表面被覆殼層而成的核-殼結(jié)構(gòu)，
[0029]上述核粒子具有上述區(qū)域-基體結(jié)構(gòu)。
[0030]根據(jù)本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，調(diào)色劑粒子通過具有在由非晶性樹脂A構(gòu)成的基體相中分散在由結(jié)晶性聚酯樹脂構(gòu)成的核微粒表面被覆有非晶性樹脂B的構(gòu)成的區(qū)域相而成的區(qū)域-基體結(jié)構(gòu)，從而具有優(yōu)異的低溫定影性且確保充分的耐熱保存性。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0031]圖1是表示本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的調(diào)色劑粒子截面的一個例子的說明圖。
[0032]圖2是表示本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的調(diào)色劑粒子截面的另一個例子的說明圖。
[0033]符號說明
[0034]10調(diào)色劑粒子
[0035]11基體相
[0036]12區(qū)域相
[0037]12a核微粒
[0038]12b被覆層
[0039]13第2區(qū)域相
[0040]20核粒子
[0041]30 殼層
[0042]C調(diào)色劑構(gòu)成成分(著色劑)

【具體實施方式】
[0043]以下，對本發(fā)明進行詳細(xì)說明。
[0044]〔調(diào)色劑〕
[0045]本發(fā)明的調(diào)色劑由含有非晶性樹脂和結(jié)晶性聚酯樹脂作為粘結(jié)樹脂的調(diào)色劑粒子構(gòu)成，該調(diào)色劑粒子根據(jù)需要，可以含有著色劑、磁性粉、脫模劑、荷電控制劑等其它的調(diào)色劑構(gòu)成成分。另外，也可以對該調(diào)色劑粒子添加流動劑、清潔助劑等外添劑。
[0046]另外，本發(fā)明的調(diào)色劑是利用在水系介質(zhì)中制作的濕式制造方法、例如乳液凝聚法等而獲得的。
[0047]本發(fā)明的調(diào)色劑的調(diào)色劑粒子具有在基體相中分散區(qū)域相而成的區(qū)域-基體結(jié)構(gòu)。
[0048]在此，區(qū)域-基體結(jié)構(gòu)是指在連續(xù)的基體相中存在具有封閉的界面(相與相的邊界)的區(qū)域相的結(jié)構(gòu)。
[0049]具體而言，如圖1所示，調(diào)色劑粒子10是在由非晶性樹脂A構(gòu)成的海狀的基體相11中分散島狀的區(qū)域相12而成的，該區(qū)域相12是在由結(jié)晶性聚酯樹脂構(gòu)成的核微粒12a的表面形成由非晶性樹脂B構(gòu)成的被覆層12b而得的。圖1中，符號C是例如著色劑等調(diào)色劑構(gòu)成成分。
[0050]在該調(diào)色劑粒子10中，區(qū)域相12的被覆層12b被覆核微粒12a表面，起到基體相11與核微粒12a的隔壁的作用。應(yīng)予說明，調(diào)色劑粒子10不限于如圖1所示被覆層12b完全被覆核微粒12a表面的狀態(tài)，例如，也可以是被覆層12b不完全被覆核微粒12a表面，使得核微粒12a表面的一部分露出的狀態(tài)。
[0051]另外，作為該區(qū)域相12的存在狀態(tài)，可以是由著色劑、脫模劑等構(gòu)成的區(qū)域相以獨立的區(qū)域相存在，也可以共存，但更優(yōu)選以獨立的區(qū)域相存在。
[0052]如上結(jié)構(gòu)可以利用透射式電子顯微鏡(TEM)基于常規(guī)方法對鋨染色過的調(diào)色劑粒子截面進行測定來觀察。另外，用超薄切片機切取切片時，切片的厚度設(shè)定在lOOnm。
[0053]作為區(qū)域相12的平均直徑，優(yōu)選為0.05?2μπι左右。
[0054]本發(fā)明中，區(qū)域相的平均直徑是利用上述透射式電子顯微鏡(TEM)的觀察圖像測定的值，具體而言，在TEM的觀察圖像中，將各區(qū)域相的直徑計為水平費雷特直徑(Feret’sdiameter)和垂直費雷特直徑的平均值，將各區(qū)域相的直徑的平均值算作區(qū)域相的平均直徑。
[0055]〔粘結(jié)樹脂〕
[0056]作為粘結(jié)樹脂，至少含有由乙烯基系聚合物構(gòu)成的兩種非晶性樹脂(非晶性樹脂A、非晶性樹脂B)和結(jié)晶性聚酯樹脂。
[0057](非晶性樹脂A)
[0058]構(gòu)成基體相11的非晶性樹脂A構(gòu)成為粘結(jié)樹脂中的主成分，是使用乙烯基系單體α形成的乙烯基系聚合物。
[0059]作為非晶性樹脂A，具體而言，可舉出丙烯酸樹脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物樹脂等。
[0060]作為乙烯基系單體α，可以使用如下單體。作為乙烯基系單體α，可以單獨使用I種或者組合2種以上使用。
[0061](I)苯乙烯系單體
[0062]苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對苯基苯乙烯、對乙基苯乙烯、2，4- 二甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、對正己基苯乙烯、對正辛基苯乙烯、對正壬基苯乙烯、對正癸基苯乙烯、對正十二烷基苯乙烯及它們的衍生物等。
[0063](2)(甲基)丙烯酸酯系單體
[0064](甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯及它們的衍生物等。
[0065](3)乙烯基酯類
[0066]丙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等。
[0067](4)乙烯基醚類
[0068]乙烯基甲醚、乙烯基乙醚等。
[0069](5)乙烯基酮類
[0070]乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基己基酮等。
[0071](6) N-乙烯基化合物類
[0072]N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯烷酮等。
[0073](7)其它
[0074]乙烯基萘、乙烯基吡啶等乙烯基化合物類，丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺等丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物等。
[0075]另外，作為乙烯基系單體α，例如，優(yōu)選使用具有羧基、磺酸基、磷酸基等離子性解離基團的單體。具體而言，有以下的單體。
[0076]作為具有羧基的單體，可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、肉桂酸、富馬酸、馬來酸單烷基酯、衣康酸單烷基酯等。另外，作為具有磺酸基的單體，可舉出苯乙烯磺酸、烯丙基磺基琥珀酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸等。此外，作為具有磷酸基的單體，可舉出酸式磷氧乙基甲基丙烯酸酯等。
[0077]應(yīng)予說明，本發(fā)明中，作為乙烯基系單體α，必須使用具有羧基的單體，全部乙烯基系單體中的具有羧基的單體的比例優(yōu)選為2?7質(zhì)量％。具有羧基的單體的比例過多時，由于在調(diào)色劑粒子的表面的水分的吸附量增加，所以可能發(fā)生調(diào)色劑水泡的產(chǎn)生、帶電量環(huán)境差的擴大。
[0078]此外，作為乙烯基系單體α，使用多官能性乙烯基類，也可以使乙烯基系聚合物具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。作為多官能性乙烯基類、可舉出二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯等。
[0079]構(gòu)成基體相11的非晶性樹脂A與構(gòu)成區(qū)域相12的核微粒12a的結(jié)晶性聚酯樹脂相溶性高，并且與構(gòu)成區(qū)域相12的被覆層12b的非晶性樹脂B相溶性低，能夠形成本發(fā)明中規(guī)定的區(qū)域-基體結(jié)構(gòu)。
[0080]本發(fā)明中，作為相溶性的指標(biāo)，根據(jù)非晶性樹脂的羧基濃度與結(jié)晶性聚酯樹脂的酯基濃度的關(guān)系來判斷。
[0081]非晶性樹脂A的羧基濃度Al優(yōu)選為0.2?1.0mmol/g,更優(yōu)選為0.3?0.85mmol/g°
[0082]通過使非晶性樹脂A的羧基濃度Al為上述范圍，從而在與構(gòu)成區(qū)域相12的核微粒12a的結(jié)晶性聚酯樹脂的酯基濃度的關(guān)系中，非晶性樹脂A與結(jié)晶性聚酯樹脂變得相溶。因此，在熱定影時結(jié)晶性聚酯樹脂對非晶性樹脂A有效地促進增塑化，由此得到優(yōu)異的低溫定影性。
[0083]當(dāng)非晶性樹脂A的羧基濃度Al過小時，非晶性樹脂A與結(jié)晶性聚酯樹脂相溶性變低，在熱定影時結(jié)晶性聚酯樹脂無法對非晶性樹脂A促進充分的增塑化，可能得不到優(yōu)異的低溫定影性。另一方面，當(dāng)非晶性樹脂A的羧基濃度Al過大時，由于非晶性樹脂A與結(jié)晶性聚酯樹脂相溶性變得過高，所以如果由非晶性樹脂B構(gòu)成的被覆層12b沒有完全被覆核微粒12a表面，則在熱定影前(例如調(diào)色劑保存時等)核微粒12a的結(jié)晶性聚酯樹脂滲出到基體相11的非晶性樹脂A中使該非晶性樹脂A增塑化，可能無法確保充分的耐熱保存性。
[0084]在此，羧基濃度是非晶性樹脂中的羧基的比例，表示與水的親和性的程度，值越大，表示與水的親和性越高。
[0085]非晶性樹脂的羧基濃度可以通過具有羧基的單體的導(dǎo)入比率來控制。
[0086]本發(fā)明中，羧基濃度是利用下述式⑴算出的值。
[0087]式(I):羧基濃度=[羧基的摩爾數(shù)/(形成非晶性樹脂的乙烯基系單體的分子量X摩爾分率)的總和]X 1000
[0088]非晶性樹脂A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為25?60°C，更優(yōu)選為40?55°C。
[0089]通過使非晶性樹脂A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為上述范圍，可靠地兼得低溫定影性和耐熱保存性。
[0090]當(dāng)非晶性樹脂A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度過小時，調(diào)色劑的耐熱性(熱強度)降低，由此可能得不到充分的耐熱保存性和耐熱偏移性(耐* 〃卜才7 ★ 〃卜性)。另一方面，當(dāng)非晶性樹脂A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度過大時，可能得不到充分的低溫定影性。
[0091]本發(fā)明中，非晶性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是使用“DiamondDSC” (PerkinElmer公司制)測定的值。
[0092]作為測定步驟，將3.0mg測定試樣(非晶性樹脂)封入鋁制鍋內(nèi)，安裝在支架上。對照使用空的鋁制鍋。以測定溫度O?200°C、升溫速度10°C /分鐘、降溫速度10°C /分鐘作為測定條件，進行熱-冷-熱(Heat-cool-Heat)的溫度控制,基于其第2次加熱(2nd.Heat)的數(shù)據(jù)進行分析，引出第I吸熱峰上升前的基線的延長線和從第I峰的上升部分到峰頂點之間顯示最大斜率的切線，將其交點作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0093]非晶性樹脂A利用凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量以重均分子量(Mw)計優(yōu)選為 10000 ?60000。
[0094]通過使非晶性樹脂A的分子量為上述范圍，可得到良好的定影性和耐熱保存性。
[0095]本發(fā)明中，非晶性樹脂利用凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量是如下測定的值。
[0096]具體而言，使用裝置“HLC-8120GPC” (T0S0H公司制)和柱“TSK保護柱+TSKgelSuperHZ-M3根串聯(lián)”(T0S0H公司制)，一邊將柱溫保持在40°C，一邊使作為載體溶劑的四氫呋喃(THF)以流速0.2ml/分鐘流動，使測定試樣(非晶性樹脂)以在室溫使用超聲波分散機進行5分鐘處理的溶解條件溶解于四氫呋喃使?jié)舛瘸蔀閘mg/ml，接著，用孔徑0.2 μ m的膜濾器進行處理而得到試樣溶液，將10 μ I的該試樣溶液與上述載體溶劑一起注入裝置內(nèi)，使用折射率檢測器(RI檢測器)檢測，使用利用單分散的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)粒子測定而得的校正曲線算出試樣所具有的分子量分布。校正曲線測定用的聚苯乙烯使用10點。
[0097]非晶性樹脂A的含有比例優(yōu)選以在調(diào)色劑粒子中70?95質(zhì)量％的比例含有。
[0098]通過使非晶性樹脂A的含有比例為上述范圍，可得到良好的定影性和耐熱保存性。
[0099](結(jié)晶性聚酯樹脂)
[0100]構(gòu)成區(qū)域相12的核微粒12a的結(jié)晶性聚酯樹脂是指在通過2元以上的羧酸(多元羧酸)與2元以上的醇(多元醇)的縮聚反應(yīng)所得的公知的聚酯樹脂中、在差示掃描熱量測定(DSC)時沒有階梯狀的吸熱變化而具有明確的吸熱峰的樹脂。明確的吸熱峰具體而言是指在差示掃描熱量測定(DSC)中以升溫速度10°C /min測定時吸熱峰的半峰寬為15°C以內(nèi)的峰。
[0101]多元羧酸是I分子中含有2個以上羧基的化合物。
[0102]具體而言，例如，可舉出琥珀酸等飽和脂肪族二羧酸；環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)式二羧酸；鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸等芳香族二羧酸；偏苯三酸、均苯四甲酸等3元以上的多元羧酸；以及這些羧酸化合物的酸酐或者碳原子數(shù)I?3的烷基酯等。
[0103]這些多元羧酸可以單獨使用I種，也可以組合使用2種以上。
[0104]多元醇是在I分子中含有2個以上羥基的化合物。
[0105]具體而言，例如，可舉出1，2_丙二醇、1,3-丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，5_戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、新戊二醇、1，4-丁烯二醇等脂肪族二醇；甘油、季戊四醇、三羥甲基丙烷、山梨糖醇等3元以上的多元醇等。
[0106]這些多元醇可以單獨使用I種，也可以組合使用2種以上。
[0107]構(gòu)成區(qū)域相12的核微粒12a的結(jié)晶性聚酯樹脂與構(gòu)成基體相11的非晶性樹脂A相溶性高，并且與構(gòu)成區(qū)域相12的被覆層12b的非晶性樹脂B相溶性低。
[0108]結(jié)晶性聚酯樹脂的酯基濃度優(yōu)選為7.0?12.0mmol/g,更優(yōu)選為8.0?9.5mmol/g°
[0109]通過使結(jié)晶性聚酯樹脂的酯基濃度為上述范圍，從而在與構(gòu)成基體相11的非晶性樹脂A的羧基濃度Al的關(guān)系中，結(jié)晶性聚酯樹脂與非晶性樹脂A變得相溶。因此，在熱定影時結(jié)晶性聚酯樹脂對非晶性樹脂A有效地促進增塑化，由此，得到優(yōu)異的低溫定影性。
[0110]當(dāng)結(jié)晶性聚酯樹脂的酯基濃度過小時，結(jié)晶性聚酯樹脂與非晶性樹脂A相溶性低，在熱定影時結(jié)晶性聚酯樹脂無法對非晶性樹脂A促進充分的增塑化，可能得不到優(yōu)異的低溫定影性。另一方面，當(dāng)結(jié)晶性聚酯樹脂的酯基濃度過大時，由于結(jié)晶性聚酯樹脂與非晶性樹脂A相溶性變得過高，所以如果由非晶性樹脂B構(gòu)成的被覆層12b沒有完全被覆核微粒12a表面，則在熱定影前(例如調(diào)色劑保存時等)核微粒12a的結(jié)晶性聚酯樹脂滲出到基體相11的非晶性樹脂A中使該非晶性樹脂A增塑化，可能無法確保充分的耐熱保存性。
[0111]在此，酯基濃度是結(jié)晶性聚酯樹脂中的酯基(酯鍵)的比例，表示與水的親和性的程度，值越大，表示與水的親和性越高。
[0112]結(jié)晶性聚酯樹脂的酯基濃度可以通過單體的種類來控制。
[0113]本發(fā)明中，酯基濃度是利用下述式(2)算出的值。
[0114]式(2):酯基濃度=[形成結(jié)晶性聚酯樹脂的多元羧酸和多元醇所含的可成為酯基的部分的摩爾數(shù)的平均/((多元羧酸和多元醇的分子量的總計)一(脫水縮聚而分離的水的分子量X酯基的摩爾數(shù)))]X1000
[0115]以下示出結(jié)晶性聚酯樹脂的酯基濃度的計算例。
[0116]利用下述式(a)表示的多元羧酸和下述式(b)表示的多元醇而得的結(jié)晶性聚酯樹脂由下述式(C)表示。
[0117]式(a)iHOOC-R-COOH
[0118]式(b):HO-R2-OH
[0119]式(c):-(-OCO-R1-COO-R2-) n-
[0120]“形成結(jié)晶性聚酯樹脂的多元羧酸和多元醇所含的可成為酯基的部分的摩爾數(shù)的平均”是形成結(jié)晶性聚酯樹脂的多元羧酸的羧基的摩爾數(shù)和多元醇的羥基的摩爾數(shù)的平均，具體而言，式(a)的多元羧酸的羧基的摩爾數(shù)“2”與式(b)的多元醇的羥基的摩爾數(shù)“2”的平均是“2”。
[0121]另外，如果將式(a)的多元羧酸的分子量設(shè)為ml、式(b)的多元醇的分子量設(shè)為m2、式(c)的結(jié)晶性聚酯樹脂的分子量設(shè)為m3，則“(多元羧酸和多元醇的分子量的總計)一(脫水縮聚而分離的水的分子量X酯基的摩爾數(shù))”是(ml+m2) 一 (18X酯基的摩爾數(shù)的平均“2”)，因此，成為式(c)的結(jié)晶性聚酯樹脂的分子量“m3”。
[0122]根據(jù)以上，式(C)表示的結(jié)晶性聚酯樹脂的酯基濃度為“2/m3”。
[0123]另外，并用2種以上多元羧酸或者2種以上多元醇時，由各個多元羧酸的羧基和分子量的平均以及多元醇的羥基和分子量的平均構(gòu)成。
[0124]結(jié)晶性聚酯樹脂的熔點(Tm)優(yōu)選為40?95°C，更優(yōu)選為50?85°C。
[0125]通過使結(jié)晶性聚酯樹脂的熔點為上述范圍，可得到充分的低溫定影性和優(yōu)異的耐熱偏移性。
[0126]當(dāng)結(jié)晶性聚酯樹脂的熔點過低時，得到的調(diào)色劑的熱強度低，可能無法得到充分的耐熱保存性和耐熱偏移性。另一方面，當(dāng)結(jié)晶性聚酯樹脂的熔點過高時，可能得不到充分的低溫定影性。
[0127]應(yīng)予說明，結(jié)晶性聚酯樹脂的熔點可以通過樹脂組成來控制。
[0128]本發(fā)明中，結(jié)晶性聚酯樹脂的熔點是如下測定的值。
[0129]具體而言是使用差示掃描量熱儀“Diamond DSC”(PerkinElmer公司制)，根據(jù)依次經(jīng)過如下過程的測定條件(升溫.冷卻條件)進行測定的，所述過程是以升溫速度10°c /min從(TC升溫至200°C的第I升溫過程、以冷卻速度10°C /min從200°C冷卻至0°C的冷卻過程和以升溫速度10°C/min從(TC升溫至200°C的第2升溫過程，基于由該測定得到的DSC曲線，將第I升溫過程中的來自結(jié)晶性聚酯的吸熱峰頂點溫度作為熔點。作為測定步驟，將3.0mg測定試樣(結(jié)晶性聚酯樹脂)封入鋁制鍋內(nèi)，安裝在Diamond DSC樣品架上。對照使用空的鋁制鍋。
[0130]結(jié)晶性聚酯樹脂利用凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量以重均分子量(Mw)計優(yōu)選為5000?50000，以數(shù)均分子量(Mn)計優(yōu)選為1500?25000。
[0131]通過使結(jié)晶性聚酯樹脂的分子量為上述范圍，可得到在調(diào)色劑粒子中的良好的引入性和定影性能。
[0132]結(jié)晶性聚酯樹脂利用凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量除使用結(jié)晶性聚酯樹脂作為測定試料之外與上述同樣地測定。
[0133]結(jié)晶性聚酯樹脂在調(diào)色劑粒子中的含有比例優(yōu)選為5?30質(zhì)量％，更優(yōu)選為10?25質(zhì)量％。
[0134]通過使結(jié)晶性聚酯樹脂在調(diào)色劑粒子中的含有比例為上述范圍，能夠向調(diào)色劑粒子中導(dǎo)入可實現(xiàn)低溫定影性的量的結(jié)晶性聚酯樹脂。
[0135]當(dāng)結(jié)晶性聚酯樹脂在調(diào)色劑粒子中的比例過小時，無法充分得到結(jié)晶性聚酯樹脂的導(dǎo)入量而無法實現(xiàn)充分的低溫定影化。另一方面，當(dāng)結(jié)晶性聚酯樹脂在調(diào)色劑粒子中的比例過大時，可能難以引入調(diào)色劑粒子中。
[0136](非晶性樹脂B)
[0137]構(gòu)成區(qū)域相12的被覆層12b的非晶性樹脂B是至少使用乙烯基系單體β形成的乙烯基系聚合物。
[0138]形成非晶性樹脂B的乙烯基系單體β可以使用作為形成上述非晶性樹脂A的乙烯基系單體α所例示的乙烯基系單體。上述乙烯基系單體β可以單獨使用I種，或者組合使用2種以上。應(yīng)予說明，關(guān)于乙烯基系單體β，不是必須使用具有羧基的單體。
[0139]在本發(fā)明的調(diào)色劑中，優(yōu)選非晶性樹脂B是與構(gòu)成基體相11的非晶性樹脂A相同的組成，具體而言，優(yōu)選使用相同種類的乙烯基系單體形成。這樣，通過使非晶性樹脂A和非晶性樹脂B為相同的組成，能夠使非晶性樹脂A與非晶性樹脂B的親和性變得更高，在調(diào)色劑制造時能夠?qū)^(qū)域相12更有效地導(dǎo)入基體相11中。
[0140]構(gòu)成區(qū)域相12的被覆層12b的非晶性樹脂B與構(gòu)成核微粒12a的結(jié)晶性聚酯樹脂相溶性低，并且與構(gòu)成基體相11的非晶性樹脂A相溶性也低。
[0141]非晶性樹脂B的羧基濃度BI優(yōu)選為O?0.35mmol/g，更優(yōu)選為0.15?0.25mmol/g°
[0142]通過使非晶性樹脂B的羧基濃度BI為上述范圍，從而非晶性樹脂B與非晶性樹脂A和結(jié)晶性聚酯樹脂為非相溶，非晶性樹脂B成為存在相溶關(guān)系的基體相11的非晶性樹脂A和核微粒12a的結(jié)晶性聚酯樹脂之間的隔壁。因此，在熱定影前(例如調(diào)色劑保存時等)防止非晶性樹脂A與結(jié)晶性聚酯樹脂的相溶化，能夠確保耐熱保存性。
[0143]另外，非晶性樹脂A的羧基濃度Al和非晶性樹脂B的羧基濃度BI優(yōu)選滿足下述關(guān)系式(2)。即，非晶性樹脂A的羧基濃度Al與非晶性樹脂B的羧基濃度BI之差(Al —BI)優(yōu)選為 0.2〔mmol/g〕?0.8〔mmol/g〕。
[0144]關(guān)系式⑵:0.2彡Al — BI彡0.8
[0145]通過使非晶性樹脂A的羧基濃度Al與非晶性樹脂B的羧基濃度BI之差(Al —BI)為上述范圍，從而非晶性樹脂B與非晶性樹脂A為非相溶，非晶性樹脂B成為存在相溶關(guān)系的基體相11的非晶性樹脂A和核微粒12a的結(jié)晶性聚酯樹脂之間的隔壁。因此，在熱定影前(例如調(diào)色劑保存時等)防止非晶性樹脂A與結(jié)晶性聚酯樹脂的相溶化，因而能夠確保耐熱保存性。
[0146]當(dāng)差(Al — BI)過小時，非晶性樹脂A與非晶性樹脂B相溶性變高，無法形成本發(fā)明中規(guī)定的區(qū)域-基體結(jié)構(gòu)，在熱定影前(例如調(diào)色劑保存時等)核微粒12a的結(jié)晶性聚酯樹脂可能滲出到基體相11的非晶性樹脂A中使該非晶性樹脂A增塑化，無法確保耐熱保存性。另一方面，當(dāng)差(Al — BI)過大時，由于非晶性樹脂A與非晶性樹脂B的相溶性過低，所以在將結(jié)晶性聚酯樹脂引入調(diào)色劑粒子中時，無法像圖1那樣在調(diào)色劑粒子中形成區(qū)域相，結(jié)晶性聚酯樹脂存在于調(diào)色劑粒子表面，可能無法確保耐熱保存性。
[0147]區(qū)域相12中，結(jié)晶性聚酯樹脂與非晶性樹脂B的質(zhì)量比(結(jié)晶性聚酯樹脂/非晶性樹脂B)優(yōu)選為10/90?80/20，更優(yōu)選為15/85?50/50。
[0148]通過使質(zhì)量比(結(jié)晶性聚酯樹脂/非晶性樹脂B)為上述范圍，能夠抑制非晶性樹脂A與結(jié)晶性聚酯樹脂相溶，能夠得到良好的低溫定影性和耐熱保存性。
[0149]在質(zhì)量比(結(jié)晶性聚酯樹脂/非晶性樹脂B)中，當(dāng)結(jié)晶性聚酯樹脂的含有比率過小時，結(jié)晶性聚酯樹脂可能無法對非晶性樹脂A充分促進增塑化，得不到充分的低溫定影性。另一方面，在質(zhì)量比(結(jié)晶性聚酯樹脂/非晶性樹脂B)中，當(dāng)結(jié)晶性聚酯樹脂的含有比率過大時，由非晶性樹脂B構(gòu)成的被覆層12b可能無法完全包圍由結(jié)晶性聚酯樹脂構(gòu)成的核微粒12a，無法確保耐熱保存性。
[0150]非晶性樹脂B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為25?60°C，更優(yōu)選為40?55°C。
[0151]通過使非晶性樹脂B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為上述范圍，能夠在不妨礙熱定影時的非晶性樹脂A與結(jié)晶性聚酯樹脂的熔融的情況下，得到良好的低溫定影性。
[0152]非晶性樹脂B利用凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量以重均分子量(Mw)計優(yōu)選為 10000 ?40000。
[0153]通過使非晶性樹脂B的分子量為上述范圍，能夠在不妨礙加熱時的非晶性樹脂A與結(jié)晶性聚酯樹脂的熔融的情況下，得到良好的低溫定影性。
[0154]在本發(fā)明的調(diào)色劑中，粘結(jié)樹脂中除含有構(gòu)成基體相11的非晶性樹脂A、構(gòu)成區(qū)域相12的結(jié)晶性聚酯樹脂和非晶性樹脂B以外，還可以含有其它樹脂。
[0155]本發(fā)明中，為了確認(rèn)非晶性樹脂的羧基濃度、結(jié)晶性聚酯樹脂的酯基濃度和熔點，需要提取調(diào)色劑粒子中所含的各種樹脂。從調(diào)色劑粒子中提取樹脂具體而言可以如下進行提取。
[0156]首先，使調(diào)色劑在常溫(20°C?25°C )溶解于甲乙酮(MEK)。在此，調(diào)色劑粒子中的非晶性樹脂在常溫下溶解于MEK中。因此，MEK可溶成分中含有非晶性樹脂，所以溶解后，從通過離心分離而分離出來的上清液可得到非晶性樹脂。另一方面，將離心分離后的固體成分在65°C加熱60分鐘使其溶解于四氫呋喃(THF)，通過將其在60°C用玻璃過濾器過濾，從濾液中得到結(jié)晶性聚酯樹脂。應(yīng)予說明，該操作中如果過濾中溫度下降則結(jié)晶性聚酯樹脂會析出，所以在保溫的狀態(tài)下進行操作。
[0157]非晶性樹脂的羧基濃度可以通過例如使用氘代氯仿的12C_NMR(核磁共振)測定來確認(rèn)。具體而言，歸屬來自各單體的碳原子的峰，確定單體種類、組成比而算出羧基濃度。
[0158]另外，結(jié)晶性聚酯樹脂的酯基濃度可以通過進行水解，用P-GC/MS進行測定，確定酸、醇各自的單體種類，算出酯基濃度來確認(rèn)。
[0159]本發(fā)明的調(diào)色劑中，調(diào)色劑粒子優(yōu)選具有在核粒子表面被覆殼層而成的核-殼結(jié)構(gòu)，具體而言，如圖2所示，優(yōu)選調(diào)色劑粒子10是在具有區(qū)域-基體結(jié)構(gòu)的核粒子20表面被覆殼層30而成的。
[0160]應(yīng)予說明，殼層不限于完全被覆核粒子，一部分核粒子表面可以露出。
[0161]調(diào)色劑粒子通過為核-殼結(jié)構(gòu)，能夠更可靠地得到耐熱保存性。
[0162]作為構(gòu)成殼層的樹脂，沒有特別限定，優(yōu)選非晶性的聚酯樹脂、乙烯基系樹脂等。
[0163]殼層的層厚優(yōu)選為0.1?I μ m。
[0164]本發(fā)明中，殼層的層厚是利用透射式電子顯微鏡(TEM)的觀察圖像測定的值。
[0165]另外，構(gòu)成殼層的樹脂的含有比例在調(diào)色劑粒子中優(yōu)選為5?30質(zhì)量％。
[0166]〔著色劑〕
[0167]本發(fā)明的調(diào)色劑中，當(dāng)調(diào)色劑粒子含有著色劑而構(gòu)成時，著色劑可以包含在基體相11和區(qū)域相12的任一個相中，當(dāng)具有核-殼時,可以包含在核粒子和殼層的任一個中。
[0168]作為著色劑，可以使用炭黑、黑色氧化鐵、染料、顏料等公知的各種著色劑。
[0169]作為炭黑，例如可舉出槽法炭黑、爐法炭黑、乙炔黑、熱裂炭黑、燈黑等，作為黑色氧化鐵，例如可舉出磁鐵礦、赤鐵礦、三氧化鈦鐵等。
[0170]作為染料，例如可舉出C.1.溶劑紅1、C.1.溶劑紅49、C.1.溶劑紅52、C.1.溶劑紅58、C.1.溶劑紅63、C.1.溶劑紅111、C.1.溶劑紅122、C.1.溶劑黃19、C.1.溶劑黃44、C.1.溶劑黃77、C.1.溶劑黃79、C.1.溶劑黃81、C.1.溶劑黃82、C.1.溶劑黃93、C.1.溶劑黃98、C.1.溶劑黃103、C.1.溶劑黃104、C.1.溶劑黃112、C.1.溶劑黃162、C.1.溶劑藍25、C.1.溶劑藍36、C.1.溶劑藍60、C.1.溶劑藍70、C.1.溶劑藍93、C.1.溶劑藍95等。
[0171]作為顏料，例如可舉出C.1.顏料紅5、C.1.顏料紅48:1、C.1.顏料紅48:3、C.1.顏料紅53:1、C.1.顏料紅57:1、C.1.顏料紅81:4、C.1.顏料紅122、C.1.顏料紅139、C.1.顏料紅144、C.1.顏料紅149、C.1.顏料紅150、C.1.顏料紅166、C.1.顏料紅177、C.1.顏料紅178、C.1.顏料紅222、C.1.顏料紅238、C.1.顏料紅269、C.1.顏料橙31、C.1.顏料橙43、C.1.顏料黃14、C.1.顏料黃17、C.1.顏料黃74、C.1.顏料黃93、C.1.顏料黃94、C.1.顏料黃138、C.1.顏料黃155、C.1.顏料黃156、C.1.顏料黃158、C.1.顏料黃180、C.1.顏料黃185、C.1.顏料綠7、C.1.顏料藍15:3、C.1.顏料藍60等。
[0172]用于得到各色調(diào)色劑的著色劑，對于各色而言，可以單獨使用I種，或者組合使用2種以上。
[0173]著色劑的含有比例在調(diào)色劑粒子中優(yōu)選為I?10質(zhì)量％，更優(yōu)選為2?8質(zhì)量％。當(dāng)著色劑的含量過少時，得到的調(diào)色劑可能得不到所希望的著色力，另一方面，當(dāng)著色劑的含量過多時，有時發(fā)生著色劑的游離、對載體等的附著，對帶電性造成影響。
[0174]〔脫模劑〕
[0175]本發(fā)明的調(diào)色劑中，當(dāng)調(diào)色劑粒子含有脫模劑而構(gòu)成時，脫模劑可以包含在基體相11和區(qū)域相12的任一個相中，當(dāng)具有核-殼結(jié)構(gòu)時,可以包含在核粒子和殼層的任一個中，優(yōu)選如圖2所示，在核粒子20中，在由非晶性樹脂A構(gòu)成的基體相11中含有與區(qū)域相12分開存在的由脫模劑構(gòu)成的第2區(qū)域相13。由該脫模劑構(gòu)成的第2區(qū)域相13的平均直徑優(yōu)選為0.05?2 μ m。
[0176]脫模劑通過作為第2區(qū)域相，相對于由樹脂構(gòu)成的區(qū)域相12獨立存在，即不相溶，從而在熱定影時被加熱而脫模劑熔解時，不妨礙脫模劑向調(diào)色劑表層滲出，能夠發(fā)揮良好的定影分離性。
[0177]作為脫模劑，可以使用公知的各種蠟。
[0178]作為蠟，特別優(yōu)選使用低分子量聚丙烯、聚乙烯或者氧化型的聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴系蠟以及山崳酸二十二烷酯等酯系蠟。
[0179]具體而言，例如可舉出聚乙烯蠟、聚丙烯蠟等聚烯烴蠟；微晶蠟等支鏈狀烴系蠟；石蠟、沙索蠟等長鏈烴系蠟；二(十八烷基)酮等二烷基酮系蠟；巴西棕櫚蠟、褐煤蠟、山崳酸二十二烷酯、三羥甲基丙烷三山崳酸酯、季戊四醇四山崳酸酯、季戊四醇二乙酸酯二山崳酸酯、三山崳酸甘油酯、1，18-十八烷二醇二硬脂酸酯、偏苯三酸三(十八烷基)酯、二(十八烷基)馬來酸酯等酯系蠟；乙二胺二十二烷基酰胺、偏苯三酸三(十八烷基)酰胺等酰胺系臘等。
[0180]其中，從低溫定影時的脫模性的觀點考慮，優(yōu)選熔點低的蠟，具體而言，優(yōu)選使用熔點為40?90°C的蠟。
[0181]脫模劑的含有比例在調(diào)色劑粒子中優(yōu)選為I?20質(zhì)量％，更優(yōu)選為5?20質(zhì)量％。通過使調(diào)色劑粒子中的脫模劑的含有比例為上述范圍，能可靠地兼得分離性和定影性。
[0182]〔荷電控制劑〕
[0183]本發(fā)明的調(diào)色劑中，當(dāng)調(diào)色劑粒子含有荷電控制劑而構(gòu)成時，荷電控制劑可以包含在基體相11和區(qū)域相12的任一個相中，當(dāng)具有核-殼結(jié)構(gòu)時,可以包含在核粒子和殼層的任一個中。
[0184]作為荷電控制劑，可以使用公知的各種化合物。
[0185]荷電控制劑的含有比例在調(diào)色劑粒子中優(yōu)選為0.1?10質(zhì)量％，更優(yōu)選為I?5
質(zhì)量％。
[0186]〔外添劑〕
[0187]本發(fā)明的調(diào)色劑中，調(diào)色劑粒子可以直接用作調(diào)色劑，但為了改進流動性、帶電性、清潔性等，可以在該調(diào)色劑粒子中添加所謂的流動劑、清潔助劑等外添劑。
[0188]作為外添劑，可以組合使用各種物質(zhì)。
[0189]對于這些外添劑的添加比例，其總計的添加量相對于調(diào)色劑粒子100質(zhì)量份優(yōu)選為0.05?5質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.1?3質(zhì)量份。
[0190]〔調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度〕
[0191]本發(fā)明的調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為25?50°C，更優(yōu)選為25?45°C。
[0192]通過使本發(fā)明的調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為上述范圍，能可靠地兼得充分的低溫定影性和耐熱保存性。當(dāng)調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度過小時，調(diào)色劑的耐熱性(熱強度)降低，由此可能得不到充分的耐熱保存性和耐熱偏移性。另外，當(dāng)調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度過大時，可能得不到充分的低溫定影性。
[0193]調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度除使用調(diào)色劑作為測定試料以外，其它與上述同樣地測定。
[0194]〔調(diào)色劑的粒徑〕
[0195]本發(fā)明的調(diào)色劑中，平均粒徑以例如體積基準(zhǔn)的中值粒徑計優(yōu)選為3?8μπι，更優(yōu)選為5?8 μ m。該平均粒徑可以根據(jù)在制造時使用的凝聚劑的濃度、有機溶劑的添加量、融合時間、粘結(jié)樹脂的組成等來控制。
[0196]通過使體積基準(zhǔn)的中值粒徑為上述范圍，能夠忠實地再現(xiàn)1200dpi等級的非常微小的點圖像。
[0197]調(diào)色劑的體積基準(zhǔn)的中值粒徑是使用將搭載了數(shù)據(jù)處理用軟件“SoftwareV3.51”的計算機系統(tǒng)與“Multisizer3”(Beckman Coulter公司制)連接而成的測定裝置進行測定?計算的。具體而言，將0.02g試樣(調(diào)色劑)添加到20ml表面活性劑溶液(以分散調(diào)色劑粒子為目的，例如將含有表面活性劑成分的中性洗劑用純水稀釋10倍而得的表面活性劑溶液)中進行調(diào)合后，進行I分鐘超聲波分散，制備調(diào)色劑分散液，將該調(diào)色劑分散液用移液管注入到樣品架內(nèi)的裝有“IS0T0NII” (Beckman Coulter公司制)的燒杯中，直至測定裝置的顯示濃度達到8%。在此，通過控制在該濃度范圍，能夠得到具有再現(xiàn)性的測定值。然后，在測定裝置中，將測定粒子計數(shù)設(shè)定為25000個，將孔徑設(shè)定為100 μ m，將作為測定范圍的2 μ m?60 μ m的范圍分割成256份，計算頻率值，將從體積累積百分比大的一方50%的粒徑作為體積基準(zhǔn)的中值粒徑。
[0198]〔調(diào)色劑的平均圓度〕
[0199]本發(fā)明的調(diào)色劑中，對于構(gòu)成該調(diào)色劑的各調(diào)色劑粒子，從帶電特性的穩(wěn)定性、低溫定影性的觀點考慮，平均圓度優(yōu)選為0.930?1.000，更優(yōu)選為0.950?0.995。
[0200]通過使平均圓度為上述的范圍，從而各調(diào)色劑粒子不易破碎而抑制對摩擦帶電賦予部件的污染使調(diào)色劑的帶電性穩(wěn)定，另外，形成的圖像中畫質(zhì)高。
[0201]調(diào)色劑的平均圓度是使用“FPIA-2100”(SysmeX公司制)測定的值。具體而言，是如下算出的值，即，在加入了表面活性劑的水溶液中調(diào)合測定試樣(調(diào)色劑)，進行I分鐘超聲波分散處理使其分散后，利用“FPIA-2100” (Sysmex公司制)，在測定條件為HPF(高倍率攝像)模式下，以HPF檢測數(shù)3000?10000個的適當(dāng)濃度進行攝影，對各個調(diào)色劑粒子根據(jù)下述式(y)計算圓度，將各調(diào)色劑粒子的圓度加和，用全部調(diào)色劑粒子數(shù)相除。只要HPF檢測數(shù)為上述的范圍，就能得到再現(xiàn)性。
[0202]式(y):圓度=(具有與粒子圖像相同的投影面積的圓的周長)/(粒子投影圖像的周長)
[0203]〔顯影劑〕
[0204]本發(fā)明的調(diào)色劑也可以作為磁性或非磁性的單組分顯影劑使用，也可以與載體混合而作為雙組分顯影劑使用。將調(diào)色劑作為雙組分顯影劑使用時，作為載體，可以使用由鐵、鐵素體、磁鐵礦等金屬、這些金屬與鋁、鉛等金屬的合金等一直以來公知的材料形成的磁性粒子，特別優(yōu)選使用鐵素體粒子。另外，作為載體，可以使用用樹脂等被覆劑對磁性粒子的表面進行了被覆的涂層載體、在粘結(jié)劑樹脂中分散磁性體微粉而成的分散型載體等。
[0205]作為載體的體積基準(zhǔn)的中值粒徑，優(yōu)選為20?100 μ m，進一步優(yōu)選為25?80 μ m。代表性地，載體的體積基準(zhǔn)的中值粒徑可利用具備濕式分散機的激光衍射式粒度分布測定裝置“HELOS”(SYMPATEC公司制)測定。
[0206]在以上的調(diào)色劑中，調(diào)色劑粒子10具有在由非晶性樹脂A構(gòu)成的基體相11中分散在由結(jié)晶性聚酯樹脂構(gòu)成的核微粒12a表面被覆有由非晶性樹脂B構(gòu)成的被覆層12b而得的區(qū)域相12而成的區(qū)域-基體結(jié)構(gòu)。S卩，區(qū)域相12的表層部分由與非晶性樹脂A和結(jié)晶性聚酯樹脂存在非相溶的關(guān)系的非晶性樹脂B構(gòu)成。因此，非晶性樹脂B成為隔壁，防止存在相溶關(guān)系的非晶性樹脂A與結(jié)晶性聚酯樹脂的相溶化，所以在熱定影前，能夠確保充分的耐熱保存性，在熱定影時，由非晶性樹脂B構(gòu)成的被覆層12b被破壞，結(jié)晶性聚酯樹脂滲出到非晶性樹脂A，它們相溶，因此能夠充分發(fā)揮結(jié)晶性聚酯樹脂的增塑效果，得到優(yōu)異的低溫定影性。
[0207]〔調(diào)色劑的制造方法〕
[0208]作為本發(fā)明的調(diào)色劑的制造方法，可舉出在水系介質(zhì)中制作的濕式的制造方法，例如乳液凝聚法等。
[0209]利用乳液凝聚法的本發(fā)明的調(diào)色劑的制造方法如下:將在水系介質(zhì)中分散粘結(jié)樹脂的微粒(以下，也稱為“粘結(jié)樹脂微?！?而成的水系分散液與著色劑的微粒(以下，也稱為“著色劑微?！?的水系分散液混合，通過使粘結(jié)樹脂微粒和著色劑微粒凝聚.熱融合而形成調(diào)色劑粒子，制成調(diào)色劑。
[0210]粘結(jié)樹脂微?？梢跃哂杏山M成不同的粘結(jié)樹脂構(gòu)成的2層以上的多層結(jié)構(gòu)，這種構(gòu)成的粘結(jié)樹脂微粒，例如具有雙層結(jié)構(gòu)的粘結(jié)樹脂微粒可以通過如下方法獲得，即，通過基于常法的聚合處理(第I步聚合)制備樹脂微粒的分散液，向該分散液中添加聚合引發(fā)劑和聚合性單體，再對該體系進行聚合處理(第2步聚合)。
[0211]作為制作本發(fā)明的區(qū)域-基體結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑粒子的方法，例如可以利用種子聚合法。具體而言，將由結(jié)晶性聚酯樹脂構(gòu)成的核微粒作為種子，在該核微粒表面上對乙烯基系單體β進行種子聚合，由此得到在核微粒表面被覆有非晶性樹脂B的復(fù)合微粒，通過將該復(fù)合微粒和非晶性樹脂A的微粒根據(jù)需要與著色劑微粒等一起凝聚、融合，從而制成區(qū)域-基體結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑粒子。
[0212]在此，“水系分散液”是指在水系介質(zhì)中分散分散體(粒子)而成的液體，水系介質(zhì)是指主成分(50質(zhì)量％以上)由水構(gòu)成的介質(zhì)。作為水以外的成分，可舉出溶于水的有機溶劑，例如可舉出甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、丙酮、甲乙酮、四氫呋喃等。其中，特別優(yōu)選作為不溶解樹脂的有機溶劑的甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇這樣的醇系有機溶劑。
[0213]如果具體示出本發(fā)明的調(diào)色劑的制造方法的一個例子，由如下工序等構(gòu)成:
[0214](a)制備在水系介質(zhì)中分散有非晶性樹脂A(以下，也稱為“基體樹脂”)的微粒(以下，也稱為“基體樹脂微?！?的水系分散液的工序；
[0215](b)通過向在水系介質(zhì)中分散有由結(jié)晶性聚酯樹脂構(gòu)成的核微粒的水系分散液中添加乙烯基系單體β，并將核微粒作為種子進行乙烯基系單體β的種子聚合，由此制備在核微粒表面被覆非晶性樹脂B (以下，也稱為“被覆樹脂”)而成的復(fù)合微粒進行分散的水系分散液的工序；
[0216](C)制備在水系介質(zhì)中分散有著色劑微粒的水系分散液的工序；
[0217](d)在水系介質(zhì)中，使基體樹脂微粒、復(fù)合微粒和著色劑微粒凝聚、融合而形成締合粒子的工序；
[0218](e)利用熱能使締合粒子熟化而控制形狀，得到調(diào)色劑粒子的工序；
[0219](f)將調(diào)色劑粒子的分散液冷卻的工序；
[0220](g)從水系介質(zhì)濾出調(diào)色劑粒子，從該調(diào)色劑粒子除去表面活性劑等的工序；
[0221](h)將清洗了的調(diào)色劑粒子干燥的工序，
[0222]可以根據(jù)需要加入如下工序:
[0223](i)向干燥了的調(diào)色劑粒子添加外添劑的工序。
[0224](a)基體樹脂微粒的水系分散液的制備工序
[0225]該工序中，制備由構(gòu)成基體相的非晶性樹脂A形成的基體樹脂微粒的水系分散液。
[0226]基體樹脂微粒的水系分散液可以通過使用用于得到非晶性樹脂A的乙烯基系單體α利用微乳液聚合法來制備。即，例如向含有表面活性劑的水系介質(zhì)中添加乙烯基系單體α，施加機械能形成液滴，接著，利用來自水溶性的自由基聚合引發(fā)劑的自由基在該液滴中進行聚合反應(yīng)。應(yīng)予說明，上述液滴中可以含有油溶性的聚合引發(fā)劑。由此，能夠制備由非晶性樹脂A構(gòu)成的基體樹脂微粒的水系分散液。
[0227]〔表面活性劑〕
[0228]作為該工序中使用的表面活性劑，可以使用以往公知的各種陰離子系表面活性齊U、陽離子系表面活性劑、非離子表面活性劑等。
[0229]〔聚合引發(fā)劑〕
[0230]該工序中使用的聚合引發(fā)劑可以使用以往公知的各種聚合引發(fā)劑。作為聚合引發(fā)劑的具體例，例如優(yōu)選使用過硫酸鹽(過硫酸鉀、過硫酸銨等)。另外，可以使用偶氮系化合物(4，4’ -偶氮雙-4-氰基纈草酸及其鹽、2，2’ -偶氮雙(2-脒基丙烷)鹽等)、過氧化物、偶氮二異丁腈等。
[0231]〔鏈轉(zhuǎn)移劑〕
[0232]該工序中，出于調(diào)節(jié)基體樹脂的分子量的目的，可以使用通常使用的鏈轉(zhuǎn)移劑。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，沒有特別限定，例如可舉出2-氯乙醇、辛基硫醇、十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇等硫醇以及苯乙烯二聚體等。
[0233]在本發(fā)明的調(diào)色劑粒子中，除粘結(jié)樹脂之外，根據(jù)需要可以含有例如脫模劑、荷電控制劑等其它的內(nèi)添劑，這樣的內(nèi)添劑例如在該工序中，可以通過預(yù)先溶解或分散于用于形成基體樹脂的乙烯基系單體α的溶液中而導(dǎo)入到調(diào)色劑粒子中。
[0234]另外，這樣的內(nèi)添劑也可以通過另外制備僅由內(nèi)添劑構(gòu)成的內(nèi)添劑微粒的分散液，在凝聚.融合工序中將該內(nèi)添劑微粒與基體樹脂微粒、復(fù)合微粒和著色劑微粒一起凝聚，從而導(dǎo)入到調(diào)色劑粒子中，但在該工序中優(yōu)選采用預(yù)先導(dǎo)入的方法。
[0235]基體樹脂微粒的平均粒徑以體積基準(zhǔn)的中值粒徑計優(yōu)選為20?400nm的范圍。
[0236]在本發(fā)明中，基體樹脂微粒的體積基準(zhǔn)的中值粒徑是使用“MICR0TRACUPA-150"(日機裝公司制)測定的值。
[0237](b)復(fù)合微粒的水系分散液的制備工序
[0238]該工序中，制備在由結(jié)晶性聚酯樹脂構(gòu)成的核微粒的表面被覆使用乙烯基系單體β形成的非晶性樹脂B而得的復(fù)合微粒的水系分散液。
[0239]具體而言，可以通過如下方式制備復(fù)合微粒的水系分散液，S卩，合成結(jié)晶性聚酯樹月旨，將該結(jié)晶性聚酯樹脂以微粒狀分散于水系介質(zhì)中得到分散有由結(jié)晶性聚酯樹脂構(gòu)成的核微粒的水系分散液，向該水系分散液中添加乙烯基系單體β和聚合引發(fā)劑，將由結(jié)晶性聚酯樹脂構(gòu)成的核微粒作為種子進行乙烯基系單體β的種子聚合。
[0240]核微粒的水系分散液可以通過如下方式制備，S卩，使結(jié)晶性聚酯樹脂溶解或分散于有機溶劑中而制備油相液，使油相液通過轉(zhuǎn)相乳化等分散于水系介質(zhì)中，形成控制成所希望的粒徑的狀態(tài)的油滴后，除去有機溶劑。
[0241]水系介質(zhì)的使用量是相對于油相液100質(zhì)量份優(yōu)選為50?2000質(zhì)量份，更優(yōu)選為100?1000質(zhì)量份。
[0242]出于提高油滴的分散穩(wěn)定性的目的，可以向水系介質(zhì)中添加表面活性劑等。作為表面活性劑，可以舉出與上述工序中舉出的表面活性劑相同的表面活性劑。
[0243]作為油相液的制備中使用的有機溶劑,從油滴形成后的除去處理容易的觀點考慮，優(yōu)選沸點低且對水的溶解性低的有機溶劑，具體而言，例如可舉出乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲乙酮、甲基異丁基酮、甲苯、二甲苯等。這些有機溶劑可以單獨使用I種或組合使用2種以上。有機溶劑的使用量相對于結(jié)晶性聚酯樹脂100質(zhì)量份通常為I?300質(zhì)量份。
[0244]油相液的乳化分散可以利用機械能進行。
[0245]作為種子的核微粒的平均粒徑以體積基準(zhǔn)的中值粒徑計優(yōu)選在10?280nm的范圍內(nèi)。
[0246]本發(fā)明中，核數(shù)粒的體積基準(zhǔn)的中值粒徑是使用“MICROTRAC UPA-150"(日機裝公司制)測定的值。
[0247]種子聚合中，出于調(diào)節(jié)非晶性樹脂B的分子量的目的，可以采用通常使用的鏈轉(zhuǎn)移劑。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，可以舉出與上述工序中舉出的鏈轉(zhuǎn)移劑相同的鏈轉(zhuǎn)移劑。
[0248]作為聚合引發(fā)劑，可以舉出與上述工序中舉出的聚合引發(fā)劑相同的聚合引發(fā)劑。
[0249]種子聚合中，優(yōu)選在結(jié)晶性聚酯樹脂的粘度高的狀態(tài)下進行，種子聚合的聚合溫度優(yōu)選為結(jié)晶性聚酯樹脂的熔點+20°C以下，更優(yōu)選為熔點+10°C以下，進一步優(yōu)選為熔點以下。
[0250]復(fù)合微粒的平均粒徑以體積基準(zhǔn)的中值粒徑計優(yōu)選在20?400nm的范圍內(nèi)。
[0251]本發(fā)明中，復(fù)合微粒的體積基準(zhǔn)的中值粒徑是使用“MICROTRAC UPA-150"(日機裝公司制)測定的值。
[0252](c)著色劑微粒的水系分散液的制備工序
[0253]該工序是在希望含有著色劑的物質(zhì)作為調(diào)色劑粒子的情況下根據(jù)需要進行的工序，是使著色劑以微粒狀分散于水系介質(zhì)中而制備著色劑微粒的水系分散液的工序。
[0254]著色劑微粒的水系分散液是通過使著色劑分散于添加了臨界膠束濃度(CMC)以上的表面活性劑的水系介質(zhì)中而得到的。
[0255]著色劑的分散可以利用機械能進行，作為使用的分散機，沒有特別限定，優(yōu)選舉出超聲波分散機、機械式均質(zhì)機、蒙頓膠體磨、壓力式均質(zhì)機等加壓分散機，砂磨機、Getzman研磨機、金剛石精磨機等介質(zhì)型分散機。
[0256]著色劑微粒在分散的狀態(tài)下的體積基準(zhǔn)的中值粒徑優(yōu)選為10?300nm,進一步優(yōu)選為100?200nm，特別優(yōu)選為100?150nm。
[0257]本發(fā)明中，著色劑微粒的體積基準(zhǔn)的中值粒徑是使用電泳光散射光度計“ELS-800” (大塚電子公司制)測定的值。
[0258](d)凝聚.融合工序
[0259]該工序中，使基體樹脂微粒、復(fù)合微粒、著色劑微粒以及根據(jù)需要的其它調(diào)色劑構(gòu)成成分的微粒凝聚，并通過加熱使其融合。
[0260]具體而言，向在水系介質(zhì)中分散有上述微粒的水系分散液中，加入臨界凝聚濃度以上的凝聚劑，通過成為非晶性樹脂A和非晶性樹脂B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上的溫度使其凝聚、融合。
[0261]該工序中，優(yōu)選在低于非晶性樹脂A和非晶性樹脂B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的狀態(tài)下，向分散有基體樹脂微粒和著色劑微粒的水系分散液中添加凝聚劑后，不升溫地添加復(fù)合微粒，特別優(yōu)選在基體樹脂微粒和著色劑微粒凝聚而成的凝聚粒子成為待形成的調(diào)色劑粒子的粒徑的1/4?1/2的大小的時刻，添加復(fù)合微粒，其后，升溫到非晶性樹脂A和非晶性樹脂B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上。
[0262]通過在這樣的時刻添加復(fù)合微粒供于凝聚，能夠?qū)?fù)合微粒封閉在待形成的調(diào)色劑粒子的內(nèi)部。
[0263]作為用于使基體樹脂微粒和復(fù)合微粒融合的融合溫度，只要為非晶性樹脂A和非晶性樹脂B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上即可，尤其為(非晶性樹脂A和非晶性樹脂B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度+10°C)?(非晶性樹脂A和非晶性榭脂B+50°C)，特別優(yōu)選為(非晶性樹脂A和非晶性樹脂B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度+15°C )?(非晶性樹脂A和非晶性樹脂B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 +40 0C )。
[0264]〔凝聚劑〕
[0265]作為該工序中使用的凝聚劑，沒有特別限定，優(yōu)選使用選自堿金屬鹽、堿土類金屬鹽等金屬鹽中的凝聚劑。作為金屬鹽，例如可舉出鈉、鉀、鋰等一價金屬鹽；鈣、鎂、錳、銅等二價金屬鹽；鐵、鋁等三價金屬鹽等。作為具體的金屬鹽，可以舉出氯化鈉、氯化鉀、氯化鋰、氯化鈣、氯化鎂、氯化鋅、硫酸銅、硫酸鎂、硫酸錳等，其中，從能夠以更少量進行凝聚的角度考慮，特別優(yōu)選使用二價金屬鹽。這些金屬鹽可以單獨使用I種或者組合使用2種以上。
[0266]調(diào)色劑粒子具有核-殼結(jié)構(gòu)時，該工序中，可以通過使基體樹脂微粒、復(fù)合微粒和著色劑微粒凝聚、融合而形成核粒子，其后，使用于形成殼層的殼用樹脂微粒凝聚在核粒子上，并融合，由此形成。
[0267](e)熟化工序
[0268]該工序根據(jù)需要進行，該熟化工序中，進行將通過凝聚.融合工序所得到的調(diào)色劑粒子利用熱能熟化成所希望的形狀而形成調(diào)色劑粒子的熟化處理。
[0269]熟化處理具體而言如下進行:通過將分散有締合粒子的體系加熱攪拌，利用加熱溫度、攪拌速度、加熱時間等調(diào)節(jié)直到締合粒子的形狀成為所希望的圓度。
[0270](f)冷卻工序
[0271]該工序是將調(diào)色劑粒子的分散液冷卻處理的工序。作為冷卻處理的條件，優(yōu)選以I?20°C /min的冷卻速度冷卻。作為冷卻處理的具體方法，沒有特別限定，可以例示從反應(yīng)容器的外部導(dǎo)入冷介質(zhì)進行冷卻的方法、將冷水直接投入反應(yīng)體系進行冷卻的方法等。
[0272](g)過濾.清洗工序
[0273]該工序是將該調(diào)色劑粒子從冷卻的調(diào)色劑粒子的分散液中固液分離，從固液分離而得的調(diào)色劑濾餅(將處于濕的狀態(tài)的調(diào)色劑粒子凝聚成濾餅狀的集合物)除去表面活性齊U、凝聚劑等附著物進行清洗的工序。
[0274]固液分離沒有特別限定，可以采用離心分離法、使用真空吸濾過濾器(Nutsche)等進行的減壓過濾法、使用壓濾機等進行的過濾法等。另外，清洗中，優(yōu)選進行水清洗直至濾液的導(dǎo)電率達到10 μ S/cm。
[0275](h)干燥工序
[0276]該工序是將清洗處理過的調(diào)色劑濾餅干燥的工序，可以根據(jù)通常進行的公知的調(diào)色劑粒子的制造方法中的干燥工序進行。
[0277]具體而言,作為調(diào)色劑濾餅的干燥中使用的干燥機,可舉出噴霧干燥器、真空冷凍干燥機、減壓干燥機等，優(yōu)選使用靜置擱板式干燥機、移動擱板式干燥機、流動床干燥機、旋轉(zhuǎn)式干燥機、攪拌式干燥機等。
[0278]干燥的調(diào)色劑粒子的水分優(yōu)選為5質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為2質(zhì)量％以下。應(yīng)予說明，在干燥的調(diào)色劑粒子彼此以弱的粒子間引力凝聚的情況下，可以對該凝聚體進行粉碎處理。在此，作為粉碎處理裝置，可以使用噴射式粉碎機、亨舍爾混合機、咖啡研磨機、食品加工機等機械式粉碎裝置。
[0279]⑴外添劑的添加工序
[0280]該工序是在需要對調(diào)色劑粒子添加外添劑的情況下進行的工序。
[0281]上述調(diào)色劑粒子可以直接作為調(diào)色劑使用，但為了改進流動性、帶電性、清潔性等，可以在向該調(diào)色劑粒子中添加所謂的流動劑、清潔助劑等外添劑的狀態(tài)下使用。
[0282]作為外添劑，可以組合各種物質(zhì)使用。
[0283]對于這些外添劑的添加量，其總計的添加量相對于調(diào)色劑粒子100質(zhì)量份優(yōu)選為
0.05?5質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.1?3質(zhì)量份。
[0284]作為外添劑的混合裝置，可以使用亨舍爾混合機、咖啡研磨機等機械式混合裝置。
[0285]以上，對本發(fā)明的實施方式進行了具體說明，但本發(fā)明的實施方式不限于上述例子，可以加入各種變更。
[0286]實施例
[0287]以下，對本發(fā)明的具體實施例進行說明，本發(fā)明不限于這些實施例。
[0288]基體樹脂微粒、著色劑微粒、核微粒和復(fù)合微粒的體積基準(zhǔn)的中值粒徑的測定以及基體樹脂、結(jié)晶性聚酯樹脂和被覆樹脂的分子量的測定分別如上所述進行。
[0289]另外，基體樹脂、被覆樹脂和調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的測定、結(jié)晶性聚酯樹脂的熔點的測定分別如上所述進行。
[0290]此外，各樹脂的羧基濃度或酯基濃度分別如上所述計算。
[0291 ]〔基體樹脂微粒的水系分散液的制備例I〕
[0292](第I步聚合)
[0293]在安裝有攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管和氮導(dǎo)入裝置的5L的反應(yīng)容器中，投入使Sg十二烷基硫酸鈉溶于3L離子交換水而成的溶液，一邊在氮氣流下以230rpm的攪拌速度攪拌一邊將內(nèi)溫升溫至80°C后，添加使1g過硫酸鉀溶于200g離子交換水而成的溶液，再次使液溫為80°C，經(jīng)I小時滴加由480g苯乙烯、250g丙烯酸正丁酯和68g甲基丙烯酸構(gòu)成的乙烯基系單體溶液后，在80°C加熱、攪拌2小時由此進行聚合，得到樹脂微?！瞐l〕。
[0294](第2步聚合)
[0295]在安裝有攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管和氮導(dǎo)入裝置的5L的反應(yīng)容器中，投入使7g聚氧乙烯(2)十二烷基醚硫酸鈉溶于800ml離子交換水而成的溶液，加熱到98°C后，添加260g上述樹脂微?！瞐l〕和將由284g苯乙烯、92g丙烯酸正丁酯和13g甲基丙烯酸構(gòu)成的乙烯基系單體溶液、1.5g的3-疏基丙酸正辛酯以及190g脫模劑(山崳酸二十二烷酯(熔點73°C ))在90°C溶解、混合而成的混合液，利用具有循環(huán)路徑的機械式分散機“CLEARMIX” (M -TECHNIC公司制)混合分散I小時，制備含有乳化粒子(油滴)的分散液。
[0296]接著，向該分散液中添加使6g過硫酸鉀溶于200ml離子交換水而成的引發(fā)劑溶液，將該體系在84V經(jīng)I小時加熱攪拌由此進行聚合，得到樹脂微粒U2〕。
[0297](第3步聚合)
[0298]向上述樹脂微粒U2〕中，添加使Ilg過硫酸鉀溶于400ml離子交換水而成的溶液，在82V的溫度條件下，經(jīng)I小時滴加由400g苯乙烯、128g丙烯酸正丁酯、28g甲基丙烯酸和45g甲基丙烯酸甲酯構(gòu)成的乙烯基系單體溶液與Sg的3-疏基丙酸正辛酯的混合液。滴加結(jié)束后，經(jīng)過2小時加熱攪拌進行聚合后，冷卻至28°C，由此，制備成基體樹脂微?！睞l〕的水系分散液〔Al〕。
[0299]基體樹脂微?！睞l〕的體積基準(zhǔn)的中值粒徑為220nm，重均分子量(Mw)為55000，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為52°C。
[0300]〔基體樹脂微粒的水系分散液的制備例2~6〕
[0301]在基體樹脂微粒的水系分散液的制備例I中，根據(jù)表1變更第3步聚合的樹脂組成的質(zhì)量份數(shù)，除此之外同樣地制備基體樹脂微粒〔A2〕~〔A6〕的水系分散液〔A2〕~〔A6〕。
[0302]應(yīng)予說明，關(guān)于基體樹脂微?！睞6〕，第2步聚合的樹脂組成也根據(jù)表1變更。
[0303]表1

【權(quán)利要求】
1.一種靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，由含有非晶性樹脂和結(jié)晶性聚酯樹脂的調(diào)色劑粒子構(gòu)成，其中， 所述調(diào)色劑粒子具有在基體相中分散區(qū)域相而成的區(qū)域-基體結(jié)構(gòu)，所述基體相由非晶性樹脂A構(gòu)成，且所述非晶性樹脂A由乙烯基系聚合物構(gòu)成，所述區(qū)域相是在由結(jié)晶性聚酯樹脂構(gòu)成的核微粒表面被覆由乙烯基系聚合物構(gòu)成的非晶性樹脂B而成的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，所述調(diào)色劑粒子是在所述基體相中進一步分散由脫模劑形成的區(qū)域相而成的。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，在將所述非晶性樹脂A的羧基濃度設(shè)為Al，將所述非晶性樹脂B的羧基濃度設(shè)為BI時，滿足下述關(guān)系式(I)和關(guān)系式(2)，且所述結(jié)晶性聚酯樹脂的酯基濃度為7.0?12.0mmol/g，其中，Al的單位是mmol/g, BI 的單位是 mmol/g, 關(guān)系式(I):0.2彡Al彡1.0， 關(guān)系式⑵:0.2 ^ Al - BI ^ 0.8ο
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，所述非晶性樹脂B的羧基濃度BI為O?0.35mmol/g0
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，所述結(jié)晶性聚酯樹脂的熔點為40?95°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，所述非晶性樹脂B的重均分子量為10萬?25萬。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，所述結(jié)晶性聚酯樹脂在調(diào)色劑粒子中的含有比例為5?30質(zhì)量％。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，所述結(jié)晶性聚酯樹脂與所述非晶性樹脂B的質(zhì)量比，即結(jié)晶性聚酯樹脂/非晶性樹脂B為10/90?80/20。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，所述調(diào)色劑粒子是通過將復(fù)合微粒與非晶性樹脂A的微粒凝聚、融合而得到的，其中，所述復(fù)合微粒是將由結(jié)晶性聚酯樹脂構(gòu)成的核微粒作為種子且將乙烯基系單體在該核微粒上進行種子聚合而得到的、在核微粒表面被覆非晶性樹脂B而成的復(fù)合微粒。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，所述調(diào)色劑粒子具有在核粒子表面被覆殼層而成的核-殼結(jié)構(gòu)， 所述核粒子具有所述區(qū)域-基體結(jié)構(gòu)。
【文檔編號】G03G9/087GK104181784SQ201410218764
【公開日】2014年12月3日 申請日期:2014年5月22日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月23日
【發(fā)明者】白井亞彌, 長澤寬, 松島香織, 松岡正浩, 川村貴生, 雨宮泰樹 申請人:柯尼卡美能達株式會社