液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料及液晶顯示元件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于，提供一種對撓性基板的粘接性優(yōu)異的液晶顯示元件用密封劑。此外，本發(fā)明的目的在于，提供使用該液晶顯示元件用密封劑而成的上下導通材料及液晶顯示元件。本發(fā)明是一種液晶顯示元件用密封劑，其含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為30℃以下的熱塑性樹脂、含單官能(甲基)丙烯酸酯的固化性樹脂、及自由基聚合引發(fā)劑。
【專利說明】液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料及液晶顯示元件
【技術(shù)領域】
[0001]本發(fā)明涉及對撓性基板的粘接性優(yōu)異的液晶顯示元件用密封劑。此外，本發(fā)明涉及使用該液晶顯示元件用密封劑而制成的上下導通材料及液晶顯示元件。特別是還涉及使用撓性基板并利用液晶滴下工藝方式而制造的用于液晶顯示元件的密封劑。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來，就液晶顯示單元等液晶表示裝置的制造方法而言，從縮短生產(chǎn)節(jié)拍時間、使用液晶量的最佳化等觀點考慮，逐漸從現(xiàn)有的真空注入方式轉(zhuǎn)變?yōu)槔鐚＠墨I1、專利文獻2中公開的這種被稱為滴下工藝的液晶滴下方式，所述滴下工藝中，使用了包含光、熱并用固化型樹脂組合物的密封劑，所述光、熱并用固化型樹脂組合物含有(甲基)丙烯酸類樹脂等光固化性樹脂和光聚合引發(fā)劑、以及環(huán)氧樹脂等熱固化性樹脂和熱固化劑。
[0003]就使用了包含光、熱并用固化型樹脂組合物的密封劑的滴下工藝而言，首先，在2個帶有電極的基板中的一個基板上形成密封圖案。接下來，在密封劑未固化的狀態(tài)下將液晶的微小液滴滴入基板的框內(nèi)，在真空下使另一基板重疊，向密封部照射光而進行光固化性樹脂的固化(預固化工序)。之后，加熱而進行熱固化性樹脂的固化，制作液晶顯示元件。
[0004]以往，作為液晶顯示元件的基板，雖然主要使用的是玻璃基板，但是仍需要使用輕量且價格便宜的聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、環(huán)烯烴等塑料制的基板。特別是，作為配置于3D液晶顯示元件前的具有快門功能的基板，這種塑料制的撓性基板受到關(guān)注。但是，相對于現(xiàn)有的玻璃基板具有極性面的情況來說，這種撓性基板不具有或幾乎不具有極性，此外，由于其是柔軟的，故無法使用現(xiàn)有的密封劑來使其充分地粘接。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0006]專利文獻
[0007]專利文獻1:日本特開2001-133794號公報
[0008]專利文獻2:日本特開平5-295087號公報
【發(fā)明內(nèi)容】
[0009]發(fā)明所要解泱的課題
[0010]本發(fā)明的目的在于，提供一種對撓性基板的粘接性優(yōu)異的液晶顯示元件用密封齊U。此外，本發(fā)明的目的在于，提供使用該液晶顯示元件用密封劑制成的上下導通材料及液晶顯示元件。
[0011 ] 用于解決課題的方法
[0012]本發(fā)明是一種液晶顯示元件用密封劑，其含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為30°C以下的熱塑性樹脂、含單官能(甲基)丙烯酸酯的固化性樹脂、及自由基聚合引發(fā)劑。
[0013]以下，詳細敘述本發(fā)明。
[0014]本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，通過組合使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為30°C以下的熱塑性樹脂、作為固化性樹脂的單官能(甲基)丙烯酸酯，從而可以得到對撓性基板的粘接性優(yōu)異的液晶顯示元件用密封劑，進而完成了本發(fā)明。
[0015]本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為30°C以下的熱塑性樹脂(以下，也稱為本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂)。
[0016]本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(以下，也稱為“Tg”)為30°C以下。若本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂的Tg超過30°C，則所得的液晶顯示元件用密封劑對撓性基板的粘接性變差。本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂的Tg優(yōu)選為25°C以下，更優(yōu)選為21°C以下，進一步優(yōu)選為10°C以下，特別優(yōu)選為7°C以下，最優(yōu)選為4°C以下。
[0017]需要說明的是，本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂的Tg只要為30°C以下即可，優(yōu)選的下限為-30°C。
[0018]需要說明的是，在本說明書中，上述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是指，通過基于JIS K7121的“塑料的轉(zhuǎn)變溫度測定方法”而進行的差示掃描量熱測定(DSC)而測得的值。
[0019]本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂的重均分子量的優(yōu)選的下限為5000，優(yōu)選的上限為10萬。若本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂的重均分子量低于5000，則所得的液晶顯示元件用密封劑的吸水率變高，固化物的耐濕性變差。若本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂的重均分子量超過10萬，則所得的液晶顯示元件用密封劑的粘度變得過高，有時作業(yè)性變差、或者使與撓性基板的粘接性得以提高的效果無法充分地發(fā)揮出來。本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂的重均分子量的更優(yōu)選的下限為2萬，更優(yōu)選的上限為8萬。
[0020]需要說明的是，在本說明書中，上述重均分子量是利用凝膠滲透色譜(GPC)進行測定、并通過聚苯乙烯 換算而求得的值。作為通過GPC來測定基于聚苯乙烯換算的重均分子量時的色譜柱，例如，可以列舉出Shodex LF-804(昭和電工公司制)等。
[0021]作為本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂，例如，可以列舉出:聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯_(甲基)丙烯酸(乙酯)共聚物、乙烯_(甲基)丙烯酸(甲酯)共聚物、乙烯-乙烯基醇共聚物、乙烯_(甲基)丙烯酸乙酯?馬來酸酐共聚物、烯烴馬來酸酐加成物等聚烯烴、聚酰胺、具有聚酯骨架的樹脂、聚(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯、聚酰胺彈性體、聚酯彈性體、ABS樹脂、AES樹脂、AAS樹脂、MBS樹脂、陰離子-苯乙烯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚苯醚、苯氧基樹脂等。此外，還可以列舉出以碳原子數(shù)2~8的α -單烯烴為主要重復結(jié)構(gòu)單元的聚合單元與其他聚合物進行接枝聚合而得的接枝聚合物，例如:乙烯丙烯共聚物與丙烯腈-苯乙烯共聚物進行接枝聚合而得的接枝聚合物、乙烯-丁烯共聚物與丙烯腈-苯乙烯共聚物進行接枝聚合而得的接枝聚合物、乙烯-丁烯共聚物與丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物進行接枝聚合而得的接枝聚合物、乙烯-丁烯共聚物與甲基丙烯酸甲酯共聚物進行接枝聚合而得的接枝聚合物等。
[0022]這些熱塑性樹脂可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。
[0023]需要說明的是，在本說明書中，上述(甲基)丙烯酸表示丙烯酸或甲基丙烯酸。
[0024]其中，優(yōu)選具有聚酯骨架的樹脂、聚(甲基)丙烯酸酯，更優(yōu)選具有聚酯骨架的樹月旨。作為具有聚酯骨架的樹脂，還包括共聚聚酯樹脂。具有聚酯骨架的樹脂中，優(yōu)選飽和聚酯樹脂、飽和共聚聚酯樹脂。
[0025]為了使所得的液晶顯示元件用密封劑的固化物的柔軟性和堅韌性優(yōu)異，本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂優(yōu)選為非結(jié)晶性樹脂，為了使所得的液晶顯示元件用密封劑對撓性基板的粘接性特別優(yōu)異，本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂更優(yōu)選為聚酯彈性體等非結(jié)晶性聚酯。
[0026]此外，優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為30°C以下且具有聚酯骨架的熱塑性樹脂。
[0027]上述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為30°C以下且具有聚酯骨架的熱塑性樹脂及非結(jié)晶性聚酯這樣的具有聚酯骨架的樹脂中，作為市售的產(chǎn)品，例如，可以列舉出:VYL0N300 (Tg7 V、重均分子量約 55000)、VYL0N500(Tg4°C、重均分子量約 55000)、VYL0N550 (Tg_15°C、重均分子量約60000)、VYL0N560(Tg7°C、重均分子量約40000)、VYL0N630 (Tg7°C、重均分子量約55000)、VYL0N650(Tgl0°C、重均分子量約 55000)、VYL0N670 (Tg7°C、重均分子量約 80000)(均為東洋紡織公司制)等。
[0028]需要說明的是，在本說明書中，上述“非結(jié)晶性”表示通過基于JISK7121的“塑料的轉(zhuǎn)變溫度測定方法”而進行的差示掃描量熱測定(DSC)而無法確認出明確的熔點峰的情形。
[0029]就本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂的含量而言，相對于本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂和固化性樹脂的合計100重量份，其優(yōu)選的下限為10重量份，優(yōu)選的上限為70重量份。若本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂的含量小于10重量份，則無法賦予充分的柔軟性，有時粘接力降低。若本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂的含量超過70重量份，則粘度變得過高，有時涂布性變差。本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂的含量的更優(yōu)選的下限為20重量份，更優(yōu)選的上限為60重量份。
[0030]本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑含有固化性樹脂。
[0031]上述固化性樹脂含有單官能(甲基)丙烯酸酯。通過組合使用上述單官能(甲基)丙烯酸酯和上述的本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂，從而可使本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑對撓性基板的粘接性優(yōu)異。
[0032]需要說明的是，本說明書中上述(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
[0033]作為上述單官能(甲基)丙烯酸酯，只要分子內(nèi)具有I個(甲基)丙烯酰氧基，就沒有特別限定，具體而言，可以列舉例如:(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸_2，2，2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸_2，2，3，3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸-1H，1H，5H-八氟戊酯、酰亞胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異十四烷基酯、(甲基)丙烯酸-2- 丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯基酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、琥珀酸-2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、六氫鄰苯二甲酸-2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、鄰苯二甲酸-2-(甲基)丙烯酰氧基乙基2羥丙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、磷酸-2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯等。其中，從使所得的液晶顯示元件用密封劑與撓性基板的粘接性特別優(yōu)異的觀點考慮，優(yōu)選為使該單官能(甲基)丙烯酸酯單獨聚合而成的均聚物的Tg為30°C以下的物質(zhì)，更優(yōu)選例如(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、丙烯酸-2-羥基乙基乙二醇酯(2- ^ F 口々'> 工f > V ') -一>r々>一卜)、丙烯酸月桂酯，進一步優(yōu)選為(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯。這些單官能(甲基)丙烯酸酯可以單獨使用，也可以組合2種以上來使用。
[0034]上述單官能(甲基)丙烯酸酯中，作為市售的產(chǎn)品，可以列舉出例如LightAcrylate P_200A、Light Acrylate P2H_A、Light Acrylate P0~A>Light Acrylate MTG-A>Light Acry late 130A> Light Ester HOA (N)、丙烯酸月桂酯、LightAcrylate L_A(均為共榮社化學公司制)等。
[0035]就上述單官能(甲基)丙烯酸酯的含量而言，相對于本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂和固化性樹脂的合計100重量份，其優(yōu)選的下限為30重量份，優(yōu)選的上限為90重量份。若上述單官能(甲基)丙烯酸酯的含量小于30重量份，則無法賦予液晶顯示元件用密封劑充分的光固化性，有時將難以兼顧粘接性和柔軟性。若上述單官能(甲基)丙烯酸酯的含量超過90重量份，則所得的液晶顯示元件用密封劑的粘度變得過低，有時涂布性變差。上述單官能(甲基)丙烯酸酯的含量的更優(yōu)選的下限為40重量份，更優(yōu)選的上限為80重量份。
[0036]由于多官能(甲基)丙烯酸酯因固化收縮大而成為發(fā)生剝離的原因，因此上述固化性樹脂如上所述地含有單官能(甲基)丙烯酸酯。但是，出于使所得的液晶顯示元件用密封劑的固化物的耐熱性提高等目的，除了上述單官能(甲基)丙烯酸酯外，還可以在不阻礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)配合該多官能(甲基)丙烯酸酯。
[0037]作為上述多官能(甲基)丙烯酸酯，可以列舉出例如:使(甲基)丙烯酸與具有羥基的化合物反應而得的酯化合物、使(甲基)丙烯酸與環(huán)氧化合物反應而得的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、使異氰酸酯與具有羥基的(甲基)丙烯酸衍生物反應而得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
[0038]此外，在本說明書中，上述環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯表示使環(huán)氧化合物中的全部的環(huán)氧基與(甲基)丙烯酸反應而得的化合物。
[0039]上述環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯具體而言例如可如下獲得:對于間苯二酚型環(huán)氧樹脂(Nagase Chemtex公司制、“EX-201”)360重量份、作為阻聚劑的對甲氧基苯酚2重量份、作為反應催化劑的三乙胺2重量份、及丙烯酸210重量份，邊送入空氣邊在90°C下進行回流攪拌，使它們反應5小時而得到。
[0040]就上述多官能(甲基)丙烯酸酯的含量而言，相對于本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂和固化性樹脂的合計100重量份，其優(yōu)選的下限為0.01重量份，優(yōu)選的上限為5重量份。若上述多官能(甲基)丙烯酸酯的含量小于0.01重量份，則有時通過配合多官能(甲基)丙烯酸酯而帶來的提高耐熱性等效果無法充分地發(fā)揮出來。若上述多官能(甲基)丙烯酸酯的含量超過5重量份，則有時所得的液晶顯示元件用密封劑與撓性基板的粘接性將變差。上述多官能(甲基)丙烯酸酯的含量的更優(yōu)選的下限為0.05重量份，更優(yōu)選的上限為2重量份。
[0041] 就本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑而言，出于提高對基板的粘接性等目的，也可以在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)配合環(huán)氧樹脂。
[0042]此外，作為上述環(huán)氧樹脂，可以含有在I分子中具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯酰氧基的樹脂。作為這種化合物，例如可以列舉:使具有2個以上的環(huán)氧基的化合物的一部分的環(huán)氧基與(甲基)丙烯酸反應而得的部分(甲基)丙烯酸改性環(huán)氧樹脂等。
[0043]上述部分(甲基)丙烯酸改性環(huán)氧樹脂例如可以按照通常的方法在堿性催化劑的存在下使環(huán)氧樹脂和(甲基)丙烯酸反應而得到。具體而言，例如可如下獲得:使苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂N-770(DIC公司制)190g溶解于甲苯500mL，在該溶液中加入三苯基膦0.1g,制成均一的溶液，在回流攪拌下用2小時向該溶液中滴加丙烯酸35g后，進一步進行6小時回流攪拌，接著，通過除去甲苯而得到50摩爾％的環(huán)氧基與丙烯酸發(fā)生反應而得的部分丙烯酸改性苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂(這種情況下，50%部分發(fā)生了丙烯酸改性)。
[0044]上述部分(甲基)丙烯酸改性環(huán)氧樹脂中，作為市售的產(chǎn)品，例如可以列舉出EBECRYL1561 (Daicel.Cytec 公司制)。
[0045]就上述環(huán)氧樹脂的含量而言，相對于本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂和固化性樹脂的合計100重量份，其優(yōu)選的下限為I重量份，優(yōu)選的上限為30重量份。若上述環(huán)氧樹脂的含量小于I重量份，則有時通過配合環(huán)氧樹脂而帶來的提高粘接性等效果無法充分地得到發(fā)揮。若上述環(huán)氧樹脂的含量超過30重量份，則有時所得的液晶顯示元件用密封劑會污染液晶。上述環(huán)氧樹脂的含量的更優(yōu)選的下限為5重量份，更優(yōu)選的上限為20重量份。
[0046]本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑含有自由基聚合引發(fā)劑。作為上述自由基聚合引發(fā)劑，可以列舉出光自由基聚合引發(fā)劑、熱自由基聚合引發(fā)劑。
[0047]上述光自由基聚合引發(fā)劑為通過照射370~450nm的波長區(qū)域的光而能夠感光的光自由基聚合引發(fā)劑，特別優(yōu)選為在乙腈中測得的350nm下的吸光系數(shù)為100~10萬M-^cnT1的光自由基聚合引發(fā)劑。其中，由于所使用的撓性基板有時吸收特定的波長，因此也可以是能夠利用小于370nm的波長的光或超過450nm的波長的光而發(fā)生感光的光自由基聚合引發(fā)劑。
[0048]上述光自由基聚合引發(fā)劑中，作為市售的產(chǎn)品，例如可以例舉出:IRGA⑶RE127、IRGACURE184、 IRGACURE369、 IRGACURE379、 IRGACURE651、 IRGACURE784、 IRGACURE819、IRGACURE907、IRGACURE1300、IRGACURE1700、IRGACURE1800、IRGACURE1870、IRGACURE2959、IRGACURE4265、IRGACURE OXEOU IRGACURE0XE02、CGI242、LUCIRIN ΤΡ0、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙基醚(均為BASF Japan公司制)、ESA⑶RE TPO (Lamberti公司制)、Speedcure TPO、Speedcure TPO-L (均為 LAMBS0N 公司制)、MICURETPO (MIW0N 公司制)、N-1414(ADEKA 公司制)、乂口 > BIPE、y口 > BIBE、聯(lián)咪唑(黑金化成公司制)、KAYACURE BP、KAYACURE DETX-S (均為日本化藥公司制)、ESACURE KIP150 (Lamberti公司制)、S-121 (Shinko技研公司制)、SEIKUOL BEE (精工化學公司制)、KR02 (LightChemical工業(yè)公司制)等。
[0049]作為上述熱自由基聚合引發(fā)劑，例如可以列舉出過氧化物、偶氮化合物等，作為市售的產(chǎn)品，例如可以列舉出PERBUTYL 0、PERHEXYL0、PERBUTYL PV(均為日本油脂公司制)、V-30、V-501、V-601、VPE-0201、VPE-0401、VPE-0601 (均為和光純藥工業(yè)公司制)等。作為上述熱自由基聚合引發(fā)劑，優(yōu)選可在撓性基板的耐熱溫度以下使用的熱自由基聚合引發(fā)劑，優(yōu)選10小時半衰期溫度為100°c以下的熱自由基聚合引發(fā)劑。[0050]就上述自由基聚合引發(fā)劑的含量而言，相對于本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂和固化性樹脂的合計100重量份，其優(yōu)選的下限為0.1重量份，優(yōu)選的上限為30重量份。若上述自由基聚合引發(fā)劑的含量小于0.1重量份，則有時聚合未充分地進行、或反應變得過慢。若上述自由基聚合引發(fā)劑的含量超過30重量份，則有時所得的液晶顯示元件用密封劑的粘度變高而作業(yè)性變差、或反應變得不均一。上述自由基聚合引發(fā)劑的含量的更優(yōu)選的下限為0.5重量份，更優(yōu)選的上限為10重量份。
[0051]在上述固化性樹脂含有上述環(huán)氧樹脂的情況下，本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑優(yōu)選含有熱固化劑。
[0052]作為上述熱固化劑，例如可以列舉出有機酸酰肼、咪唑衍生物、胺化合物、多元酚系化合物、酸酐等。其中，可優(yōu)選使用有機酸酰肼。
[0053]作為上述有機酸酰肼，例如可以列舉出癸二酸二酰肼、間苯二甲酸二酰肼、己二酸二酰肼、丙二酸二酰等，作為市售的產(chǎn)品，例如可以列舉出SDH(日本Finechem公司制)、ADH (大?；瘜W公司制)、AMICURE VDH、AMICURE VDH-J、AMICURE UDH (均為 AJINOMOTOFINE-TECHNO 公司制)等。
[0054]就上述熱固化劑的含量而言，相對于上述環(huán)氧樹脂100重量份，其優(yōu)選的下限為I重量份，優(yōu)選的上限為50重量份。若上述熱固化劑的含量小于I重量份，則有時無法使所得的液晶顯示元件用密封劑充分地熱固化。若上述熱固化劑的含量超過50重量份，則有時所得的液晶顯示元件用密封劑的粘度增高而使作業(yè)性變差。上述熱固化劑的含量的更優(yōu)選的上限為30重量份。
[0055]出于粘度的提高、應力分散效果所致的粘接性的改善、線膨脹率的改善、固化物的耐濕性的進一步提高等目的，本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑優(yōu)選含有填充劑。
[0056]作為上述填充劑，例如可以列舉出:滑石、石棉、二氧化硅、硅藻土、綠土、膨潤土、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鋁、蒙脫石、氧化鋅、氧化鐵、氧化鎂、氧化錫、氧化鈦、氫氧化鎂、氫氧化鋁、玻璃珠、氮化硅、硫酸鋇、石膏、硅酸鈣、絹云母、活性白土、氮化鋁等無機填充劑；聚酯微粒、聚氨酯微粒、乙烯基聚合物微粒、丙烯酸系聚合物微粒等有機填充劑。
[0057]就上述填充劑的含量而言，相對于本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂和固化性樹脂的合計100重量份，其優(yōu)選的下限為10重量份，優(yōu)選的上限為70重量份。若上述填充劑的含量小于10重量份，則有時粘接性的改善等效果無法充分地得到發(fā)揮。若上述填充劑的含量超過70重量份，則有時所得的液晶顯示元件用密封劑的粘度變高而使作業(yè)性變差。上述填充劑的含量更優(yōu)選的下限為20重量份，更優(yōu)選的上限為60重量份。
[0058]就本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑而言，即使不配合硅烷偶聯(lián)劑，也對撓性基板具有充分的粘接性，但在需要進一步提高粘接力的情況下，優(yōu)選含有硅烷偶聯(lián)劑。上述硅烷偶聯(lián)劑主要具有用于將密封劑和基板等良好地粘接的粘接助劑的作用。
[0059]作為上述硅烷偶聯(lián)劑，例如可以適當使用Y氨基丙基三甲氧基硅烷、Y巰基丙基二甲氧基娃燒、Y _環(huán)氧丙氧丙基二甲氧基娃燒等。
[0060]就上述硅烷偶聯(lián)劑的含量而言，相對于本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂和固化性樹脂的合計100重量份，其優(yōu)選的下限為0.1重量份，優(yōu)選的上限為20重量份。若上述硅烷偶聯(lián)劑的含量小于0.1重量份，則有時通過配合硅烷偶聯(lián)劑而帶來的效果無法充分地得到發(fā)揮。若上述硅烷偶聯(lián)劑的含量超過20重量份，則有時所得的液晶顯示元件用密封劑會污染液晶。上述硅烷偶聯(lián)劑的含量的更優(yōu)選的下限為0.5重量份，更優(yōu)選的上限為10重量份。
[0061]作為制造本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑的方法，例如可以列舉出如下的方法等:使用勻質(zhì)分散機、勻質(zhì)攪拌機、萬能混合機、行星式混合機、捏合機、三聯(lián)輥等混合機，將本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂、上述固化性樹脂、上述光自由基聚合引發(fā)劑、和根據(jù)需要而添加的娃燒偶聯(lián)劑等添加劑進行混合的方法等。
[0062]本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑的、使用E型粘度計在25°C、lrpm的條件下測得的粘度的優(yōu)選的下限為5萬Pa *s，優(yōu)選的上限為50萬Pa *s。若上述粘度小于5萬Pa *s、或超過50萬Pa.S，則有時在將液晶顯示元件用密封劑涂布于基板時的作業(yè)性變差。上述粘度的更優(yōu)選的上限為40萬Pa.S。
[0063]為了抑制液晶污染，本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑中所含有的水可溶離子性物質(zhì)的量越少越好。具體而言，本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑中的離子電導率的優(yōu)選的上限為50 μ S/cm。若上述離子電導率超過50 μ S/cm，則有時密封劑中的游離離子向液晶移動而使液晶被污染。上述離子電導率的更優(yōu)選的上限為30 μ S/cm。
[0064]需要說明的是，上述離子電導率可以通過電導率儀(堀場制作所公司制)進行測定。
[0065]通過在本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑中配合導電性微粒，從而可以制造上下導通材料。這種含有本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑和導電性微粒的上下導通材料也屬于本發(fā)明之一。
[0066]作為上述導電性微粒，可以使用金屬球、在樹脂微粒的表面形成有導電金屬層的微粒等。其中，對于在樹脂微粒的表面形成有導電金屬層的微粒來說，其利用樹脂微粒的優(yōu)異的彈性，而能夠在不損傷透明基板等的情況下進行導電連接，因此優(yōu)選。
[0067]使用本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑和/或本發(fā)明的上下導通材料而成的液晶顯示元件也屬于本發(fā)明之一。
[0068]本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑可適宜用于液晶滴下工藝。
[0069]作為通過液晶滴下工藝來制造本發(fā)明的液晶顯示元件的方法，具體而言，例如可以列舉出具有如下工序的方法等，所述工序包括:通過絲網(wǎng)印刷、分配器涂布等而在基板上將本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑等形成為長方形的密封圖案的工序；在本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑等未固化的狀態(tài)下將液晶的微小液滴滴下涂布于透明基板的框內(nèi)整個面，并立刻重疊另一基板的工序；以及，向本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑等的密封圖案部分照射紫外線等光而使密封劑預固化的工序；以及，對預固化后的密封劑進行加熱而使其主固化的工序。
[0070]作為上述基板，適宜為撓性基板。
[0071]作為上述撓性基板，例如可以列舉出使用了聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚醚砜等的塑料制基板。此外，本發(fā)明的液晶顯示元件用密封劑也可以在將通常的玻璃基板粘接時使用。
[0072]上述基板上可形成包含氧化銦等的透明電極、包含聚酰亞胺等的取向膜、無機質(zhì)離子掩蔽膜等。
[0073]發(fā)明效果
[0074]根據(jù)本發(fā)明，可以提供對撓性基板的粘接性優(yōu)異的液晶顯示元件用密封劑。此外，根據(jù)本發(fā)明，可以提供使用該液晶顯示元件用密封劑而成的上下導通材料及液晶顯示元件。特別是可以提供使用撓性基板并通過液晶滴下工藝方式制造的用于液晶顯示元件的密封劑。
【具體實施方式】
[0075]以下，列舉實施例進一步對本發(fā)明作詳細說明，但本發(fā)明并不僅限于這些實施例。
[0076](實施例1)
[0077]將作為熱塑性樹脂的VYL0N500 (東洋紡織公司制、Tg4°C、重均分子量約55000) 20重量份、和作為單官能丙烯酸酯的Light Acrylate P-200A(共榮社化學公司制)80重量份配合后，配合作為光自由基聚合引發(fā)劑的長波長光自由基聚合引發(fā)劑IRGACURE379 (BASFJapan公司制)I重量份。光自由基聚合引發(fā)劑完全溶解后，使用行星式攪拌機(THINKY公司制、^ ^ >9練太郎”)進行攪拌，接下來，配合作為填充劑的二氧化硅(Admatechs公司制、“Admafine S0-C2”)35重量份，進一步使用行星式攪拌機進行攪拌。之后，使用三聯(lián)輥使它們均勻地分散，由此制備出液晶顯示元件用密封劑。
[0078]需要說明的是,作為單官能(甲基)丙烯酸酯所使用的“LightAcrylateP_200A”是分子量約為170的丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯，且使其單獨聚合而得的均聚物的Tg為-25°C。
[0079](實施例2~16及比較例I~5)
[0080]與實施例1同樣地操作，按照表1、2中記載的材料及配合比來配合熱塑性樹脂及固化性樹脂、自由基 聚合引發(fā)劑，在自由基聚合引發(fā)劑完全溶解后，使用行星式攪拌機進行攪拌，配合填充劑(實施例2~9)及硅烷偶聯(lián)劑(僅實施例7)，進一步用行星式攪拌機進行攪拌。之后，使用三聯(lián)輥使它們均勻地分散，由此制備出實施例2~16、及比較例I~5的液晶顯示元件用密封劑。
[0081]需要說明的是，所使用的熱塑性樹脂的Tg及重均分子量記載于表1、2中。
[0082]此外，實施例14中，作為單官能(甲基)丙烯酸酯所使用的“LightAcrylateMTG-A”是分子量約為140的丙烯酸甲氧基三乙二醇酯，且使其單獨聚合而得的均聚物的Tg為-50 0C ο
[0083]< 評價 >
[0084]對由實施例及比較例得到的液晶顯示元件用密封劑進行以下的評價。將結(jié)果示于表 1、2。
[0085](對撓性基板的粘接性)
[0086]取極微量的所得液晶顯示元件用密封劑至20mmX50mm的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(Lintec公司制、“PET5011”)的中央部，在其上重疊相同大小的PET5011而使液晶顯示元件用密封劑擴展。在該狀態(tài)下照射lOOmW/cm2的紫外線30秒而使密封劑固化，制作出粘接試驗片。使用EZgraph(島津制作所公司制)測定所得的粘接試驗片的粘接強度。
[0087]將粘接強度為lN/cm以上的試驗片評價為“〇”，將粘接強度為0.5N/cm以上且小于lN/cm的試驗片評價為“Λ”，將粘接強度小于0.5N/cm的試驗片評價為“ X ”，評價對PET膜的粘接性。此外，使用聚碳酸酯膜代替PET膜而進行同樣的操作，評價對聚碳酸酯膜的粘接性。
[0088]需要說明的是，對于由實施例9及實施例15得到的液晶顯示元件用密封劑，在使PET膜或聚碳酸酯膜重疊并照射紫外線后，進一步在120°C下加熱60分鐘而使密封劑固化，制作出粘接試驗片。
[0089][表 I]
【權(quán)利要求】
1.一種液晶顯示元件用密封劑，其特征在于，含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為30°c以下的熱塑性樹脂、含單官能(甲基)丙烯酸酯的固化性樹脂、及自由基聚合引發(fā)劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶顯示元件用密封劑，其特征在于，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為30°C以下的熱塑性樹脂的重均分子量為5000~10萬。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的液晶顯示元件用密封劑，其特征在于，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為300C以下的熱塑性樹脂是具有聚酯骨架的樹脂。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的液晶顯示元件用密封劑，其特征在于，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為30°C以下的熱塑性樹脂是非結(jié)晶性樹脂。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的液晶顯示元件用密封劑，其特征在于，自由基聚合引發(fā)劑在乙腈中測得的350nm下的吸光系數(shù)為100~10萬M—1.cnT1。
6.一種上下導通材料，其特征在于，含有權(quán)利要求1至5中任一項所述的液晶顯示元件用密封劑、和導電性微粒。
7.一種液晶顯示元件，其特征在于，是使用權(quán)利要求1至5中任一項所述的液晶顯示元件用密封劑和/或權(quán) 利要求6所述的上下導通材料而成的液晶顯示元件。
【文檔編號】G02F1/1339GK103907054SQ201280053283
【公開日】2014年7月2日 申請日期:2012年11月2日 優(yōu)先權(quán)日:2011年11月4日
【發(fā)明者】新井啟己, 松田正則 申請人:積水化學工業(yè)株式會社