電致變色鏡的制作方法
【專利摘要】作為覆蓋電致變色鏡的電致變色元件外表面的保護(hù)絕緣層，使用利用合成樹脂材料的涂布膜來(lái)代替以往的玻璃基板，且可確保對(duì)使用環(huán)境的充分的耐久性。作為上述合成樹脂材料，使用包含氟代烯烴系單體與丙烯酸酯系單體的共聚物的可溶于溶劑的氟系共聚物樹脂，使其在溶劑中溶解而制成涂布液，然后形成覆蓋電致變色元件的外表面及各膜的層疊端面的保護(hù)絕緣層。
【專利說(shuō)明】電致變色鏡
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及電致變色鏡，特別是涉及使用包括電致變色鏡所必需的各種耐環(huán)境性在內(nèi)的綜合保護(hù)功能優(yōu)異、輕質(zhì)且容易制作加工的合成樹脂保護(hù)絕緣層作為保護(hù)用于該電致變色鏡的電致變色元件免受使用其的外部環(huán)境的影響的保護(hù)基材的電致變色鏡。
【背景技術(shù)】
[0002]在汽車用的后視鏡等中，電致變色鏡已被實(shí)用化。所述電致變色鏡的原理為:為了在夜間行駛時(shí)等防眩光而在鏡的表面?zhèn)?可見側(cè))基板與背面?zhèn)?反射側(cè))基板之間設(shè)置通過(guò)氧化/還原反應(yīng)而著色/消色的發(fā)色膜及與其進(jìn)行質(zhì)子(H+)的供給與接受的電解質(zhì)膜，通過(guò)在電壓ON-OFF時(shí)對(duì)發(fā)色物質(zhì)進(jìn)行質(zhì)子的供給或取出而使發(fā)色物質(zhì)著色/消色從而使鏡的反射率變化，進(jìn)行來(lái)自鏡面的反射像的防眩光。
[0003]在這樣的以往的電致變色鏡中，出于針對(duì)來(lái)自使用環(huán)境的使電致變色鏡劣化的各種因素而賦予絕緣性、防水/防濕性、防腐蝕性、耐磨性等目的，除了鏡的表面?zhèn)鹊牟ＡЩ逡酝猓谂c之相向的背面?zhèn)纫彩褂昧擞糜诒Ｗo(hù)電致變色元件部分的玻璃基板。
[0004]如上的復(fù)合玻璃制的基板在針對(duì)使電致變色元件劣化的多種環(huán)境因素而綜合地賦予保護(hù)作用的方面優(yōu)異，但因其材質(zhì)不具有可撓性，因此不易制作加工，且有因應(yīng)力、沖擊而產(chǎn)生破損的可能。另外玻璃基板的重量大，因此若在車身中以懸臂狀態(tài)安裝則在行駛時(shí)整體受很大的振動(dòng)，必須有用于彌補(bǔ)鏡的反射面震動(dòng)而導(dǎo)致司機(jī)難以看清鏡的缺點(diǎn)的結(jié)構(gòu)。
[0005]因此，提出了:使用更輕質(zhì)且容易加工的合成樹脂材料來(lái)代替慣用的玻璃作為無(wú)需透明性的背面?zhèn)鹊幕?，且電致變色元件被樹脂覆膜層覆蓋(參照專利文獻(xiàn)I)。樹脂覆膜比玻璃更輕質(zhì)，能在元件的必要部分通過(guò)簡(jiǎn)單的涂布操作而形成均勻且密合性良好的保護(hù)覆膜。
[0006]但是，對(duì)于利用基于離子的供給與接受的著色反應(yīng)的電致變色鏡而言，尤其需要抑制在作為工作環(huán)境的大氣中存在的離子的侵入。在電致變色元件中，若對(duì)電解質(zhì)膜施加電壓則在電解質(zhì)膜內(nèi)存在的微水水解，由此在電致變色層內(nèi)發(fā)生陽(yáng)離子(質(zhì)子)的移動(dòng)，在發(fā)色膜中例如發(fā)生如下的氧化/還原反應(yīng)。
[0007]<電致變色膜 > 〈消色時(shí)〉〈著色時(shí)>
[0008](I)氧化發(fā)色膜 IrnOx 膜:Ir (OH) n+xOF ** Ir (OH) n+x+xe-
[0009](2 )固體電解膜 Ta2O5 膜:Ta205+xH20 — — Ta205+xH++x0F
[0010](3)還原發(fā)色膜 WO3 膜:W03+xH++xe- —— HxWO3
[0011]S卩，在上述反應(yīng)中在各發(fā)色膜中進(jìn)行H+離子(質(zhì)子)的供給與接受，通過(guò)對(duì)電解質(zhì)膜施加的電壓的ON-OFF而反復(fù)進(jìn)行基于氧化還原的著色/消色的反應(yīng)。此處例如在大氣中所含的Na+這樣的陽(yáng)離子侵入電致變色元件中時(shí)，發(fā)生質(zhì)子的傳導(dǎo)率降低從而阻礙反應(yīng)的不良情況，變得不能獲得所期望的防眩光效果。
[0012]在上述專利文獻(xiàn)I中利用交聯(lián)結(jié)構(gòu)使作為合成樹脂材料使用的有機(jī)硅系或氨基甲酸酯系聚合物的密度增加，并且在樹脂膜中含有金屬氧化物或陶瓷、玻璃粉末而實(shí)現(xiàn)了防止離子向電致變色元件中的侵入，但其效果不一定充分。
[0013]本發(fā)明人為了防止大氣中的離子向電致變色元件中的侵入，先前已經(jīng)提出了使用A1203、Ta2O5等離子絕緣性的金屬氧化物膜作為電致變色鏡的上述背面?zhèn)然?參照專利文獻(xiàn)2)。就上述離子絕緣性的氧化物膜而言,利用Al2O3或Ta2O5等金屬氧化物能夠可靠地防止在大氣中存在的Na+離子等侵入鏡內(nèi)部。另外這些金屬氧化物膜可以通過(guò)采用與電致變色元件的電極膜、氧化/還原發(fā)色膜、電解質(zhì)膜或反射層的形成同樣的蒸鍍等工序、并在同一蒸鍍裝置中僅改變條件而形成，因此在制造工序方面也有利。
[0014]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0015]專利文獻(xiàn)
[0016]專利文獻(xiàn)1:日本特開2000-2895號(hào)公報(bào)
[0017]專利文獻(xiàn)2:日本特開2005-99606號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0018]發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0019]但是，認(rèn)為在專利文獻(xiàn)2中記載的電致變色鏡中，例如由于根據(jù)氧化物的膜厚不同而從其針孔侵入的水分的緣故，吸水性的WO3從層疊端面溶出從而本來(lái)的著色反應(yīng)受到干擾或反射膜的Al發(fā)生腐蝕。因此有必要進(jìn)一步用防水/防腐蝕層覆蓋電致變色元件整體等。
[0020]本發(fā)明鑒于上述課題，提供一種電致變色鏡，其整體進(jìn)一步用能防水/防腐蝕的保護(hù)膜覆蓋，且可以容易地進(jìn)行該保護(hù)膜的成膜。
[0021]本發(fā)明人對(duì)各種合成樹脂材料反復(fù)進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)、研究，所述合成樹脂材料作為電致變色鏡的外部覆蓋基材的材料，能綜合地賦予使用環(huán)境中的電絕緣性、離子絕緣性、耐水/耐濕性、耐化學(xué)品性、耐熱性及機(jī)械強(qiáng)度等所涉及的各種固有的保護(hù)功能，并且能以簡(jiǎn)單的涂布操作工序在電致變色鏡的整個(gè)面可靠地形成保護(hù)絕緣層的涂布膜。
[0022]此處本發(fā)明人著眼于使用耐候性、耐熱性、耐化學(xué)品性等優(yōu)異的氟系樹脂作為電致變色鏡的保護(hù)絕緣層的材料。氟系樹脂幾乎都不溶于溶劑，難以以溶液的形式進(jìn)行涂布，但在氟系單體與易溶于溶劑的其他可共聚的單體的共聚物中，已知有能溶于溶劑從而用于涂料用途的共聚物。但是，作為電致變色鏡的覆蓋基材，除了需要對(duì)溶劑的可溶性以外，還需要如上所述地滿足在其用途中固有的各種使用環(huán)境的條件。
[0023]因此，關(guān)于這樣的可溶于溶劑的氟系樹脂，對(duì)以實(shí)用的水平滿足作為電致變色鏡的保護(hù)絕緣層所要求的多種特性的氟系樹脂進(jìn)行了討論、實(shí)驗(yàn)、研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了特定的氟系共聚物樹脂可滿足該要求，從而完成了本發(fā)明。
[0024]解決問(wèn)題的手段
[0025]本發(fā)明的特征在于，在對(duì)表面?zhèn)炔ＡЩ逡来螌盈B構(gòu)成電致變色元件的各層且由保護(hù)絕緣層覆蓋與上述表面?zhèn)炔ＡЩ逑嘞虻谋趁娴姆瓷淠?cè)的電致變色鏡中，將氟系共聚物樹脂的涂料以覆蓋上述電致變色元件的外表面的方式進(jìn)行涂布來(lái)作為上述保護(hù)絕緣層，所述氟系共聚物樹脂包含氟代烯烴系單體和與其共聚而形成可溶于溶劑的共聚物的丙烯酸酯系單體的共聚物。[0026]在本發(fā)明中，優(yōu)選制成如下氟系共聚物樹脂，其中，上述氟代烯烴系單體為全氟烷基單體、上述丙烯酸酯系單體為丙烯酸烷基酯單體。
[0027]在本發(fā)明中，優(yōu)選由保護(hù)絕緣層覆蓋包括上述層疊的各膜的層疊端面在內(nèi)的全部外部表面。
[0028]在本發(fā)明中，優(yōu)選:在上述層疊端面的外緣部設(shè)置成為上述電極兼反射膜的電極及上述透明電極膜的電極的導(dǎo)電構(gòu)件，上述保護(hù)絕緣層還覆蓋上述導(dǎo)電構(gòu)件和上述層疊端面。
[0029]在本發(fā)明中，優(yōu)選將上述保護(hù)絕緣層的涂布厚度設(shè)置成I μ m以上。
[0030]發(fā)明效果
[0031]包含上述可溶于溶劑的氟代烯烴系-丙烯酸酯系共聚物的氟系共聚物樹脂可溶于通常的溶劑，其溶液可以以通過(guò)涂布容易地在電致變色元件的外表面形成均勻的涂膜的方式進(jìn)行涂布。在該涂布膜中上述氟烷基單體的氟原子因其表面遷移性而在涂膜表面高密度地局部存在，可可靠地防止來(lái)自大氣中的水分、鹽分、各種化學(xué)物質(zhì)、離子等侵入電致變色兀件內(nèi)。
[0032]作為使電致變色鏡劣化的環(huán)境因素，如上所述可設(shè)想有水分、濕分、鹽水、各種化學(xué)試劑、冷熱循環(huán)、施加電壓、機(jī)械沖擊等多種因素，它們對(duì)電致變色鏡的影響以反射性能的降低、構(gòu)成膜的腐蝕、剝離、發(fā)色物質(zhì)的溶出等缺陷的形式表現(xiàn)出來(lái)。
[0033]在本發(fā)明中，將上述可溶于溶劑的特定的氟系共聚物樹脂作為保護(hù)絕緣層來(lái)制作電致變色鏡，如后述實(shí)施例所示對(duì)設(shè)想的上述環(huán)境因素作用于它們的各情況進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)，結(jié)果，確認(rèn)了任何情況下都可以將對(duì)電致變色鏡的耐久性造成的影響抑制在實(shí)用上能夠容許的水平內(nèi)。
[0034]另外在上述試驗(yàn)中具體求出了對(duì)于各項(xiàng)目都可獲得充分的效果的保護(hù)絕緣膜的膜厚，基于此，能提供具備優(yōu)異的反射使用環(huán)境耐性的電致變色鏡。
[0035]上述氟代烯烴系單體為全氟烷基單體、上述丙烯酸酯系單體為丙烯酸烷基酯單體的氟系共聚物樹脂對(duì)溶劑的溶解性更高，可容易地形成均質(zhì)且致密的涂布層，并且所得的保護(hù)絕緣層可在實(shí)用上滿足電致變色鏡的用途中的各種保護(hù)功能。
[0036]如上所述本發(fā)明中的保護(hù)絕緣層具有良好的涂布性，因此可以覆蓋包括鏡的各構(gòu)成層的層疊端面在內(nèi)的外部表面、以及在該層疊端面設(shè)置作為供電端子的導(dǎo)電構(gòu)件時(shí)的它們的全部外部表面地良好地進(jìn)行涂布，可完全覆蓋保護(hù)鏡整體。
[0037]作為上述保護(hù)絕緣層的涂布層，通過(guò)將其膜厚設(shè)置為Iym以上，可賦予充分的保護(hù)功能。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0038]圖1是表示本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的概要的電致變色鏡的截面圖。
【具體實(shí)施方式】
[0039]本發(fā)明的電致變色鏡的優(yōu)選的實(shí)施方式包含例如圖1所示的構(gòu)成。
[0040]S卩，電致變色鏡在表面?zhèn)鹊牟ＡЩ錓上依次層疊有透明電極膜2、氧化發(fā)色膜3、固體電解質(zhì)膜4、還原發(fā)色膜5、電極兼反射膜6，通過(guò)在上述電極膜2、6上粘接各導(dǎo)電夾8、9，得到來(lái)自外部的供電端子。并且在這樣形成的成為電致變色元件的上述層疊體的最上層的電極兼反射膜6的上表面及各膜的包括導(dǎo)電夾在內(nèi)的層疊端面涂布形成保護(hù)絕緣層7。
[0041]表面?zhèn)炔ＡЩ?br> [0042]表面?zhèn)炔ＡЩ錓要求通常的作為鏡基板的透光性，作為其代表性的材料可舉出磷硅酸玻璃、鈉鈣玻璃、浮法玻璃等各種玻璃。作為基板I，也可使用其他透明且具有與玻璃同樣的保護(hù)功能的材料，例如適宜的合成樹脂材料。
[0043]透明導(dǎo)電膜
[0044]透明導(dǎo)電膜2是作為對(duì)電致變色元件施加電壓用的電極起作用的膜，其使用透射率大的導(dǎo)電性材料。具體可使用金、銀、鉬、銠等金屬；IT0、Sn02、Zn0這樣的金屬氧化物等。
[0045]這些薄膜例如利用離子鍍等公知的成膜法與作為表面基板I的玻璃板密合而形成，其厚度例如為約2000八(20011111)。
[0046]氧化發(fā)色膜
[0047]氧化發(fā)色膜3是與上述透明導(dǎo)電膜2接觸設(shè)置的氧化發(fā)色膜，與后述還原發(fā)色膜5一起通過(guò)在對(duì)電致變色鏡施加的電壓ON-OFF時(shí)與鄰接的電解質(zhì)膜進(jìn)行質(zhì)子的供給與接受而著色/消色?？膳e出溶液狀、凝膠狀、固體狀等材料，但優(yōu)選為固體狀。作為具體的材料，例如可舉出 Ir0x、N i0x、Rh0x、Cr203。
[0048]這些薄膜利用離子鍍等公知的成膜法在上述透明電極2上層疊密合而形成，其厚度例如為約1000A。
[0049]電解質(zhì)膜
[0050]電解質(zhì)膜4與上述氧化發(fā)色膜3接觸設(shè)置，通過(guò)在電致變色鏡通電時(shí)利用微水的電解產(chǎn)生的質(zhì)子的供給與接受，使上述氧化發(fā)色膜3及下述還原發(fā)色膜5發(fā)生基于氧化/還原反應(yīng)的著色/消色，使電致變色鏡的透光量變化，利用消色時(shí)與發(fā)色時(shí)的反射率之差來(lái)賦予防眩光效果。作為電解質(zhì)有溶液狀、凝膠狀、固體狀，但在本發(fā)明中使用固體電解質(zhì)?？删唧w可舉出是電絕緣性且具有離子傳導(dǎo)性的Ta205、Nb2O5, ZrO2, La203、LaNi5, Η--2。
[0051]這些薄膜也利用例如離子鍍等公知的成膜法在上述還原發(fā)色膜3及下述還原發(fā)色膜5之間層疊密合而形成，其厚度例如為約5000 A (500nm)o
[0052]還原發(fā)色膜
[0053]還原發(fā)色膜5是與上述電解質(zhì)膜4接觸設(shè)置的發(fā)色膜，與上述氧化發(fā)色膜同樣地利用質(zhì)子的供給與接受進(jìn)行著色/消色，與上述氧化發(fā)色膜3的著色/消色組合而賦予基于鏡著色的防眩光效果。作為具體的材料，可舉出W03、MoO3, V2O5這樣的金屬氧化物，利用電子束蒸鍍等公知的成膜法在上述固體電解質(zhì)膜4上密合形成，其厚度例如為約5000A(500nm)o
[0054]電極兼反射膜
[0055]電極兼反射膜6是作為使透射電致變色鏡的入射光反射至表面?zhèn)炔ＡЩ錓側(cè)的反射膜及對(duì)于電致變色元件而言的另一個(gè)電極膜起作用的構(gòu)件，其可從表面反射率大且具有高導(dǎo)電性的材料中選擇?？删唧w舉出Al、Cr、Ag等的薄膜。
[0056]這些薄膜例如利用電阻加熱蒸鍍等公知的成膜法在上述還原發(fā)色膜5層疊密合而形成，其厚度例如為約丨OOOA (lOOnm)。[0057]保護(hù)絕緣層
[0058]保護(hù)絕緣層7是本發(fā)明的特征層，其具有覆蓋位于電致變色元件的最上層的上述電極兼反射膜6的外側(cè)表面等而保護(hù)電致變色元件的功能，且代替在現(xiàn)有的電致變色鏡中慣用的背面?zhèn)炔ＡЩ?。保護(hù)絕緣層7由可溶于溶劑的氟系共聚物樹脂形成，可利用通常的涂布法形成覆蓋除了上述外表面以外還包括導(dǎo)電夾部分(導(dǎo)電構(gòu)件)8、9在內(nèi)、各層的層疊端面的均勻的涂布膜。
[0059]可溶于溶劑的氟系共聚物樹脂
[0060]通常，氟系樹脂由于與主鏈的碳原子鍵合的氟原子極為穩(wěn)定因此耐候性、耐熱性、耐化學(xué)試劑性等優(yōu)異，以往一直作為所謂的超級(jí)工程樹脂而用于各種用途。
[0061]此處由于幾乎全部氟系樹脂都不溶于溶劑，因此它們的涂敷用途受到制約，但已知一部分氟系樹脂通過(guò)制成與能與氟單體共聚且可溶于溶劑的其他烴單體的共聚物而成為可溶于溶劑的共聚物，使用了這些共聚物的涂料用樹脂已經(jīng)被產(chǎn)品化。
[0062]然而，雖然如上所述對(duì)于電致變色鏡的來(lái)自使用環(huán)境的劣化因素涉及多方面，但以往并不知曉將上述氟系樹脂涂料應(yīng)用于該領(lǐng)域的實(shí)例，也完全沒弄清環(huán)境因素與反射功能的降低、掉色、模糊(滲等鏡固有的缺陷的關(guān)系。因此選擇具有綜合地滿足全部所要求的多種功能的特性且成本較低的氟系樹脂涂料，并分別評(píng)價(jià)其耐久性、應(yīng)用于實(shí)際的電致變色鏡的涂布用途并不容易。
[0063]氟代烯烴系單體較易與丙烯酸酯系單體共聚且也易增大與保護(hù)功能密切關(guān)聯(lián)的氟原子的導(dǎo)入率。本發(fā)明人著眼于利用這樣的共聚物的氟系樹脂涂料，如下述實(shí)施例等所示的那樣嘗試了將其作為形成電致變色鏡的保護(hù)膜的樹脂涂料使用，通過(guò)將其應(yīng)用于實(shí)際的電致變色鏡并進(jìn)行用于確認(rèn)與耐久性有關(guān)的各種功能確認(rèn)的試驗(yàn)，對(duì)涂料樹脂進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
[0064]其結(jié)果是，上述氟系樹脂的涂布膜能夠充分滿足電致變色鏡所要求的多種功能。例如在耐鹽水試驗(yàn)、防濕試驗(yàn)中確認(rèn)了相對(duì)于以往提出的專利文獻(xiàn)I中記載的聚氨酯樹月旨、丙烯酸樹脂等的涂布膜而言在任一點(diǎn)皆優(yōu)異，且在耐化學(xué)品性、耐環(huán)境性的綜合評(píng)價(jià)中確認(rèn)獲得了充分的耐久性。
[0065]另外，在與有意提高離子絕緣性的上述專利文獻(xiàn)2的基于A1203、Ta2O5的蒸鍍的氧化物絕緣膜進(jìn)行比較的情況下，本發(fā)明樹脂的離子絕緣性本身更優(yōu)異，另外也無(wú)需在專利文獻(xiàn)2中根據(jù)情況實(shí)施的補(bǔ)充的防腐蝕涂布，能夠賦予包括該功能在內(nèi)的綜合的保護(hù)功倉(cāng)泛。
[0066]作為可溶于溶劑的氟系共聚物樹脂中的氟代烯烴系單體，例如除了( CF2CF2) nCF3所表示的全氟烷基以外可舉出三氟氯乙烯、三氟乙烯、偏二氟乙烯等，特別優(yōu)選全氟烷基單體。
[0067]作為能與氟代烯烴系單體共聚的丙烯酸酯系單體可舉出丙烯酸酯單體及甲基丙烯酸酯單體，但優(yōu)選丙烯酸酯單體。作為丙烯酸酯單體例如優(yōu)選丙烯酸的各種烷基酯等丙烯酸烷基酯單體。
[0068]認(rèn)為:在這些氟系樹脂中，通過(guò)其氟代烯烴鏈的氟原子的表面遷移而可在涂布膜的表面?zhèn)葮O為有效地獲得作為上述目的的保護(hù)功能。另外若來(lái)自外部的0H_、C1_、S042_等陰離子與丙烯酸酯單體的含氧的極性基作用則有聚合物結(jié)構(gòu)被破壞的可能，但在氟原子高密度地局部存在于表面的該結(jié)構(gòu)中可利用其分子間力而阻斷侵入的離子的攻擊，因此即使在大量含有這些離子的高溫高濕的環(huán)境下也能維持涂布膜的耐久性。
[0069]其他共聚成分
[0070]氟系共聚物樹脂的由氟代烯烴單體的氟原子帶來(lái)的上述保護(hù)功能優(yōu)異，但由于材質(zhì)剛直而缺乏作為保護(hù)膜的彈性，若在溫度變化大的冷/熱循環(huán)反復(fù)的環(huán)境下使用則熱彈性不足，涂布膜易受破裂等損壞。
[0071]就能形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的含有OH基或甲硅烷基等官能團(tuán)的烴單體而言，若使其存在于上述共聚物中則具有對(duì)共聚物樹脂賦予彈性的作用。因此在本發(fā)明的共聚物樹脂中，優(yōu)選除了上述氟代烯烴系單體及丙烯酸酯系單體以外還使用含有上述的OH基或甲硅烷基的烴單體而賦予在冷/熱循環(huán)中顯示出耐久性的彈性。另外，除了這些單體以外，作為賦予在冷/熱循環(huán)中顯示出耐久性的彈性的共聚單體，有四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)、全氟乙烯丙烯(FEP)、全氟烷氧基烷烴(PFA)、乙烯-四氟乙烯(ETFE)、四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)、偏二氟乙烯(VF2)、乙烯-三氟氯乙烯(ECTFE)，作為賦予同樣的彈性的共聚物有聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、聚氟乙烯(PVF)的共聚物，可使這些中的任一種存在于上述共聚物中。
[0072]形成上述保護(hù)絕緣層時(shí)，即使不像以往的涂布覆膜那樣反復(fù)涂布，通過(guò)僅I次的制膜工序也能獲得具有充分的保護(hù)功能的覆蓋膜。該情況的涂布膜的厚度為約I μ m以上。根據(jù)后述實(shí)施例，涂布膜的更優(yōu)選的厚度為5 μ m以上，最優(yōu)選的厚度為8 μ m以上。
[0073]實(shí)施例
[0074]通過(guò)離子鍍以2000 A的膜厚對(duì)玻璃基板蒸鍍ITO而形成透射率90%以上、方塊
電阻值10 Ω / □以下的透明電極膜。接著同樣地通過(guò)離子鍍以總膜厚為丨000 A (IrO2:
150 A、SnO2: 850 A)的方式蒸鍍Ir02+Sn02而形成透射率80%以上的氧化發(fā)色膜。接著
同樣地通過(guò)離子鍍以5000A的膜厚蒸鍍Ta2O5而形成透射率90%以上的電解質(zhì)膜。通過(guò)電
子束蒸鍍以5000 A的膜厚在上述電解質(zhì)膜上蒸鍍WO3而形成透射率95%以上的還原發(fā)色
層。在上述還原發(fā)色層的上方與其相接觸地通過(guò)電阻加熱蒸鍍法等以1000A的厚度蒸鍍Al，形成方塊電阻率10 Ω / 口以上、反射率90%以上的反射兼電極膜。將導(dǎo)電夾分別連接于上述透明電極膜及反射兼電極膜而制成外部供電端子。
[0075]如上操作，在玻璃基板上層疊形成電致變色元件。在包含該電致變色元件的成為最上面的反射兼電極膜以及表面?zhèn)炔ＡЩ逶趦?nèi)的各層的層疊端面及導(dǎo)電夾的部分涂布涂料。所述涂料是將包含全氟烷基單體與丙烯酸烷基酯單體的共聚物的可溶于溶劑的氟系共聚物樹脂(以下稱為氟系共聚物樹脂)溶解于乙酸丁酯(或氟系溶劑)而成的涂料(哈維斯(/、一公司制氟涂布劑:DURASURF (注冊(cè)商標(biāo)DURASURF DS-3300))(例如，氟濃度30%的涂料涂I次，氟濃度10%的涂料涂?jī)纱蔚?。使涂料干燥、固化而制作電致變色鏡。此時(shí)的膜厚對(duì)應(yīng)于后述各試驗(yàn)項(xiàng)目，分別設(shè)定為0.1 μ m?30 μ m的范圍的值。
[0076][比較例]
[0077]在上述實(shí)施例中，除了將以往的絕緣用聚氨酯樹脂及丙烯酸樹脂代替氟系共聚物樹脂作為涂料使用來(lái)制作保護(hù)絕緣層以外與實(shí)施例同樣地制作電致變色鏡。進(jìn)一步作為其他比較例制作了通過(guò)離子鍍以100、200、300nm (1000,2000, 3000 A)的膜厚分別蒸鍍了
Al2O3作為保護(hù)絕緣層的電致變色鏡。
[0078][電致變色鏡的特性評(píng)價(jià)]
[0079]對(duì)于如上操作制成的本發(fā)明的實(shí)施例及比較例的電致變色鏡，首先進(jìn)行了關(guān)于作為其代表性功能的耐絕緣擊穿性(耐鹽水性)、防濕性、耐化學(xué)品性的試驗(yàn)并進(jìn)行了評(píng)價(jià)。另外，在該評(píng)價(jià)中，對(duì)于電致變色鏡的防眩光性能所涉及的關(guān)于反射率的變化、鏡顯示外觀的掉色、模糊等的各種耐環(huán)境性通過(guò)以各項(xiàng)目為的對(duì)象的試驗(yàn)進(jìn)行了驗(yàn)證。
[0080]耐絕緣擊穿性(耐鹽水性)
[0081]-鹽水中的耐絕緣擊穿性的驗(yàn)證_
[0082]在具有狹縫寬度200 μ m的銅圖案的布線板上分別涂布實(shí)施例的氟系共聚物樹脂及作為比較例的絕緣用聚氨酯樹脂，在常溫下干燥I小時(shí)以上后，在狹縫部分滴加3mL的5%食鹽水，在圖案的兩面施加DC18~19V的電壓。
[0083]施加電壓至食鹽水完全干燥為止，用電流計(jì)確認(rèn)通電量。將電流超過(guò)1000 μ A的情況視為絕緣擊穿，在該時(shí)間點(diǎn)結(jié)束試驗(yàn)。
[0084][表 I]
[0085]
【權(quán)利要求】
1.一種電致變色鏡，其具有在成為鏡面的表面?zhèn)然宓膬?nèi)部依次層疊的透明電極膜、氧化發(fā)色膜、電解質(zhì)膜、還原發(fā)色膜、電極兼反射膜及與所述表面?zhèn)然鍖?duì)應(yīng)的作為背面?zhèn)然牡谋Ｗo(hù)絕緣層，其特征在于， 所述保護(hù)絕緣層是由氟系共聚物樹脂形成的涂布層，所述氟系共聚物樹脂包含氟代烯烴系單體和丙烯酸酯系單體的共聚物，所述丙烯酸酯系單體通過(guò)與所述氟代烯烴系單體共聚而形成可溶于溶劑的共聚物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電致變色鏡，其中，所述氟代烯烴系單體是全氟烷基單體，所述丙烯酸酯系單體是丙烯酸烷基酯單體。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的電致變色鏡，其中，由保護(hù)絕緣層覆蓋包括所述層疊的各膜的層疊端面在內(nèi)的全部外部表面。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的電致變色鏡，其中，在所述層疊端面的外緣部設(shè)置成為所述電極兼反射膜的電極及所述透明電極膜的電極的導(dǎo)電構(gòu)件，所述保護(hù)絕緣層還覆蓋所述導(dǎo)電構(gòu)件和所述層疊端面。
5.根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的電致變色鏡，其中，所述保護(hù)絕緣層的涂布厚度為I μ m以上。
【文檔編號(hào)】G02F1/15GK103842899SQ201280047278
【公開日】2014年6月4日 申請(qǐng)日期:2012年10月11日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月3日
【發(fā)明者】久木田知之 申請(qǐng)人:本田制鎖有限公司