專利名稱:調(diào)色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及用于電子照相系統(tǒng)、靜電記錄系統(tǒng)、靜電打印系統(tǒng)和調(diào)色劑噴射系統(tǒng)的調(diào)色劑。
背景技術(shù):
近年來(lái),作為全色打印機(jī)和全色復(fù)印機(jī)等中的轉(zhuǎn)印材料,除了普通紙或高射投影儀用膜(OHP)以外,已開始使用例如光澤紙、卡片(cards)和明信片等各種轉(zhuǎn)印材料。因此使用中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件的轉(zhuǎn)印方法已變?yōu)橹髁魈卣鳌M?常,在使用中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件的轉(zhuǎn)印方法中,可視調(diào)色劑圖像從圖像承載構(gòu)件轉(zhuǎn)印至IJ中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件,之后調(diào)色劑圖像必須再次從中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印材料。因此轉(zhuǎn)印次數(shù)多于常規(guī)方法,因此,需要具有更高轉(zhuǎn)印效率的調(diào)色劑。提高調(diào)色劑轉(zhuǎn)印效率的方式包括,例如,通過(guò)加熱經(jīng)粉碎法生產(chǎn)的調(diào)色劑(以下也稱為粉碎的調(diào)色劑)來(lái)球形化。在粉碎的調(diào)色劑經(jīng)加熱的球形化處理中,蠟易于在調(diào)色劑表面浸出,因此可增加蠟的表面存在量。這可導(dǎo)致流動(dòng)性降低,由于帶電量下降引起起霧惡化,并可引起調(diào)色劑融著(melt adhesion)到圖像承載構(gòu)件上。專利文獻(xiàn)I公開了能夠通過(guò)使調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒粘著到外部添加劑,并使調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒以分散狀態(tài)進(jìn)行通過(guò)熱風(fēng)的表面改性處理而獲得的調(diào)色劑。雖然該調(diào)色劑顯示高流動(dòng)性和高帶電性的特性,但是在非圖像部分可顯示起霧,這是因?yàn)樵诔マD(zhuǎn)印后殘留的殘余調(diào)色劑的工藝(清潔工藝)中難以完全除去調(diào)色劑。此外,在例如按需打印(POD)等的高速打印時(shí),所得圖像的濃度顯著地變動(dòng)。因此調(diào)色劑的帶電穩(wěn)定性存在改進(jìn)的余地。專利文獻(xiàn)2公開了通過(guò)使兩種具有不同平均粒徑的外部添加劑粘著到調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒,并在調(diào)色劑基礎(chǔ)顆粒處于分散狀態(tài)下通過(guò)熱風(fēng)進(jìn)行表面改性處理獲得的調(diào)色劑。專利文獻(xiàn)3公開了通過(guò)添加平均一次粒徑在35至300nm范圍內(nèi)的二氧化硅和平均一次粒徑在4至30nm范圍內(nèi)的二氧化硅,隨后通過(guò)熱處理球形化獲得的調(diào)色劑。專利文獻(xiàn)2和3中公開的調(diào)色劑在顯影裝置中具有對(duì)調(diào)色劑應(yīng)力的某種程度的耐久性。然而,在此類調(diào)色劑用作高速機(jī)如POD中的雙組分顯影劑的情況中,與磁性載體的摩擦帶電量變化。這引起圖像濃度的變化和非圖像部分中的起霧。另外,可變得損害顯影裝置中的顯影劑的流動(dòng)性。同樣可變得損害低溫定影性和圖像光澤性,并可增加定影構(gòu)件上的粘合力,結(jié)果使得紙繞定影單元卷繞。因此,發(fā)現(xiàn)專利文獻(xiàn)I至3中公開的調(diào)色劑在將調(diào)色劑用于例如POD等的高速機(jī)中的情況中,關(guān)于帶電穩(wěn)定性、低溫定影性、圖像光澤性和耐定影卷繞性(fixing wrappingresistance)不夠滿意,需要進(jìn)一步改進(jìn)。[引文列表][專利文獻(xiàn)][專利文獻(xiàn)I]日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_第H7-209910號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)2]日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_第2000-330325號(hào)公報(bào)
[專利文獻(xiàn)3]日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_第2007-279239號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明的目的是提供解決上述問(wèn)題的調(diào)色劑。具體地,本發(fā)明的目的是提供具有優(yōu)異的帶電穩(wěn)定性、低溫定影性、圖像光澤性和耐定影卷繞性的調(diào)色劑。用于解決問(wèn)題的方案本發(fā)明涉及包括調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑,各調(diào)色劑顆粒包含粘結(jié)劑樹脂、蠟和無(wú)機(jī)細(xì)顆粒,其中通過(guò)熱風(fēng)表面處理使所述無(wú)機(jī)細(xì)顆粒固著于調(diào)色劑顆粒的表面,和所述調(diào)色劑滿足下式(I):1.20 ≤P1/P2 ≤ 2.00 (I)式(I)中,Pl=Pa/Pb和 P2=Pc/Pd,其中,在通過(guò)衰減全反射(ATR)法通過(guò)使用Ge作為ATR晶體并在紅外光入射角為45°的條件下獲得的FT-1R光譜中 ,Pa為在2843CHT1至2853CHT1范圍中最高吸收峰的強(qiáng)度,和Pb為在1713CHT1至1723CHT1范圍中最高吸收峰的強(qiáng)度,和其中在通過(guò)衰減全反射(ATR)法通過(guò)使用KRS5作為ATR晶體并在紅外光入射角為45°的條件下獲得的FT-1R光譜中,Pc為在2843CHT1至2853CHT1范圍中最高吸收峰的強(qiáng)度,和Pd為1713CHT1至1723CHT1范圍中最高吸收峰的強(qiáng)度。發(fā)明的效果本發(fā)明成功地提供滿足帶電穩(wěn)定性、低溫定影性、圖像光澤性和耐定影卷繞性的調(diào)色劑。
圖1為調(diào)色劑表面處理設(shè)備的示意性截面圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的調(diào)色劑包括調(diào)色劑顆粒,各調(diào)色劑顆粒包含粘結(jié)劑樹脂、蠟和無(wú)機(jī)細(xì)顆粒,通過(guò)熱風(fēng)表面處理使無(wú)機(jī)細(xì)顆粒固著于調(diào)色劑顆粒的表面。調(diào)色劑的帶電穩(wěn)定性可由于這樣的特征而增強(qiáng)。通常,調(diào)色劑的摩擦帶電通過(guò)調(diào)節(jié)用于調(diào)色劑的外部添加劑的類型和量來(lái)控制。然而,在使用此類調(diào)色劑的一次作業(yè)中,在連續(xù)打印1000張具有高圖像打印率(例如,80面積%的圖像打印率)的圖像打印件的情況中,由于在顯影裝置中調(diào)色劑受到應(yīng)力,外部添加劑可從調(diào)色劑脫離(elimination)。結(jié)果調(diào)色劑的摩擦帶電量變化變得顯著。相反,在本發(fā)明中,通過(guò)熱風(fēng)表面處理使無(wú)機(jī)細(xì)顆粒固著到調(diào)色劑顆粒的表面,因此抑制無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的脫離。結(jié)果,甚至在例如上述條件等的打印條件下,本發(fā)明也可以抑制調(diào)色劑摩擦帶電量的變化。優(yōu)選地,用于本發(fā)明的無(wú)機(jī)細(xì)顆粒為選自由二氧化硅細(xì)顆粒、氧化鈦細(xì)顆粒和氧化鋁細(xì)顆粒組成的組的一種以上的無(wú)機(jī)細(xì)顆粒。優(yōu)選地,無(wú)機(jī)細(xì)顆粒通過(guò)例如硅烷化合物、硅油或其混合物等的疏水化劑來(lái)進(jìn)行疏水化處理。無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的比表面積優(yōu)選在5m2/g至80m2/g,更優(yōu)選在IOm2/g至60m2/g的范圍內(nèi)。如果無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的比表面積位于上述范圍內(nèi),則可抑制無(wú)機(jī)細(xì)顆粒從調(diào)色劑顆粒的脫離。因此,作為耐久打印的結(jié)果調(diào)色劑的摩擦帶電量的變化降低。還改進(jìn)調(diào)色劑的低溫定影性以及圖像的光澤性和耐定影卷繞性??蓛?yōu)選將選自由二氧化硅細(xì)顆粒、氧化鈦細(xì)顆粒和氧化鋁細(xì)顆粒組成的組的兩種以上的無(wú)機(jī)細(xì)顆粒通過(guò)熱風(fēng)表面處理固著到調(diào)色劑顆粒的表面上。在該情況中,第一無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的比表面積優(yōu)選在5m2/g至80m2/g的范圍內(nèi),和第二無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的比表面積在80m2/g至500m2/g的范圍內(nèi)。另外,可優(yōu)選第一無(wú)機(jī)細(xì)顆粒為二氧化硅細(xì)顆粒,和第二無(wú)機(jī)細(xì)顆粒為氧化鈦細(xì)顆粒。通過(guò)使用兩種以上的上述無(wú)機(jī)細(xì)顆粒,進(jìn)一步改進(jìn)調(diào)色劑的摩擦帶電穩(wěn)定性。優(yōu)選地,無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的添加量在0.5質(zhì)量份至20質(zhì)量份的范圍內(nèi),相對(duì)于100質(zhì)量份用無(wú)機(jī)細(xì)顆粒處理前的顆粒。無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的添加量位于上述范圍內(nèi)使得可以抑制無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的脫離,并使得可以獲得調(diào)色劑的所需摩擦帶電量。另外,在定影期間蠟的滲出良好,因此圖像的光澤性和耐定影卷繞性同樣良好。作為特征,本發(fā)明的調(diào)色劑滿足下式(I)。1.20 ( P1/P2 ( 2.00 (I)式(I)中,Pl為與在從調(diào)色劑表面向調(diào)色劑中心部延伸的調(diào)色劑深度方向上,在距調(diào)色劑表面約0.3 μ m處蠟相對(duì)于粘結(jié)劑樹脂的存在比相關(guān)的指數(shù),和P2為與在從調(diào)色劑表面向調(diào)色劑中心部延伸的調(diào)色劑深度方向上,在距調(diào)色劑表面約1.0ym處蠟相對(duì)于粘結(jié)劑樹脂的存在比相關(guān)的指數(shù)。本發(fā)明的特征中,將與距調(diào)色劑表面約0.3μπι處蠟相對(duì)于粘結(jié)劑樹脂的存在比相關(guān)的指數(shù)(PD設(shè)定為大于與距調(diào)色劑表面約1.0 μ m處蠟相對(duì)于粘結(jié)劑樹脂的存在比相關(guān)的指數(shù)(P2),并控制與上述存在比相關(guān)的指數(shù)比[P1/P2](即,控制從調(diào)色劑表面向調(diào)色劑中心部的調(diào)色劑深度方向上蠟的不均勻分布的程度)。
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認(rèn)為將[P1/P2]控制為位于上述范圍內(nèi),使得在調(diào)色劑表面附近豐富的蠟在定影期間比在調(diào)色劑表面附近更朝向中心部存在的蠟的滲出得到促進(jìn)。這是因?yàn)樵谡{(diào)色劑表面附近存在的蠟的熔融引起通道的形成,通過(guò)該通道蠟可以從調(diào)色劑的內(nèi)部向調(diào)色劑表面遷移,從而在定影期間蠟有效地滲出。調(diào)色劑的剝離性可由于蠟的滲出而增強(qiáng),結(jié)果可改進(jìn)耐定影卷繞性。當(dāng)[P1/P2]小于1.20時(shí),定影期間蠟的滲出速度低。因此,在例如POD等進(jìn)行高速圖像形成的裝置中使用此類調(diào)色劑的情況中,圖像光澤性不良,并且耐定影卷繞性低。相反,當(dāng)[P1/P2]大于2.00時(shí),過(guò)量的蠟存在于調(diào)色劑表面附近;結(jié)果,改進(jìn)耐定影卷繞性,但是調(diào)色劑流動(dòng)性降低,并且調(diào)色劑摩擦帶電量的變化變得更加明顯。這引起圖像濃度變動(dòng)和白底起霧。優(yōu)選地,調(diào)色劑的[P1/P2]在1.25至1.90、并更優(yōu)選1.30至1.80的范圍內(nèi)。常規(guī)粉碎的調(diào)色劑或聚合的調(diào)色劑的[P1/P2]小于1.00,因此需要添加相當(dāng)大量的蠟以便增強(qiáng)調(diào)色劑剝離性。有時(shí),這導(dǎo)致通過(guò)外部添加劑的包埋和/或脫離所致的調(diào)色劑摩擦帶電量的變化以及濃度變動(dòng)和白底起霧。通過(guò)熱風(fēng)表面處理而球形化的常規(guī)調(diào)色劑的P1/P2值大于2.00。這是因?yàn)槌遣扇iT措施,否則調(diào)色劑顆粒的熱處理由于即使少量的熱也會(huì)引起蠟出現(xiàn)到調(diào)色劑顆粒的表面。因此調(diào)色劑球形化之前P1/P2值超過(guò)2.00。通過(guò)獨(dú)立地控制Pl和P2可將調(diào)色劑的[P1/P2]控制為位于規(guī)定的范圍內(nèi)。獨(dú)立地控制Pl和P2的手段如下所示。計(jì)算調(diào)色劑的[P1/P2]的方法如下。在通過(guò)衰減全反射(ATR)法通過(guò)使用Ge作為ATR晶體并在45°的紅外光入射角的條件下可獲得的FT-1R光譜中,Pa表示在2843CHT1至2853CHT1范圍中最高吸收峰的強(qiáng)度,和Pb表示在1713cm—1至1723cm—1范圍中最高吸收峰的強(qiáng)度。在通過(guò)衰減全反射(ATR)法通過(guò)使用KRS5作為ATR晶體并在45°的紅外光入射角的條件下可獲得的FT-1R光譜中,Pc表示在2843CHT1至2853CHT1的范圍中最高吸收峰的強(qiáng)度和Pd表示在1713CHT1至1723CHT1的范圍中最高吸收峰的強(qiáng)度。此處,將Pl和P2計(jì)算為Pl=Pa/Pb和P2=Pc/Pd。最高吸收峰的強(qiáng)度Pa為從2843CHT1至2853CHT1范圍中的吸收峰強(qiáng)度的最大值減去3050cm-1和2600cm-1處的吸收強(qiáng)度的平均值產(chǎn)生的值。最高吸收峰的強(qiáng)度Pb為從1713CHT1至1723CHT1范圍中的吸收峰強(qiáng)度的最大值減去1763CHT1和1630CHT1處的吸收強(qiáng)度的平均值產(chǎn)生的值。最高吸收峰的強(qiáng)度Pc為從2843CHT1至2853CHT1范圍中的吸收峰強(qiáng)度的最大值減去3050cm-1和2600cm-1處的吸收強(qiáng)度的平均值產(chǎn)生的值。最高吸收峰的強(qiáng)度Pd為從1713CHT1至1723(^1范圍中的吸收峰強(qiáng)度的最大值減去1763CHT1和1630CHT1處的吸收強(qiáng)度的平均值產(chǎn)生的值。在FT-1R光譜中,在1713 CHT1至1723CHT1范圍中的吸收峰為由主要源自粘結(jié)劑樹脂的-CO-的伸縮振動(dòng)引起的 峰。源自粘結(jié)劑樹脂的峰除了上述源自-CO-的峰以外以例如芳香環(huán)中CH的面外彎曲振動(dòng)等的各種峰的形式檢出。然而,在1500CHT1處或1500CHT1以下存在多個(gè)峰,難以單獨(dú)分離粘結(jié)劑樹脂的峰。因此不能計(jì)算精確數(shù)值。因此,所使用的源自粘結(jié)劑樹脂的峰為容易與其它峰分離的在1713CHT1至1723CHT1范圍中的吸收峰。 在FT-1R光譜中,在2843CHT1至2853CHT1范圍中的吸收峰由主要源自蠟的-CH2-的伸縮振動(dòng)(對(duì)稱)引起。除了上述源自-CH2-的峰以外,作為蠟峰在1450CHT1至ΙδΟΟαιΓ1的范圍內(nèi)還檢出CH2的面內(nèi)彎曲振動(dòng)峰。然而,該峰與源自粘結(jié)劑樹脂的峰重疊,因此難以分離蠟峰。因此,使用容易與其它峰分離的在2843CHT1至2853CHT1范圍中的吸收峰作為源自蠟的峰。為了計(jì)算真峰強(qiáng)度,排除基線(baseline)的影響,從在284301^1至285301^1范圍的吸收峰強(qiáng)度的最大值減去3050CHT1和2600CHT1處的吸收強(qiáng)度的平均值,以求出Pa和Pc。通常,在βΟδΟαιΓ1和26000^1附近沒(méi)有吸收峰。因此,可通過(guò)計(jì)算這兩點(diǎn)的平均值來(lái)計(jì)算基線強(qiáng)度。當(dāng)計(jì)算Pb和Pd時(shí),基于相同的原因從1713cm—1至1723cm—1范圍的吸收峰強(qiáng)度的最大值中減去在1763cm—1和1630cm—1處的吸收強(qiáng)度的平均值。源自粘結(jié)劑樹脂的最大吸收峰強(qiáng)度(Pb、Pd)和源自蠟的最大吸收峰強(qiáng)度(Pa、Pc)與粘結(jié)劑樹脂和蠟的存在量相關(guān)。本發(fā)明中,通過(guò)將源自蠟的最大吸收峰強(qiáng)度除以源自粘結(jié)劑樹脂的最大吸收峰強(qiáng)度來(lái)計(jì)算蠟相對(duì)于粘結(jié)劑樹脂的存在比。為了將剝離性賦予到定影構(gòu)件,重要的是定影期間通過(guò)蠟的滲出在定影構(gòu)件和調(diào)色劑層之間形成脫模層。然而,在例如POD等高速機(jī)中的情況下,定影工藝中的調(diào)色劑熔融時(shí)間短。因此,蠟的滲出時(shí)間短,并且未形成充分的脫模層。結(jié)果耐定影卷繞性變得更差。因此,需要添加相當(dāng)量的蠟以便適應(yīng)進(jìn)行例如POD中高速圖像形成的裝置。然而,在這種情況中,摩擦帶電量的變化由于外部添加劑的脫離和/或包埋而變得相當(dāng)大,并發(fā)生濃度變動(dòng)和白底起霧。作為努力研究的結(jié)果,發(fā)明人發(fā)現(xiàn)Pl與圖像光澤性和耐定影卷繞性相關(guān)。認(rèn)為根本原因如下。調(diào)節(jié)Pl至位于適當(dāng)范圍內(nèi)產(chǎn)生在距調(diào)色劑沿表面深度方向約0.3 μ m處的蠟相對(duì)于粘結(jié)劑樹脂的存在比適當(dāng)大。該蠟的熔融促進(jìn)在調(diào)色劑中心部的蠟的滲出。結(jié)果,在例如POD中進(jìn)行高速圖像形成的裝置中,在定影步驟期間,蠟迅速熔融,并以足夠量滲出。引起剝離效果,由此在定影構(gòu)件和調(diào)色劑層之間提供良好的剝離性。具體地,Pl優(yōu)選在0.10至0.70,更優(yōu)選0.12至0.66的范圍內(nèi)。本發(fā)明中,發(fā)現(xiàn)為了呈現(xiàn)定影工藝期間的剝離效果蠟的存在狀態(tài)是重要的。具體地,在約0.3μπι處的存在比和蠟滲出行為之間存在相關(guān)性。因此,在本發(fā)明中將在約
0.3 μ m處的蠟存在比設(shè)定至Pl。通過(guò)在通過(guò)熱風(fēng)表面處理中改變處理?xiàng)l件和/或通過(guò)控制包含于熱處理前的調(diào)色劑顆粒中的蠟的類型和添加量可將Pi控制為位于規(guī)定的范圍內(nèi)。例如,可想到的增加Pi的方式可包括升高通過(guò)熱風(fēng)表面處理的溫度,和/或增加蠟的添加量,而可想到的減少Pi的方式可包括降低通過(guò)熱風(fēng)表面處理的溫度,和/或減少蠟的添加量。然而,當(dāng)根據(jù)上述操作中的某些來(lái)改變Pl時(shí),Pl的變化速度變得過(guò)快,因此Pl變得非常難以控制。除了上述方法外,還優(yōu)選控制蠟的分散狀態(tài)。由此控制Pi的變化速度。例如,通過(guò)將無(wú)機(jī)細(xì)顆粒內(nèi)部添加至調(diào)色劑顆粒和通過(guò)熱處理可控制蠟的分散性。將Pl控制為位于規(guī)定范圍內(nèi)對(duì)于增加圖像的光澤性和/或耐定影卷繞性是重要的。然而,蠟的分子量比粘結(jié)劑樹脂的分子量低,因此是柔軟的。結(jié)果,即使在Pi位于規(guī)定范圍內(nèi)的情況下,由于通過(guò)耐久打印摩擦帶電量的變化,也發(fā)生濃度變動(dòng)和白底起霧。因此,優(yōu)選地,還控制在距調(diào)色劑表面深度方向上約1.0 μ m處的蠟相對(duì)于粘結(jié)劑樹脂的存在比(P2),由此改善調(diào)色劑與帶電賦予構(gòu)件的摩擦帶電量的穩(wěn)定性。本發(fā)明中,發(fā)現(xiàn)為了實(shí)現(xiàn)調(diào)色劑和帶電賦予構(gòu)件的摩擦帶電量的穩(wěn)定性,重要的是抑制用于調(diào)色劑的無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的包埋。具體地,在抑制無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的包埋和在約Ι.Ομπι處的蠟存在比之間存在相關(guān)性。因此,在本發(fā)明中將在約1.Ομ 處的蠟存在比設(shè)定至Ρ2。上述的根本機(jī)理不清楚,但是發(fā)明人推測(cè)如下。為了抑制調(diào)色劑和帶電賦予構(gòu)件的摩擦帶電量的經(jīng)時(shí)變化,重要的是抑制由于耐久打印引起的調(diào)色劑表面的變化。具體地,重要的是抑制由于顯影裝置中的應(yīng)力而導(dǎo)致的無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的包埋和脫離。認(rèn)為無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的包埋不僅由調(diào)色劑表面的硬度決定還由表面下方的層的硬度決定。例如,認(rèn)為即使在調(diào)色劑最外層的蠟的存在量高,如果最外層的下層由硬樹脂制成,則無(wú)機(jī)細(xì)顆粒也不會(huì)變得包埋至失去其機(jī)能的程度。因此,在距調(diào)色劑表面沿深度方向約Ι.Ομπι處的蠟相對(duì)于粘結(jié)劑樹脂的存在比(Ρ2)是重要的。認(rèn)為將Ρ2控制為位于特定范圍內(nèi)可使得可以控制無(wú)機(jī) 細(xì)顆粒的包埋和抑制摩擦帶電量的變化。具體地,Ρ2優(yōu)選在0.05至0.35,更優(yōu)選0.06至0.33的范圍內(nèi)。
另外,通過(guò)改變蠟的類型和添加量、改變蠟在調(diào)色劑中的分散直徑以及改變通過(guò)熱風(fēng)表面處理的條件可將P2控制為位于規(guī)定的范圍內(nèi)。蠟在調(diào)色劑中的分散直徑還可例如通過(guò)使用無(wú)機(jī)細(xì)顆粒作為內(nèi)部添加劑來(lái)修改。在本發(fā)明的調(diào)色劑中使用的蠟不特別限定,并可以是任意以下物質(zhì)。例如,烴類蠟例如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、亞烷基共聚物、微晶蠟、石蠟或費(fèi)托蠟等;烴類蠟的氧化物如聚氧化乙烯蠟或其嵌段共聚物;具有脂族酯作為主要成分的蠟類,例如巴西棕櫚臘;或由部分或完全脫氧化脂族酯(de-oxidizing aliphatic ester)產(chǎn)生的產(chǎn)物如脫氧巴西棕櫚臘(deoxidized carnauba wax)。另外的實(shí)例包括以下:飽和直鏈脂肪酸類如棕櫚酸、硬脂酸或褐煤酸;不飽和脂肪酸類如巴西烯酸、桐酸或十八碳四烯酸等;飽和醇類如十八烷醇、芳烷基醇、山崳醇、巴西棕櫚醇、蠟醇或蜂花醇等;多元醇類如山梨醇;脂肪酸類如棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸或褐煤酸等與醇如十八烷醇、芳烷基醇(aralkyl alcohol)、山崳醇、巴西棕櫚醇、蠟醇或蜂花醇等的酯類;脂族酰胺類如亞油酸酰胺、油酸酰胺或月桂酸酰胺等;飽和脂族雙酰胺類如亞甲基雙(硬脂酸酰胺)、亞乙基雙(辛酸酰胺)、亞乙基雙(月桂酸酰胺)或1,6-亞己基雙(硬脂酸酰胺)等;不飽和脂族酸酰胺類如亞乙基雙(油酸酰胺)、1,6-亞己基雙(油酸酰胺)、N,N’ - 二油烯基己二酸酰胺或N,N’ - 二油烯基癸二酸酰胺等;芳族雙酰胺類如間二甲苯雙(硬脂酸酰胺)和N,N’-二硬脂酰間苯二甲酸酰胺;脂肪酸金屬鹽類(通稱金屬皂)如硬脂酸鈣、月桂酸鈣、硬脂酸鋅和硬脂酸鎂;通過(guò)將乙烯基單體如苯乙烯或丙烯酸接枝到脂族烴類蠟而獲得的接枝蠟;多元醇類與脂肪酸類的部分酯化產(chǎn)物如山箭酸單甘油酯(monoglyceride behenate);和通過(guò)植物性油脂的氫化獲得的具有羥基的甲酯產(chǎn)物??紤]到增強(qiáng)低溫定影性和耐定影卷繞性,上述中優(yōu)選的是烴類蠟,如石蠟或費(fèi)托臘。蠟的含量相對(duì)于100質(zhì)量份的粘結(jié)劑樹脂優(yōu)選在0.5質(zhì)量份至20質(zhì)量份的范圍內(nèi)。從平衡調(diào)色劑保存性和耐熱污損性(hot offset properties)的觀點(diǎn),優(yōu)選臘在使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)量的升溫時(shí)的吸熱曲線中在30°C至200°C的溫度范圍內(nèi)顯示50°C以上且110°C以下的最高吸熱 峰的峰溫度。在本發(fā)明的調(diào)色劑中使用的粘結(jié)劑樹脂不特別限定,并可以是任意以下物質(zhì):苯乙烯和取代的苯乙烯的均聚物,例如,聚苯乙烯、聚對(duì)氯苯乙烯或聚乙烯基甲苯等;苯乙烯類共聚物,例如,苯乙烯-對(duì)氯苯乙烯-共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α -氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基乙醚共聚物、苯乙烯-乙烯基甲酮共聚物或苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物等;以及聚氯乙烯、酚醛樹脂、天然改性的酚醛樹脂、天然樹脂改性的馬來(lái)酸、丙烯酸類樹脂、甲基丙烯酸類樹脂、聚乙酸乙烯酯、硅酮樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯、聚酰胺樹脂、呋喃樹脂、環(huán)氧樹脂、二甲苯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、萜烯樹脂、苯并呋喃-茚樹脂或石油類樹脂。上述中,根據(jù)低溫定影性和帶電性控制的觀點(diǎn),優(yōu)選使用聚酯樹脂。構(gòu)成聚酯樹脂的單體的實(shí)例包括,例如二元以上的醇單體組分、二元以上的羧酸、二元以上的羧酸酸酐和二元以上的羧酸酯。二元以上的醇單體組分的實(shí)例包括,例如以下:雙酚A的烯化氧加合物如聚氧丙烯(2.2)-2, 2-雙(4-羥苯基)丙烷、聚氧丙烯(3.3)-2, 2-雙(4-羥苯基)丙烷、聚氧乙稀(2.0)_2,2_雙(4-輕苯基)丙燒、聚氧丙稀(2.0)-聚氧乙稀(2.0)-2, 2-雙(4-輕苯基)丙烷、聚氧丙烯出)_2,2-雙(4-羥苯基)丙烷;以及乙二醇;二甘醇;三甘醇;1,2-丙二醇;1,3_丙二醇;1,4_ 丁二醇;新戊二醇;1,4_ 丁烯二醇;1,5_戊二醇;1,6_己二醇;1,4-環(huán)己烷二甲醇;二丙二醇;聚乙二醇;聚丙二醇;聚丁二醇;山梨醇;1,2,3,6-己烷四醇、1,4_脫水山梨醇;季戊四醇;二季戊四醇;三季戊四醇;1,2,4_ 丁三醇;1,2,5-戊三醇;甘油;2-甲基丙三醇;2_甲基-1,2,4- 丁三醇;三羥甲基乙烷;三羥甲基丙烷和1,3,5-三羥基甲苯。在上述中優(yōu)選使用芳族二醇類。構(gòu)成聚酯樹脂的醇單體組分優(yōu)選包括80摩爾%以上比例的芳族二醇。酸單體組分例如二元以上的羧酸、二元以上的羧酸酸酐和二元以上的羧酸酯的實(shí)例包括,例如以下:芳族二羧酸如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸,及其酸酐;烷基二羧酸如琥珀酸、己二酸、癸二酸和壬二酸,以及其酸酐;用C6至C18烷基或鏈烯基取代的琥珀酸以及其酸酐;和不飽和二羧酸如富馬酸、馬來(lái)酸、檸康酸以及其酸酐。上述中優(yōu)選使用對(duì)苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、富馬酸、偏苯三酸、苯均四酸或二苯甲酮四羧酸,以及其酸酐。根據(jù)摩擦帶電量的穩(wěn)定性,優(yōu)選聚酯樹脂的酸值在lmgKOH/g至20mgK0H/g的范圍內(nèi)。通過(guò)調(diào)節(jié)在聚酯樹脂中使用的單體的類型和/或共混量可使聚酯樹脂的酸值位于上述范圍內(nèi)。具體地,可通過(guò)調(diào)節(jié)樹脂生產(chǎn)期間的醇單體成分比/酸單體成分比和分子量來(lái)獲得酸值。為了控制酸值,在酯縮聚后,使末端醇與多元酸單體(例如,偏苯三酸)反應(yīng)??砂诒景l(fā)明的調(diào)色劑中的著色劑實(shí)例包括以下。例如,可使用炭黑作為黑色著色劑。可選地,可通過(guò)混合黃色著色劑、品紅色著色劑和青色著色劑來(lái)獲得黑色著色劑??蓡为?dú)使用顏料作為著色劑,但是從全色圖像品質(zhì)的觀點(diǎn),優(yōu)選組合使用染料和顏料,以由此增強(qiáng)顏色的鮮明度(color cleanness)。品紅色著色顏料的實(shí)例包括,例如以下:C.1.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、
11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48:2、48:3、48:4、
49、50、51、52、53、54、55、57:1、58、60、63、64、68、81:1、83、87、88、89、90、112、114、122、123、146、147、150、163、184、202、206、207、209、238、269、282 ;C.1.顏料紫 19 和 C.1.甕紅 1、2、10、13、15、23、29、35。品紅色著色染料的實(shí)例包括,例如以下:C.1.溶劑紅1、3、8、23、24、25、27、30、49、81、82、83、84、100、109、121 ;C.1.分散紅 9 ;C.1.溶劑紫 8、13、14、21、27 ;油溶性染料如C.1.分散紫 UC.1.堿性紅 1、2、9、12、13、14、15、17、18、22、23、24、27、29、32、34、35、36、37、38、39、40 ;和堿性染料如 C.1.堿性紫 1、3、7、10、14、15、21、25、26、27、28。青色著色顏料的實(shí)例包括,例如以下:C.1.顏料藍(lán)2、3、15:2、15:3、15:4、16、17 ;C.1.甕藍(lán)6 ;C.1.酸性藍(lán)45,和其中酞菁骨架被I至5個(gè)鄰苯二甲酰亞胺甲基所取代的銅酞菁顏料。青色著色染料包括例如,C.1.溶劑藍(lán)70。黃色著色顏料的實(shí)例包括,例如以下:C.1.顏料黃1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、62、65、73、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、127、128、129、147、151、154、155、168、174、175、176、180、181、185 ;和 C.1.甕黃 1、3、20。
黃色著色染料包括,例如,C.1.溶劑黃162。
上述著色劑的使用量相對(duì)于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂優(yōu)選在0.1質(zhì)量份至30質(zhì)量份的范圍內(nèi)。根據(jù)情況需要,本發(fā)明的調(diào)色劑可包含電荷控制劑??墒褂靡阎碾姾煽刂苿┳鳛檎{(diào)色劑中的電荷控制劑。然而,優(yōu)選使用無(wú)色的、提供快的調(diào)色劑的帶電速度并使得可以保持穩(wěn)定的恒定帶電量的芳族羧酸的金屬化合物。負(fù)型電荷控制劑的實(shí)例包括,例如,水楊酸金屬化合物、萘甲酸金屬化合物、二羧酸金屬化合物、在側(cè)鏈中具有磺酸或羧酸的高分子型化合物、在側(cè)鏈中具有磺酸鹽或磺酸酯的高分子型化合物、在側(cè)鏈中具有羧酸鹽或羧酸酯的高分子型化合物、硼化合物、脲化合物、硅化合物或杯芳烴化合物。正型電荷控制劑的實(shí)例包括,例如,季銨鹽、在側(cè)鏈中具有該季銨鹽的高分子型化合物、胍化合物和咪唑化合物??蓪㈦姾煽刂苿┮詢?nèi)部添加或外部添加的形式添加到調(diào)色劑顆粒。電荷控制劑的添加量相對(duì)于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂優(yōu)選在0.2質(zhì)量份至10質(zhì)量份的范圍內(nèi)。本發(fā)明中,將無(wú)機(jī)細(xì)顆粒固著于調(diào)色劑顆粒表面上。然而,為了增強(qiáng)流動(dòng)性和/或調(diào)節(jié)摩擦帶電量可進(jìn)一步向調(diào)色劑顆粒添加外部添加劑。外部添加劑 優(yōu)選為二氧化硅、氧化鈦、氧化鋁或鈦酸鍶。優(yōu)選地,外部添加劑通過(guò)疏水化劑例如硅烷化合物、硅油或其混合物來(lái)進(jìn)行疏水化處理。從抑制外部添加劑的包埋的觀點(diǎn),所使用的外部添加劑的比表面積優(yōu)選在10m2/g至50m2/g的范圍內(nèi)。外部添加劑的使用量相對(duì)于100質(zhì)量份調(diào)色劑顆粒優(yōu)選在0.1質(zhì)量份至5.0質(zhì)量份的范圍內(nèi)。可使用常規(guī)混合裝置如亨舍爾混合機(jī)來(lái)混合調(diào)色劑顆粒和外部添加劑。本發(fā)明的調(diào)色劑通過(guò)熱風(fēng)進(jìn)行表面處理而球形化。本發(fā)明的調(diào)色劑具有優(yōu)選0.960至0.980的平均圓形度,所述平均圓形度通過(guò)分析通過(guò)512X512像素(每像素
0.37umX0.37 μ m)的圖像處理分辨率下的流式顆粒圖像測(cè)量裝置測(cè)量的圓當(dāng)量直徑為
1.98 μ m至小于39.69 μ m的顆粒在0.200至1.000圓形度范圍內(nèi)的800份來(lái)獲得。如果調(diào)色劑的平均圓形度位于上述范圍內(nèi),則即使在使用中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件的情況中,也可保持高轉(zhuǎn)印效率。優(yōu)選地,通過(guò)512 X 512像素(每像素0.37 μ mX 0.37 μ m)的圖像處理分辨率下的流式顆粒圖像測(cè)量裝置測(cè)量的在調(diào)色劑中圓當(dāng)量直徑在0.50 μ m至小于1.98 μ m范圍內(nèi)的顆粒(下文中也稱作小顆粒調(diào)色劑)相對(duì)于圓當(dāng)量直徑在0.50μηι至小于39.69μηι范圍內(nèi)的全部顆粒的比例為不大于15.0個(gè)數(shù)%。更優(yōu)選地,上述小顆粒調(diào)色劑的比例不大于10.0個(gè)數(shù)%,并特別優(yōu)選不大于5.0個(gè)數(shù)%。小顆粒調(diào)色劑的比例不大于15.0個(gè)數(shù)%使得小顆粒調(diào)色劑對(duì)磁性載體的粘著減少。結(jié)果,這使得在經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間的耐久打印中保持調(diào)色劑的帶電穩(wěn)定性。小顆粒調(diào)色劑的比例可通過(guò)調(diào)色劑生產(chǎn)方法或分級(jí)方法來(lái)控制??墒褂帽景l(fā)明的調(diào)色劑作為單組分顯影劑或作為與磁性載體混合的雙組分顯影劑。磁性載體的實(shí)例包括,例如以下:鐵、鋰、鈣、鎂、鎳、銅、鋅、鈷、錳和稀土的金屬顆粒,或者上述的合金顆粒,以及氧化物顆粒和鐵氧體;或者包含磁性材料和粘結(jié)劑樹脂的磁性材料分散樹脂載體。在使用本發(fā)明的調(diào)色劑作為與磁性載體混合的雙組分顯影劑的情況中,調(diào)色劑在顯影劑中的濃度優(yōu)選在2質(zhì)量%至15質(zhì)量%的范圍內(nèi)。更優(yōu)選,顯影劑中的調(diào)色劑濃度在4質(zhì)量%至13質(zhì)量%的范圍內(nèi)。本發(fā)明的調(diào)色劑的生產(chǎn)方法不特別限定,可使用已知的生產(chǎn)方法。本文將說(shuō)明依靠粉碎方法的調(diào)色劑生產(chǎn)方法。原料混合步驟中,稱取預(yù)定量的作為構(gòu)成調(diào)色劑顆粒的材料的組分例如粘結(jié)劑樹脂和蠟、以及可根據(jù)情況需要的著色劑和電荷控制劑等,共混并混合?;旌涎b置的實(shí)例包括,例如雙錐混合機(jī)(double cone mixer)、V型混合機(jī)、鼓型混合機(jī)、超混合機(jī)(supermixer)、亨舍爾混合機(jī)、諾塔混合機(jī)(Nauta mixer)或Mechano Hybrid混合機(jī)(Mechano Hybrid mixer)(由 Nippon Coke &Engineering.C0., Ltd 制造)。接下來(lái),熔融捏合混合的材料,以在粘結(jié)劑樹脂中分散蠟等。在熔融捏合步驟中可使用分批式捏合機(jī)例如加壓捏合機(jī)或班伯里密煉機(jī),或連續(xù)式捏合機(jī)。由于在能夠連續(xù)生產(chǎn)方面的優(yōu)越性,此處可使用單軸或雙軸擠出機(jī)作為主流裝置。其實(shí)例包括例如,KTK型雙軸擠出機(jī)(由 Kobe Steel, Ltd.制造)、TEM 型雙軸擠出機(jī)(由 Toshiba Machine C0., Ltd.制造)、PCM混合機(jī)(由Ikegai Iron Works Co制造)、雙軸擠出機(jī)(由KCK C0.制造)、Ko-捏合機(jī)(由 Buss AG 制造)和 Kneadex(由 Nippon Coke&Engineering C0., Ltd.制造)。通過(guò)熔融捏合獲得的樹脂組合物可使用雙輥等來(lái)壓延(roll),并可在冷卻步驟用水等冷卻。然后在粉碎步驟中,將樹脂組合物的冷卻物粉碎為所需的粒徑,在粉碎步驟中,使用粉碎裝置如破碎機(jī)、錘磨機(jī)或削磨機(jī)等來(lái)進(jìn)行粗粉碎。此后使用Kryptron System(由Kawasaki Heavy Industries Ltd.制造)、Super Rotor (由 Nisshin Engineering Inc.制3a ) > Turbo Mill (由Turbo Kogyou C0., Ltd.制造)或噴氣粉碎機(jī)細(xì)粉碎。之后,可根據(jù)情況需要,使用依靠慣性分級(jí)的分級(jí)和篩分裝置Elbow-Jet(由Nittetsu Mining C0., Ltd.制造),依靠離心分級(jí)的 Turboplex (由 Hosokawa MicronCorporation 制造),TSP 分離裝置(由 Hosokawa Micron Corporation 制造)和 Faculty (由Hosokawa Micron Corporation制造)分級(jí)粉碎物,以生產(chǎn)顆粒。可根據(jù)情況需要,粉碎后,可使用Hybridization System(由Nara MachineryC0.Ltd.制造)、Mechanofusion System(由 Hosokawa Micron Corporation 制造)、Faculty (由 Hosokawa Micron Corporation 制造)和 Meteo Rainbow MR Type (由 NipponPneumatic Mfg.C0.,Ltd制造)表面處理例如球形化處理。本發(fā)明中,優(yōu)選將無(wú)機(jī)細(xì)顆粒分散于無(wú)機(jī)細(xì)顆粒處理前的顆粒表面中,并且,在該分散狀態(tài)下,無(wú)機(jī)細(xì)顆粒通過(guò)熱風(fēng)進(jìn)行的表面處理而固著到調(diào)色劑顆粒的表面。在顆粒表面中分散無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的方法可包括使用已知的混合機(jī)例如亨舍爾混合機(jī)。通過(guò)熱風(fēng)進(jìn)行表面處理的顆粒在以下也稱作原料調(diào)色劑。本發(fā)明中,優(yōu)選使用表面處理設(shè)備例如圖1中所示的設(shè)備進(jìn)行原料調(diào)色劑的表面處理。接下來(lái),說(shuō)明使用圖1所示的表面處理設(shè)備的表面處理方法。在通過(guò)熱風(fēng)的表面處理中,原料調(diào)色劑從高壓氣體供給噴嘴噴出,并使噴射的原料調(diào)色劑暴露于熱風(fēng),由此處理原料調(diào)色劑的表面。具體地,所述方法如下。從調(diào)色劑供給口(100)供給的原料調(diào)色劑(114)通過(guò)從高壓氣體供給噴嘴(115)噴射的噴射氣體而加速,原料調(diào)色劑(114)飛向下方配置的氣流噴射構(gòu)件(102)。擴(kuò)散氣體從氣流噴射構(gòu)件(102)噴射,并且原料調(diào)色劑通過(guò)該擴(kuò)散氣體而向外部擴(kuò)散。此時(shí)原料調(diào)色劑的擴(kuò)散狀態(tài)可通過(guò)噴射氣體流速和擴(kuò)散氣體流速的調(diào)節(jié)來(lái)控制。為了防止原料調(diào)色劑的融著,在調(diào)色劑供給口(100)的外周上、表面處理設(shè)備的外周和輸送管(116)的外周上設(shè)置冷卻夾套(106)。優(yōu)選地,使冷卻水(優(yōu)選抗凍劑如乙二醇)通過(guò)冷卻夾套。通過(guò)擴(kuò)散氣體擴(kuò)散的原料調(diào)色劑通過(guò)熱風(fēng)供給口(101)供給的熱風(fēng)進(jìn)行表面處理。優(yōu)選地,熱風(fēng)溫度C(°C)在100°C至450°C的范圍內(nèi)。更優(yōu)選地,熱風(fēng)溫度C(°C )在100°C至400°C的范圍內(nèi),特別地在150°C至300°C的范圍內(nèi)。當(dāng)熱風(fēng)的溫度位于上述范圍內(nèi)時(shí),變得可以抑制調(diào)色劑顆粒表面的表面粗糙度的變化性(variability),并抑制調(diào)色劑顆粒通過(guò)原料調(diào)色劑顆粒彼此的聚集而融著和粗大化。同樣變得容易將調(diào)色劑的[P1/P2]控制為位于本發(fā)明規(guī)定的范圍內(nèi)。然后通過(guò)從設(shè)置于設(shè)備上部外周上的冷風(fēng)供給口(103)供給的冷風(fēng)冷卻表面通過(guò)熱風(fēng)處理過(guò)的調(diào)色劑顆粒。此處,冷風(fēng)可通過(guò)設(shè)置于設(shè)備主體側(cè)面上的第二冷風(fēng)供給口
(104)導(dǎo)入,以便控制設(shè)備內(nèi)的溫度分布并控制調(diào)色劑的表面狀態(tài)。第二冷風(fēng)供給口(104)的出口形狀可為,例如狹縫形狀、百葉窗形狀(louver shape)、多孔板形狀或網(wǎng)形狀。冷風(fēng)導(dǎo)入的方向可以是朝向設(shè)備中心的方向,或朝向設(shè)備壁面的方向。冷風(fēng)的溫度E(°C)優(yōu)選在-50°C至10°C,更優(yōu)選在-40°C至8°C的范圍內(nèi)。冷風(fēng)優(yōu)選為除濕冷風(fēng)。具體地,冷風(fēng)的絕對(duì)水分量?jī)?yōu)選5g/m3以下,更優(yōu)選3g/m3以下。當(dāng)冷風(fēng)的溫度E位于上述范圍的溫度內(nèi)時(shí),變得可以在防止設(shè)備內(nèi)溫度下降的同時(shí)抑制顆粒之間的聚集。冷風(fēng)的絕對(duì)水分量位于上述范圍內(nèi)能夠防止蠟因冷風(fēng)的親水性升高而滲出率下降,并能夠容易地控制調(diào)色劑的[P1/P2]為位于本發(fā)明規(guī)定的范圍內(nèi)。冷卻的調(diào)色劑 顆粒通過(guò)鼓風(fēng)機(jī)吸引,穿過(guò)輸送管(116)并在旋風(fēng)分離器等中回收。可根據(jù)情況需要,回收的顆粒可使用例如,Hybridization System(由NaraMachinery C0., Ltd.制造)、Mechanofusion System (由 Hosokawa Micron Corporation 制造)進(jìn)行另外的表面改性和球形化處理。在這種情況中,可根據(jù)情況需要可使用篩分機(jī),例如,風(fēng)力式篩 H1-Bolter (由 Shin Tokyo Kikai K.K.制造)。接下來(lái)說(shuō)明測(cè)量調(diào)色劑和原料的各種性質(zhì)的方法?!碢1和P2的計(jì)算方法〉使用配備有通用ATR測(cè)量附件(Universal ATR sampling accessory)的傅里葉變換紅外光譜儀(Perkin Elmer的Spectrum One)進(jìn)行根據(jù)ATR (衰減全反射)法的FT-1R光譜的測(cè)量。Pl和P2的具體測(cè)量操作和計(jì)算方法如下。紅外光(λ =5 μ m)的入射角設(shè)定至45°。作為ATR晶體使用Ge的ATR晶體(折射率=4.0)和KRS5的ATR晶體(折射率=2.4)。其它條件如下。范圍開始MOOOcnT1結(jié)束AOOcnT1 (Ge 的 ATR 晶體),400cm_1 (KRS5 的 ATR 晶體)持續(xù)
掃描數(shù):16分辨率:4.0Ocm 1高級(jí):C02/H20校準(zhǔn)[Pl的計(jì)算方法](I)將Ge的ATR晶體(折射率=4.0)安裝到裝置。(2)掃描類型(Scan type)設(shè)為背景(Background),單元(Unit)設(shè)為EGY,并測(cè)量
進(jìn)旦
同ο(3)掃描類型設(shè)為樣品,并將單元設(shè)為A。(4)在ATR晶體上精確稱取0.0lg調(diào)色劑。(5)用壓力臂按壓樣品(測(cè)力計(jì)為90)。(6)測(cè)量樣品。(7)獲得的FT-1R光譜通過(guò)自動(dòng)校準(zhǔn)來(lái)進(jìn)行基線校準(zhǔn)。(8)計(jì)算2843CHT1至2853CHT1范圍內(nèi)吸收峰強(qiáng)度的最大值。(Pal)(9)計(jì)算3050C HT1處和2600CHT1處的吸收強(qiáng)度的平均值。(Pa2)(10)Pal_Pa2=Pa。將上述Pa定義為2843CHT1至2853CHT1范圍內(nèi)最高吸收峰的強(qiáng)度。(11)計(jì)算1713CHT1至1723CHT1范圍內(nèi)吸收峰強(qiáng)度的最大值。(Pbl)(12)計(jì)算1763CHT1處和1630CHT1處的吸收強(qiáng)度的平均值。(Pb2)(13)Pbl_Pb2=Pb。將上述Pb定義為1713CHT1至1723CHT1范圍內(nèi)最高吸收峰的強(qiáng)度。(14) Pa/Pb=Pl ο[P2的計(jì)算方法](I)將KRS5的ATR晶體(折射率=2.4)安裝到裝置。(2)在ATR晶體上精確稱取0.0lg調(diào)色劑。(3)用壓力臂按壓樣品(測(cè)力計(jì)為90)。(4)測(cè)量樣品。(5)獲得的FT-1R光譜通過(guò)自動(dòng)校準(zhǔn)來(lái)進(jìn)行基線校準(zhǔn)。(6)計(jì)算2843CHT1至2853CHT1范圍內(nèi)吸收峰強(qiáng)度的最大值。(Pcl)(7)計(jì)算3050CHT1處和2600CHT1處的吸收強(qiáng)度的平均值。(Pc2)(8)Pcl_Pc2=Pc。將上述Pc定義為2843CHT1至2853CHT1范圍內(nèi)最高吸收峰的強(qiáng)度。(9)計(jì)算1713(^1至1723CHT1范圍內(nèi)吸收峰強(qiáng)度的最大值。(Pdl)(10)計(jì)算1763cm—1處和1630CHT1處的吸收強(qiáng)度的平均值。(Pd2)(ll)Pdl_Pd2=Pd。將上述Pd定義為1713CHT1至1723CHT1范圍內(nèi)最高吸收峰的強(qiáng)度。(12)Pc/Pd=P2。[P1/P2的計(jì)算方法]此處,使用如上所述測(cè)定的Pl和P2計(jì)算P1/P2。<調(diào)色劑平均圓形度和小顆粒的個(gè)數(shù)%的測(cè)量方法>
用流式顆粒圖像分析儀“FPIA-3000” (由Sysmex Corporation制造),在校準(zhǔn)時(shí)的測(cè)量和分析條件下測(cè)量調(diào)色劑的平均圓形度和調(diào)色劑中小顆粒的個(gè)數(shù)%。流式顆粒圖像分析儀“FPIA-3000”(由Sysmex Corporation制造)的測(cè)量原理包括捕獲流動(dòng)顆粒的靜止圖象,并分析圖像。通過(guò)樣品抽吸器將添加到樣品室的樣品轉(zhuǎn)移到扁平鞘流池。通過(guò)在鞘液之間夾持使供給到扁平鞘流的樣品形成扁平流。扁平鞘流池的樣品用1/60秒的間隔的頻閃光照射。由此,可由此捕獲流動(dòng)顆粒的圖像作為靜止圖象。由于所述流是扁平的,所以在聚焦?fàn)顟B(tài)捕獲顆粒。通過(guò)CCD攝像機(jī)捕獲顆粒圖像,并將捕獲的圖像在512X512像素(每像素0.37μπιΧ0.37μπι)的圖像處理分辨率下進(jìn)行圖像處理。提取各顆粒圖像的輪廓,并測(cè)量各顆粒圖像的投影面積S和周長(zhǎng)L等。使用上述面積S和周長(zhǎng)L求出圓當(dāng)量直徑和圓形度。將圓當(dāng)量直徑定義為具有與顆粒圖像的投影面積相同面積的圓直徑;將圓形度C定義為基于圓當(dāng)量直徑求出的圓的周長(zhǎng)除以顆粒投影圖像的周長(zhǎng)的圓當(dāng)量直徑獲得的值?;谙铝械仁接?jì)算圓形度圓形度C =2X (π XS)1/2/L。完全圓形顆粒圖像的圓形度為1.000。顆粒圖像外周的凹凸程度越大,圖像中顆粒的圓形度值越小。在計(jì)算各顆粒圓形度后,通過(guò)將0.200至1.000的圓形度范圍分成800份并通過(guò)計(jì)算所得圓形度的算術(shù)平均值來(lái)獲得平均圓形度值。具體測(cè)量方法如下。首先,將約20ml預(yù)先已除去固體雜質(zhì)等的去離子水注入玻璃制容器中。然后,向容器中添加約0.2ml稀釋液作為分散劑,所述稀釋液通過(guò)用約三質(zhì)量倍的去離子水稀釋“Contaminon N”(洗滌精密儀器用中性洗滌劑的10質(zhì)量%水溶液,所述洗滌劑包括非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和有機(jī)助洗劑,并具有7的pH,由WakoPure Chemical Industries, Ltd.制造)來(lái)制備。另外,將約0.02g測(cè)量樣品添加到容器,并且混合物使用超聲波分散單元進(jìn)行分散處理2分鐘,以產(chǎn)生測(cè)量用分散液。適當(dāng)?shù)乩鋮s分散液到10°C至40°C的范圍內(nèi)的溫度。具有50kHz振蕩頻率和150W電輸出的臺(tái)式超聲波清洗和分散單元(例如,“VS-150”(由Velvo-Clear制造))用作超聲波分散單元。將預(yù)定量的去離子水注入水槽,并向水槽添加約2ml的Contaminon N。測(cè)量中使用配備有標(biāo)準(zhǔn)物鏡(10X)的流式顆粒圖像分析儀,并將顆粒鞘“PSE-900A” (由Sysmex Corporation制造)用作鞘液。將按照上述操作制備的分散液引入流式顆粒圖像分析儀,并根據(jù)HPF測(cè)量模式中的總計(jì)數(shù)模式測(cè)量30,000個(gè)調(diào)色劑顆粒的粒徑。通過(guò)在顆粒分析期間設(shè)定二值化閾值為85%并指定所分析的粒徑,可計(jì)算該范圍中顆粒的個(gè)數(shù)%和平均圓形度。圓當(dāng)量直徑在0.50 μ m至小于1.98 μ m范圍內(nèi)的顆粒(小顆粒)的比例是將圓當(dāng)量直徑的分析粒徑范圍取0.50 μ m至小于1.98 μ m的范圍,并計(jì)算在0.50 μ m至小于1.98 μ m范圍內(nèi)的顆粒相對(duì)于圓當(dāng)量直徑在1.98 μ m至小于39.69 μ m范圍內(nèi)的全部顆粒的個(gè)數(shù)比例(%)。對(duì)于在1.98 μ m至小于39.69 μ m范圍內(nèi)的圓當(dāng)量直徑計(jì)算調(diào)色劑的平均圓形度。在測(cè)量之前,通過(guò)使用標(biāo)準(zhǔn)乳膠顆粒(通過(guò)用去離子水稀釋,例如DukeScientific的“RESEARCH AND TEST PARTICLES Latex Microsphere Suspensions 5200A”獲得)進(jìn)行自動(dòng)聚焦。之后,優(yōu)選從測(cè)量開始每?jī)蓚€(gè)小時(shí)進(jìn)行聚焦調(diào)整。在本申請(qǐng)的實(shí)施例中,使用由Sysmex Corporation校準(zhǔn),并授與由SysmexCorporation頒發(fā)的校準(zhǔn)證書的流式顆粒圖像分析儀。除了將此處待分析的粒徑限定為相當(dāng)于圓當(dāng)量直徑在0.50 μ m至小于1.98 μ m,或在1.98 μ m至小于39.69 μ m范圍內(nèi)的那些以外,在與授予校準(zhǔn)證書時(shí)的條件相同的測(cè)量和分析條件下進(jìn)行測(cè)量。<樹脂的峰分子量(Mp)、數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)的測(cè)量方法>通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)如下測(cè)量峰分子量(Mp)、數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)。首先,在室溫下經(jīng)24小時(shí)將樣品(樹脂)溶解于四氫呋喃(THF)中。使用孔徑為0.2 μ m 的耐溶劑性膜濾器“Maeshori (Pretreatment) Disk,,(由 Tosoh Corporation 制造)過(guò)濾所得溶液,以產(chǎn)生樣品溶液。調(diào)節(jié)樣品溶液以產(chǎn)生約0.8質(zhì)量%的THF可溶成分的濃度。在以下條件下測(cè)量樣品溶液。設(shè)備:HLC8120GPC(檢測(cè)器:RI)(由 Tosoh Corporation 制造)柱:7連的 Shodex KF_801、802、803、804、805、806 和 807 (由 Showa Denko K.K.制造)洗脫液:四氫呋喃(THF)流速:1.0ml/min爐溫:40.0°C樣品注入量:0.1Oml為了計(jì)算樣品的分子量,使用用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樹脂(例如,產(chǎn)品名稱:“TSK標(biāo)準(zhǔn)苯乙烯 F-850、F-450、F-288、F-128、F-80、F-40、F-20、F-10、F_4、F_2、F_l、A-5000、A-2500、A-1000、A-500”,由Tosoh Corporation制造)獲得的分子量校準(zhǔn)曲線。<樹脂軟化點(diǎn)的測(cè)量方法>樹脂的軟化點(diǎn)用恒定負(fù)荷擠出毛細(xì)管流變儀“流動(dòng)特性評(píng)價(jià)裝置Flow TesterCFT-500D”(由Shimadzu Corporation制造)根據(jù)裝置所附的手冊(cè)測(cè)量。在該裝置中,在通過(guò)活塞從測(cè)量樣品上方施加恒定負(fù)荷的同時(shí),升高填充圓筒的測(cè)量樣品的溫度,以熔融測(cè)量樣品。從圓筒底部的模具擠出熔融的測(cè)量樣品,并獲得表示溫度和活塞下降量之間關(guān)系的流動(dòng)曲線。本申請(qǐng)中,軟化點(diǎn)為“流動(dòng)特性評(píng)價(jià)設(shè)備Flow Tester CFT-500D”所附的手冊(cè)中的“ 1/2法熔融溫度”?!?1/2法熔融溫度”計(jì)算如下。求出流出終止的時(shí)間點(diǎn)的活塞下降量Smax與流出開始的時(shí)間點(diǎn)的活塞下降量Smin之差的一半(表示為X)(即,X= (Smax-Smin)/2)。在流動(dòng)曲線中活塞下降量為X時(shí)流動(dòng)曲線中的溫度為1/2法熔融溫度。使用片劑成型壓縮機(jī)(例如,由NPA SYSTEM C0.,Ltd.制造的NT-100H),在25°C的環(huán)境下,以約lOMPa,通過(guò)經(jīng)約60秒將約1.0g樹脂壓縮成型,將使用的測(cè)量樣品成形為直徑約8mm的圓柱狀。CFT-500D測(cè)量條件如下。試驗(yàn)?zāi)J?升溫法起始溫度:50°C飽和溫度:200°C測(cè)量間隔:1.(TC升溫速率:4.0°C /min活塞截面積:1.0OOcm2
試驗(yàn)負(fù)荷(活塞負(fù)荷):10.0kgf (0.9807MPa)預(yù)熱時(shí)間:300秒模具孔直徑:1.0mm模具長(zhǎng)度:1.0_〈蠟的最高吸熱峰的測(cè)量〉蠟的最高吸熱峰的峰溫度使用差示掃描量熱計(jì)“Q1000”(由TA InstrumentsJapan Ltd.制造)根據(jù)ASTM D3418-82來(lái)測(cè)量。基于銦和鋅的熔點(diǎn)修正裝置的檢測(cè)單元的溫度,并基于銦的熔解熱修正熱量。具體地,準(zhǔn)確稱取約IOmg蠟并放入鋁盤中,使用空鋁盤作為參比,在30°C至200°C的測(cè)量溫度范圍內(nèi)以10°c /min的升溫速率進(jìn)行測(cè)量。測(cè)量時(shí),一旦溫度升至200°C,然后降低至30°C,并再次升高。將表示在該第二升溫過(guò)程中的DSC曲線的30°C至200°C溫度范圍中的最高吸熱峰的溫度取作蠟的最高吸熱峰的峰溫度(熔點(diǎn))。<無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的BET比表面積的測(cè)量>根據(jù)JIS Z8830(2001)測(cè)量無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的BET比表面積。具體測(cè)量方法如下。使用的測(cè)量設(shè)備為“自動(dòng)比表面積/細(xì)孔分布測(cè)量?jī)xTriStar 3000”(由ShimadzuCorporation制造),其測(cè)量方式為根據(jù)定容法的氣體吸附法。測(cè)量條件的設(shè)定和測(cè)量數(shù)據(jù)的分析使用裝置所附的軟件“TriStar 3000 Version4.00”來(lái)進(jìn)行。真空泵、氮?dú)夤┙o管和氦氣供給管也連接到裝置。使用氮?dú)庾鳛槲綒怏w,并將通過(guò)BET多點(diǎn)法計(jì)算的值取作無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的BET比表面積。BET比表面積計(jì)算如下。首先,使無(wú)機(jī)細(xì)顆粒吸附氮?dú)?,并測(cè)量此時(shí)樣品池中的平衡壓力P(Pa)和氮吸附量Va(mol.Ρ)。然后,獲得吸附等溫線,其中橫坐標(biāo)軸表示作為通過(guò)將樣品池中平衡壓力P(Pa)除以氮的飽和蒸氣壓力Po(Pa)獲得的值的相對(duì)壓力Pr,和縱坐標(biāo)軸表示氮吸附量Va(moI g—1)。接下來(lái),作為在無(wú)機(jī)細(xì)顆粒表面上形成單分子層所需的吸附量的單分子層吸附量VmOn0I.g-1)使用以下BET等式來(lái)測(cè)定。Pr/Va(1-Pr)=I/(VmXC) +(C-1) XPr/(VmXC)(其中由C表示的BET參數(shù)為根據(jù)測(cè)量樣品的種類、吸附氣體的種類和吸附溫度而變化的變量)。BET等式可解釋為斜率為(C-1)/(VmXC)且截距為I/(VmXC)的直線,其中X軸表示Pr和Y軸表示Pr/Va (1-Pr)(直線稱為“BET曲線”)。直線的斜率=(C-1)/(VmXC)直線的截距=1/(VmXC)對(duì)于Pr的實(shí)際測(cè)量值和對(duì)于Pr/Va (1-Pr)的實(shí)際測(cè)量值繪制于圖表上,并通過(guò)最小二乘法畫出直線。這使得可以計(jì)算直線斜率和截距值。此處,可通過(guò)使用上述值求解斜率和截距的上述聯(lián)立方程來(lái)計(jì)算Vm和C。
另外,由計(jì)算的Vm和氮分子的分子占有截面積(0.162nm2),基于以下等式計(jì)算無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的BET比表面積S(m2/g):S=VmXNX0.162 X IO-18(其中N表示阿伏加德羅常數(shù)(πιοΓ1))。
使用裝置的測(cè)量依照裝置所附的“TriStar3000Instruction Manual V4.0”,根據(jù)以下操作來(lái)進(jìn)行。精確稱量已徹底洗滌并干燥的玻璃制專用樣品池(具有3/8英寸的莖直徑(stemdiameter)和約5ml的容積)的皮重。然后,使用漏斗將約0.1g無(wú)機(jī)細(xì)顆粒載入樣品池。包含無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的樣品池設(shè)置到連接有真空泵和氮?dú)馀涔艿摹邦A(yù)處理設(shè)備VacuPrep061”(由Shimadzu Corporation制造),然后在23°C下繼續(xù)真空脫氣約10小時(shí)。在通過(guò)真空泵以不抽吸無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的方式調(diào)節(jié)閥的同時(shí),逐漸地進(jìn)行真空脫氣。伴隨脫氣逐漸地降低池中的壓力,以最終達(dá)到約0.4Pa (約3豪托)。一旦真空脫氣結(jié)束,逐漸地注入氮?dú)庖曰謴?fù)樣品池中的壓力至大氣壓,然后從預(yù)處理設(shè)備除去樣品池。精確稱量樣品池的質(zhì)量,并基于皮重和所述質(zhì)量之差計(jì)算無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的精確質(zhì)量。在稱量期間用橡皮塞以防止樣品池中的無(wú)機(jī)細(xì)顆粒被例如空氣中的水分污染的方式封住樣品池。接下來(lái),將專用“等溫夾套”安裝到包含無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的樣品池的莖部。將專用嵌條插入到樣品池中,并將樣品池設(shè)置于設(shè)備分析口。等溫夾套為具有多孔材料的內(nèi)表面和不滲透性材料的外表面的管狀構(gòu)件,從而通過(guò)毛細(xì)管現(xiàn)象使等溫夾套能夠吸取液氮至給定水平。接下來(lái)測(cè)量包括連接夾具的樣品池的自由空間。使用氦氣在23°C下測(cè)量樣品池的容積。在液氮中冷卻樣品池后,接下來(lái)同樣地使用氦氣測(cè)量樣品池的容積。然后基于上述容積之差計(jì)算自由空間。氮的飽和蒸氣壓力Po (Pa)使用在設(shè)備中內(nèi)設(shè)的Po管單獨(dú)地自動(dòng)測(cè)量。接下來(lái),將樣品池的內(nèi)部真空脫氣,并在繼續(xù)真空脫氣的同時(shí)在液氮中冷卻樣品池。之后,以逐步的方式將氮?dú)鈱?dǎo)入樣品池以使氮分子變得吸附到無(wú)機(jī)細(xì)顆粒上。此處,吸附等溫線可通過(guò)在任意時(shí)間測(cè)量平衡壓力P(Pa)來(lái)獲得。因此將吸附等溫線轉(zhuǎn)化為BET曲線。收集數(shù)據(jù)的相對(duì)壓力Pr的點(diǎn)設(shè)定為`總計(jì)六個(gè)點(diǎn),即,0.05、0.10,0.15、0.20、0.25和0.30。對(duì)于所獲得的測(cè)量數(shù)據(jù)通過(guò)最小二乘法畫出直線,并由直線的斜率和截距計(jì)算Vm。使用上述Vm值計(jì)算無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的BET比表面積。〈調(diào)色劑顆粒的重均粒徑(D4)的測(cè)量方法〉使用依據(jù)細(xì)孔電阻法并設(shè)置有IOOym 口管的精密粒徑分布測(cè)量設(shè)備“CoulterCounter Multisizer3”(注冊(cè)商標(biāo),由 Beckman Coulter, Inc.制造)作為測(cè)量設(shè)備來(lái)測(cè)量調(diào)色劑顆粒的重均粒徑(D4)。使用設(shè)備所附的專用軟件“Beckman CoulterMultisizer3Version3.51”(由Beckman Coulter, Inc.制造)進(jìn)行測(cè)量條件的設(shè)置和測(cè)量數(shù)據(jù)的分析。在有效測(cè)量通道數(shù)設(shè)定至25,000下進(jìn)行測(cè)量。分析測(cè)量數(shù)據(jù)并進(jìn)行計(jì)算。測(cè)量中可使用通過(guò)在去離子水中溶解試劑級(jí)氯化鈉至大約I質(zhì)量%濃度制備的電解質(zhì)水溶液,例如 “ IS0T0N II” (由 Beckman Coulter, Inc.制造)。在測(cè)量和分析之前,如下所述設(shè)置上述專用軟件。在專用軟件的“標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定方法(SOM)的變更畫面”中,將控制模式的總計(jì)數(shù)設(shè)置為50,000個(gè)顆粒,測(cè)量數(shù)設(shè)置為1,并將通過(guò)使用“10.Ομπι標(biāo)準(zhǔn)顆?!?來(lái)自BeckmanCoulter,Inc.)得到的值設(shè)置為Kd值。通過(guò)按壓“閾值/噪音水平測(cè)量”按鈕自動(dòng)設(shè)置閾值和噪音水平。電流設(shè)置為1600 μ A,增益設(shè)置為2,電解質(zhì)溶液設(shè)置為IS0T0N II,和復(fù)選“測(cè)量后沖洗口管”。
在專用軟件的“脈沖至粒徑轉(zhuǎn)化設(shè)置畫面”時(shí),元件間隔(bin interval)設(shè)置至對(duì)數(shù)粒徑,粒徑元件(bin)數(shù)設(shè)置至256,并將粒徑范圍設(shè)置為2μπι至60μπι。具體測(cè)量方法如下述。 (I)將大約200mL電解質(zhì)水溶液注入Multisizer 3專用的250mL玻璃制圓底燒杯中。將燒杯放置到樣品臺(tái)中,并用攪拌棒以每秒24轉(zhuǎn)沿逆時(shí)針?lè)较驍嚢锜械碾娊赓|(zhì)水溶液。然后,借助專用軟件的“孔沖洗”功能除去口管中的污物和氣泡。(2)將大約30mL電解質(zhì)水溶液注入IOOmL玻璃制平底燒杯中。然后,向燒杯添加大約0.3mL稀釋液作為分散劑:所述稀釋液通過(guò)用3質(zhì)量倍的去離子水將“ContaminonN”(來(lái)自Wako Pure Chemical Industries, Ltd.的、pH7的用于清洗精密測(cè)量裝置的洗漆劑的10質(zhì)量%的水溶液,所述洗滌劑含有非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和有機(jī)助洗劑)稀釋來(lái)制備。(3)將預(yù)定量的去離子水注入內(nèi)置有兩個(gè)50kHz的振蕩頻率的振蕩器,彼此180°相位偏移,并具有120W的電輸出的超聲波分散單元“Ultrasonic Dispersion SystemTetra 150”(由 Nikkaki Bios C0.,Ltd.制造)的水槽。然后向水槽添加約 2ml Contaminon
N0(4)將(2)中的燒杯放于超聲分散單元的燒杯固定孔中,并啟動(dòng)超聲分散單元。然后,以燒杯中的電解質(zhì)水溶液液面的共振狀態(tài)最大的方式調(diào)節(jié)燒杯的高度位置。(5)在用超聲波照射電解質(zhì)水溶液的狀態(tài)下,將大約IOmg的調(diào)色劑逐漸地添加至并分散于(4)的燒杯中的電解質(zhì)水溶液。繼續(xù)超聲分散處理另外60秒。超聲分散時(shí)將水槽中的水溫適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)至10°C至40°C范圍內(nèi)。(6)使用移液管將(5)中具有其中分散的調(diào)色劑的電解質(zhì)水溶液滴加到安裝于樣品臺(tái)的(I)的圓底燒杯中,并將待測(cè)量的調(diào)色劑濃度調(diào)節(jié)至大約5%。進(jìn)行測(cè)量直到測(cè)量
50,000個(gè)顆粒。(7)由裝置所附的專用軟件分析測(cè)量數(shù)據(jù),以計(jì)算重均粒徑(D4)。此處,當(dāng)設(shè)置為圖表/體積%時(shí),在專用軟件的分析/體積統(tǒng)計(jì)值(算術(shù)平均)畫面上的“平均直徑”為重均粒徑(D4)。[實(shí)施例]以下說(shuō)明本發(fā)明的具體實(shí)施例。在以下共混中,除非另作說(shuō)明,“份”和“%”表示質(zhì)
量份和質(zhì)量%?!凑辰Y(jié)劑樹脂制造例I〉此處,將76.9質(zhì)量份(0.167摩爾)聚氧丙烯(2.2) _2,2_雙(4_羥苯基)丙烷、24.1質(zhì)量份(0.145摩爾)對(duì)苯二甲酸和0.5質(zhì)量份四丁氧基鈦?zhàn)⑷氩Aе?L四頸燒瓶中。燒瓶裝配有溫度計(jì)、攪拌棒、冷凝器和氮導(dǎo)入管,并放于夾套式電阻加熱器(mantleheater)中。接下來(lái),將燒瓶的空氣用氮?dú)庵脫Q,然后在攪拌下逐漸地升高燒瓶中的溫度。在200°C攪拌下的同時(shí),進(jìn)行反應(yīng)4小時(shí)(第一反應(yīng)步驟)。之后,添加2.0質(zhì)量份(0.010摩爾)偏苯三酸酐,并在180°C下進(jìn)行反應(yīng)I小時(shí)(第二反應(yīng)階段),以產(chǎn)生粘結(jié)劑樹脂I。粘結(jié)劑樹脂I的酸值為10mgK0H/g,和羥值為65mgK0H/g。GPC分子量為重均分子量(Mw) 8,000,數(shù)均分子量(Mn) 3,500和峰分子量(Mp) 5,700。軟化點(diǎn)為90°C。<粘結(jié)劑樹脂制造例2>
此處,將71.3質(zhì)量份(0.155摩爾)聚氧丙烯(2.2) _2,2_雙(4_羥苯基)丙烷、24.1質(zhì)量份(0.145摩爾)對(duì)苯二甲酸和0.6質(zhì)量份四丁氧基鈦?zhàn)⑷氩Aе?L四頸燒瓶中。燒瓶裝配有溫度計(jì)、攪拌棒、冷凝器和氮導(dǎo)入管,并放于夾套式電阻加熱器中。接下來(lái),將燒瓶中的空氣用氮?dú)庵脫Q,然后在攪拌下逐漸地升高燒瓶中的溫度。在200°C攪拌下的同時(shí),進(jìn)行反應(yīng)2小時(shí)(第一反應(yīng)階段)。之后,添加5.8質(zhì)量份(0.030摩爾%)偏苯三酸酐,并在180°C下進(jìn)行反應(yīng)10小時(shí)(第二反應(yīng)階段),以產(chǎn)生粘結(jié)劑樹脂2。粘結(jié)劑樹脂2的酸值為15mgK0H/g,和羥值為7mgK0H/g。GPC分子量為重均分子量(Mw) 200, 000,數(shù)均分子量(Mn) 5,000和峰分子量(Mp) 10,000。軟化點(diǎn)為130°C。<調(diào)色劑制造例1>-粘結(jié)劑樹脂1:50質(zhì)量份-粘結(jié)劑樹脂2:50質(zhì)量份-費(fèi)托蠟(最高吸熱峰的峰溫度:78°C): 5質(zhì)量份-C.1.顏料藍(lán)15:3:5質(zhì)量份-3,5- 二叔丁基水楊酸的鋁化合物:0.5質(zhì)量份-疏水性二氧化硅細(xì)顆粒:0.6質(zhì)量份(具有25m2/gBET比表面積并用4.0質(zhì)量%的六甲基二硅氮烷進(jìn)行表面處理的二氧化硅細(xì)顆粒)以20s—1的旋轉(zhuǎn)數(shù)和5分鐘的旋轉(zhuǎn)時(shí)間將上述材料混合于亨舍爾混合機(jī)(FM-75型號(hào),由Mitsui Mining C0.,Ltd.制造)中,在溫度設(shè)為120°C的雙軸捏合機(jī)(PCM-30型號(hào),由Ikegai, Ltd.制造)中捏合所 得混合物。冷卻獲得的捏合物,并用錘磨機(jī)粗粉碎至Imm以下的大小,由此獲得粗粉碎物。獲得的粗粉碎物用機(jī)械型粉碎機(jī)(T-250,由Turbo KogyoC0., Ltd.制造)粉碎。通過(guò)使用旋轉(zhuǎn)型分級(jí)機(jī)(200TSP,由Hosokawa Micron Corporation制造)分級(jí)產(chǎn)物,以產(chǎn)生著色顆粒I。將50.0s—1的分級(jí)轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)數(shù)設(shè)為分級(jí)機(jī)(由HosokawaMicron Corporation制造的200TSP)的操作條件。獲得的著色顆粒I的重均粒徑(D4)為
5.8 μ m。向100質(zhì)量份的獲得的著色顆粒I中,添加3.0質(zhì)量份BET比表面積為25m2/g且用4質(zhì)量%六甲基二硅氮烷進(jìn)行表面處理的疏水性二氧化硅細(xì)顆粒,和0.2質(zhì)量份BET比表面積為180m2/g并用16質(zhì)量%異丁基三甲氧基硅烷進(jìn)行表面處理的氧化鈦細(xì)顆粒。在30s—1的旋轉(zhuǎn)數(shù)和10分鐘的旋轉(zhuǎn)時(shí)間下在亨舍爾混合機(jī)(FM-75型號(hào),由Mitsui MiningC0., Ltd.制造)中混合全部。在圖1所示表面處理設(shè)備中使著色顆粒進(jìn)行熱處理。操作條件包括供給速率=5kg/hr,熱風(fēng)溫度C=240°C和熱風(fēng)流速=6m3/min,冷風(fēng)溫度E=5°C,冷風(fēng)流速=4m3/min,冷風(fēng)絕對(duì)水分量=3g/m3,鼓風(fēng)機(jī)風(fēng)量=20m3/min,噴射氣體流速=lm3/min。獲得的處理的調(diào)色劑顆粒I具有0.965的平均圓形度和6.2 μ m的重均粒徑(4)。向100質(zhì)量份獲得的處理的調(diào)色劑顆粒I添加1.0質(zhì)量份BET比表面積為25m2/g且用4質(zhì)量%六甲基二硅氮烷進(jìn)行表面處理的疏水性二氧化硅細(xì)顆粒和0.5質(zhì)量份BET比表面積為10m2/g且用10質(zhì)量%的異丁基三甲氧基硅烷進(jìn)行表面處理的鈦酸鍶細(xì)顆粒。在30s-1旋轉(zhuǎn)數(shù)和20分鐘旋轉(zhuǎn)時(shí)間下在亨舍爾混合機(jī)(FM-75型號(hào),由Mitsui MiikeEngineering Corporation制造)中混合全部,從而產(chǎn)生調(diào)色劑I。調(diào)色劑I的性質(zhì)在表2中給出。<調(diào)色劑制造例2至35>
權(quán)利要求
1.一種調(diào)色劑,其包含調(diào)色劑顆粒,各所述調(diào)色劑顆粒包含粘結(jié)劑樹脂、蠟和無(wú)機(jī)細(xì)顆粒, 其中所述無(wú)機(jī)細(xì)顆粒通過(guò)熱風(fēng)表面處理固著于所述調(diào)色劑顆粒的表面,和 所述調(diào)色劑滿足下式(I): `1.20 ≤ P1/P2 ≤2.0O (I) 式(I)中,Pl=Pa/Pb 和 P2=Pc/Pd,其中, 在通過(guò)衰減全反射(ATR)法通過(guò)使用Ge作為ATR晶體并在紅外光入射角為45°的條件下獲得的FT-1R光譜中 ,Pa為在2843CHT1至2853CHT1范圍內(nèi)最高吸收峰的強(qiáng)度,和Pb為在1713CHT1至1723CHT1范圍內(nèi)最高吸收峰的強(qiáng)度, 和其中, 在通過(guò)衰減全反射(ATR)法通過(guò)使用KRS5作為ATR晶體并在紅外光入射角為45°的條件下獲得的FT-1R光譜中,Pc為在2843CHT1至2853CHT1范圍內(nèi)最高吸收峰的強(qiáng)度,和Pd為在1713CHT1至1723CHT1范圍內(nèi)最高吸收峰的強(qiáng)度。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑,其中所述蠟在通過(guò)差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)量的升溫時(shí)的吸熱曲線中,在30°C至200°C的溫度范圍內(nèi)顯示50°C至11 (TC的最高吸熱峰的峰溫度。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的調(diào)色劑,其中所述蠟為烴類蠟。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)所述的調(diào)色劑,其中通過(guò)512X512像素(每像素`0.37ymX0.37 μ m)的圖像處理分辨率下的流式顆粒圖像測(cè)量裝置測(cè)量的在調(diào)色劑中圓當(dāng)量直徑在0.50 μ m至小于1.98 μ m范圍內(nèi)的顆粒相對(duì)于圓當(dāng)量直徑在0.50 μ m至小于`39.69 μ m范圍內(nèi)的全部顆粒的比例為不大于15.0個(gè)數(shù)%。
全文摘要
一種具有調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑,各所述調(diào)色劑顆粒包含粘結(jié)劑樹脂、蠟和無(wú)機(jī)細(xì)顆粒,其中無(wú)機(jī)細(xì)顆粒通過(guò)熱風(fēng)表面處理而固著于調(diào)色劑顆粒的表面,和在從調(diào)色劑表面向調(diào)色劑中心部的調(diào)色劑深度方向上控制蠟在調(diào)色劑中的不均勻分布程度。
文檔編號(hào)G03G9/08GK103229109SQ201180057210
公開日2013年7月31日 申請(qǐng)日期2011年11月24日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月29日
發(fā)明者藤川博之, 中村邦彥, 小松望, 福留航助, 鹽足吉彬, 板倉(cāng)隆行 申請(qǐng)人:佳能株式會(huì)社