專利名稱：防眩性膜、防眩性膜的制造方法、偏振片和圖像顯示裝置的制作方法
防眩性膜、防眩性膜的制造方法、偏振片和圖像顯示裝置
技術領域：
本發(fā)明涉及防眩性膜、該防眩性膜的制造方法、偏振片和圖像顯示裝置。
背景技術：
在陰極線管顯示裝置(CRT)、液晶顯示屏(IXD)、等離子體顯示屏(rop)、電致發(fā)光顯示屏(ELD)、場發(fā)射顯示屏(FED)、觸摸屏、電子紙、平板電腦等圖像顯示裝置中，通常在最外表面設置用于防止反射的光學層積體。這樣的防反射用光學層積體由于光的散射或干涉而抑制影像映入(映>9込A )或使反射率降低。作為防反射用光學層積體之一，已知有在透明性基材的表面形成具有凹凸形狀的防眩層而成的防眩性膜。該防眩性膜可利用表面的凹凸形狀使外部光發(fā)生散射，防止外部光的反射或影像映入所致的可見性的降低。作為現(xiàn)有的防眩性膜，例如已知有下述類型:通過凝集性二氧化硅等粒子的凝集而在防眩層的表面形成凹凸形狀的類型；在樹脂中添加有機填料，基于粘合劑樹脂的聚合收縮而在層表面形成凹凸形狀的類型；或者在層表面層積具有凹凸的膜并轉印凹凸形狀的類型等。但是，對于這樣現(xiàn)有的防眩性膜來說，所有類型均利用防眩層表面形狀的作用而得到光漫射 防眩作用。為了提高防眩性，需要增大防眩層表面的凹凸形狀，但若凹凸形狀增大，則存在如下問題:涂膜的霧度值(Haze值)上升、產(chǎn)生褪色，與此相伴，透過鮮明度降低。另外，對于現(xiàn)有 類型的防眩性膜來說，在例如用于液晶顯示裝置的情況下，在背光源等來自背面的透過光透過具有凹凸形狀的防眩性膜時，還具有由于其表面凹凸形狀的特異性作用而產(chǎn)生的“表面眩光(面9 )”(用眼睛看起來由于一閃一閃(々9々9 )的亮度差所致的“閃爍(bbM)”')之類的問題。為了防止產(chǎn)生這樣的表面眩光，例如有如下方法:利用折射率與構成防眩性膜的粘合劑樹脂不同的粒子產(chǎn)生內部漫射。在維持內部漫射來防止表面眩光的情況下，需要增大構成防眩性膜的粘合劑樹脂與粒子的折射率差、或增加粒子的添加量。但是，在這樣的防表面眩光方法中，粘合劑樹脂與粒子存在界面，由于粘合劑樹脂與粒子的折射率差，在界面發(fā)生反射，具有所得到圖像的對比度降低這樣的問題。作為上述問題的解決對策，已知有如下方法:例如使用在中心部和表層部使折射率逐漸不同的多層粒子、或使用具有梯度折射率的粒子(例如，參見專利文獻I)。另外還已知有例如通過使用在粒子表面設置折射率處于粘合劑樹脂的折射率與粒子的折射率之間且厚度為IOOnm左右的中間折射率層的粒子來降低粒子與粘合劑界面的反射的方法(例如，參見專利文獻2)。但是，這樣的粒子非常昂貴，并且，由于其制造方法的原因，難以控制粒子的粒徑、難以增大粒子表層與內部的折射率差，具有難以增大內部漫射這樣的問題。
現(xiàn)有技術文獻專利文獻專利文獻1:日本特開平2-120702號公報專利文獻2:日本特開2005-17920號公報

發(fā)明內容發(fā)明所要解決的課題鑒于上述現(xiàn)狀，本發(fā)明的目的在于提供一種防眩性膜、該防眩性膜的制造方法、應用了該防眩性膜的偏振片和圖像顯示裝置，該防眩型膜的防眩性優(yōu)異、同時可適當防止表面眩光的發(fā)生和對比度的降低。解決課題的手段本發(fā)明的防眩膜為具有透光性基材與漫射層的防眩性膜，該漫射層在該透光性基材的至少一側面上形成，該漫射層的表面具有凹凸形狀；該防眩性膜的特征在于:上述漫射層含有粘合劑成分的固化物與分散在該粘合劑成分的固化物中的有機微粒(A);將包含在上述漫射層中之前的有機微粒(A)的折射率設為Na、將上述漫射層中的上述有機微粒
(A)的折射率設為nA、將上述粘合劑成分的固化物的折射率層設為nb時，滿足下式(I)。I NA-nb I > I nA-nb I >0 式⑴本發(fā)明的防眩性膜中，上述漫射層中的有機微粒(A)優(yōu)選形成有粘合劑成分浸滲(含浸)而成的浸滲層。 另外，優(yōu)選上述漫射層進一步含有平均粒徑小于有機微粒(A)的有機微粒(B)，將上述漫射層中的上述有機微粒(B)的折射率設為％時，滿足下式(2)。I nB-nb I ^ I nA_nb I >0 式⑵另外，將包含在上述漫射層中之前的有機微粒(B)的折射率設為Nb時，優(yōu)選滿足下式(3)和式⑷。I Nb-nb I > I NA-nb I >0 式⑶I NB-nB I > I NA-nA I >0 式⑷另外，上述有機微粒(B)優(yōu)選形成有粘合劑成分浸滲而成的浸滲層。另外，將包含在上述漫射層中之前的有機微粒(A)的平均粒徑設SRa、將包含在上述漫射層中之前的有機微粒(B)的平均粒徑設為Rb時，優(yōu)選滿足下式(5)。rB-RB〈rA_RA 式(5)另外，粘合劑成分優(yōu)選含有丙烯酸酯單體。另外，本發(fā)明還涉及防眩性膜的制造方法，其為具有透光性基材與漫射層的防眩性膜的制造方法，該漫射層在該透光性基材的至少一側面上形成，該漫射層的表面具有凹凸形狀；該制造方法的特征在于，其具有下述工序，在該工序中，在上述透光性基材的至少一側面上涂布含有有機微粒(A)和粘合劑成分的涂液，使其干燥形成涂膜，使該涂膜固化，而形成上述漫射層；將上述有機微粒(A)的折射率設為Na、將上述漫射層中的上述有機微粒(A)的折射率設為nA、將上述粘合劑成分的固化物的折射率設為nb時，滿足下式(I)。I NA-nb I > I nA-nb I >0 式⑴此外，本發(fā)明還涉及偏振片，其為具備偏振元件的偏振片，其特征在于，在上述偏振元件的表面具備本發(fā)明的防眩性膜。此外，本發(fā)明還涉及圖像顯示裝置，其特征在于，其在最外表面具備本發(fā)明的防眩性膜或者本發(fā)明的偏振片。以下詳細說明本發(fā)明。本發(fā)明的防眩性膜具有透光性基材與漫射層，該漫射層在該透光性基材的至少一側面上形成，該漫射層的表面具有凹凸形狀。上述透光性基材優(yōu)選具備平滑性、耐熱性，機械強度優(yōu)異。作為形成上述透光性基材的材料的具體例，可以舉出聚酯(聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯)、三乙酸纖維素、二乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、聚酰胺、聚酰亞胺、聚醚砜、聚砜、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚乙烯醇縮醛、聚醚酮、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、環(huán)烯烴或者聚氨酯等熱塑性樹脂，從耐熱性的方面考慮，優(yōu)選聚酯(聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯)，從不會擾亂偏振光的方面考慮，優(yōu)選三乙酸纖維素。作為上述透光性基材，還可使用具有脂環(huán)結構的非晶態(tài)烯烴聚合物(Cyclo-Olefin-Polymer:C0P)膜。它們?yōu)槭褂昧私当┫稻酆衔?、單環(huán)的環(huán)狀烯烴系聚合物、環(huán)狀共軛二烯系聚合物、乙烯基脂環(huán)式烴類聚合物樹脂等的基材，可以舉出例如:日本Zeon株式會社制造的ZE0NEX、ZE0N0R (降冰片烯系樹脂);SUMIT0M0 BAKELITE株式會社制造的SUMILIT FS-1700 JSR株式會社制造的ARTON(改性降冰片烯系樹脂)；三井化學株式會社制造的APEL(環(huán)狀烯烴共聚物)；Ticona社制造的ToPas (環(huán)狀烯烴共聚物)；日立化成工業(yè)株式會社制造的0PT0REZ0Z-1000系列(脂環(huán)式丙烯酸類樹脂)等。另外，作為三乙酰纖維素的代替基材，還優(yōu)選旭化成化學株式會社制造的FV系列(低雙折射率、低光彈性模量的膜)。上述透光性基材優(yōu)選作為上述熱塑性樹脂的富于柔軟性的膜狀體來使用，根據(jù)要求固化性的使用方式，也可以使用這些熱塑性樹脂的板或者使用玻璃板的板狀體。上述透光性基材為膜狀體的情況下，作為其厚度，優(yōu)選為20 μ m 300 μ m,更優(yōu)選的上限為200 μ m、下限為30 μ m。透光性基材為板狀體的情況下，可以為超過這些厚度的厚度。另外，對于上述透光性基材，在其上形成防眩層時，為了提高粘接性，除了進行電暈放電處理、氧化處理等物理或者化學性處理之外，還可預先利用錨定劑或者被稱為底層涂料的涂料進打涂布。上述漫射層形成在上述透光性基材的至少一側面上，并且含有粘合劑成分的固化物與分散在該固化物中的有機微粒(A)。這樣的漫射層可如下形成:在上述透光性基材的至少一側面上涂布含有有機微粒
(A)和粘合劑成分的涂液，干燥形成涂膜，使該涂膜固化，從而形成該漫射層。另外，在本說明書中，由于進行電離射線固化變成聚合物膜，所謂“粘合劑成分”包括可成為該聚合物膜基本結構的結構單元的全部分子。即，其為不僅包括單體，還包括低聚物、預聚物等樹脂成分的概念。進一步地，上述涂液可以含有與粘合劑成分具有相容性的聚合物。上述漫射層中，將包含在該漫射層中之前的有機微粒(A)的折射率設為Na、將漫射層中的有機微粒(A)的折射率設為nA、將粘合劑成分的固化物的折射率層設為nb時，滿足下式(I)。I NA-nb I > I nA-nb I >0 式⑴上述式(I)是指，與包含在該漫射層中之前相比，本發(fā)明防眩性膜的漫射層中的有機微粒(A)與上述粘合劑成分的固化物的折射率差減?。灰约凹词乖谡澈蟿┏煞值墓袒镏?，有機微粒(A)與該粘合劑成分的固化物也具有折射率差。通過滿足該式(1)，可維持上述有機微粒(A)產(chǎn)生的內部漫射這樣的效果，同時可降低在有機微粒(A)與粘合劑成分的固化物之間的界面處的反射。其結果，本發(fā)明的防眩性膜可良好地防止表面眩光的發(fā)生與對比度的降低。另外，作為包含在上述漫射層中之前的有機微粒(A)和后述的有機微粒(B)的折射率測定方法，可以通過例如貝克法、最小偏向角法、偏向角解析、modeline( F.7 4> )法、橢圓計法等進行測定。另外，粘合劑成分的固化物的折射率可以如下得到:由形成漫射層的涂液中去掉微粒，涂布該不含有微粒的涂液，進行干燥、固化，得到僅為粘合劑成分的固化膜，利用Abbe折射計對該固化膜進行測定，從而得到該折射率。另外，作為上述漫射層中的粘合劑成分的固化物、有機微粒(A)和有機微粒(B)的折射率的測定方法，將有機微?；蛴袡C微粒的碎片(々K 6 )、或者粘合劑成分的固化物的碎片以某種形態(tài)從所制作的防眩性膜的漫射層中取出，對取出物可同樣地使用上述各方法。此外，可使用相移式激光干涉顯微鏡(FK光學研究所制造的相移式激光干涉顯微鏡或槽尻光學工業(yè)所制造的雙光束干涉顯微鏡等)來測定粘合劑成分的固化物與有機微粒(A)和有機微粒(B)的折射率差。上述粘合劑成分含有后述的(甲基)丙烯酸酯與除該(甲基)丙烯酸酯以外的樹脂的情況下，上述粘合劑成分的固化物的折射率指的是除了有機微粒以外所含有的全部樹脂成分所形成的固化物的平均折射率。上述漫射層中的有機微粒(A)優(yōu)選形成粘合劑成分浸滲而成的浸滲層。另外，在以下的說明中，將包含在上述漫射層中之前的有機微粒(A)稱為“有機微粒(Al)”、將形成有上述浸滲層的有機微粒(A)、即漫射層中的有機微粒(A)稱為“有機微粒(A2)”。通過具有上述浸滲層，上述有機微粒(A2)與漫射層的粘合劑成分的固化物的密合性極為優(yōu)異。另外，有機微粒(A2)中的上述浸滲層是以粘合劑成分與構成有機微粒(A2)的材料混合的狀態(tài)形成的。即，上述有機微粒(A2)中，在中心部維持未形成浸滲層的狀態(tài)的折射率(即，有機微粒(Al)的折射率)、維持高漫射性能；另一方面，在與粘合劑成分的固化物之間的界面附近，上述有機微粒(A2)具有與該固化物的折射率相近的折射率，使界面反射減輕。其結果，有機微粒(A2)整體的折射率更接近于粘合劑成分的固化物的折射率，可以良好地滿足上述式(I)。另外，形成有這樣的浸滲層的有機微粒(A2)在中心部與粘合劑成分的固化物之間的界面附近具有折射率梯度。因此，利用上述的方法測定出的有機微粒(A2)的折射率是以平均折射率的形式測定的。另外，防眩程度隨溫濕度變化會經(jīng)時變化，通過使上述有機微粒(A2)具有上述浸滲層，本發(fā)明的防眩性膜對于防眩程度的這種經(jīng)時變化具有優(yōu)異的穩(wěn)定性(耐濕熱性)。推測是經(jīng)下述機理進行改善的。
S卩，據(jù)推測，對于迄今為止的含有有機微粒的防眩性膜，若進行耐濕熱性試驗，則侵入到漫射層中的水分作用于有機微粒與粘合劑樹脂的界面所具有的變形，引起該變形的增大、緩和、微小裂紋的發(fā)生等，因而引起防眩性的經(jīng)時性變化(霧度的變化)。需要說明的是，該變形在粒徑大的有機微粒中顯著。但是，若如本發(fā)明的有機微粒(A2)那樣具有浸滲層，則可推測，上述有機微粒(A2)與粘合劑成分的固化物之間的界面的變形減少，因而抑制了上述變形的增大、緩和、微小裂紋的發(fā)生等。進一步地，如后所述，上述浸滲層為上述粘合劑成分和/或溶劑使有機微粒(Al)發(fā)生溶脹而良好地形成的層，因而上述有機微粒(A2)為極富于柔軟性的微粒。因此，在上述漫射層的表面在對應于該漫射層中的有機微粒(A2)的位置形成了凸部，但可使該凸部的形狀平緩(々另外，關于這一點在后面有更詳細的說明。作為構成上述有機微粒(Al)的材料，優(yōu)選可被后述的粘合劑成分和/或溶劑溶脹的材料。具體地說，可以舉出例如聚酯樹脂、苯乙烯樹脂、(甲基)丙烯酸類樹脂、烯烴樹脂、或者它們的共聚物等，其中適于使用交聯(lián)(甲基)丙烯酸類樹脂和丙烯酸苯乙烯共聚樹脂。另外，所謂(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸。另外，上述有機微粒(Al)為核-殼型微粒時，存在核使用由(甲基)丙烯酸類樹脂形成的微粒的聚苯乙烯微粒以及相反地核使用由苯乙烯樹脂形成的微粒的聚(甲基)丙烯酸微粒。因此，在本說明書中，關于(甲基)丙烯酸微粒、苯乙烯微粒和(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚微粒的區(qū)別，通過微粒所具有的特性(例如折射率)最接近于哪一樹脂來進行判斷。例如，若微粒的折射率小于1.50，則可將其視作(甲基)丙烯酸微粒；若微粒的折射率為1.50以上、小于1.59，則可將其視作(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物微粒；若微粒的折射率為1.59以上，則可將其視作苯乙烯微粒。作為上述交聯(lián)(甲基)丙烯酸類樹脂，例如下述得到的均聚物或聚合物是適宜的:使用過硫酸等聚合引發(fā)劑和二甲基丙烯酸乙二醇酯等交聯(lián)劑，利用懸浮聚合法等將丙烯酸和丙烯酸酯、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、丙烯腈等丙烯酸系單體聚合，得到該均聚物或共聚物。作為上述丙烯酸系單體，使用甲基丙烯酸甲酯得到的交聯(lián)丙烯酸類樹脂是特別適宜的。另外，由于可通過利用后述的粘合劑成分和/或溶劑進行溶脹程度的調整從而控制浸滲層的厚度，因而優(yōu)選改變交聯(lián)的程度以使粘合劑成分的浸滲量為優(yōu)選的范圍。作為上述有機微粒(Al)的平均粒徑,例如為0.5 μ m 15.0 μ m的范圍、且小于漫射層的厚度是適宜的。特別是Ι.Ομπι ΙΟ.Ομπι的范圍更為適宜的。上述粒徑若小于
0.5 μ m，則本發(fā)明防眩性膜的防眩性不充分；若上述粒徑超過15.0 μ m，或者為漫射層的厚度以上，則應用本發(fā)明的防眩性膜而成的顯示屏圖像粗糙(力寸’X )、畫質降低。另外，對于上述平均粒徑，在為有機微粒(Al)的情況下，測定的是包含在漫射層中之前的單獨的有機微粒(A)，可通過庫爾特計數(shù)法以重量平均徑的形式來計測。另一方面，在為有機微粒(A2)的情況下，測定的是漫射層中的有機微粒(A)的平均粒徑，在漫射層的透射光學顯微鏡觀察中，以10個有機微粒(A2)的最大徑的平均值形式求出?；蛘咴谠摲椒ú缓线m的情況下，其為如下值:在穿過有機微粒(A2)中心附近的截面的電子顯微鏡(優(yōu)選TEM、STEM等透射型)觀察中，選擇30個(由于為粒子哪一部位的截面不明確，因而增加η數(shù))任意相同種類的、看起來粒徑大致相同的有機微粒(Α2)，測定其截面的最大粒徑，以其平均值的形式計算出的值為該粒徑。由于均可從圖像進行判斷，也可以利用圖像解析軟件進行計算。另外，后述漫射層中的有機微粒⑶的平均粒徑也可利用與上述的有機微粒(Α2)相同的方法進行測定。上述漫射層中的有機微粒(Α2)的浸滲層為上述粘合劑成分從上述漫射層中的有機微粒(Α2)的外表面向其中心浸滲而形成的層。另外，上述浸滲層為粘合劑成分中的低分子量成分、即主要是單體發(fā)生浸滲而形成的層，作為高分子成分的粘合劑成分的聚合物、即聚合物或低聚物難以浸滲。上述浸滲層例如可通過利用顯微鏡(STEM等)對上述漫射層中的有機微粒(A2)的截面進行觀察來判定。另外，關于浸滲到上述浸滲層中的粘合劑成分，可以是構成粘合劑成分的全部成分均浸滲到上述浸滲層中，也可以是構成粘合劑成分的部分成分浸滲到上述浸滲層中。另外，上述浸滲層的平均厚度優(yōu)選為0.01 μ m 1.0 μ m。若小于0.01 μ m,則有時會無法充分得到通過形成上述浸滲層所得到的效果；若超過1.0 μ m，則有機微粒(A2)的內部漫射功能有時會無法充分發(fā)揮，而無法充分得到防止表面眩光的效果。上述浸滲層平均厚度的優(yōu)選下限為0.1 μ m、優(yōu)選上限為0.8 μ m。通過處于該范圍內，可以進一步發(fā)揮出上述效果。需要說明的是，上述浸滲層的平均厚度是指在防眩性膜截面的電子顯微鏡(優(yōu)選TEM、STEM等透射型)照片上觀察的有機微粒(A2)的截面上的浸滲層厚度的平均值。具體地說，對上述漫射層的截面，可利用電子顯微鏡在3000 5萬倍下觀察、拍攝必然存在I個以上具有浸滲層的微粒的任意5個視野，然后對每I個微粒測定2點浸滲層的厚度，對10點的測定值進行平均，以該 平均值的形式求出該厚度。選擇2點微粒周邊的粘合劑成分的固化物與微粒的分界比較清晰、且呈最大浸滲的部分來進行上述浸滲層的厚度測定。此處，有機微粒一般具有交聯(lián)結構，根據(jù)該交聯(lián)的程度，粘合劑成分或溶劑所致的溶脹程度不同，通常若交聯(lián)度高則溶脹度低，若交聯(lián)度低則溶脹度高。因此，例如在構成上述有機微粒(A)的材料為上述的交聯(lián)丙烯酸類樹脂的情況下，可通過適當調整該交聯(lián)丙烯酸樹脂的交聯(lián)程度將上述浸滲層的厚度控制在所期望的范圍。另外，本發(fā)明的防眩性膜中，將上述有機微粒(Al)的平均粒徑設SRa、將漫射層中的有機微粒(A2)的平均粒徑設為1^時，優(yōu)選滿足下式(A)。0.01ym<rA-RA<1.0ym (A)上述式(A)中，若“rA_RA”為Ο.ΟΙμπι以下，則上述浸滲層的厚度過薄，無法得到通過形成上述的浸滲層而得到的效果。若“rA-RA”為Ι.Ομπι以上，則有時無法充分發(fā)揮出內部漫射功能，不會充分得到防止表面眩光的效果。上述“rA-RA”更優(yōu)選的下限為0.1 μ m、更優(yōu)選的上限為0.5 μ m。通過使“rA_RA”處于該范圍，可以進一步發(fā)揮出上述的效果。本發(fā)明的防眩性膜中，作為上述有機微粒(Al)，例如，可以事先利用使用了交聯(lián)度不同的有機微粒的涂液制作防眩性膜，選擇與優(yōu)選的浸滲程度一致的有機微粒來使用即可。
另外，上述有機微粒(A2)優(yōu)選在上述漫射層中未凝集。若上述漫射層中的有機微粒(A2)發(fā)生凝集，則有時在與凝集后的有機微粒(A2)對應的位置的漫射層表面形成較大凸部，本發(fā)明的防眩性膜會發(fā)生褪色或表面眩光。另外，上述漫射層中的有機微粒(A2)的凝集例如可通過含有后述的層狀無機化合物來適當?shù)胤乐埂Ｗ鳛樯鲜雎鋵又械挠袡C微粒(A2)的含量沒有特別限定，相對于粘合劑成分的固化物100質量份,優(yōu)選為0.5質量份 30質量份。若小于0.5質量份,則漫射層的表面無法形成充分的凹凸形狀，本發(fā)明防眩性膜的防眩性能有時不充分。另一方面，若超過30質量份，則有時在漫射層中有機微粒(A2)彼此發(fā)生凝集，在漫射層表面形成大的凸部，會發(fā)生褪色或表面眩光。上述有機微粒(A2)含量更優(yōu)選的下限為1.0質量份、更優(yōu)選的上限為20質量份。由于處于該范圍內，可使上述效果更為可靠。另外，在形成漫射層時所用的涂液中，上述有機微粒(A2)的含量為相對于100質量份粘合劑成分的有機微粒(A)(有機微粒(Al))的質量份。本發(fā)明的防眩性膜中，優(yōu)選上述漫射層進一步含有平均粒徑小于有機微粒(A)的有機微粒(B)，將該漫射層中的上述有機微粒(B)的折射率設為％時，滿足下式(2)。
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I nB-nb I ^ I nA_nb I >0 式⑵上述式(2)是指，在漫射層中，有機微粒(B)與粘合劑成分的固化物兩者的折射率差為有機微粒(A2)與粘合劑成分的固化物兩者的折射率差以上。通過滿足這樣的式(2)，可以進一步提高漫射層的內部散射效果，可以提高防止表面眩光的效果。上述有機微粒(B)的平均粒徑rB小于上述有機微粒(A2)的平均粒徑rA。S卩，本發(fā)明的防眩性膜中，通過使與粘合劑成分的固化物的折射率差大的有機微粒(B)的平均粒徑小于與粘合劑成分的固化物的折射率差小的有機微粒(A)的平均粒徑，在漫射層中內部漫射能力大的有機微粒(B)的粒子數(shù)增多，并且遍布在漫射層中，從而可抑制粗糙化(力寸 々)、同時可防止表面眩光。另外，將包含在上述漫射層中之前的有機微粒(B)的折射率設為Nb時，優(yōu)選下式
(3)和式(4)。I Nb-nb I > I NA-nb I >0 式⑶I NB-nB I > I NA-nA I >0 式⑷上述式(3)是指，添加到漫射層前后的有機微粒⑶與粘合劑成分的固化物兩者的折射率差大于添加到漫射層前后的有機微粒(A)與粘合劑成分的固化物兩者的折射率差；上述式(4)是指，有機微粒(B)的添加到漫射層中前后的折射率差大于有機微粒(A)的添加到漫射層中前后的折射率差。通過滿足這樣的式(3)和式(4)，可在維持防止表面眩光效果的同時更為可靠地防止由于與粘合劑成分的固化物之間的界面反射更大的有機微粒
(B)所致的對比度降低。作為這樣的有機微粒(B)，可以舉出例如聚苯乙烯樹脂、三聚氰胺樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸類樹脂、烯烴樹脂、或者它們的共聚物等的有機粒子等。這些有機微粒(B)可以單獨使用、也可以2種以上合用。其中，出于折射率高、容易設定與粘合劑成分的固化物的折射率差(例如，通常的放射線固化型粘合劑的折射率為1.48 1.54左右)、易于獲得內部漫射的原因，優(yōu)選使用聚苯乙烯微粒和/或丙烯酸-苯乙烯共聚物微粒。
另外，下文中，關于微粒有“高交聯(lián)”、“低交聯(lián)”的情況，該“高交聯(lián)”、“低交聯(lián)”如下進行定義。相對于放射線固化型粘合劑(季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)以及聚甲基丙烯酸甲酯( —；重均分子量75，000)的混合物(質量比；PETA/DPHA/PMMA=80/10/10)) 100質量份，混合甲苯與甲基異丁基酮的混合物(質量比8:2) 190質量份，制備涂液。將微粒浸潰在所得到的涂液中，之后立即用滴管置于載玻片上，進一步在其上載置蓋玻片。在光學顯微鏡下對其進行觀察，求出平均粒徑d0 (20個微粒的平均值)。進一步地在浸潰后在30°C歷經(jīng)24小時后同樣地利用光學顯微鏡進行觀察，求出平均粒徑d24。將如此求得的粒徑變化率[(d24-d0) /d0] X 100為5%以上的微粒定義為“低交聯(lián)”、小于5%的微粒定義為“高交聯(lián)”。上述有機微粒(B)優(yōu)選形成有粘合劑成分浸滲而成的浸滲層。防眩程度隨溫濕度變化會經(jīng)時變化，通過在上述有機微粒(B)中形成有上述浸滲層，與上述有機微粒(A)的情況同樣地，本發(fā)明的防眩性膜對防眩程度的經(jīng)時變化具有優(yōu)異的穩(wěn)定性(耐濕熱性)。在上述有機微粒(B)中形成的浸滲層的平均厚度優(yōu)選小于上述有機微粒(A)的浸滲層。由于上述有機微粒(B)具有小于上述有機微粒(A)的平均粒徑rA的平均粒徑rB，因而在上述有機微粒(B)的浸滲層的厚度比有機微粒(A)的浸滲層厚的情況下，有機微粒
(B)的折射率接近于粘合劑成分的固化物的折射率，內部漫射能力不充分，無法有效地防止表面眩光。關于在上述漫射 層中的有機微粒(B)中是否形成了浸滲層的判斷例如可通過利用顯微鏡(STEM等)對上述漫射層的有機微粒(B)的截面進行觀察來進行。另外，在以下的說明中，將包含在上述漫射層中之前的有機微粒(B)稱為“有機微粒(BI)”、將上述漫射層中的微粒(B)稱為“有機微粒(B2)”。本發(fā)明的防眩性膜中，作為上述有機微粒(BI)，例如，可以事先利用使用了交聯(lián)度不同的有機微粒的涂液制作防眩膜，選擇與優(yōu)選的浸滲程度一致的有機微粒來使用。作為上述漫射層中的有機微粒(B2)的含量沒有特別限定，相對于100質量份后述的粘合劑成分的固化物，優(yōu)選為0.5質量份 30質量份。若小于0.5質量份，則容易發(fā)生表面眩光；另一方面，若超過30質量份，則對比度會降低。上述有機微粒(B2)含量更優(yōu)選的下限為1.0質量份、更優(yōu)選的上限為20質量份。通過處于該范圍內，可使上述效果更為可靠。另外，上述有機微粒(B2)的含量是指利用與上述有機微粒(A2)相同的方法測定出的值。作為上述粘合劑成分，優(yōu)選含有(甲基)丙烯酸酯單體作為必要成分。作為上述這樣的粘合劑成分，可以適當?shù)嘏e出浸滲到上述有機微粒(Al)和有機微粒(BI)中的成分，優(yōu)選為透明性的粘合劑成分，例如可以舉出通過紫外線或電子射線進行固化的電離射線固化型樹脂。另外，在本說明書中，由于進行電離射線固化變成聚合物膜，因此所謂單體包括可成為該聚合物膜基本結構的結構單元的全部分子，并且具有不飽和鍵。即，若低聚物或預聚物為固化膜的基本單元，則還包括低聚物或預聚物。本發(fā)明中，優(yōu)選上述單體的重均分子量小、為5000以下。
另外，在本發(fā)明中，所謂重均分子量是利用THF溶劑中的凝膠滲透色譜(GPC)測定出的以聚苯乙烯換算值形式求出的重均分子量。作為上述(甲基)丙烯酸酯單體，可以舉出例如具有(甲基)丙烯酸酯系官能團的化合物等具有I個或2以上不飽和鍵的化合物。作為具有I個不飽和鍵的化合物，可以舉出例如(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮等。作為具有2個以上不飽和鍵的化合物，可以舉出例如:聚羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F EO改性二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A EO改性二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸EO改性二(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸EO改性三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷PO改性三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷EO改性三(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等多官能化合物與(甲基)丙烯酸酯等的反應生成物(例如多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯)等。另外還可以舉出具有2個以上不飽和鍵的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯或聚酯(甲基)丙烯酸酯。作為上述電離射線固化型樹脂，除了上述(甲基)丙烯酸酯單體以外，還可以使用具有不飽和雙鍵的較低分子量的聚酯樹脂、聚醚樹脂、丙烯酸類樹脂、環(huán)氧樹脂、氨基甲酸酯樹脂、醇酸樹脂、螺縮醛樹脂、聚丁二烯樹脂、多硫醇-多烯樹脂等作為上述電離射線固化型樹脂。將上述電離射線固化型樹脂作為紫外線固化型樹脂使用的情況下，在形成上述漫射層時所制備的涂液優(yōu)選含有光聚合弓I發(fā)劑。作為上述光聚合引發(fā)劑，其具體例可以舉出苯乙酮類、二苯甲酮類、米氏苯甲酰苯甲酸酯(Michler's benzoyl benzoate)、α -阿米羅基酯(a -amyloxim ester)、噻噸酮類、苯丙酮類、聯(lián)苯酰類、苯偶姻類、?；趸㈩悺Ａ硗鈨?yōu)選混合光敏劑進行使用，作為其具體例，可以舉出例如正丁胺、三乙胺、多正丁基膦等。作為上述光聚合引發(fā)劑，在上述紫外線固化型樹脂為具有自由基聚合性不飽和基團的樹脂系的情況下，優(yōu)選單獨或混合使用苯乙酮類、二苯甲酮類、噻噸酮類、苯偶姻、苯偶姻甲醚等。另外，在上述紫外線固化型樹脂為具有陽離子聚合性官能團的樹脂系的情況下，作為上述光聚合引發(fā)劑，優(yōu)選單獨或以混合物的形式使用芳香族重氮鹽、芳香族锍鹽、芳香族碘鎗鹽、茂金屬化合物、苯偶姻磺酸酯等。相對于紫外線固化型樹脂100質量份，上述光聚合引發(fā)劑的添加量優(yōu)選為0.1質
量份 10質量份。另外，上述電離射線固化型樹脂還可以與溶劑干燥型樹脂(熱塑性樹脂等僅通過使在涂布時為調整固體成分而添加的溶劑干燥即可形成覆膜這樣的樹脂)合用來進行使用。作為上述溶劑干燥型樹脂，主要可以舉出熱塑性樹脂。作為上述熱塑性樹脂，可利用通常示例出的物質。通過添加上述溶劑干燥型樹脂，可有效防止涂布面的涂膜缺陷。
作為優(yōu)選的熱塑性樹脂的具體例，可以舉出例如苯乙烯系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、乙酸乙烯酯系樹脂、乙烯基醚系樹脂、含鹵素的樹脂、脂環(huán)式烯烴系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚酯系樹脂、聚酰胺系樹脂、纖維素衍生物、硅酮系樹脂以及橡膠或彈性體等。作為上述熱塑性樹脂，通常優(yōu)選使用非晶性、且可溶于有機溶劑(特別是可溶解2種以上聚合物或固化性化合物的通用溶劑)中的樹脂。特別優(yōu)選使用成型性或成膜性、透明性、耐候性高的樹脂，例如苯乙烯系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、脂環(huán)式烯烴系樹脂、聚酯系樹脂、纖維素衍生物(纖維素酯類等)等。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式，上述透光性基材的材料為三乙酰纖維素“TAC”等纖維素系樹脂的情況下，作為熱塑性樹脂的優(yōu)選具體例，可以舉出纖維素系樹脂，例如硝酸纖維素、乙酰纖維素、乙酸-丙酸纖維素、乙基羥乙基纖維素等。通過使用上述的纖維素系樹脂，可以提高透光性基材與漫射層的密合性以及透明性。上述粘合劑成分還可以進一步含有熱固化性樹脂。作為上述熱固化性樹脂，可以舉出例如酚樹脂、脲樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂、三聚氰胺(> 9 二 > )樹脂、胍胺樹月旨、不飽和聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、氨基醇酸樹脂、三聚氰胺-脲醛共縮合樹脂、硅樹脂、聚硅氧烷樹脂等。使用熱固化性樹脂的情況下，根據(jù)需要，也可以合用交聯(lián)劑、聚合引發(fā)劑等固化劑、聚合促進劑、溶劑、粘度調整劑等來進行使用。上述涂液優(yōu)選進一步含有溶劑。作為上述溶劑沒有特別限定，可以舉出例如水、醇(例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、苯甲醇)、酮(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、環(huán)戊酮)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯)、脂肪族烴(例如己烷、環(huán)己烷)、鹵代烴(例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳)、芳香族烴(例如苯、甲苯、二甲苯)、酰胺(例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、正甲基吡咯烷酮)、醚(例如二乙醚、二氧六環(huán)、四氫呋喃)、醚醇(例如1-甲氧基-2-丙醇)等。對于上述粘合劑成分和溶劑，可以選擇使用均具有使上述有機微粒(Al)和有機微粒(BI)溶脹的性質的成分和溶劑，也可以選擇使用僅任意一種具有使上述有機微粒(Al)和有機微粒(BI)溶脹的性質的成分和溶劑。另外，在上述有機微粒(Al)和有機微粒(BI)的浸滲層的形成中，由于存在具有使該有機微粒(Al)和有機微粒(BI)發(fā)生溶脹的性質的溶劑，無論上述粘合劑成分的溶脹性程度如何，均可更可靠地進行浸滲，因而更優(yōu)選至少上述溶劑具有使上述有機微粒(Al)和有機微粒(BI)發(fā)生溶脹的性質。據(jù)推測，這是由于，在上述有機微粒(Al)和有機微粒(BI)中，首先是上述溶劑發(fā)生作用，上述有機微粒(Al)和有機微粒(BI)溶脹，接下來上述粘合劑成分所含有的低分子量成分發(fā)生浸滲。本發(fā)明的防眩性膜中，作為上述放射線固化型粘合劑和溶劑的組合，其中，優(yōu)選組合使用下述粘合劑成分和下述溶劑:(甲基)丙烯酸酯單體與作為溶劑的、使上述有機微粒(Al)發(fā)生溶脹的性質強的酮、酯系溶劑。(甲基)丙烯酸酯單體作為粘合劑成分，由于分子量小容易浸滲，因此優(yōu)選組合使用。另外，可以通過混合上述溶劑、或混合使用溶脹性溶劑與非溶脹性溶劑，從而調整有機微粒(Al)和/或有機微粒(BI)的溶脹程度，由此來控制上述粘合劑成分所含有的低分子量成分的浸滲量。
上述漫射層優(yōu)選進一步含有層狀無機化合物。通過使上述漫射層含有上述層狀無機化合物，可以提高該漫射層的防卷曲性、耐紫外線性、防裂紋性等耐沖擊性。作為上述層狀無機化合物沒有特別限定，可以舉出蒙脫土、貝得石、綠脫石、皂石、鋰蒙脫石、鋅蒙脫石、硅鎂石、蛭石、埃洛石(7、口彳寸彳卜)、高嶺石、水埃洛石(二 >79^卜)、地開石、滑石、葉蠟石、云母、珍珠云母、白云母、金云母、四硅云母(f卜5 U U 7m * )、帶云母、葉蛇紋石、綠泥石、細鱗云母(々〃々7彳卜)、錳鋁綠泥石等。這些層狀無機化合物可以為天然物、也可以為合成物。作為上述層狀無機化合物，其中的滑石為優(yōu)選的。例如，在作為上述層狀無機化合物使用滑石、作為上述有機微粒(Al)使用交聯(lián)丙烯酸珠、作為有機微粒(BI)使用苯乙烯的情況下，可良好地控制與漫射層中的有機微粒(A2)、有機微粒(B2)凝集的程度。其結果，可高水平地實現(xiàn)本發(fā)明防眩性膜的防眩性、防褪色性、防表面眩光性。推測其是由于上述滑石為親油性高的物質這一點產(chǎn)生了影響。即，有機微粒(Al)(交聯(lián)丙烯酸類樹脂)具有親水性的性質，有機微粒(BI)(苯乙烯)具有親油性的性質，推測親油性高的滑石對兩微粒發(fā)生凝集的情況進行了調整。對于上述漫射層中上述層狀無機化合物的含量，相對于100質量份上述粘合劑成分的固化物，優(yōu)選其為0.1質量份 20質量份。若小于0.1質量份，則本發(fā)明防眩性膜的耐沖擊性和/或有機微粒(A2)等的分散性不充分；若超過20質量份，則有時形成上述漫射層的涂液的粘度升高，無法進行涂布，或者無法控制所形成的涂膜表面的凹凸。上述層狀無機化合物含量更優(yōu)選的下限為0.5質量份、更優(yōu)選的上限為10質量份。通過處于該范圍，可以進一步發(fā)揮出耐沖擊性和/或微粒分散性的效果、同時更容易進行表面凹凸的控制。
上述涂液可以通過將上述各材料混合來進行制備。作為將上述各材料混合來制備涂液的方法沒有特別限定，例如可使用涂料搖擺器或珠磨機等。對于上述漫射層， 可以在上述透光性基材的至少一側面上涂布上述涂液，進行干燥形成涂膜，使該涂膜固化，從而可形成該漫射層。作為上述涂液的涂布方法沒有特別限定，可以舉出例如輥涂法、邁耶棒涂法、凹板印刷法、模涂法等。作為涂布上述涂液所形成的涂膜的厚度沒有特別限定，可以考慮目的漫射層的厚度、表面所形成的凹凸形狀、所使用的材料等來適宜確定。優(yōu)選為I μ m 20 μ m左右、更優(yōu)選為2 μ m 15 μ m、進一步優(yōu)選為2 μ m 10 μ m。另外，如上所述，有機微粒(A2)是通過利用上述粘合劑成分和/或溶劑使上述有機微粒(Al)溶脹、使粘合劑成分浸滲形成浸滲層來進行制備的，該有機微粒(A2)的制備可以在上述涂液中進行，也可以在涂布上述透光性基材而形成的涂膜中進行。上述制備的涂液進一步優(yōu)選在形成漫射層之前進行規(guī)定時間的熟化(aging)。這是由于，若制備上述涂液不進行熟化就形成漫射層，則即使在對于所使用的有機微粒(A)的交聯(lián)度進行適宜調整、或者利用粘合劑成分和/或溶劑對上述有機微粒(A)的溶脹程度進行適宜調整的情況下，也無法在漫射層中的有機微粒(A2)中形成充分的浸滲層。作為上述涂液的熟化時間，可以根據(jù)所使用的有機微粒(A)的種類、交聯(lián)度和粒徑、以及所使用的放射線固化型粘合劑和/或溶劑的種類等進行適宜調整，例如優(yōu)選為12 48小時左右?？梢酝ㄟ^使形成在上述透光性基材上的涂膜固化來形成漫射層。作為上述涂膜的固化方法沒有特別限定，優(yōu)選通過紫外線照射來進行。在通過紫外線進行固化的情況下，優(yōu)選使用190nm 380nm波段的紫外線。基于紫外線的固化例如可利用金屬鹵化物燈、高壓汞燈、低壓汞燈、超高壓汞燈、碳弧燈、黑光熒光燈等來進行。作為電子射線源的具體例，可以舉出考克羅夫特-瓦爾頓(CockciOft-Walton)型、范德格里夫特(> r5 7卜)型、共振變壓器型、絕緣芯變壓器型、直線型、地那米(Dynamitixm)型、高頻型等各種電子射線加速器。本發(fā)明的防眩性膜中，上述漫射層在表面具有凹凸形狀。上述漫射層優(yōu)選在該漫射層中的對應于有機微粒(A)的位置具有凸部(下文也稱為凸部(A))，上述凸部(A)的高度優(yōu)選低于在漫射層(C)表面的對應于下述有機微粒(C)的位置的凸部(下文也稱為凸部(C))的高度，該漫射層(C)含有充分滿足全部下述要件
(I)、⑵和(3)的有機微粒(C)。要件(I):除了不使用有機微粒(A)而使用有機微粒(C)以外，在與含有有機微粒(A)的漫射層同樣的條件下形成漫射層(C)要件(2):漫射層(C)中的有機微粒(C)具有與漫射層中的有機微粒(A)相同的平均粒徑要件(3):有機微粒(C)不在漫射層(C)中形成浸滲層上述凸部(A)的高度低于上述凸部(C)，為平緩的形狀。具有形成了這樣的凸部(A)的漫射層的本發(fā)明的防眩性膜可使防眩性、防褪色性優(yōu)異。據(jù)推測，這是由于，在使上述涂膜固化時，有機微粒㈧為形成了上述浸滲層的有機微粒(A2)，與上述有機微粒(C)比較，該有機微粒(A2)為非常富于柔軟性的微粒。即，在使上述涂膜固化時，盡管粘合劑成分產(chǎn)生了固化收縮，但與并無該有機微粒(A2)存在的表面固化收縮相比，由于上述粘合劑成分的量少，因而上述有機微粒(A2)所在位置的表面的固化收縮小。但是，由于上述有機微粒(A2)為非常富于柔軟性的微粒，因而上述涂膜的固化收縮使有機微粒(A2)發(fā)生變形?？赏茰y，其結果，所形成的凸部(A)的高度低于在含有更硬的有機微粒(C)的漫射層(C)的表面所形成的上述凸部(C)，為光滑的。另外，上述凸部的高度是指，利用AFM對防眩性膜表面進行觀察，在表面所存在的上述凸部的斜面上，測定10點(任意)從自上述凸部變化為凹部的變曲點到上述凸部的頂點的高度，其平均值為上述凸部的高度。本發(fā)明的防眩性膜由于具有上述的漫射層，因而該漫射層中的有機微粒(A)與粘合劑成分的固化物的密合性極為優(yōu)異。另外，對于本發(fā)明的防眩性膜，在心軸試驗中，在心軸直徑為IOmm的條件下、更優(yōu)選為8mm的條件下、進一步優(yōu)選為6mm的條件下不會產(chǎn)生裂紋。另外，由于上述漫射層中的有機微粒(A)中形成了上述的浸滲層，該浸滲層是以混合有粘合劑成分的狀態(tài)而形成的，因而可以良好地防止入射到上述漫射層中的外部光在上述漫射層中的有機微粒(A)(浸滲層)與粘合劑成分的固化物之間的界面發(fā)生反射，同時可表現(xiàn)出適度的內部漫射性。
進一步地，可以使在上述漫射層的與有機微粒(A)對應的位置形成的凸部為高度較低、平緩的形狀。因此，可以高水平地實現(xiàn)本發(fā)明防眩性膜的防眩性、防褪色性和防表面眩光性。為了可靠地確保這樣的浸滲層，優(yōu)選有機微粒(A)為低交聯(lián)的，更優(yōu)選有機微粒(A)和有機微粒⑶為低交聯(lián)的。本發(fā)明的防眩性膜中，作為上述漫射層的厚度優(yōu)選為I μ m 20 μ m。在為I μ m以上時容易得到硬涂性，在為20 μ m以下時可獲得針對卷曲或裂紋的耐性。上述漫射層厚度更優(yōu)選的下限為2 μ m,更優(yōu)選的上限為15 μ m、進一步優(yōu)選的上限為10 μ m。另外，上述漫射層的厚度如下求得:利用共聚焦激光顯微鏡(Leica TCS-NT:LEICA社制造，物鏡“10 100倍”)對防眩性膜的截面進行觀察，判斷有無界面，按下述評價基準進行判斷，從而求出漫射層的厚度。測定過程(I)為了得到無光暈的鮮明圖像，共聚焦激光顯微鏡使用濕式物鏡，并且在防眩性膜之上滴加上約2mL折射率為1.518的油進行觀察。油的使用是為了使物鏡與漫射層之間的空氣層消失。(2)對每I畫面,從基材起測定凹凸的最大凸部、最小凹部的膜厚,對最大凸部、最小凹部各測定I點共計2點，對5個畫面進行共計10點的該測定，計算出平均值作為漫射
層的厚度。另外，在防眩性膜無法利用上述共聚焦激光顯微鏡明確判定出界面的情況下，可以利用Microtome等制作截面，與上述(2)同樣地利用電子顯微鏡觀察計算出漫射層的厚度。本發(fā)明的防眩性膜優(yōu)選60°C X90%RHX 1000小時的耐濕熱性試驗前后的霧度值變化為1.5%以下。若超過1.5%，則耐濕熱性差，防眩程度相對于溫濕度變化有經(jīng)時變化。上述霧度值的變化更優(yōu)選為1.0%以下。另外，這樣的耐濕熱性可以通過在漫射層中含有形成了上述浸滲層的有機微粒(A)來得到。另外，上述霧度值是以JIS-K7136規(guī)定的霧度為基準，使用霧度計HM150(村上色彩技術研究所社制造、商品名)而測定出的值。另外，制造本發(fā)明這樣的防眩性膜的方法也是本發(fā)明之一。S卩，本發(fā)明的防眩性膜的制造方法為具有透光性基材與漫射層的防眩性膜的制造方法，該漫射層在該透光性基材的至少一側面上形成，該漫射層的表面具有凹凸形狀；該制造方法的特征在于，其具有下述工序，在該工序中，在上述透光性基材的至少一側面上涂布含有有機微粒(A)和粘合劑成分的涂液，使其干燥形成涂膜，使該涂膜固化，而形成上述漫射層；將上述有機微粒(A)的折射率設為Na、將上述漫射層中的上述有機微粒(A)的折射率設為nA、將上述粘合劑成分的固化物的折射率設為nb時，滿足下式(I)。I NA-nb I > I nA-nb I >0 式⑴本發(fā)明的防眩性膜的制造方法中，構成上述涂液的材料等可以舉出與上述本發(fā)明的防眩性膜中所說明相同的物質。另外，形成上述漫射層的工序也可以舉出與上述本發(fā)明的防眩性膜中說明的方法相同的方法。此外，下述偏振片也是本發(fā)明之一，該偏振片為具備偏振元件的偏振片，其特征在于，在上述偏振元件的表面貼合(或者通過其他方式)透光性基材等而具備本發(fā)明的防眩性膜。作為上述偏振元件沒有特別限定，例如可以使用經(jīng)碘等染色并進行了拉伸的聚乙烯醇膜、聚乙烯醇縮甲醛膜、聚乙烯醇縮乙醛膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系皂化膜等等。在上述偏振元件與本發(fā)明的防眩性膜的層積處理中，優(yōu)選對透光性基材進行皂化處理。通過皂化處理，粘接性變好，還可得到抗靜電效果。本發(fā)明還涉及一種圖像顯示裝置，其在最外表面具備上述防眩性膜或上述偏振片。上述圖像顯示裝置可以為IXD、PDP、FED、ELD (有機EL、無機EL)、CRT、電子紙、觸摸屏、平板電腦等圖像顯示裝置。上述IXD具備透過性顯示體以及從背面對上述透過性顯示體進行照射的光源裝置。本發(fā)明的圖像顯示裝置為LCD的情況下，在該透過性顯示體的表面形成有本發(fā)明的防眩性膜或本發(fā)明的偏振片。本發(fā)明為具有上述防眩性膜的液晶顯示裝置的情況下，光源裝置的光源由防眩性膜的下側進行照射。另外，在STN型的液晶顯示裝置中，可以在液晶顯示元件與偏振片之間插入相位差板。該液晶顯示裝置的各層間可以根據(jù)需要設有接合劑層。上述PDP具備表面玻璃基板(在表面形成電極)和背面玻璃基板(在表面形成電極和微小的槽，在槽內形 成有紅、綠、藍的熒光體層)，該背面玻璃基板是與該表面玻璃基板相對向并在之間封入有放電氣體而配置的。本發(fā)明的圖像顯示裝置為PDP時，其也為在上表面玻璃基板的表面或其前面板(玻璃基板或膜基板)上具備上述防眩性膜的裝置。上述圖像顯示裝置可以為ELD裝置或者CRT等圖像顯示裝置，ELD裝置是在玻璃基板上蒸鍍施加電壓時會發(fā)光的硫化鋅、二胺類物質等發(fā)光體并控制施加至基板的電壓來進行顯示的，CRT是將電氣信號轉換為光、產(chǎn)生人眼可見的圖像的裝置。這種情況下，在上述那樣的各顯示裝置的最外表面或其前面板的表面具備上述防眩性膜。本發(fā)明的防眩性膜在任意情況下均可用于電視機、計算機、文字處理機等的顯示屏顯示。特別是可適宜地用于CRT、液晶面板、PDP、ELD、FED、電子紙、觸摸屏、平板電腦等高精細圖像用顯示屏的表面。發(fā)明的效果本發(fā)明的防眩性膜中，由于漫射層中的有機微粒(A)的折射率^、包含在漫射層中之前的有機微粒(A)的折射率Na以及粘合劑成分的固化物的折射率nb充分滿足上述的特定關系，因而防眩性優(yōu)異，同時還可適當?shù)胤乐贡砻嫜９獾陌l(fā)生和對比度的降低。

圖1為實施例7的防眩性膜的漫射層截面STEM照片。
具體實施方式
通過以下實施例對本發(fā)明的內容進行說明，但是本發(fā)明的內容的解釋并不限定于這些實施例。
(實施例1)首先準備作為透光性基材的三乙酰纖維素(富士膜株式會社制造、厚度80 μ m)。接下來，制備下述組成的涂液。粘合劑成分[季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)和二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)的混合物(質量比:PETA/DPHA=80/20)(折射率1.52) ] 100質量份光聚合引發(fā)劑(商品名:Irgacure 184 ;BASF Japan社制造)5.0質量份有機微粒(A)[低交聯(lián)丙烯酸粒子(折射率1.49、平均粒徑5.0 μ m)、綜研化學社制造]8.0質量份溶劑[甲苯與異丙醇的混合物(質量比:甲苯/異丙醇=7/3)] 190質量份對所得到的涂液在20°C進行24小時熟化后，使用邁耶棒(Mayer Bar)涂布至透光性基材，以1.2m/s的流速流通70°C干燥空氣，進行I分鐘干燥，形成涂膜。其后，對所 形成的涂膜進行紫外線照射(氮氣氣氛下200mJ/cm2)，使粘合劑成分固化，形成漫射層，制作防眩性膜。另外，漫射層的厚度為6.0 μ m。(實施例2)使用下述組成的涂液、使熟化溫度為40°C，除此以外，與實施例1同樣地制作防眩性膜。粘合劑成分[季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)以及聚甲基丙烯酸甲酯( 遍仏；重均分子量75，000)的混合物(質量比:PETA/DPHA/PMMA=80/10/10)(折射率 1.52) ] 100 質量份光聚合引發(fā)劑(商品名:Irgacurel84 ；BASF Japan社制造)5.0質量份有機微粒(A)[低交聯(lián)丙烯酸粒子(折射率1.49、平均粒徑5.0 μ m)、綜研化學社制造]8.0質量份滑石(折射率1.57、平均粒徑0.8 μ m、日本滑石社制造)2.0質量份溶劑[甲苯與甲基異丁基酮的混合物(質量比:甲苯/甲基異丁基酮=8/2)] 190質量份(實施例3)除了使用下述組成的涂液以外，與實施例2同樣地制作防眩性膜。粘合劑成分[季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)以及聚甲基丙烯酸甲酯( 遍仏；重均分子量75，000)的混合物(質量比:PETA/DPHA/PMMA=80/10/10)(折射率 1.52) ] 100 質量份光聚合引發(fā)劑(商品名:Irgacurel84 ；BASF Japan社制造)5.0質量份有機微粒(A)[低交聯(lián)丙烯酸粒子(折射率1.49、平均粒徑5.0 μ m)、綜研化學社制造]5.0質量份有機微粒⑶[高交聯(lián)聚苯乙烯粒子(折射率1.59、平均粒徑3.5 μ m、綜研化學社制造)]6.0質量份滑石(折射率1.57、平均粒徑0.8 μ m、日本滑石社制造)2.0質量份溶劑[甲苯與甲基異丁基酮的混合物(質量比:甲苯/甲基異丁基酮=8/2)] 190質量份(實施例4)
除了使用下述組成的涂液以外，與實施例2同樣地制作防眩性膜。粘合劑成分[季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)以及聚甲基丙烯酸甲酯( 遍仏；重均分子量75，000)的混合物(質量比:PETA/DPHA/PMMA=80/10/10)(折射率 1.52) ] 100 質量份光聚合引發(fā)劑(商品名:Irgacurel84 ；BASF Japan社制造)5.0質量份有機微粒(A)[低交聯(lián)丙烯酸粒子(折射率1.49、平均粒徑5.0 μ m、綜研化學社制造)]5.0質量份有機微粒⑶[低交聯(lián)聚苯乙烯粒子(折射率1.59、平均粒徑3.5 μ m、綜研化學制造)]6.0質量份滑石(折射率1.57、平均粒徑0.8 μ m、日本滑石社制造)2.0質量份溶劑[甲苯與甲基異丁基酮的混合物(質量比:甲苯/甲基異丁基酮=8/2)] 190質量份(實施例5)除了使用下述組成的涂液以外，與實施例2同樣地制作防眩性膜。粘合劑成分[季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)以及聚甲基丙烯酸甲酯( 遍仏；重均分子量75，000)的混合物(質量比:PETA/DPHA/PMMA=80/10/10)(折射率 1.52) ] 100 質量份光聚合引發(fā)劑(商品名:Irgacurel84 ；BASF Japan社制造)5.0質量份有機微粒(A)[低交聯(lián)丙烯酸粒子(折射率1.49、平均粒徑5.0 μ m、綜研化學社制造)]5.0質量份有機微粒⑶[低交聯(lián)聚苯乙烯粒子(折射率1.59、平均粒徑3.5 μ m、綜研化學制造)]6.0質量份溶劑[甲苯與甲基異丁基酮的混合物(質量比:甲苯/甲基異丁基酮=8/2)] 190質量份(實施例6)除了使用下述組成的涂液以外，與實施例2同樣地制作防眩性膜。粘合劑成分[季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)以及聚甲基丙烯酸甲酯( 遍仏；重均分子量75，000)的混合物(質量比:PETA/DPHA/PMMA=80/10/10)(折射率 1.52) ] 100 質量份光聚合引發(fā)劑( 商品名:Irgacurel84 ；BASF Japan社制造)5.0質量份有機微粒(A)[低交聯(lián)丙烯酸粒子(折射率1.49、平均粒徑5.0 μ m、綜研化學社制造)]8.0質量份溶劑[甲苯與甲基異丁基酮的混合物(質量比:甲苯/甲基異丁基酮=8/2)] 190質量份(實施例7)使用下述組成的涂液，使涂液的熟化時間為36小時；除此以外，與實施例2同樣地制作防眩性膜。粘合劑成分[季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)和二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)的混合物(質量比:PETA/DPHA=80/20)(折射率1.52) ] 100質量份
光聚合引發(fā)劑(商品名:Irgacurel84 ；BASF Japan社制造)5.0質量份有機微粒(A)[低交聯(lián)丙烯酸粒子(折射率1.49、平均粒徑5.0 μ m)、綜研化學社制造]5.0質量份有機微粒(B)[高交聯(lián)丙烯酸-苯乙烯粒子(折射率1.54、平均粒徑3.0 μ m、綜研化學社制造)]6.0質量份滑石(折射率1.57、平均粒徑0.8 μ m、日本滑石社制造)2.0質量份溶劑[甲苯與甲基異丁基酮的混合物(質量比:甲苯/甲基異丁基酮=8/2)] 190質量份(實施例8)使用下述組成的涂液，使涂液的熟化時間為48小時；除此以外，與實施例2同樣地制作防眩性膜。粘合劑成分[季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)和二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)的混合物(質量比:PETA/DPHA=80/20)(折射率1.52) ] 100質量份光聚合引發(fā)劑(商品名:Irgacurel84 ；BASF Japan社制造)5.0質量份有機微粒(A)[低交聯(lián)丙烯酸粒子(折射率1.49、平均粒徑5.0 μ m)、綜研化學社制造]8.0質量份溶劑[甲苯與甲基異丁基酮的混合物(質量比:甲苯/甲基異丁基酮=8/2)] 190質量份(比較例I)首先準備作為透光性基材的三乙酰纖維素(富士膜株式會社制造、厚度80 μ m)。接下來，制備下述組成的涂液。粘合劑成分[乙酸乙烯酯樹脂(折射率1.46)與甲基丙烯酸甲酯樹脂(折射率1.49)的混合物(質量比:乙酸乙烯酯樹脂/甲基丙烯酸甲酯樹脂=60/40)、折射率1.47] 100質量份有機微粒(A)[低交聯(lián)丙烯酸粒子(折射率1.49、平均粒徑5.0 μ m)、綜研化學社制造]8.0質量份溶劑[甲苯與甲基乙基酮的混合物(質量比:甲苯/甲基乙基酮=7/3) 190質量份對所得到的涂液進行24小時熟化后，使用邁耶棒(Mayer Bar)涂布至透光性基材，以1.2m/s的流速流通70°C干燥空氣，進行I分鐘干燥，形成漫射層，制作防眩性膜。另夕卜，漫射層的厚度為6.0 μ m。(比較例2)除了使用下述組成的涂液以外，與比較例I同樣地制作防眩性膜。粘合劑成分[乙酸乙烯酯樹脂(折射率1.46)與甲基丙烯酸甲酯樹脂(折射率1.49)的混合物(質量比:乙酸乙烯酯樹脂/甲基丙烯酸甲酯樹脂=60/40)、折射率
1.47] 100質量份有機微粒(A)[低交聯(lián)丙烯酸粒子(折射率1.49、平均粒徑5.0 μ m)、綜研化學社制造]5.0質量份有機微粒⑶[高交聯(lián)聚苯乙烯粒子(折射率1.59、平均粒徑3.5 μ m、綜研化學社制造)]6.0質量份
滑石(折射率1.57、平均粒徑0.8 μ m、日本滑石社制造)2.0質量份溶劑[甲苯與甲基乙基酮的混合物(質量比:甲苯/甲基乙基酮=7/3)] 190質量份(比較例3)除了使用下述組成的涂液以外，與實施例1同樣地制作防眩性膜。粘合劑成分[季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)以及聚甲基丙烯酸甲酯( 遍仏；重均分子量75，000)的混合物(質量比:PETA/DPHA/PMMA=80/10/10)(折射率 1.52) ] 100 質量份光聚合引發(fā)劑(商品名:Irgacurel84 ；BASF Japan社制造)5.0質量份有機微粒(A)[高交聯(lián)丙烯酸粒子(折射率1.49、平均粒徑5.0 μ m、綜研化學社制造)]8.0質量份溶劑[甲苯與甲基異丁基酮的混合物(質量比:甲苯/甲基異丁基酮=8/2)] 190質量份(比較例4)·
除了使用下述組成的涂液以外，與實施例1同樣地制作防眩性膜。粘合劑成分[季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)和二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)的混合物(質量比:PETA/DPHA=80/20)(折射率1.52) ] 100質量份光聚合引發(fā)劑(商品名:Irgacurel84 ；BASF Japan社制造)5.0質量份有機微粒(A)[高交聯(lián)丙烯酸粒子(折射率1.49、平均粒徑5.0 μ m、綜研化學社制造)]8.0質量份有機微粒(B)[高交聯(lián)聚苯乙烯粒子(折射率1.59、平均粒徑3.5 μ m、綜研化學社制造)]6.0質量份滑石(折射率1.57、平均粒徑0.8 μ m、日本滑石社制造)2.0質量份溶劑[甲苯與甲基異丁基酮的混合物(質量比:甲苯/甲基異丁基酮=8/2)] 190質量份(比較例5)除了使用下述組成的涂液以外，與實施例2同樣地制作防眩性膜。粘合劑成分[季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)和二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)的混合物(質量比:PETA/DPHA=80/20)(折射率1.52) ] 100質量份光聚合引發(fā)劑(商品名:Irgacurel84 ；BASF Japan社制造)5.0質量份有機微粒(A)[低交聯(lián)丙烯酸-苯乙烯粒子(折射率1.52、平均粒徑5.0 μ m、綜研化學社制造)]8.0質量份溶劑[甲苯與甲基異丁基酮的混合物(質量比:甲苯/甲基異丁基酮=8/2)] 190質量份對于實施例和比較例中得到的防眩性膜進行以下評價。其結果列于表I。另外，在表I中，對于有機微粒(A)，分別示出了包含在漫射層中之前的折射率(Na)和平均粒徑(Ra)、漫射層中的折射率(nA)和平均粒徑(rA);對于有機微粒(B)，分別示出了包含在漫射層中之前的折射率(Nb)和平均粒徑(Rb)、漫射層中的折射率(nB)和平均粒徑(rB)，還進一步示出了(Na)、(nA)、(Nb)、(nB)與粘合劑成分的固化物的折射率(nb)之差(絕對值)。(浸滲層的厚度)對于實施例和比較例中得到的防眩性膜，在漫射層的厚度方向上進行切斷，以3000 5萬倍的倍數(shù)對于至少含有I個以上有機微粒(A)的截面進行STEM觀察，在粘合劑成分浸滲到有機微粒(A)的部分，對于有機微粒(A)與周邊的粘合劑成分的固化物的邊界比較清晰、且觀察到粘合劑成分浸滲到有機微粒(A)最里邊的部分進行2點的厚度測定。對于合計5個有機微粒(A)進行同樣的測定，計算出10點測定結果的平均值。實施例7的防眩性膜的漫射層截面STEM照片見圖1。另外，在除有機微粒(A)外還進一步含有微粒(B)等的情況下，也可與上述同樣地對浸滲到該微粒中的浸滲層的厚度進行測定。(霧度)以JIS-K7136規(guī)定的霧度為基準，使用霧度計HM150 (村上色彩技術研究所社制造)，對實施例和比較例中得到的防眩性膜的霧度值進行測定。另外，對于實施例和比較例中得到的防眩性膜，進行60°C X90%RHX 1000小時的耐濕熱性試驗，求出試驗前后的霧度值變化。(心軸試驗)以JIS K5600為基準，在心軸(p6mm、(p8nim和cplOmm下進行實施例和比較例中得到的防眩性膜的心軸試驗，按下述基準進行評價?！?在<p6mm不產(chǎn) 生裂紋〇:在(p8mm不產(chǎn)生裂紋Λ:在φΙΟιτιιτι不產(chǎn)生裂紋X:在φ I Omm產(chǎn)生裂紋(對比度)使用光學膜用透明粘合膜將實施例和比較例中得到的防眩性膜貼合至黑色亞克力(丙烯酸類樹脂)板上，由15名被測者在IOOOLx的明室條件下從各種方向對防眩性膜的表面狀態(tài)進行目視感官評價。對于是否可再現(xiàn)具有光澤的黑色進行判定，按下述基準進行評價?！?回答良好的人為10人以上O:回答良好的人為9 8人Δ:回答良好的人為7 5人X:回答良好的人為4人以下(表面眩光)剝離索尼社制造液晶電視機“KDL-40X2500”最外表面的偏振片，粘貼無表面涂布的偏振片。接下來，在其上利用光學膜用透明粘合膜(全光線透過率91%以上、霧度0.3%以下、膜厚20 μ m 50 μ m的制品、例如MHM系列:日榮化工株式會社制造等)粘貼實施例和比較例中得到的防眩性膜，使漫射層側為最外表面。將該液晶電視機置于照度為約IOOOLx環(huán)境下的室內，進行白畫面顯示，在距離液晶電視機為1.5米 2.0米左右的位置從上下、左右各種角度由15名被測者進行目視感官評價。對于白畫面顯示中是否確認到表面眩光進行判定，按下述基準進行評價。◎:回答良好的人為10人以上O:回答良好的人為9 8人Λ:回答良好的人為7 5人X:回答良好的人為4人以下(硬涂性)按照JIS Κ5600-5-4(1999)，在負荷750g、3H下，在實施例和比較例的防眩性膜表面劃5根線，實施鉛筆硬度試驗，按下述基準進行評價?！?3H鉛筆硬度試驗中有劃傷的為O根O:3H鉛筆硬度試驗中有劃傷的為I 2根Δ:3H鉛筆硬度試驗中有劃傷的為3 4根X:3H鉛筆 硬度試驗中有劃傷的為5根表I
權利要求
1.一種防眩性膜，其為具有透光性基材與漫射層的防眩性膜，該漫射層在該透光性基材的至少一側面上形成，該漫射層的表面具有凹凸形狀， 該防眩性膜的特征在于， 上述漫射層含有粘合劑成分的固化物與分散在該粘合劑成分的固化物中的有機微粒(A)； 將包含在上述漫射層中之前的有機微粒(A)的折射率設為Na、將上述漫射層中的上述有機微粒(A)的折射率設為nA、將上述粘合劑成分的固化物的折射率層設為nb時，滿足下式⑴: I NA-nb I > I nA-nb I >0 式⑴。
2.如權利要求1所述的防眩性膜，其特征在于，漫射層中的有機微粒(A)形成有粘合劑成分浸滲而成的浸滲層。
3.如權利要求1或2所述的防眩性膜，其特征在于，漫射層進一步含有平均粒徑小于有機微粒(A)的有機微粒(B)，將上述漫射層中的上述有機微粒(B)的折射率設為％時，滿足下式⑵: I nB-nb I ^ I nA-nb I >0 式⑵。
4.如權利要求3所述的防眩性膜，其特征在于，將包含在上述漫射層中之前的有機微粒⑶的折射率設為Nb時，滿足下式(3)和式(4):1 NB-nb I > I NA-nb I >0 式⑶ I NB-nB I > I NA-nA I >0 式⑷。
5.如權利要求3或4所述的防眩性膜，其特征在于，有機微粒(B)形成有粘合劑成分浸滲而成的浸滲層。
6.如權利要求3、4或5所述的防眩性膜，其特征在于，將包含在漫射層中之前的有機微粒(A)的平均粒徑設為Ra、將包含在上述漫射層中之前的有機微粒(B)的平均粒徑設為Rb時，滿足下式(5): 式(5)。
7.如權利要求1、2、3、4、5或6所述的防眩性膜，其中，粘合劑成分含有(甲基)丙烯酸酯單體。
8.—種防眩性膜的制造方法，其為具有透光性基材與漫射層的防眩性膜的制造方法，該漫射層在該透光性基材的至少一側面上形成，該漫射層的表面具有凹凸形狀， 該制造方法的特征在于， 該制造方法具有下述工序:在上述透光性基材的至少一側面上涂布含有有機微粒(A)和粘合劑成分的涂液，使其干燥形成涂膜，使該涂膜固化，而形成上述漫射層； 將上述有機微粒(A)的折射率設為Na、將上述漫射層中的上述有機微粒(A)的折射率設為nA、將上述粘合劑成分的固化物的折射率設為nb時，滿足下式(I):I NA-nb I > I nA-nb I >0 式⑴。
9.一種偏振片，其為具備偏振元件的偏振片，其特征在于，在上述偏振元件的表面具備權利要求1、2、3、4、5、6或7所述的防眩性膜。
10.一種圖像顯示裝置，其特征在于，其在最外表面具備權利要求1、2、3、4、5、6或7所述的防眩性膜或者權利要求9所述的偏振片。
全文摘要
本發(fā)明提供一種防眩性膜，其防眩性優(yōu)異、同時可適當?shù)胤乐贡砻嫜９獾陌l(fā)生和對比度的降低。本發(fā)明的防眩性膜為具有透光性基材與漫射層的防眩性膜，該漫射層在該透光性基材的至少一側面上形成，該漫射層的表面具有凹凸形狀；該防眩性膜的特征在于上述漫射層含有粘合劑成分的固化物與分散在該粘合劑成分的固化物中的有機微粒(A)；將包含在上述漫射層中之前的有機微粒(A)的折射率設為NA、將上述漫射層中的上述有機微粒(A)的折射率設為nA、將上述粘合劑成分的固化物的折射率層設為nb時，滿足下式(1)。｜NA-nb｜>｜nA-nb｜>0 式(1)。
文檔編號G02B1/11GK103119478SQ201180044439
公開日2013年5月22日 申請日期2011年9月30日 優(yōu)先權日2010年10月4日
發(fā)明者古井玄, 兒玉崇, 本田誠 申請人:大日本印刷株式會社