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靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑及其使用的制作方法

文檔序號(hào):2744160閱讀:261來源:國知局

專利名稱::靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑及其使用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑、靜電圖像顯影劑、靜電圖像顯影用調(diào)色齊跑(electrostaticimagedevelopingtonerset)、靜電圖像顯影齊跑(electrostaticimagedeveloperset)以及成像裝置。
背景技術(shù)
:目前,通過靜電圖像將圖像數(shù)據(jù)直觀化的方法(例如電子照相術(shù))被應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域。在電子照相術(shù)中,圖像數(shù)據(jù)通過如下過程而被直觀化,所述過程為(例如)通過充電和曝光處理在圖像保持元件上形成靜電潛像(潛像形成過程)、用含有靜電圖像顯影用調(diào)色劑(下文中有時(shí)簡稱為"調(diào)色劑")的靜電圖像顯影劑(下文中有時(shí)簡稱為"顯影劑")顯影該靜電潛像(顯影過程)、通過第一轉(zhuǎn)印將顯影后的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印元件(第一轉(zhuǎn)印過程)、通過第二轉(zhuǎn)印將轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印元件的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄元件(第二轉(zhuǎn)印過程)、以及定影過程。在電子照相術(shù)中,當(dāng)形成全色圖像時(shí),通常通過使用三原色(即,黃色、品紅色和青色的組合)和黑色調(diào)色劑這四種顏色而使色彩再現(xiàn)。調(diào)和色,例如綠色圖像,是通過以規(guī)定的比例層疊黃色調(diào)色劑和青色調(diào)色劑而形成的。例如,專利文獻(xiàn)JP-A-2000-267377(本文中使用的表述"JP-A"是指"日本未審查的專利申請(qǐng)公開")公開了這樣一種方法,該方法通過檢測(cè)記錄元件(紙張)的質(zhì)地,并且根據(jù)所檢測(cè)到的質(zhì)地而改變黑色調(diào)色劑對(duì)青色、品紅色、黃色和黑色調(diào)色劑中每一種調(diào)色劑的取代比率,從而提高黑色圖像的質(zhì)量。專利文獻(xiàn)JP-A-2008-107803公開了這樣一種方法,該方法根據(jù)待轉(zhuǎn)印的記錄元件的表面粗糙度來改變深色調(diào)色劑和淺色調(diào)色劑的比例,從而對(duì)轉(zhuǎn)印不良所導(dǎo)致的顆粒性(graininess)力口以改善。專利文獻(xiàn)JP-A-2004-133381公開了通過使用深色調(diào)色劑和淺色調(diào)色劑來賦予深色調(diào)色劑和淺色調(diào)色劑以特定的色差,從而改善圖像顆粒性的方法。專利文獻(xiàn)JP-A-3-107872公開了通過使用7種顏色的調(diào)色劑(紅色調(diào)色劑、橙色調(diào)色劑、黃色調(diào)色劑、綠色調(diào)色劑、靛藍(lán)調(diào)色劑、紫色調(diào)色劑和黑色調(diào)色劑)以獲得高飽和度圖像的方法。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑、靜電圖像顯影劑、靜電圖像顯影用調(diào)色劑組、靜電圖像顯影劑組、以及成像裝置,其中,所述靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑能夠抑制因其上形成圖像的記錄元件種類的不同而造成的圖像色調(diào)的變化。(1)—種靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,包含粘結(jié)劑樹脂;著色劑;禾口防粘劑,并且所述靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑滿足下列式子0.3<ID<1.2160°<A<190°其中,ID代表當(dāng)加載量為4.0g/m2的所述綠色調(diào)色劑在記錄元件上形成第一圖像時(shí)的圖像密度;并且A代表通過1>3*13*色坐標(biāo)空間表示的所述第一圖像的色調(diào)角,條件是將3*軸的正半軸作為0°的色調(diào)角,并且將b*軸的正半軸作為90°的色調(diào)角。(2)根據(jù)上面的(1)所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,其滿足下列式子0.1<(ID/IDcy)<0.7Acy<A其中,IDcy代表當(dāng)成像裝置中一同使用加載量為4.0g/m2的青色調(diào)色劑和加載量為4.0g/m2的黃色調(diào)色劑在記錄元件上形成第二圖像時(shí)的圖像密度;并且Acy代表通過所述L*a*b*色坐標(biāo)空間表示的所述第二圖像的色調(diào)角。(3)根據(jù)上面的(2)所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,其中,A和Acy滿足下列式子5°<(A-Acy)<35°(4)根據(jù)上面的(1)所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,其中,所述粘結(jié)劑樹脂含有結(jié)晶性樹脂。(5)根據(jù)上面的(4)所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,其中,所述結(jié)晶性樹脂在所述粘結(jié)劑樹脂中的含量為大于等于2重量%且小于等于20重量%。(6)根據(jù)上面的(4)所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,其中,所述結(jié)晶性樹脂為結(jié)晶性聚酯樹脂。(7)根據(jù)上面的(6)所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,其中,所述結(jié)晶性聚酯樹脂的熔融溫度為大于等于5(TC且小于等于120°C。(8)根據(jù)上面的(6)所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,其中,所述結(jié)晶性聚酯樹脂的重均分子量(Mw)為大于等于5,000且小于等于100,000。(9)根據(jù)上面的(6)所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,其中,所述結(jié)晶性聚酯樹脂的酸值為大于等于4mgK0H/g且小于等于20mgKOH/g。(10)根據(jù)上面的(1)所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,其中,所述著色劑在所述綠色調(diào)色劑中的含量為大于等于0.5重量%且小于等于8重量%。(11)根據(jù)上面的(1)所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,其中,所述著色劑的分散粒徑(dispersionparticlesize)為大于等于30nm且小于等于300nm。(12)根據(jù)上面的(1)所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,其中,依照ASTMD3418-8,通過DSC測(cè)得的所述防粘劑的最大吸熱峰為大于等于6(TC且小于等于12(TC,并且在14(TC時(shí)的熔融粘度為大于等于lmPas且小于等于50mPas。(13)根據(jù)上面的(1)所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,其中,相對(duì)于每100質(zhì)量份的所述粘結(jié)劑樹脂,所述防粘劑的添加量為大于等于1質(zhì)量份且小于等于15質(zhì)量份。(14)根據(jù)上面的(1)所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,其體均粒徑為大于等于4iim且小于等于9iim。(15)根據(jù)上面的(1)所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,其形狀因子SF1為大于等于IIO且小于等于145。(16)—種靜電圖像顯影劑,包含根據(jù)上面的(1)所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑;和載體。(17)根據(jù)上面的(16)所述的靜電圖像顯影劑,其中,所述載體的體積電阻值為大于等于109Qcm且小于等于10"Qcm。(18)—種靜電圖像顯影用調(diào)色劑組,包含青色調(diào)色劑黃色調(diào)色劑;禾口綠色調(diào)色劑,這三種調(diào)色劑中的每一種均含有粘結(jié)劑樹脂、著色劑和防粘劑,并且所述靜電圖像顯影用調(diào)色劑組滿足下列式子0.3<ID<1.2160°<A<190°0.1<(ID/IDcy)<0.7Acy<A其中,ID代表當(dāng)加載量為4.0g/m2的所述綠色調(diào)色劑在記錄元件上形成第一圖像時(shí)的圖像密度;A代表通過l^Wl^色坐標(biāo)空間表示的所述第一圖像的色調(diào)角,條件是將W軸的正半軸作為0°的色調(diào)角,并且將b*軸的正半軸作為90°的色調(diào)角;IDcy代表當(dāng)加載量為4.0g/m2的青色調(diào)色劑和加載量為4.0g/m2的黃色調(diào)色劑在記錄元件上形成第二圖像時(shí)的圖像密度;并且Acy代表通過所述L*a*b*色坐標(biāo)空間表示的所述第二圖像的色調(diào)角。(19)—種靜電圖像顯影劑組,包含青色顯影劑;黃色顯影劑;禾口綠色顯影劑,這三種顯影劑各自含有青色調(diào)色劑、黃色調(diào)色劑和綠色調(diào)色劑,并且含有載體,所述青色調(diào)色劑、黃色調(diào)色劑和綠色調(diào)色劑中的每一種均含有粘結(jié)劑樹脂、著色劑和防粘劑,并且所述靜電圖像顯影劑組滿足下列式子0.3<ID<1.2160°<A<190°0.1<(ID/IDcy)<0.7Acy<A7其中,ID代表當(dāng)加載量為4.0g/m2的所述綠色調(diào)色劑在記錄元件上形成第一圖像時(shí)的圖像密度;A代表通過l^Wl^色坐標(biāo)空間表示的所述第一圖像的色調(diào)角,條件是將W軸的正半軸作為0°的色調(diào)角,并且將b*軸的正半軸作為90°的色調(diào)角;IDcy代表當(dāng)加載量為4.0g/m2的青色調(diào)色劑和加載量為4.0g/m2的黃色調(diào)色劑在記錄元件上形成第二圖像時(shí)的圖像密度;并且Acy代表通過所述L*a*b*色坐標(biāo)空間表示的所述第二圖像的色調(diào)角。(20)—種成像裝置,包括圖像保持元件;潛像形成單元,其在所述圖像保持元件的表面上形成靜電潛像;顯影單元,其借助含有靜電圖像顯影用調(diào)色劑的靜電圖像顯影劑使所述靜電潛像顯影,從而形成調(diào)色劑圖像;第一轉(zhuǎn)印單元,其將所述經(jīng)顯影的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印元件;禾口第二轉(zhuǎn)印單元,其將所述的轉(zhuǎn)印至所述中間轉(zhuǎn)印元件的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄元件,其中,所述靜電圖像顯影用調(diào)色劑含有青色調(diào)色劑黃色調(diào)色劑;禾口綠色調(diào)色劑,這三種調(diào)色劑中的每一種均含有粘結(jié)劑樹脂、著色劑和防粘劑,并且所述靜電圖像顯影用調(diào)色劑滿足下列式子0.3<ID<1.2160°<A<190°0.1<(ID/IDcy)<0.7Acy<A其中,ID代表當(dāng)加載量為4.0g/m2的所述綠色調(diào)色劑在記錄元件上形成第一圖像時(shí)的圖像密度;A代表通過l^Wl^色坐標(biāo)空間表示的所述第一圖像的色調(diào)角,條件是將W軸的正半軸作為0°的色調(diào)角,并且將b*軸的正半軸作為90°的色調(diào)角;IDcy代表當(dāng)加載量為4.0g/m2的青色調(diào)色劑和加載量為4.0g/m2的黃色調(diào)色劑在記錄元件上形成第二圖像時(shí)的圖像密度;Acy代表通過所述L*a*b*色坐標(biāo)空間表示的所述第二圖像的色調(diào)角。與不使用具有本發(fā)明所述構(gòu)成的綠色調(diào)色劑的情況相比,根據(jù)本發(fā)明上述的第(1)項(xiàng),抑制了圖像色調(diào)隨著其上形成圖像的記錄元件的不同而變化的現(xiàn)象。與不使用具有本發(fā)明所述構(gòu)成的綠色調(diào)色劑的情況相比,根據(jù)本發(fā)明上述的第(2)項(xiàng),抑制了圖像色調(diào)隨著其上形成圖像的記錄元件的不同而變化的現(xiàn)象。與不使用具有本發(fā)明所述構(gòu)成的綠色調(diào)色劑的情況相比,根據(jù)本發(fā)明上述的第(3)項(xiàng),進(jìn)一步抑制了圖像色調(diào)隨著其上形成圖像的記錄元件的不同而變化的現(xiàn)象。與不使用具有本發(fā)明所述構(gòu)成的綠色調(diào)色劑的情況相比,根據(jù)本發(fā)明上述的第(4)項(xiàng),進(jìn)一步抑制了圖像色調(diào)隨著其上形成圖像的記錄元件的不同而變化的現(xiàn)象。與不使用具有本發(fā)明所述構(gòu)成的綠色調(diào)色劑的情況相比,根據(jù)本發(fā)明上述的第(5)項(xiàng),在定影時(shí)所述的結(jié)晶性樹脂可以充分吸熱,而所形成的圖像的透明性不會(huì)降低。與不使用具有本發(fā)明所述構(gòu)成的綠色調(diào)色劑的情況相比,根據(jù)本發(fā)明上述的第(6)項(xiàng),定影時(shí)對(duì)紙張的附著性、充電性能和在優(yōu)選范圍內(nèi)的熔融溫度的調(diào)節(jié)這些方面均為良好。與不使用具有本發(fā)明所述構(gòu)成的綠色調(diào)色劑的情況相比,根據(jù)本發(fā)明上述的第(7)項(xiàng),低溫定影性能優(yōu)異而粉體特性不會(huì)劣化。與不使用具有本發(fā)明所述構(gòu)成的綠色調(diào)色劑的情況相比,根據(jù)本發(fā)明上述的第(8)項(xiàng),定影時(shí)對(duì)紙張的附著性、充電性能和在優(yōu)選范圍內(nèi)的熔融溫度的調(diào)節(jié)這些方面均為優(yōu)異。與不使用具有本發(fā)明所述構(gòu)成的綠色調(diào)色劑的情況相比,根據(jù)本發(fā)明上述的第(9)項(xiàng),定影時(shí)對(duì)紙張的附著性、以及充電性能均為優(yōu)異。與不使用具有本發(fā)明所述構(gòu)成的綠色調(diào)色劑的情況相比,根據(jù)本發(fā)明上述的第(10)項(xiàng),可以獲得對(duì)青色的補(bǔ)償效果以及在低圖像密度部分的效果。與不使用具有本發(fā)明所述構(gòu)成的綠色調(diào)色劑的情況相比,根據(jù)本發(fā)明上述第(11)項(xiàng)所述的調(diào)色劑不具有明顯的粘性,并且顏料不會(huì)裸露于調(diào)色劑的表面,而且充電性能不會(huì)劣化。與不使用具有本發(fā)明所述構(gòu)成的綠色調(diào)色劑的情況相比,根據(jù)本發(fā)明上述的第(12)項(xiàng),定影時(shí)對(duì)紙張的附著性、低溫定影性能和抗熱粘臟性能(hotoffsetproperty)均為優(yōu)異。與不使用具有本發(fā)明所述構(gòu)成的綠色調(diào)色劑的情況相比,根據(jù)本發(fā)明上述的第(13)項(xiàng),顯示出了防粘劑的效果,并且流動(dòng)性不會(huì)劣化,而且電荷分布沒有變得非常寬。與不使用具有本發(fā)明所述構(gòu)成的綠色調(diào)色劑的情況相比,根據(jù)本發(fā)明上述的第(14)項(xiàng),提高了轉(zhuǎn)印效率和圖像的致密性,并且形成了高品質(zhì)的圖像。與不使用具有本發(fā)明所述構(gòu)成的綠色調(diào)色劑的情況相比,根據(jù)本發(fā)明上述的第(15)項(xiàng),提高了轉(zhuǎn)印效率和圖像的細(xì)微性,并且形成了高品質(zhì)的圖像。與不使用具有本發(fā)明所述構(gòu)成的靜電圖像顯影劑的情況相比,根據(jù)本發(fā)明上述的第(16)項(xiàng),進(jìn)一步抑制了圖像色調(diào)隨著其上形成圖像的記錄元件的不同而變化的現(xiàn)象。與不使用具有本發(fā)明所述構(gòu)成的綠色調(diào)色劑的情況相比,根據(jù)本發(fā)明上述的第(17)項(xiàng),抑制了調(diào)色劑使非圖像區(qū)域變模糊的現(xiàn)象。與調(diào)色劑組不具有本發(fā)明所述構(gòu)成的情況相比,本發(fā)明上述的第(18)項(xiàng)提供了這樣一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑組,該調(diào)色劑組能夠抑制圖像色調(diào)隨著其上形成圖像的記錄元件的不同而變化的現(xiàn)象。與顯影劑組不具有本發(fā)明所述構(gòu)成的情況相比,本發(fā)明上述的第(19)項(xiàng)提供了這樣一種靜電圖像顯影劑組,該顯影劑組能夠抑制圖像色調(diào)隨著其上形成圖像的記錄元件的不同而變化的現(xiàn)象。與成像裝置不具有本發(fā)明所述構(gòu)成的情況相比,本發(fā)明上述的第(20)項(xiàng)提供了這樣一種成像裝置,該成像裝置能夠抑制圖像色調(diào)隨著其上形成圖像的記錄元件的不同而變化的現(xiàn)象。以下將基于附圖來對(duì)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案進(jìn)行詳細(xì)描述,其中:圖1是示出了本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中的成像裝置的例子的示意圖。具體實(shí)施例方式下面將描述本發(fā)明的示例性實(shí)施方案。所述示例性實(shí)施方案是實(shí)施本發(fā)明的例子,但本發(fā)明并不受其限制。在成像方法中使用中間轉(zhuǎn)印元件的情況下,在進(jìn)行從圖像保持元件轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印元件的第一轉(zhuǎn)印的時(shí)候,轉(zhuǎn)印通常按照黃色、品紅色、青色和黑色的次序進(jìn)行。因此,在進(jìn)行從中間轉(zhuǎn)印元件轉(zhuǎn)印至記錄元件的第二轉(zhuǎn)印的時(shí)候,調(diào)色劑按照黑色、青色、品紅色和黃色的次序在記錄元件上層疊。在電子照相術(shù)中,綠色圖像是通過以規(guī)定的比例層疊黃色調(diào)色劑和青色調(diào)色劑而形成的,但是如果黃色調(diào)色劑和青色調(diào)色劑的比例發(fā)生改變,則色調(diào)會(huì)變化。例如,存在所形成圖像的色調(diào)隨著其上形成圖像的記錄元件的種類不同而變化的情況。例如,當(dāng)記錄元件是普通紙(常見的用于復(fù)印機(jī)的普通紙,其表面未經(jīng)涂層等處理)時(shí),普通紙是吸濕性的,因此在轉(zhuǎn)印時(shí),轉(zhuǎn)印電場(chǎng)易于泄漏,并且有時(shí)轉(zhuǎn)印效率會(huì)降低。此外,調(diào)色劑與中間轉(zhuǎn)印元件接觸得越多,在第二轉(zhuǎn)印時(shí)其殘留下來的便越多(易于引起轉(zhuǎn)印不良)。由于黃色調(diào)色劑在第一轉(zhuǎn)印時(shí)較早地轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印元件,其通常會(huì)殘留在中間轉(zhuǎn)印元件上,因此黃色調(diào)色劑不足,并且有時(shí)會(huì)使綠色圖像的色調(diào)接近青色這一側(cè)。此外,在普通紙的情況下,在紙的表面上存在有質(zhì)地不一的情況(與紙纖維相對(duì)應(yīng)的不平以及類似情況),因此存在這樣的情況在記錄元件(例如普通紙)的凹處,轉(zhuǎn)印效率會(huì)發(fā)生變化;或者由于調(diào)色劑滲透到紙纖維內(nèi),從而使黃色調(diào)色劑與青色調(diào)色劑的比例改變。總而言之,在記錄元件上的圖像結(jié)構(gòu)中,由于處于黃色調(diào)色劑以下的層中的青色調(diào)色劑會(huì)滲透到紙纖維中,因此存在綠色圖像的色調(diào)接近黃色這一側(cè)的情況。在調(diào)色劑的加載量低的圖像中,易于更明顯地發(fā)生因滲透而導(dǎo)致的色調(diào)變化。即,在普通紙上,對(duì)于調(diào)色劑加載量高的圖像來說,轉(zhuǎn)印效率的變化使轉(zhuǎn)印效率發(fā)生劣化,從而使圖像上層的調(diào)色劑不足,另一方面,對(duì)于調(diào)色劑加載量低的圖像來說,由于定影時(shí)會(huì)發(fā)生滲透,因此圖像下層的調(diào)色劑不足,并且易于因圖像密度的不同而導(dǎo)致色調(diào)出現(xiàn)偏差。另一方面,與普通紙相比,紙的表面具有涂層的涂布紙等記錄元件難以發(fā)生轉(zhuǎn)印效率的變化和調(diào)色劑向紙纖維中的滲透,并且不易產(chǎn)生色調(diào)的變化。因此,在各種紙之間(例如涂布紙與普通紙之間)容易出現(xiàn)色調(diào)偏差。因此,希望抑制由轉(zhuǎn)印不良而導(dǎo)致的色調(diào)偏青的情況和由定影時(shí)的滲透而導(dǎo)致的色調(diào)偏黃的情況,并且希望控制因其上形成圖像的記錄元件的種類不同而造成的色調(diào)變化。因此,為了對(duì)色調(diào)進(jìn)行補(bǔ)償,在形成綠色圖像時(shí),聯(lián)合使用了一種色調(diào)接近青色、并且顏色淺的綠色調(diào)色劑(淺色的綠色調(diào)色劑)。具體而言,聯(lián)合使用了這樣一種綠色調(diào)色劑,與由成像裝置中并用的100%黃色和100%青色所形成的綠色圖像的色調(diào)相比,所述綠色調(diào)色劑的色調(diào)更接近青色、并且顏色較淺。例如,通過形成圖像,使得淺色的綠色調(diào)色劑在第一轉(zhuǎn)印時(shí)到達(dá)中間轉(zhuǎn)印元件這一側(cè),這樣即使在第二轉(zhuǎn)印時(shí)一部分淺色的綠色調(diào)色劑留在中間轉(zhuǎn)印元件上,黃色調(diào)色劑和青色調(diào)色劑的比例變化仍會(huì)得到抑制。在定影時(shí),即使下層的青色調(diào)色劑有一部分滲透到記錄元件的纖維中而使得圖像色調(diào)偏黃,該色調(diào)也可以通過色調(diào)接近青色的淺色綠色調(diào)色劑的層疊而得以補(bǔ)償。當(dāng)所使用的淺色調(diào)色劑的顏色與由100%黃色調(diào)色劑和100%青色調(diào)色劑所形成的綠色圖像的顏色相同時(shí),由滲透引起的圖像偏黃的現(xiàn)象不能得到補(bǔ)償。此外,當(dāng)使用深色的綠色調(diào)色劑時(shí),不僅不能夠抑制由滲透引起的色調(diào)變化,而且在調(diào)色劑加載量低的區(qū)域也不能控制顆粒性的劣化。當(dāng)結(jié)晶性樹脂被包含在調(diào)色劑中作為粘結(jié)劑樹脂時(shí),特別是,當(dāng)結(jié)晶性樹脂被至少包含在青色調(diào)色劑中作為粘結(jié)劑樹脂時(shí),進(jìn)一步改善了對(duì)色調(diào)變化的控制。這一事實(shí)的原因是,由于在調(diào)色劑定影時(shí),該結(jié)晶性樹脂的熔融需要晶體熔化熱,因此與使用具有相同粘度的非結(jié)晶性樹脂相比,該結(jié)晶性樹脂需要更長的加熱時(shí)間或更高的熔化熱量。因此,與調(diào)色劑的粘結(jié)劑樹脂僅由非結(jié)晶性樹脂構(gòu)成的情況相比,特別是,與綠色圖像中位于記錄元件這一側(cè)的青色調(diào)色劑的粘結(jié)劑樹脂僅由非結(jié)晶性樹脂構(gòu)成的情況相比,所述粘結(jié)劑樹脂難以熔化并且向記錄元件中的滲透受到抑制,因此圖像色調(diào)的變化得到了控制?!挫o電圖像顯影用綠色調(diào)色劑和靜電圖像顯影用調(diào)色劑組>根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑(下文中有時(shí)簡稱為"綠色調(diào)色劑")含有粘結(jié)劑樹脂、著色劑和防粘劑,并且滿足下面的式子0.3<ID<1.2160°<A<190°其中,將加載量為4.0g/m2的綠色調(diào)色劑在記錄元件上形成圖像時(shí)的圖像密度記為ID;把通過L*a*b*色坐標(biāo)空間表示的所述圖像的色調(diào)角(條件是將a*軸的正半軸作為0°的色調(diào)角并且將b*軸的正半軸作為90°的色調(diào)角)記為A。此外,優(yōu)選的是,根據(jù)示例性實(shí)施方案的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑滿足下面的式子0.1<(ID/IDcy)<0.7Acy<A其中,將成像裝置中一同使用加載量均為4.0g/m2的青色調(diào)色劑和黃色調(diào)色劑在記錄元件上形成圖像時(shí)的圖像密度記為IDcy;并且把通過1>3*13*色坐標(biāo)空間表示的所述圖像的色調(diào)角記為Acy。在根據(jù)示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑中,當(dāng)加載量為4.0g/m2的調(diào)色劑在記錄元件上形成圖像時(shí),圖像密度ID為0.3<ID<1.2,并且優(yōu)選為0.4<ID<0.9。當(dāng)ID為0.3或更低時(shí),該密度過低而不能夠控制綠色圖像的色調(diào)變化,當(dāng)ID為1.2或更高時(shí),則不能夠控制圖像密度低的綠色圖像的色調(diào)變化。圖像密度隨著調(diào)色劑顆粒的粒徑和顯影用調(diào)色劑的量而變化。換言之,在調(diào)色劑的粒徑變小的情況下,形成圖像時(shí)調(diào)色劑的填充密度增大,因此即便是顯影用調(diào)色劑的量較小時(shí)也可以獲得良好的圖像。在示例性實(shí)施方案中當(dāng)加載量為4.0g/m2的調(diào)色劑在記錄元件上形成圖像時(shí),圖像密度是指,使得青色著色劑(例如青色顏料等等)在記錄元件上的密度達(dá)到0.2g/m2時(shí)所形成的圖像的圖像密度。在根據(jù)示例性實(shí)施方案的綠色調(diào)色劑中,當(dāng)加載量為4.0g/m2的調(diào)色劑在記錄元11件上形成圖像時(shí),通過L*a*b*色坐標(biāo)空間表示的圖像的色調(diào)角A(條件是將a*軸的正半軸作為0°的色調(diào)角,并且將13*軸的正半軸作為90°的色調(diào)角)為160。<A<190°,并且優(yōu)選為170°<A<185°。當(dāng)A小于160。時(shí),綠色調(diào)色劑的色調(diào)接近黃色調(diào)色劑的色調(diào),并且不能控制綠色圖像的色調(diào)變化,而當(dāng)A超過190°時(shí),綠色調(diào)色劑的色調(diào)接近青色調(diào)色劑的色調(diào),并且不能控制綠色圖像的色調(diào)變化。在根據(jù)示例性實(shí)施方案的綠色調(diào)色劑中,當(dāng)成像裝置中一同使用加載量為4.Og/m2的青色調(diào)色劑和黃色調(diào)色劑在記錄元件上形成圖像時(shí),此時(shí)圖像密度IDcy優(yōu)選為0.1<(ID/IDcy)<0.7,并且更優(yōu)選為0.2<(ID/IDcy)<0.6。當(dāng)(ID/IDcy)為0.1或更低時(shí),該密度過低,并且存在不能控制綠色圖像的色調(diào)變化的情況,而當(dāng)(ID/IDcy)為0.7或更高時(shí),存在不能控制圖像密度低的綠色圖像的色調(diào)發(fā)生變化的情況。在根據(jù)示例性實(shí)施方案的綠色調(diào)色劑中,當(dāng)成像裝置中一同使用加載量為4.Og/1112的青色調(diào)色劑和黃色調(diào)色劑在記錄元件上形成圖像時(shí),通過1>3*13*色坐標(biāo)空間表示的圖像的色調(diào)角Acy優(yōu)選為Acy<A。當(dāng)Acy為Acy>A時(shí),存在由滲透所引起的青色不足不能夠得到補(bǔ)償?shù)那闆r。此外,Acy優(yōu)選為5。<(A_Acy)<35°,并且更優(yōu)選為IO。<(A-Acy)<30°。當(dāng)(A-Acy)為5°或更小時(shí),綠色調(diào)色劑的色調(diào)接近青色調(diào)色劑的色調(diào),并且存在不能控制綠色圖像的色調(diào)變化的情況,而當(dāng)(A-Acy)為35°或更大時(shí),綠色圖像的色調(diào)接近黃色調(diào)色劑的色調(diào),并且存在不能控制綠色圖像的色調(diào)變化的情況??梢酝ㄟ^作為調(diào)色劑中的著色劑使用的顏料和染料的種類以及所用顏料的分散尺寸來調(diào)節(jié)綠色調(diào)色劑的色調(diào)角A。還可以通過使用多種顏料和染料作為著色劑來調(diào)節(jié)色調(diào)角A。可以通過調(diào)色劑中的著色劑的含量以及所用顏料的分散尺寸來調(diào)節(jié)圖像密度ID。根據(jù)示例性實(shí)施方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑組(下文中有時(shí)簡稱為"調(diào)色劑組")至少含有青色調(diào)色劑(含有粘結(jié)劑樹脂、著色劑和防粘劑)、黃色調(diào)色劑(含有粘結(jié)劑樹脂、著色劑和防粘劑)、以及綠色調(diào)色劑(含有粘結(jié)劑樹脂、著色劑和防粘劑)。所述靜電圖像顯影用調(diào)色劑組滿足下面的式子0.3<ID<1.2160°<A<190°0.1<(ID/IDcy)<0.7Acy<A其中,將加載量為4.0g/m2的綠色調(diào)色劑在記錄元件上形成圖像時(shí)的圖像密度記為ID,把通過L*a*b*色坐標(biāo)空間表示的所述圖像的色調(diào)角(條件是將a*軸的正半軸作為0°的色調(diào)角,并且將M軸的正半軸作為9(T的色調(diào)角)記為A,將一同使用加載量均為4.0g/m2的青色調(diào)色劑和黃色調(diào)色劑在記錄元件上形成圖像時(shí)的圖像密度記為IDcy,并且把通過L*a*b*色坐標(biāo)空間表示的所述圖像的色調(diào)角記為Acy。根據(jù)示例性實(shí)施方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑組還可以含有品紅色調(diào)色劑、黑色調(diào)色劑等等。(粘結(jié)劑樹脂)作為調(diào)色劑的粘結(jié)劑樹脂,列舉單體的非結(jié)晶性樹脂或其共聚物,所述單體例如為單烯烴,如乙烯、丙烯、丁烯、異戊二烯等;乙烯基酯,如醋酸乙烯酯、丙酸12乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等;a-亞甲基脂肪族單羧酸酯(a-methylenealiphaticmonocarboxylates),如丙烯酸甲酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸十二烷基酯等;乙烯基醚,如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基丁基醚等;乙烯基酮,如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和乙烯基異丙烯基酮等。在這些樹脂中,代表性的粘結(jié)劑樹脂包括聚苯乙烯、苯乙烯_丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯_丁二烯共聚物、苯乙烯_馬來酸酐共聚物、聚苯乙烯、聚丙烯等。此外,進(jìn)一步列舉聚酯、聚氨酯、環(huán)氧樹脂、硅樹脂、聚酰胺、改性松脂等。此外,如上所述,優(yōu)選包含具有可結(jié)晶性的結(jié)晶性樹脂作為粘結(jié)劑樹脂,并且可以包含結(jié)晶性樹脂和上述的非結(jié)晶性樹脂。在含有結(jié)晶性樹脂的情況下,調(diào)色劑的粘結(jié)劑樹脂中的結(jié)晶性樹脂的含量(例如)優(yōu)選為大于等于2重量%且小于等于20重量%、或者為大于等于約2重量%且小于等于約20重量%,并且更優(yōu)選為大于等于3重量%且小于等于10重量%、或者大于等于約3重量%且小于等于約10重量%。當(dāng)結(jié)晶性樹脂的含量低于2重量%時(shí),在定影時(shí)結(jié)晶性樹脂吸熱不足,因此有時(shí)不能獲得添加該結(jié)晶性樹脂所要達(dá)到的效果,而當(dāng)該含量超過20重量%時(shí),調(diào)色劑中的結(jié)晶性樹脂的晶疇較大并且晶疇的數(shù)目增加,從而會(huì)出現(xiàn)所形成的圖像的透明性發(fā)生劣化的情況。調(diào)色劑的粘結(jié)劑樹脂中的結(jié)晶性樹脂的含量通過下面的方法計(jì)算。首先,在常溫(2(TC至25°C)下將調(diào)色劑溶解在甲基乙基酮(MEK)中。這是因?yàn)楫?dāng)調(diào)色劑中包含結(jié)晶性聚酯樹脂和非結(jié)晶性樹脂時(shí),在常溫下幾乎只有非結(jié)晶性樹脂會(huì)溶解于MEK中。因此,非結(jié)晶性樹脂包含在MEK可溶性內(nèi)含物中,并且從溶解后進(jìn)行離心分離而分離出的上清液中獲得該非結(jié)晶性樹脂。另一方面,通過將離心分離后獲得的固態(tài)內(nèi)含物在65t:下加熱60分鐘并溶解在THF中,然后通過玻璃過濾器過濾溶解的產(chǎn)物,便從過濾后的剩余物中獲得結(jié)晶性聚酯樹脂。如果在該操作的過濾期間溫度降低,則結(jié)晶性樹脂會(huì)發(fā)生沉淀。因此,該操作在保熱的狀態(tài)下快速進(jìn)行,以使得溫度不會(huì)降低??赏ㄟ^測(cè)量如此獲得的結(jié)晶性聚酯樹脂的量來確定結(jié)晶性樹脂的含量。在示例性實(shí)施方案中,"結(jié)晶性樹脂"的"結(jié)晶性"是指在樹脂的差示掃描量熱法(DSC)測(cè)試中,在升溫階段具有明確的吸熱峰并且在降溫階段具有明確的放熱峰,而不是吸熱量逐步變化。具體而言,在使用配備有自動(dòng)切線處理系統(tǒng)(儀器名稱DSC-60型,由ShimadzuCorporation制造)的差示掃描量熱儀進(jìn)行的差示掃描量熱法(DSC)測(cè)試中,在以l(TC/分鐘的升溫速率升溫時(shí),當(dāng)吸熱峰的起點(diǎn)至峰頂?shù)臏囟仍趌(TC之內(nèi)時(shí),將其定義為"明確的"吸熱峰。另一方面,在以1(TC/分鐘的降溫速率從15(TC開始降溫時(shí),當(dāng)放熱峰的起點(diǎn)至峰頂?shù)臏囟仍?(TC之內(nèi)、并且熱值為20J/g或更高時(shí),將其定義為"明確的"放熱峰。此外,從急劇熔化的角度看,吸熱峰起點(diǎn)至峰頂?shù)臏囟葍?yōu)選在l(TC以內(nèi),并且更優(yōu)選在6t:內(nèi)。通過指定DSC曲線上的基線的平直部分上的任意點(diǎn)和從基線開始上升的部分的平直部分上的任意點(diǎn),并通過自動(dòng)切線處理系統(tǒng)在這兩點(diǎn)之間自動(dòng)找到平直部分的切線的交點(diǎn)而作為"起點(diǎn)"。當(dāng)將這種樹脂制成調(diào)色劑時(shí),存在吸熱峰顯示出峰寬為4(TC至5(TC的情況。用作粘結(jié)劑樹脂的"非結(jié)晶性樹脂"表明該樹脂并不屬于上面的結(jié)晶性樹脂。具體而言,在使用配備有自動(dòng)切線處理系統(tǒng)的差示掃描量熱儀(儀器名稱DSC-60型,由ShimadzuCorporation制造)進(jìn)行的差示掃描量熱法(DSC)測(cè)試中,在以10。C/分鐘的升溫速率升溫時(shí),當(dāng)吸熱峰的起點(diǎn)至峰頂?shù)臏囟瘸^l(TC時(shí),或者當(dāng)沒有觀察到明確的吸熱峰時(shí),或者在降溫過程中沒有觀察到明確的放熱峰時(shí),將其定義為"非結(jié)晶性的"。此外,優(yōu)選的是,吸熱峰的起點(diǎn)至峰頂?shù)臏囟瘸^12t:,并且更優(yōu)選的是,其沒有明確的吸熱峰。在DSC曲線上找到"起點(diǎn)"的方法與"結(jié)晶性樹脂"的情況相同。作為結(jié)晶性樹脂,具體列舉結(jié)晶性聚酯樹脂、結(jié)晶性乙烯基系樹脂,但是從定影時(shí)的附著性、充電性能以及在優(yōu)選范圍內(nèi)的熔融溫度的調(diào)節(jié)這些方面來看,優(yōu)選的是結(jié)晶性聚酯樹脂。此外,更優(yōu)選的是具有合適的熔融溫度的脂肪族結(jié)晶性聚酯樹脂。作為結(jié)晶性乙烯基系樹脂,列舉使用長鏈烷基或長鏈烯基的(甲基)丙烯酸酯的乙烯基樹脂,所述長鏈烷基或長鏈烯基的(甲基)丙烯酸酯例如為(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷醇酯、(甲基)丙烯酸十三烷醇酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷醇酯、(甲基)丙烯酸油烯基酯、(甲基)丙烯酸山崳酯等。附帶提及的是,在本發(fā)明的說明書中,"(甲基)丙烯酸酯"這種描述方式是指既包括"丙烯?;衔?也包括"(甲基)丙烯?;衔?。(結(jié)晶性聚酯樹脂)結(jié)晶性聚酯樹脂分散液是通過將結(jié)晶性聚酯樹脂分散在水性介質(zhì)中而制得的。用于結(jié)晶性聚酯樹脂分散液的結(jié)晶性聚酯樹脂如下所述。所述結(jié)晶性聚酯樹脂是由二價(jià)酸(二羧酸)成分和二元醇(二醇)成分合成得到的樹脂,并且"結(jié)晶性聚酯樹脂"是指那些在差示掃描量熱法(DSC)測(cè)試中具有明確的吸熱峰而非吸熱量逐步改變的結(jié)晶性聚酯樹脂。在通過將其它成分共聚至結(jié)晶性聚酯樹脂的主鏈而得到聚合物、并且所述其它成分占50質(zhì)量%或更低的情況下,該共聚物也稱為結(jié)晶性聚酯樹脂。在結(jié)晶性聚酯樹脂中,作為要形成衍生自酸的成分的酸,可以列舉各種二羧酸。所述衍生自酸的成分并不限于一種,可含有兩種或多種衍生自二羧酸的成分。為了在乳化聚集法中使乳化性能更好,存在二羧酸含有磺酸基的情況。"衍生自酸的成分"是指這樣的組成部分,其在合成聚酯樹脂之前為酸成分,并且下文描述的"衍生自醇的成分"是指這樣的組成部分,其在合成聚酯樹脂之前為醇成分。作為二羧酸,優(yōu)選的是脂肪族二羧酸,特別優(yōu)選的是直鏈型二羧酸。作為直鏈型二羧酸,列舉草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二羧酸、l,10-癸烷二羧酸、l,ll-十一烷二羧酸、l,12-十二烷二羧酸、l,13-十三烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸、1,18-十八烷二羧酸、1,20_二十烷二羧酸、以及它們的低級(jí)烷基酯和酸酐。具有6至20個(gè)碳原子的二羧酸是尤其優(yōu)選的。為了提高可結(jié)晶性,優(yōu)選以酸成分的95摩爾%或更高的比率使用這些直鏈型二羧酸,并且更優(yōu)選的是98摩爾%或更高。作為衍生自酸的成分,除了上述衍生自脂肪族二羧酸的成分,還可以含有諸如衍生自具有磺酸基的二羧酸的成分。此外,如下文所將描述的那樣,在通過將樹脂全部乳化或懸浮于水中從而制備調(diào)色劑顆粒時(shí),憑借磺酸基的存在即可實(shí)現(xiàn)乳化或懸浮,而無需使用表面活性劑。14作為具有磺酸基的二羧酸,列舉出(例如)2-磺基對(duì)苯二甲酸鈉、5-磺基間苯二甲酸鈉、磺基丁二酸鈉,但是具有磺酸基的二羧酸并不限于這些。還可列舉這些二羧酸的低級(jí)烷基酯和酸酐。其中,從產(chǎn)率的角度看,優(yōu)選的是5-磺基間苯二甲酸鈉。這些具有磺酸基的二羧酸的含量優(yōu)選為2.0構(gòu)成摩爾%或更低,并且更優(yōu)選為1.0構(gòu)成摩爾%或更低。上述的"構(gòu)成摩爾%"是指1單位的聚酯樹脂中每一種成分(衍生自酸的成分和衍生自醇的成分)的百分率。作為要形成衍生自醇的成分的醇,優(yōu)選的是脂肪族二醇,列舉出(例如)乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、l,7-庚二醇、l,8-辛二醇、l,9-壬二醇、l,10-癸二醇、l,ll-i^一烷二醇、l,12-十二烷二醇、l,13-十三烷二醇、l,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇以及1,20-二十烷二醇。具有6至20個(gè)碳原子的脂肪族二醇是尤其優(yōu)選的。為了提高可結(jié)晶性,優(yōu)選以醇成分的95摩爾%或更高的比率使用這些直鏈型二醇,并且更優(yōu)選的是98摩爾%或更高。作為其它二價(jià)的二元醇,列舉出(例如)雙酚A、氫化雙酚A、雙酚A的環(huán)氧乙烷加合物或(和)環(huán)氧丙烷加合物、l,4-環(huán)己二醇、l,4-環(huán)己烷二甲醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、l,3-丁二醇、新戊二醇。這些二醇可以單用一種,或者可以兩種或多種組合使用。此外,如有必要,為了對(duì)酸值和羥基值進(jìn)行調(diào)節(jié),可以使用一價(jià)酸(例如乙酸、苯甲酸等)、一元醇(例如環(huán)己醇、苯甲醇等)、苯三甲酸、萘三甲酸等、它們的酸酐、低級(jí)烷基酯、以及三元醇(例如甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷)、季戊四醇等。對(duì)其它單體并不特別限制,(例如)已知的有人們所通常熟知的二價(jià)羧酸和二元醇,在由TheSocietyofPolymerScience匯編,并且由Baifu-kan出版的Kob墜hiDataHandbook,Kiso-Hen(PolymerDataHandbook,Fundamentals)中對(duì)這些單體成分有所描述。作為這些單體成分的具體的例子,列舉出作為二價(jià)的二羧酸的二元酸,如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、萘-2,7-二羧酸、環(huán)己烷二羧酸等,以及這些酸的酸酐和低級(jí)烷基酯。這些單體可以單獨(dú)使用,或者兩種或多種組合使用。所述結(jié)晶性聚酯樹脂可以根據(jù)通常已知的方法、通過上述單體成分的任選組合來合成,并且酯交換方法和直接縮聚方法可以單用或者聯(lián)用,所述通常已知的方法例如為文獻(xiàn)Jushukugo(Polycondensation),KagakuDojinPublishingCampany,Inc.,Kob皿shijikken_Gaku_JushukugotoJufuka(PolymerExperimentalScience-PolycondensationandPolyaddition),KyoritsuShuppanCo.,Ltd.,以及由NikkanKogyoShinb皿匯編的PolyesterJushiHandbook(PolyesterResinhandbook)中所描述的方法。具體而言,聚合反應(yīng)可以在14(TC至27(TC的聚合溫度下進(jìn)行,如果必要,可在減壓下進(jìn)行,并除去縮合反應(yīng)中產(chǎn)生的水和醇。當(dāng)單體在反應(yīng)溫度下不可溶解或者不可相容時(shí),可以添加高沸點(diǎn)溶劑作為助溶性溶劑以進(jìn)行溶解??s聚反應(yīng)優(yōu)選在除去助溶性溶劑的條件下進(jìn)行。當(dāng)共聚反應(yīng)中存在難以相容的單體時(shí),優(yōu)選的是提前使該難以相容的單體和預(yù)先安排與該單體縮聚的酸或醇進(jìn)行縮合反應(yīng),然后與主要成分縮聚。用于反應(yīng)的酸成分和醇成分的摩爾比(酸成分/醇成分)根據(jù)反應(yīng)條件等因素的不同而改變,并不能一概而論,但是在直接縮聚的情況下,其摩爾比通常為大于等于0.9/1.0且小于等于1.0/0.9。在酯交換反應(yīng)的情況下,存在過量使用在真空中能夠脫硫的單體(例如乙二醇、丙二醇、新戊二醇、環(huán)己烷二甲醇等)的情況??稍谥苽湓摻Y(jié)晶性聚酯樹脂中使用的催化劑包括含鈦催化劑,例如脂肪族羧酸鈦,例如脂肪族單羧酸鈦(例如乙酸鈦、丙酸鈦、己酸鈦、辛酸鈦等)、脂肪族二羧酸鈦(例如草酸鈦、琥珀酸鈦、馬來酸鈦、己二酸鈦、癸二酸鈦等)、脂肪族三羧酸鈦(例如己烷三羧酸鈦、異辛烷三羧酸鈦等)、以及脂肪族多羧酸鈦(例如辛烷四羧酸鈦、癸烷四羧酸鈦等);芳香族羧酸鈦,例如芳香族單羧酸鈦(例如苯甲酸鈦等)、芳香族二羧酸鈦(例如鄰苯二甲酸鈦、對(duì)苯二甲酸鈦、間苯二甲酸鈦、萘二甲酸鈦、聯(lián)苯二甲酸鈦、蒽二甲酸鈦等)、芳香族三羧酸鈦(例如偏苯三甲酸鈦、萘三甲酸鈦等)、以及芳香族四羧酸鈦(例如苯四羧酸鈦、萘四甲酸鈦等);脂肪族羧酸鈦和芳香族羧酸鈦的鈦氧基化合物,以及它們的堿金屬鹽;鹵化鈦,如二氯化鈦、三氯化鈦、四氯化鈦、四溴化鈦等;四烷氧基鈦,如四丁氧基鈦、四辛氧基鈦、四(十八烷氧基)鈦等;乙酰丙酮基鈦、二異丙氧基雙乙酰丙酮鈦(titaniumdiisopropoxidebisacetylacetonate)、三乙酉享胺化欽(titaniumtriethanol咖inate)等。主要使用含鈦催化劑和無機(jī)錫催化劑作為催化劑,但是也可以混合使用其它的催化劑。作為其它的催化劑,可以使用與上述的非結(jié)晶性聚酯樹脂相應(yīng)的催化劑。在聚合反應(yīng)中,相對(duì)于每100質(zhì)量份的單體成分,優(yōu)選使用大于等于0.02質(zhì)量份且小于等于1.0質(zhì)量份的這些催化劑。但是,當(dāng)前述催化劑以混合物形式使用時(shí),含鈦催化劑的含量優(yōu)選為70質(zhì)量%或更高,并且更優(yōu)選的是所有的催化劑均為含鈦催化劑。結(jié)晶性聚酯樹脂的熔融溫度優(yōu)選為5(TC至12(TC、或者為約5(TC至約120°C,并且更優(yōu)選為6(TC至11(TC、或者約6(TC至約ll(TC。按照如下方式,根據(jù)ASTMD3418-8,通過差示掃描量熱法進(jìn)行差熱分析,以測(cè)定熔融溫度。在差示掃描量熱法(DSC)測(cè)試中,將待測(cè)調(diào)色劑放置于配備有自動(dòng)切線處理系統(tǒng)的差示掃描量熱儀(儀器名稱DSC-50型,由ShimadzuCorporation制造)內(nèi),并將液氮設(shè)為冷卻劑。以l(TC/分鐘的升溫速率將調(diào)色劑由2(TC加熱至15(rC(第一次升溫過程),并確定溫度(°C)和熱量(mW)之間的關(guān)系。隨后,以l(TC/分鐘的降溫速率將調(diào)色劑冷卻至(TC,并再次以l(TC/分鐘的升溫速率加熱至15(rC(第二次升溫過程),并收集數(shù)據(jù)。將溫度分別在0t:和15(rC保持5分鐘。將第二次升溫過程中的吸熱峰溫度作為熔融溫度。存在結(jié)晶性樹脂顯示出多重熔融峰的情況,這時(shí)將最大峰溫視為熔融溫度。關(guān)于結(jié)晶性聚酯樹脂的分子量,通過按照四氫呋喃(THF)-可溶性內(nèi)含物的GPC方法進(jìn)行分子量測(cè)定,其重均分子量(Mw)優(yōu)選為大于等于5,000且小于等于100,000、或者大于等于約5,000且小于等于約100,000,更優(yōu)選為大于等于10,000且小于等于50,000、或者大于等于約10,000且小于等于約50,OOO,其數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選為大于等于2,000且小于等于30,000、或者大于等于約2,000且小于等于約30,000,更優(yōu)選為大于等于5,000且小于等于15,000、或者大于等于約5,000且小于等于約15,000。分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選為大于等于1.5且小于等于20,并且更優(yōu)選為大于等于2且小于等于5。由于結(jié)晶性樹脂在THF中的溶解性不佳,在分子量的測(cè)定中優(yōu)選通過在7(TC的熱水浴中加熱以將其溶解。所述結(jié)晶性聚酯樹脂的酸值優(yōu)選為大于等于4mgKOH/g且小于等于20mgKOH/g、或者大于等于約4mgKOH/g且小于等于約20mgKOH/g,并且更優(yōu)選為大于等于6mgKOH/g且小于等于15mgKOH/g、或者大于等于約6mgKOH/g且小于等于約15mgKOH/g。所述結(jié)晶性聚酯樹脂的羥基值優(yōu)選為大于等于3mgK0H/g且小于等于30mgKOH/g,并且更優(yōu)選為大于等于5mgK0H/g且小于等于15mgK0H/g。[OMO](著色劑)作為用于根據(jù)示例性實(shí)施方案的綠色調(diào)色劑中的著色劑,可以使用單獨(dú)的一種綠色著色劑,或者可使用由綠色著色劑、黃色著色劑、和青色著色劑中的兩種或多種構(gòu)成的混合物??梢詫㈩伭嫌米髦珓?。此外,如果需要,可以使用染料。當(dāng)兩種或多種顏料混合時(shí),存在引起渾濁的情況,因此優(yōu)選單獨(dú)使用一種綠色顏料。作為綠色顏料(綠色系顏料),列舉出氧化鉻、鉻綠、顏料綠7、顏料綠36、孔雀綠色淀和FinalYellowGreen。作為綠色顏料,優(yōu)選使用的是顏料綠7和顏料綠36,考慮到單獨(dú)使用一種,則優(yōu)選的是顏料綠7。作為黃色顏料(黃色系顏料),列舉出鉻黃、鋅鉻黃、氧化鐵黃、鎘黃、鉻黃、漢薩黃、漢薩黃10G、聯(lián)苯胺黃G、聯(lián)苯胺黃GR、陰丹士林黃、喹啉黃和永固黃CG。具體而言,列舉出C.I.顏料黃74、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃93、C.I.顏料黃185、C.I.顏料黃155、C.I.顏料黃128、C.I.顏料黃111以及C.I.顏料黃17,并且從顏料分散性的角度看,優(yōu)選的是C.I.顏料黃74和C.I.顏料黃185。作為藍(lán)色顏料(青色系顏料),列舉出普魯士藍(lán)、鈷藍(lán)、堿性藍(lán)色淀、維多利亞藍(lán)色淀、堅(jiān)牢天藍(lán)、陰丹士林藍(lán)BC、苯胺藍(lán)、群青藍(lán)、ChalocoOil藍(lán)、氯化亞甲基藍(lán)、酞菁藍(lán)、酞菁綠和孔雀綠草酸鹽。除了上面的綠色著色劑、黃色著色劑和青色著色劑以外,還列舉下列物質(zhì)作為用于根據(jù)示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑組中的著色劑。作為黑色顏料,列舉出炭黑、氧化銅、二氧化錳、苯胺黑、活性炭、非磁性鐵氧體和磁鐵礦。作為品紅色顏料,列舉出氧化鐵紅、鎘紅、鉛丹、硫化汞、顏料紅(Watch皿gRed)、永固紅4R、立索紅、亮胭脂紅3B、亮胭脂紅6B、杜邦油紅、吡唑啉酮紅、若丹明B色淀、色淀紅C、玫瑰紅、曙紅和茜素色淀;作為萘酚系顏料,列舉出C.I.顏料紅31、C.I.顏料紅146、C.I.顏料紅147、C.I.顏料紅150、C.I.顏料紅176、C.I.顏料紅238、和C.I.顏料紅269;作為喹吖啶酮系顏料,列舉出C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅202、和C.I.顏料紅209。在這些顏料中,C.I.顏料紅185、C.I.顏料紅238、C.I.顏料紅269、以及C.I.顏料紅122是特別優(yōu)選的。作為橙色顏料,列舉出紅鉻黃(redchromeyellow)、鉬橙、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、烏爾康橙、聯(lián)苯胺橙G、陰丹士林亮橙RK、和陰丹士林亮橙GK。作為紅色顏料,列舉為氧化鐵紅、鎘紅、鉛丹、硫化汞、顏料紅、永固紅4R、立索紅、亮胭脂紅3B、亮胭脂紅6B、杜邦油紅、吡唑啉酮紅、若丹明B色淀、色淀紅C、玫瑰紅、曙紅、和茜素色淀。作為紫色顏料,列舉出錳紫、堅(jiān)牢紫B、和甲基紫色淀。作為白色顏料,列舉出鋅白、氧化鈦、銻白、和硫化鋅。作為惰性顏料,列舉出重晶石粉末、碳酸鋇、粘土、二氧化硅、白炭黑、滑石和礬土白。如果需要,可以將染料用作著色劑。作為染料,可以使用各種染料,例如堿性染料、酸性染料、分散染料和直接染料,如尼格羅黑、亞甲基藍(lán)、玫瑰紅、喹啉黃、以及群青藍(lán)。這些可以單獨(dú)使用、作為混合物使用、或以固溶體狀態(tài)使用。17在根據(jù)示例性實(shí)施方案的綠色調(diào)色劑中,著色劑的含量優(yōu)選為大于等于調(diào)色劑總重量的0.5重量%且小于等于調(diào)色劑總重量的8重量%、或者大于等于調(diào)色劑總重量的約0.5重量%且小于等于調(diào)色劑總重量的約8重量%,并且更優(yōu)選為大于等于調(diào)色劑總重量的1重量%且小于等于調(diào)色劑總重量的4重量%、或者大于等于調(diào)色劑總重量的約1重量%且小于等于調(diào)色劑總重量的約4重量%。當(dāng)該含量低于0.5重量%時(shí),存在濃度過低而不能夠獲得對(duì)青色的補(bǔ)償效果的情況,而當(dāng)含量超過8重量%時(shí),濃度過高因而有時(shí)不能夠獲得在低圖像密度部分的效果。在根據(jù)示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑組中,除綠色調(diào)色劑以外的其他調(diào)色劑中的著色劑含量(例如)優(yōu)選為大于等于該調(diào)色劑總重量的1重量%且小于等于該調(diào)色劑總重量的15重量%,并且更優(yōu)選為大于等于該調(diào)色劑總重量的3重量%且小于等于該調(diào)色劑總重量的12重量%。在根據(jù)示例性實(shí)施方案的綠色調(diào)色劑中,顏料的分散尺寸(例如)優(yōu)選為大于等于30nm且小于等于300nm、或者大于等于約30nm且小于等于約300nm,并且更優(yōu)選為大于等于60nm且小于等于200nm、或者大于等于約60nm且小于等于約200nm。當(dāng)分散尺寸小于30nm時(shí),存在調(diào)色劑明顯發(fā)粘的情況,而當(dāng)分散尺寸超過300nm時(shí),則存在顏料裸露在調(diào)色劑的表面上以及充電性能發(fā)生劣化的情況。(防粘劑)根據(jù)示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑優(yōu)選含有防粘劑。作為要使用的防粘劑,優(yōu)選為這樣的物質(zhì)依照ASTMD3418-8、通過DSC測(cè)得的最大吸熱峰為大于等于6(TC且小于等于12(TC、或者大于等于約6(TC且小于等于約12(TC,并且在14(TC時(shí)的熔融粘度為大于等于lmPas且小于等于50mPas、或者大于等于約lmPas且小于等于約50mPas。優(yōu)選的是,在防粘劑的差示掃描量熱測(cè)定測(cè)得的DSC曲線中,吸熱起始溫度為4(TC或更高,并且更優(yōu)選為5(TC或更高。所述吸熱起始溫度根據(jù)在構(gòu)成蠟的分子量分布中的低分子量分子、及其結(jié)構(gòu)中的極性基團(tuán)的種類和數(shù)量的不同而變化。一般而言,隨著分子量的增加,吸熱起始溫度與熔融溫度一起上升。但是,用這種方法有時(shí)會(huì)對(duì)蠟(防粘劑)本身的低熔融溫度和低粘度造成損害。因此,在蠟的分子量分布中,選擇并除去低分子量的分子是有效的。該除去操作使用諸如分子蒸餾、溶劑分餾和氣相色譜分離等方法。DSC測(cè)量如上文所述。使用E型粘度計(jì)測(cè)量防粘劑的熔融粘度。在測(cè)量中,使用配備有油循環(huán)型恒溫槽的E型粘度計(jì)(由TokyoKeikiCo.,Ltd制造)。在測(cè)量中,使用由錐角為1.34°的錐板與杯子組合在一起的板。將樣品放在杯子中,將循環(huán)系統(tǒng)的溫度設(shè)為14(TC,將空的測(cè)量杯和圓錐體置于測(cè)量儀器中,并且在油循環(huán)的條件下使溫度保持恒定。當(dāng)溫度穩(wěn)定時(shí),將lg樣品放在測(cè)量杯中,并使圓錐體在靜止?fàn)顟B(tài)保持10分鐘。待穩(wěn)定之后,使圓錐體旋轉(zhuǎn)并進(jìn)行測(cè)量。轉(zhuǎn)速為60rpm。進(jìn)行3次測(cè)量并將平均值作為熔融粘度n。所述防粘劑的具體例子包括(例如)諸如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯之類的低分子量聚烯烴;加熱時(shí)表現(xiàn)出軟化溫度的有機(jī)硅;諸如油酸酰胺、芥酸酰胺、蓖麻油酸酰胺、硬脂酸酰胺之類的脂肪酸酰胺;諸如巴西棕櫚蠟、米蠟、小燭樹蠟、日本蠟、西蒙得木油之類的植物蠟;諸如蜂蠟之類的動(dòng)物蠟;諸如脂肪酸酯、蒙坦尼酸酯之類的酯蠟;諸如蒙旦蠟、天然地蠟、純白地蠟、石蠟、微晶蠟、和費(fèi)_托石蠟之類的礦物石油蠟;以及這些防粘劑的改性A口相對(duì)于100質(zhì)量份的粘結(jié)劑樹脂,防粘劑的添加量優(yōu)選為大于等于1質(zhì)量份且小于等于15質(zhì)量份、或者為大于等于約1質(zhì)量份且小于等于約15質(zhì)量份,并且更優(yōu)選為大于等于3質(zhì)量份且小于等于10質(zhì)量份、或者為大于等于約3質(zhì)量份且小于等于約10質(zhì)量份。當(dāng)所述防粘劑的添加量少于1質(zhì)量份時(shí),有時(shí)不能顯示出防粘劑的效果,而當(dāng)其添加量大于15質(zhì)量份時(shí),流動(dòng)性會(huì)發(fā)生劣化并且存在電荷分布變得非常寬的情況。(其它組分)如果需要的話,根據(jù)示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑可以含有無機(jī)或有機(jī)顆粒。作為無機(jī)顆粒,可以單獨(dú)或聯(lián)合使用二氧化硅、經(jīng)疏水化處理的二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂、磷酸三鈣、膠態(tài)二氧化硅、經(jīng)氧化鋁處理的膠態(tài)二氧化硅、經(jīng)表面處理而帶有陽離子的膠態(tài)二氧化硅、或經(jīng)表面處理而帶有陰離子的膠態(tài)二氧化硅,并且特別優(yōu)選使用膠態(tài)二氧化硅。其體均粒徑優(yōu)選為大于等于5nm且小于等于50nm??梢月?lián)合使用具有不同粒徑的顆粒。這些顆??梢栽谥苽湔{(diào)色劑時(shí)直接添加,但是優(yōu)選的是使用這樣的分散液,所述分散液是通過使用超聲波分散器預(yù)先將該顆粒分散在水性介質(zhì)(例如水)中而獲得的??梢栽诜稚⒉襟E中借助離子型表面活性劑、高分子酸、或高分子堿來提高分散性??梢詫⒅T如電荷控制劑之類的已知材料加入調(diào)色劑中。所加材料的體均粒徑優(yōu)選為lym或更低,更優(yōu)選為大于等于O.Oli!m且小于等于liim。順帶提及,借助(例如)粒徑分布計(jì)(micro-track)等對(duì)體均粒徑進(jìn)行測(cè)量?!挫o電圖像顯影用調(diào)色劑的制備方法>在根據(jù)示例性實(shí)施方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制備中,通常使用捏合粉碎法,并且可以使用濕式造粒法。作為濕式造粒法,列舉出懸浮聚合法、乳化聚合法、乳化聚合聚集法、無皂乳化聚合法、非水性分散聚合法、原位聚合法、界面聚合法、乳化分散制粒法、以及聚集-合并法(aggregation-coalescence)。從調(diào)色劑中包含結(jié)晶性樹脂的角度來看,優(yōu)選使用濕式造粒法。作為濕式造粒法,優(yōu)選列舉的是已知的熔融懸浮法、乳化聚集法、以及溶解懸浮法。下面以乳化聚集法作為例子來解釋濕式造粒法。乳化聚集法是這樣一種制備方法,其包括通過使其中至少分散有樹脂顆粒的分散液(有時(shí)稱為"乳化液")中形成聚集顆粒來制備聚集顆粒分散液的過程(聚集步驟),和通過加熱聚集顆粒分散液從而使該聚集顆粒融合的過程(融合步驟)。此外,可以在聚集步驟之前進(jìn)行聚集顆粒的分散過程(分散步驟),或者可以在聚集步驟和融合步驟之間,通過向聚集顆粒分散液中加入其中分散有顆粒的顆粒分散液并且混合,以使顆粒粘附于聚集顆粒上,從而形成粘附顆粒的過程(粘附步驟)。在粘附步驟中,通過向在聚集步驟中制備的聚集顆粒分散液中加入顆粒分散液、并且使顆粒分散液中的顆粒粘附至聚集顆粒分散液中聚集顆粒上,從而形成粘附顆粒。所加顆粒是向聚集顆粒中新加入的顆粒,因此這些顆粒有時(shí)稱為"額外的顆粒"。除了樹脂顆粒外,所述額外的顆粒可以包含防粘劑顆粒和著色劑顆粒中的單獨(dú)一種或者包括多種的組合。對(duì)額外添加顆粒分散液的方法并不特別限定,(例如)可以逐漸添加和連續(xù)添加分散液,或者在多個(gè)時(shí)間段內(nèi)分次并逐步添加分散液。通過進(jìn)行粘附過程,形成了擬態(tài)的殼結(jié)構(gòu)。在根據(jù)示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑中,優(yōu)選通過加入額外顆粒的操作來形成核/殼結(jié)構(gòu)。作為額外顆粒的主要組分的粘結(jié)劑樹脂是用于形成殼層的樹脂。根據(jù)該方法,通過對(duì)融合步驟中的溫度、旋轉(zhuǎn)次數(shù)和PH進(jìn)行調(diào)節(jié),可以容易地進(jìn)行調(diào)色劑形狀的控制。在乳液聚集法中,優(yōu)選使用結(jié)晶性聚酯樹脂分散液和非結(jié)晶性聚酯樹脂分散液的組合。更優(yōu)選的是進(jìn)行使非結(jié)晶性聚酯樹脂乳化以形成乳化顆粒(液滴)的乳化過程。在乳化過程中,通過向溶液施加剪切力從而形成非結(jié)晶性聚酯樹脂的乳化顆粒(液滴),其中,所述溶液是通過混合水性介質(zhì)和含有非結(jié)晶性聚酯樹脂及著色劑(視需要而定)的混合溶液(聚合物溶液)而獲得的。此時(shí),通過在高于該非結(jié)晶性聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下加熱該非結(jié)晶性聚酯樹脂,以降低聚合物溶液的粘度,從而可以形成乳化顆粒。此外,可以使用分散劑。下文中,這樣的乳化顆粒分散液有時(shí)稱為"非結(jié)晶性聚酯樹脂分散液"。作為用于形成乳化顆粒的乳化器,列舉出均質(zhì)器、均質(zhì)混勻機(jī)(homomixer)、壓力捏合機(jī)、擠出機(jī)、以及介質(zhì)分散器。關(guān)于聚酯樹脂的乳化顆粒(液滴)的尺寸,優(yōu)選的是,其平均粒徑(體均粒徑)為大于等于0.005iim且小于等于0.5iim,并且更優(yōu)選為大于等于0.01iim且小于等于0.3iim。所述樹脂顆粒的體均粒徑通過Do卯ler散射型粒徑分布計(jì)(MicrotrackUPA9340,由NIKKIS0CO.,LTD.制造)測(cè)得。當(dāng)乳化時(shí)樹脂的熔融粘度高時(shí),粒徑不會(huì)降至需要的粒徑。因此,可采用這樣的乳化器進(jìn)行乳化而獲得具有所需粒徑的非結(jié)晶性聚酯樹脂分散液,該乳化器能夠使壓力增加至高于大氣壓,以提高溫度并且降低樹脂粘度。在乳化過程中,為了降低樹脂的粘度,可以使用預(yù)先向樹脂中加入溶劑的方法。對(duì)用于該目的的溶劑并不特別限定,只要它們能夠溶解樹脂即可,所使用的有四氫呋喃(THF)、乙酸甲酯、乙酸乙酯、酮類溶劑(如甲基乙基酮)、以及苯類溶劑(如苯、甲苯、和二甲苯)。優(yōu)選使用的是酯類溶劑和酮類溶劑,如乙酸乙酯和甲基乙基酮??梢灾苯訉⒋既軇?例如乙醇和異丙醇)加至水或樹脂中。還可以添加鹽(如氯化鈉和氯化鉀)或氨水。在這些溶劑中,優(yōu)選使用氨水。可以添加分散劑。作為分散劑,列舉出水溶性聚合物,如聚乙烯醇、甲基纖維素、羧甲基纖維素、聚丙烯酸鈉等;表面活性劑,例如陰離子型表面活性劑(例如十二烷基苯磺酸鈉、十八烷基硫酸鈉、油酸鈉、月桂酸鈉、硬脂酸鉀等)、陽離子型表面活性劑(例如乙酸月桂胺、月桂基三甲基氯化銨等)、兩性離子型表面活性劑(例如月桂基二甲基氧化胺等)、和非離子型表面活性劑(例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯_烷基胺等);以及無機(jī)化合物,如磷酸三鈣、氫氧化鋁、硫酸鈣、碳酸鈣、碳酸鋇等。在這些分散劑中,優(yōu)選使用陰離子型表面活性劑。相對(duì)于100質(zhì)量份的聚酯樹脂(粘結(jié)劑樹脂),所述分散劑的用量優(yōu)選為大于等于0.01質(zhì)量份且小于等于20質(zhì)量份。但是,在很多情況下,由于分散劑會(huì)影響充電性能,因此只要通過聚酯樹脂主鏈的親水性、末端的酸值、以及羥基值的量能夠確保乳化性能,則添加這些分散劑并非是優(yōu)選的。在乳化過程中,可以使結(jié)晶性聚酯樹脂預(yù)先與具有磺酸基的二羧酸共聚(即,在衍生自酸的成分中,包含合適量的衍生自具有磺酸基的二羧酸的成分)。在酸成分中,所述二羧酸的添加量優(yōu)選為10摩爾%或更低,但是,只要通過聚酯樹脂主鏈的親水性、末端的酸值、以及羥基值的量能夠確保乳化性能,則二羧酸并非是優(yōu)選添加的。20在乳化顆粒的形成過程中可以使用相反轉(zhuǎn)乳化。相反轉(zhuǎn)乳化是這樣一種方法至少將非結(jié)晶性聚酯樹脂溶解在溶劑中,(如果需要的話,添加中和劑和分散穩(wěn)定劑),在攪拌的同時(shí)滴入水性介質(zhì)以獲得乳化顆粒,然后除去樹脂分散液中的溶劑以獲得乳化液。此時(shí),中和劑和分散穩(wěn)定劑的添加次序可以改變。作為用于溶解樹脂的溶劑,列舉出甲酸酯、乙酸酯、丁酸酯、酮類、醚類、苯類、以及碳鹵化物。具體列舉出甲酸、乙酸、丁酸的甲酯、乙酯、正丙酯、異丙酯、正丁酯、異丁酯、仲丁酯、叔丁酯等;甲基酮類,例如丙酮、甲基乙基酮(MEK)、甲基丙基酮(MPK)、甲基異丙基酮(MIPK)、甲基丁基酮(MBK)、甲基異丁基酮(MIBK)等;醚類,例如乙醚、二異丙醚等;苯及其衍生物,例如甲苯、二甲苯、苯等;以及碳鹵化物,例如四氯化碳、亞甲基氯、l,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、一氯苯、1,1-二氯乙烷等,并且這些溶劑可以一種單獨(dú)使用,或者兩種或多種聯(lián)合使用。在這些溶劑中,通常優(yōu)選使用的是低沸點(diǎn)的乙酸酯類、甲基酮類和醚類溶劑,并且特別優(yōu)選的是丙酮、甲基乙基酮、乙酸、乙酸乙酯、乙酸丁酯。為了不在樹脂中殘留,優(yōu)選使用相對(duì)高揮發(fā)性的溶劑。相對(duì)于樹脂的質(zhì)量,這些溶劑的用量優(yōu)選為大于等于20質(zhì)量%且小于等于200質(zhì)量%,并且更優(yōu)選為大于等于30質(zhì)量%且小于等于100質(zhì)量%。作為水性介質(zhì),基本上優(yōu)選使用離子交換水,但是可以在不破壞油滴的程度內(nèi)含有水溶性溶劑。作為水溶性溶劑,列舉出具有短的碳鏈的醇,例如甲醇、乙醇、1_丙醇、2_丙醇、1-丁醇、2_丁醇、叔丁醇、1-戊醇等;乙二醇單烷基醚,例如乙二醇一甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚等;醚類、二醇類、四氫呋喃(THF)、丙酮等,并且乙醇和2-丙醇是優(yōu)選使用的。相對(duì)于樹脂的質(zhì)量,這些水溶性溶劑的用量優(yōu)選為大于等于1質(zhì)量%且小于等于60質(zhì)量%,并且更優(yōu)選為大于等于5質(zhì)量%且小于等于40質(zhì)量%。水溶性溶劑可以與待加入的離子交換水混合或者可以將水溶性溶劑加入樹脂溶解液中,兩者都可以。如果需要的話,可以向非結(jié)晶性聚酯樹脂溶液和水性組分中添加分散劑。所述分散劑是在水性組分中形成親水性膠體的那些,特別列舉出纖維素衍生物,如羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素等;合成的聚合物,如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯等;以及分散穩(wěn)定劑,如明膠、阿拉伯膠、瓊脂等。此外,可以使用固體粉末,如二氧化硅、氧化鈦、氧化鋁、磷酸三鈣、碳酸鈣、硫酸鈣、碳酸鋇等。通常加入這些分散液穩(wěn)定劑,使得其在水性組分中的濃度優(yōu)選為大于等于0質(zhì)量%且小于等于20質(zhì)量%,并且更優(yōu)選為大于等于0質(zhì)量%且小于等于10質(zhì)量%。作為分散劑,可以使用表面活性劑。作為表面活性劑的例子,可以使用與著色劑分散液中所使用的表面活性劑(后面將對(duì)其進(jìn)行描述)相應(yīng)的那些。例如,除了諸如皂角苷等天然表面活性劑之外,列舉出諸如烷基胺鹽酸鹽,乙酸鹽、季銨鹽、丙三醇等陽離子型表面活性劑;諸如脂肪酸皂類、硫酸鹽、烷基萘磺酸鹽、磺酸鹽、磷酸、磷酸鹽、磺基丁二酸鹽等陰離子型表面活性劑,并且優(yōu)選使用陰離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑。為調(diào)整乳化液的pH,可以使用中和齊U。作為中和劑,可以使用通常所使用的酸和堿,例如硝酸、鹽酸、氫氧化鈉和氨水。作為從乳化液中除去溶劑的方法,優(yōu)選使用在15t:至7(TC的溫度范圍內(nèi)使溶劑揮發(fā)的方法,并且優(yōu)選使用將減壓與上述方法聯(lián)用的方法。在示例性實(shí)施方案中,從粒徑分布和粒徑控制的角度看,優(yōu)選使用通過相反轉(zhuǎn)乳化進(jìn)行乳化、然后通過在減壓下加熱以除去溶劑的方法。為了用于調(diào)色劑,從對(duì)充電性能的影響方面看,只要通過聚酯樹脂的主鏈的親水性、末端的酸值、以及羥基值的量能夠確保乳化性能,則添加分散劑和表面活性劑并非優(yōu)選。對(duì)分散著色劑和防粘劑的方法并不特別限定,并且采用一般使用的分散方法即足矣,例如使用高壓均質(zhì)器、旋轉(zhuǎn)剪切式均質(zhì)器、超聲波分散機(jī)、高壓沖擊型分散機(jī)和具有介質(zhì)的球磨機(jī)、砂磨機(jī)或Dyno磨機(jī)的方法。必要時(shí),可使用表面活性劑來制備著色劑的水性分散液,或使用分散劑來制備著色劑的有機(jī)溶劑分散液。以下有時(shí)將這些分散液稱為"著色劑分散液"和"防粘劑分散液"。用于著色劑分散液和防粘劑分散液的分散劑通常是表面活性劑。作為優(yōu)選的表面活性劑,列舉出諸如硫酸酯、磺酸酯、磷酸酯和皂類等陰離子型表面活性劑;諸如胺鹽和季銨鹽之類的陽離子型表面活性劑;以及諸如聚乙二醇、烷基酚環(huán)氧乙烷加合物和多元醇之類的非離子型表面活性劑。在這些表面活性劑中,優(yōu)選使用離子型表面活性劑,更優(yōu)選使用陰離子型表面活性劑和陽離子型表面活性劑。優(yōu)選的是將非離子性表面活性劑與陰離子型表面活性劑或陽離子型表面活性劑組合使用。這些表面活性劑可以單獨(dú)使用一種,或者兩種或多種組合使用。作為陰離子型表面活性劑的具體例子,列舉出脂肪酸皂類,例如月桂酸鉀、油酸鈉、蓖麻油酸鈉等;硫酸酯類,例如硫酸辛酯、硫酸月桂醇酯、月桂基醚硫酸酯、壬基苯基醚硫酸酯等;烷基萘磺酸鈉類,例如月桂基磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、三異丙基萘磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉等;磺酸鹽類,例如萘磺酸鹽甲醛縮合物、磺基琥珀酸單辛酯鹽、磺基琥珀酸二辛酯鹽、月桂酰胺磺酸酯鹽、油酰胺磺酸酯鹽等;磷酸酯類,例如磷酸月桂酯、磷酸異丙酯、壬基苯基醚磷酸酯等;磺基琥珀酸二烷基酯鈉鹽,例如磺基琥珀酸二辛酯鈉等;以及磺基琥珀酸鹽類,例如月桂基磺基琥珀酸二鈉、月桂基聚氧乙烯基磺基琥珀酸二鈉等。在這些表面活性劑中,優(yōu)選的是十二烷基苯磺酸鹽和這樣的烷基苯磺酸鹽,該烷基苯磺酸鹽為十二烷基苯磺酸鹽的支鏈化合物。作為陽離子型表面活性劑的具體例子,列舉出胺鹽類,例如月桂胺鹽酸鹽、十八烷基胺鹽酸鹽、油胺乙酸鹽、十八烷基胺乙酸鹽、十八烷基氨基丙胺乙酸鹽等;以及季銨鹽類,例如月桂基三甲基氯化銨、二月桂基二甲基氯化銨、二(十八烷基)氯化銨、二(十八烷基)二甲基氯化銨、月桂基二羥基乙基甲基氯化銨、油烯基二聚氧乙烯甲基氯化銨、月桂酰氨基丙基二甲基乙基銨硫酸乙酯鹽、月桂酰氨基丙基二甲基羥乙基高氯酸銨、烷基苯二甲基氯化銨、烷基三甲基氯化銨等。作為非離子型表面活性劑的具體例子,列舉出烷基醚類,例如聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯十八烷基醚、聚氧乙烯油烯基醚等;烷基酚醚類,例如聚氧乙烯辛基酚醚、聚氧乙烯壬基酚醚等;烷基酯類,例如聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯、聚氧乙烯油酸酯等;烷基胺類,例如聚氧乙烯月桂基氨基醚、聚氧乙烯十八烷基氨基醚、聚氧乙烯油烯基氨基醚、聚氧乙烯大豆油氨基醚、聚氧乙烯牛油氨基醚等;烷基酰胺類,例如聚氧乙烯月桂酰胺、聚氧乙烯硬脂酰胺、聚氧乙烯油酰胺等;植物油醚類,例如蓖麻油聚氧乙烯醚、菜籽油聚氧乙烯醚等;烷醇酰胺類,例如月桂酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺等;以及脫水山梨糖醇醚酯類,例如聚氧乙烯脫水山梨糖醇單月桂酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇單油酸酯等。相對(duì)于著色劑或防粘劑的質(zhì)量而言,所用分散劑的添加量優(yōu)選為大于等于2質(zhì)量%且小于等于30重量%,并且更優(yōu)選為大于等于5質(zhì)量%且小于等于20質(zhì)量%。優(yōu)選的是,所用的水性分散液的雜質(zhì)含量低,例如用蒸餾水和離子交換水??梢詫⒋技拥剿苑稚⒁褐小?梢蕴砑泳垡蚁┐己屠w維素類聚合物,但是為了不產(chǎn)生殘留,優(yōu)選盡可能地不含有聚乙烯醇和纖維素類聚合物。對(duì)用于制備各種添加物分散液的方法并不特別限制。例如,列舉出均具有介質(zhì)的旋轉(zhuǎn)剪切式均質(zhì)器、球磨機(jī)、砂磨機(jī)和Dyno磨機(jī),除這些裝置之外,還列舉出用于分散著色劑和防粘劑的其它人們所熟知的裝置,并且可以選擇并使用最適宜的裝置。在聚集步驟中,優(yōu)選使用聚集劑以形成聚集顆粒。作為聚集劑,列舉出極性與用作分散劑的表面活性劑的極性相反的表面活性劑、常規(guī)的無機(jī)金屬化合物(無機(jī)金屬鹽)或其聚合物。構(gòu)成無機(jī)金屬鹽的金屬元素是那些具有二價(jià)或更高電荷的、并且屬于周期表(長周期表)第2A、3A、4A、5A、6A、7A、8、1B、2B、和3B族的金屬元素,以及那些在樹脂顆粒的聚集中以離子形式溶解的金屬元素。無機(jī)金屬鹽的具體例子包括諸如氯化鈣、硝酸鈣、氯化鋇、氯化鎂、氯化鋅、氯化鋁、和硫酸鋁等金屬鹽,以及諸如聚合氯化鋁、聚氫氧化鋁、和聚硫化鈣等無機(jī)金屬鹽聚合物。在這些化合物中,特別優(yōu)選的是鋁鹽及其聚合物。為獲得更窄的粒徑分布,具有二價(jià)化合價(jià)的金屬鹽優(yōu)于具有一價(jià)化合價(jià)的金屬鹽,而具有三價(jià)化合價(jià)的金屬鹽優(yōu)于具有二價(jià)化合價(jià)的金屬鹽,并且即使在具有相同化合價(jià)的情況下,無機(jī)金屬鹽聚合物也是更為合適的。聚集劑的添加量依據(jù)聚集劑的種類和化合價(jià)的改變而變化,但通常優(yōu)選為大于等于0.05質(zhì)量%且小于等于0.1質(zhì)量%。并非所有添加量的聚集劑均保留在調(diào)色劑中,部分在調(diào)色劑的制備過程中流出到水性介質(zhì)中、或形成粗粉末。特別是,在調(diào)色劑的制備過程中,當(dāng)樹脂中溶劑的含量較大時(shí),溶劑與聚集劑相互作用,因此聚集劑容易流出到水性介質(zhì)中。因而,優(yōu)選根據(jù)溶劑的殘留量調(diào)整聚集劑的量。優(yōu)選的是,由于添加聚集劑,而使得根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方式的調(diào)色劑包含選自鋁、鋅和鈣中的至少一種金屬元素,并且元素組成比為大于等于0.003質(zhì)量%且小于等于0.05質(zhì)量%。金屬元素的含量通過熒光X射線分析儀進(jìn)行全元素分析而求得。使用加壓成型機(jī),在10噸的壓力下對(duì)6g調(diào)色劑加壓1分鐘以將其加壓成型為樣品。由借助熒光X射線分析儀(XRF-1500,由ShimadzuCorporation制造)測(cè)得的元素組成比計(jì)算出金屬元素的含量,測(cè)量條件為管電壓為40kV,管電流為90mA,并且測(cè)定時(shí)間為30分鐘。在融合步驟中,通過將聚集體懸浮液的pH調(diào)整為大于等于5且小于等于10以終止聚集的進(jìn)行,并在高于樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)(或高于結(jié)晶性樹脂熔融溫度的溫度)的溫度下進(jìn)行加熱,以使聚集顆粒融合合并。進(jìn)行加熱的時(shí)間與完成所需合并的時(shí)間幾乎相同,即均為0.2小時(shí)至10小時(shí)。之后,通過將溫度降至樹脂的Tg或更低的溫度從而使顆粒固化,此時(shí)會(huì)存在顆粒的形狀和表面性質(zhì)隨著降溫速率的不同而改變的情況。溫度優(yōu)選以至少0.5t:/分鐘或更高的速率降至樹脂的Tg或更低的溫度,更優(yōu)選以l.(TC/分鐘或更高的速率降至樹脂的Tg或更低的溫度??砂凑杖缦路绞酵瑫r(shí)進(jìn)行聚集步驟與融合步驟根據(jù)聚集步驟,通過pH和添加聚集劑而使顆粒生長,并根據(jù)融合步驟,在樹脂的Tg或更高的溫度下進(jìn)行加熱以達(dá)到需要的粒徑,然后,將溫度以至少0.5°C/分鐘的速率降至樹脂的Tg或更低的溫度,以使顆粒停止生長同時(shí)使顆粒固化。從能夠使過程簡化這一點(diǎn)來看,該方法是優(yōu)選的,但有時(shí)其難以形成核/殼結(jié)構(gòu)。融合步驟完成后,將顆粒洗滌并干燥,從而獲得調(diào)色劑顆粒。優(yōu)選用離子交換水進(jìn)行置換洗滌。通常借助濾液的電導(dǎo)率來對(duì)洗滌程度進(jìn)行監(jiān)測(cè),并且濾液的電導(dǎo)率最終優(yōu)選為25iiS/cm或更低。洗滌時(shí),還可以包括用酸或堿來中和離子的步驟,通過酸處理,優(yōu)選使得pH為4.0或更低,而通過堿處理,則優(yōu)選使得pH為8.0或更高。對(duì)洗滌后的固液分離并不特別限定,但從生產(chǎn)率的角度考慮,優(yōu)選使用吸濾和加壓過濾(例如壓濾機(jī))。此外,對(duì)干燥方法也不特別限定,但從生產(chǎn)率的角度考慮,優(yōu)選使用冷凍干燥、閃噴干燥、流化干燥和振動(dòng)形式的流化干燥。進(jìn)行干燥以使調(diào)色劑中的最終含水量優(yōu)選為1質(zhì)量%或更低,更優(yōu)選為0.7質(zhì)量%或更低。可向如此獲得的調(diào)色劑顆粒外加流動(dòng)助劑、清潔助劑、以及作為研磨劑的無機(jī)顆粒和有機(jī)顆粒。作為無機(jī)顆粒,列舉出所有用作常規(guī)調(diào)色劑表面的外加式添加劑的顆粒,例如二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂、磷酸三鈣和氧化鈰。優(yōu)選對(duì)這些無機(jī)顆粒的表面進(jìn)行疏水化處理。作為有機(jī)顆粒,列舉出所有用作常規(guī)調(diào)色劑表面的外加式添加劑的顆粒,例如諸如苯乙烯類聚合物、(甲基)丙烯酸類聚合物、乙烯類聚合物等乙烯基樹脂;聚酯樹脂;有機(jī)硅樹脂和含氟樹脂等。這些顆粒的初級(jí)粒徑優(yōu)選為大于等于0.01iim且小于等于0.5ym。還可以添加潤滑齊U。作為潤滑劑,列舉出諸如亞乙基雙硬脂酰胺、油酰胺等脂肪酰胺;高級(jí)醇類;和諸如硬脂酸鋅和硬脂酸鈣的脂肪酸金屬鹽Unilin。它們的初級(jí)粒徑優(yōu)選為大于等于0.5i!m且小于等于8.0iim。在這些無機(jī)顆粒中,使用至少兩種或多種無機(jī)顆粒,并且這些無機(jī)顆粒中的至少一種的平均初級(jí)粒徑優(yōu)選為大于等于30nm且小于等于200nm,并且更優(yōu)選為大于等于30nm且小于等于180nm。具體地說,優(yōu)選的是二氧化硅、氧化鋁和氧化鈦,并且特別優(yōu)選加入疏水化二氧化硅作為必要成分。特別優(yōu)選將二氧化硅和氧化鈦組合使用。還優(yōu)選組合使用粒徑為大于等于80nm且小于等于500nm的有機(jī)顆粒。作為用于對(duì)外加式添加劑進(jìn)行疏水化處理的疏水化劑,列舉出如下已知物質(zhì),例如諸如硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑和鋯酸酯偶聯(lián)劑之類的偶聯(lián)劑,硅油,以及聚合物涂覆處理。通過利用V型混合器、樣品磨、或Henschel混合機(jī)施加機(jī)械沖擊力,可使外加式添加劑附著或固定于調(diào)色劑的表面?!挫o電圖像顯影用調(diào)色劑的物理特性>調(diào)色劑的體均粒徑優(yōu)選為大于等于4i!m且小于等于9ym、或者為大于等于約4iim且小于等于約9iim,更優(yōu)選為大于等于4.5ym且小于等于8.5ym、或者為大于等于約4.5iim且小于等于約8.5iim,并且進(jìn)一步優(yōu)選為大于等于5ym且小于等于8ym、或者為大于等于約5iim且小于等于約8iim。根據(jù)基于粒徑分布而劃分的粒徑范圍(通道),從尺寸小的一側(cè),來繪制體積和數(shù)目的累積分布;并且將累積百分比為16%的粒徑定義為016%,將累積百分比為50%的粒徑定義為050%,將累積百分比為84%的粒徑定義為084%,通過如下方法,由(D84%/D16%)1/2計(jì)算得到的上述調(diào)色劑的體均粒徑分布指數(shù)(GSDv)優(yōu)選為大于等于1.15且小于等于1.30,并且更優(yōu)選為大于等于1.15且小于等于1.25。使用孔徑為50iim的MultisizerII(由BeckmannCoulterInc.制造)來測(cè)量體均粒徑等。此時(shí),在將調(diào)色劑分散在電解質(zhì)水溶液(Isoton水溶液)(濃度10質(zhì)量%)中、并利用超聲波分散30秒或更久之后進(jìn)行所述測(cè)量。關(guān)于粒徑分布,使用MultisizerII測(cè)定粒徑分布,并基于該粒徑分布所劃分的粒徑范圍,從尺寸小的一側(cè),來繪制體積和數(shù)目的累積分布(劃分?jǐn)?shù)將1.26m-50.8ym的范圍劃分為16個(gè)通道,使得常用對(duì)數(shù)刻度的間隔為O.l,具體地說通道l為1.26iim至小于1.59iim,通道2為1.59iim至小于2.00ym,通道3為2.00iim至小于2.52iim...,如此劃分,使得左側(cè)的下限數(shù)值的對(duì)數(shù)值為(lgl.26=)0.1,(lgl.59=)0.2,(lg2.00=)0.3,,1.6)。分別將累積百分比為16%的粒徑定義為體積D16v和數(shù)目D16P,分別將累積百分比為50%的粒徑定義為體積D5。v和數(shù)目D5。P,分別將累積百分比為84%的粒徑定義為體積D84v和數(shù)目D84P。上述調(diào)色劑的顆粒形狀優(yōu)選為這樣的球形,其形狀因子SFl落入大于等于110至小于等于145、或者大于等于約IIO至小于等于約145的范圍內(nèi)。當(dāng)該形狀為處于上述范圍內(nèi)的球形時(shí),改善了圖像的轉(zhuǎn)印效率和細(xì)微性,并形成了高品質(zhì)圖像。更優(yōu)選的是,上述形狀因子SFl為大于等于110且小于等于140、或者大于等于約110且小于等于約140。上述形狀因子SF1由下式求得。=^^x三XIOOA4在該式中,ML表示調(diào)色劑顆粒的絕對(duì)最大長度,并且A表示調(diào)色劑顆粒的投影面積。用圖像分析器對(duì)顯微圖像或掃描電子顯微(SEM)圖像進(jìn)行分析,并以數(shù)值表示SF1。例如,SFI可如下計(jì)算。使用攝像機(jī)將散布在載玻片表面上的調(diào)色劑的光學(xué)顯微圖像輸入LUZEX圖像分析器中,并測(cè)定100個(gè)調(diào)色劑顆粒的最大長度和投影面積,根據(jù)上式進(jìn)行計(jì)算,然后通過求出平均值從而獲得SFl。當(dāng)形狀因子SFl小于110或大于145時(shí),存在不能夠長期獲得優(yōu)異的充電性能、清潔性能和轉(zhuǎn)印性的情況?!挫o電圖像顯影劑和靜電圖像顯影劑組>在示例性實(shí)施方案中,除了靜電圖像顯影劑應(yīng)含有示例性實(shí)施方案的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑、以及可以根據(jù)目的采用的任意的成分組成外,對(duì)靜電圖像顯影劑并無其他特別限定??蓪⑹纠詫?shí)施方案中的靜電圖像顯影劑作為單組分顯影劑而直接使用,或者與載體組合使用而作為雙組分顯影劑。在示例性實(shí)施方案中,靜電圖像顯影劑組至少包含含有青色調(diào)色劑的青色顯影劑、含有黃色調(diào)色劑的黃色顯影劑、和含有綠色調(diào)色劑的綠色顯影劑。所述顯影劑組還可以包含含有品紅色調(diào)色劑的品紅色顯影劑、和含有黑色調(diào)色劑的黑色顯影劑。每一種顯影劑均可作為單組分顯影劑而直接使用,或者與載體組合使用而作為雙組分顯影劑。作為載體,優(yōu)選使用樹脂覆蓋的載體,并且更優(yōu)選使用被含氮樹脂覆蓋的載體。作為含氮樹脂,列舉出含有甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、二甲基丙烯酰胺、丙烯腈等的丙烯酸樹脂;含有脲、氨基甲酸乙酯、三聚氰胺、三聚氰二胺、苯胺等的氨基樹脂;酰胺樹脂以及25聚氨酯樹脂。樹脂可以是這些樹脂的共聚物樹脂。作為包覆載體的樹脂,可以組合使用兩種或多種的含氮樹脂。另外,還可以組合使用含氮樹脂與不含氮樹脂。此外,可以使用通過將含氮樹脂粉碎并分散在不含氮的樹脂中而獲得的樹脂。特別優(yōu)選的是脲醛樹脂、聚氨酯樹脂、三聚氰胺樹脂以及酰胺樹脂。通常,載體需要具有合適的電阻值,具體地說,需要電阻值為大于等于109Qcm且小于等于10"Qcm,或者為大于等于約109Qcm且小于等于約1014Qcm。例如,當(dāng)電阻值低至106Qcm(如鐵粉載體)時(shí),其需要具有絕緣樹脂包覆物(體積電阻系數(shù)為10"Qcm或更高),并且將導(dǎo)電粉末分散在樹脂包覆物中。作為導(dǎo)電性粉末的具體實(shí)例,列舉出諸如金、銀和銅等金屬;炭黑;諸如氧化鈦和氧化鋅等半導(dǎo)電性氧化物;諸如氧化鈦、氧化鋅、硫酸鋇、硼酸鋁和鈦酸鉀等表面包覆有氧化錫、炭黑或金屬的粉末。在這些導(dǎo)電性粉末中,優(yōu)選的是炭黑。作為在載體的核材料表面上形成樹脂包覆層的方法,列舉出浸漬法,其中,將載體的核材料粉末浸入到包覆層形成液中;噴涂法,其中,將包覆層形成液噴灑在載體的核材料表面上;流化床法,其中,在通過使用流化空氣使載體的核材料保持懸浮狀態(tài)的同時(shí),將包覆層形成液噴灑在載體的核材料表面上;捏合涂布機(jī)法,其中,在捏合涂布機(jī)中將載體的核材料與包覆層形成液混合,然后除去溶劑;粉末涂覆法,其中,將包覆用樹脂造粒,然后在包覆用樹脂的熔融溫度以上的溫度下將顆?;勰┡c載體的核材料在捏合涂布機(jī)中混合,并進(jìn)行冷卻以形成包覆層。這些方法中,尤其優(yōu)選的是捏合涂布機(jī)法和粉末涂覆法。通過這些方法形成的樹脂包覆層的厚度通常優(yōu)選為大于等于0.1iim且小于等于10iim,并且更優(yōu)選為大于等于0.2iim且小于等于5iim。對(duì)用于載體的材料(載體的核材料)沒有特別的限定,列舉出諸如鐵、鋼、鎳和鈷之類的磁性金屬,諸如鐵氧體和磁鐵礦之類的磁性氧化物,以及玻璃珠。在使用磁刷法時(shí),磁性載體是特別優(yōu)選的。一般而言,載體的核材料的體均粒徑優(yōu)選在大于等于lOym至小于等于100ym的范圍內(nèi),更優(yōu)選在大于等于20iim至小于等于80ym的范圍內(nèi)。在雙組分顯影劑中,調(diào)色劑與載體的混合比(質(zhì)量比)優(yōu)選的是,調(diào)色劑/載體的比值為大于等于約1/100且小于等于約30/100,并且更優(yōu)選為大于等于約3/100且小于等于約20/100。在載體的制備中,可以使用加熱型捏合機(jī)、加熱型Henschel混合器、UM混合器,并且根據(jù)包覆用樹脂的量,可以使用加熱型流化轉(zhuǎn)動(dòng)床和加熱型爐。對(duì)示例性實(shí)施方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑在靜電圖像顯影劑中的混合比并不特別限定,并且可以根據(jù)目的任意選擇?!闯上裱b置和成像方法>下面將描述示例性實(shí)施方案中的成像裝置和成像方法的例子。但是該成像裝置是范例,并且示例性實(shí)施方案并不限于此。根據(jù)示例性實(shí)施方案的成像裝置包括圖像保持元件;潛像形成單元,其在圖像保持元件的表面上形成靜電潛像;顯影單元,其通過含有調(diào)色劑的顯影劑將靜電潛像顯影,從而形成調(diào)色劑圖像;第一轉(zhuǎn)印單元,其將經(jīng)顯影的調(diào)色劑圖像首先轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印接受元件;第二轉(zhuǎn)印單元,其將轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印元件的調(diào)色劑圖像再轉(zhuǎn)印至記錄元件。此外,根據(jù)示例性實(shí)施方案的成像裝置還可以包含除了上述單元之外的其他單元,例如充電單元,其對(duì)圖像保持元件進(jìn)行充電;定影單元,其將轉(zhuǎn)印至記錄元件表面的調(diào)色劑圖像定影;以及清潔單元,其用以除去殘存在圖像保持元件的表面上的調(diào)色劑。圖1中示出了本發(fā)明示例性實(shí)施方案中的成像裝置的一個(gè)例子的示意圖。成像裝置200由圖像保持元件201、充電單元的充電器202、顯影單元的圖像寫入單元203、顯影單元的旋轉(zhuǎn)式顯影單元204、第一轉(zhuǎn)印單元的第一轉(zhuǎn)印輥205、清潔單元的清潔刮板206、第一轉(zhuǎn)印兩種或多種顏色的調(diào)色劑的中間轉(zhuǎn)印元件207、多個(gè)支承輥208、209和210、以及第二轉(zhuǎn)印單元的第二轉(zhuǎn)印輥211構(gòu)成。圖像保持元件201整體呈鼓形,在其外周表面(鼓表面)上具有感光層。這樣安裝該圖像保持元件201,使其可沿圖1中的箭頭C所示的方向旋轉(zhuǎn)。充電器202用于對(duì)圖像保持元件201進(jìn)行均勻充電。圖像寫入單元203用于對(duì)充電器202均勻充電后的圖像保持元件201進(jìn)行照射,從而形成靜電潛像。旋轉(zhuǎn)式顯影單元204具有分別容納黃色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑、青色調(diào)色劑、黑色調(diào)色劑和綠色調(diào)色劑的五個(gè)顯影單元204Y、204M、204C、204K和204G。由于該裝置使用顯影劑中的調(diào)色劑來成像,因而顯影單元204Y包含黃色調(diào)色劑,顯影單元204M包含品紅色調(diào)色劑,顯影單元204C包含青色調(diào)色劑,顯影單元204K包含黑色調(diào)色劑,顯影單元204G包含綠色調(diào)色劑。該旋轉(zhuǎn)式顯影單元204中的這5個(gè)顯影單元204G、204Y、204M、204C和204K依次接近圖像保持元件201從而與之面對(duì),并且通過旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)將調(diào)色劑轉(zhuǎn)印到靜電潛像的各相應(yīng)顏色處,以形成調(diào)色劑圖像。根據(jù)所需的圖像,可以從旋轉(zhuǎn)式顯影單元204中部分除去顯影單元204G以外的其他顯影單元。例如,旋轉(zhuǎn)式顯影單元204可以為包含4個(gè)顯影單元的旋轉(zhuǎn)式顯影單元,即,包含顯影單元204Y、顯影單元204M、顯影單元204C和顯影單元204G。另外,可以將顯影單元更換為其中容納有所需顏色(例如,紅色、藍(lán)色或綠色等)的顯影劑的顯影單元。第一轉(zhuǎn)印輥205(其與圖像保持元件201之間具有中間轉(zhuǎn)印元件207)用于將形成在圖像保持元件201的表面上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到環(huán)帶狀的中間轉(zhuǎn)印元件207的外周表面上(第一轉(zhuǎn)印)。清潔刮板206用于清潔(除去)轉(zhuǎn)印后殘留在圖像保持元件201表面上的調(diào)色劑。中間轉(zhuǎn)印元件207在其內(nèi)周表面上被多個(gè)支承輥208、209和210張緊,使得其可沿箭頭D所示的方向及相反的方向旋轉(zhuǎn)。第二轉(zhuǎn)印輥211(其與支承輥210之間具有由送紙單元(圖中未示出)沿箭頭E所示的方向輸送的記錄紙(記錄材料))用于將已轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印元件207的外周表面上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄紙上(第二轉(zhuǎn)印)。成像裝置200在圖像保持元件201的表面上依次形成調(diào)色劑圖像,并以重疊的形式將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印元件207的外周表面上。成像裝置200按照如下方式運(yùn)行。即,首先,旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)圖像保持元件201,并且在通過充電器202對(duì)圖像保持元件201的表面均勻充電(充電過程)之后,通過圖像寫入裝置203來用光照射圖像保持元件201,由此形成靜電潛像(潛像形成過程)。該靜電潛像被(例如)綠色顯影單元204G顯影(顯影過程)之后,用第一轉(zhuǎn)印輥205將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印元件207的外周表面上。此時(shí),未轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印元件207上而是殘留在圖像保持元件201表面上的綠色調(diào)色劑等被清潔刮板206清除。外周表面上形成有綠色調(diào)色劑的中間轉(zhuǎn)印元件207—旦逆向轉(zhuǎn)動(dòng)并抵達(dá)要轉(zhuǎn)印下一種調(diào)色劑圖像(例如黃色調(diào)色劑圖像)的位置時(shí),該調(diào)色劑圖像就疊加到綠色調(diào)色劑圖像上。自此,分別用黃色、品紅色、青色和黑色調(diào)色劑,按照類似方式依次重復(fù)進(jìn)行下列步驟用充電器202進(jìn)行充電,通過圖像寫入單元203進(jìn)行光照射,通過使用各顯影單元204Y、204M、204C和204K形成調(diào)色劑圖像,并將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印元件207的外周表面上。在示例性實(shí)施方案中,當(dāng)形成綠色圖像時(shí),在示例性實(shí)施方案中通過顯影過程和第一轉(zhuǎn)印過程而形成的綠色調(diào)色劑圖像上面,將通過顯影單元204Y而形成于圖像保持元件201上的黃色調(diào)色劑圖像以與第一轉(zhuǎn)印過程中的布置方式相同的方式轉(zhuǎn)印,然后將通過顯影單元204C而形成于圖像保持元件201上的青色調(diào)色劑圖像以與第一轉(zhuǎn)印過程中的布置方式相同的方式轉(zhuǎn)印至黃色調(diào)色劑圖像上。當(dāng)三種色彩的調(diào)色劑圖像在中間轉(zhuǎn)印元件207的外周表面上的轉(zhuǎn)印過程完成之后,通過第二轉(zhuǎn)印輥211將所述調(diào)色劑圖像一次性轉(zhuǎn)印至記錄紙上(第二轉(zhuǎn)印過程)。通過這些過程,在記錄紙的成像表面上獲得了這樣的記錄圖像,所述的記錄圖像從成像表面起依次包含層疊的青色調(diào)色劑圖像、黃色調(diào)色劑圖像、和綠色調(diào)色劑圖像。在通過第二轉(zhuǎn)印輥211將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄層的表面上之后,借助定影單元通過加熱定影使轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑圖像定影(定影過程)。例如,通過以這種方式使用淺色的綠色調(diào)色劑形成圖像,使得圖像在第一轉(zhuǎn)印時(shí)形成在中間轉(zhuǎn)印元件207這一側(cè)上,即使在第二轉(zhuǎn)印時(shí)部分綠色調(diào)色劑因轉(zhuǎn)印不良而殘留在中間轉(zhuǎn)印元件207上,黃色調(diào)色劑和青色調(diào)色劑的比例的變化也可得到控制。此外,在定影時(shí),即使在下層中的部分青色調(diào)色劑滲入記錄紙的纖維中并且圖像的色調(diào)發(fā)黃,也可通過層疊色調(diào)接近青色的綠色調(diào)色劑而對(duì)該色調(diào)進(jìn)行補(bǔ)償。如上所述,由于結(jié)晶性樹脂被包含在調(diào)色劑中作為粘結(jié)劑樹脂,特別是結(jié)晶性樹脂至少被包含在青色調(diào)色劑中作為粘結(jié)劑樹脂,從而使得可進(jìn)一步改善色調(diào)的變化。與調(diào)色劑的粘結(jié)劑樹脂僅由非結(jié)晶性樹脂構(gòu)成的情況相比,特別是與綠色圖像中位于記錄紙這一側(cè)上的、色調(diào)接近青色的青色調(diào)色劑的粘結(jié)劑樹脂僅由非結(jié)晶性樹脂構(gòu)成的情況相比,本發(fā)明的這種調(diào)色劑難以熔化并且向記錄紙中的滲透得到控制,因此抑制了色調(diào)的變化。下面解釋圖1中的成像裝置200中的充電單元、圖像保持單元、潛像形成單元、顯影單元、轉(zhuǎn)印單元、中間轉(zhuǎn)印元件、清潔單元、定影單元以及轉(zhuǎn)印接受材料。(充電單元)作為充電單元的充電器202,例如,使用了諸如Corotron的充電器,但是也可以使用導(dǎo)體或半導(dǎo)體充電輥。使用導(dǎo)體或半導(dǎo)體充電輥的接觸型充電器可以向圖像保持元件201施加直流電流,或可疊加交流電流。例如,使用這樣的充電器202,通過在與圖像保持元件201的接觸區(qū)域鄰近的微小空間內(nèi)產(chǎn)生放電,而使圖像保持元件201的表面充電。通常,充電電壓為大于等于-300V且小于等于-1,OOOV。所述導(dǎo)體或半導(dǎo)體充電輥可以為單層結(jié)構(gòu)或者可以為多層結(jié)構(gòu)??梢栽O(shè)置用以清潔充電輥表面的裝置。(圖像保持元件)圖像保持元件201至少具有形成潛像(靜電潛像)的功能。作為圖像保持元件,優(yōu)選列舉的是電子照相用感光體。圖像保持元件201在其圓柱形導(dǎo)電基體的外周表面上具有包含有機(jī)感光體的膜。如果需要的話,所述膜在基體上依次包括底涂層、含有電荷生成材料的電荷生成層、含有電荷傳輸材料的電荷傳輸層、以及感光層。電荷生成層和電荷傳輸層的次序可以顛倒。這是含有不同層的層疊型感光體,所述的不同層分別含有電荷生成材料和電荷傳輸材料(電荷生成層、電荷傳輸層),但是其也可以為在同一層中含有電荷生成材料和電荷傳輸材料的單層型感光體,但是優(yōu)選為層疊型感光體。在底涂層和感光層之間可以具有中間層。此外,可以使用的不僅有有機(jī)感光體,還有其它種類的感光層,例如非結(jié)晶性硅感光膜。(潛像形成單元)對(duì)潛像形成單元的圖像寫入單元203并不特別限定,例如,列舉出能夠通過光源(例如半導(dǎo)體激光、LED光線、液晶快門燈等)對(duì)圖像保持元件的表面進(jìn)行影像曝光的光學(xué)設(shè)備。(顯影單元)顯影單元具有形成調(diào)色劑圖像的功能,這是通過使用含有調(diào)色劑的顯影劑將形成于圖像保持元件上的潛像顯影而實(shí)現(xiàn)的。對(duì)這樣的顯影單元并不特別限定,只要它們具有上述功能即可,并且可以根據(jù)目的而進(jìn)行選擇。例如,列舉出已知的具有以下功能的顯影機(jī)械,該顯影機(jī)械能夠借助諸如刷子、輥等使靜電圖像顯影用調(diào)色劑附著至圖像保持元件201。通常將直流電壓用于圖像保持元件201,但是也可進(jìn)一步疊加交流電壓。(轉(zhuǎn)印單元)作為轉(zhuǎn)印單元,可以使用的有將極性與調(diào)色劑相反的電荷從轉(zhuǎn)印接受材料的背面施加至轉(zhuǎn)印接受材料、并且通過靜電力將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印接受材料的單元;或者使用導(dǎo)體或半導(dǎo)體輥的轉(zhuǎn)印輥或轉(zhuǎn)印輥加壓器(transferrollpressure),其能夠通過直接接觸轉(zhuǎn)印接受材料的表面并經(jīng)由轉(zhuǎn)印接受材料而進(jìn)行轉(zhuǎn)印。作為提供給圖像保持元件的轉(zhuǎn)印電流,可以施加直流電流、或可以疊加交流電流。所述轉(zhuǎn)印輥可以根據(jù)所要充電的圖像區(qū)域的寬度、轉(zhuǎn)印充電器的形狀、開口的寬度、處理速度(圓周速度)等而任意設(shè)置。此外,為了節(jié)省成本,優(yōu)選使用單層發(fā)泡輥?zhàn)鳛檗D(zhuǎn)印輥。(中間轉(zhuǎn)印元件)使用已知的中間轉(zhuǎn)印元件作為轉(zhuǎn)印元件即足矣。作為用于中間轉(zhuǎn)印元件的材料,列舉出聚碳酸酯樹脂(PC)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚鄰苯二甲酸亞烷基酯、PC/聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯(PAT)的共混物、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)/PC的共混物、ETFE/PAT、PC/PAT。從機(jī)械強(qiáng)度的觀點(diǎn)看,使用熱固性聚酰亞胺樹脂的中間轉(zhuǎn)印帶是優(yōu)選的。(清潔單元)對(duì)清潔單元并不限定,可以隨意選擇任何單元,只要其能夠除去在圖像保持元件上殘留的調(diào)色劑即可,例如,可列舉出使用清潔刮板系統(tǒng)、清潔刷系統(tǒng)、或清潔輥系統(tǒng)的單元。作為清潔刮板的材料,列舉出聚氨酯橡膠、氯丁橡膠、和硅橡膠。彈性聚氨酯由于具有優(yōu)異的耐磨性,因而是優(yōu)選使用的。但是,當(dāng)使用具有高轉(zhuǎn)印效率的調(diào)色劑時(shí),根據(jù)實(shí)施方案可以不使用清潔單元。(定影單元)定影單元(圖像定影裝置)通過加熱或加熱加壓的方式將轉(zhuǎn)印至記錄元件的調(diào)色劑圖像定影,并且所述定影單元配備有定影元件。當(dāng)每單位時(shí)間的加熱量大,轉(zhuǎn)印時(shí)間短,并且在紙張傳輸速度為大于等于220mm/秒且小于等于600mm/秒的高速機(jī)器中,根據(jù)示例性實(shí)施方案的綠色調(diào)色劑和調(diào)色劑組顯示了很好的效果。(轉(zhuǎn)印接受元件)作為用于轉(zhuǎn)印調(diào)色劑圖像的記錄材料(記錄紙),列舉出用于靜電復(fù)印機(jī)、打印機(jī)的普通紙,以及0HP紙。為了進(jìn)一步提高定影后圖像表面的平滑度,記錄元件的表面也要盡可能平滑。例如,優(yōu)選使用通過用樹脂涂覆普通紙表面而獲得的銅版紙等,以及用于打印的美術(shù)紙。根據(jù)示例性實(shí)施方案,作為普通紙,列舉出(例如)根據(jù)JIS-P-8119測(cè)得的平滑度為大于等于15秒且小于等于80秒、并且根據(jù)JIS-P-8124測(cè)得重量為80g/m2或更低的那些普通紙。作為銅版紙,列舉出在紙基的至少一面上具有涂層、并且平滑度為大于等于150秒且小于等于1,000秒的那些銅版紙。作為成像裝置,可以使用通常稱為串聯(lián)系統(tǒng)的成像裝置,所述串聯(lián)系統(tǒng)具有組合在一起的成像裝置,該成像裝置配備有顯影單元,并且通過疊加而在圖像輸出介質(zhì)上依次進(jìn)行記錄,所述顯影單元分別含有這樣的顯影劑,這些顯影劑各自包含綠色調(diào)色劑、黃色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑、青色調(diào)色劑、以及黑色調(diào)色劑。例子下面將結(jié)合實(shí)施例和比較例來更詳細(xì)地描述本發(fā)明,但是本發(fā)明決不限于所述的(由RhodiaNikka制造)[O329](水相2)離子交換水陰離子型表面活性劑(由RhodiaNikka制造)過硫酸銨0.3質(zhì)〗(由WakoPureChemicalIndustries制造)通過將上面的油相1的組分和水相1組分的一半加入燒瓶中,并進(jìn)行攪拌混合,從而制得單體乳化分散液1。類似的是,將油相2的組分和水相1余下的一半攪拌混合而獲得單體乳化分散液2。將水相2的組分加入到反應(yīng)器中,將反應(yīng)器的內(nèi)部用氮?dú)馔耆脫Q,并在油浴中加熱并攪拌直至反應(yīng)體系的溫度達(dá)到75°C。首先在2小時(shí)內(nèi)將單體乳化分散液1滴入至反應(yīng)器,然后在1小時(shí)內(nèi)滴加單體乳化分散液2以進(jìn)行乳化聚合反應(yīng)。在滴加結(jié)束后,繼續(xù)在75t:下進(jìn)行聚合反應(yīng),并且在3小時(shí)后結(jié)束聚合反應(yīng)。使用激光衍射散射系統(tǒng)粒徑分布測(cè)量儀(LA-700,由Horiba,Ltd.制造)測(cè)得所獲樹脂顆粒分散液的數(shù)均粒徑D50n為290nm,用差示掃描量熱儀(DSC,由ShimadzuCorporation制造)在10°C/分鐘的升溫速率下測(cè)得玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為52°C,以THF作為溶劑、使用凝膠滲透色譜儀(HLC-8020,由T0S0HC0RP0RATI0N制造)測(cè)得數(shù)均分子量(按聚苯乙烯換算(polystyreneequivalent))為12,OOO,并且重均分子量為32,000。之后,用離子交換水將分散液中的固體含量調(diào)至40重量%。所述固體含量計(jì)算如下稱量3g分散液,在13(TC下加熱30分鐘以蒸發(fā)水分,然后由干的殘余物的重量進(jìn)行計(jì)算。防粘劑分散液(Wl)的制備蠟270質(zhì)量份(商品名FNP0090,熔融溫度Tw為90.2°C,由NipponSeiroCo.,Ltd.制造)陰離子型表面活性劑13.5質(zhì)量份(NeogenRK,有效成分含量60重量%,相對(duì)于防粘劑,有效成分為3.0重量%,由Tai-ichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd.制造)離子交換水21.6質(zhì)量份將上述組分混合,用壓力噴射型分散器(MANT0NGAULINH0M0GENIZER,由MantonGaulin制造)在液體溫度為12(TC下使防粘劑溶解,然后在5MPa的分散壓力下處理120分鐘,隨后在40MPa的分散壓力下處理360分鐘,然后冷卻以獲得防粘劑分散液。該分散液中顆粒的體均粒徑D50v為225nm。之后,加入離子交換水,并將固體內(nèi)含物的濃度調(diào)節(jié)至20.0重量%,獲得防粘劑分散液(Wl)?!粗珓┓稚⒁?Gl)的制備>綠色顏料200質(zhì)』(HeliogenGreen605DD(C.1.顏料綠7),由BASFJapanLimited制造)陰離子型表面活性劑33質(zhì)量份f厶v[(X351](NeogenSC,有效成分為60重量%,相對(duì)于著色劑為10重量%,由Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd.制造)離子交換水750質(zhì)量份將280質(zhì)量份的離子交換水和20質(zhì)量份的陰離子型表面活性劑加入到不銹鋼容器中(所述不銹鋼容器具有這樣的容量,當(dāng)將上面所示的全部組分都加入時(shí),液面高度為容器高度的1/3左右),在表面活性劑完全溶解之后,將綠色顏料全部加入,將內(nèi)含物充分?jǐn)嚢柚敝令伭贤耆儩瘢⑶覍Ⅲw系充分脫泡。脫泡之后,加入剩余的離子交換水,用均質(zhì)器(ULTRA-TURRAXT50,由IKA制造)以5,OOOrpm的轉(zhuǎn)速分散10分鐘,然后用攪拌器攪拌一個(gè)晝夜以脫泡。脫泡之后,再用均質(zhì)器以6,OOOrpm的轉(zhuǎn)速分散10分鐘,然后用攪拌器攪拌一個(gè)晝夜以脫泡。隨后,用高壓沖擊型分散機(jī)Altimizer(HJP30006,由SuginoMachineLimited制造)通過240MPa的壓力使分散液分散。根據(jù)裝置的物料加載量和加工性能,將分散液分散25遍。使所獲分散液靜置72小時(shí)并除去沉淀物。通過加入離子交換水將固體內(nèi)含物的濃度調(diào)至15重量%。分散液中的顆粒的體均粒徑D50v為165nm。體均粒徑D50是用粒徑分布計(jì)(micro-track)測(cè)量5次并排除了最大值和最小值而得到的平均值,即3次的平均值?!粗珓┓稚⒁?G2)的制備>以與著色劑分散液(Gl)相同的方法獲得著色劑分散液(G2),不同之處在于將綠色顏料換成C.I.顏料綠36(HeliogenGreenD9360,由ASFJ即an制造)。分散液中的顆粒的體均粒徑D50v為182nm。〈著色劑分散液(G3)的制備>以與著色劑分散液(Gl)相同的方法獲得著色劑分散液(G3),不同之處在于將綠色顏料換成C.I.顏料綠7(CyanineGreen2GN,由DainichiseikaColor&ChemicalsMgf.Co.,Ltd.制造)。分散液中的顆粒的體均粒徑D50v為175nm。〈著色劑分散液(G4)的制備>以與著色劑分散液(Gl)相同的方法獲得著色劑分散液(G4),不同之處在于將綠色顏料換成C.I.顏料綠36(CyanineGreen5370,由DainichiseikaColor&ChemicalsMgf.Co.,Ltd.制造)。分散液中的顆粒的體均粒徑D50v為166nm?!粗珓┓稚⒁?CI)的制備>以與著色劑分散液(Gl)相同的方法獲得著色劑分散液(CI),不同之處在于將綠色顏料換成青色顏料ECB-301(C.I.顏料藍(lán)15:3,由DainichiseikaColor&ChemicalsMgf.Co.,Ltd.制造)。分散液中的顆粒的體均粒徑D50v為115nm。〈著色劑分散液(Yl)的制備>以與著色劑分散液(Gl)相同的方法獲得著色劑分散液(Yl),不同之處在于將綠色顏料換成黃色顏料5GX03(C.I.顏料黃74,由ClariantJ即anK.K.制造)。分散液中的顆粒的體均粒徑D50v為132nm。實(shí)施例1〈綠色調(diào)色劑(TGI)的制備>聚合氯化鋁(PAC)4.0質(zhì)量份(相當(dāng)于10X的AL203)0.1%的硝酸水溶液35.0質(zhì)量份將上述組分?jǐn)嚢杌旌希瑥亩频糜靡灾苽渚奂瘎┑娜芤?。隨后離子交換水710.0質(zhì)量份樹脂顆粒分散液(LI)430.0質(zhì)量份防粘劑分散液(Wl)125.0質(zhì)量份著色劑分散液(Gl)88.0質(zhì)量份將上述組分依次加入到容積為3升的圓形不銹鋼燒瓶中并攪拌。在用均質(zhì)器(ULTRA-TURRAXT50,由IKA制造)以4,500rpm的轉(zhuǎn)速攪拌的同時(shí),在2分鐘內(nèi)向其中加入上面制得的用于制備聚集劑的全部溶液,并使用均質(zhì)器以7,OOOrpm的轉(zhuǎn)速分散5分鐘。將所述燒瓶用蓋子蓋住,所述蓋子配備有磁力密封的攪拌器、溫度計(jì)和PH計(jì)。配設(shè)用于加熱的加熱套(mantleheater),并以1°C/分鐘的升溫速率將分散液加熱至48°C,通過將轉(zhuǎn)數(shù)任意調(diào)節(jié)至能夠攪拌燒瓶中的全部分散液的最低轉(zhuǎn)速,從而將分散液在4『C下保持30分鐘,并且用CoulterCounter(TAII,由NikkakiBios制造)測(cè)定聚集顆粒的粒徑。之后,以0.1°C/15分鐘的速率使燒瓶升溫,并且每15分鐘測(cè)定一次聚集顆粒的粒徑,并且當(dāng)體均粒徑達(dá)到4.9m時(shí)停止升溫,并維持該溫度。停止升溫后立即另外添加240質(zhì)量份的樹脂顆粒分散液(LI),保持30分鐘,然后添加5%濃度的氫氧化鈉水溶液,以rc/分鐘的升溫速率加熱體系,并且當(dāng)溫度達(dá)到96t:時(shí)停止升溫并維持該溫度。之后,將體系保持3小時(shí),并通過加熱使聚集顆粒融合。將體系降至65°C,加入氫氧化鈉水溶液以調(diào)節(jié)pH至9.0并維持30分鐘。之后將體系冷卻并從燒瓶中取出,用為調(diào)色劑量的50倍的離子交換水充分過濾,用水洗滌,然后再次用離子交換水分散使得固體內(nèi)含物的量達(dá)到10重量%,通過添加硝酸將pH調(diào)節(jié)為4.0,攪拌30分鐘,用離子交換水充分過濾直至濾液的導(dǎo)電率達(dá)到lOiiS/cm或更低,用水洗滌,并且在將得到的漿料在_401:下冷凍之后,使用凍干機(jī)在3(TC下真空干燥72小時(shí),獲得調(diào)色劑。用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察調(diào)色劑的表面,并且用透射電子顯微鏡(TEM)觀察橫截面。樹脂、顏料以及其它添加物融合在一起,并且?guī)缀鯖]有觀察到微孔和凹凸不平的狀況。其中,混有棒狀和塊狀物質(zhì),這與防粘劑分散液的狀態(tài)有關(guān)。最大尺寸或最大長度為900nm。粒徑分布和形狀分布良好。通過用樣品磨以10,OOOrpm的轉(zhuǎn)速將下列物質(zhì)混合45秒鐘而制得調(diào)色劑100質(zhì)量份的所得到的調(diào)色劑、1.5質(zhì)量份的疏水性二氧化硅(RY50,由Aerosil制造)、以及1.0質(zhì)量份的疏水性氧化鈦(T805,由Aerosil制造)。體均粒徑D50v為5.85ym,GSD(體積)為1.17,GSD(數(shù)目)為1.18,3iim以下的含量為1.25%,形狀因子(FPIA)為0.965,形狀因子的CV值為2.24%?!摧d體的制備>Mn-Mg-Sr鐵氧體顆粒100質(zhì)量份(體均粒徑40iim)甲苯14質(zhì)量份甲基丙烯酸環(huán)己酯/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物(共聚比99/1,Mw:80,000)2.0質(zhì)量份炭黑(VXC72,由CabotCorporation制造)0.12質(zhì)量份33通過用砂磨機(jī)(由KansaiPaintCo.,Ltd.制造)以200rpm的轉(zhuǎn)速攪拌上面的組分(除了鐵氧體顆粒)和玻璃珠(9:lmm,與甲苯的量相同)30分鐘,從而獲得樹脂包覆的載體。將用于形成樹脂包覆層的溶液和鐵氧體顆粒加入到真空脫氣式捏合機(jī)中,并減壓以除去甲苯,然后干燥所獲得的產(chǎn)物,從而獲得樹脂包覆的載體。〈顯影劑的制備>向500質(zhì)量份上述的載體中添加40質(zhì)量份的上述綠色調(diào)色劑(TGI),并且用V型混合機(jī)共混20分鐘,然后使其通過孔徑為212m的振動(dòng)過濾機(jī)進(jìn)行過濾,以除去聚集體,從而獲得顯影劑(DG1)。此外,向20質(zhì)量份的上述載體中添加100質(zhì)量份的綠色調(diào)色劑(TGI),用上述V型混合機(jī)共混20分鐘,使其通過孔徑為212m的振動(dòng)過濾機(jī)進(jìn)行過濾,以除去聚集體,從而獲得補(bǔ)充用顯影劑(DAGl)。[O388]〈青色調(diào)色劑(TCI)和顯影劑的制備>以與制備綠色調(diào)色劑(TGI)相同的方法獲得青色調(diào)色劑(TCI)、顯影劑(DC1)以及補(bǔ)充用顯影劑(DAC1),不同之處在于將88.0質(zhì)量份的著色劑分散液(Gl)換成IIO.O質(zhì)量份的著色劑分散液(CI)?!袋S色調(diào)色劑(TY1)和顯影劑的制備>以與制備綠色調(diào)色劑(TGI)相同的方法獲得黃色調(diào)色劑(TY1)、顯影劑(DY1)以及補(bǔ)充用顯影劑(DAY1),不同之處在于將88.0質(zhì)量份的著色劑分散液(Gl)換成130.0質(zhì)量份的著色劑分散液(Yl)?!磮D像評(píng)價(jià)>從DocuCentreColor500CP(富士施樂公司的一種產(chǎn)品)的機(jī)身、顯影單元和調(diào)色劑盒中取出所裝的顯影劑和調(diào)色劑、并徹底清潔。將上述制備的顯影劑放入顯影單元,并將補(bǔ)充用調(diào)色劑放入各調(diào)色劑盒內(nèi)。分別將青色顯影單元設(shè)在DocuCentreColor500CP的青色顯影單元原來的位置上,將黃色顯影單元設(shè)在品紅色顯影單元原來的位置上,將綠色顯影單元設(shè)在黃色顯影單元原來的位置上。將每一種100X單色的顯影用調(diào)色劑在0KTopCoatP即er(銅版紙,平滑度5,000秒或更高,重量127g/m2,由OjiP即erCo.,Ltd.制造)上的量調(diào)節(jié)為4.Og/tf,并且制出由100%黃色調(diào)色劑、100%青色調(diào)色劑形成的二次色圖像、以及由100X綠色調(diào)色劑形成的圖像,每個(gè)圖像的尺寸為5cmX5cm(定影單元安裝在DocuCentreColor500CP上的定影單元,紙張傳輸速率160mm/秒,加熱輥的溫度18(TC,加壓輥的溫度15(TC)。測(cè)量各所得圖像的密度和L*a*b*。在測(cè)量中使用X-Rite939(孔徑4mm),在圖像的表面中隨機(jī)測(cè)量10次,并取平均值作為密度和亮度。從a*b*值計(jì)算二次色密度IDcy、綠色圖像密度ID,并且計(jì)算二次色的色調(diào)角Acy和綠色圖像的色調(diào)角A。得到的值如下表l所示。將黃色調(diào)色劑和青色調(diào)色劑的100X圖像的顯影用調(diào)色劑在0KTopCoatPaper上的量分別調(diào)節(jié)至3.5g/tf。然后,將綠色調(diào)色劑100X圖像的顯影用調(diào)色劑的量調(diào)節(jié)至1.5g/m、使得當(dāng)包括綠色調(diào)色劑在內(nèi)的這三種色彩中每一種色彩的圖像以100%輸出時(shí),該圖像密度與由調(diào)色劑的量調(diào)至4.0g/m2的100%黃色調(diào)色劑和100%青色調(diào)色劑所形成的二次色圖像的密度相同,并且制備了三種色彩分別以100%輸出的三次色圖像和三種色彩分別以50%輸出的三次色圖像(定影單元安裝在DocuCentreColor500CP上的定影單元,紙張傳輸速率160mm/秒,加熱輥的溫度18(TC,加壓輥的溫度15(TC),并且測(cè)量了各圖像的色調(diào)角。基于測(cè)量的結(jié)果,通過將普通紙上制備的均以100%輸出的三次色圖像的色調(diào)角減去在0KTopCoatP即er上制備的均以100%輸出的三次色圖像的色調(diào)角,從而計(jì)算出色調(diào)角的差值(AD100)。對(duì)于50%輸出的圖像,也以類似方法計(jì)算色調(diào)角的差值(AD50)。將銅版紙上形成的三種色彩分別以100%輸出的三次色圖像的色調(diào)角減去二次色圖像的色調(diào)角(Acy),從而計(jì)算出色調(diào)角差值的絕對(duì)值(AAD),其中,所述二次色圖像包含100%黃色調(diào)色劑和100%青色調(diào)色劑,并且所述100%黃色調(diào)色劑和100%青色調(diào)色劑在銅版紙上的單色100%圖像的顯影用調(diào)色劑的量被調(diào)至4.0g/m2。這些數(shù)值如表1所示。實(shí)施例2以與制備綠色調(diào)色劑(TG1)相同的方法制備綠色調(diào)色劑(TG2)、顯影劑(DG2)以及補(bǔ)充用顯影劑(DAG2),不同之處在于將88.0質(zhì)量份的著色劑分散液(Gl)改為22.0質(zhì)量份,并且以與實(shí)施例1中相同的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表1所示。實(shí)施例3以與制備綠色調(diào)色劑(TG1)相同的方法制備綠色調(diào)色劑(TG3)、顯影劑(DG3)以及補(bǔ)充用顯影劑(DAG3),不同之處在于將88.0質(zhì)量份的著色劑分散液(Gl)改為39.6質(zhì)量份,并且以與實(shí)施例1中相同的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表1所示。實(shí)施例4以與制備綠色調(diào)色劑(TG1)相同的方法制備綠色調(diào)色劑(TG4)、顯影劑(DG4)以及補(bǔ)充用顯影劑(DAG4),不同之處在于將88.0質(zhì)量份的著色劑分散液(Gl)改為55.0質(zhì)量份的著色劑分散液(G4),并且以與實(shí)施例1中相同的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表1所示。實(shí)施例5以與制備綠色調(diào)色劑(TG1)相同的方法制備綠色調(diào)色劑(TG5)、顯影劑(DG5)以及補(bǔ)充用顯影劑(DAG5),不同之處在于將88.0質(zhì)量份的著色劑分散液(Gl)改為44.0質(zhì)量份的著色劑分散液(G2),并且以與實(shí)施例1中相同的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表1所示。實(shí)施例6以與制備綠色調(diào)色劑(TG1)相同的方法制備綠色調(diào)色劑(TG6)、顯影劑(DG6)以及補(bǔ)充用顯影劑(DAG6),不同之處在于將88.0質(zhì)量份的著色劑分散液(Gl)改為45.0質(zhì)量份的著色劑分散液(G3),并且以與實(shí)施例1中相同的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表1所示。實(shí)施例7以與制備綠色調(diào)色劑(TG1)相同的方法制備綠色調(diào)色劑(TG7)、顯影劑(DG7)以及補(bǔ)充用顯影劑(DAG7),不同之處在于將88.0質(zhì)量份的著色劑分散液(Gl)改為71.0質(zhì)量份,并且以與實(shí)施例1中相同的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表1所示。比較例1以與制備綠色調(diào)色劑(TG1)相同的方法制備綠色調(diào)色劑(TGH1)、顯影劑(DGH1)以及補(bǔ)充用顯影劑(DAGH1),不同之處在于不使用綠色調(diào)色劑,并且以與實(shí)施例1中相同的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表l所示。比較例2以與制備綠色調(diào)色劑(TG1)相同的方法制備綠色調(diào)色劑(TGH2)、顯影劑(DGH2)以及補(bǔ)充用顯影劑(DAGH2),不同之處在于將88.0質(zhì)量份的著色劑分散液(Gl)改為143.0質(zhì)量份,并且以與實(shí)施例1中相同的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表1所示。比較例3以與制備綠色調(diào)色劑(TGI)相同的方法制備綠色調(diào)色劑(TGH3)、顯影劑(DGH3)以及補(bǔ)充用顯影劑(DAGH3),不同之處在于將88.0質(zhì)量份的著色劑分散液(Gl)改為17.6質(zhì)量份,并且以與實(shí)施例1中相同的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表1所示。比較例4以與制備綠色調(diào)色劑(TG1)相同的方法制備綠色調(diào)色劑(TGH4)、顯影劑(DGH4)以及補(bǔ)充用顯影劑(DAGH4),不同之處在于將88.0質(zhì)量份的著色劑分散液(Gl)改為44.0質(zhì)量份的著色劑分散液(G2)與ll.O質(zhì)量份的著色劑分散液(Yl)的混合物,并且以與實(shí)施例l中相同的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表l所示。比較例5以與制備綠色調(diào)色劑(TG1)相同的方法制備綠色調(diào)色劑(TGH5)、顯影劑(DGH5)以及補(bǔ)充用顯影劑(DAGH5),不同之處在于將88.0質(zhì)量份的著色劑分散液(Gl)改為48.4質(zhì)量份的著色劑分散液(G3)與6.6質(zhì)量份的著色劑分散液(Cl)的混合物,并且以與實(shí)施例1中相同的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表1所示。〈結(jié)果評(píng)價(jià)〉在表1中,對(duì)于AD100和AD50,將小于等于1.0的值評(píng)為"很好",將大于1.0且小于等于2.0的值評(píng)為"好",并且將大于2.0的值評(píng)為"差"。對(duì)于AAD,將小于等于1.5的值評(píng)為"很好",將大于1.5且小于等于2.5的值評(píng)為"好",并且將大于2.5的值評(píng)為"差"。實(shí)施例中的調(diào)色劑均表現(xiàn)出小的AD100和AD50,并且紙張之間以及紙張表面的色調(diào)差異得到改善。當(dāng)綠色調(diào)色劑的圖像密度高時(shí),綠色調(diào)色劑的顯影用量低,因此添加綠色調(diào)色劑的效果小,并且50%圖像的色調(diào)角的差值傾向于變高。與之相反,當(dāng)綠色調(diào)色劑的密度過低時(shí),綠色調(diào)色劑的顯影用量增加,因此在普通紙上的轉(zhuǎn)印效率尤為降低,并且AD100傾向于變高。當(dāng)AD100和AD50較高時(shí),會(huì)出現(xiàn)紙張之間的色彩偏差變大的問題。當(dāng)使用圖像的色調(diào)角差值(A-Acy)小的綠色調(diào)色劑時(shí),對(duì)于青色的補(bǔ)償效果小,因此AD50傾向于變高。另一方面,當(dāng)圖像的色調(diào)角差值(A-Acy)大時(shí),綠色調(diào)色劑的色調(diào)的影響大,因此AD100和AD50都傾向于變高,同時(shí),有無綠色調(diào)色劑會(huì)導(dǎo)致色調(diào)角差值(AAD)傾向于變大。當(dāng)AAD大時(shí),綠色區(qū)域總體上會(huì)偏離圖像的色調(diào)并且圖像色彩失去平衡。另一方面,關(guān)于比較例1中的調(diào)色劑,當(dāng)僅使用黃色調(diào)色劑和青色調(diào)色劑來形成圖像時(shí),AD100和AD50都高,并且會(huì)產(chǎn)生色調(diào)角差異。關(guān)于比較例2中的調(diào)色劑,其額外地添加有高密度的綠色調(diào)色劑,盡管由紙張間差異而引起的色調(diào)角差異得到改善,但由于綠色調(diào)色劑的密度高,因此在由黃色調(diào)色劑和青色調(diào)色劑制成的圖像密度低的區(qū)域中,綠色調(diào)色劑的顯影用量低,并且添加綠色調(diào)色劑的效果小,50%圖像的色調(diào)角差值(AD50)高。在實(shí)際圖像中,有無綠色調(diào)色劑會(huì)導(dǎo)致實(shí)地圖像(solidimage)的色調(diào)變化大?!捶墙Y(jié)晶性樹脂(聚酯樹脂)顆粒分散液(PA1)的制備>(1)非結(jié)晶性聚酯樹脂(PA1)的制備雙酚A的環(huán)氧乙烷2.2摩爾加合物10摩爾%雙酚A的環(huán)氧丙烷2.2摩爾加合物40摩爾%對(duì)苯二甲酸22摩爾%富馬酸15摩爾%十二碳烯基丁二酸酐11摩爾%偏苯三酸酐2摩爾%將除了富馬酸和偏苯三酸酐以外的上述單體組分與二辛酸錫加入反應(yīng)容器中,相對(duì)于100質(zhì)量份的上述單體組分的總量,所述二辛酸錫的量為0.25質(zhì)量份,所述反應(yīng)容器配備有攪拌器、溫度計(jì)、冷凝器和氮?dú)鈱?dǎo)入管,并且在氮?dú)饬飨掠?35t:反應(yīng)6小時(shí)。之后將溫度降至20(TC,并向其中加入上述的富馬酸和偏苯三酸酐,并反應(yīng)1小時(shí)。在4小時(shí)內(nèi)將溫度升至22(TC,在10kPa的壓力下繼續(xù)進(jìn)行聚合以達(dá)到所需的分子量,并得到淺黃色透明的非結(jié)晶性聚酯樹脂。由DSC測(cè)得所述非結(jié)晶性聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為59°C,由GPC測(cè)得重均分子量Mw為23,000,數(shù)均分子量Mn為7,000,由流動(dòng)試驗(yàn)儀測(cè)得軟化溫度為106。C,并且酸值A(chǔ)V為llmgKOH/g。(2)非結(jié)晶性聚酯樹脂分散液(PA1)的制備將含有160質(zhì)量份的甲基乙基酮和100質(zhì)量份異丙醇的混合物倒入容積為3升的反應(yīng)槽(BJ-30N,由TOKYORIKAKIKAICO.,LTD.制造)中,并且還向其中加入300質(zhì)量份的上述的非結(jié)晶性聚酯樹脂,用攪拌機(jī)"three-onemotor"以150rpm的轉(zhuǎn)速攪拌,使體系溶解從而得到油相,其中,所述反應(yīng)槽配備有冷凝器、溫度計(jì)、滴液漏斗,以及帶有錨式槳(anchorblade)的夾套,用水循環(huán)恒溫浴將夾套維持在40°C。向該處于攪拌狀態(tài)下的油相中滴加14質(zhì)量份的10質(zhì)量%的氨水溶液,滴加時(shí)間為5分鐘,并且混合10分鐘,之后,以7質(zhì)量份/分鐘的滴加速率向其中進(jìn)一步加入900質(zhì)量份的離子交換水,以進(jìn)行相反轉(zhuǎn)乳化。將獲得的乳化液(800質(zhì)量份)和500質(zhì)量份的離子交換水加入到容積為2升的茄形燒瓶中,并將該燒瓶置于蒸發(fā)器(由TOKYORIKAKIKAICO.,LTD.制造)上,所述蒸發(fā)器配備有通過球塞(trapball)進(jìn)行控制的真空控制單元。將混合液體在熱水浴中于6(TC下加熱30分鐘,并同時(shí)旋轉(zhuǎn)該茄形燒瓶以使液體溫度穩(wěn)定,隨后開始減壓。減壓條件為以泵的性能的極限速度從101kPa降至60kPa,然后在250分鐘內(nèi)從50kPa降至7kPa,在降至7kPa之后,維持在7kPa,在中途任意調(diào)節(jié)真空度以免內(nèi)含物暴沸,并回收溶劑(溶劑除去過程)。當(dāng)回收的溶劑量達(dá)到850質(zhì)量份時(shí),壓力恢復(fù)為大氣壓,用水冷卻茄形燒瓶從而獲得非結(jié)晶性聚酯樹脂分散液(PA1)。該分散液中的樹脂顆粒的體均粒徑D50為140nm。之后,用離子交換水將固體內(nèi)含物的濃度調(diào)節(jié)至20質(zhì)量份%。(3)補(bǔ)充用非結(jié)晶性聚酯樹脂分散液(PA1A)的制備將非結(jié)晶性聚酯樹脂分散液(PA1)(350質(zhì)量份)置于500ml燒杯中,加入3.4質(zhì)量份的陰離子型表面活性劑(Dowfax2Al,由TheDowChemicalCompany制造),同時(shí)用磁力攪拌器以不引入氣泡的速度攪拌該混合物。在攪拌10分鐘后,用0.3M硝酸將pH調(diào)節(jié)至3.8。攪拌30分鐘后,再次將pH調(diào)節(jié)至3.8,從而制得補(bǔ)充用非結(jié)晶性聚酯樹脂分散液(PA1A)。(1)結(jié)晶性聚酯樹脂(PC1)的制備1,10-十二烷二酸50摩爾%1,9-壬二醇50摩爾%將上述單體組分加入反應(yīng)容器中,所述反應(yīng)容器配備有攪拌器、溫度計(jì)、冷凝器和氮?dú)鈱?dǎo)入管。在將反應(yīng)器的內(nèi)部用干的氮?dú)庵脫Q之后,向容器中加入O.25質(zhì)量份(相對(duì)于IOO質(zhì)量份的上述單體組分)的四丁氧基鈦(試劑),并且在氮?dú)饬飨掠?7(TC反應(yīng)3小時(shí)。將溫度升至210°C,容器的內(nèi)部減壓至3kPa,并且在減壓下繼續(xù)攪拌13小時(shí),獲得結(jié)晶性聚酯樹脂(CI)。由DSC測(cè)得所述結(jié)晶性聚酯樹脂(CI)的熔融溫度Tc為73.6°C,由GPC測(cè)得重均分子量Mw為25,000,數(shù)均分子量Mn為10,500,并且酸值A(chǔ)V為10.lmgK0H/g。[O439](2)結(jié)晶性聚酯樹脂分散液(PCI)的制備向容積為2升的可拆式燒瓶中加入300質(zhì)量份的結(jié)晶性聚酯樹脂(PCI)、105質(zhì)量份的甲基乙基酮(溶劑)、以及90質(zhì)量份的異丙醇(溶劑),所述可拆式燒瓶配備有攪拌器、冷凝器、溫度計(jì)以及滴液漏斗。將反應(yīng)混合物在7(TC的熱水浴中加熱,并且在維持為70°C的同時(shí),以100rpm的轉(zhuǎn)速將樹脂攪拌混合以使其溶解(溶解液的制備步驟)。之后,將轉(zhuǎn)數(shù)提高至150rpm,熱水浴設(shè)為66°C,使體系靜置30分鐘并使溫度穩(wěn)定。隨后,在1分鐘內(nèi)向其中加入15質(zhì)量份的10質(zhì)量%的氨水(試劑),混合10分鐘,并以7質(zhì)量份/分鐘的滴加速率向其中滴加維持在66t:的總量為900質(zhì)量份的離子交換水,以進(jìn)行相反轉(zhuǎn)乳化,從而獲得乳化液。停止滴加水后立即將獲得的乳化液在2(TC的水浴中冷卻至25t:。將冷卻后的乳化液(800質(zhì)量份)和500質(zhì)量份的離子交換水加入到容積為2升的茄形燒瓶中,并將該燒瓶置于蒸發(fā)器(由TOKYORIKAKIKAICO.,LTD.制造)上,所述蒸發(fā)器配備有通過球塞進(jìn)行控制的真空控制單元。將混合液體在熱水浴中于6(TC下加熱30分鐘,同時(shí)旋轉(zhuǎn)該茄形燒瓶以使液體溫度穩(wěn)定,隨后開始減壓。減壓條件為以泵的性能的極限速度從101kPa降至50kPa,然后在172分鐘內(nèi)從50kPa降至7kPa,在降至7kPa之后,維持在7kPa,在中途任意調(diào)節(jié)真空度以免內(nèi)含物暴沸,并回收溶劑。當(dāng)回收的溶劑量達(dá)到850質(zhì)量份時(shí),壓力恢復(fù)為大氣壓,用水冷卻茄形燒瓶從而獲得結(jié)晶性聚酯樹脂分散液(PC1)。用離子交換水將固體內(nèi)含物的濃度調(diào)節(jié)至30質(zhì)量%。實(shí)施例8硫酸鋁粉末35質(zhì)量份(17%的硫酸鋁,由AsadaChemicalIndustryCo.,Ltd.制造)離子交換水1,965質(zhì)量份將上述組分加入到容積為2升的容器中,并在3(TC下攪拌混合直至沉淀物消失,由此制備硫酸鋁水溶液。結(jié)晶性聚酯樹脂分散液(PCI)非結(jié)晶性聚酯樹脂分散液(PA1)著色劑分散液(CI)防粘劑分散液(Wl)離子交換水陰離子型表面活性劑58質(zhì)量份650質(zhì)量份91.5質(zhì)量份103.0質(zhì)量份200質(zhì)量份7.0質(zhì)量份(Dowfax2A1,由DowChemicalCompany制造)將上述組分加入到容積為3升的反應(yīng)器中,所述反應(yīng)器配備有溫度計(jì)、pH計(jì)和攪拌器,在用均質(zhì)器(ULTRA-TURRAXT50,由IKA制造)在25。C下以5,OOOrpm的轉(zhuǎn)速進(jìn)行分散的同時(shí),加125質(zhì)量份的所制備的硫酸鋁水溶液并分散6分鐘。之后,在反應(yīng)器上安裝攪拌器和加熱套,以0.2°C/分鐘的速率進(jìn)行升溫,直至溫度達(dá)到4(TC,并且在溫度超過40°C之后,以0.05°C/分鐘的速率進(jìn)行升溫,并調(diào)節(jié)攪拌器的轉(zhuǎn)數(shù)使?jié){料被充分?jǐn)嚢?。?0分鐘用孔徑為50iim的MultisizerII(由BeckmannCounter,Inc.制造)測(cè)量一次粒徑,并且當(dāng)體均粒徑達(dá)到5.0m時(shí),維持溫度不變,并在5分鐘內(nèi)添加補(bǔ)充用非結(jié)晶性聚酯樹脂分散液(PA1A),并在添加后將其保持30分鐘。在將該分散液保持30分鐘之后,用4質(zhì)量%的氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)至9.0,之后溫度每升高5t:就將pH調(diào)至9.0。以1°C/分鐘的速率將溫度升至9(TC并保持在9(TC。每15分鐘用光學(xué)顯微鏡和掃描電子顯微鏡(FE-SEM)觀察一次顆粒形狀和顆粒的表面性質(zhì)。由于1小時(shí)后觀察到顆粒的合并,所以用冷卻水冷卻容器并在5分鐘內(nèi)將其冷卻至30°C。將冷卻后的槳料通過孔徑為15iim的尼龍網(wǎng)進(jìn)行過濾,在除去粗粉末之后,將通過過濾器的漿料用吸氣器在減壓下過濾。將留在濾紙上的調(diào)色劑粉碎得盡可能細(xì),并在3(TC下將其投入10倍于調(diào)色劑的離子交換水中,攪拌混合30分鐘,再次在減壓下通過吸氣器進(jìn)行過濾,并測(cè)量濾液的導(dǎo)電率。重復(fù)該操作直至濾液的導(dǎo)電率達(dá)到10S/cm或更低,并洗滌該調(diào)色劑。用濕-干型分粒機(jī)(Comil)將洗滌過的調(diào)色劑細(xì)細(xì)地粉碎,并在烘箱中于35t:下真空干燥36小時(shí),獲得調(diào)色劑顆粒。向100質(zhì)量份所獲得的調(diào)色劑顆粒中加入1.0質(zhì)量份的疏水性二氧化硅(RY50,由Aerosil制造)和0.8質(zhì)量份的疏水性氧化鈦(T805,由Aerosil制造),并以13,OOOrpm的轉(zhuǎn)速將其共混30秒鐘。之后,將調(diào)色劑通過孔徑為45m的振動(dòng)過濾機(jī)進(jìn)行過濾,獲得調(diào)色劑(TC2)。所獲調(diào)色劑的體均粒徑D50v為6.0iim,形狀因子為0.960(FPIA-3000,由SysmexCo.制造)。由該調(diào)色劑的SEM圖像證實(shí)了其具有平滑的表面,并且沒有觀察到防粘劑的凸起和表面層的剝離。Mn-Mg-Sr鐵氧體顆粒100質(zhì)量份(體均粒徑40iim)甲苯14質(zhì)量份甲基丙烯酸環(huán)己酯/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物共聚比99/1,Mw:80,000)2.0質(zhì)量份炭黑0.12質(zhì)量份(VXC72,由CabotCorporation制造)借助砂磨機(jī)(由KansaiPaintCo.,Ltd.制造),以1,200rpm的轉(zhuǎn)速將上面的組分(除了鐵氧體顆粒)和玻璃珠(9:lmm,與甲苯的量相同)攪拌30分鐘以制備用于形成樹脂包覆層的溶液。此外,將該用于形成樹脂包覆層的溶液和鐵氧體顆粒加入到真空脫氣式捏合機(jī)中并減壓除去甲苯,并干燥獲得的產(chǎn)物而得到樹脂包覆的載體。將40質(zhì)量份的上述調(diào)色劑加入到500質(zhì)量份的載體中,并用V型混合機(jī)共混20分鐘,然后通過孔徑為212m的振動(dòng)過濾機(jī)進(jìn)行過濾以除去聚集體,從而獲得顯影劑(DC2)。此外,將100質(zhì)量份的調(diào)色劑加入到20質(zhì)量份的上述載體中,用上述的V型混合機(jī)共混20分鐘,通過孔徑為212m的振動(dòng)過濾機(jī)進(jìn)行過濾以除去聚集體,從而獲得補(bǔ)充用顯影劑(DC2A)。以相同的方法進(jìn)行評(píng)價(jià),不同之處在于將實(shí)施例3中的青色調(diào)色劑和顯影劑換為實(shí)施例8中的青色調(diào)色劑和顯影劑。39表1<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>通過使用結(jié)晶性樹脂,實(shí)施例3中對(duì)色調(diào)變化的控制得到了進(jìn)一步提高。出于解釋和說明的目的對(duì)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案進(jìn)行了上述描述。以上描述無意于窮舉本發(fā)明或者將本發(fā)明限定為所公開的具體形式。很明顯,對(duì)本發(fā)明進(jìn)行各種修改和改變對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員是顯而易見的。選擇上述示例性實(shí)施方案并進(jìn)行描述是為了以最佳方式解釋本發(fā)明的原理及其實(shí)際應(yīng)用,從而能夠使本領(lǐng)域內(nèi)的其他技術(shù)人員理解本發(fā)<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>(被)i明的各示例性實(shí)施方案,并進(jìn)行適合于本發(fā)明所涵蓋的具體用途的各種修改。旨在由所附權(quán)利要求及其等同形式限定本發(fā)明的范圍。權(quán)利要求一種靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,包含粘結(jié)劑樹脂;著色劑;和防粘劑,并且所述靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑滿足下面的式子0.3<ID<1.2160°<A<190°其中,ID代表當(dāng)加載量為4.0g/m2的所述綠色調(diào)色劑在記錄元件上形成第一圖像時(shí)的圖像密度;并且A代表通過L*a*b*色坐標(biāo)空間表示的所述第一圖像的色調(diào)角,條件是將a*軸的正半軸作為0°的色調(diào)角,并且將b*軸的正半軸作為90°的色調(diào)角。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,其滿足下面的式子0.1<(ID/IDcy)<0.7Acy<A其中,IDcy代表當(dāng)成像裝置中一同使用加載量為4.0g/m2的青色調(diào)色劑和加載量為4.0g/m2的黃色調(diào)色劑在記錄元件上形成第二圖像時(shí)的圖像密度;并且Acy代表通過所述LW色坐標(biāo)空間表示的所述第二圖像的色調(diào)角。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,其中,A和Acy滿足下面的式子5°<(A-Acy)<35°。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,其中,所述粘結(jié)劑樹脂含有結(jié)晶性樹脂。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,其中,所述結(jié)晶性樹脂在所述粘結(jié)劑樹脂中的含量為大于等于2重量%且小于等于20重量%。6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,其中,所述結(jié)晶性樹脂為結(jié)晶性聚酯樹脂。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,其中,所述結(jié)晶性聚酯樹脂的熔融溫度為大于等于5(TC且小于等于120°C。8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,其中,所述結(jié)晶性聚酯樹脂的重均分子量(Mw)為大于等于5,000且小于等于100,000。9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,其中,所述結(jié)晶性聚酯樹脂的酸值為大于等于4mgKOH/g且小于等于20mgKOH/g。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,其中,所述著色劑在所述綠色調(diào)色劑中的含量為大于等于0.5重量%且小于等于8重量%。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,其中,所述著色劑的分散粒徑為大于等于30nm且小于等于300nm。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,其中,依照ASTMD3418-8,通過DSC測(cè)得的所述防粘劑的最大吸熱峰為大于等于6(TC且小于等于12(rC,并且在14(rC時(shí)的熔融粘度為大于等于lmPas且小于等于50mPas。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,其中,相對(duì)于每100質(zhì)量份的所述粘結(jié)劑樹脂,所述防粘劑的添加量為大于等于1質(zhì)量份且小于等于15質(zhì)量份。14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,該靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑的體均粒徑為大于等于4m且小于等于9m。15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑,該靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑的形狀因子SF1為大于等于110且小于等于145。16.—種靜電圖像顯影劑,包含根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑;以及載體。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的靜電圖像顯影劑,其中,所述載體的體積電阻值為大于等于109Qcm且小于等于1014Qcm。18.—種靜電圖像顯影用調(diào)色劑組,包含青色調(diào)色劑黃色調(diào)色劑;禾口綠色調(diào)色劑,這三種調(diào)色劑中的每一種均含有粘結(jié)劑樹脂、著色劑和防粘劑,并且所述靜電圖像顯影用調(diào)色劑組滿足下面的式子<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中,ID代表當(dāng)加載量為4.0g/m2的所述綠色調(diào)色劑在記錄元件上形成第一圖像時(shí)的圖像密度;A代表通過LW色坐標(biāo)空間表示的所述第一圖像的色調(diào)角,條件是將a*軸的正半軸作為0°的色調(diào)角,并且將t/軸的正半軸作為90。的色調(diào)角;IDcy代表當(dāng)加載量為4.0g/m2的青色調(diào)色劑和加載量為4.0g/m2的黃色調(diào)色劑在記錄元件上形成第二圖像時(shí)的圖像密度;并且Acy代表通過所述LW色坐標(biāo)空間表示的所述第二圖像的色調(diào)角。19.一種靜電圖像顯影劑組,包含青色顯影劑;黃色顯影劑;禾口綠色顯影劑,這三種顯影劑各自含有青色調(diào)色劑、黃色調(diào)色劑和綠色調(diào)色劑,并且含有載體,所述青色調(diào)色劑、黃色調(diào)色劑和綠色調(diào)色劑中的每一種均含有粘結(jié)劑樹脂、著色劑和防粘劑,并且所述靜電圖像顯影劑組滿足下面的式子<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中,ID代表當(dāng)加載量為4.0g/m2的所述綠色調(diào)色劑在記錄元件上形成第一圖像時(shí)的圖像密度;A代表通過LW色坐標(biāo)空間表示的所述第一圖像的色調(diào)角,條件是將a*軸的正半軸作為0°的色調(diào)角,并且將t/軸的正半軸作為90。的色調(diào)角;IDcy代表當(dāng)加載量為4.Og/m2的青色調(diào)色劑和加載量為4.Og/m2的黃色調(diào)色劑在記錄元件上形成第二圖像時(shí)的圖像密度;并且Acy代表通過所述LW色坐標(biāo)空間表示的所述第二圖像的色調(diào)角。20.—種成像裝置,包括圖像保持元件;潛像形成單元,其在所述圖像保持元件的表面上形成靜電潛像;顯影單元,其借助含有靜電圖像顯影用調(diào)色劑的靜電圖像顯影劑使所述靜電潛像顯影,從而形成調(diào)色劑圖像;第一轉(zhuǎn)印單元,其將所述經(jīng)顯影的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印元件;禾口第二轉(zhuǎn)印單元,其將所述的轉(zhuǎn)印至所述中間轉(zhuǎn)印元件的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄元件,其中,所述靜電圖像顯影用調(diào)色劑含有青色調(diào)色劑黃色調(diào)色劑;禾口綠色調(diào)色劑,這三種調(diào)色劑中的每一種均含有粘結(jié)劑樹脂、著色劑和防粘劑,并且所述靜電圖像顯影用調(diào)色劑滿足下面的式子<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中,ID代表當(dāng)加載量為4.Og/m2的所述綠色調(diào)色劑在記錄元件上形成第一圖像時(shí)的圖像密度;A代表通過LW色坐標(biāo)空間表示的所述第一圖像的色調(diào)角,條件是將a*軸的正半軸作為0°的色調(diào)角,并且將t/軸的正半軸作為90。的色調(diào)角;IDcy代表當(dāng)加載量為4.Og/m2的青色調(diào)色劑和加載量為4.Og/m2的黃色調(diào)色劑在記錄元件上形成第二圖像時(shí)的圖像密度;Acy代表通過所述LW色坐標(biāo)空間表示的所述第二圖像的色調(diào)角。全文摘要一種靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑及其使用,該靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑包含粘結(jié)劑樹脂、著色劑和防粘劑,并且所述靜電圖像顯影用綠色調(diào)色劑滿足下列式子0.3<ID<1.2,160°<A<190°,其中,ID代表當(dāng)加載量為4.0g/m2的所述綠色調(diào)色劑在記錄元件上形成第一圖像時(shí)的圖像密度;并且A代表通過L*a*b*色坐標(biāo)空間表示的所述第一圖像的色調(diào)角,條件是將a*軸的正半軸作為0°的色調(diào)角,并且將b*軸的正半軸作為90°的色調(diào)角。文檔編號(hào)G03G15/01GK101788771SQ200910171899公開日2010年7月28日申請(qǐng)日期2009年9月18日優(yōu)先權(quán)日2009年1月22日發(fā)明者二宮正伸,吉田聰,山中清弘申請(qǐng)人:富士施樂株式會(huì)社
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