專利名稱：：靜電荷顯影用調(diào)色劑及圖像形成裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及靜電荷顯影用調(diào)色劑及圖像形成裝置。
背景技術(shù)：
：近年來，對打印機、復(fù)合機等圖像形成裝置要求高畫質(zhì)化、長壽命化，進一步要求高速化。針對這些要求，期待靜電荷顯影用調(diào)色劑(以下，有時僅稱為"調(diào)色劑")的小粒子化。但是，調(diào)色劑的粒徑越小則調(diào)色劑粒子的帶電量的控制等越易變得困難。因此，在長壽命化、高速化上存在局限性。因此，已知有對構(gòu)成調(diào)色劑母粒的帶電控制劑、或者外部添加(添加)到調(diào)色劑母粒的外部添加劑的種類或量進行改變來控制調(diào)色劑的帶電量的方法。作為外部添加劑多使用疏水性二氧化硅、氧化鈦等，以前進行了這些功能材料的開發(fā)，但是最近作為外部添加劑的樹脂微粒受到關(guān)注。例如，在專利文獻l中，為了即使在長時間反復(fù)復(fù)印、高溫高濕或低溫低濕等特殊的環(huán)境下，也使調(diào)色劑的帶電量穩(wěn)定，公開了使用正電性硅酸微粉和負(fù)電性含氟樹脂微粒作為向調(diào)色劑母粒外部添加的外部添加劑的顯影劑。此外，在專利文獻2中，為了防止調(diào)色劑對圖像形成裝置包括的感光體、帶電輥的熔合以及維持顯影劑的帶電量，公開了將具有兩種粒度的苯乙烯-丙烯酸系的樹脂微粒和無機微粉添加到調(diào)色劑母粒而得到的顯影劑。如專利文獻l、2所述，通過使用樹脂微粒作為外部添加劑，即使長時間使用顯影劑后也可以維持調(diào)色劑的帶電量。4專利文獻1:日本特公平8-12465號公報專利文獻2:日本特開平4-274249號公報但是，專利文獻l、2中使用的含氟樹脂微粒、苯乙烯-丙烯酸系的樹脂微粒這樣的作為外部添加劑通常使用的樹脂微粒，帶電量容易過度升高，并且因機械性強度低而比較容易熔融，所以容易附著在感光體上。通常，附著在感光體上的調(diào)色劑和外部添加劑通過用于清掃感光體表面的清潔部件等除去，但是由于樹脂微粒與調(diào)色劑母粒和其它的外部添加劑(例如疏水性二氧化硅、氧化鈦等)相比粒徑小，從而會避過清潔部件，因此不易除去。特別是，若在高溫高濕的環(huán)境下連續(xù)進行印刷，則以附著在感光體上的樹脂微粒為起點，樹脂微粒進一步附著成好像是用筆拖出來的破折號狀。感光體表面的樹脂微粒附著的部位難以帶電。因此，若通過顯影裝置形成圖像，則由于該部位的帶電電位低，調(diào)色劑從顯影裝置附著到該部位。然后，將該調(diào)色劑轉(zhuǎn)印在用紙上，在形成在用紙的圖像上出現(xiàn)不期望的黑點、黑色條紋。換而言之，若樹脂微粒附著在感光體表面，則由于圖像出現(xiàn)黑點、黑色條紋，易產(chǎn)生圖像不良的問題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于上述問題而提出的，其目的在于，實現(xiàn)可以良好地維持帶電性、且可以抑制高溫高濕的環(huán)境下樹脂微粒附著在感光體表面的靜電荷顯影用調(diào)色劑，及使用其的圖像形成裝置。本發(fā)明的靜電荷顯影用調(diào)色劑具有調(diào)色劑母粒和添加到調(diào)色劑母粒的樹脂微粒及疏水性二氧化硅，其特征在于，樹脂微粒含有聚合物，該聚合物含有來自具有異冰片基的丙烯酸酯單體的單元。此外，本發(fā)明的圖像形成裝置包括潛像載體，使?jié)撓褫d體帶電的帶電部，通過對利用帶電部帶電的潛像載體進行曝光而在潛像載體上形成靜電潛像的曝光部，通過靜電荷顯影用調(diào)色劑對利用曝光部形成在潛像載體上的靜電潛像進行顯影而形成調(diào)色劑圖像的顯影裝置，和將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印在記錄材料上的轉(zhuǎn)印部；其特征在于，靜電荷顯影用調(diào)色劑為本發(fā)明的靜電荷顯影用調(diào)色劑。根據(jù)本發(fā)明，得到可以良好地維持帶電性，且可以抑制高溫高濕的環(huán)境下樹脂微粒附著在感光體表面的靜電荷顯影用調(diào)色劑及圖像形成裝置。圖1為表示本發(fā)明的圖像形成裝置的一例的示意圖。符號說明10:圖像形成裝置12:感光體16:中間轉(zhuǎn)印體具體實施例方式本發(fā)明的靜電荷顯影用調(diào)色劑(以下，有時僅稱為"調(diào)色劑")為向調(diào)色劑母粒外部添加(添加)外部添加劑而成的調(diào)色劑。外部添加到調(diào)色劑母粒的外部添加劑附著在調(diào)色劑母粒的表面。而且，外部添加的外部添加劑的一部分也可以不附著在調(diào)色劑母粒上而以游離的狀態(tài)包含于調(diào)色劑中。<調(diào)色劑母粒>調(diào)色劑母粒含有粘結(jié)樹脂和著色劑。(粘結(jié)樹脂)作為粘結(jié)樹脂不特別限制，但是優(yōu)選使用聚苯乙烯系樹脂、聚酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、苯乙烯-丙烯酸系共聚物、聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、氯乙烯系樹脂、聚酰胺系樹脂、聚氨酯系樹脂、聚乙烯醇系樹脂、乙烯基醚系樹脂、N-乙烯基系樹脂、苯乙烯-丁二烯樹脂等熱塑性樹脂。這些樹脂中，優(yōu)選使用聚酯系樹脂作為粘結(jié)樹脂。作為聚酯系樹脂，可以舉出例如通過醇成分與羧酸成分的聚或共縮聚得到的樹脂。(著色劑)對于著色劑，例如作為黑色顏料，可以使用乙炔黑、燈黑、苯胺黑等炭黑；作為黃色顏料，可以使用鉻黃、鋅鉻黃、鎘黃、氧化鐵黃、礦物堅牢黃(mineralfastyellow)、鎳鈦黃、拿浦黃、萘酚黃S、漢撒黃G、漢撒黃IOG、聯(lián)苯胺黃G、聯(lián)苯胺黃GR、喹啉黃色淀、永固黃NCG、酒石黃色淀；作為橙色顏料，可以使用鉛鉻橙、鉬橙、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、耐硫化橙、陰丹士林亮橙RK、聯(lián)苯胺橙G、陰丹士林亮橙GK;作為紅色顏料，可以使用鐵丹、鎘紅、鉛丹、碌u化汞鎘、永固紅4R、立索爾紅、吡唑啉酮紅、沃丘格紅(Watchungred)鈣鹽、色淀紅D、亮洋紅6B、曙紅色淀、若丹明色淀B、茜素色淀、亮洋紅3B;作為紫色顏料，可以使用錳紫、堅牢紫B、曱基紫色淀；作為藍色顏料，可以使用普魯士藍、鈷藍、堿性藍色淀、維多利亞藍色淀、酞菁藍、無金屬酞菁藍、酞菁藍部分氯化物、堅牢天藍、陰丹士林藍BC;作為綠色顏料，可以使用鉻綠、氧化鉻、顏料綠B、孔雀綠色淀、法哪黃綠G;作為白色顏料，可以使用鋅白、氧化鈦、銻白、硫化鋅；作為體質(zhì)顏料，可以使用重晶石粉、碳酸鋇、粘土、二氧化硅、白炭黑、滑石、礬土白等。相對于粘結(jié)樹脂100質(zhì)量份，著色劑的含量優(yōu)選為1.0~20.0質(zhì)量份、更優(yōu)選為3.0~10.0質(zhì)量^f分。(其它)調(diào)色劑母粒還可以進一步含有帶電控制劑、蠟。帶電控制劑用于控制調(diào)色劑的摩擦帶電特性，根據(jù)所需的調(diào)色劑的帶電極性，使用帶正電控制用和/或帶負(fù)電控制用的帶電控制劑。作為帶電控制劑的種類不特別限制，但是例如使用顯示帶正電性的帶電控制劑時，可以舉出苯胺黑、季銨鹽化合物、使樹脂與胺系化合物結(jié)合而成的樹脂型帶電控制劑等。將帶電控制劑用于彩色調(diào)色劑中時，優(yōu)選為無色或白色的帶電控制劑。相對于粘結(jié)樹脂100質(zhì)量份，帶電控制劑的含量優(yōu)選為0.1~10.0質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.5-5.0質(zhì)量份。作為蠟不特別限制，但是可以舉出例如巴西棕櫚蠟或糖蠟、木蠟等植物性蠟，蜂蠟或蟲蠟、鯨蠟、羊毛蠟等動物性蠟，側(cè)鏈具有酯的費-托合成(以下，有時記為"FT")蠟或聚乙烯蠟、聚丙烯蠟等合成烴系蠟等。這些蠟中，從分散性方面考慮，優(yōu)選側(cè)鏈具有酯的FT蠟或聚乙烯蠟。相對于粘結(jié)樹脂100質(zhì)量份，蠟的含量優(yōu)選為0.5-15.0質(zhì)量份、更優(yōu)選為1.0~10.0質(zhì)量份。(調(diào)色劑母粒的制備方法)調(diào)色劑母?？梢酝ㄟ^公知的混煉粉碎法、聚合法、紡絲法等制備。例如，使用混煉粉碎法時，按照如下順序進行制備。首先，將上述粘結(jié)樹脂、符合調(diào)色劑的顏色的著色劑、帶電控制劑、蠟等必要的原料用亨舍爾混合機等混合機混合。然后，用雙軸擠出機等進行熔融混合后，用錘碎機等粉碎機進行粉碎。然后，通過用氣流式分級機等分級機進行分級，可以得到調(diào)色劑母粒。如此得到的調(diào)色劑母粒的體積基準(zhǔn)的平均粒徑優(yōu)選為3.0jxmlO.Opm。而且，調(diào)色劑母粒的體積基準(zhǔn)的平均粒徑例如可以使用BECKMANCOULTER社制粒度分布測定裝置"multisizer-3"測定。使用該測定裝置時，調(diào)色劑母粒的體積基準(zhǔn)的平均粒徑以由孔徑100pm條件下測定的粒度分布的測定值算出的值表示。<夕卜4卩添力口齊|]>(樹脂微粒)本發(fā)明中，作為向調(diào)色劑母粒外部添加的外部添加劑使用樹脂微粒。樹脂微粒帶電性高，可以充分確保、維持調(diào)色劑的比表面積。因此，即使長時間使用調(diào)色劑后也可以保持調(diào)色劑的帶電量，可以穩(wěn)定地形成高畫質(zhì)的圖像。"長時間使用調(diào)色劑"指的是用顯影裝置等長時間攪拌調(diào)色劑。而且，本發(fā)明中，"微粒"為粒徑小于調(diào)色劑母粒的粒子。本發(fā)明中使用的樹脂微粒含有聚合物，該聚合物含有來自具有異水片基的丙烯酸酯單體的單元。該聚合物含有來自下式(1)所示的具有異水片基的丙烯酸酯單體(丙烯酸異水片酯)的單元。因此，可以穩(wěn)定地維持外部添加有具有該聚合物的樹脂微粒的調(diào)色劑母粒的帶電量，且可以提高樹脂微粒本身的機械性強度、耐高溫性。因此，本發(fā)明中使用的樹脂微粒與含氟樹脂微粒、苯乙烯-丙烯酸系樹脂微粒等現(xiàn)有的樹脂微粒相比，不易熔融，不易附著在感光體上。上述聚合物可以為對丙烯酸異水片酯進行均聚而成的聚合物，也可以為對可與丙烯酸異水片酯共聚的其它的單體和丙烯酸異冰片酯進行共聚而成的共聚物。此外，作為樹脂微粒，可以并用這些均聚物和共聚物。作為其它的單體，優(yōu)選為苯乙烯單體、(曱基)丙烯酸酯單體(但是具有異冰片基的單體除外)。樹脂微粒優(yōu)選含有共聚物，該共聚物含有來自具有異冰片基的丙烯酸酯單體的單元和來自苯乙烯單體的單元(含異冰片基的苯乙烯-丙烯酸系共聚物)。通過使丙烯酸異冰片酯與苯乙烯單體共聚，可以使樹脂微粒的帶電量更穩(wěn)定。作為樹脂微粒，還可以并用含有上述來自具有異水片基的丙烯酸酯單體的單元的聚合物以外的其它樹脂微粒。作為其它的樹脂微粒，可以舉出丙烯酸系聚合物，含有來自丙烯酸酯單體的單元和來自曱基丙烯酸酯單體的單元的共聚物等。相對于調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份，樹脂微粒的添加量優(yōu)選為0.01-5.00質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.05-2.00質(zhì)量份。若樹脂微粒的添加量為0.01質(zhì)量份以上，則由于可以良好地維持調(diào)色劑的帶電量，可以抑制調(diào)色劑飛散，減少圖像模糊的產(chǎn)生。另一方面，若樹脂微粒的添加量為5.00質(zhì)量份以下，則由于可以減少向記錄介質(zhì)定影圖像時的熔化殘留，可以抑制圖像對記錄介質(zhì)的定影不良。作為樹脂微粒并用其它的樹脂微粒時，其添加量優(yōu)選為含有來自具有異冰片基的丙烯酸酯單體的單元的聚合物的添加量的1/2倍~1/4倍。而且，對于樹脂微粒的添加量，使用拍攝調(diào)色劑表面得到的SEM照片計測樹脂孩i粒個數(shù)和面積，由此可以統(tǒng)計地算出。樹脂微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為130°C~200°C,更優(yōu)選為150°C~170°C。若Tg為13(TC以上，則由于可以充分地保持機械性強度，即使在高溫環(huán)境下也不易熔融，可以抑制向感光體附著。另一方面，若Tg為200。C以下，則由于向記錄介質(zhì)定影圖像時，可以在規(guī)定的溫度下充分地熔融，可以抑制調(diào)色劑圖像對記錄介質(zhì)的定影不良。樹脂微粒的Tg的測定如下進行。使用市場上銷售的差示掃描量熱計(DSC),將樹脂微粒以升溫速度10。C/分鐘升溫，一旦高于Tg的溫度后進行降溫，再次升溫至高于Tg的溫度，為了穩(wěn)定溫度，維持該溫度10分鐘。算出進行該一系列溫度掃描時的吸熱峰的值，將其作為樹脂微粒的Tg。(疏水性二氧化硅)本發(fā)明中，將疏水性二氧化硅與樹脂微粒一起并用作為外部添加劑。通過將疏水性二氧化硅與樹脂微粒并用，調(diào)色劑的流動性增加，調(diào)色劑的帶電均勻性提高。相對于調(diào)色劑母粒IOO質(zhì)量份，疏水性二氧化硅的添加量優(yōu)選為0.1~5.0質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.5-2.0質(zhì)量份。(其它的外部添加劑)本發(fā)明中，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，作為外部添加劑還可以并用上述樹脂微粒和疏水性二氧化硅以外的其它外部添加劑。作為其它的外部添加劑，可以舉出例如氧化鋁、石茲4失礦、氧化錫、氧化鈦、氧化鍶等。其中，優(yōu)選為氧化鈦。10相對于調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份，其它的外部添加劑的添加量優(yōu)選為0.1~5.0質(zhì)量份、更優(yōu)選為0.5-2.0質(zhì)量份。<調(diào)色劑的制備方法>調(diào)色劑通過向?qū)?yīng)于上述各顏色的調(diào)色劑母粒加入(外部添加)外部添加劑，利用例如亨舍爾混合才幾等混合機混合來得到。如此得到的調(diào)色劑可以直接用作單組分顯影劑，也可以與載體組合用作雙組分顯影劑。與載體組合時，相對于載體100質(zhì)量份，調(diào)色劑的添加量優(yōu)選為3.0~20.0質(zhì)量份、更優(yōu)選為5.0~15.0質(zhì)量份。作為載體，可以舉出磁性體的粒子、或在粘結(jié)樹脂中分散有磁性體的樹脂粒子。作為磁性體，可以舉出例如鐵、鎳、鈷等磁性體金屬，它們的合金或含有稀土類的合金類，赤鐵礦、磁鐵礦、錳-鋅系鐵氧體、鎳-鋅系鐵氧體、錳-鎂系鐵氧體、鋰系鐵氧體等軟磁鐵氧體、銅-鋅系鐵氧體等鐵系氧化物，它們的混合物。、作為粘結(jié)樹脂，可以舉出例如乙烯基系樹脂、聚酯系樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、脲樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰亞胺樹脂、纖維素樹脂、聚醚樹脂、它們的混合物等。磁性體的粒子通過燒結(jié)法、霧化法等公知的方法制備。載體可以在其表面具有含涂布樹脂的被覆層。以上說明的本發(fā)明的靜電荷顯影用調(diào)色劑由于使用含有聚合物(該聚合物含有來自具有異水片基的丙烯酸酯單體的單元)的樹脂微粒作為外部添加劑，可以提高樹脂微粒本身的機械性強度、耐熱性。其結(jié)果，由于樹脂微粒在顯影時的溫度下不易熔融，可以防止向感光體附著。因此，本發(fā)明的靜電荷顯影用調(diào)色劑可以良好地維持帶電量，且可以在高溫高濕的環(huán)境下抑制樹脂微粒附著在感光體表面，因此可以形成高畫質(zhì)的圖像。此外，在高溫高濕的環(huán)境下，以0.2°/。左右的低印字率連續(xù)進行印刷后，進一步提高印字率進行印刷的苛刻條件下，調(diào)色劑顯著劣化，調(diào)色劑的帶電量易降低。通常，若由于長期使用顯影劑而消耗調(diào)色劑，則向顯影機補給新的調(diào)色劑。此時，在顯影裝置內(nèi)劣化的調(diào)色劑與新的調(diào)色劑產(chǎn)生帶電量差異，帶電量低的劣化的調(diào)色劑易從顯影裝置飛散。其結(jié)果，易產(chǎn)生圖像模糊(灰霧)等圖像不良問題。但是，若為本發(fā)明的靜電荷顯影用調(diào)色劑，則由于使用樹脂微粒作為外部添加劑，可以良好地維持調(diào)色劑的帶電量。因此，即使在上述苛刻的條件下也可以減少調(diào)色劑的帶電量的降低。由此，即使補給新的調(diào)色劑、帶電量的差異也小，所以可以抑制調(diào)色劑的飛散。本發(fā)明的靜電荷顯影用調(diào)色劑適合用作釆用了電子照相方式的通常的圖像形成裝置，例如打印機、復(fù)印機、傳真機、它們的復(fù)合機等中的顯影齊L可以形成高畫質(zhì)的圖像。本發(fā)明的圖像形成裝置的特征在于，使用本發(fā)明的靜電荷顯影用調(diào)色劑。在此，對于本發(fā)明的圖像形成裝置的一例，使用附圖進行具體的說明。圖1為表示串聯(lián)型全彩圖像形成裝置(以下，簡稱為"圖像形成裝置")10的主要部分的示意圖。該圖像形成裝置10包括分別對應(yīng)于黃(Y)、品紅(M)、青(C)、黑(BK)各顏色的圖像形成單元11。圖像形成單元11具備作為形成調(diào)色劑圖像的潛像載體的感光體12、帶電部件13、曝光部件14和顯影裝置15而構(gòu)成，顯影裝置15中容納有本發(fā)明的靜電荷顯影用調(diào)色劑。作為感光體12,可以舉出非晶硅感光體、有機感光體等。而且，在各圖像形成單元ll中，通過帶電部件13使感光體12均勻地帶電至規(guī)定電位。帶電的感光體12的表面通過曝光部件14使用圖像數(shù)據(jù)進行曝光形成靜電潛像。通過使來自顯影裝置15的調(diào)色劑靜電性地附著在該靜電潛像上，在感光體12上形成調(diào)色劑圖像。此外，該圖像形成裝置IO具備將如此形成在感光體12上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印的中間轉(zhuǎn)印體16。形成在感光體12上的調(diào)色劑圖像通過與各圖像形成單元11對置的1次轉(zhuǎn)印輥17的作用，1次轉(zhuǎn)印在中間轉(zhuǎn)印體16的表面、即轉(zhuǎn)印面16a上。轉(zhuǎn)印在中間轉(zhuǎn)印體16的轉(zhuǎn)印面16a上的全彩調(diào)色劑圖像通過2次轉(zhuǎn)印輥18的作用，進一步2次轉(zhuǎn)印在紙等記錄材19上。2次轉(zhuǎn)印有調(diào)色劑圖像的記錄材19輸送到定影裝置24，通過熱和壓力的作用調(diào)色劑圖像被定影。然后，定影有調(diào)色劑圖像的記錄材19被輸出到設(shè)置在圖像形成裝置10的外部的出紙托盤(未圖示)。而且，通過1次轉(zhuǎn)印輥17和2次轉(zhuǎn)印輥18構(gòu)成轉(zhuǎn)印部。而且，圖中符號20為中間轉(zhuǎn)印體16的驅(qū)動輥，符號21為2次轉(zhuǎn)印輥18的支承輥，符號22為中間轉(zhuǎn)印體16的張緊輥，符號23為中間轉(zhuǎn)印體16的清潔刮板。本發(fā)明的圖像形成裝置由于使用向調(diào)色劑母粒外部添加有特定的樹脂微粒的本發(fā)明的靜電荷顯影用調(diào)色劑，可以良好地維持帶電量，且可以抑制在高溫高濕的環(huán)境下樹脂微粒附著在感光體表面，可以形成高畫質(zhì)的圖像。進一步地，即使在苛刻的條件下也可以減少調(diào)色劑的帶電量的降低。因此，即使補給新的調(diào)色劑，由于新的調(diào)色劑的帶電量與劣化的調(diào)色劑的帶電量的差異小，可以抑制調(diào)色劑從顯影裝置飛散。而且，本發(fā)明的圖像形成裝置不限定為采用上述串聯(lián)顯影方式的裝置，也可以為采用例如旋轉(zhuǎn)顯影方式的圖像形成裝置、僅包括容納黑色調(diào)色劑的圖像形成單元的單色用圖像形成裝置。以下，舉出實施例對本發(fā)明進行具體的說明，但是本發(fā)明不被以下實施例所限定。而且，以下所示的"份，，和"％"分別表示"質(zhì)量份"和"質(zhì)量％"。13[樹脂微粒的制備]<樹脂微粒A>向裝配有攪拌器、溫度計、氮導(dǎo)入管、回流冷卻器和滴液漏斗的2升可拆式燒瓶中，相對于離子交換水IOO份，混入月桂酸二乙醇酰胺l份，在氮氣氣氛下升溫至80°C。然后，向上述的混入有月桂酸二乙醇酰胺的離子交換水中添加2,2，-偶氮二異丁基脒二鹽酸鹽0.1份，進一步滴加苯乙烯40份、丙烯酸異水片酯30份、曱基丙烯酸正丁酯30份。然后，保持80。C聚合3小時。將得到的液體通過超濾裝置純化后，使用噴霧干燥器進行干燥，得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為150。C的樹脂微粒A。而且，樹脂微粒是否含有聚合物(該聚合物含有來自具有異水片基的丙烯酸酯單體的單元)通過調(diào)色劑的紅外分光分析進行確定。此外，Tg利用以下的方法進行測定。<玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測定>使用差示掃描量熱計(TAInstrument公司制、"Q100"),將樹脂微粒以升溫速度10。C/分鐘升溫，一旦高于Tg的溫度后進行降溫，再次升溫至高于Tg的溫度，為了穩(wěn)定溫度，維持該溫度10分鐘。算出進行該一系列溫度掃描時的吸熱峰的值，將其作為樹脂微粒的Tg。<樹脂微粒B>將丙烯酸異水片酯的配合量改變?yōu)?5質(zhì)量份、曱基丙烯酸正丁酯的配合量改變?yōu)?5質(zhì)量份，除此之外與樹脂微粒A同樣地制備樹脂微粒B。樹脂微粒B的Tg為130°C。<樹脂微粒O將丙烯酸異水片酯的配合量改變?yōu)?5質(zhì)量份、曱基丙烯酸正丁酯的配合量改變?yōu)?5質(zhì)量份，除此之外與樹脂微粒A同樣地制備樹脂微粒C。樹脂微粒C的Tg為200°C。<樹脂微粒D>將丙烯酸異冰片酯的配合量改變?yōu)?質(zhì)量份、曱基丙烯酸正丁酯的配合量改變?yōu)?5質(zhì)量份，除此之外與樹脂微粒A同樣地制備樹脂微粒D。樹脂微粒D的Tg為120°C。<樹脂微粒E>將丙烯酸異水片酯的配合量改變?yōu)?5質(zhì)量份、曱基丙烯酸正丁酯的配合量改變?yōu)?質(zhì)量份，除此之外與樹脂微粒A同樣地制備樹脂微粒E。樹脂微粒E的Tg為220°C。<樹脂微粒F>向裝配有攪拌器、溫度計、氮導(dǎo)入管、回流冷卻器和滴液漏斗的2升可拆式燒瓶中，相對于離子交換水200份，混入十二烷基硫酸鈉3份，在氮氣氣氛下升溫至80°C。然后，攪拌的同時添加過硫酸銨1份。進一步用1小時滴加含有曱基丙烯酸曱酯70份和丙烯酸正丁酯30份的單體混合物，接著攪拌1小時，得到乳液。將得到的乳液干燥，得到平均一次粒徑為74nm的樹脂微粒F。樹脂微粒F的Tg為120°C。而且，樹脂微粒F的平均一次粒徑為利用與后述調(diào)色劑母粒的平均粒徑的測定方法相同的方法測定得到的值。<樹脂微粒G>將升溫溫度從80。C改變?yōu)?5°C，添加過硫酸銨1份。進一步用5小時滴加含有曱基丙烯酸甲酯70份和丙烯酸正丁酯30份的單體混合物，除此之外與樹脂微粒f同樣地進行操作得到平均一次粒徑為77nm的樹脂微粒G。樹脂微粒G的Tg為130°C。<樹脂微粒H>將丙烯酸異水片酯的配合量改變?yōu)镺質(zhì)量份、曱基丙烯酸正丁酯的配合量改變?yōu)?0質(zhì)量份，除此之外與樹脂微粒A同樣地制備樹脂微粒H。樹脂微粒H的Tg為105°C。<靜電荷顯影用調(diào)色劑的制備>向作為粘結(jié)樹脂的將雙酚與富馬酸縮合得到的聚酯樹脂(三井化學(xué)制、157VI^Tf4夕義P645)100份中加入作為著色劑的銅酞菁顏料(顏料藍15-3(BASF制、HeiogenBlueD7079))4份、作為帶電控制劑的季銨鹽化合物(ORIENTCHEMICAL社制、"求》卜口xP-51")2份、和作為蠟的費-托合成蠟(NIPPONSEIRO社制、"FT-100")3份。將該混合物投入到亨舍爾混合機(三井礦山社制)，混合2分鐘。然后，用雙軸擠出機熔融混煉，制備調(diào)色劑混煉物。對得到的調(diào)色劑混煉物用氣流式粉碎機進行細(xì)粉碎，用風(fēng)力分級機進行分級處理，得到體積基準(zhǔn)的平均粒徑為8nm的調(diào)色劑母粒o而且，調(diào)色劑母粒的體積基準(zhǔn)的平均粒徑使用粒度分布裝置(BECKMANCOULTER社制、"multisizer-3"),在孔徑lOOpm的條件下測定粒度分布。而且，由測定的粒度分布的測定值算出體積基準(zhǔn)的平均粒徑。相對于得到的調(diào)色劑母粒100份，添加作為外部添加劑的0.4份樹脂微粒A、l.O份疏水性二氧化硅(CABOT社制、"TG-820")和1.0份氧化鈦(石原產(chǎn)業(yè)社制、"TTO-55A")。將該混合物投入到亨舍爾混合機中，在轉(zhuǎn)速3000rpm下混合IO分鐘，得到靜電荷顯影用調(diào)色劑。然后，配合得到的靜電荷顯影用調(diào)色劑和鐵氧體載體(POWDERTECH社制、"EF-60B"、平均粒徑60pm)以使調(diào)色劑濃度為8%,均勻攪拌混合作為雙組分顯影劑。<評價>(評價l:印字率0.2%的情況)改造京瓷美達制彩色復(fù)合機"KM-3232"(搭載非晶硅感光體)用作評價機。在該評價機中安裝得到的雙組分顯影劑，在高溫高濕環(huán)境下(溫度32.5°C、相對濕度80%RH)，打開評價機的電源并穩(wěn)定后，在用紙上連續(xù)地印刷1萬張印字率0.2%的圖像。然后，印刷樣品圖像。在樣品圖像上設(shè)置可以測定純色(solidregion)和白色背景(whitebackgroundregion)的部位。使用麥克貝斯反射濃度計(Gretag-Macbeth社制、"RD-19I")測定樣品圖像的純色內(nèi)的3個部位的圖像濃度(ID)，求得該3個部位的平均值。將ID為1.20以上作為合格。結(jié)果如表2所示。此外，使用麥克貝斯反射濃度計測定樣品圖像的白色背景內(nèi)的圖像濃度(ID),將得到的測定值作為霧濃度(FD)。將FD為0.010以下的情況作為合格。結(jié)果如表2所示。進一步地，通過目視確認(rèn)了連續(xù)印刷后的感光體上是否附著樹脂微粒。結(jié)果如表2所示。此外，對于連續(xù)印刷1萬張后的樣品圖像，通過目視確認(rèn)是否出現(xiàn)調(diào)色劑飛散、黑點的產(chǎn)生、圖像的定影不良等不良問題。結(jié)果如表2所示。而且，圖像的定影在150。C的條件下進行。(評價2:印字率5.0%的情況)評價1之后，進一步在高溫高濕環(huán)境下(溫度32.5°C、相對濕度80%RH)，在用紙上連續(xù)印刷印字率5.0%的圖像。然后，印刷樣品圖像。接著，與評價1同樣地進行操作，測定樣品圖像的圖像濃度(ID)和霧濃度(FD),通過目視確認(rèn)在連續(xù)印刷后的感光體表面是否附著樹脂微粒、以及是否產(chǎn)生不良問題。結(jié)果如表2所示。(綜合評價)在評價l、2中，將霧濃度(FD)滿足0.010以下且無各種不良問題的情況作為"〇，，，F(xiàn)D滿足0.010以下、但是存在任意一種不良問題的情況作為"△，，，F(xiàn)D超過0.010的情況作為"x，，。結(jié)果如表2所示。除了如表1所示改變樹脂微粒的種類和添加量之外，與實施例1同樣地制備雙組分顯影劑，進行各種評價。結(jié)果如表2所示。[比較例1~3]除了如表1所示改變樹脂微粒的種類和添加量之外，與實施例1同樣地制備雙組分顯影劑，進行各種評價。結(jié)果如表2所示。[比4交例4]除了不添加樹脂微粒之外，與實施例1同樣地制備雙組分顯影劑，進行各種評價。結(jié)果如表2所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>由表2可知，使用含異冰片基的苯乙烯-丙烯酸系共聚物作為樹脂微粒的各實施例中，在高溫高濕的苛刻條件下可以維持良好的圖像濃度和霧濃度。此外，也可以抑制樹脂粒子對感光體的附著。特別是，樹脂微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為130°C~200°C、樹脂微粒的添加量為0.05~2.0質(zhì)量份的實施例15中，經(jīng)過2萬張的印刷也可以抑制調(diào)色劑飛散、定影不良等不良問題。另一方面，將不含有來自具有異冰片基的丙烯酸酯單體的單元的丙烯酸系共聚物用作樹脂微粒的比較例1、比較例2中，樹脂微粒的機械性強度低、易熔融。因此，由于樹脂微粒附著在感光體上，形成在用紙上的圖像中產(chǎn)生不期望的黑點。將不含有來自具有異冰片基的丙烯酸酯單體的單元的苯乙烯-丙烯酸系共聚物用作樹脂微粒的比較例3中，樹脂微粒的機械性強度低、易熔融。因此，由于樹脂微粒附著在感光體上，形成在用紙上的圖像中產(chǎn)生不期望的黑點。不使用樹脂微粒的比較例4中，在高溫高濕的苛刻條件下調(diào)色劑顯著劣化，調(diào)色劑的帶電量易降低。此外，由于在進行2萬張印刷期間補給新的調(diào)色劑，劣化的調(diào)色劑與新的調(diào)色劑產(chǎn)生帶電量差異，劣化的調(diào)色劑易飛散，霧濃度降低。權(quán)利要求1、一種靜電荷顯影用調(diào)色劑，其具有調(diào)色劑母粒和添加到所述調(diào)色劑母粒的樹脂微粒及疏水性二氧化硅，其特征在于，所述樹脂微粒含有聚合物，該聚合物含有來自具有異冰片基的丙烯酸酯單體的單元。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電荷顯影用調(diào)色劑，其特征在于，所述聚合物含有來自苯乙烯單體的單元。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的靜電荷顯影用調(diào)色劑，其特征在于，所述聚合物含有來自不具有異冰片基的(曱基)丙烯酸酯單體的單元。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電荷顯影用調(diào)色劑，其特征在于，所述聚合物含有來自不具有異水片基的(曱基)丙烯酸酯單體的單元。5、根據(jù)權(quán)利要求1~4中任意一項所述的靜電荷顯影用調(diào)色劑，其特征在于，所述樹脂微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為130°C~200°C。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的靜電荷顯影用調(diào)色劑，其特征在于，所述樹脂微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為150°C~170°C。7、根據(jù)權(quán)利要求1~4中任意一項所述的靜電荷顯影用調(diào)色劑，其特征在于，相對于所述調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份，所述樹脂微粒的添加量為0.01~5.00質(zhì)量份。8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的靜電荷顯影用調(diào)色劑，其特征在于，相對于所述調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份，所述樹脂微粒的添加量為0.05~2.00質(zhì)量份。9、根據(jù)權(quán)利要求14中任意一項所述的靜電荷顯影用調(diào)色劑，其特征在于，相對于調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份，所述疏水性二氧化硅的添加量為0.1~5.0質(zhì)量份。10、一種圖像形成裝置，包括潛像載體，帶電部，使所述潛像載體帶電，曝光部，通過對利用所述帶電部帶電的所述潛像載體進行曝光，在所述潛像載體上形成靜電潛像，顯影裝置，通過靜電荷顯影用調(diào)色劑對利用所述曝光部形成在所述潛像載體上的靜電潛像進行顯影，從而形成調(diào)色劑圖像，和轉(zhuǎn)印部，將所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印在記錄材料上，其特征在于，所述靜電荷顯影用調(diào)色劑為權(quán)利要求1~9中任意一項所述的靜電荷顯影用調(diào)色劑。全文摘要本發(fā)明提供靜電荷顯影用調(diào)色劑及圖像形成裝置。靜電荷顯影用調(diào)色劑具有調(diào)色劑母粒和添加到調(diào)色劑母粒的樹脂微粒及疏水性二氧化硅。樹脂微粒含有聚合物，該聚合物含有來自具有異冰片基的丙烯酸酯單體的單元。本發(fā)明的靜電荷顯影用調(diào)色劑及圖像形成裝置可以良好地維持帶電性，且可以抑制高溫高濕的環(huán)境下樹脂微粒附著到感光體表面。文檔編號G03G15/01GK101673066SQ20091014990公開日2010年3月17日申請日期2009年6月22日優(yōu)先權(quán)日2008年9月10日發(fā)明者倉增浩二申請人:京瓷美達株式會社