專利名稱：：電子照相用載體及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種電子照相用載體、包含該載體的雙組分顯影劑以及使用所述顯影劑的電子照相圖像形成方法及設(shè)備。特別是，本發(fā)明涉及包括核粒子和用于包覆該核粒子的樹(shù)脂層的電子照相用載體、包含該載體的雙組分顯影劑以及使用所述顯影劑的圖像形成方法和設(shè)備，如復(fù)印機(jī)、打印機(jī)、傳真機(jī)等。
背景技術(shù)：
：在電子照相圖像形成設(shè)備中，一般來(lái)說(shuō)，經(jīng)帶電、曝光、顯影、轉(zhuǎn)印、清潔、除電和定影步驟進(jìn)行圖像形成。更具體而言，例如，通過(guò)帶電裝置使旋轉(zhuǎn)感光體鼓的表面均勻帶電，然后使之暴露于由曝光裝置根據(jù)圖像信息發(fā)出的激光，從而在感光體鼓的表面上形成靜電潛像。用顯影裝置使?jié)撓耧@影成調(diào)色劑圖像，后者然后經(jīng)轉(zhuǎn)印裝置轉(zhuǎn)印到記錄材料上，調(diào)色劑圖像在此被加熱，由定影裝置定影。感光體鼓表面上的殘留調(diào)色劑被清潔裝置清除掉并收集在收集室內(nèi)。用除電裝置使感光體鼓的清潔表面除電，以便為下一輪的圖像形成過(guò)程做好準(zhǔn)備。為了使靜電潛像顯影，通常使用單獨(dú)包含調(diào)色劑的單成分顯影劑或者包含調(diào)色劑和載體的雙組分顯影劑。由于單成分顯影劑在使用前無(wú)需攪拌，因此它們具有這樣的優(yōu)點(diǎn)，即為此所使用的顯影裝置具有不帶攪拌器等的簡(jiǎn)單結(jié)構(gòu)。然而，它們存在著難以使調(diào)色劑穩(wěn)定帶電等的問(wèn)題。另一方面，由于為了均勻地混合調(diào)色劑與載體，雙組分顯影劑在使用前需要進(jìn)行攪拌，因此它們具有這樣的問(wèn)題，即為此所使用的顯影裝置具有帶有攪拌器等的復(fù)雜結(jié)構(gòu)。然而，雙組分顯影劑具有良好的帶電穩(wěn)定性和對(duì)高速機(jī)的良好適應(yīng)性，因此常用于高速圖像形成設(shè)備和多色圖像形成設(shè)備。作為雙組分顯影劑中所使用的載體，通常使用粒度為20至100的鐵氧體等的磁性粒子。已知為了減少特性的濕度依賴性變化以及調(diào)色劑成分在表面上的粘附，用丙烯酸類樹(shù)脂、有機(jī)硅樹(shù)脂等包覆磁性粒子(稱為"包覆載體")。然而，這種包覆載體具有高電阻，因此與調(diào)色劑反極性的電荷(即，反電荷)往往留在其表面。因此，它們的問(wèn)題在于，當(dāng)用于對(duì)固體圖像進(jìn)行顯影時(shí)，圖像的密度可能會(huì)減小。為了解決這個(gè)問(wèn)題，日本未審專利公布平2-309365號(hào)(1990)提出了一種包覆層含有光電導(dǎo)材料的包覆載體。由于對(duì)包覆載體的曝光促使包覆層電阻(載體電阻)的減小，因而使留在表面上的反電荷減少，因此當(dāng)包覆載體用于固體圖像顯影時(shí)防止圖像密度的減小。然而，這種包覆載體的問(wèn)題在于，載體電阻的減小使電荷更易于從感光體鼓表面向載體轉(zhuǎn)移，從而消除鼓表面上的潛像，和/或使載體更易于向鼓表面上移動(dòng)，從而使所形成的圖像模糊不清或起霧。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個(gè)目的是提供這樣一種電子照相用載體，它使得能形成具有優(yōu)異的圖像密度(特別是當(dāng)用于固體圖像顯影時(shí))且較少的灰霧的高質(zhì)量圖像。另一目的是提供使用所述載體的圖像形成方法和使用所述載體的圖像形成設(shè)備。因此，本發(fā)明提供一種電子照相用載體，其包括核粒子、用于包覆所述核粒子的包含電荷產(chǎn)生材料的第一樹(shù)脂層和用于包覆所述第一樹(shù)脂層的包含空穴輸送材料的第二樹(shù)脂層。本發(fā)明還提供包含所述載體和負(fù)帶電性調(diào)色劑的電子照相用雙組分顯影劑。本發(fā)明還提供一種電子照相圖像形成設(shè)備，其包括感光體鼓、用于使所述感光體鼓帶電的帶電裝置、用于在所述感光體上形成靜電潛像的第一曝光裝置、用于存儲(chǔ)所述雙組分顯影劑并用所述顯影劑的調(diào)色劑使所述潛像顯影成調(diào)色劑圖像的顯影裝置以及用于曝光所述顯影劑的第二曝光裝置。本發(fā)明進(jìn)一步提供一種電子照相圖像形成方法，其中使用所述雙組分顯影劑作為顯影劑，并且在把所述顯影劑的調(diào)色劑提供給感光體鼓上的潛像之前使所述雙組分顯影劑曝光。借助于下文中提供的詳細(xì)描述以及僅以示例方式給出的附圖，將更充分地理解本發(fā)明，其中圖1是本發(fā)明的載體的概念性圖示；圖2是例示本發(fā)明圖像形成設(shè)備的實(shí)施方案的示意圖；圖3是例示用于本發(fā)明圖像形成設(shè)備中的圖像形成單元的示意以及圖4是例示用于本發(fā)明圖像形成設(shè)備中的顯影裝置的展開(kāi)示意圖。具體實(shí)施例方式在詳細(xì)描述本發(fā)明之前，必須指出的是，本文以及所附權(quán)利要求中所使用的單數(shù)形式"一"、"一個(gè)"和"該"包括復(fù)數(shù)的指代物，除非上下6文另外明確規(guī)定。電子照相用載體本發(fā)明的電子照相用載體是一種包覆載體，其包括核粒子；用于包覆所述核粒子的包含電荷產(chǎn)生材料的第一樹(shù)脂層；以及用于包覆所述第一樹(shù)脂層的包含空穴輸送材料的第二樹(shù)脂層。在本發(fā)明載體的表面上，反電荷(正電荷)易于進(jìn)行擴(kuò)散，因?yàn)樽鳛橥鈱拥牡诙?shù)脂層由于其中包含的空穴輸送材料而具有高空穴遷移率。在使載體曝光的情況下，第二樹(shù)脂層中的空穴被第一樹(shù)脂層中包含的電荷產(chǎn)生材料所產(chǎn)生的電子中和。這樣一來(lái)，防止了本發(fā)明載體在表面上積累反電荷。因此，所述載體可以防止圖像密度的減小，特別是當(dāng)用于固體圖像顯影時(shí)。此外，由于第二層樹(shù)脂的電子遷移率低，因此防止了感光體鼓表面上的電子轉(zhuǎn)移到載體上。這樣，可以防止本發(fā)明的載體移動(dòng)到感光體鼓上。因此，所述載體使得能形成具有較少的灰霧的高質(zhì)量圖像。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述電荷產(chǎn)生材料是酞菁化合物。根據(jù)該實(shí)施方案，載體被賦予更優(yōu)異的感光性和/或重復(fù)使用特性。在另一實(shí)施方案中，所述空穴輸送材料是三苯胺衍生物。根據(jù)本實(shí)施方案，載體被賦予更進(jìn)一步優(yōu)異的感光性和/或重復(fù)使用特性以及在高濕度條件下更優(yōu)異的帶電穩(wěn)定性。在還一實(shí)施方案中，所述第一和第二樹(shù)脂層中使用熱固性有機(jī)硅樹(shù)脂。根據(jù)該實(shí)施方案，載體被賦予更優(yōu)異的耐污染性和/或耐磨性。在又一實(shí)施方案中，先涂布并硬化所述第一樹(shù)脂層，隨后涂布并硬化所述第二樹(shù)脂層。根據(jù)該實(shí)施方案，對(duì)載體提供了未混合或極少混合的第一和第二層。載體也仍進(jìn)一步具有優(yōu)異的感光性和/或重復(fù)使用特性以及在高濕度條件下的帶電穩(wěn)定性。在下文中，將詳細(xì)描述本發(fā)明。圖1是例示在本發(fā)明的載體中用(第一和第二)樹(shù)脂層包覆核粒子的概念性圖示。用包含電荷產(chǎn)生材料的第一樹(shù)脂層41包覆核粒子40的表面(通常是粗糙表面)，然后用包含空穴輸送材料的第二樹(shù)脂層42進(jìn)行包覆。核粒子作為核粒子，可以使用任何磁性粒子。優(yōu)選的是使用包含鐵氧體的磁性粒子(鐵氧體粒子)。因?yàn)殍F氧體粒子具有高飽和磁化強(qiáng)度，所以它們可用于制備低密度載體，所述低密度載體不容易移動(dòng)到感光體鼓上，并且可以形成軟磁刷，從而使圖像具有高的點(diǎn)再現(xiàn)性(dotreproducibility)。至于這種鐵氧體粒子，可以使用任何鐵氧體，如鋅鐵氧體、鎳鐵氧體、銅鐵氧體、鎳-鋅鐵氧體、錳-鎂鐵氧體、銅-鎂鐵氧體、錳-鋅鐵氧體、錳-銅-鋅鐵氧體等。核粒子的體積平均粒度范圍優(yōu)選是20至lO(Hun，更優(yōu)選是30至60pm。核粒子的體積平均粒度定義在以下給出。優(yōu)選的是，當(dāng)按電橋法進(jìn)行測(cè)量時(shí)，核粒子的體積電阻率為1x106至1x10"^cm。具有這種體積電阻率范圍的鐵氧體粒子因成本低而常用于包覆載體的核粒子。如果體積電阻率太低，則電絕緣會(huì)不充分，這樣在顯影的圖像中出現(xiàn)調(diào)色劑灰霧。如果體積電阻率太髙，則留在載體上的反電荷很可能會(huì)引起邊緣效應(yīng)和固體圖像的圖像密度減小。更優(yōu)選的是，體積電阻率范圍是1x108至5x101()D*Cm。體積電阻率的定義在以下給出?？梢园慈魏我阎姆椒ㄖ苽滂F氧體粒子。例如，它們可以按如下的方式制備在爐中使鐵氧體材料如Fe203或Mg(OH)2混合并煅燒。冷卻后，在振動(dòng)磨機(jī)中碾磨煅燒產(chǎn)物，從而得到直徑約lpm的粒子。把粒子連同分散劑一起加入到水中制備漿料。在濕式球磨機(jī)中碾磨漿料，所得到的懸浮液用噴霧干燥機(jī)干法造粒。第一樹(shù)脂層第一樹(shù)脂層是用于包覆核粒子的樹(shù)脂層，其包含電荷產(chǎn)生材料。第一樹(shù)脂層可以進(jìn)一步包含空穴輸送材料，但優(yōu)選不包含，因?yàn)檫@樣量子效率更高。對(duì)第一樹(shù)脂層的厚度沒(méi)有具體限制。例如，其范圍是O.lpm至10(mi，優(yōu)選是l|im至5pm。電荷產(chǎn)生材料作為電荷產(chǎn)生材料，可以使用能夠吸收光以產(chǎn)生自由電荷的任何無(wú)機(jī)或有機(jī)光電導(dǎo)性化合物。無(wú)機(jī)光電導(dǎo)性化合物的例子包括，但不限于無(wú)機(jī)顏料，如硒及其合金、砷-硒、硫化鎘、氧化鋅、非晶硅等。有機(jī)光電導(dǎo)性化合物的例子包括，但不限于各種有機(jī)顏料和染料，如偶氮顏料，包括單偶氮、雙偶氮和三偶氮顏料；靛青類顏料，包括靛藍(lán)和硫靛藍(lán)；二萘嵌苯顏料，包括二萘嵌苯酰亞胺和二萘嵌苯酐；多環(huán)醌顏料，包括蒽醌和芘醌；酞菁顏料，包括金屬酞菁和不含金屬的酞菁；三苯甲垸染料，包括甲基紫、結(jié)晶紫、夜藍(lán)和維多利亞藍(lán)；吖啶染料，包括赤蘚紅、羅丹明B、羅丹明3R、吖啶橙和普拉佩新(flapeosine);噻嗪染料，包括亞甲基藍(lán)和亞甲基綠；嗯嗪染料，包括卡普里藍(lán)和麥爾多拉藍(lán)；方酸輸(squalilium)染料；吡喃镎；硫代吡喃鐿鹽；硫靛染料；雙苯并咪唑染料；喹吖啶酮染料；喹啉染料；色淀顏料；偶氮色淀顏料；二嗯嗪染料；奧鎰染料；三芳基甲烷染料；咕噸染料；菁染料等。在第一樹(shù)脂層中使用一種或多種電荷產(chǎn)生材料。作為電荷產(chǎn)生材料，優(yōu)選使用有機(jī)光電導(dǎo)性化合物，更優(yōu)選使用酞菁化合物，因?yàn)樗鼈兊拿舾行院椭貜?fù)特性優(yōu)異。還更優(yōu)選的是不含金屬的酞菁化合物、銅酞菁化合物和鈦氧酞菁化合物。在第一樹(shù)脂層中，電荷產(chǎn)生材料(A)對(duì)樹(shù)脂(B)(見(jiàn)下文)的重量組成比(A:B)范圍例如是1:8至2:1。從耐磨性和感光性的角度來(lái)講，該比例A:B為1:3至1:1是優(yōu)選的。如果該比例大于2:1(即，電荷產(chǎn)生材料較多，而樹(shù)脂較少)，則該層或許感光性良好，但由于機(jī)械強(qiáng)度減小而易于剝離。如果該比例小于l:8(g卩，電荷產(chǎn)生材料較少，而樹(shù)脂較多)，則該層可能感光性差，因此通過(guò)與調(diào)色劑混合產(chǎn)生的反電荷不能因曝光而充分地得到中和。增感齊U(sensitizer)第一樹(shù)脂層可以進(jìn)一步包含化學(xué)增感劑和/或光學(xué)增感劑。使用這種增感劑可提高該層的量子效率。用于與所用的電荷產(chǎn)生材料組合使用的合適化學(xué)增感劑/光學(xué)增感劑可以選擇所屬領(lǐng)域中已知的那些?；瘜W(xué)增感劑的例子包括，但不限于電子受體材料，其包括例如氰基化合物，如四氰基乙烯和7，7，8，8-四氰基醌二甲烷；醌，如蒽醌和對(duì)苯醌；硝基化合物，如2，4,7-三硝基芴酮和2，4,5，7-四硝基芴酮等。10光學(xué)增感劑的例子包括，但不限于咕噸染料、噻嗪染料、三苯甲垸染料等。相對(duì)于100重量份電荷產(chǎn)生材料來(lái)說(shuō)，增感劑的用量?jī)?yōu)選為0.1至2重量份，更優(yōu)選為0.5至l重量份。樹(shù)脂對(duì)用于第一樹(shù)脂層的樹(shù)脂沒(méi)有限制。其例如可以為有機(jī)硅樹(shù)脂、丙烯酸類樹(shù)脂或氟碳樹(shù)脂。熱固性有機(jī)硅樹(shù)脂是優(yōu)選的，因?yàn)槠涔袒a(chǎn)物顯示出良好的耐污染性和/或耐磨性。熱固性有機(jī)硅樹(shù)脂的例子包括例如有機(jī)硅清漆，如TSR115、TSR114、TSR102、TSR103、YR3061、TSRllO、TSR116、TSR117、TSR108、TSR109、TSR180、TSR181、TSR187、TSR144和TSR165(可得自日本東芝株式會(huì)社)；KR271、KR272、KR275、KR280、KR282、KR267、KR269、KR211和KR212(可得自日本信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社)；醇酸-有機(jī)硅清漆，如TSR184和TSR185;環(huán)氧-有機(jī)硅清漆，如TSR194和YS54;聚酯-有機(jī)硅清漆，如TSR187;丙烯酸-有機(jī)硅清漆，如TSR170和TSR171;聚氨酯-有機(jī)硅清漆，如TSR175(可得自日本東芝株式會(huì)社)；以及反應(yīng)性有機(jī)硅樹(shù)脂，如KA1008、KBE1003、KBC1003、KBM303、KBM403、KBM503、KBM602和KBM603(可得自日本信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社)。特別地，優(yōu)選的是載體具有直鏈有機(jī)硅樹(shù)脂(烷基取代的有機(jī)硅樹(shù)脂)層，因?yàn)檎{(diào)色劑成分(粘合劑樹(shù)脂)不容易粘附到該層(即，載體的表面)上，從而長(zhǎng)時(shí)間地保持與載體聯(lián)用的調(diào)色劑的可帶電性。熱固性有機(jī)硅樹(shù)脂是能夠通過(guò)如下所示的熱脫水反應(yīng)或冷固化反應(yīng)形成Si-O-Si橋而硬化的有機(jī)硅樹(shù)脂。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中彼此相同或不同的R'代表單價(jià)有機(jī)基團(tuán)；-OX基團(tuán)是乙酰氧基、氨氧基、烷氧基或肟基等。為了進(jìn)行硬化，可以將熱固性有機(jī)硅樹(shù)脂加熱到約200至250°C。在R表示的單價(jià)有機(jī)基團(tuán)為甲基的情況下，二甲基硅氧垸是優(yōu)選的，因?yàn)榻宦?lián)的產(chǎn)物具有致密的結(jié)構(gòu)，因此包覆載體可以被賦予良好的耐久性和/或耐濕性。然而應(yīng)該指出的是，如果交聯(lián)結(jié)構(gòu)過(guò)于致密，則有交聯(lián)樹(shù)脂的包覆層變脆的傾向，因此合適選擇所用有機(jī)硅樹(shù)脂的分子量是重要的。優(yōu)選熱固性有機(jī)硅樹(shù)脂的硅對(duì)碳的重量比(Si/C)為0.3至2.2。如果Si/C比例小于0.3，則可能包覆層的硬度低，因此載體的壽命短。如果Si/C比例大于2.2，則可能載體對(duì)調(diào)色劑賦予電荷的能力易受溫度變化的影響，且包覆層變脆。第二樹(shù)脂層第二樹(shù)脂層是用于包覆第一樹(shù)脂層的樹(shù)脂層，其包含空穴輸送材料。優(yōu)選第二樹(shù)脂層不包含電荷產(chǎn)生材料。對(duì)第二樹(shù)脂層的厚度沒(méi)有限制。其范圍例如可以是0.1pm至10|am，優(yōu)選是1|xm至5|im。空穴輸送材料空穴輸送材料的例子包括，但不限于咔唑衍生物、芘衍生物、嗯唑衍生物、嗯二唑衍生物、噻唑衍生物、噻二唑衍生物、三唑衍生物、咪唑衍生物、咪唑啉酮衍生物、咪唑烷衍生物、二咪唑烷衍生物、苯乙烯基化合物、腙化合物、多環(huán)芳族化合物、吲哚衍生物、吡唑啉衍生物、嗯唑酮衍生物、苯并咪唑衍生物、喹唑啉衍生物、苯并呋喃衍生物、吖啶衍生物、吩嗪衍生物、氨基二苯乙烯衍生物、三芳基胺衍生物、三芳基甲烷衍生物、苯二胺衍生物、二苯乙烯衍生物、烯胺衍生物和聯(lián)苯胺衍生物，以及在主鏈或側(cè)支鏈上具有衍生自前述化合物或衍生物的基團(tuán)的聚合物如聚-N-乙烯基昨唑、聚-l-乙烯基芘、乙基咔唑-甲醛樹(shù)脂、三苯基甲垸聚合物以及聚-9-乙烯基蒽和聚硅烷。更具體的例子為聚-N-乙烯基咔唑及其衍生物、聚-"昨唑基乙基谷氨酸酯及其衍生物、芘-甲醛縮合物及其衍生物、聚乙烯基芘、聚乙烯基菲、嗯唑衍生物、嗨二唑衍生物、咪唑衍生物、9-(對(duì)二乙基氨基苯乙烯基)蒽、1,1-二(4-二芐基氨基苯基)丙烷、苯乙烯基蒽、苯乙烯基吡唑啉、吡唑啉衍生物、苯腙、腙衍生物、三苯胺化合物、四苯基二胺化合物、三苯基甲烷化合物、二苯乙烯化合物以及具有3-甲基-2-苯并噻唑啉環(huán)的吖嗪化合物。它們當(dāng)中，三苯胺化合物是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈兙哂辛己玫拿舾行浴⒘己玫闹貜?fù)特性以及在高濕度條件下穩(wěn)定的可帶電性。三苯胺化合物的具體例子為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>在第二樹(shù)脂層中，空穴輸送材料(D)對(duì)樹(shù)脂(E)(見(jiàn)下文)的重量組成比(D:E)范圍例如是1:8至2:1。從耐磨性和感光性的角度來(lái)講，D:E比例為l:4至1:1是優(yōu)選的。如果D:E比例大于2:1(即，空穴輸送材料較多，樹(shù)脂較少)，則該層有可能感光性良好，但由于機(jī)械強(qiáng)度減小而易于剝離。如果該比例小于l:8(即，空穴輸送材料較少，樹(shù)脂較多)，則該層可能感光性差，因此通過(guò)與調(diào)色劑混合產(chǎn)生的反電荷不能因曝光而得到充分消除。對(duì)用于第二樹(shù)脂層的樹(shù)脂沒(méi)有限制。其可以是任何上文中針對(duì)第一樹(shù)脂層中使用的樹(shù)脂所述的那些。第二樹(shù)脂層中的樹(shù)脂可以與第一樹(shù)脂層中的樹(shù)脂相同或不同。優(yōu)選二者均為熱固性有機(jī)硅樹(shù)脂。帶電改進(jìn)劑第二樹(shù)脂層可以包含帶電改進(jìn)劑。作為帶電改進(jìn)劑，可以使用所屬領(lǐng)域中已知的任何帶電改進(jìn)劑。帶電改進(jìn)劑的存在量可優(yōu)選為樹(shù)脂的1重量％至15重量％，更優(yōu)選為樹(shù)脂的2重量％至10重量％。如果該量過(guò)高，則很可能帶電改進(jìn)劑難以在層中均勻分散，該層的強(qiáng)度減小。樹(shù)脂層的形成方法可以按用于形成包覆樹(shù)脂層的任何已知的方法來(lái)形成樹(shù)脂層。例如，按如下方式形成每個(gè)層通過(guò)在合適的溶劑中溶解或分散各材料制備涂布液；在核粒子上涂布所述涂布液的層；并干燥和硬化該層。對(duì)溶劑沒(méi)有什么限制，只要它能是溶解所使用的樹(shù)脂(例如，有機(jī)硅樹(shù)脂)的溶劑即可?？捎糜谕坎家旱娜軇┑睦影?，但不限于有機(jī)溶劑如芳烴，包括甲苯和二甲苯；酮，包括丙酮和甲乙酮；醚，包括四氫呋喃和二氧雜環(huán)己烷；高級(jí)醇；等等?？梢詥为?dú)使用單一溶劑，或者可以使用兩種以上溶劑的混合物。在涂布液中，相對(duì)于1000重量份的涂布液來(lái)說(shuō)，樹(shù)脂的存在量例如可以是30至200重量份，優(yōu)選是50至150重量份，雖然可以考慮涂布步驟的工作效率而合適地確定該量。如果樹(shù)脂的量太少，則需要長(zhǎng)時(shí)間在核粒子的表面上形成包覆樹(shù)脂層。如果該量太多，則很可能樹(shù)脂和帶電改進(jìn)劑難以分散在液體中。本發(fā)明中可以應(yīng)用的涂布方法包括，但不限于其中將核粒子浸在涂布液中的浸涂法、其中將涂布液噴到核粒子上的噴涂法、其中將涂布液噴到在流體空氣流中漂浮的核粒子上的流化床法、其中在混煉涂布機(jī)中使核粒子與涂布液混合然后除去溶劑的混煉涂布機(jī)法。它們當(dāng)中，優(yōu)選的是浸涂法，因?yàn)橥ㄟ^(guò)該方法最容易形成包覆層。為干燥所述包覆層，可以使用干燥劑。作為干燥劑，可以使用任何已知的干燥劑。干燥劑的例子包括，但不限于金屬皂如環(huán)烷酸、辛酸等的金屬鹽(鉛、亞鐵、鈷、錳、鋅以及其它鹽)；有機(jī)胺如乙醇胺；等等?？梢詥为?dú)使用單一的干燥劑，或者可以使用兩種以上干燥劑的混合物。如果通過(guò)加熱硬化所述包覆層，則也可以通過(guò)加熱對(duì)其進(jìn)行干燥?？梢愿鶕?jù)所使用的樹(shù)脂的種類來(lái)合適地選擇硬化所述包覆層的程序。如果使用熱固性樹(shù)脂，則通過(guò)加熱到例如約200至250'C的溫度來(lái)實(shí)施硬化，這取決于樹(shù)脂的種類。如果使用冷固化樹(shù)脂，則為了提高硬化樹(shù)脂層的機(jī)械強(qiáng)度和縮短硬化所需的時(shí)間，可以通過(guò)加熱到例如約150至28(TC的溫度來(lái)實(shí)施硬化，盡管這么做不是必須的。樹(shù)脂層的形成方式可以是，將用于第一樹(shù)脂層的(第一)層涂布液涂布到核粒子上，根據(jù)需要迸行干燥，然后將用于第二樹(shù)脂層的(第二)層涂布液涂布到第一包覆層上，根據(jù)需要進(jìn)行千燥，隨后同時(shí)硬化所述(第一和第二)層。樹(shù)脂層的形成方式也可以是，將用于第一樹(shù)脂層的(第一)層涂布液涂布到核粒子上，接下來(lái)根據(jù)需要進(jìn)行干燥，并硬化，然后將用于第二樹(shù)脂層的(第二)層涂布液涂布到第一包覆層上，接下來(lái)根據(jù)需要進(jìn)行干燥，并硬化。優(yōu)選的是涂布并硬化第一樹(shù)脂層，隨后再涂布和硬化第二樹(shù)脂層，因?yàn)檫@樣得到的層未混合或很少混合，因此可以在功能上彼此分幵。載體的其它特征雖然對(duì)載體的體積平均粒度沒(méi)有限制，但其優(yōu)選為20至100pm，更優(yōu)選為30至60nm。如果載體的體積平均粒度太小，則在顯影步驟期間它們易于從顯影輥移動(dòng)至感光體鼓，從而在調(diào)色劑圖像上出現(xiàn)白點(diǎn)。如果載體的體積平均粒度太大，則很可能包括載體的顯影劑的點(diǎn)再現(xiàn)性差，調(diào)色劑圖像粗糙。就載體的體積平均粒度而言，粒度旨在表示核粒子的直徑與包覆于核粒子上方的第一和第二樹(shù)脂層的厚度的總和。體積平均粒度的定義在下文給出。載體的飽和磁化強(qiáng)度越低，磁刷就越軟，由此調(diào)色劑圖像越忠實(shí)于潛像。然而，如果飽和磁化強(qiáng)度太低，則很可能載體易于移動(dòng)至感光體鼓，從而在調(diào)色劑圖像上出現(xiàn)白點(diǎn)。另一方面，如果飽和磁化強(qiáng)度太高，則很可能磁刷太硬而不能形成忠實(shí)于潛像的調(diào)色劑圖像。因此，載體的飽和磁化強(qiáng)度范圍優(yōu)選是30至100emu/g，更優(yōu)選是50至80emu/g。載體飽和磁化強(qiáng)度的定義在下文給出。如果包覆載體的體積電阻率太低，則很可能載體易于移動(dòng)至感光體鼓。如果體積電阻率太高，則很可能載體會(huì)引起調(diào)色劑電荷的大幅度增加。因此，載體體積電阻率的范圍優(yōu)選是1x1()S至5x1012Q，cm，更優(yōu)選是1x109至5x1012Qxm。體積電阻率的定義在下文給出。雙組分顯影劑本發(fā)明的顯影劑是雙組分顯影劑，其包含負(fù)帶電性調(diào)色劑和如上所述的載體。本發(fā)明的顯影劑使得能形成高質(zhì)量調(diào)色劑圖像，所述圖像具有較少的圖像密度減小和較少的調(diào)色劑灰霧。相對(duì)于100重量份的載體來(lái)說(shuō)，調(diào)色劑的混合比例通常是3至15重量份。使調(diào)色劑與載體混合的方法包括在諸如諾塔混合器的混合器中進(jìn)行混合。調(diào)色劑對(duì)調(diào)色劑沒(méi)有什么限制，只要其為負(fù)帶電性調(diào)色劑即可?？梢允褂萌魏呜?fù)帶電性調(diào)色劑，包括例如下文中所述的調(diào)色劑。調(diào)色劑包含著色樹(shù)脂粒子(調(diào)色劑粒子)和任選的附著在該粒子表面上的外部添加劑。優(yōu)選調(diào)色劑包含外部添加劑，因?yàn)樗柚拐{(diào)色劑粒子聚集，從而防止從感光體鼓到記錄材料的轉(zhuǎn)印效率的降低。著色樹(shù)脂粒子的體積平均粒度范圍優(yōu)選是4至7pm。使用這種尺寸范圍以內(nèi)的著色樹(shù)脂粒子可以提供高質(zhì)量圖像，所述圖像的點(diǎn)再現(xiàn)性良好、調(diào)色劑灰霧或散亂較少。著色樹(shù)脂粒子的體積平均粒度的定義在下文給出。著色樹(shù)脂粒子的BET比表面積優(yōu)選為1.5至1.9m2/g。當(dāng)BET比表面積為1.9m2/g以下時(shí)，著色樹(shù)脂粒子的表面上沒(méi)有許多能吸藏外部添加劑的凹下部分，因此容易使外部添加劑幾乎均勻地分布到表面上。結(jié)果，外部添加劑可以更有效地發(fā)揮輥?zhàn)饔?以改善調(diào)色劑的流動(dòng)性)和間隔作用(以防止電荷泄漏)，而調(diào)色劑圖像中更難以出現(xiàn)調(diào)色劑灰霧和散亂。當(dāng)BET比表面積為1.5n^/g以上時(shí)，著色樹(shù)脂粒子的表面不會(huì)因過(guò)于平滑而不能被清潔裝置除去，因此不太可能出現(xiàn)感光體鼓的表面在清潔步驟期間清潔不充分。結(jié)果，調(diào)色劑圖像中調(diào)色劑灰霧的發(fā)生會(huì)更少?？梢酝ㄟ^(guò)任何已知的方法改變BET比表面積，包括例如其中使著色樹(shù)脂粒子在轉(zhuǎn)鼓中旋轉(zhuǎn)變圓的方法，以及其中通過(guò)使著色樹(shù)脂粒子在受熱空氣流中的瞬間融化使之變圓的使用過(guò)冷體系的方法。BET比表面積的定義在下文給出?？梢园慈魏我阎姆椒ㄖ苽渲珮?shù)脂粒子，如磨碎法和聚合法。例如，在磨碎法中，按以下方式制備著色樹(shù)脂粒子。在混合器如亨舍爾混合器、高速混合器、機(jī)械碾磨機(jī)或Q型混合器中，使粘合劑樹(shù)脂和著色劑及任選的電荷控制劑、脫模劑和/或其它添加劑混合。在混煉機(jī)如單螺桿混煉機(jī)或雙螺桿混煉機(jī)中，于100至18(TC的溫度下，對(duì)所得到的混合材料進(jìn)行熔融混煉。冷卻所述混煉的材料，使之凝固，然后用氣流粉碎機(jī)如噴射式磨機(jī)進(jìn)行粉碎以得到粒子。任選對(duì)粉碎的粒子進(jìn)行篩選或分級(jí)。作為粘合劑樹(shù)脂，可以使用任何常用的樹(shù)脂，如基于苯乙烯的樹(shù)月旨、丙烯酸類樹(shù)脂、聚酯類樹(shù)脂等，但線性或非線性聚酯類樹(shù)脂是優(yōu)選的。聚酯類樹(shù)脂能夠滿足機(jī)械強(qiáng)度(足以使調(diào)色劑不易分解成更細(xì)的顆粒)、定影性(足以使調(diào)色劑不易從其定影的紙上脫離)和耐熱偏印性(hotoffsetresistance)的所有要求。可以通過(guò)使包含多元醇與多元酸的單體組合物聚合得到聚酯類樹(shù)脂?？捎糜谥苽渚埘ヮ悩?shù)脂的二元醇例如包括二醇如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇和1,6-己二醇，雙酚A、氫化雙酚A、雙酚A烯化氧加合物如聚氧乙烯雙酚A和聚氧丙烯雙酚A等。可用于制備聚酯類樹(shù)脂的二元酸例如包括馬來(lái)酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸、戊烯二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、環(huán)己垸二羧酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、它們的軒和低級(jí)垸基酯以及丁二酸烯基酯或丁二酸垸基酯如丁二酸正十二烯基酯和丁二酸正十二院基酯。合適情況下，可以在單體組合物中添加三元或更高級(jí)的多元醇和/或三元或更高級(jí)的多元酸。可用于制備聚酯類樹(shù)脂的三元或更高級(jí)的多元醇例如包括山梨醇、1,2，3,6-己四醇、1,4-脫水山梨醇、季戊四醇、雙季戊四醇、三季戊四醇、蔗糖、1,2，4-丁三醇、1,2，5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-l,2，4-丁三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙垸、1,3,5-三羥甲基苯等。可用于制備聚酯類樹(shù)脂的三元或更高級(jí)的多元酸例如包括1，2，4-苯三羧酸、1,2,5-苯三羧酸、1,2,4-環(huán)己烷三羧酸、2,5,7-萘三羧酸、1，2，4-萘三羧酸、1,2,5-己垸三羧酸、1，3-二羧基-2-甲基-2-亞甲基羧基丙垸、四(亞甲基羧基)甲烷、1,2,7,8-辛垸四羧酸及其酐等。作為著色劑，可以使用任何常用于調(diào)色劑的顏料或染料。具體來(lái)說(shuō)，可用于黑調(diào)色劑的著色劑例如包括炭黑、磁石等?？捎糜邳S調(diào)色劑的著色劑例如包括乙酰乙酸芳酰胺型單偶氮黃顏料，如C丄顏料黃1、C丄顏料黃3、C丄顏料黃74、C.I.顏料黃97、C.I.顏料黃98;乙酰乙酸芳酰胺型雙偶氮黃顏料，如C丄顏料黃12、C.I.顏料黃13、C.I.顏料黃14和C丄顏料黃17;縮合單偶氮黃顏料，C丄顏料黃93和C.I.顏料黃155;其它類型的黃顏料，如C丄顏料黃180、C.I.顏料黃150和C丄顏料黃185;黃染料，如C丄顏料黃19、C丄顏料黃77和C丄顏料黃79、C.I.分散黃164等。可用于品紅調(diào)色劑的著色劑例如包括紅色或品紅色顏料，如C丄顏料紅48、C.I.顏料紅49:1、C丄顏料紅53:l、C.I.顏料紅57、C.I.顏料紅57:1、C丄顏料紅81、C.I.顏料紅122、C丄顏料紅5、C.I.顏料紅146、C.I.顏料紅184、C.I.顏料紅238、C.I.顏料紫19;紅色染料，如C丄溶劑紅49、C.I.溶劑紅52、C丄溶劑紅58、C丄溶劑紅8等?？捎糜谇嗾{(diào)色劑的著色劑例如包括銅酞菁藍(lán)顏料及其衍生物，如C丄顏料藍(lán)15:3、C丄顏料藍(lán)15:4;綠顏料，如C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36(酞菁綠)；等等。相對(duì)于IOO重量份粘合劑樹(shù)脂來(lái)說(shuō)，著色劑的含量?jī)?yōu)選為1至15重量份，更優(yōu)選為2至10重量份。為便于可更穩(wěn)定地帶電，調(diào)色劑可以包含電荷控制劑。作為電荷控制劑，可以使用任何用于調(diào)色劑的負(fù)電荷和正電荷控制劑。具體來(lái)說(shuō)，負(fù)電荷控制劑例如包括鉻-偶氮絡(luò)合物染料、鐵-偶氮絡(luò)合物染料、鈷-偶氮絡(luò)合物染料、水楊酸的鉻/鋅/鋁/硼絡(luò)合物或鹽及其衍生物、萘甲酸的鉻/鋅/鋁/硼絡(luò)合物或鹽及其衍生物、二苯乙醇酸的鉻/鋅/鋁/硼絡(luò)合物或鹽及其衍生物、長(zhǎng)鏈烷基羧酸鹽、長(zhǎng)鏈磺酸鹽的鉻/鋅/鋁/硼絡(luò)合物或鹽等。"絡(luò)/鋅/鋁/硼絡(luò)合物或鹽"的表述在本文中旨在表示鉻絡(luò)合物或鉻鹽化合物、鋅絡(luò)合物或鋅鹽化合物、鋁絡(luò)合物或鋁鹽化合物或者硼絡(luò)合物或硼鹽化合物。正電荷控制劑例如包括尼格染料及其衍生物、三苯基甲烷衍生物、季銨鹽、季錛鹽、季吡啶鎰鹽、胍鹽、脒鹽等。相對(duì)于100重量份的粘合劑樹(shù)脂來(lái)說(shuō)，調(diào)色劑中的電荷控制劑的含量?jī)?yōu)選為0.1至20重量份，更優(yōu)選為0.5至IO重量份。調(diào)色劑可以包含脫模劑，用以改善從定影輥或帶上的可脫模性以及防止定影步驟期間的熱偏印和冷偏印。作為脫模劑，可以使用任何常用于調(diào)色劑的脫模劑?？捎糜谡{(diào)色劑的脫模劑例如包括合成蠟，如聚丙烯和聚乙烯；石油蠟和變性蠟，如石蠟及其衍生物、微晶蠟及其衍生物；植物蠟，如巴西棕櫚蠟、米蠟、小燭樹(shù)蠟及其衍生物等。盡管沒(méi)有什么限制，但相對(duì)于100重量份粘合劑樹(shù)脂來(lái)說(shuō)，脫模劑的添加量范圍通常是1至5重量份。作為外部添加劑，可以使用數(shù)均粒度為7至100nm的無(wú)機(jī)顆粒，如二氧化硅、二氧化鈦或氧化鋁顆粒。外部添加劑可以是經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑、硅油等處理而疏水化的無(wú)機(jī)顆粒。優(yōu)選使用疏水性的無(wú)機(jī)顆粒，因?yàn)樗鼈兛梢詼p少在高濕度環(huán)境下調(diào)色劑的電阻或電荷量的下降。特別是，使用六甲基硅氮烷(以下也稱為"HMDS")為硅垸偶聯(lián)劑進(jìn)行表面三甲基甲硅垸基官能化的二氧化硅顆粒具有優(yōu)異的疏水性和絕緣特性。其中在外部添加了這種二氧化硅顆粒的調(diào)色劑即使在高濕度環(huán)境下也具有優(yōu)異的可帶電性。外部添加劑的具體例子包括作為二氧化硅有AEROSIL50、AEROSIL90、AEROSIL130、AEROSIL200、AEROSIL300和AEROSIL380(數(shù)均粒度分別為約30、30、16、12、7和7nm;日本NipponAerosil株式會(huì)社)；作為氧化鋁有AluminumOxideC(數(shù)均粒度約13nm;德國(guó)德固賽集團(tuán)公司)；作為二氧化鈦有TitaniumOxideP-25(數(shù)均粒度約21nm;德國(guó)德固賽集團(tuán)公司)和TTO-51及TTO-55(數(shù)均粒度分別為約20和40nm;日本石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社)；作為混合二氧化硅和氧化鋁有MOX170(數(shù)均粒度約16nm;日本NipponAerosil株式會(huì)社)，等等。外部添加劑的數(shù)均粒度的定義在下文給出。外部添加劑的添加量?jī)?yōu)選為0.2至3重量％。這種添加量的外部添加劑可以對(duì)調(diào)色劑提供充分的流動(dòng)性，同時(shí)不會(huì)降低其定影性。通過(guò)在氣流混合器如亨舍爾混合器中進(jìn)行混合，將外部添加劑外部添加到著色樹(shù)脂粒子中。圖像形成方法應(yīng)該指出的是，本發(fā)明的圖像形成方法不受限制，可以是任何類型的電子照相方法，其中作為顯影劑使用本發(fā)明的雙組分顯影劑，在對(duì)潛像提供調(diào)色劑之前對(duì)該顯影劑進(jìn)行曝光。通過(guò)本發(fā)明的圖像形成方法可以得到高質(zhì)量圖像，所述圖像具有較少的圖像密度減小、較少的調(diào)色劑灰霧和/或較少的載體移動(dòng)。例如，該圖像形成方法可以是用于形成單色或多色圖像的方法，其包括以下步驟使感光體鼓的表面均勻帶電；根據(jù)圖像信息曝光所述感光體鼓的所述帶電表面，從而在其上形成對(duì)應(yīng)于所述圖像信息的靜電潛像；對(duì)已摩擦帶電的本發(fā)明的雙組分顯影劑進(jìn)行曝光；以及用已曝光的所述雙組分顯影劑的調(diào)色劑對(duì)所述潛像進(jìn)行顯影。優(yōu)選對(duì)已經(jīng)形成薄磁刷的顯影劑進(jìn)行曝光。該圖像形成方法可以進(jìn)一步包括這些步驟將顯影的圖像(或調(diào)色劑圖像)轉(zhuǎn)印到記錄材料上；對(duì)所述記錄材料上的轉(zhuǎn)印調(diào)色劑圖像進(jìn)行定影；清除和收集殘留在所述感光體鼓的所述表面上的調(diào)色劑；以及消除所述表面上的殘留靜電荷。可以使用例如下述的圖像形成設(shè)備實(shí)施該圖像形成方法。圖像形成設(shè)備應(yīng)當(dāng)指出的是，本發(fā)明的圖像形成設(shè)備可以采取使用雙組分顯影劑的電子照相圖像形成設(shè)備的任何類型的構(gòu)造和/或配置，只要其使用本發(fā)明的顯影劑作為雙組分顯影劑即可，該設(shè)備包括在摩擦帶電以后、但在顯影劑的調(diào)色劑被提供給潛像之前用于曝光顯影劑的曝光裝置。由本發(fā)明的圖像形成設(shè)備可以得到高質(zhì)量圖像，所述圖像具有較少的圖像密度減小、較少的調(diào)色劑灰霧和/或較少的載體移動(dòng)。在一個(gè)實(shí)施方案中，該圖像形成設(shè)備包括感光體鼓，靜電潛像將在其表面上形成；帶電裝置，其使所述感光體鼓的所述表面帶電；(第一)曝光裝置，其在所述表面上形成潛像；顯影裝置，其存儲(chǔ)本發(fā)明的雙組分顯影劑，并對(duì)所述潛像提供所述顯影劑的調(diào)色劑，從而使之顯影為調(diào)色劑圖像；用于顯影劑的(第二)曝光裝置，其曝光所述雙組分顯影劑。該圖像形成設(shè)備可以進(jìn)一步包括圖像轉(zhuǎn)印裝置，其把所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上；清潔裝置，其清潔所述表面；以及圖像定影裝置，其將所述調(diào)色劑圖像定影到所述記錄材料上。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，所述顯影裝置包括負(fù)載所述顯影劑并將其提供到所述潛像上的顯影輥，而所述第二曝光裝置對(duì)所述顯影輥上負(fù)載的所述顯影劑進(jìn)行曝光。在該實(shí)施方案中，顯影輥上負(fù)載的顯影劑在形成薄磁刷之后被曝光，從而確保顯影劑的載體被曝光，由此可以消除載體上的反電荷。結(jié)果，可以得到高質(zhì)量圖像，所述圖像具有較少的圖像密度減小、較少的調(diào)色劑灰霧和/或較少的載體移動(dòng)。該圖像形成設(shè)備例如可以是復(fù)印機(jī)、打印機(jī)、傳真機(jī)或它們的復(fù)合機(jī)。現(xiàn)在參考附圖具體描述該圖像形成設(shè)備。圖2是顯示本發(fā)明圖像形成設(shè)備的一個(gè)實(shí)施方案的示意圖。圖示的圖像形成設(shè)備是彩色圖像形成設(shè)備，其設(shè)置串聯(lián)的四個(gè)圖像形成單元1-4。附圖標(biāo)記1代表用于形成黑調(diào)色劑圖像的第一圖像形成單元。附圖標(biāo)記2代表用于形成青調(diào)色劑圖像的第二圖像形成單元。附圖標(biāo)記3代表用于形成品紅調(diào)色劑圖像的第三圖像形成單元。附圖標(biāo)記4代表用于形成黃調(diào)色劑圖像的第四圖像形成單元。在該四個(gè)圖像形成單元1-4上方，提供中間轉(zhuǎn)印帶(環(huán)形帶)5。帶5懸在兩個(gè)支撐輥6上，并且按箭頭R所示的方向旋轉(zhuǎn)。在下文中，術(shù)語(yǔ)"上游"和"下游"在本文中旨在表示相對(duì)于帶5的旋轉(zhuǎn)方向的相對(duì)位置。帶5的材料可以是樹(shù)脂，如聚酰亞胺或聚酰胺，其包含適量的導(dǎo)電劑。四個(gè)圖像形成單元1-4按第一(黑)圖像形成單元1、第二(青)圖像形成單元2、第三(品紅)圖像形成單元3和第四(黃)圖像形成單元4的順序從上游至下游排列。中間轉(zhuǎn)印帶5的回路內(nèi)部設(shè)置四個(gè)初級(jí)轉(zhuǎn)印輥7，面對(duì)圖像形成單元l-4的各自感光體鼓。四個(gè)初級(jí)轉(zhuǎn)印輥7將由圖像形成單元1-4形成的各自單色調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到帶5上，在那里單色調(diào)色劑圖像疊加成彩色圖像。在第四(黃)圖像形成單元4的下游，設(shè)置次級(jí)轉(zhuǎn)印輥8，其把帶5上形成的彩色圖像轉(zhuǎn)印到紙(記錄介質(zhì))上。在次級(jí)轉(zhuǎn)印輥8的下游和第一圖像形成單元1的上游，設(shè)置清潔中間轉(zhuǎn)印帶5表面的帶清潔單元10。帶清潔單元10包括設(shè)置成與帶5接觸的帶清潔刷11和設(shè)置在帶清潔刷11下游的帶清潔葉片12。在圖像形成單元1-4的下方，設(shè)置存儲(chǔ)紙的紙盤14。紙由輸送輥13從盤14一張接一張傳送至次級(jí)轉(zhuǎn)印輥8面對(duì)中間轉(zhuǎn)印帶5的次級(jí)轉(zhuǎn)印點(diǎn)。箭頭P表示紙的傳送方向。在P方向上次級(jí)轉(zhuǎn)印輥8的下游，設(shè)置把轉(zhuǎn)印的彩色圖像定影到紙上的定影單元15。進(jìn)一步在定影單元15的下游，設(shè)置從圖像形成設(shè)備中彈出紙的紙彈出輥13a，彩色圖像定影在所述紙上。上述配置當(dāng)中，由圖像形成單元1-4形成的各單色調(diào)色劑圖像被順序轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶5上，并在其上形成彩色圖像。彩色圖像在次級(jí)轉(zhuǎn)印點(diǎn)處從帶5被次級(jí)移印到由輸送輥13傳送的紙上。然后彩色圖像由定影單元15定影到紙上。定影彩色圖像的紙由紙彈出輥13a從圖像形成設(shè)備中彈出。留在帶5上的調(diào)色劑由帶清潔單元IO清除。圖3是圖2中所示的第一圖像形成單元1的放大示意圖。其它圖像形成單元2-4的結(jié)構(gòu)基本上與第一圖像形成單元I相同。因此略去對(duì)第二、第三和第四圖像形成單元的詳細(xì)描述。沿感光體鼓16的圓周表面，設(shè)置如下使鼓16帶電的帶電裝置17;在鼓16上寫(xiě)入靜電潛像的第一曝光裝置18;用本發(fā)明的雙組分顯影劑使鼓16上的潛像可視化的顯影裝置19;以及在初級(jí)轉(zhuǎn)印之后清除鼓16上留下的殘余物(包括調(diào)色劑)的鼓清潔裝置20。在顯影裝置19附近，設(shè)置對(duì)顯影輥上負(fù)載的顯影劑進(jìn)行曝光的第二曝光裝置31。帶電裝置17包括例如在給定電位下通過(guò)電暈帶電使感光體鼓16的表面帶電的電冕(scorotron)帶電器。帶電裝置17可以包括電暈帶電器或使用帶電輥或刷的接觸帶電器。第一曝光裝置18例如包括激光曝光裝置，該裝置在掃描鼓16的帶電表面時(shí)根據(jù)圖像信息發(fā)出光，從而通過(guò)消除表面曝光區(qū)的電荷形成對(duì)應(yīng)于圖像信息的靜電潛像。第一曝光單元18可以包括LED陣列器件等。顯影裝置19在顯影劑儲(chǔ)槽中存儲(chǔ)本發(fā)明的雙組分顯影劑，并且利用顯影劑中包含的調(diào)色劑在鼓16的表面上使?jié)撓耧@影。鼓清潔裝置20包括清潔葉片21、清潔殼體22和密封件23。清潔葉片21逆著鼓16的旋轉(zhuǎn)方向Rd被擠壓到感光體鼓16的表面上，把殘留物從鼓16的表面上刮離。清潔葉片21與清潔殼體22相連，刮掉的殘留物收集在所述的清潔殼體22中。密封件23設(shè)置在清潔葉片21沿旋轉(zhuǎn)方向Rd的上游。密封件23的一個(gè)邊緣固定在清潔殼體22上，另一個(gè)邊緣擠靠在鼓16的表面上，從而使密封件23連同清潔葉片21—起密封住殼體22。圖4更詳細(xì)地顯示圖3中所示的顯影裝置19的結(jié)構(gòu)。顯影裝置19包括存儲(chǔ)本發(fā)明的雙組分顯影劑DV的顯影劑儲(chǔ)槽27。儲(chǔ)槽27具有面對(duì)感光體鼓16的圓周表面的開(kāi)口30。在儲(chǔ)槽27中，設(shè)置通過(guò)開(kāi)口30面對(duì)鼓16的顯影輥24。顯影輥24在其圓周表面上負(fù)載雙組分顯影劑并將其提供到鼓16上，從而使其上的潛像顯影。顯影輥24與鼓16的圓周表面間隔一定的距離。顯影輥24包括多極磁性部件25和以可轉(zhuǎn)動(dòng)的方式安置其上的非磁性套筒26。磁性部件25例如包括徑向布置的五個(gè)矩形條形磁體，使得三塊磁體的N極(N1、N2和N3)與其余磁體的S極(S1和S2)在磁性部件25的圓周表面上間隔開(kāi)(見(jiàn)圖4)。多極磁性部件25由儲(chǔ)槽27的兩個(gè)相對(duì)的側(cè)壁以不可轉(zhuǎn)動(dòng)的方式支撐。Nl極(峰值磁通量密度110mT)位于磁性部件25的中心與感光體鼓16的旋轉(zhuǎn)中心的連線上。Sl極(-78mT)位于Nl極沿套筒26旋轉(zhuǎn)方向的上游，Sl與N1極之間的中心角例如為59°。N2極(56mT)位于N1極的更上游，N2與N1極之間的中心角例如為117°。N3極(42mT)位于N1極的再上游，N3與N1極之間的中心角例如為224°。S2極(-80mT)位于Nl極的再更上游，Sl與Nl極之間的中心角例如為282°。在套筒26至感光體鼓16的圓周表面的最近點(diǎn)沿套筒的旋轉(zhuǎn)方向的上游，設(shè)置計(jì)量部件28。計(jì)量部件28調(diào)節(jié)套筒26負(fù)載顯影劑層的厚度，即提供給潛像的顯影劑量。計(jì)量部件28位于離開(kāi)套筒26的表面給定的距離。在儲(chǔ)槽27中，設(shè)置面對(duì)顯影輥24的攪拌部件29。攪拌部件29可以旋轉(zhuǎn)，從而在儲(chǔ)槽27中攪拌顯影劑DV并把顯影劑DV提供給顯影輥24。用于顯影劑的第二曝光裝置31以這樣的方式設(shè)置，使套筒26負(fù)載的雙組分顯影劑在計(jì)量部件28沿套筒旋轉(zhuǎn)方向的下游和顯影區(qū)的上游(在此雙組分顯影劑與感光體鼓16接觸)曝光。第二曝光裝置31可以是任意形式的曝光裝置，只要它可以發(fā)射顯影劑載體中的電荷產(chǎn)生材料能夠吸收以產(chǎn)生電荷的光即可。第二曝光裝置31可以是用作除電燈的曝光裝置，如鹵素?zé)簟㈡u燈、氙燈、熒光燈、發(fā)光二極管(LED)，優(yōu)選是鹵素?zé)?。第二曝光裝置以這樣的方式設(shè)置，使其可以曝光將要提供給感光體鼓的雙組分顯影劑，但不能曝光所述鼓的表面。第二曝光裝置可以布置在顯影裝置19的內(nèi)部或外部。優(yōu)選第二曝光裝置以這樣的方式布置，使之可以曝光剛好在顯影區(qū)之前的顯影劑。為了確保顯影劑在預(yù)定位置或區(qū)域曝光，第二曝光裝置一直發(fā)光，或者在把雙組分顯影劑提供給顯影區(qū)期間第二曝光裝置發(fā)光。定義本文中用到的術(shù)語(yǔ)"體積平均粒度"、"飽和磁化強(qiáng)度"、"體積電阻率"、"BET比表面積"和"數(shù)均粒度"定義如下載體及核粒子的體積平均粒度本文中用到的載體或核粒子的體積平均粒度旨在表示在3.0巴的分散壓力下用SympatecHELOS激光衍射光譜儀(德國(guó)新帕泰克有限公司(SympatecGmbH))與SympatecRODOS干式分散器(德國(guó)新帕泰克有限公司)測(cè)定的值。28著色樹(shù)脂粒子及調(diào)色劑的體積平均粒度本文中用到的著色樹(shù)脂粒子和調(diào)色劑的體積平均粒度旨在表示用孔徑100iim的CoulterMultisizerII粒度分析儀(美國(guó)貝克曼庫(kù)爾特公司(Becki麗CoulterInc.))測(cè)定的值。更具體地說(shuō)，測(cè)量設(shè)備為CoulterCounterTA-II或CoulterMultisizerII(美國(guó)貝克曼庫(kù)爾特公司)。作為電解質(zhì)溶液，使用1%的氯化鈉溶液，如ISOTONR-II(日本的庫(kù)爾特科學(xué)曰本公司(CoulterScientificJapan,inc.))。為進(jìn)行測(cè)量，把2至20mg樣品加入到100至150m電解質(zhì)溶液當(dāng)中，所述電解質(zhì)溶液中己預(yù)先加入O.l至5ml表面活性劑(優(yōu)選為烷基苯磺酸酯)作為分散劑。用超聲波分散器對(duì)所得到的懸浮液進(jìn)行1至3分鐘的分散處理。在孔徑100的所述粒度分析儀上測(cè)定懸浮液中粒子的體積和數(shù)目，從而建立粒度的體積和數(shù)量分布。體積分布用于測(cè)定體積平均粒度。飽和磁化強(qiáng)度本文中用到的飽和磁化強(qiáng)度旨在表示用振動(dòng)樣品磁強(qiáng)計(jì)VSMP-l(日本東英工業(yè)株式會(huì)社)測(cè)定的值。體積電阻率本文中用到的核粒子的體積電阻率旨在表示按以下方式測(cè)定的值。在20'C的溫度和65%濕度的環(huán)境條件下，把0.2g核粒子填充到間隔6.5ram的兩塊銅電極板(30mm寬xl0mm高)之間。然后把兩塊磁體(各為100mT)放在各自的電極板的外面，一個(gè)的N極對(duì)著另一個(gè)的S極，從而磁力使核粒子或載體橋連電極。在電極間施加500V電壓十五秒后，測(cè)量其間的電流。該電流用于測(cè)定體積電阻率。BET比表面積本文中用到的BET比表面積旨在表示使用表面積分析儀Gemini2360(日本島津公司)通過(guò)三點(diǎn)法測(cè)定的值。數(shù)均粒度本文中用到的數(shù)均粒度旨在表示在掃描電子顯微(SEM)圖像中100個(gè)粒子的數(shù)均直徑。實(shí)施例參考以下實(shí)施例將更好地理解本發(fā)明，這些實(shí)施例僅旨在例示本發(fā)明，而不旨在以任何方式限制本發(fā)明的范圍。載體按以下方式制備以下實(shí)施例和比較例中使用的載體。在球磨機(jī)中混合鐵氧體材料(可得自日本關(guān)東電化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社)，然后在90(TC的回轉(zhuǎn)爐中迸行煅燒。在濕式碾磨機(jī)(用鋼球作為碾磨介質(zhì))中碾磨煅燒的粒子，從而得到平均直徑為lpm以下的細(xì)粒子。用噴霧干燥器將所得到的粉末造粒。在130(TC的溫度下對(duì)顆粒進(jìn)行烘焙，然后粉碎，從而得到具有43pm的體積平均粒度和1x109Q'cm體積電阻率的鐵氧體核粒子。為了形成第一樹(shù)脂層，通過(guò)在850重量份的甲苯中溶解或分散100重量份二甲基硅氧烷(可得自日本東芝有機(jī)硅株式會(huì)社)和50重量份不含金屬的酞菁(可得自日本保土谷化學(xué)株式會(huì)社)，制備涂布液Sl。在浸涂設(shè)備中，混合100重量份核粒子與30重量份涂布液S1，然后蒸發(fā)掉甲苯，從而制得各自具有第一樹(shù)脂層的初級(jí)包覆載體。為了形成第二樹(shù)脂層，通過(guò)在850重量份甲苯中溶解100重量份的二甲基硅氧垸(可得自東芝有機(jī)硅株式會(huì)社)、25重量份由式(I)表示的三苯胺(可得自日本保土谷化學(xué)株式會(huì)社)，制備涂布液S2。在浸涂設(shè)備中，混合IOO重量份的初級(jí)包覆載體與30重量份的涂布液S2，然后蒸發(fā)掉甲苯，接下來(lái)在23(TC溫度下固化30分鐘，從而制得各具有第一和第二樹(shù)脂層的載體C1。載體C1的體積平均粒度為45)im，表面覆蓋率為100%，飽和磁化強(qiáng)度為65emu/g。按上文針對(duì)Cl所述制備載體C2至C8，不同的是各自的電荷產(chǎn)生材料和/或空穴輸送材料的種類不同于Cl中所使用的那些，如表l所示。按上文針對(duì)Cl所述制備載體C9至C12，不同的是不添加電荷產(chǎn)生材料和空穴輸送材料中的一種或兩種，或者不形成第一和第二樹(shù)脂層中的一種或兩種，如表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>1)相對(duì)于ioo重量份核粒子2)相對(duì)于100重量份的初級(jí)包覆載體調(diào)色劑按下述方法制備調(diào)色劑。所用的調(diào)色劑材料是一粘合劑樹(shù)脂(聚酯類樹(shù)脂，由作為單體的雙酚A環(huán)氧丙烷與對(duì)苯二甲酸或偏苯三酸酐縮聚得到，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)-62'C，軟化溫度-ll(TC;可得自日本藤倉(cāng)化成工業(yè)株式會(huì)社)100重量份一著色劑(MA-IOO,炭黑；可得自日本三菱化學(xué)株式會(huì)社)5重量份一電荷控制劑(LR-147,硼化合物；可得自日本Carlit株式會(huì)社)2重量份一脫模劑(微晶蠟HNP-9;可得自日本精蠟株式會(huì)社)3重量份調(diào)色劑材料在亨舍爾混合器中混合10分鐘后，在混煉造粒機(jī)(KNEADEXMOS140-800;可得自日本三井礦山株式會(huì)社)中于150。C下熔融混煉。用切割研磨機(jī)將混煉的材料切割成片，然后用噴射粉碎機(jī)(IDS-2;可得自日本氣動(dòng)制造株式會(huì)社)進(jìn)行粉化。粉化粒子用空氣分級(jí)器(MP-250;可得自日本氣動(dòng)制造株式會(huì)社)進(jìn)行分級(jí)，從而得到具有6.5±0.1pm的體積平均粒度和1.8±0.1m"g的BET比表面積的著色樹(shù)脂粒子。在空氣混合器(亨舍爾混合器；可得自三井礦山株式會(huì)社)中，在15米/秒的葉片速度下，使IOO重量份所得到的著色樹(shù)脂粒子與l重量份經(jīng)六甲基二硅氮垸處理的數(shù)均粒度為12nm的二氧化硅粒子(AEROSILR8200;可得自日本Aerosil株式會(huì)社)混合2分鐘，從而得到負(fù)帶電性調(diào)色劑T1。雙組分顯影劑通過(guò)使載體Cl至C12分別與調(diào)色劑Tl混合來(lái)制備實(shí)施例和比較例中的雙組分顯影劑。在諾塔混合器(VL-0;可得自日本細(xì)川密克朗株式會(huì)社)中，使6重量份調(diào)色劑與94重量份載體混合20分鐘，實(shí)施雙組分的混合。圖像評(píng)價(jià)對(duì)于所制備的雙組分顯影劑，在圖2所示的圖像形成設(shè)備上進(jìn)行打印測(cè)試。在打印測(cè)試中，只使用圖像形成設(shè)備的四個(gè)單元中的圖像形成單元l。圖像形成設(shè)備中使用的顯影條件為感光體鼓的圓周速度為200毫米/秒；顯影輥的圓周速度為280毫米/秒；感光體鼓與顯影輥之間的間距為0.4mm;顯影輥與計(jì)量葉片之間的間距為0.5mm;溫度為20'C;濕度為65%。作為用于顯影劑的第二曝光裝置，使用鹵素?zé)?。使顯影劑在被形成磁刷之時(shí)曝光。為進(jìn)行測(cè)試，使用A4尺寸的電子照相紙(Multi-Receiver;可得自日本夏普文檔系統(tǒng)株式會(huì)社)。在初始打印時(shí)(第一頁(yè))測(cè)量調(diào)色劑電荷、圖像密度和灰霧密度。測(cè)量方法描述如下。調(diào)色劑電荷在便攜式電荷測(cè)量裝置(TREKModel210HS-2A;可得自日本的TREKJapanK,K.)上測(cè)量調(diào)色劑的電荷。圖像密度用反射密度計(jì)(MacbethRD918;德國(guó)格靈達(dá)-麥克貝斯公司(Gretag-MacbethGmbH))在紙打印區(qū)上測(cè)量圖像密度，所述紙上印有3平方厘米的固體圖像(100%密度)。圖像密度的評(píng)價(jià)基于以下的標(biāo)準(zhǔn)當(dāng)圖像密度是1.4以上時(shí)(打印區(qū)的紙纖維完全被調(diào)色劑覆蓋且有光澤)為"良好"，當(dāng)密度是1.3以上且小于1.4時(shí)(打印區(qū)的紙纖維完全被調(diào)色劑覆蓋，但光澤較少)為"稍差"；而當(dāng)密度小于1.3時(shí)(在打印區(qū)可見(jiàn)白色紙纖維)為"差"?；异F密度關(guān)于灰霧密度，按如下方式計(jì)算空白區(qū)(0%密度)的圖像密度。用白度計(jì)(Z-i:90COLORMEASURINGSYSTEM;可得自日本電色工業(yè)株式會(huì)社)測(cè)量打印前的紙和打印后的紙?jiān)谖创蛴^(qū)上的白色度。將白色度之差視為灰霧密度。灰霧密度的評(píng)價(jià)基于以下的標(biāo)準(zhǔn)當(dāng)灰霧密度小于0.5時(shí)(未打印區(qū)目視未能發(fā)現(xiàn)調(diào)色劑灰霧)為"良好"，當(dāng)密度是0.5以上且小于0.8時(shí)(目視能發(fā)現(xiàn)不多的調(diào)色劑灰霧)為"稍差"，而當(dāng)密度是0.8以上時(shí)(目視能發(fā)現(xiàn)調(diào)色劑灰霧)為"差"。結(jié)果表2中給出打印測(cè)試的結(jié)果。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>在使用分別包含本發(fā)明的包覆載體CI至C8的實(shí)施例1至8的顯影劑的打印測(cè)試中，得到了具有高圖像密度和低灰霧密度的圖像。相反，在使用分別包含包覆載體C9至C12的比較例1至4的顯影劑的打印測(cè)試中，得到了具有低圖像密度和/或高灰霧密度的圖像。權(quán)利要求1.一種電子照相用載體，其包括核粒子、用于包覆所述核粒子的包含電荷產(chǎn)生材料的第一樹(shù)脂層、和用于包覆所述第一樹(shù)脂層的包含空穴輸送材料的第二樹(shù)脂層。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的載體，其中所述電荷產(chǎn)生材料是酞菁化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載體，其中所述空穴輸送材料是三苯胺衍生物。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的載體，其中在所述第一和第二樹(shù)脂層中使用熱固性有機(jī)硅樹(shù)脂。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載體，其中涂布并硬化所述第一樹(shù)脂層，隨后涂布并硬化所述第二樹(shù)脂層。6.—種電子照相用雙組分顯影劑，其包含權(quán)利要求1的載體和負(fù)帶電性調(diào)色劑。7.—種電子照相圖像形成設(shè)備，其包括感光體鼓、用于使所述感光體鼓帶電的帶電裝置、用于在所述感光體上形成靜電潛像的第一曝光裝置、用于存儲(chǔ)權(quán)利要求6的電子照相用雙組分顯影劑并利用所述顯影劑的調(diào)色劑將所述潛像顯影成調(diào)色劑圖像的顯影裝置、和用于曝光所述顯影劑的第二曝光裝置。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的設(shè)備，其中所述顯影裝置包括用于負(fù)載所述顯影劑并把所述顯影劑的調(diào)色劑提供給所述潛像的顯影輥，且所述第二曝光裝置曝光由所述顯影輥負(fù)載的所述顯影劑。9.一種電子照相圖像形成方法，其中使用權(quán)利要求6的電子照相用雙組分顯影劑作為顯影劑，并且在把所述顯影劑的調(diào)色劑提供給靜電潛像之前使所述電子照相用雙組分顯影劑曝光。全文摘要本發(fā)明提供一種電子照相用載體及其用途，該電子照相用載體包括核粒子、用于包覆該核粒子的包含電荷產(chǎn)生材料的第一樹(shù)脂層、和用于包覆該第一樹(shù)脂層的包含空穴輸送材料的第二樹(shù)脂層。本發(fā)明還提供包含所述載體的雙組分顯影劑以及使用所述顯影劑的圖像形成方法和設(shè)備。根據(jù)本發(fā)明，可以形成高質(zhì)量圖像，所述圖像具有優(yōu)異的圖像密度(特別是當(dāng)進(jìn)行固體圖像顯影時(shí))和較少的灰霧。文檔編號(hào)G03G9/113GK101614975SQ200910149810公開(kāi)日2009年12月30日申請(qǐng)日期2009年6月26日優(yōu)先權(quán)日2008年6月26日發(fā)明者三田村啟吾申請(qǐng)人:夏普株式會(huì)社