專利名稱：：液晶取向劑、液晶取向膜和液晶顯示元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及液晶取向劑、液晶取向膜和液晶顯示元件。更具體地說，涉及能夠形成即使在強(qiáng)光照和高溫等嚴(yán)酷環(huán)境下使用或者長(zhǎng)時(shí)間驅(qū)動(dòng)，也不會(huì)損害電壓保持率等電學(xué)性能，并且具有良好的靜電泄漏性能的液晶取向膜的液晶取向劑，和由其形成的液晶取向膜以及具有該液晶取向膜的液晶顯示元件。
背景技術(shù)：
：目前，作為液晶顯示元件，已知具有所謂TN型(扭曲向列)液晶盒的TN型液晶顯示元件，其在設(shè)置了透明導(dǎo)電膜的基板表面上形成由有機(jī)樹脂等形成的液晶取向膜，作為液晶顯示元件用的基板，將兩塊該基板相對(duì)設(shè)置，在其間隙內(nèi)形成具有正介電各向異性的向列型液晶層，構(gòu)成夾層結(jié)構(gòu)的盒，液晶分子的長(zhǎng)軸從一塊基板向另一塊基板連續(xù)地扭轉(zhuǎn)90°(專利文獻(xiàn)1)。另外，還開發(fā)了與TN型液晶顯示元件相比能夠?qū)崿F(xiàn)高對(duì)比度的STN(超扭曲向列)型液晶顯示元件(專利文獻(xiàn)2)、視角依賴性小的IPS(面內(nèi)切換)型液晶顯示元件和VA(垂直取向)型液晶顯示元件(專利文獻(xiàn)3)、視角依賴性小同時(shí)視頻畫面高速響應(yīng)性優(yōu)良的光學(xué)補(bǔ)償彎曲(OCB)型液晶顯示元件(非專利文獻(xiàn)1)。這些各種液晶顯示元件的工作原理分為透射型和反射型兩大類。透射型液晶顯示元件，在驅(qū)動(dòng)元件時(shí)利用來自元件背面的背光用光源的透射光強(qiáng)度的變化進(jìn)行顯示。反射型液晶顯示元件不使用背光用光源，而是在元件驅(qū)動(dòng)時(shí)利用太陽光等外來光的反射光強(qiáng)度的變化進(jìn)行顯示，由于其與透射型相比電力消耗較少，因此認(rèn)為對(duì)于戶外使用是特別有優(yōu)勢(shì)的。在透射型液晶顯示元件中，其所具備的液晶取向膜要被來自背光光源的光長(zhǎng)時(shí)間照射。特別是在商業(yè)應(yīng)用以及近年來作為家庭影院需求較大的液晶投影儀的應(yīng)用中，使用的是金屬卣化物燈等照射強(qiáng)度非常大的光源。并且，可以想象，隨著高強(qiáng)度光的照射，驅(qū)動(dòng)時(shí)液晶顯示元件自身的溫度也會(huì)升高。反射型液晶顯示元件設(shè)想是在戶外使用的，在此情況下其用含有強(qiáng)紫外光的太陽光作為光源。并且，在反射型中，原理上光通過元件內(nèi)部的距離比透射型要長(zhǎng)。另外，透射型液晶顯示元件和反射型液晶顯示元件還具有被設(shè)置在私家汽車內(nèi)等普及的趨勢(shì)，液晶顯示元件的使用方式，與以前考慮的方式相比，實(shí)現(xiàn)了在高溫下的使用和設(shè)置環(huán)境。而在液晶顯示元件的制造工序中，從縮短制造過程和提高成品率的角度出發(fā)，首選使用的是液晶滴下方式，即ODF(OneDropFill)方式。ODF方式與向預(yù)先用熱固化性密封劑組裝的空液晶盒中注入液晶的以往方法不同，其在涂敷了液晶取向膜的單側(cè)基板的必要部位涂敷紫外光固化性密封劑后，向必要部位滴下液晶，再貼合另一塊基板，然后整體進(jìn)行紫外光照射使密封劑固化而制造液晶盒(專利文獻(xiàn)4)。此時(shí)照射的紫外光通常具有數(shù)萬J/n^以上的強(qiáng)度。也就是說，在采用ODF方式時(shí)，液晶取向膜在液晶顯示元件的制造工序中與液晶一起經(jīng)受這種強(qiáng)紫外光照射。這種液晶顯示元件，隨著其高性能化、多用途化、制造工序的改進(jìn)等，需要經(jīng)受高強(qiáng)度的光照、高溫環(huán)境、長(zhǎng)時(shí)間驅(qū)動(dòng)等以前沒有想到的程度的嚴(yán)酷環(huán)境，而且要求即使在這種環(huán)境下液晶取向性、電壓保持率等電學(xué)性能或顯示性能與以前相比仍然更加優(yōu)良，并且，液晶顯示元件要求具有更長(zhǎng)的壽命。作為構(gòu)成液晶顯示元件的液晶取向膜的材料，根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，已知的有聚酰亞胺、聚酰胺酸、聚酰胺、聚酯等有機(jī)樹脂。特別是聚酰亞胺，由于在有機(jī)樹脂中其在耐熱性、與液晶的親和性、機(jī)械強(qiáng)度等方面表現(xiàn)出優(yōu)良的物性，故而被用于大多的液晶顯示元件中(專利文獻(xiàn)5)。但是，這些有機(jī)樹脂并不是設(shè)想為了在上述的嚴(yán)酷環(huán)境下使用而開發(fā)的材料，其在這種環(huán)境下的耐久性不夠好。目前，能夠形成在非常嚴(yán)酷的制造環(huán)境、使用環(huán)境下具有足夠好的耐熱性、耐光性的液晶取向膜、并且靜電泄漏性能優(yōu)良的液晶取向劑還是未知的。專利文獻(xiàn)1日本特開平4-153622號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2日本特開昭60-107020號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3日本特開平11-258605號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4日本特開平6-3635號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5日本專利昭62-165628號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6日本特開平6-222366號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7日本特開平6-281937號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8日本特開平5-107544號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)1"SID，94Digest",p927(1997年)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于以上情況而作出的，其目的是提供能夠形成耐熱性和耐光性好，特別是即使在高溫環(huán)境下、經(jīng)高強(qiáng)度的光照時(shí)電壓保持率下降也較小，并且靜電泄漏性能優(yōu)良的液晶取向膜的液晶取向劑。本發(fā)明的另一目的是提供使用本發(fā)明液晶取向劑的具有如上所述的各種優(yōu)良性能的液晶取向膜。本發(fā)明的又一目的是提供耐熱性、耐光性優(yōu)良的液晶顯示元件。本發(fā)明的其他目的和優(yōu)點(diǎn)可以由以下的i兌明獲悉。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)，第一，由一種液晶取向劑達(dá)成，其含有選自具有下述式(S-l)表示的重復(fù)單元的聚有機(jī)硅氧烷、其水解物及其水解縮合物構(gòu)成的群組中的至少一種(其中環(huán)氧基當(dāng)量為50~10000g/mol,通過凝膠滲透色譜測(cè)定的聚苯乙烯換算的重均分子量為1000-100000),XSi—0.LY(S-1)(式(S-1)中，X為具有環(huán)氧基的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，Y為羥基、碳原子數(shù)為1~20的烷氧基、碳原子數(shù)為1-20的烷基或碳原子數(shù)為6-20的芳基)。本發(fā)明的上迷目的和優(yōu)點(diǎn)，第二，由上述液晶取向劑形成的液晶取向膜達(dá)成，第三，由具有上述液晶取向膜的液晶顯示元件達(dá)成。若使用本發(fā)明的液晶取向劑，能夠制得與以前的取向膜相比顯示更優(yōu)良的耐熱性和耐光性的液晶取向膜，特別是在高溫環(huán)境7下、經(jīng)高強(qiáng)度的光照時(shí)電壓保持率也不會(huì)下降，并且靜電泄漏性能優(yōu)良的液晶取向膜。因此，這種液晶取向膜可適用于各種液晶顯示元件。具有由本發(fā)明液晶取向劑形成的液晶取向膜的本發(fā)明液晶顯示元件，可適用于例如計(jì)算器、手表、臺(tái)鐘、計(jì)數(shù)顯示板、文字處理器、個(gè)人計(jì)算機(jī)、汽車導(dǎo)航系統(tǒng)、液晶電視機(jī)等裝置。具體實(shí)施方式本發(fā)明的液晶取向劑含有選自具有上述式(s-l)表示的重復(fù)單元的聚有機(jī)硅氧烷、其水解物及其水解縮合物構(gòu)成的群組中的至少一種(以下稱為"具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷")。<具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷>本發(fā)明液晶取向劑中所含的具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷是選自具有上述式(S-l)表示的重復(fù)單元的聚有機(jī)硅氧烷、其水解物及其水解縮合物構(gòu)成的群組中的至少一種。上述具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷中的X中所含的環(huán)氧基，是指環(huán)氧乙基或1，2-環(huán)氧基的含義。作為X，優(yōu)選下述式(X-l)或(X-2)表示的基團(tuán)。(X-1)(X-2)作為Y的碳原子數(shù)為1~20的烷氧基，可以列舉例如曱氧基、8乙氧基、十八烷氧基等；作為碳原子數(shù)為1~20的烷基，可以列舉例如曱基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十v乂烷基、正十九烷基、正二十烷基等；作為碳原子數(shù)為6~20的芳基，可以列舉例如苯基、丁氧基苯基等；具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷，其環(huán)氧基當(dāng)量為50-10000g/mo1，優(yōu)選為50~5000g/mo1,更優(yōu)選為100~1000g/mol，進(jìn)一步優(yōu)選為150~500g/mo1。另外，具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷，其由凝膠滲透色諳(GPC)測(cè)定的聚苯乙烯換算的重均分子量為1000-100000，優(yōu)選為1500-50000，更優(yōu)選為2000~10000。這種具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷，可以通過將優(yōu)選具有環(huán)氧基的硅烷化合物或者具有環(huán)氧基的硅烷化合物與其他硅烷化合物的混合物，優(yōu)選在適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑、水和催化劑的存在下進(jìn)行水解或水解縮合而合成。作為上述具有環(huán)氧基的硅烷化合物，可以列舉例如3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基曱基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基二曱基曱氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基二曱基乙氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三曱氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷等。作為上述其他硅烷化合物，可以列舉例如四氯硅烷、四曱氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四異丙氧基石圭烷、四正丁氧基硅烷、四仲丁氧基硅烷、三氯^圭烷、三甲氧基^圭烷、三乙氧基硅烷、三正丙氧基硅烷、三異丙氧基硅烷、三正丁氧基硅烷、三仲丁氧基硅烷、氟代三氯硅烷、氟代三曱氧基硅烷、氟代三乙氧基硅烷、氟代三正丙氧基硅烷、氟代三異丙氧基硅烷、氟代三正丁氧基硅烷、氟代三仲丁氧基硅烷、甲基三氯硅烷、曱基三甲氧基硅烷、曱基三乙氧基硅烷、曱基三正丙氧基硅烷、曱基三異丙氧基硅烷、曱基三正丁氧基硅烷、曱基三仲丁氧基硅烷、2-(三氟曱基)乙基三氯硅烷、2-(三氟曱基)乙基三甲氧基硅烷、2-(三氟曱基)乙基三乙氧基硅烷、2-(三氟曱基)乙基三正丙氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三異丙氧基硅烷、2-(三氟曱基)乙基三正丁氧基硅烷、2-(三氟甲基)乙基三仲丁氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三氯硅烷、2-(全氟正己基)乙基三曱氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三正丙氧基石圭烷、2-(全氟正己基)乙基三異丙氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三正丁氧基硅烷、2-(全氟正己基)乙基三仲丁氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三氯硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三曱氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三乙氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三正丙氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三異丙氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三正丁氧基硅烷、2-(全氟正辛基)乙基三仲丁氧基硅烷、羥曱基三氯硅烷、羥甲基三曱氧基硅烷、羥乙基三曱氧基硅烷、羥甲基三正丙氧基硅烷、羥曱基三異丙氧基硅烷、羥甲基三正丁氧基硅烷、羥曱基三仲丁氧基硅烷、3-(曱基)丙烯酰氧基丙基三氯硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(曱基)丙烯酰氧基丙基三正丙氧基硅烷、3-(曱基)丙烯酰氧基丙基三異丙氧基硅烷、3-(曱基)丙烯酰氧基丙基三正丁氧基硅烷、3-(曱基)丙烯酰氧基丙基三仲丁氧基硅烷、3-巰基丙基三氯石圭烷、3-巰基丙基三曱氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三正丙氧基硅烷、3-巰基丙基三異丙氧基硅烷、3-巰基丙基三正丁氧基硅烷、3-巰基丙基三仲丁氧基硅烷、疏基甲基三曱氧基硅烷、琉基甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三正丙氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷、乙烯基三正丁氧基硅烷、乙烯基三仲丁氧基硅烷、烯丙基三氯硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、烯丙基三正丙氧基硅烷、烯丙基三異丙氧基硅烷、烯丙基三正丁氧基硅烷、烯丙基三仲丁氧基硅烷、苯基三氯硅烷、苯基三曱氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三正丙氧基硅烷、苯基三異丙氧基硅烷、苯基三正丁氧基硅烷、苯基三仲丁氧基硅烷、甲基二氯硅烷、曱基二曱氧基硅烷、曱基二乙氧基硅烷、曱基二正丙氧基硅烷、曱基二異丙氧基硅烷、曱基二正丁氧基硅烷、曱基二仲丁氧基硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基二曱氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二曱基二正丙氧基硅烷、二甲基二異丙氧基硅烷、二曱基二正丁氧基硅烷、二甲基二仲丁氧基硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二氯硅烷、(甲基)[2-(全氟正辛基)乙基]二甲氧基硅烷、(曱基)[2-(全氟正辛基)乙基]二乙氧基硅烷、(曱基)[2-(全氟正辛基)乙基]二正丙氧基硅烷、(曱基)[2-(全氟正辛基)乙基]二異丙氧基硅烷、(曱基)[2-(全氟正辛基)乙基]二正丁氧基硅烷、(曱基)[2-(全氟正辛基)乙基]二仲丁氧基硅烷、(甲基)(3-巰基丙基)二氯硅烷、(曱基)(3-巰基丙基)二曱氧基硅烷、(曱基)(3-巰基丙基)二乙氧基硅烷、(曱基)(3-巰基丙基)二正丙氧基硅烷、(曱基)(3-巰基丙基)二異丙氧基硅烷、(曱基)(3-巰基丙基)二正丁氧基硅烷、(甲基)(3-巰基丙基)二仲丁氧基硅烷、(曱基)(乙烯基)二氯硅烷、(曱基)(乙烯基)二曱氧基硅烷、(曱基)(乙烯基)二乙氧基硅烷、(曱基)(乙烯基)二正丙氧基硅烷、(曱基)(乙烯基)二異丙氧基硅烷、(曱基)(乙烯基)二正丁氧基硅烷、(曱基)(乙烯基)二仲丁氧基硅烷、二乙烯基二氯硅烷、二乙烯基二甲氧基硅烷、二乙烯基二乙氧基硅烷、二乙烯基二正丙氧基硅烷、二乙烯基二異丙氧基硅烷、二乙烯基二正丁氧基石圭烷、二乙烯基二仲丁氧基硅烷、二苯基二氯硅烷、二苯基二曱氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二苯基二正丙氧基石圭烷、二苯基二異丙氧基硅烷、二苯基二正丁氧基硅烷、二苯基二仲丁氧基石圭烷、氯代二曱基硅烷、曱氧基二曱基硅烷、乙氧基二曱基硅烷、氯代三曱基硅烷、溴代三甲基硅烷、碘代三曱基硅烷、曱氧基三曱基硅烷、乙氧基三甲基硅烷、正丙氧基三曱基硅烷、異丙氧基三曱基硅烷、正丁氧基三曱基硅烷、仲丁氧基三甲基硅烷、叔丁氧基三曱基硅烷、(氯)(乙烯基)二曱基硅烷、(曱氧基)(乙烯基)二曱基硅烷、(乙氧基)(乙烯基)二曱基硅烷、(氯)(曱基)二苯基硅烷、(曱氧基)(曱基)二苯基硅烷、(乙氧基)(曱基)二苯基硅烷等具有一個(gè)硅原子的硅烷化合物，除此以外，還可以列舉商品名為例如KC-89、KC-89S、X-2卜3153、X-21-5841、X-21-5842、X-21-5843、X-21-5844、X-21-5845、X-21-5846、X-21-5847、X-21-5848、X-22—160AS、X—22-170B、X-22—170BX、X-22-170D、X-22-170DX、X-22-176B、X-22-176D、X-22-176DX、X-22-176F、X-40-2308、X-40-2651、X-40-2655A、X_40-2671、X-40-2672、X-40-9220、X-40-9225、X-40-9227、X-40-9246、X-40-9247、X-40-9250、X-40-9323、X-41-1053、X-41-1056、X-41-1805、X-41-1810、KF6001、KF6002、KF6003、KR212、KR-213、KR-217、KR220L、KR242A、KR271、KR282、KR300、KR311、KR401N、KR500、KR510、KR5206、KR5230、KR5235、KR9218、KR9706(以上由信越化學(xué)工業(yè)(抹)生產(chǎn))；夕、、，71/、2V(由昭和電工(林)生產(chǎn))；SH804、SH805、SH806A、SH840、SR2400、SR2402、SR2405、SR2406、SR2410、SR24U、SR2416、SR2420(以上由東k夕、、々〕一二乂夕、、(抹)生產(chǎn))；FZ3711、FZ3722(以上，由日本工二力一(株)生產(chǎn))、DMS—S12、DMS-S15、DMS-S21、DMS-S27、DMS-S31、DMS-S32、DMS-S33、DMS-S35、DMS-S38、DMS-S42、DMS-S45、DMS-S51、DMS-227、PSD-0332、PDS-1615、PDS-9931、XMS-5025(以上由于、乂y(抹)生產(chǎn))；>于/k、乂U亇一卜MS51、少亇一卜MS56(以上由三菱化學(xué)(抹)生產(chǎn))；工千々〉U亇一卜28、工于/l/、乂U亇一卜40、工于/k〉y^—卜48(以上由一卜(抹)生產(chǎn))GR100、GR650、GR908、GR950(以上由昭和電工(林)生產(chǎn))等部分縮合物。這些其他硅烷化合物中，優(yōu)選四曱氧基硅烷、四乙氧基硅烷、曱基三曱氧基硅烷、曱基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三曱氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、苯基三曱氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、巰基曱基三曱氧基硅烷、巰基曱基三乙氧基硅烷、二曱基二曱氧基硅烷或二曱基二乙氧基硅烷。本發(fā)明中使用的具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷，由于如上所述當(dāng)量的環(huán)氧基，因而在合成具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷時(shí)，具有環(huán)氧基的硅烷化合物與其他硅烷化合物的使用比率，應(yīng)當(dāng)設(shè)定為使所得聚有機(jī)硅氧烷的環(huán)氧基當(dāng)量調(diào)節(jié)在上述范圍內(nèi)。作為合成具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷時(shí)可以使用的有機(jī)溶劑，可以列舉例如烴類、酮類、酯類、醚類、醇類等。作為上述烴類，可以列舉曱苯、二甲苯等，作為上述酮類，可以列舉例如甲基乙基酮、曱基異丁基酮、曱基正戊基酮、二乙基酮、環(huán)己酮等；作為上述酯類，可以列舉例如醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異戊酯、丙二醇單曱醚乙酸酯、3-曱氧基丁基乙酸酯、乳酸乙酯等，作為上述醚類，可以列舉例如乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、四氫呋喃、二氧六環(huán)等，作為上述醇類，可以列舉例如l-己醇、4-曱基-2-戊醇、乙二醇單曱醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丙醚、乙二醇單正丁醚、丙二醇單曱醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單正丙醚等。其中優(yōu)選非水溶性溶劑。這些有機(jī)溶劑可以單獨(dú)或兩種以上混合使用。有機(jī)溶劑的用量，相對(duì)于100重量份全部硅烷化合物，優(yōu)選為10~10000重量份，更優(yōu)選為50~1000重量份。制備具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷時(shí)水的用量，相對(duì)于全部硅烷化合物，優(yōu)選為0.5~100倍摩爾，更優(yōu)選為130倍摩爾。作為上述催化劑，可以使用堿金屬化合物、有機(jī)堿、鈦化合物、鋯化合物等。作為上述堿金屬化合物，可以列舉例如氬氧化鈉、氬氧化鉀、曱醇鈉、甲醇鉀、乙醇鈉、乙醇鐘等。作為上述有機(jī)堿，可以列舉例如乙胺、二乙胺、旅，秦、喊咬、吡咯烷、吡咯等伯、仲有機(jī)胺、三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環(huán)十一碳烯等有機(jī)叔胺、氫氧化四曱基銨等有機(jī)季銨等。這些有機(jī)堿中，優(yōu)選三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等有機(jī)叔胺、氫氧化四曱基銨等有機(jī)季銨。作為制備具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷時(shí)的催化劑，優(yōu)選堿金屬化合物或有機(jī)名威。由于通過使用堿金屬化合物或有機(jī)堿，不會(huì)發(fā)生環(huán)氧基的開環(huán)等副反應(yīng)，能夠以很快的水解縮合速度得到目標(biāo)物聚有機(jī)硅氧烷，故生產(chǎn)穩(wěn)定性優(yōu)良，因而是優(yōu)選的。作為催化劑，特別優(yōu)選有機(jī)堿。有機(jī)堿的用量，根據(jù)有機(jī)堿的種類、溫度等反應(yīng)條件等而不同，應(yīng)適當(dāng)?shù)豬殳定，例如相對(duì)于全部硅烷化合物優(yōu)選為0.01~3倍摩爾，更優(yōu)選為0.05~1倍摩爾。制備具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷時(shí)的水解或水解縮合反應(yīng)，優(yōu)選通過將具有環(huán)氧基的硅烷化合物和根據(jù)需要的其他硅烷化合物溶于有機(jī)溶劑中，將該溶液與有機(jī)堿和水混合，通過油浴等加熱而進(jìn)行。在水解.縮合反應(yīng)時(shí)，使加熱溫度優(yōu)選為13(TC以下，更優(yōu)選為40~IO(TC,優(yōu)選加熱0.5~12小時(shí)，更優(yōu)選1~8小時(shí)4交合適。在加熱過程中，可以攪拌混合液，也可以設(shè)置在回流下。反應(yīng)結(jié)束后，優(yōu)選將從反應(yīng)液分出的有機(jī)溶劑層用水洗滌。在該洗滌時(shí)，從使洗滌操作容易進(jìn)行的角度考慮，優(yōu)選采用含有少量鹽的水，例如含有0.2重量％左右硝酸銨的水溶液等進(jìn)行洗滌。洗滌進(jìn)行至使洗滌后的水層為中性，然后將有機(jī)溶劑層根據(jù)需要用無水硫酸4丐、分子篩等適當(dāng)?shù)母稍飫┻M(jìn)行干燥后，除去溶劑，即可得到目標(biāo)物具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷。在本發(fā)明中，作為具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷，也可以使用市售品。作為這種市售品，可以列舉例如DMS-E01、DMS-E12、DMS-E21、EMS-32(以上由于、;/乂(株)生產(chǎn))等。<其他成分>本發(fā)明液晶取向劑含有如上所述的具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷作為必須成分，而在不損害本發(fā)明優(yōu)點(diǎn)和效果的情況下，還可以含有其他成分。作為這種其他成分，可以列舉例如具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷以外的聚合物(以下稱為"其他聚合物，，)、分子內(nèi)具有至少一個(gè)環(huán)氧基的化合物(但是，具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷除外，以下稱為"環(huán)氧基化合物")、官能性硅烷化合物等。[其他聚合物]上述其他聚合物可以是為了進(jìn)一步改善本發(fā)明液晶取向劑的溶液性能和所得液晶取向膜的電學(xué)性能而使用的。作為這種其他聚合物，可以列舉例如選自聚酰胺酸和聚酰亞胺構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物、聚酰胺酸酯、聚酯、聚酰胺、纖維素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基馬來酰亞胺)衍生物、聚(曱基)丙烯酸酯等。其中，優(yōu)選選自聚酰胺酸和聚酰亞胺構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物。上述聚酰胺酸可以通過將四羧酸二酐與二胺反應(yīng)而合成。-四羧酸二肝-作為上述聚酰胺酸的合成中所用的四羧酸二酐，可以列舉例如丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2-二曱基-l，2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二曱基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3，4-四甲基-l,2,3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸二酐、3,3，,4，4，-二環(huán)己基四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、3，5，6-三羧基降冰片烷-2-醋酸二酐、2,3,4，5-四氫呋喃四羧酸二酐、1，3,3a,4,5,9b-六氬-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-l,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氬-5-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]-呋喃-l,3-二酮、1,3,3a,4，5,9b-六氫-5-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、l,3，3a,4,5,9b-六氬-7-曱基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c卜呋喃-l,3-二酮、1,3,3a,4，5,9b-六氫-7-乙基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l，3-二酮、1，3,3a，4,5,9b-六氫-8-曱基-5-(四氳-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]-呋喃-1,3-二酮、l,3,3a,4,5，9b-六氬-8-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-l,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5,8-二曱基-5-(四氬-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、5-(2,5-二氧代四氫呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸酐、雙環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6陽四羧酸二酐、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3，-(四氬呋喃誦2，，5，-二酮)、5-(2，5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-曱基-3-環(huán)己烯-1,2-二羧酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧曱基降冰片烷-2:3,5:6-二酐、4,9-二氧雜三環(huán)[5.3丄02'6]十一烷-3,5,8,10-四酮、下述式(T-I)和(T-II)各自表示的四羧酸二酐等脂肪族或脂環(huán)式四羧酸二酐；oo(式(T-I)和(T-II)中，R1和R3各自為具有芳香環(huán)的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，W和114各自為氫原子或者烷基，存在的多個(gè)112和114各自可以相同，也可以不同)；均苯四酸二酐、3，3，,4,4，-二苯酮四羧酸二酐、3,3，,4,4，-二苯基砜四羧酸二酐、1,4,5，8-萘四羧酸二酐、2，3，6,7-萘四羧酸二酐、3,3，，4,4，-二苯基醚四羧酸二酐、3,3，，4,4，-二曱基二苯基硅烷四羧酸二肝、3，3，，4，4，-四苯基硅烷四羧酸二酐、1，2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4，-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐、4,4，-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐、4,4，-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3,3，,4,4，-全氟異亞丙基二鄰苯二曱酸二酐、3，3，,4，4，-聯(lián)苯四羧酸二肝、2，2，,3，3，-聯(lián)苯四羧酸二酐、二(鄰苯二曱酸)苯膦氧化物二酐、對(duì)亞苯基-二(三苯基鄰苯二曱酸)二酐、間亞苯基-二(三苯基鄰苯二曱酸)二酐、二(三苯基鄰苯二甲酸)-4,4，-二苯醚二酑、二(三苯基鄰苯二曱酸)-4,4，-二苯基曱烷二酐、乙二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、丙二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,4-丁二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,6-己二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,8-辛二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、2,2-二(4-羥苯基)丙烷-二(脫水偏苯三酸酯)、2,3,2，,3，-聯(lián)苯四羧酸二酐、下述式(T-1)(T-4)各自表示的化合物等芳香族四羧酸二酐。它們可以一種單獨(dú)或兩種以上組合〗吏用。THRRo>o>oo、,o、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>用于合成上述聚酰胺酸的四羧酸二酐，優(yōu)選為含有選自上述當(dāng)中的丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二曱基-1,2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、1,3,3a，4,5，9b-六氫-5-(四氬-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]-呋喃-l,3-二酮、1，3,3&,4,5,91>-六氫-8-曱基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l，3-二酮、1，3，33,4,5，91)-六氬-5，8-二曱基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、雙環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3，-(四氫呋喃-2，，5，-二酮)、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-曱基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酐、4，9-二氧雜三環(huán)[5.3.1.02'6]十一烷-3,5,8，10-四酮、均苯四酸二酐、3，3，,4,4，-二苯酮四羧酸二酐、3,3，,4,4，-二苯基砜四羧酸二酐、2，2，，3,3，-聯(lián)苯四羧酸二酐、1，4,5,8-萘四羧酸二酐、上述式(T-I)表示的化合物中的下述式(T-5)~(T-7)各自表示的化合物以及上述式(T-II)表示的化合物中的下述式(T-8)表示的化合物構(gòu)成的群組中的至少一種(以下稱為"特定四羧酸二酐，，)的四羧酸二酐。<image>imageseeoriginaldocumentpage20</image><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(T-8)作為特定四羧酸二肝，特別優(yōu)選選自2，3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、1，3，3a，4，5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c卜呋喃-l,3-二酮、1，3,3a,4,5,9b-六氫-8-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3，-(四氫呋喃-2，,5，-二酮)、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-曱基-3-環(huán)己烯-l，2-二羧酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧曱基降冰片烷-2:3，5:6-二酐、4,9-二氧雜三環(huán)[5丄1.02'6]十一烷-3,5,8,10-四酮和2,3,2，,3,-聯(lián)苯四羧酸二酐構(gòu)成的群組中的至少一種。用于合成上述聚酰胺酸的四羧酸二酐，優(yōu)選相對(duì)于全部四羧酸二酐，含有50摩爾％以上如上所述的特定四羧酸二酐，更優(yōu)選含有60摩爾％以上，特別優(yōu)選含有75摩爾％以上。-二胺-作為用于合成上述聚酰胺酸的二胺，可以列舉例如對(duì)苯二胺、間苯二胺、4,4，-二氨基二苯基甲烷、4，4，-二氨基二苯基乙烷、4，4，-二氨基二苯基硫醚、4，4，-二氨基二苯基砜、3,3，-二曱基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、4,4，-二氨基苯曱酰苯胺、4，4，-二氨基二苯醚、1,5-二氨基萘、2，2，-二曱基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、2,2，-二(三氟甲基)-4,4，-二氨基聯(lián)苯、3，3，-二(三氟曱基)-4,4，-二氨基聯(lián)苯、5-氨基-l-(4，-氨基苯基)-l,3,3-三甲基茚滿、6-氨基-l-(4，-氨基苯基)-l,3,3-三甲基茚滿、3，4，-二氨基二苯基醚、3，3，-二氨基二苯酮、3,4，-二氨基二苯酮、4,4，-二氨基二苯酮、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1，4-二(4-氨基苯氧基)苯、4,4，-二(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、1,3-二(4-氨基苯氧基)苯、1，3-二(3-氨基苯氧基)苯、9,9-二(4-氨基苯基)-10-氬蒽、2,7-二氨基芴、9，9-二曱基-2,7-二氨基芴、9,9-二(4-氨基苯基)芴、4，4，-亞曱基-二(2-氯苯胺)、2,2，,5，5，-四氯-4,4，-二氨基聯(lián)苯、2,2，-二氯-4，4，-二氨基-5,5，-二曱氧基聯(lián)苯、3,3，-二甲氧基-4，4，-二氨基聯(lián)苯、4，4，-(對(duì)亞苯基二異亞丙基)二苯胺、4,4，-(間亞苯基二異亞丙基)二苯胺、2,2，-二[4-(4-氨基-2-三氟曱基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4，-二氨基-2,2，-二(三氟甲基)聯(lián)苯、4,4，-二[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟聯(lián)苯等芳香族二胺；1,1-間苯二曱胺、1,3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、4,4-二氨基庚二胺、1,4-二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環(huán)戊二烯二胺、六氫-4,7-曱撐茚二亞曱基二胺、三環(huán)[6.2.1.02，7]十一亞烷基二曱基二胺、4，4，-亞曱基二(環(huán)己胺)、1.3-二(氨基曱基)環(huán)己烷、1,4_二(氨基曱基)環(huán)己烷等脂肪族或脂環(huán)式二胺；2,3-二氨基吡啶、2，6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、5，6-二氨基-2,3-二氰基吡嗪、5，6-二氨基-2,4-二羥基嘧啶、2.4-二氨基-6-二曱氨基-1，3，5-三嗪、1,4-二(3-氨基丙基)哌嗪、2，4-二氨基-6-異丙氧基-l，3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-甲氧基-1，3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-苯基-1，3，5-三嗪、2,4-二氨基-6-甲基-s-三嗪、2,4-二氨基-l，3,5-三溱、4,6-二氨基-2-乙烯基-s-三嗪、2,4-二氨基-5-苯基噻唑、2,6-二氨基嘌呤、5,6-二氨基-1,3-二曱基尿嘧啶、3,5-二氨基-1，2,4-三唑、6，9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3,8-二氨基-6-苯基菲啶、1,4-二氨基哌嗪、3,6-二氨基吖啶、二(4-氨基苯基)苯基胺、3，6-二氨基咔唑、N-曱基-3,6-二氨基咔唑、N-乙基-3,6-二氨基咔唑、N-苯基-3,6-二氨基咔唑、N,N，-二(4-氨基苯基)聯(lián)苯胺、N,N，-二(4-氨基苯基)-N,N，-二曱基-聯(lián)苯胺、下述式(D-I)表示的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(式(D-I)中，RS為具有選自吡啶、嘧啶、三溱、哌啶以及哌"秦構(gòu)成的群組中的含氮原子環(huán)狀結(jié)構(gòu)的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，X'為2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，W為碳原子數(shù)為1-4的烷基，al為0~3的整數(shù))、下述式(D-II)表示的化合物等分子內(nèi)具有2個(gè)伯氨基以及該伯氨基以外的氮原子的二胺，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(式(D-II)中，R為具有選自吡啶、嘧啶、三溱、哌啶以及哌溱構(gòu)成的群組中的含氮原子環(huán)狀結(jié)構(gòu)的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，乂2各自為2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，存在的多個(gè)乂2可以相同，也可以不同，RS各自為碳原子數(shù)為1~4的烷基，a2各自為0~3的整數(shù))；下述式(D-III)表示的化合物等單取代苯二胺類，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(式(D-III)中，X9為選自-0-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-和-CO-構(gòu)成的群組中的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R"為具有選自甾體骨架、三氟甲基苯基、三氟甲氧基苯基和氟代苯基構(gòu)成的群組中的骨架或基團(tuán)的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，或者碳原子數(shù)為6-30的烷基，R11為碳原子數(shù)為l-4的烷基，a3為03的整數(shù))；下述式(D-IV)表示R12R12H2N~("CH2")~Si~f"O—Si")~~("CH2—NH2I\I、R12R12(D-IV)(式(D-IV)中，R"各自表示碳原子數(shù)為1~12的烴基，存在的多個(gè)R12各自可以相同，也可以不同，p各自為1~3的整數(shù)，q為120的整數(shù))；下述式(D-1)~(D-5)各自表示的化合物等，9H3H3CCH(CH2)3CHCH3CH3(D-l)NH2CH3IH3CCH(CH2)3CHCH3CH3(D-2)H2N~|^^|~C00UH3CCH3\0C0CH，H3CCH(CH2)3CHH。N-CH3ChU(D-3)(D-5)(式(D-4)中的y為2~12的整數(shù)，式(D-5)中的z為1~5的整數(shù))。上述芳香族二胺和上述式(D-1)~(D-5)各自表示的化合物的苯環(huán)，任選可被一個(gè)或兩個(gè)以上的碳原子數(shù)為1~4的烷基(優(yōu)選曱基)取代。上述式(D-I)、(D-II)和(D-III)中的R6、R8和R11各自優(yōu)選為曱基，al、a2和a3各自優(yōu)選為0或1，更優(yōu)選為0。這些二胺可以單獨(dú)或兩種以上組合使用。用于合成上述聚酰胺酸的二胺，優(yōu)選含有選自上述當(dāng)中的對(duì)苯二胺、4,4，-二氨基二苯曱烷、4,4，-二氨基二苯硫醚、1,5-二氨基萘、2，2，-二甲基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、2，2，-二(三氟曱基)-4,4，-二氨基聯(lián)苯、2，7-二氨基芴、4,4，-二氨基二苯基醚、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-二(4-氨基苯基)藥、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、4,4，-(對(duì)亞苯基二異亞丙基)二苯胺、4，4，-(間亞苯基二異亞丙基)二苯胺、1,4-二(4-氨基苯氧基)苯、4,4，-二(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、1,4-環(huán)己烷二胺、4,4，-亞曱基二(環(huán)己胺)、1,3-二(氨基曱基)環(huán)己烷、4,4，-二氨基二苯基砜、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、上述式(D-1)~(D-5)各自表示的化合物、2，6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、3，6-二氨基吖啶、3,6-二氨基^唑、N-曱基-3，6-二氨基啼唑、N-乙基-3,6-二氨基呻唑、N-苯基-3,6-二氨基^唑、N,N，-二(4-氨基苯基)聯(lián)苯胺、N，N，-二(4-氨基苯基)-N,N，-二曱基-聯(lián)苯胺、上述式(D-I)表示的化合物中的下述式(D-6)表示的化合物、上述式(D-II)表示的化合物中的下述式(D-7)表示的化合物、上述式(D-III)表示的化合物中的十二烷氧基-2,4-二氨基苯、十五烷氧基-2,4-二氨基苯、十六烷氧基-2,4-二氨基苯、十八烷氧基-2,4-二氨基苯、十二烷氧基-2，5-二氨基苯、十五烷氧基-2，5-二氨基苯、十六烷氧基-2,5-二氨基苯、十八烷氧基-2,5-二氨基苯、下述式(D-8)~(D-16)各自表示的化合物以及上述式(D-IV)表示的化合物中的1,3-二(3-氨基丙基)-四曱基二硅氧烷構(gòu)成的群組中的至少一種(以下稱為"特定二胺，，)的二胺。(D畫7)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>H2NNH2(D-16)用于合成上述聚酰胺酸的二胺，優(yōu)選相對(duì)于全部二胺，含有50摩爾％以上如上所述的特定二胺，更優(yōu)選含有75摩爾％以上，特別含有90摩爾％以上。-聚酰胺酸的合成-供給聚酰胺酸合成反應(yīng)的四羧酸二酐與二胺的使用比率，優(yōu)選相對(duì)于二胺中所含的1當(dāng)量氨基，使四羧酸二酐的酸酐基為0.5~2當(dāng)量的比率，更優(yōu)選使其為0.7~1.2當(dāng)量的比率。聚酰胺酸的合成反應(yīng)，優(yōu)選在有機(jī)溶劑中，優(yōu)選于-20~150。C、更優(yōu)選于010(TC的溫度條件下進(jìn)行。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為2~24小時(shí)，更優(yōu)選為212小時(shí)。這里，作為有機(jī)溶劑，只要是能夠溶解合成的聚酰胺酸的溶劑，則對(duì)其沒有特別的限制，可以列舉例如N-曱基-2-吡咯烷酮、N,N-二曱基乙酰胺、N,N-二曱基甲酰胺、二甲基亞砜、Y-丁內(nèi)酯、四曱基脲、六甲基磷酰三胺等非質(zhì)子性極性溶劑；間甲基酚、二曱苯酚、苯酚、卣代苯酚等酚類溶劑。另外，有機(jī)溶劑的用量(a)優(yōu)選為使四羧酸二酐和二胺化合物的總量(1))相對(duì)于反應(yīng)溶液的總量(&+b)為0.1~30重量％的量。另外，當(dāng)有機(jī)溶劑與以下描述的不良溶劑聯(lián)用時(shí)，上述有機(jī)溶劑的用量(a),應(yīng)當(dāng)理解為有機(jī)溶劑與不良溶劑的合計(jì)用量的含義。上述有機(jī)溶劑中，在不使生成的聚酰胺酸析出的范圍內(nèi)，還可以聯(lián)用聚酰胺酸的不良溶劑醇類、酮類、酯類、醚類、卣代烴類、烴類等。作為這種不良溶劑的具體例子，可以列舉例如甲醇、乙醇、異丙醇、環(huán)己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三甘醇、乙二醇單曱醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、曱基異丁基酮、環(huán)己酮、醋酸曱酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲氧基丙酸曱酯、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙醚、乙二醇曱醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二曱醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單甲醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、四氫呋喃、二氯曱烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、曱苯、二曱苯、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、二異戊醚等。不良溶劑的使用比率，相對(duì)于有機(jī)溶劑與不良溶劑的合計(jì)量，優(yōu)選為80重量％以下，更優(yōu)選為50重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為40重量％以下。如上所述，得到溶解了聚酰胺酸的反應(yīng)溶液。可以將該反應(yīng)溶液直接供給液晶取向劑的配制，也可以將反應(yīng)溶液中所含的聚酰胺酸分離出來后供給液晶取向劑的配制，或者也可以將分離出的聚酰胺酸精制后再供給液晶取向劑的配制。聚酰胺酸的分離，可以通過將上述反應(yīng)溶液投入到大量的不良溶劑中，得到析出物，再在減壓下干燥該析出物的方法，或者將反應(yīng)溶液用蒸發(fā)器減壓蒸餾的方法進(jìn)行。另外，通過使該聚酰胺酸再次溶解于有機(jī)溶劑中，然后用不良溶劑使其析出的方法，或者進(jìn)行一次或幾次用蒸發(fā)器減壓蒸餾的工序的方法，可以精制聚酰胺酸。-聚酰亞胺的合成-上述聚酰亞胺可以通過將如上制得的聚酰胺酸脫水閉環(huán)而合成。此時(shí)，可以是酰胺酸結(jié)構(gòu)全部脫水閉環(huán)的完全酰亞胺化物，或者也可以是僅酰胺酸結(jié)構(gòu)中的一部分脫水閉環(huán)的酰胺酸結(jié)構(gòu)與酰亞胺結(jié)構(gòu)并存的部分酰亞胺化物。聚酰亞胺的酰亞胺化率優(yōu)選為40%以上，更優(yōu)選為80%以上。這里所謂的"酰亞胺化率"，是指相對(duì)于聚酰亞胺的酰胺酸結(jié)構(gòu)數(shù)與酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)數(shù)的合計(jì)數(shù)量，酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)數(shù)的比率用百分率表示的值。此時(shí)，酰亞胺環(huán)的一部分還可以是異酰亞胺環(huán)。聚酰胺酸的脫水閉環(huán)反應(yīng)，可以(i)通過加熱聚酰胺酸的方法，或者(ii)通過將聚酰胺酸溶于有機(jī)溶劑中，向該溶液中加入脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑并根據(jù)需要加熱的方法而進(jìn)行。上述(i)的加熱聚酰胺酸的方法中的反應(yīng)溫度，優(yōu)選為50-200°C，更優(yōu)選為60~170°C。當(dāng)反應(yīng)溫度不足50°C時(shí)，則脫水閉環(huán)反應(yīng)不能進(jìn)行充分，若反應(yīng)溫度超過200°C，則會(huì)出現(xiàn)所得聚酰亞胺的分子量下降的情況。加熱聚酰胺酸的方法中的反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為0.5-48小時(shí)，更優(yōu)選為2-20小時(shí)。另外，在上述(ii)的在聚酰胺酸溶液中添加脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑的方法中，作為脫水劑，可以使用例如醋酸酐、丙酸肝、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的用量，優(yōu)選相對(duì)于1摩爾聚酰胺酸結(jié)構(gòu)單元為0.01~20摩爾。另外，作為脫水閉環(huán)催化劑，可以使用例如吡啶、三曱吡啶、二曱吡啶、三乙胺等A又胺。^f旦是，并不局限于這些。脫水閉環(huán)催化劑的用量，相對(duì)于l摩爾所用脫水劑，優(yōu)選為0.01~10摩爾。作為脫水閉環(huán)反應(yīng)中所用的有機(jī)溶劑，可以列舉作為聚酰胺酸的合成中所用溶劑而例示的有機(jī)溶劑。脫水閉環(huán)反應(yīng)的反應(yīng)溫度，優(yōu)選為0-18(TC，更優(yōu)選為10~150°C，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為0.5~20小時(shí)，更優(yōu)選為1~8小時(shí)。上述方法(i)中制得的聚酰亞胺，可以將其直接供給液晶取向劑的配制，或者也可以將制得的聚酰亞胺精制后再供給液晶取向劑的配制。另外，在上述方法(ii)中，得到含聚酰亞胺的反應(yīng)溶液。該反應(yīng)溶液，可以將其直接供給液晶取向劑的配制，也可以從反應(yīng)溶液中除去脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑之后供給液晶取向劑的配制，還可以將聚酰亞胺分離出來后供給液晶取向劑的配制，或者也可以將分離的聚酰亞胺精制后再供給液晶取向劑的配制。從反應(yīng)溶液中除去脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑，可以采用例如溶劑置換等方法。聚酰亞胺的分離、精制，可以采取與以上作為聚酰胺酸的分離、精制方法所描述的同樣的操作而進(jìn)行。-末端修飾型的聚合物-上述聚酰胺酸和聚酰亞胺，各自還可以是進(jìn)行了分子量調(diào)節(jié)的末端修飾型聚合物。這種末端修飾型聚合物可以通過在聚酰胺酸的合成時(shí)，向反應(yīng)體系中加入單酐、單胺化合物、單異氰酸酯化合物等而合成。這里，作為單酐，可以列舉例如馬來酸酐、鄰苯二曱酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸軒、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。作為單胺化合物，可以列舉例如苯胺、環(huán)己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺等。作為單異氰酸酯化合物，可以列舉例如異氰酸苯酯、異氰酸萘基酯等。作為分子量調(diào)節(jié)劑的使用比率，相對(duì)于合成聚酰胺酸時(shí)所使用的四羧酸二酐和二胺的合計(jì)量，優(yōu)選為5重量％以下，更優(yōu)選為2重量％以下。-其他聚合物的使用比率-在本發(fā)明的液晶取向劑含有具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷以外的其他聚合物時(shí)，作為其他聚合物的使用比率，相對(duì)于100重量份具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷，優(yōu)選為50000重量份以下，更優(yōu)選為200~50000重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為1000~20000重量份，特另'J優(yōu)選為2000~10000重量份。從進(jìn)一步提高所形成的液晶取向膜對(duì)基板表面的粘合性的角度出發(fā)，本發(fā)明的液晶取向劑中可以含有上述環(huán)氧基化合物。另外，雖然具有上述環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷也是分子內(nèi)具有至少一個(gè)環(huán)氧基的化合物，但是這里所謂的環(huán)氧基化合物，在分子量不足1000方面與具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷不同。作為這種環(huán)氧基化合物，優(yōu)選的可以列舉例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1,3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇、N，N，N，，N，-四縮水甘油基-間苯二甲胺、1,3-二(N,N-二縮水甘油基氨基曱基)環(huán)己烷、N,N,N，,N，-四縮水甘油基-4,4，-二氨基二苯基曱烷、N,N-二縮水甘油基-千胺、N,N-二縮水甘油基-氨基曱基環(huán)己烷等。這些環(huán)氧基化合物的混合比率，相對(duì)于100重量份聚合物的合計(jì)量(是指具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷與其他聚合物的合計(jì)量，下同)，優(yōu)選為40重量份以下，更優(yōu)選為0.1~30重量份。作為上述官能性硅烷化合物，可以列舉例如3-氨基丙基三曱氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基曱基二曱氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、N-三曱氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、10-三甲氧基硅烷-l，4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、9-三曱氧基硅烷基-3，6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-千基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-卡基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。這些官能性硅烷化合物的混合比率，相對(duì)于100重量份聚合物合計(jì)量，優(yōu)選為2重量份以下，更優(yōu)選為0.2重量份以下。<液晶取向劑〉本發(fā)明的液晶取向劑優(yōu)選配制成如上所述的具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷和任選使用的其他成分溶解于適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑中的溶液狀態(tài)。作為本發(fā)明液晶取向劑中可以使用的有機(jī)溶劑，可以列舉例如作為聚酰胺酸的合成反應(yīng)中所用的溶劑而例示的溶劑。這里，還可以適當(dāng)?shù)剡x擇聯(lián)用作為聚酰胺酸的合成反應(yīng)時(shí)可以聯(lián)用不良溶劑而例示的不良溶劑。本發(fā)明液晶取向劑中所使用的優(yōu)選的有機(jī)溶劑，是將上述有機(jī)溶劑中的一種或多種以上組合而得到的溶劑，是不使下述優(yōu)選的固體含量濃度的液晶取向劑所含的各成分析出，并且使液晶取向劑的表面張力處于20~50mN/m的范圍的溶劑。本發(fā)明液晶取向劑中的固體含量濃度(液晶取向劑中除溶劑以外的成分的合計(jì)重量占液晶取向劑總重量的比率)考慮粘性、揮發(fā)性等而進(jìn)行選擇。優(yōu)選的固體含量濃度為1~20重量％的范圍。也就是說，本發(fā)明的液晶取向劑，涂敷于基板表面，形成作為液晶取向膜的涂膜，當(dāng)固體含量濃度不足1重量％時(shí)，則該涂膜的厚度過小而難以獲得良好的液晶取向膜，當(dāng)固體含量濃度超過20重量％時(shí)，則涂膜厚度過厚而同樣難以獲得良好的液晶取向膜，并且，液晶取向劑的粘性增大，導(dǎo)致涂敷性能變差。特別優(yōu)選的固體含量濃度范圍，根據(jù)將液晶取向劑涂敷于基板時(shí)所采用的方法而不同。例如，當(dāng)采用旋涂法時(shí)，特別優(yōu)選1.5~6.0重量％的范圍。當(dāng)采用印刷法時(shí)，特別優(yōu)選使固體含量濃度為3~20重量％的范圍，這樣，可以使溶液粘度落在1250mPa.s的范圍。當(dāng)采用噴墨法時(shí)，特別優(yōu)選使固體含量濃度為1~5重量％的范圍，這樣，可以使溶液粘度落在3~15mPas的范圍。配制本發(fā)明液晶取向劑時(shí)的溫度，優(yōu)選為0°C~200°C,更優(yōu)選為20°C~60°C。<液晶顯示元件>本發(fā)明的液晶顯示元件具有由如上所述的本發(fā)明液晶取向劑形成的液晶取向膜。本發(fā)明的液晶顯示元件可以通過例如以下的方法制造。(l)首先，在一對(duì)基板上涂敷本發(fā)明的液晶取向劑，除去溶劑，形成涂膜。這里，當(dāng)要制造的液晶顯示元件的顯示模式為TN型、STN型、VA型等垂直電場(chǎng)方式時(shí)，以兩塊在單面上設(shè)有形成圖案的透明導(dǎo)電膜的基板作為一對(duì)基板使用。另外，當(dāng)要制造的液晶34顯示元件的顯示模式為已知作為IPS方式的橫電場(chǎng)方式時(shí)，將設(shè)有具有梳齒狀圖案的透明導(dǎo)電膜的基板和沒有透明導(dǎo)電膜的基板作為一對(duì)基板使用。在上述任一情況下，均在基板上涂敷液晶取向劑(當(dāng)基板上具有透明導(dǎo)電膜時(shí)，涂敷在基板的具有透明導(dǎo)電膜的一面上)。作為基板，可以使用例如浮法玻璃、鈉鈣玻璃等玻璃；聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯、聚醚砜、聚-友酸酯、聚(脂環(huán)式烯烴)等塑料制透明基板。作為基板一面上設(shè)置的透明導(dǎo)電膜，可以使用氧化錫(Sn02)制的NESA膜(美國PPG公司注冊(cè)商標(biāo))、氧化銦-氧化錫(111203-Sn02)制的ITO膜等。另外，這些形成圖案的透明導(dǎo)電膜的獲得，可采用在形成無圖案的透明導(dǎo)電膜后通過光刻獨(dú)法形成圖案的方法、在透明導(dǎo)電膜形成時(shí)采用具有所需圖案的掩模的方法等直接形成圖案化的透明導(dǎo)電膜的方法等。向基板上涂敷液晶取向劑，可以采用輥涂法、旋涂法、印刷法、噴墨法等適當(dāng)?shù)耐糠蠓椒ㄟM(jìn)行。在液晶取向劑的涂敷時(shí)，為了進(jìn)一步改善基板表面和透明導(dǎo)電膜與涂膜的粘合性，還可以在基板的被涂敷面上預(yù)先涂敷官能性硅烷化合物、官能性鈦化合物等。涂敷后，為了防止涂敷的取向劑液體下垂等的目的，優(yōu)選進(jìn)行預(yù)加熱(預(yù)烘焙)。預(yù)烘焙溫度優(yōu)選為30~200°C,更優(yōu)選為40~150°C,特別優(yōu)選40~100°C。預(yù)烘焙時(shí)間優(yōu)選為1~15分鐘，更優(yōu)選為1~10分鐘。然后，為了完全除去溶劑等目的，進(jìn)行后加熱(后烘焙)工序。后烘焙溫度優(yōu)選為80~300°C,更優(yōu)選為120~250°C。后烘焙時(shí)間優(yōu)選為5-120分鐘，更優(yōu)選為1060分鐘。(2)當(dāng)要制造的液晶顯示元件的顯示模式為VA型時(shí)，如上形成的涂膜可以直接作為液晶取向膜使用，也可以根據(jù)需要進(jìn)行下述的打磨處理。另一方面，當(dāng)要制造的液晶顯示元件的顯示模式為VA型以外的垂直電場(chǎng)方式和橫電場(chǎng)方式時(shí)，對(duì)所形成的涂膜面進(jìn)行打磨處理。打磨處理可以通過采用纏有例如尼龍、人造纖維、棉花等纖維制的布的輥以一定方向摩擦的方法進(jìn)行。這樣，賦予涂膜以液晶分子取向能，制成液晶取向膜。另外，通過對(duì)打磨處理后的涂膜，進(jìn)行例如專利文獻(xiàn)6(日本特開平6-222366號(hào)公報(bào))或?qū)＠墨I(xiàn)7(日本特開平6-281937號(hào)公報(bào))中所示的、對(duì)液晶取向膜的一部分照射紫外線而使液晶取向膜的部分區(qū)域的預(yù)傾角發(fā)生改變的處理，或者進(jìn)行專利文獻(xiàn)8(日本特開平5-107544號(hào)公報(bào))中所示的、在液晶取向膜表面的一部分上形成抗蝕膜后，以與先前打磨處理不同的方向進(jìn)行打磨處理后除去抗蝕膜的處理，使液晶取向膜每一區(qū)域具有不同的液晶取向能，這樣能夠改善所得液晶顯示元件的視場(chǎng)性能。(3)預(yù)制兩塊如上形成液晶取向膜的基板，通過在相對(duì)設(shè)置的兩塊基板間布置液晶，制造液晶盒。這里，當(dāng)對(duì)涂膜進(jìn)行了打磨處理時(shí)，兩塊基板以各涂膜的打磨方向相互成4見定的角度例如垂直或逆平行而相對(duì)地設(shè)置。液晶盒的制造，可以列舉例如以下的兩種方法。第一種方法，是以前已知的方法。首先，通過將兩塊基板通過間隙(盒間隙)相對(duì)地設(shè)置，使各自的液晶取向膜相對(duì)向，將兩塊基板的周邊部位用密封劑貼合，向由基板表面和密封劑圍成的盒間隙內(nèi)注充液晶后，封閉注入孔，即可制得液晶盒。第二種方法，是被稱作為ODF(OneDropFill)方式的方法。在形成液晶取向膜的兩塊基板中的一塊基板上的規(guī)定部位，涂敷例如紫外線固化性密封劑材料，再在液晶取向膜面上滴下液晶后，貼合另一塊基板，使液晶取向膜相對(duì)向，然后對(duì)基板整面照射紫外線，使密封劑固化，即可制得液晶盒。在采用任一方法的情況下，均需通過對(duì)如上制造的液晶盒進(jìn)一步進(jìn)行加熱至所用液晶呈各向同性相的溫度后，緩慢冷卻至室溫，來消除液晶注入時(shí)的流動(dòng)取向。然后，通過在液晶盒的外側(cè)表面上貼合偏振片，即可制得本發(fā)明的液晶顯示元件。這里，作為密封劑，可以使用例如含作為固化劑和分隔物的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂等。作為上述液晶，可以列舉例如向列型液晶、碟狀型液晶等。當(dāng)制造具有TN型液晶盒、STN型液晶盒或IPS型液晶盒的液晶顯示元件時(shí)，優(yōu)選向列型液晶中的具有正介電各向異性的液晶，可以使用例如聯(lián)苯類液晶、苯基環(huán)己烷類液晶、酯類液晶、三聯(lián)苯類液晶、聯(lián)苯基環(huán)己烷類液晶、嘧啶類液晶、二氧六環(huán)類液晶、雙環(huán)辛烷類液晶、立方烷類液晶等。這些液晶中還可以進(jìn)一步添加例如氯化膽甾醇、膽甾醇壬酸酯、膽甾醇碳酸酯等膽甾型液晶；以商品名C-15、CB-15(-少夕公司生產(chǎn))銷售的手性劑；對(duì)癸氧基苯亞甲基-對(duì)氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯等鐵電性液晶等而進(jìn)行使用。另外，當(dāng)為VA型液晶盒時(shí)，優(yōu)選向列型液晶中的具有負(fù)介電各向異性的液晶，其通常也被稱作為負(fù)型液晶。可以使用例如二氨基苯類液晶、噠嗪類液晶、希夫氏堿類液晶、氧化偶氮基類液晶、聯(lián)苯類液晶、苯基環(huán)己烷類液晶等。作為液晶盒外表面上貼合的偏振片，可以列舉將聚乙烯醇延伸取向同時(shí)吸收碘所得的稱作為"H膜"的偏振膜夾在醋酸纖維保護(hù)膜中而制成的偏振片，或者H膜自身制成的偏振片。實(shí)施例以下，通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明，但是本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。以下合成例中的具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷的重均分子量Mw是在以下的條件下通過凝膠滲透色語測(cè)定的聚苯乙烯換算的值。柱子?xùn)|乂一(株)制造，TSK-GEL溶劑四氫呋喃柱溫40°C壓力80kgf/cm2環(huán)氧基當(dāng)量是采用JISC2105中記載的鹽酸-甲基乙基酮法測(cè)定的。聚酰胺酸溶液和聚酰亞胺溶液的溶液粘度，是對(duì)各合成例中標(biāo)明的聚合物溶液采用E型粘度計(jì)在25'C下測(cè)定的值。聚酰亞胺的酰亞胺化率，通過將各聚酰亞胺分別在室溫下干燥后，溶于氘代二曱基亞砜中，以四曱基硅烷為基準(zhǔn)物質(zhì)，在室溫下測(cè)定)H-NMR,由測(cè)定結(jié)果按照下述公式(l)求出。酰亞胺化率(％)=(1-AVA2xoc)x100(1)(公式(l)中，A1為化學(xué)位移10ppm附近出現(xiàn)的源于NH基質(zhì)子的峰面積，A2為源于其他質(zhì)子的峰面積，ct為相對(duì)于該聚酰亞胺前體(聚酰胺酸)中的1個(gè)NH基的質(zhì)子，其他質(zhì)子的個(gè)數(shù)比率)。<具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷的合成>合成例1向裝有攪拌器、溫度計(jì)、滴加漏斗和回流冷凝管的反應(yīng)容器中，加入2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三曱氧基硅烷100.0g、曱基異丁基酮500g和三乙胺10.0g,在室溫下進(jìn)行混合。然后，通過滴38加漏斗經(jīng)30分鐘滴加100g去離子水后，在回流攪拌下于80。C反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，取有機(jī)層，采用0.2重量％的硝酸銨水溶液洗滌至洗滌后的水為中性后，在減壓下蒸餾除去溶劑和水，得到具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷(EPS-1)的粘性透明液體。對(duì)該具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷進(jìn)行iH-NMR分析，在化學(xué)位移(5)-3.2ppm附近得到理論強(qiáng)度的源于環(huán)氧基的峰，確認(rèn)反應(yīng)中沒有發(fā)生環(huán)氧基的副反應(yīng)。該具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷(EPS-l)的重均分子量Mw和環(huán)氧基當(dāng)量列于表l。合成例2-3除了加入的原料如表l中所示以外，與合成例1同樣地操作，分別得到具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷(EPS-2)和(EPS-3)的粘性透明液體。這些具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷的重均分子量Mw和環(huán)氧基當(dāng)量列于表1。另外，表l中，原料硅烷化合物的簡(jiǎn)稱分別為以下含義。ECETS:2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三曱氧基硅烷MTMS:曱基三曱氧基硅烷PTMS:苯基三曱氧基硅烷表1<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><聚酰胺酸的合成>合成例4將作為四羧酸二酐的1,2,3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐20g(0.1摩爾)，作為二胺的2，2，-二曱基-4，4，-二氨基聯(lián)苯21g(0.1摩爾)溶于37gN-曱基-2-吡咯烷酮和330gY-丁內(nèi)酯組成的混合溶劑中，在40。C下進(jìn)行3小時(shí)反應(yīng)，得到含10重量％聚酰胺酸(八-l)的溶液約400g。該溶液的溶液粘度為160mPas。合成例5將作為四羧酸二酐的1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐9.8g(0.05摩爾)和均苯四酸二肝11g(0.05摩爾)，作為二胺的4，4，-二氨基二苯基曱烷20g(0.1摩爾)溶于23gN-曱基-2-吡咯烷酮和210gy-丁內(nèi)酯組成的混合溶劑中，在4(TC下進(jìn)行3小時(shí)反應(yīng)后，追力p135gy-丁內(nèi)酯，得到含10重量。/。聚酰胺酸(A-2)的溶液約390g。該溶液的溶液粘度為125mPas。合成例6將作為四羧酸二酐的均苯四酸二酐28g(0.09摩爾)和1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐2.8g(0.01摩爾)，作為二胺的對(duì)苯二胺3.0g(0.02摩爾)和4,4，-二氨基二苯基醚23g(0.08摩爾)溶于323gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在4(TC下進(jìn)行3小時(shí)反應(yīng)，得到含15重量％聚酰胺酸(A-3)的溶液約380g。該溶液的溶液粘度為380mPas。<聚酰亞胺的合成>合成例7將作為四羧酸二酐的2,3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐llg(0.05摩爾)和1，3,3a,4,5,9b-六氬-8-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)誦萘[l,2-c]-呋喃-l，3-二酮16g(0.05摩爾)，作為二胺的對(duì)苯二胺9.4g(0.087摩爾)、1,3-二(3-氨基丙基)-四甲基二硅氧烷2.5g(0.Ql摩爾)和3，6-二(4-氨基苯甲酰氧基)膽甾烷0刀6g(0.0015摩爾)，以及作為單胺的十八烷基胺0.81g(0.0030摩爾)溶于96gN-曱基-2-吡咯烷酮(NMP)中，在60。c下進(jìn)行6小時(shí)反應(yīng)，得到聚酰胺酸溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP,配成聚酰胺酸濃度為10重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為60mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加270gNMP,再力口入40g他啶和41g醋酸酐，在ll(tc下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的y-丁內(nèi)酯進(jìn)行溶劑置換(通過該溶劑置換操作，將脫水閉環(huán)反應(yīng)中使用的吡啶和醋酸酐除去至體系外，下同)，得到含有15重量％酰亞胺化率約為95%的聚酰亞胺(B-l)的溶液約240g。取少量該溶液，加入Y-丁內(nèi)酯，配成聚酰亞胺濃度為10重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為70mPa-s。合成例8將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐llg(0.050摩爾)，作為二胺的對(duì)苯二胺4.3g(0.040摩爾)和3-(3,5-二氨基苯曱酰氧基)膽甾烷5.2g(0.010摩爾)溶于83gNMP中，在60。c下進(jìn)行6小時(shí)反應(yīng)，得到聚酰胺酸溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP,配成聚酰胺酸濃度為10重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為60mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加190gNMP,再加入4.0g吡咬和5.1g醋酸酐，在ll(tc下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的NMP進(jìn)行溶劑置換，得到含有15重量％酰亞胺化率約為50。/。的聚酰亞胺(B-2)的溶液約120g。取少量該溶液，加入NMP,配成聚酰亞胺濃度為10重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為47mPas。合成例941將作為四羧酸二酐的2,3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐llg(0.050摩爾)，作為二胺的對(duì)苯二胺3.8g(0.035摩爾)、4,4，-二氨基二苯基曱烷2.0g(0.01摩爾)和3-(3，5-二氨基苯曱酰氧基)膽甾烷2.6g(0.005摩爾)溶于80gNMP中，在60°C下進(jìn)行6小時(shí)反應(yīng)，得到聚酰胺酸溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸濃度為10重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為60mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加180gNMP,再加入8.0g吡咬和10g醋酸酐，在110°C下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的y-丁內(nèi)酯進(jìn)行溶劑置換，得到含有15重量％酰亞胺化率約為80。/。的聚酰亞胺(B-3)的溶液約110g。取少量該溶液，加入Y-丁內(nèi)酯，配成聚酰亞胺濃度為10重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為87mPa.s。合成例10將作為四羧酸二酐的2，3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐22g(0.10摩爾)，作為二胺的對(duì)苯二胺8.7g(0.08摩爾)、4,4，-二氨基二苯基曱烷2.0g(0.01摩爾)和4,4，-二氨基-2,2，-二(三氟曱基)聯(lián)苯3.2g(0.01摩爾)溶于256gNMP中，在60°C下進(jìn)行6小時(shí)反應(yīng)，得到含有10重量％聚酰胺酸的溶液。該聚酰胺酸溶液的溶液粘度為40mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加208gNMP，再加入15g吡咬和20g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的Y-丁內(nèi)酯進(jìn)行溶劑置換，得到含有15重量％酰亞胺化率約為80。/。的聚酰亞胺(B-4)的溶液約230g。取少量該溶液，加入Y-丁內(nèi)酯，配成聚酰亞胺濃度為10重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為57mPas。合成例11將作為四羧酸二酐的2,3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐16.8g(0.075摩爾)和1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]-呋喃-l,3-二酮7.9g(0.025摩爾)，作為二胺的對(duì)苯二胺4.3g(0.04摩爾)、二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]醚U.7g(0.04摩爾)和2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜8.6g(0.02摩爾)溶于260gNMP中，在6(TC下進(jìn)行6小時(shí)反應(yīng)，得到聚酰胺酸溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸濃度為10重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為92mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加350gNMP,再加入40g吡啶和31g醋酸酐，在IIO'C下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的Y-丁內(nèi)酯進(jìn)行溶劑置換，得到含有11重量％酰亞胺化率約為92。/。的聚酰亞胺(B-5)的溶液約415g。取少量該溶液，加入Y-丁內(nèi)酯，配成聚酰亞胺濃度為10重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為123mPas。合成例12將作為四羧酸二酐的2,3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐14.6g(0.065摩爾)、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代陽3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮7.9g(0.025摩爾)和2,3,2，，3，-聯(lián)苯四羧酸二酐2.9g(0.010摩爾)，作為二胺的對(duì)苯二胺4.3g(0.04摩爾)、二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]醚11:7g(0.04摩爾)和2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜8.6g(0.02摩爾)溶于260gNMP中，在60。C下進(jìn)行6小時(shí)反應(yīng)，得到聚酰胺酸溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸濃度為10重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為103mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加350gNMP,再力。入40g他咬和31g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的y-丁內(nèi)酯進(jìn)行溶劑置換，得到含有10重量％酰亞胺化率約為90。/。的聚酰亞胺(b-6)的溶液約420g。該溶液的溶液粘度為113mPa-s。合成例13將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二肝22.4g(0.1摩爾)，作為二胺的對(duì)苯二胺10.8g(0.1摩爾)溶于300gNMP中，在6(TC下進(jìn)行6小時(shí)反應(yīng)，得到聚酰胺酸溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸濃度為10重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為103mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加380gNMP,再加入40g吡咬和31g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的y-丁內(nèi)酯進(jìn)行溶劑置換，得到含有10重量％酰亞胺化率約為90。/。的聚酰亞胺(b-7)的溶液約320g。該溶液的溶液粘度為113mPa's。<液晶取向劑的配制>實(shí)施例1將100重量份合成例1中制得的具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷EPS-1與換算成聚酰亞胺(B-l)相當(dāng)于5000重量份的量的合成例8中制得的含聚酰亞胺(B-l)的溶液進(jìn)行混合，向其中加入500重量份(相對(duì)于100重量份聚合物的合計(jì)量相當(dāng)于9.8重量份)作為環(huán)氧基化合物的N,N,N，，N，-四縮水甘油基-4,4，-二氨基二苯基曱烷(分子量約為400),再向其中加入y-丁內(nèi)酯(bl)、n-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)和丁基溶纖劑(BC),配成溶劑組成為BL:NMP:BC=45:45:IO(重量比)、固體含量濃度為4重量％的溶液。將該溶液用孔徑為1iam的濾器過濾，配制出液晶取向劑。采用該液晶取向劑如下進(jìn)行各種評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果列于表2。44<液晶盒的制造>采用液晶取向膜印刷機(jī)(日本寫真印刷(抹)制造)，將以上配制的液晶取向劑涂敷在帶有ITO膜制透明電極的玻璃基板的透明電極面上，在8(TC的加熱板上加熱1分鐘，再在20(TC的加熱板上加熱10分鐘，形成平均膜厚為800A的涂膜。采用裝有纏繞人造纖維布的輥的打磨機(jī)，在輥轉(zhuǎn)速為500rpm、操作臺(tái)移動(dòng)速度為3cm/秒，絨毛擠入長(zhǎng)度為0.4mm的條件下，對(duì)該涂膜進(jìn)行打磨處理，形成液晶取向膜。然后，在超純水中用超聲波洗滌1分鐘，再在IO(TC的潔凈烘箱中千燥10分鐘重復(fù)進(jìn)行該操作，制作一對(duì)(兩塊)在透明電極面上具有液晶取向膜的基板。然后，在上述一對(duì)基板的具有液晶取向膜的各外緣上，涂敷加入了直徑為5.5|im的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂粘合劑后，使液晶取向膜面相對(duì)向并進(jìn)行重合及壓合，^f吏各液晶取向膜的打磨方向相互逆平行，使粘合劑固化。接著，通過液晶注入口向一對(duì)基板間填充向列型液晶(乂少夕公司生產(chǎn)，MLC-6221)后，用丙烯酸類光固化粘合劑將液晶注入口封閉，制造出液晶盒。<液晶盒的評(píng)價(jià)〉重復(fù)上述操作，制造多個(gè)液晶盒。對(duì)以下的耐熱性評(píng)價(jià)和耐光性評(píng)價(jià)，分別采用各液晶盒進(jìn)行評(píng)價(jià)。[電壓保持率的評(píng)價(jià)〗在60°C下，在167毫秒的時(shí)間跨度內(nèi)，對(duì)以上制造的液晶盒施加5V的電壓，施加時(shí)間為60樣i秒，然后測(cè)定從電壓解除至167毫秒后的電壓保持率。當(dāng)該電壓保持率為98%以上時(shí)，電壓保持率可評(píng)價(jià)為良好。另外，電壓保持率的測(cè)定裝置采用(林)東陽于夕二力制的VHR-1。[耐熱性的評(píng)價(jià)]對(duì)以上制造的液晶盒，在與上述電壓保持率的評(píng)價(jià)同樣的條件下測(cè)定電壓保持率(初期電壓保持率)。然后，將該液晶盒在ioo'c的烘箱中靜置1000小時(shí)使其產(chǎn)生熱應(yīng)力后，再次在上述條件下測(cè)定電壓保持率(產(chǎn)生熱應(yīng)力后的電壓保持率)，調(diào)查產(chǎn)生熱應(yīng)力后的電壓保持率相對(duì)于初期電壓保持率的變化率。當(dāng)該變化率不到士2%時(shí)，耐熱性可評(píng)價(jià)為良好。[耐光性的評(píng)價(jià)]對(duì)以上制造的液晶盒，在與上述電壓保持率的評(píng)價(jià)同樣的條件下測(cè)定電壓保持率(初期電壓保持率)。然后，將該液晶盒靜置于40瓦特型白色熒光燈下5cm距離處，照射1000小時(shí)使其產(chǎn)生光的變化率。當(dāng)該變化率不到±2%時(shí)，耐光性可評(píng)價(jià)為良好。[靜電泄漏性能的測(cè)定]在25°C下對(duì)以上制造的液晶盒施加5分鐘120V的電壓，使盒內(nèi)靜電蓄積。然后，以5分鐘為刻度測(cè)定自所施電壓的解除至蓄積的電壓消失時(shí)的時(shí)間，當(dāng)該時(shí)間為60分鐘以內(nèi)時(shí)，靜電泄漏性能評(píng)價(jià)為良好。實(shí)施例2~18和比較例1~3除了具有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷和其他聚合物的種類及用量分別如表2中所示以外，與實(shí)施例1同樣地操作，配制各液晶取向劑，制作液晶盒，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果列于表2。另外，其他聚合物分別以上述合成例中制得的聚合物溶液形式供給液晶取向劑的配制，表2中的用量分別為換算成各溶液中所含的聚合物的量的值。46在實(shí)施例13-18和比較例2中，各實(shí)施例分別4吏用兩種其他聚合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>權(quán)利要求1、一種液晶取向劑，其特征在于含有選自具有下述式(S-1)表示的重復(fù)單元的聚有機(jī)硅氧烷、其水解物及其水解縮合物構(gòu)成的群組中的至少一種，其中環(huán)氧基當(dāng)量為50～10000g/mol，通過凝膠滲透色譜測(cè)定的聚苯乙烯換算的重均分子量為1000～100000，式(S-1)中，X為具有環(huán)氧基的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，Y為羥基、碳原子數(shù)為1～20的烷氧基、碳原子數(shù)為1～20的烷基或碳原子數(shù)為6～20的芳基。2、權(quán)利要求1所述的液晶取向劑，其中上述式(S-l)中的X為下述式(X-l)或(X-2)(X-1)(X-2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>表示的基團(tuán)。3、權(quán)利要求1或2所述的液晶取向劑，其進(jìn)一步含有選自聚酰胺酸和聚酰亞胺構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物。4、權(quán)利要求3所述的液晶取向劑，其中選自聚酰胺酸和聚酰亞胺構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物為選自聚酰胺酸以及將該聚酰胺酸脫水閉環(huán)而成的聚酰亞胺構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物，該聚酰胺酸使含有2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、l,3,3a,4，5,9b-六氫-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、l,3,3a,4,5,9b-六氫-8-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3，-(四氫呋喃-2，,5，-二酮)、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-曱基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸酐、3,5，6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2:3,5:6-二酐、4，9-二氧雜三環(huán)[5.3.1.02，6]十一烷-3,5,8，10-四酮和2，3,2',3，誦聯(lián)苯四羧酸二酐構(gòu)成的群組中的至少一種的四羧酸二酐與二胺反應(yīng)所制得。5、權(quán)利要求3或4所述的液晶取向劑，其中選自聚酰胺酸和聚酰亞胺構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物的含有比率，相對(duì)于100重量份選自具有上述式(S-l)表示的重復(fù)單元的聚有機(jī)硅氧烷、其水解物及其水解縮合物構(gòu)成的群組中的至少一種，為200-50000重量份。6、由權(quán)利要求1~5任一項(xiàng)所述的液晶取向劑形成的液晶取向膜。7、一種液晶顯示元件，其特征在于具有權(quán)利要求6所述的液晶取向膜。全文摘要本發(fā)明涉及一種液晶取向劑、液晶取向膜和液晶顯示元件。提供能夠形成耐熱性和耐光性好，特別是即使在高溫環(huán)境下、經(jīng)高強(qiáng)度的光照時(shí)電壓保持率下降也較小，并且靜電泄漏性能優(yōu)良的液晶取向膜的液晶取向劑。上述液晶取向劑含有環(huán)氧基當(dāng)量為50～10000g/mol、通過凝膠滲透色譜測(cè)定的聚苯乙烯換算的重均分子量為1000～100000的具有環(huán)氧基的特定聚有機(jī)硅氧烷。文檔編號(hào)G02F1/1337GK101591544SQ20091013847公開日2009年12月2日申請(qǐng)日期2009年5月18日優(yōu)先權(quán)日2008年5月26日發(fā)明者川口貴之,林英治,泉謙一,秋池利之,角谷憲一申請(qǐng)人:Jsr株式會(huì)社