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調(diào)色劑、雙組分顯影劑以及圖像形成裝置的制作方法

文檔序號:2740224閱讀:179來源:國知局

專利名稱::調(diào)色劑、雙組分顯影劑以及圖像形成裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及電子照相法、靜電記錄法以及靜電復(fù)制法等中對靜電潛影進行顯影的調(diào)色劑、包含該調(diào)色劑的雙組分顯影劑以及使用其進行圖像形成的方法及裝置。
背景技術(shù)
:電子照相法,通常是利用光電導(dǎo)材料,通過各種方法在靜電潛影承載體上形成靜電潛影,用調(diào)色劑將該靜電潛影進行現(xiàn)象形成調(diào)色劑圖像,將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到紙等的記錄媒體上之后,再通過加熱或溶劑蒸汽等進行定影處理,最后得到復(fù)印圖像或者打印圖像。作為靜電潛影承載體上的靜電潛影的顯影裝置,大致可以分為使用液體顯影劑的方法(濕式顯影法)和使用將著色劑分散于粘結(jié)樹脂中的調(diào)色劑(單組分顯影劑)或?qū)⒄{(diào)色劑與載體混合的雙組分顯影劑的方法(干式顯影法)。這些方法各有長短,但目前干式顯影法被廣泛利用。與使用上述單組份顯影劑的單組分顯影方法相比,使用雙組分顯影劑的雙組分顯影法由于能夠?qū)崿F(xiàn)高速化和長壽命化,所以,以中高速復(fù)印機和打印機為中心廣泛普及。近年,對復(fù)印和打印圖像的高清晰度,高析像度的期望日益增強。為得到這種高清晰度和高析像度的圖像,有的文獻建議了一種顯影劑,其中規(guī)定了重均粒徑小且粒徑在5ym以下的調(diào)色劑的含量及分布。(參見專利文獻1,專利文獻2及專利文獻3)。這些建議認(rèn)為,粒徑在5um以下的小粒徑調(diào)色劑是形成高清晰度,高析像度圖像的必須成分,在潛影顯影處理時,如果能夠保證順利地提供這種小粒徑調(diào)色劑的話,便能夠忠實地再現(xiàn)靜電潛影,即形成不偏離靜電潛影的調(diào)色劑圖像。同時,圖像的中央部分比邊緣部分的濃度變淡的邊緣效應(yīng)現(xiàn)象,雖然粒徑5um以下的小粒徑調(diào)色劑含量越多越顯著,但對此問題,能夠通過控制粒徑在5ym以上的中間粒徑調(diào)色劑的個數(shù)百分比得到解決。雖然如上所述小粒徑調(diào)色劑對于形成高清晰度及高析像度的圖像更為有利,不過,在個數(shù)上含有17。/。的粒徑5ixm以下調(diào)色劑粒子的調(diào)色劑,在調(diào)色劑全部體積中只占3%(體積)。如此少的量,很難想象粒徑5nm以下的小粒徑調(diào)色劑會選擇性地集中于靜電潛影的周圍部分。另外,根據(jù)專利文獻4及專利文獻5的記載,在目前的磁性調(diào)色劑中,由于相對于100重量份的粘結(jié)樹脂含有50重量份以上的磁性體,所以在lk奧斯特磁場中的磁化強度大于20emu/g,由于磁偏壓效應(yīng)調(diào)色劑顯影較困難,特別是在大量含有粒徑5um以下的小粒徑調(diào)色劑的情況,由于調(diào)色劑帶電過多,使顯影能力更為不佳,其結(jié)果,導(dǎo)致圖像濃度顯著降低。特別在近年的小型化顯影裝置中,當(dāng)含有大量小粒徑調(diào)色劑時,存在從靜電潛影承載體的轉(zhuǎn)印性能下降,或清潔處理不完全等缺點。另外,當(dāng)這些調(diào)色劑與載體作為雙組分顯影劑使用時,難于顯影的調(diào)色劑會積存于載體的表面,產(chǎn)生所謂失效現(xiàn)象,從而嚴(yán)重影響顯影劑的使用壽命。為防止這種失效現(xiàn)象,文獻向來建議采用在載體表面覆蓋各種樹脂的方法。例如,用苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯聚合物等樹脂覆蓋載體,雖然帶電特性很好,但因為其表面的臨界表面張力比較大,作為顯影劑來講其壽命并不算長。此外,用四氟乙烯共聚物覆蓋的載體,由于其表面張力低,調(diào)色劑不易發(fā)生失效化。不過,由于四氟乙烯共聚物在摩擦起電序列中,位于最負(fù)端,因此,在試圖讓調(diào)色劑帶負(fù)電時不能使用。此外,作為具有低表面張力的材料,有人建議了具有含硅氧烷樹脂覆蓋層的載體。例如,把未飽和硅氧烷樹脂、有機硅烷、硅烷醇等與苯乙烯-丙烯酸樹脂等混合后覆蓋于載體的表面(參見專利文獻6),用聚亞苯基樹脂和有機硅烷三元共聚物樹脂覆蓋于載體的表面(參見專利文獻7),用苯乙烯-丙烯酸酯甲基丙烯酸酯樹脂、有機硅垸、硅垸醇、硅氧烷等覆蓋載體的表面(參見專利文獻8),用硅氧烷樹脂覆蓋載體的表面的載體(參見專利文獻9),甩改性硅氧烷樹脂覆蓋載體的表面的載體(參見專利文獻IO)等。這種含有硅氧垸樹脂覆蓋層的載體,雖然其耐失效性得到提高,但當(dāng)粒徑5nm以下的調(diào)色劑含量多的情況,未必能說已經(jīng)充分滿足了目前對長壽命化的要求。此外,也有文獻,提出減少粒徑5i:m以下調(diào)色劑的比例,對用于單組分顯影方式的調(diào)色劑提出了方案(參見專利文獻11)。不過,該建議未對決定圖像品質(zhì)的大部分調(diào)色劑應(yīng)該存在的粒徑分布范圍進行說明。并且,其效果也僅限于單組分顯影方式。上述單組分顯影法和上述雙組分顯影法不同,它不使用載體與調(diào)色劑的混合顯影劑,而是通過調(diào)色劑和顯影套筒的摩擦而發(fā)生電力或者含磁性體的調(diào)色劑與內(nèi)置磁鐵的顯影套筒間的磁力,把調(diào)色劑保持在顯影套筒上,當(dāng)接近靜電潛影時,通過靜電潛影所形成的電場對調(diào)色劑朝潛影方向的吸引力,克服調(diào)色劑和顯影套筒間結(jié)合力,從而使調(diào)色劑被吸附在靜電潛影上實現(xiàn)靜電潛影可見化。因此,在單組分顯影法中由于不需要控制調(diào)色劑的濃度,具有裝置容易小型化的優(yōu)點。不過,由于在顯影領(lǐng)域的調(diào)色劑的粒子數(shù)比雙組分顯影法少,因此調(diào)色劑飛往靜電潛影承載體上的顯影量不充分,對應(yīng)高速復(fù)印機比較困難。作為對以上缺點的改進方法,有文獻提出了不需要控制調(diào)色劑濃度的雙組分顯影法(參見專利文獻12)。在該建議中,顯影套筒外圍的顯影劑在調(diào)色劑供給部將調(diào)色劑載入顯影劑中,由于在層厚限制部件使調(diào)色劑帶電,因此不需要補給調(diào)色劑的補給類統(tǒng)以及檢測調(diào)色劑濃度的傳感器。與通常的雙組分顯影裝置相比,因為不能增加顯影劑的量,所以在顯影套筒的線速度很快的高速機器的情況,調(diào)色劑的帶電不足,常會發(fā)生背景臟污現(xiàn)象。此外,當(dāng)給與調(diào)色劑足夠的帶電的情況,由于必須增強層厚控制部件的控制強度,因此由顯影劑間碰撞等發(fā)出的熱量使載體表面形成一層調(diào)色劑膜,即發(fā)生所謂的失效化,載體的帶電性將隨著使用時間的推移而下降,發(fā)生調(diào)色劑飛散,紙地模糊等。此外,用于小型顯影裝置的顯影劑還有以下缺點。為了在短時間內(nèi)讓補給的調(diào)色劑帶電,需要向調(diào)色劑中添加大量的流動性增強劑,以便讓被補給的調(diào)色劑迅速和載體混合。如此反復(fù)使用顯影劑,調(diào)色劑中的流動性增強劑會頑固地附著在靜電潛影承載體上,從而成生條狀的異常圖像。再者,當(dāng)加大顯影劑的攪拌強度時,除上述失效化現(xiàn)象以外,還會發(fā)生調(diào)色劑的帶電量過大,即所謂電量過多(ChargeUp艦象的問題。此外,由于小型顯影裝置的顯影劑的量少,顯影劑所保持的調(diào)色劑的量小,當(dāng)連續(xù)復(fù)印大面積圖像時,調(diào)色劑的消費量增多,由于顯影劑中的調(diào)色劑濃度改變大,從而使圖像濃度降低。在這種顯影裝置中,在顯影劑的活動活躍的地方與不活躍的地方,或顯影劑多的地方與少的地方之間,調(diào)色劑的載入量有所差異,容易出現(xiàn)調(diào)色劑局部濃度不穩(wěn)定,從而發(fā)生圖像濃度不均及圖像模糊等現(xiàn)象。對此,有的文獻建議,通過在調(diào)色劑貯槽內(nèi)配置兩個調(diào)色劑供給部件,讓顯影劑通過各調(diào)色劑供給部件所形成的路徑,來解決在裝置的長方向上的圖像濃度不均及圖像模糊問題(參見專利文獻13)。不過,根據(jù)該建議,因為使用兩個調(diào)色劑供給部件,顯影機單元變得大型化,同時也招致成本增加。此外,在用上述顯影劑的活動對調(diào)色劑的載入量進行自我調(diào)節(jié)的顯影法中,調(diào)色劑的重均粒徑及粒徑分布很重要,如果粒徑5um以下的小粒徑調(diào)色劑的比例多,會出現(xiàn)調(diào)色劑的流動性下降,調(diào)色劑的載入不穩(wěn)定的缺點。另一方面,在粗大粒子多的情況,調(diào)色劑的實質(zhì)載入量降低,尤其在輸出調(diào)色劑消費量多的圖像時,圖像濃度將降低。此外,關(guān)于確定流動性給予劑的平均粒徑及其添加量的方法,許多文獻提出了建議。例如,專利文獻14提出添加平均粒徑0.05iim以下的二氧化硅微細(xì)粉末和平均粒徑O."m以上的二氧化鈦粒子的方法。不過,該建議中,雖然通過添加二氧化鈦粒子對于環(huán)境穩(wěn)定性和圖像濃度穩(wěn)定化有效,但使用平均粒徑O.lllm以上的流動性給予劑,在顯影裝置中,流動性給予劑會從調(diào)色劑上脫離,導(dǎo)致由調(diào)色劑的流動性惡化引起的背景臟污穢等損害圖像品質(zhì)。為解決這個問題,例如在專利文獻15中,提出了具有特定磁化強度和粒度分布的調(diào)色劑以及使用該調(diào)色劑的圖像形成方法。這個建議,雖然對于最初的圖像是有效的,但隨著時間的經(jīng)過,由于顯影部件的應(yīng)力添加劑被埋沒,造成調(diào)色劑表面的老化和環(huán)境變動,尤其在不需要調(diào)色劑濃度傳感器的圖像形成類統(tǒng)中要保持穩(wěn)定的輸出是困難的。專利文獻1特公平6-82227號公報專利文獻2特公平7-60273號公報專利文獻3特開平2-877號公報專利文獻4專利第1989625號公報專利文獻5專利第2129883號公報專利文獻6美國專利第3562533號專利文獻7美國專利第3847127號專利文獻8美國專利第3627522號專利文獻9特開昭55-127567號公報專利文獻10特開昭55-157751號公報專利文獻11特開平10-91000號公報專利文獻12特公平5-67233號公報專利文獻13特開昭63-4282號公報專利文獻14特開平2—43654號公報專利文獻15特開2002-372801號公報本發(fā)明的課題是試圖解決目前存在的上述問題,達到以下目的。即,本發(fā)明的目的是提供一種調(diào)色劑和含有該調(diào)色劑的雙組分顯影劑,以及使用它們的調(diào)色劑供給類統(tǒng)和不需要調(diào)色劑濃度傳感器,便于小型化且廉價的圖像形成方法及裝置。該調(diào)色劑和顯影劑方法具有出色的環(huán)境穩(wěn)定性及耐久穩(wěn)定性,能夠充分地使調(diào)色劑帶電,轉(zhuǎn)印時無圖像遺漏,不會產(chǎn)生因清潔不良引起的圖像臟污,能夠得到出色的再現(xiàn)細(xì)線及半色調(diào)的高品質(zhì)圖像。
發(fā)明內(nèi)容解決上述課題的技術(shù)方案如下1.一種調(diào)色劑,至少包括粘結(jié)樹脂,的,其特征在于,磁性材料,經(jīng)疏水化處理的無機粒子所述粘結(jié)樹脂包括含有作為催化劑的無機錫(II)化合物的聚酯樹脂;所述調(diào)色劑的磁化強度,在5k奧斯特(k0e)的磁場中為10emu/g25emu/g;如將所述調(diào)色劑的玻璃轉(zhuǎn)化溫度為Tg,在溫度(Tg+30)℃下,用流變儀(rheometer)測量的頻率為0.1Hz時的tan5(損失彈性模數(shù)G〃/儲存彈性模數(shù)G')為O.71.3。2.上述l記載的調(diào)色劑,疏水化處理的無機粒子是用硅油處理的。3.上述l記載的調(diào)色劑,其重均粒徑為6.Oum10.Oum,且粒徑在5um以下的調(diào)色劑的比率為20%80%(個數(shù))。4.上述l記載的調(diào)色劑,其重均粒徑為6.0um8.Oum,且粒徑在5iim以下的調(diào)色劑的比率為40%80%(個數(shù))。5.上述l記載的調(diào)色劑,其還含有脫模劑,其中,粘結(jié)樹脂包括混合樹脂,所述混合樹脂含有乙烯基樹脂單元以及聚酯樹脂單元,所述聚酯單元含有作為催化劑的無機錫(II)化合物,所述混合樹脂在調(diào)色劑中的含量A與所述脫模劑在調(diào)色劑中的含量B,滿足下式1/2B《A《3B。6.上述l記載的調(diào)色劑,其中無機錫(II)化合物為辛酸錫。7.—種二組成顯影劑,包括上述1記載的調(diào)色劑和載體。8.上述7記載的二組成顯影劑,其中載體包括芯材以及覆蓋在芯材上的覆蓋層,該覆蓋層包括硅氧垸樹脂。9.上述7記載的二組成顯影劑,其中疏水化粒子是用硅油處理的。10.上述7記載的二組成顯影劑,其中調(diào)色劑的重均粒徑為6.0umlO.Oum,且粒徑在5um以下的調(diào)色劑的比率為20%80%(個數(shù))。11.上述7記載的二組成顯影劑,其中調(diào)色劑的重均粒徑為6.0um8.0um,且粒徑在5um以下的調(diào)色劑的比率為40%80%(個數(shù))。12.上述7記載的二組成顯影劑,其中調(diào)色劑其還含有脫模劑,其中,粘結(jié)樹脂包括混合樹脂,所述混合樹脂含有乙烯基樹脂單元以及聚酯樹脂單元,所述聚酯單元含有作為催化劑的無機錫(II)化合物,所述混合樹脂在調(diào)色劑中的含量A與所述脫模劑在調(diào)色劑中的含量B,滿足下式:1/2B《A《3B。13.上述7記載的二組成顯影劑,其中無機錫(II)化合物為辛酸錫。14.一種圖像形成裝置,包括,靜電潛影承載體,承載靜電潛影;靜電潛影形成裝置,在靜電潛影承載體上形成靜電潛影;顯影裝置,用調(diào)色劑對靜電潛影進行顯影,形成調(diào)色劑圖像;轉(zhuǎn)印裝置,將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄媒體上;定影裝置,將轉(zhuǎn)印到記錄媒體上的調(diào)色劑進行定影;其中,顯影裝置包括,可以旋轉(zhuǎn)并在其表面載有上述7所記載的雙組分顯影劑,在顯影劑承載體的內(nèi)部具有固定的磁場發(fā)生裝置;第1規(guī)范部件,規(guī)范由所述顯影劑承載體承載的該雙組分顯影劑的顯影劑收容器,收納由該第1控制部件刮下的所述雙組分顯影劑;該顯影劑收容器,包括第2規(guī)范部件,其規(guī)范由顯影劑承載部件承載的2組分顯影劑的增力口,并設(shè)置在顯影劑承載體上的雙組分顯影劑的輸送方向上的第1控制部件的上游,并與顯影劑承載體保持有空隙,以及調(diào)色劑收存部,其向顯影劑承載體供給調(diào)色劑,其被配置在與顯影劑收存部相鄰的位置。15.上述14記載的圖像形成裝置,其中載體包括芯材以及覆蓋在芯材上的覆蓋層,該覆蓋層包括硅氧垸樹脂。16.上述14記載的圖像形成裝置,其中其中疏水化粒子是用硅油處理的。17.上述14記載的圖像形成裝置,其中調(diào)色劑的重均粒徑為6.0um10.Oym,且粒徑在5um以下的調(diào)色劑的比率為20%80%(個數(shù))。18.上述14記載的圖像形成裝置,其中調(diào)色劑的重均粒徑為6.0um8.0um,且粒徑在5um以下的調(diào)色劑的比率為40%80%(個數(shù))。19.上述14記載的圖像形成裝置,其中調(diào)色劑其還含有脫模劑,其中,粘結(jié)樹脂包括混合樹脂,所述混合樹脂含有乙烯基樹脂單元以及聚酯樹脂單元,所述聚酯單元含有作為催化劑的無機錫(II)化合物,所述混合樹脂在調(diào)色劑中的含量A與所述脫模劑在調(diào)色劑中的含量B,滿足下式1/2B《A《3B。20.上述14記載的圖像形成裝置,其中無機錫(II)化合物為辛酸錫。通過本發(fā)明,能夠解決目前存在的上述問題,提供一種調(diào)色劑和含有該調(diào)色劑的雙組分顯影劑以及使用它們的調(diào)色劑供給類統(tǒng),以及不需要調(diào)色劑濃度傳感器,便于小型化且廉價的圖像形成方法及裝置。該調(diào)色劑和顯影劑具有出色的環(huán)境穩(wěn)定性及耐久穩(wěn)定性,夠充分地使調(diào)色劑帶電,轉(zhuǎn)印時無圖像遺漏,不會產(chǎn)生因清潔不良引起的圖像臟污,能夠的得到出色的再現(xiàn)細(xì)線及半色調(diào)的高品質(zhì)圖像。0164圖1是本發(fā)明的圖像形成裝置中的顯影裝置的部分側(cè)斷面圖。圖2是用于說明本發(fā)明的圖像形成裝置中的顯影劑的動作的部分側(cè)斷面圖。圖3是用于說明本發(fā)明的圖像形成裝置中的顯影劑的動作的部分側(cè)斷面圖。圖4是用于說明本發(fā)明的圖像形成裝置中的顯影劑的動作的部分側(cè)斷面圖。具體實施方式(調(diào)色劑)本發(fā)明的調(diào)色劑至少含有粘結(jié)樹脂、磁性體及疏水化處理后的無機粒子。根據(jù)需要還可含有脫模劑、電荷控制劑以及其他成分。在本發(fā)明中的上述調(diào)色劑的磁化強度,在5k奧斯特磁場中為10emu/g25emu/g,優(yōu)選值為1520emu/g。在上述5k奧斯特磁場中的調(diào)色劑的磁化強度若低于10emu/g,會發(fā)生圖像模糊,若超過25emu/g,由于磁偏壓效應(yīng)調(diào)色劑將難于顯影。這里,上述5k奧斯特磁場中的調(diào)色劑的磁化強度,可以使用例如理研電子株式會社制的磁化測量裝置BHU-60,對填充于內(nèi)徑7mm,高度10mm的容器的調(diào)色劑,在測量磁場5k奧斯特下進行掃描,得到滯后曲線,從該滯后曲線求得其飽和磁化強度。lk奧斯特磁場中的調(diào)色劑的磁化強度范圍在7emu/g20emu/g為宜,10emu/g17emu/g更好。這里,在高分子的流變學(xué)特性中橡膠區(qū)間內(nèi),相對于變形的速度,高分子熔融體將表現(xiàn)出不同的的行為。一方面,在短時間內(nèi)變形時,即在高頻率范圍內(nèi),其行為呈現(xiàn)出具有相當(dāng)于玻璃狀固體的高彈性模數(shù),而另一方面,在緩慢變形時,即通過施加低頻率的變形,熔融體會表現(xiàn)出粘性流體的行為。因此,在本發(fā)明中的調(diào)色劑的流變學(xué)特性,把調(diào)色劑的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(起因于粘結(jié)樹脂)作為Tg,在溫度為(Tg+30)°C,用流變儀的頻率掃描法在0.1Hz時的tanS(損失彈性模數(shù)G7儲存彈性模數(shù)G,)為0.71.3。如果上述tan5小于0.7,則調(diào)色劑的彈性過太高,發(fā)硬,在使用彈性橡膠刮刀的清潔類統(tǒng)中,將發(fā)生刮板老化,壽命縮短。另外,在制造調(diào)色劑的粉碎工序中,可破碎性惡化,蠟容易成為粉碎界面,因而使調(diào)色劑的附著性增加,發(fā)生感光體結(jié)膜和載體失效。另一方面,如果上述tan5超過1.3,由于調(diào)色劑的粘度增加,顯影器內(nèi)壓力會使其變形,還會發(fā)生添加劑埋沒,使調(diào)色劑的流動性下降。尤其在沒有調(diào)色劑濃度傳感器的類統(tǒng)中,有時會發(fā)生圖像濃度不均及背景臟污現(xiàn)象。上述調(diào)色劑的流變學(xué)特性,可以通過作為粘結(jié)樹脂使用含作為催化劑的無機錫(II)化合物的聚酯樹脂來實現(xiàn)。相反,如果使用有機類催化劑,合成后,來源于催化劑的有機分子會在單體和低聚物的分子量水平上分散于樹脂中,發(fā)生局部軟化,上述tanS有可能會超過1.3。另外,來源于有機催化劑的有機分子的單體和低聚物,由于濕度會變成水分吸附部位,會由于環(huán)境使帶電性變得不穩(wěn)定,從而發(fā)生背景臟污及圖像濃度不均的問題。因此,為了使用有機類催化劑獲得tanS(損失彈性模數(shù)G7儲存彈性模數(shù)G')為0.71.3的流變學(xué)特性,必須增量加添磁性體,通過填料效應(yīng)提高其彈性。不過,其結(jié)果雖然可以得到所期望的tan5,但調(diào)色劑的磁化強度在5k奧斯特磁場中將超過25emu/g。因此,在本發(fā)明中,通過含有以無機錫(II)化合物作為催化劑合成的聚酯樹脂,能夠同時得到所期望的tanS和磁化強度范圍。g卩,使磁化強度處于適當(dāng)范圍內(nèi),作為粘結(jié)樹脂包括以無機錫(II)化合物作為催化劑的聚酯樹脂的調(diào)色劑,其帶電的變動小,能夠得到長期無調(diào)色劑飛散、轉(zhuǎn)印遺漏以及無背景臟污的高品質(zhì)圖像。這意味著,尤其在那些顯影裝置小、顯影套筒和感光體直徑小,清潔類統(tǒng)僅使用彈性橡膠刮刀的圖像形成裝置中,其效果大。還有,具有本發(fā)明的流變學(xué)特性的調(diào)色劑,因為脫模劑(蠟)不容易成為粉碎界面,即使有如此小粒徑分布的調(diào)色劑,其附著性也不會增大,從而不發(fā)生感光體結(jié)膜和載體失效現(xiàn)象。上述調(diào)色劑的流變學(xué)特性,可通過例如以下的方法進行測量。粘彈性測量儀流變儀RDA-II型(RME公司制)測量夾具使用直徑7.9mm的平行板。測量試樣:將調(diào)色劑或粘結(jié)樹脂加熱熔融后,壓成直徑約8mm,高度2mm5mm的圓柱形試樣后使用。測量頻率O.1Hz測量溫度7(TC15(TC測量變形的設(shè)定將初值設(shè)定為0.1%,在自動測量模式下進行測量。試樣的伸長校正在自動測量模式進行調(diào)節(jié)-粘結(jié)樹脂-上述粘結(jié)樹脂,包括含無機錫(II)化合物催化劑的聚酯樹脂。上述聚酯樹脂,能夠在無機錫(II)化合物催化劑的存在下,通過讓醇組分和酸組分縮聚合制造。上述醇組分可例舉聚乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丙二醇、新戊二醇、1,4-丁烯二元醇等的二元醇類;1,4-雙(羥基甲基)環(huán)己垸、雙酚A、加氫雙酚A、聚亞氧乙基雙酚A、聚亞氧丙基雙酚A等的醚化雙酚類、或用碳原子數(shù)322飽和或不飽和烴基將它們置換后的二元醇單體;其他二元醇單體,山梨醇,1,2,3,6-己四醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、蔗糖、1,2,4-丁垸三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、2-甲基丙垸三醇、2-甲基-1,2,3,4-丁垸三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙垸、1,3,5-三羥甲基苯等的三元以上的多元醇單體等。它們既可單獨使用也可以兩種以上并用。.酸組分可例舉棕櫚酸、硬脂酸、油酸等的一元羧酸;馬來酸、富馬酸、擰康酸、衣康酸、戊烯二酸、酞酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、環(huán)己垸二羧酸、丁二酸、肥酸、癸二酸、丙二酸、用碳原子數(shù)322的飽和或不飽和烴原子團將它們置換后的二元有機酸單體,或它們的酸酐、低級垸基酯、其他的二元有機酸單體;1,2,4-苯三羧酸、1,2,5-苯三羧酸、1,2,4-環(huán)己垸三羧酸、2,5,7-萘三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、1,2,4-丁烷三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,3-二羧基-2-甲基-2-亞甲基羧基丙烷、四(亞甲基羧基)甲垸、1,2,7,8-辛垸四羧酸、或其酸酐等的三價以上的多價羧酸單體等。它們既可以單獨使用也可以兩種以上并用。作為上述無機錫(II)化合物,可例舉具有Sn-O鍵的化合物、Sn-X(這里,X表示卣原子)鍵的化合物等,優(yōu)選有Sn-O鍵的化合物。上述具有Sn-O鍵的化合物可列舉辛烷基酸錫(II)、草酸錫(II)、二醋酸錫(II)、二辛酸錫(II)、雙月桂基酸錫(II)、二硬脂酸錫(II)、二油酸錫(II)等具有碳原子數(shù)228的羧基的羧酸錫(n);二辛氧基錫(II)、二月桂氧基錫(II)、二硬脂氧基錫(II)、二油氧基錫(II)等具有碳原子數(shù)228的垸氧基的二烷氧基錫(II);氧化錫(II);硫酸錫(II)等。上述具有Sn-X(這里,X表示鹵原子)鍵的化合物可以例舉氯化錫(II)、溴化錫(II)等的鹵化錫(II)等。其中,從帶電啟動效果及催化劑能力的角度,以(R6C00)2Sn(這里,16表示碳原子數(shù)519的垸基或烯基)所表示的脂肪酸錫(II),以(R'0)2Sn(這里,R7表示碳原子數(shù)620的烷基或烯基)所表示的二烷氧基錫(II)及Sn0所表示的氧化錫(II)為宜;更優(yōu)選(R6C00)2Sn所表示的脂肪酸錫(II)及氧化錫(n),具體有辛基酸錫(n)、二辛酸錫(n)、二硬脂酸錫(n)、氧化錫(n)等;其中最優(yōu)選辛垸基酸錫(n)。含有上述無機錫(n)化合物、醇組分以及酸組分的聚酯樹脂,可以通過在無機錫(II)化合物催化劑的存在下,在惰性氣體環(huán)境,18(TC25(TC的溫度下使醇組分和羧酸組分的縮聚合來制備。在合成上述聚酯樹脂時的上述無機錫(n)化合物的使用量,相對于ioo重量份的聚酯的原料單體,0.001重量份5重量份為宜,0.05重量份2重量份更好。因此,在以無機錫(n)化合物為催化劑的本發(fā)明中的聚酯樹脂組成物中的無機錫(n)化合物含量,也是相對于100重量份聚酯樹脂,0.001重量份5重量份為宜,0.05重量份2重量份更好。作為上述粘結(jié)樹脂,可以使用含有乙烯基樹脂類聚合單元和作為催化劑含有無機錫(II)化合物的聚酯單元的混合樹脂。因此,脫模劑(蠟)將具有良好的分散性,并且由于苯乙烯類組分內(nèi)包含有蠟,因此不會作為界面暴露在調(diào)色劑的表面,從而可實現(xiàn)長壽命化?;旌蠘湓谡{(diào)色劑中的含量A和脫模劑在調(diào)色劑中的含量B,滿足'1/2B《A《3B,優(yōu)選滿足B《A《2B。上述脫模劑在上述調(diào)色劑中的含量B在2.58%(重量)為宜。這是因為,脫模劑與混合樹脂中的乙烯基樹脂類聚合單元間的可溶性高,作為粘結(jié)樹脂的聚酯樹脂與混合樹脂成分聚酯單元的可溶性高,所以混合樹脂成分能夠?qū)埘コ浞职l(fā)揮其作為脫模劑分散劑的效果,并且由于脫模劑能微分散于作為粘結(jié)樹脂的聚酯樹脂中,因此能夠抑制對顯影套筒的蠟污染。若1/2B〉A(chǔ),由于混合樹脂成分量少,脫模劑的分散性不足,套管污染的抑制效果不夠充分。另一方面,若A〉3B,則由于混合樹脂成分量多,在混合樹脂和作為粘結(jié)樹指的聚酯樹脂之間常會發(fā)生層分離。另外,由于混合樹脂成分中的乙烯基樹脂聚合單元組分的量增加,低溫定影性往往會下降。作為上述的粘結(jié)樹脂,除上述成分之外,也可以適當(dāng)添加以下通常熟悉的物質(zhì),如聚苯乙烯、聚-p-氯苯乙烯、聚乙烯基甲苯等的苯乙烯或其置換物的均聚物、苯乙烯-P-氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲醚共聚物、苯乙烯-乙烯基乙醚共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物等的苯乙烯類共聚物;丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹指、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯樹脂、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇縮丁醛、松香樹脂、改性松香樹脂、砲烯樹脂、苯酚樹脂、天然樹脂改性苯酚樹脂、天然樹脂改性馬來酸樹脂、聚氨酯、聚酰胺酯、呋喃樹脂、環(huán)氧樹脂、硅氧垸樹脂、脂肪族或脂肪環(huán)族烴樹脂、芳香族石油樹脂等。它們既可以單獨使用,也可以兩種以上并用。作為上述苯乙烯類共聚物的苯乙烯單體的共聚單體,可例舉丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二垸基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸-2-乙基己基酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸丁基酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺等具有雙鍵的單體羧酸或其置換物;馬來酸、馬來酸丁基酯、馬來酸甲基酯、馬來酸二甲基酯等具有雙鍵的二羧酸或其置換體;氯乙烯、醋酸乙烯基酯、安息香酸乙烯酯等的乙烯酯類;乙烯、丙烯、丁烯那樣的烯類;乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮等的乙烯基酮類;乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基異丁醚等的乙烯基醚等。它們既可以單獨使用,也可以兩種以上并用。-磁性體-本發(fā)明的調(diào)色劑含有磁性體,可以作為磁性調(diào)色劑使用。對于磁性體,沒有特別限制,可根據(jù)目地適當(dāng)選擇。例如磁鐵礦、赤鐵礦、鐵素體等的氧化鐵;鐵、鈷、鎳等的金屬、或者這些金屬與鋁、鈷、銅、鉛、鎂、錫、鋅、銻、鈹、鉍、鎘、鈣、錳、硒、鈦、鎢、釩等的金屬合金,或它們的混合物等。其中尤其磁鐵礦最為理想。對于上述磁鐵礦,沒有特別限制,可以用通常熟悉的方法進行制造。例如,可用堿性水溶液中和硫酸鐵水溶液得到氫氧化鐵。然后,將PH值調(diào)整到IO以上的氫氧化鐵懸浮液用含有氧氣的氣體進行氧化,得到磁鐵礦泥漿。然后,對該磁鐵礦泥漿進行水洗、過濾、干燥、粉碎處理,便可得到磁鐵礦粒子。此外,上述磁性體中的FeO含量(重量比)在5%50%的范圍為宜,10%30%更好。上述磁性體的比表面積在lmVg60mVg范圍為宜,3m2/g20m2/g更好。上述磁性體的平均粒徑在0.01nmlum的范圍為宜,0.lum0.5um更好。上述磁性體在上述調(diào)色劑中的含量(重量),在5%80%的范圍為宜,10%60%更好。-疏水化處理后的無機粒子-作為疏水化處理后的無機粒子,沒有特別限制,可以根據(jù)目地適當(dāng)選擇。如用疏水化劑處理后的二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、鈦酸鋇、鈦酸鎂、鈦酸鈣、鈦酸鍶、氧化鐵、氧化銅、氧化鋅、氧化錫、硅砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、三氧化二鉻、二氧化鈰、印度紅、三氧化銻、氧化鎂、氧化鋯、硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、碳酸硅、氮化硅等。其中,疏水化二氧化硅、疏水化氧化鈦為好。從環(huán)境穩(wěn)定性,圖像濃度穩(wěn)定性的角度,平均粒徑0.05um以下的疏水性二氧化硅粒子和平均粒徑0.05um以下的疏水性氧化鈦粒子一起使用效果更好。作為上述疏水化劑可列舉如下例如二垸基二鹵化硅烷、三垸基鹵化硅烷、烷基三鹵化硅烷、己垸二硅氮垸等的硅烷耦合劑、甲硅烷基化劑、含有氟化烷基的硅烷耦合劑、有機鈦酸鹽類耦合劑、鋁類的耦合劑、硅油、硅漆等。其中,尤其硅油最為理想。作為硅油,沒有特別限制,可根據(jù)目的適當(dāng)選擇。例如甲基硅油、二甲基硅油、苯基甲基硅油、氯苯基甲基硅油、烷基改性硅油、脂肪酸改性硅油、聚氧垸基改性硅油等。其中,尤其二甲基硅油最為理想。作為其他的疏水化劑,可例舉二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅垸、甲基三氯硅垸、烯丙基二甲基二氯硅烷、烯丙基苯基二氯硅垸、苯甲酰二甲基氯硅烷、溴甲基二甲基氯硅垸、a-氯乙基三氯硅垸、p-氯乙基三氯硅垸、氯甲基二甲基氯硅垸、氯甲基三氯硅烷、p-氯苯基三氯硅烷、3-氯丙基三氯硅垸、3-氯丙基三甲氧基硅垸、乙烯基三乙氧基硅垸、乙烯基甲氧基硅烷、乙烯基-三(^-甲氧基乙氧基)硅烷、0/-甲基丙烯羥丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅垸、二乙烯基二氯硅烷、二甲基乙烯基氯硅垸、辛烷基-三氯硅烷、癸-三氯硅烷、壬-三氯硅烷、(4-t-丙基苯基)-三氯硅烷、(4-1-丁基苯基)_三氯硅烷、鄰苯-二氯硅烷、二己基-二氯硅垸、二辛垸基-二氯硅垸、二壬-二氯硅烷、二癸-二氯硅烷、雙十二烷基-二氯硅烷、二十六烷基-二氯硅烷、(4-t-丁基苯基)-辛垸基-二氯硅烷、二辛垸基-二氯硅烷、二癸-二氯硅烷、二壬-二氯硅垸、二-2-乙基己基-二氯硅垸、二-3,3-二甲基苯基-二氯硅烷、三己基-氯硅垸、三辛烷基-氯硅烷、三癸-氯硅烷、二辛烷基-甲基-氯硅烷、辛烷基-二甲基-氯硅烷(4-t-丙基苯基)-二乙基-氯硅烷、辛垸基三甲氧基硅烷、六甲基二硅氨烷、己乙基二硅氨垸、二乙基四甲基二硅氨烷、己苯基二硅氨垸、己三甲苯二硅氨垸;鈦酸鹽類耦合劑、鋁類耦合劑等。它們既可以單獨使用,也可以兩種以上并用。上述疏水化處理的無機粒子的原始粒徑范圍在0.02um0.1Pm為宜。上述無機粒子在上述調(diào)色劑中的含量在0.1%2%(重量)為宜。如果上述含量低于0.1%(重量),調(diào)色劑凝結(jié)力的改善效果將減弱,如果上述含量超過2%(重量),易發(fā)生細(xì)線間的調(diào)色劑飛散,裝置內(nèi)的污染,感光體磨損等問題。在本發(fā)明中,上述無機粒子的添加量即是在少量的情況下,也能保證一定的流動性,即使長時間大量復(fù)制或打印也能保持高品質(zhì)的圖象。-脫模劑-關(guān)于上述脫模劑,沒有特別限制,可以根據(jù)目地從通常熟悉的產(chǎn)品中適當(dāng)選擇。例如巴西棕櫚蠟、褐煤蠟、氧化米蠟等。它們既可以單獨使用,也可以兩種以上并用。作為上述巴西棕櫚蠟,微結(jié)晶型為好。酸值在5mgK0H/g以下,分散于調(diào)色劑時粒徑在llim以下為宜。上述褐煤蠟,一般指從由礦物精制的褐煤類蠟。與上述巴西棕櫚蠟同樣,微結(jié)晶,酸值在5mgK0H/g14mgK0H/g為宜。上述氧化米蠟,是將米糠蠟經(jīng)空氣氧化而得。其酸值在10mgK0H/g30mgK0H/g為宜。作為其他的脫模劑,有例如固體硅氧垸蠟,高級脂肪酸高級醇,褐煤類酯蠟,低分子量聚丙烯蠟等。分散于調(diào)色劑之前的脫模劑的體積平均粒徑在10um80um為宜。如果上述體積平均粒徑小于10um,調(diào)色劑粘結(jié)劑中的分散直徑小,離型效果不充分,往往發(fā)生偏移問題。如果上述體積平均粒徑大于800iim,調(diào)色劑粘結(jié)劑中的分散直徑增大,調(diào)色劑表面的脫模劑沉淀增多,往往發(fā)生流動性問題及向顯影機等的固化問題。此夕卜,上述脫模劑在調(diào)色劑中的分散粒徑,O.lum1.0iim為宜,0.lum0.5iim更好。據(jù)此,能夠的得到無套管污染的調(diào)色劑。這里,上述脫模劑的體積平均粒徑,可以通過例如激光衍射/散射型粒度分布測量儀(LA-920,堀場制作所制)進行測量。上述脫模劑的熔點在65。C9(TC為宜。若低于該范圍,調(diào)色劑在保存時容易結(jié)塊。若高于該范圍,在定影輥處于低溫范圍時,容易發(fā)生偏移現(xiàn)象。上述脫模劑在上述調(diào)色劑中的含量,在2.5%8%(重量)為宜,4,0%7.0%(重量)更好。由此,定影特性更加提高。尤其當(dāng)脫模劑的分散粒徑小至0.lum0.5iim時,若上述脫模劑的含量低于2.5%(重量),耐高溫偏移性將不夠充分。若大于8%(重量),則在小粒徑調(diào)色劑中容易發(fā)生調(diào)色劑凝結(jié)和套管污染。-著色劑-作為上述著色劑,沒有特別限制,可以根據(jù)目的從通常熟悉的染料及顏料中選擇。例如,碳黑、苯胺黑染料、鐵黑、萘酚黃S、漢撒黃(1.0G,5G,G)、鎘黃、黃色氧化鐵、黃土、鉻黃、鈦黃、聚偶氮黃、油黃、漢撒黃(GR,A,RN,R)、色素黃L、聯(lián)苯胺黃(G,GR)、永固黃(NCG)、烏爾康堅牢黃(5G,R)、檸檬黃色淀、喹啉黃色淀、安思拉散黃BGL、異吲哚啉酮黃、印度紅、紅丹、鉛紅、鎘紅、鎘汞紅、銻朱、永固紅4R、帕拉紅、火紅、對氯鄰硝基苯胺紅、立索爾耐曬大紅G、亮耐曬大紅、亮洋紅、永固紅(F2R,F(xiàn)4R,F(xiàn)RL,F(xiàn)RLL,F(xiàn)4RH)、堅牢猩紅VD、烏爾康堅牢寶石紅B、亮耐曬大紅G、立索爾寶紅GX、永固紅F5R、亮洋紅6B、顏料紅犯、波爾多紅5B、甲苯胺紫紅、永固波爾多紅F2k、赫里奧棗紅BL、波爾多紅10B、淡栗色、中栗色、曙紅色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫代靛紅B、硫代靛棗紅、油紅、喹吖啶酮紅、吡唑啉酮紅、聚偶氮紅、鉻紅、聯(lián)苯胺橙、別里能橙、油橘子、鈷藍、天青藍、堿性藍色淀、孔雀青色淀、維多利亞藍色淀、無金屬酞菁藍、酞菁藍、耐曬天藍、士林藍(RS,BC)、靛藍、群青、普魯士藍、蒽醌青、耐曬紫B、甲基紫色淀、鈷紫色、錳紫色、二氧環(huán)紫紅、蒽醌紫紅、鉻綠、鋅綠、三氧化二鉻、碧綠、寶石綠、色素綠色B、萘酚綠B、青金色、酸性綠色淀、孔雀綠色淀、酞菁綠色、蒽醌綠色、氧化鈦、鋅白、鋅鋇白等。它們既可以單獨使用,也可以兩種以上并用。關(guān)于上述著色劑的顏色,沒有特別限制,可根據(jù)目地適宜地選擇。例如,用于黑顏色的材料,用于彩色的材料等。它們既可以單獨使用,也可以兩種以上并用。作為上述黑色材料科列舉如下例如爐黑、燈黑、乙炔炭黑、槽法炭黑等的碳黑(C.I.色素黑7)類,銅、鐵(C.I.色素黑ll)、氧化鈦等的金屬類,苯胺黑(C.I.色素黑1)等有機顏料等。作為用于品紅的著色顏料可列舉如下例如C.L顏料紅l、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48、48:1、49、50、51、52、53、53:1、54、55、57、57:1、58、60、63、64、68、81、83、87、88、89、90、112、114、122、123、163、177、179、202、206、207、209、211;C.I.顏料紫19;C.I.貧紅l、2、10、13、15、23、29、35等。作為用于青綠色的著色顏料可列舉如下例如C.I.顏料藍2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17、60;C.I.瓷藍6;C.I.酸性藍-45或在酞菁結(jié)構(gòu)中置換15個酞酰亞胺甲基后的銅酞菁著色劑、綠色7、綠色36等。作為用于黃色的著色劑可列舉如下例如C.I.顏料黃0-16、1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、55、65、73、74、83、97、110、151、154、180;C.I.甕黃l、3、20、橙色36等。上述著色劑在上述調(diào)色劑中含量,沒有特別限制,可根據(jù)目地適當(dāng)選擇。不過,115%(重量)為宜,310%(重量)更好。若上述含量低于1%(重量),調(diào)色劑的染色力低。若超過15%(重量),著色劑在調(diào)色劑中的分散不良,會導(dǎo)致染色力和調(diào)色劑的電氣特性的下降。上述著色劑也可以作為與樹脂復(fù)合后的母料使用。作為母料的制造或與母料一起混合的樹指,除了上述粘結(jié)樹脂之外,還可以例舉聚苯乙烯、聚p-氯苯乙烯、聚乙烯甲苯等的苯乙烯或其置換體的聚合物;苯乙烯-p-氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯樹脂甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁基酯共聚物、苯乙烯-a-氯化甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、苯乙烯-馬來酸酯共聚物等的苯乙烯類共聚物;聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁基酯、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、環(huán)氧樹脂、環(huán)氧多元醇樹脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇縮丁醛、聚丙烯酸樹脂、松香樹脂、改性松香樹脂、瞎烯樹脂、脂肪族烴、脂環(huán)基烴、芳香族石油樹脂、氯化石蠟、石蠟等。它們既可以單獨使用,也可以兩種以上并用。-電荷控制劑-對于上述調(diào)色劑,最好使用電荷控制劑內(nèi)添加或外添加到調(diào)色劑粒子。通過添加上述電荷控制劑,能夠根據(jù)顯影類統(tǒng)的情況,對電荷量進行最佳控制。特別是在不控制調(diào)色劑濃度的顯影方法中,尤其有效。關(guān)于上述電荷控制劑,沒有特別限制,可以根據(jù)目地從通常熟悉的物質(zhì)中適當(dāng)選擇。即可以是正極性控制劑也可以是負(fù)極性控制劑。作為上述正極性控制劑可以例舉如用苯胺黑類化合物或用脂肪酸金屬鹽得到的改性物;三丁基苯甲酰銨-1-羥基-4-萘磺酸鹽、四丁基銨四氟硼酸銨等的銨鹽;二丁基錫氧化物、二辛烷基錫氧化物、二環(huán)己基錫氧化物等的二有機錫氧化物;硼酸二丁基錫、硼酸二辛烷基錫、硼酸二環(huán)己基錫等的二有機基錫的硼酸鹽等。它們既可以單獨使用,也可以兩種以上并用。其中,尤其苯胺黑類化合物和四級銨鹽更為理想。作為上述負(fù)極性控制劑,例如有機金屬化合物,配合物等可以列舉如下例如鋁乙酰丙酮、鐵(II)乙酰丙酮、3,5-二叔丁水楊酸鉻、乙酰丙酮金屬配合物、單偶氮金屬配合物、萘酸、水楊酸類類的金屬配合物等。其中,尤其水楊酸類的金屬配合物、單偶氮金屬配合物或水楊酸類金屬鹽更為理想。上述電荷控制劑,以使用粒子狀的為宜。更具體地講,數(shù)均粒徑在3txm以下的粒子比較適宜。上述電荷控制劑在上述調(diào)色劑中添加量,是由粘結(jié)樹脂的種類,根據(jù)需要是否使用添加劑以及包括分散方法在內(nèi)的調(diào)色劑制造方法等來決定的,不能統(tǒng)一規(guī)定。不過,相對于100重量份粘結(jié)樹脂,0.1重量份20重量份為宜,優(yōu)選0.2重量份10重量份。如果上述添加量低于0.1重量份,則由于調(diào)色劑的帶電量不足,無法實用。另一方面,若超過20重量份,則由于調(diào)色劑的帶電量過大,與載體間的靜電引力的增大,導(dǎo)致顯影劑的流動性下降和圖像濃度的降低。-其他成分-作為上述的其他成分,沒有特別限制,可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇。例如聚四氟乙烯粉末、硬脂酸鋅粉末、聚偏二氟乙烯粉末等的潤滑劑粉末;二氧化鈰粉末、碳化硅粉末、鈦酸鍶粉末等的研磨劑;碳黑粉末、氧化鋅粉末、氧化錫粉末等的導(dǎo)電性給予劑;逆極性的白色粒子、黑色粒子等的顯影增強劑等。-調(diào)色劑的制造方法-關(guān)于上述調(diào)色劑的制造方法,沒有特別限制,可以根據(jù)目的從目前熟悉的調(diào)色劑制造方法中適當(dāng)選擇。例如混練,粉碎法、聚合法、溶解懸浮法、噴涂造粒法等。其中,從著色劑的分散性、生產(chǎn)效率的角度,混練,粉碎法比較理想。-混練粉碎法-混練粉碎法是指,熔融混練至少含有粘結(jié)樹脂及著色劑的調(diào)色劑材料,再將所得到的混練物進行粉碎,分級處理,由此制取上述調(diào)色劑母體粒子的方法。在熔融混練中先將上述調(diào)色劑材料進行混合,然后將該混合物注入熔融混練機中進行熔融混練。作為該熔融混練時機,例如可以使用單軸或雙軸連續(xù)混練機,采用輥研磨方式的間歇式混練時機。例如,神戶制鋼所制的KTK型雙軸擠出機,東芝機械公司制的TEM型擠出機,KCK公司制的雙軸擠出機,株式會社池貝制的PCM型雙軸擠出機,Buss公司制的Ko-Kneader等比較適合使用。該熔融混練最好在適當(dāng)?shù)臈l件下進行,以避免粘結(jié)樹脂的分子鏈被剪斷。具體講,熔融混練溫度應(yīng)參考粘結(jié)樹脂的軟化點進行設(shè)定,溫度若高于軟化點,則剪切過于劇烈;若低于軟化點,則不利于分散的進行。上述粉碎是粉碎在上述混練中得到的混練物。粉碎時,首先對混練物進行一次粉碎,然后再進行細(xì)粉碎為好。此時,以下的粉碎方式適合使用在噴射氣流中讓其與碰撞板發(fā)生碰撞的粉碎方式,在噴射氣流中讓粒子間發(fā)生碰撞的粉碎方式,在機械旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)子和定片間的狹縫內(nèi)進行粉碎的粉碎方式。上述分級是對上述粉碎中得到的粉碎物進行分級,將其調(diào)節(jié)為規(guī)定粒徑的粒子。上述分級處理可以通過采用例如旋風(fēng)分離器,傾析器,離心分離器等除去微粒子部分來進行。上述粉碎及分級處理結(jié)束后,通過離心力等在氣流中將粉碎物進行分級,便可制得規(guī)定粒徑的調(diào)色劑母體粒子。接著,向調(diào)色劑母體粒子中添加外添加劑。用混合機將調(diào)色劑母體粒子和外添加劑進行混合及攪拌,使外添加劑邊解碎邊覆蓋的調(diào)色劑母體粒子表面。此時,從耐久性的角度,重要的是讓無機粒子和樹脂粒子等的外添加劑均一且堅固地附著在調(diào)色劑母體粒子上。上述調(diào)色劑的重均粒徑,粒徑5um以下調(diào)色劑的比率,玻璃轉(zhuǎn)化溫度等特性,具有以下的值較為理想。上述調(diào)色劑的重均粒徑,6.0um10.0um為宜,6.0ym8.0um更好,7.0um8.0prn最佳。如果上述重均粒徑低于6.0Pm,長期使用時調(diào)色劑的電荷增高,特別是在濕度低的環(huán)境下容易發(fā)生圖像濃度下降等問題。另一方面,如果上述重均粒徑大于10.0um,往往會有1200dpi微小點的析像度不充分,向非圖像部分的飛散增多,圖像品質(zhì)劣化等的傾向。同時,粒徑5ixin以下調(diào)色劑的比率,20%(個數(shù))80%(個數(shù))為宜,40%80%(個數(shù))更好,40%60%(個數(shù))最佳。由此能夠得到清晰度和析像度更高的圖像。如果上述粒徑5um以下的調(diào)色劑的比率超過80%(個數(shù)),由于調(diào)色劑的流動性下降,調(diào)色劑不能被順利地載入,易產(chǎn)生由調(diào)色劑濃度不均造成的圖像濃度不均。另一方面,如果上述粒徑5um以下調(diào)色劑的比率不滿20%(個數(shù)),由于能夠忠實地再現(xiàn)靜電潛影的微粒子減少,特別是在輸出高析像度圖像時,易發(fā)生再現(xiàn)性低劣的問題。另外,當(dāng)大粒子多的情況,因為調(diào)色劑的實際載入量減少,特別是當(dāng)輸出調(diào)色劑消費量多的圖像時,圖像濃度有時會降低。這里,上述重均粒徑和粒徑5um以下調(diào)色劑的比率,可以使用例如庫爾特(BeckmanCoulter)公司制的粒度測量裝置「MULTISIZERII」等進行測上述調(diào)色劑的玻璃轉(zhuǎn)化溫度在4(TC7(TC為宜。如果上述玻璃轉(zhuǎn)化溫度低于4(TC,則往往耐熱保存性有不足;若超過7(TC,則往往會給低溫定影性帶來負(fù)影響。這里,上述玻璃轉(zhuǎn)化溫度,可以例如JISK7121為基準(zhǔn),使用示差掃描量熱器「DSC210」(精工電子工業(yè)株式會社制),在升溫速度10'C/分下進行測量。關(guān)于上述調(diào)色劑的著色,沒有特別限制,可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇。可以從黑調(diào)色劑,青綠調(diào)色劑,品紅調(diào)色劑及黃調(diào)色劑中至少選擇l種,各色的調(diào)色劑可以從上述著色劑種類中適當(dāng)選擇。不過,彩色調(diào)色劑為好。(雙組分顯影劑)本發(fā)明的雙組分顯影劑,含有本發(fā)明的上述調(diào)色劑和載體。作為載體,沒有特別限制,可以使用通常熟悉的物質(zhì)。例如磁性芯材粒子(鐵粉,鐵素體粉,鎳粉,磁鐵礦粉等),或經(jīng)樹脂表面處理后的該磁性芯材粒子,或樹脂中分散了磁性粒子的磁性粒子分散樹脂粒子等。其中,芯材和具有覆蓋層的芯材為好。作為形成上述覆蓋層的樹脂,沒有特別限制,可以根據(jù)目地適當(dāng)選擇。例如、聚乙烯、聚丙烯、氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯等的聚烯烴類樹脂;聚苯乙烯、丙烯酸(例如聚甲基丙烯酸甲酯)、聚丙烯腈、聚醋酸乙烯基酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基咔唑、聚乙烯基醚等的聚乙烯基或聚偏亞乙烯基類樹脂;氯乙烯-醋酸乙烯基酯共聚物、聚四氟乙烯、聚氟代乙烯、聚偏二氟乙烯、聚三氟氯乙烯等的氟樹脂;聚酰胺;聚酯;聚氨酯;聚碳酸酯;尿素-甲醛樹脂等的氨基樹脂;環(huán)氧樹脂、硅氧烷樹脂等。它們既可以單獨使用、也可以兩種以上并用。作為上述硅氧烷樹脂,沒有特別限制,可以從目前熟悉的硅氧烷樹脂中適宜選擇。例如用下面的通式(1)所表示的僅有機硅氧烷鍵構(gòu)成的未改性硅氧垸樹脂,或用醇酸、聚酯、環(huán)氧、尿垸等進行改性后的硅氧烷樹脂等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>通式(1)上述通式(1)中,Rl表示氫原子和碳原子14的垸基或苯基。R2及R3表示分別表示氫原子和碳原子14的烷氧基、苯基、苯氧基、碳原子24的烯烴基、碳原子24的烯氧基、羥基、羧基、環(huán)氧乙烷基、縮水甘油基、或者下面的通式(2)所表示的原子團。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>上述通式(2)中,R4及R5表示羥基、羧基、碳原子14的烷基、碳原子14的烷氧基、碳原子24的烯基、碳原子24的烯氧基、苯基、苯氧基;k,l,m,n,o及p表示l以上的整數(shù)。上述通式(1)及(2)中的各置換基,未置換的的之外,也可以具有以下的置換基,例如氨基、羥基、羧基、巰基、垸基、苯基、乙烯氧化物基、縮水甘油基、鹵原子。上述覆蓋層中,通過讓其含有碳黑作為導(dǎo)電性給予劑,能夠得到所期望的載體的電阻。關(guān)于上述碳黑,沒有特別限制,可根據(jù)目地適當(dāng)選擇,例如,爐黑,乙炔黑,槽法炭黑等。其中,從通過少量的添加便可有效地調(diào)節(jié)導(dǎo)電性,并且能夠得到覆蓋層的耐磨性好的載體這一點來看,爐黑和乙炔黑的混合物比較理想。上述碳黑的平均粒徑,在0.01um10n邁為宜。上述碳黑的添加量,相對于100重量份上述覆蓋層樹脂,230重量份為宜,520重量份更好。為了提高與芯材的粘著性以及導(dǎo)電性給予劑的分散性,也可以向上述覆蓋層添加硅垸耦合劑和鈦耦合劑等。作為上述硅烷耦合劑,下式(3)所表示的化合物適合使用。YRSiX3……通式(3)在上式(3)中,X是與硅原子結(jié)合在一起的加水分解基,例如氯、烷基、乙酰氧基、烷基氨基、丙氧基等。Y是與有機基體(matrix)反應(yīng)的有機官能團,例如乙烯基、甲基丙烯酸基、環(huán)氧基、環(huán)氧丙氧基、氨基、巰基等。R是碳數(shù)120的烷基或亞垸基。上式(3)所表示的硅烷耦合劑中,特別是為了得到具有負(fù)帶電性的顯影劑時,以Y中具有氨基的氨基硅烷耦合劑為宜。為了得到具有正帶電性的顯影劑,Y中具有環(huán)氧基的環(huán)氧硅烷耦合劑為宜。關(guān)于上述覆蓋層的形成方法,沒有特別限制,可根據(jù)目地適當(dāng)選擇。例如,把上述硅氧垸樹脂等溶解于溶劑調(diào)制成涂敷液之后,采用通常的涂敷方法將該涂敷液均一地涂敷于上述芯材表面,通過干燥,烘干而形成。作為上述涂敷方法,可列舉浸潤法,噴霧器法,毛刷涂敷法等。關(guān)于上述溶媒,沒有特別限制,可以根據(jù)目地適當(dāng)選擇,例如甲苯,二甲苯、丁酮、甲基異丁基酮、溶纖劑、丁基醋酸鹽等。關(guān)于上述烘干方法,沒有特別限制,即可以采用外部加熱方式,也可以采用內(nèi)部加熱方式,例如,使用固定式電爐、流動式電爐、轉(zhuǎn)輪式電爐、燃燒器爐等的方法以及使用微波的方法等。上述覆蓋層的厚度,在O.lum20iira為宜。上述載體的平均粒徑,在35um80prn為宜。測量上述載體的平均粒徑的方法很多,例如,可使用通常的篩選法,或?qū)τ趶墓鈱W(xué)顯微鏡得到的圖像隨機取出的200400個樣品進行解析的方法。本發(fā)明的雙組分顯影劑,由于含有著本發(fā)明的上述調(diào)色劑,在圖像形成時,具有好的環(huán)境穩(wěn)定性,耐久穩(wěn)定性及帶電性能,因而能夠穩(wěn)定地形成高畫質(zhì)的圖像。上述雙組分顯影劑,能夠很好地應(yīng)用于通常的各種采用電子照相法的圖像形成中,尤其對于以下本發(fā)明的圖像形成裝置及方法更為適合。(圖像形成方法及裝置)本發(fā)明的圖像形成方法,至少包括靜電潛影形成工序,顯影工序、轉(zhuǎn)印工序及定影工序,根據(jù)需要還可以包含適當(dāng)選擇的其他工序,例如,除電工序、清潔工序、回收再利用工序,控制工序等。本發(fā)明的圖像形成裝置,至少包含靜電潛影承載體,靜電潛影形成裝置、顯影裝置、轉(zhuǎn)印裝置、定影裝置,根據(jù)需要還可以包含適當(dāng)選擇的其他裝置。例如,除電裝置、清潔裝置、回收再利用裝置、控制裝置等。上述靜電潛影形成工序,是在靜電潛影承載體上形成靜電潛影的工序。關(guān)于上述靜電潛影承載體(以下,有時稱為「電子照相感光體」,「感光體」,「圖像承載體」),對于其材質(zhì)、形狀、結(jié)構(gòu)、大小等沒有特別限制,可以從通常熟悉的當(dāng)中適當(dāng)選擇。例如,其形狀可列舉圓筒狀,材質(zhì)可列舉非晶硅,硒等的無機感光體,聚硅烷等的有機感光體等。其中,從使用壽命長這一點上,非晶硅等比較理想。上述靜電潛影的形成,例如,可以通過讓上述靜電潛影承載體表面均勻地帶電后對像體進行曝光來完成,可用上述靜電潛影形成裝置進行。上述靜電潛影形成裝置至少包含讓上述靜電潛影承載體表面均勻帶電的充電器和把上述靜電潛影承載體表面對像體進行曝光的曝光器。上述帶電,例如可以通過用上述帶電器向上述靜電潛影承載體表面施加電壓來進行。對于上述充帶電器,沒有特別限制,可根據(jù)目地適當(dāng)選擇,例如,具有導(dǎo)電性或半導(dǎo)電性的電輥、電刷、薄膜、橡膠刮刀等接觸充電器,以及利用電暈充電器,柵極電暈充電器等電暈放電的非接觸起電器等。上述曝光,例如,可以通過使用上述曝光器將像圖案向上述靜電潛影承載體表面曝光來完成。對于上述曝光器,只要能夠?qū)⒁纬傻南駡D案曝光到用上述充電器帶電了的上述靜電潛影承載體表面上既可,沒有特別限制,可根據(jù)目地適當(dāng)選擇。例如,復(fù)印光學(xué)類統(tǒng)、透鏡陣列、激光光學(xué)類統(tǒng)等各種曝光器。此外,在本發(fā)明中,也可采用從上述靜電潛影承載體背面對像體曝光的光背面方式。-顯影工序及顯影裝置-上述顯影工序,是使用本發(fā)明的上述調(diào)色劑及上述顯影劑對述靜電潛影進行顯影,從而形成可見像的工序。上述可見像的形成,例如,可以通過使用本發(fā)明的上述調(diào)色劑及上述顯影劑對上述靜電潛影進行顯影來完成,可通過上述顯影裝置進行。對于上述顯影裝置,只要能夠采用本發(fā)明的上述調(diào)色劑及上述顯影劑進行顯影既可,沒有特別限制,可以從通常熟悉的當(dāng)中適當(dāng)選擇。例如,這樣一種顯影裝置,即其中具有固定于內(nèi)部的磁場發(fā)生裝置;可以旋轉(zhuǎn)并在其表面載有雙組分顯影劑的顯影劑承載體;控制由該顯影劑承載體承載并輸送的該雙組分顯影劑的量的第1規(guī)范部件;收納由該第1規(guī)范部件刮下的該雙組分顯影劑的顯影劑收容器;與該顯影劑收容器鄰接向該顯影劑承載體供給調(diào)色劑的調(diào)色劑收容器;通過改變上述顯影劑承載體上的雙組分顯影劑的濃度,使載體與調(diào)色劑的接觸狀態(tài)發(fā)生變化,從而改變該顯影劑承載體上的雙組分顯影劑的工作狀態(tài)。進一步,優(yōu)選上述顯影劑收容器具有以下特征它具有設(shè)置在比第1規(guī)范部件位于顯影劑承載體上的雙組分顯影劑的輸送方向更上游的第2控制部件,該第二規(guī)范部件與影劑承載體保持有的空隙,由此,當(dāng)上述顯影劑承載體上的雙組分顯影劑的濃度上升,該雙組分顯影劑的層增厚時,第2限制部件限制該雙組分顯影劑的新增加部分的通過。-轉(zhuǎn)印工波及轉(zhuǎn)印裝置-上述轉(zhuǎn)印工序是把可見像轉(zhuǎn)印到記錄媒體上的工序。比較理想的形態(tài)是采用中間轉(zhuǎn)印體,將可見像首先(一次)轉(zhuǎn)印到該中間轉(zhuǎn)印體后,然后再轉(zhuǎn)印(二次轉(zhuǎn)印)到記錄媒體上。更為優(yōu)選的形態(tài)是,使用2色以上(最好是全色)的調(diào)色劑,包含將可見像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印體形成復(fù)合轉(zhuǎn)印像的一次轉(zhuǎn)印工序和把該復(fù)合轉(zhuǎn)印像轉(zhuǎn)印到記錄媒體上的二次轉(zhuǎn)印工序。上述轉(zhuǎn)印處理,例如,能通過使用轉(zhuǎn)印充電器讓上述靜電潛影承載體(感光體)帶電進行。作為轉(zhuǎn)印裝置,優(yōu)選具有將可見像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印體形成復(fù)合轉(zhuǎn)印像的一次轉(zhuǎn)印裝置和把該復(fù)合轉(zhuǎn)印像轉(zhuǎn)印到記錄媒體上的二次轉(zhuǎn)印裝置。再者,對于上述中間轉(zhuǎn)印體,沒有特別的限制,可根據(jù)目的從通常熟悉的轉(zhuǎn)印體中適當(dāng)選擇,例如轉(zhuǎn)印帶等較為理想。上述轉(zhuǎn)印裝置(上述一次轉(zhuǎn)印裝置,上述二轉(zhuǎn)印裝置),應(yīng)至少包括讓上述記錄媒體帶電,以便使形成在上述靜電潛影承載體(感光體)上的上述可見像脫離的轉(zhuǎn)印器。上述轉(zhuǎn)印裝置,可以為1個,也可以是2個以上。作為上述轉(zhuǎn)印器可例舉采用電暈放電的電暈轉(zhuǎn)印器、轉(zhuǎn)印帶、轉(zhuǎn)印輥、壓力轉(zhuǎn)印輥、粘著轉(zhuǎn)印器等。此外,上述記錄媒體沒有特別的限制,可以從通常熟悉的記錄媒體(記錄紙)中適當(dāng)選擇。上述定影工序,是使用定影設(shè)備讓轉(zhuǎn)印到記錄媒體上的可見像固定下來的工序。對于各色調(diào)色劑的定影處理,既可以在每次往上述記錄媒體轉(zhuǎn)印時進行,也可以在多層積累狀態(tài)下一次同時進行。對于上述定影器,沒有特別的限制,可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇。不過,通常所熟悉的加熱加壓裝置較為理想。作為上述加熱加壓裝置,有加熱輥和加壓輥的組合,加熱輥和加壓輥及環(huán)狀帶的組合等。上述加熱加壓裝置中的加熱,在8(TC20(TC為宜。另外,在本發(fā)明中,根據(jù)目的,可以使用與定影裝置一起運作或者代替其的定影裝置,例如使用例如通常熟悉的光定影器。上述除電工序,是對上述靜電潛影承載體施加除電偏壓進行除電的工序,可由除電裝置來完成。作為上述除電裝置,沒有特別的限制,可以對上述靜電潛影承載體施加除電偏壓既可,可以從通常熟悉的除電器中適當(dāng)選擇。例如,除電燈等為適宜的例子。上述清潔工序,是除去上述靜電潛影承載體上殘留的上述調(diào)色劑的工序,可由清潔裝置來完成。對于上述清潔裝置,沒有特別的限制,能夠除去上述靜電潛影承載體上殘留的上述電子照相調(diào)色劑既可,可以從通常熟悉的清潔器中適當(dāng)選擇,例如,磁刷清潔器、靜電刷清潔器、磁輥清潔器、刮刀清潔器、電刷清潔器等。上述回收再利用工序,是將由上述清潔工序除去的上述調(diào)色劑回收到上述顯影裝置使之再利用的工序,可由回收再利用裝置完成。對于上述回收再利用裝置,沒有特別的限制,可列舉通常熟悉的傳送裝置等。上述控制工序,是控制上述各工序的工序,由控制裝置完成。作為上述控制裝置,只要能夠控制上述各裝置的工作既可,沒有特別的限制,可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇,例如序列儀(Sequencer),計算機等。圖1是本發(fā)明的一個實施例中的圖像形成裝置的顯影裝置部分的示意圖。配置在靜電潛影承載體(感光鼓1)一側(cè)的顯影裝置13,由支持框架14,作為顯影劑承載體的顯影套筒11,顯影劑收容部件16,作為顯影劑規(guī)范部件的第1刮刀17等構(gòu)成。在感光鼓1一側(cè)具有有開口的支持框架14,其內(nèi)部具有一個調(diào)色劑貯槽19,其作為調(diào)色劑收容部件對調(diào)色劑18加以收容。在調(diào)色劑貯槽19的靠感光鼓1的一側(cè),有與支持框架14成為一體而配置顯影劑收容部件16,它構(gòu)成收容由調(diào)色劑18和磁性粒子載體所組成的顯影劑22的顯影劑收容部16a。同時,在位于顯影劑收容部件16下方的支持框架14上,形成一個具有面14b的突出部14a,由顯影劑收容部件16下部與面14b形成的空隙,為供給調(diào)色劑18的調(diào)色劑供給口20。在調(diào)色劑貯槽19內(nèi)部,配置有由圖中未表示的驅(qū)動裝置所驅(qū)動,作為調(diào)色劑供給裝置的調(diào)色劑攪拌器21。調(diào)色劑攪拌器21,將調(diào)色劑貯槽19內(nèi)的調(diào)色劑18邊攪拌邊送到調(diào)色劑供給口20。另外,在調(diào)色劑貯槽19的與感光鼓1相面對一側(cè),設(shè)置有當(dāng)調(diào)色劑貯槽19內(nèi)的調(diào)色劑18量減少時檢測之的調(diào)色劑用完檢測裝置14c。在感光鼓1和調(diào)色劑貯槽19間的空間處,配置顯影套筒15。在由圖中未表示的驅(qū)動裝置的驅(qū)動下沿圖中箭頭方向作往復(fù)運動的顯影套筒15中,具有圖中未表示的磁鐵,它作為磁場發(fā)生裝置保持與顯影裝置13的相對位置不變。在支持框架14上的與顯影劑收容部件16安裝側(cè)的對側(cè),配置第1規(guī)范刮板17。第1規(guī)范刮板17的配置狀態(tài),要保持其前端與顯影套筒15外周之間具有一定的間隙。在顯影劑收容部件16的調(diào)色劑供給口20附近,設(shè)有作為規(guī)范部件的第2規(guī)范刮板23。第2規(guī)范刮板23的設(shè)置,應(yīng)使其自由端與顯影套筒15外周保持一定間隙,處于阻礙在顯影套筒15表面形成的顯影劑22層流動的方向,即,讓該刮板的自由端朝著顯影套筒15中心,刮板的基端與顯影劑收容部件16裝在一體。顯影劑收容部16a的構(gòu)成,是使其處于顯影套筒15的磁力所及范圍內(nèi),應(yīng)讓顯影劑22有足夠的循環(huán)移動空間。另外,14b的形成應(yīng)達到規(guī)定的長度,以便使其從調(diào)色劑貯槽19朝顯影套筒15向下傾斜。由此,當(dāng)設(shè)置在顯影套筒15內(nèi)部圖中未表示的磁鐵的磁力分布發(fā)生不均勻或顯影劑22中一部分調(diào)色劑濃度上升等時,即使顯影劑收容部16a中的載體從第2規(guī)范刮板23和顯影套筒15周面之間落下,落下來的載體將由14b接收,被移動到顯影套筒15中,由磁力吸引在顯影套筒15上從而又被供給顯影劑收容部16a。因此,能夠防止顯影劑收容部16a內(nèi)的載體量的減少,從而防止發(fā)生在圖像形成時顯影套筒15軸方向上的圖像濃度的不均。面14b的傾斜角度a在5度左右為宜。長度在2mm20ram為宜,3mm10ram更好。根據(jù)上述構(gòu)成,由調(diào)色劑攪拌器21從調(diào)色劑貯槽19內(nèi)送出的調(diào)色劑18,經(jīng)過調(diào)色劑供給口20供給承載于顯影套筒15上的顯影劑22,被運送到顯影劑收容部16a。并且,顯影劑收容部16a內(nèi)的顯影劑22,由顯影套筒15承載運送到感光鼓l外周的對面位置,然后,調(diào)色劑18通過與形成在感光鼓l上的靜電潛影地靜電結(jié)合,在感光鼓l上形成調(diào)色劑圖像。在這里說明一下在上述調(diào)色劑圖像形成時顯影劑22的工作情況。將僅由磁性載體22a構(gòu)成的開始劑裝入顯影裝置13,就會如圖2所示,磁性載體22a便分成被吸附在顯影套筒15表面上的部分和被收容在顯影劑收容部16a中的部分。被收容在顯影劑收容部16a內(nèi)的磁性載體22a,伴隨沿顯影套筒15中箭頭a所示方向的旋轉(zhuǎn),由于顯影套筒15內(nèi)的磁力作用,沿箭頭b的方向以l腿/s以上的速度往復(fù)移動。同時,在吸附在顯影套筒15表面的磁性載體22a的表面和在顯影劑收容部16a內(nèi)移動的磁性載體22a的表面的邊界形成了X界面。其次,調(diào)色劑18—被裝入調(diào)色劑貯槽19,調(diào)色劑18便從調(diào)色劑供給口20供給承載于顯影套筒15上的磁性載體22a。因而,顯影套筒15承載調(diào)色劑18和磁性載體22a的混合物的顯影劑22。在顯影劑收容部16a中,由于存在被收容的顯影劑22,因此對于由顯影套筒15運送來的顯影劑22,存在一種試圖讓其運送停止的力。并且,當(dāng)存在于由顯影套筒15承載的顯影劑22表面的調(diào)色劑18被運送到界面X時,由于界面X附近的顯影劑22的摩擦力下降,從而使界面X附近的顯影劑22的運送能力下降。因此,界面X附近的顯影劑22的運送量會減少。'另一方面,在圖3中,從合流點Y顯影套筒15旋轉(zhuǎn)方向的上流方面的顯影劑22,與上述顯影劑收容部16a中不同,對于由顯影套筒15運送來的顯影劑22不存在使運送停止的力,因此,在運送到合流點Y的顯影劑22與運送到界面X的顯影劑22的運送量之間的平衡被破壞,從而導(dǎo)致發(fā)生顯影劑22之間的碰撞,合流點Y的位置上升,包含界面X的顯影劑22層厚增加。同時,通過了第1規(guī)范刮板17的顯影劑22層厚也逐漸增加,增加的顯影劑22由第2規(guī)范刮板23刮落。此外,當(dāng)通過了第1規(guī)范刮板17的顯影劑22達到一定的調(diào)色劑濃度時,圖4所示,由第2規(guī)范刮板23刮落,呈現(xiàn)層狀的增加的顯影劑22堵塞調(diào)色劑供給口部20,此狀態(tài)表示調(diào)色劑18的載入完畢。這時,在顯影劑收容部16a中,由于調(diào)色劑濃度升高,顯影劑22的體積增大,因此,顯影劑收容部16a內(nèi)的空間變小,顯影劑22在圖中箭頭b方向上的移動速度也下降。在調(diào)色劑供給口部20堵塞的顯影劑22層中,被第2規(guī)范刮板23刮落的顯影劑22,如圖2中c所示,以l畫/s以上的速度移動并在14b被接收。因為14b從向著顯影套筒15的直線以角度a朝下傾斜,并且具有所定長度L,所以能夠防止由顯影劑22層的移動引起的顯影劑22往調(diào)色劑貯槽19中的下落,從而使顯影劑22總是保持一定量,因此,能夠自我調(diào)節(jié)使得調(diào)色劑的供給量總是保持一定。在本發(fā)明的圖像形成方法及裝置中,調(diào)色劑載入時,由于顯影劑能夠有效地載入調(diào)色劑,沒有隨時間經(jīng)過的調(diào)色劑表面老化問題并能保持載入量一定,因此,即使長期反復(fù)復(fù)印調(diào)色劑消費量大的圖像時,也能防止圖像濃度的下降,即使在高速復(fù)印機中也能實現(xiàn)充分的圖像濃度及細(xì)線再現(xiàn)性。實施例下面對本發(fā)明的實施例進行說明。不過,本發(fā)明并不局限于這些實施例。在下面的實施中,用下述的方法,對『調(diào)色劑的重均粒徑及粒度分布」,「調(diào)色劑的流變學(xué)特性」,「玻璃轉(zhuǎn)化溫度」和「磁特性」進行了測量?!凑{(diào)色劑的重均粒徑及粒徑5iim以下的粒子比率的測量〉作為用庫爾特計數(shù)器法測量調(diào)色劑粒度分布測量儀器,采用CoulterCounter-TA-II(庫爾特公司制),測量如下。首先,向100ml150ml的電解水溶液內(nèi),作為分散劑加入0.lml5ml表面活性劑(烷基苯磺酸鹽)。這里,電解液是用1級氯化鈉調(diào)制的1%(重量)的NaCl水溶液,使用了IS0T0N-II(庫爾特公司制)。此外,加入了2mg20mg測量試樣.。將試樣懸浮后的電解液,使用超聲波分散器進行1分鐘3分鐘分散處理,用上述測量儀器,以100um的孔徑,測量調(diào)色劑粒子或調(diào)色劑的質(zhì)量和個數(shù),并求出了重量分布和個數(shù)分布。根據(jù)所得到的的分布,求出了調(diào)色劑的重均粒徑和粒徑5um以下的粒子比率。以粒徑2.00um-40.29為對象進行了測量。作為測量區(qū)段,使用了以下13個區(qū)段2.OOum-2.51nm;2.52um-3.16Pm;3.17ym-3.99ym;4.00ym—5.03um;5.04nm—6.34um;6.35um—7.99ym;8.00um—10.07um;10.08um—12.69um;12.70um—15.99ym;16.00ym—20.19um;20.20nm-25.39um;25.40um-31.99um;32.00ym-40.29um?!凑{(diào)色劑的流變學(xué)特性〉對調(diào)色劑的流變學(xué)特性進行了如下測量。粘彈性測量儀流變儀RDA-II型(RME公司制)測量夾具使用直徑7.9mm的平行板。測量試樣將調(diào)色劑或粘結(jié)樹脂加熱熔融后,壓成直徑約8mm,高度2mm5mm的圓柱形試樣后使用。測量頻率O.lHz測量溫度7(TC15(TC測量變形的設(shè)定將初值設(shè)定為O.1%,在自動測量模式下進行測量。試樣的伸長校正在自動測量模式進行調(diào)節(jié)。測量試樣:將調(diào)色劑或粘結(jié)樹脂加熱熔融后,壓成直徑約8mm,高度2mm5mra的圓柱形試樣后使用?!凑{(diào)色劑的玻璃轉(zhuǎn)化溫度的測量〉調(diào)色劑的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg),以JISK7121為基準(zhǔn),采用示差掃描量熱器「DSC210」(精工電子工業(yè)株式會社制),在KTC/分的升溫速度下進行了觀懂?!创盘匦浴嫡{(diào)色劑的磁特性的測量,使用理研電子株式會社制的磁化測量設(shè)備BHU-60,通過對填充于內(nèi)徑7mm,高度10ram的容器內(nèi)的調(diào)色劑,在測量磁場5k奧斯特下進行掃描時的滯后曲線,求得其飽和磁化強度。(合成例1)-聚酯樹脂Pl的合成-放入聚氧乙烯(2.2)-2,2-雙(4—羥基苯基)丙垸2.5摩爾,聚氧丙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙垸1.5摩爾,對苯二甲酸1.5摩爾,偏苯三酸l摩爾,馬來酸1.5摩爾和辛酸錫5g,在氮氣流中,230'C下,邊餾去水分邊讓其反應(yīng)10小時。接著,在5mmHg20mmHg的減壓條件下讓其反應(yīng),冷卻至180。C,加入偏苯三酸酐0.8摩爾,再在常壓密閉下反應(yīng)2小時后取出,待冷卻至室溫后,進行粉碎,由此合成了非線性聚酯樹脂P1。得到的聚酯樹脂P1玻璃轉(zhuǎn)化溫度為64°C。(合成例2)-聚酯樹脂P2的合成-將聚氧乙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷0.5摩爾,聚氧丙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷2.5摩爾,間苯二甲酸0.9摩爾,富馬酸2.l摩爾和辛酸錫4g,在氮氣環(huán)境,23(TC下,邊攪拌邊讓其反應(yīng)10小時。接著,在5mmHg20mmHg的減壓下讓其反應(yīng)后取出,冷卻至室溫后進行粉碎,合成了聚酯樹脂P2。得到的聚酯樹脂P2玻璃轉(zhuǎn)化溫度為6(TC。(合成例3)-聚酯樹脂P3的合成-放入1,3-丙二醇1摩爾、1,4-丙二醇聚氧乙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷1.5摩爾、季戊四醇1.5摩爾、擰康酸1摩爾、衣康酸2摩爾、偏苯三酸0.5摩爾和辛酸錫5g,在氮氣流,230'C下,邊餾去水分邊讓其反應(yīng)IO小時。接著,在5mmHg20mmHg的減壓下讓其反應(yīng),冷卻至180。C,加入偏苯三酸酐1摩爾,再在常壓密閉下讓其反應(yīng)2小時后取出,冷卻至室溫后,進行粉碎處理合成了非線狀聚酯樹指P3。得到的聚酯樹指P3玻璃轉(zhuǎn)化溫度為58C。(合成例4)-聚酯樹脂P4的合成-在合成例1中,除了把辛烷基酸錫5g換成草酸錫8g以外,與合成例1同樣合成了聚酯樹脂P4。得到了的聚酯樹指P4的玻璃轉(zhuǎn)化溫度為63°C。(合成例5)-混合樹脂P5的合成-往滴下漏斗里放入加聚反應(yīng)單體苯乙烯25摩爾、甲基丙烯酸丁基酯2摩爾及聚合引發(fā)劑t-丁基氫過氧化物0.8摩爾,往配備有不銹鋼攪拌棒,流下式冷凝器,氮氣引進管和檢溫計的燒瓶內(nèi),放入加聚和縮聚兩種反應(yīng)性單體對苯二甲酸15摩爾,肥酸3摩爾,縮聚反應(yīng)單體偏苯三酸酐2摩爾,雙酚A(2,2)丙烯氧化物15摩爾,雙酚A(2,2)乙烯氧化物5摩爾,酯化催化劑二油酸錫(II)5摩爾,在氮氣環(huán)境,15(TC下,在5小時內(nèi)一邊攪拌一邊將預(yù)先混合了的聚合類原料的溶液從滴下漏斗滴下。全部滴下后,保持在150'C下靜置5小時,然后,升溫至23(TC再進行反應(yīng),從而合成了混合樹脂P5。得到的混合樹脂P5的玻璃轉(zhuǎn)化溫度為55°C。(合成例6)-混合樹脂P6的合成-往滴下漏斗里放入加聚反應(yīng)單體苯乙烯30摩爾,聚合引發(fā)劑t-丁基氫過氧化物0.8摩爾,往配備有不銹鋼攪拌棒,流下式冷凝器,氮氣引進管和檢溫計的燒瓶內(nèi),放入加聚和縮聚兩種反應(yīng)性單體對苯二甲酸20摩爾,縮聚反應(yīng)單體偏苯三酸酐l摩爾,雙酚A(2,2)丙烯氧化物10摩爾,雙酚A(2,2)乙烯氧化物10摩爾,酯化催化劑辛酸錫3摩爾,在氮氣環(huán)境,15(TC下,在5小時內(nèi)一邊攪拌一邊將預(yù)先混合了聚合類原料的溶液從滴下漏斗滴下。全部滴下后,保持在15(TC讓其熟成5小時,然后,升溫至23(TC再進行反應(yīng),從而合成了混合樹脂P6。得到的混合樹脂P6的玻璃轉(zhuǎn)化溫度為57°C。(合成例7)-聚酯樹脂P7的合成-在合成例1中,除了把辛酸錫5g換成二丁基錫氧化物5g之外,用于合成例l同樣的方法,合成了聚酯樹脂P7。得到的聚酯樹脂P7的玻璃轉(zhuǎn)化溫度為61。C。(合成例8)-聚酯樹指P8的合成-往帶有冷卻管,攪拌器和氮引進管的反應(yīng)槽內(nèi),放入雙酚A'P02摩爾加合物2摩爾,雙酚A-E02摩爾加合物3摩爾,對苯二甲酸3摩爾,馬來酸酐2摩爾及縮聚催化劑間苯二甲酸鈦5份,在氮氣流,23(TC下,一邊將所生成的水餾去,一邊讓其反應(yīng)10小時。然后,在5mmHg20mmHg的減壓條件下讓其反應(yīng),冷卻至室溫后,進行粉碎處理從而合成了非線狀聚酯樹脂P8。得到的聚酯樹脂P8的玻璃轉(zhuǎn)化溫度為62°C。(合成例9)-聚酯樹脂P9的合成-往帶有冷卻管,攪拌器和氮引進管的反應(yīng)槽內(nèi),放入1,2,3,6-己四醇2摩爾、二季戊四醇3摩爾、癸二酸4摩爾、丁二酸1摩爾,縮聚催化劑羧酸鈦10份(質(zhì)量),在23(TC和氮氣流下,以便將所生成水餾去,一邊讓其反應(yīng)10小時。然后,在520mmHg的減壓條件下讓其反應(yīng),冷卻至180。C,加入偏苯三酸酐l摩爾,在常壓密閉下反應(yīng)2小時后取出,冷卻至室溫后,進行粉碎處理從而合成了非線狀聚酯樹指P9。得到的聚酯樹脂P9的玻璃轉(zhuǎn)化溫度為54°C。(實施例1)-制作調(diào)色劑-用漢氏(HANSCHEL)混合機將以下組分混合之后,在溫度設(shè)置為18(TC的混練擠出機內(nèi)進行混練后,進行冷卻,固化處理。將其用切斷機研磨機粗粉碎后,使用機械式粉碎機機型微粉碎,將得到的微粉碎物,在利用康達效應(yīng)的多分割分級機上進行分級處理,從而制造了調(diào)色劑母體粒子。聚酯樹脂Pl……100重量份*電荷控制劑(水楊酸鋅(III)配合物,Orient化學(xué)工業(yè)株式會社制,E-84)……5重量份磁鐵礦粒子……22重量份*聚丙烯(三洋化成工業(yè)株式會社制,雙調(diào)入550P)……3重量份接著,對于得到的調(diào)色劑母體粒子100重量份,添加用二甲基硅油處理的疏水性二氧化硅(R202,Degussa公司制)0.5重量份和六甲基二硅氨垸處理的疏水性二氧化硅(AEROSIL300,AEROSIL公司制)0.5重量份,經(jīng)過漢氏混合機混合,制取了實施例l的調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑的重均粒徑為6.1um,粒徑5um以下的粒子比率為79.8%(個數(shù))。-磁性載體的制作-用均質(zhì)攪拌機將下列的混合物分散20分鐘,調(diào)制覆蓋層液。,硅氧烷樹脂(有機直鏈硅氧垸)……100重量份甲苯……100重量份,Y-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅垸……5重量份碳黑……10重暈份然后,采用流化床涂層裝置,把得到的覆蓋層液涂向1000重量份的粒徑50um的球形磁鐵礦的表層,從而制取了磁性載體。-雙組分顯影劑的制作-接著,用TURBULA混合機將上述磁性載體90重量份和實施例1的調(diào)色劑IO重量份混合后,制取了雙組分顯影劑。(實施例2)用漢氏混合機將以下組分混合之后,在溫度設(shè)置為18(TC的混練擠出機內(nèi)進行混練后,進行冷卻,固化處理。將其用切斷機研磨機粗粉碎后,使用機械式粉碎機機型微粉碎,將得到的微粉碎物,在利用康達效應(yīng)的多分割分級機上進行分級處理,從而制造了調(diào)色劑母體粒子。聚酯樹脂P2……50重量份聚酯樹脂P3……50重量份,電荷控制劑(含鉻偶氮染料,Orient化學(xué)工業(yè)株式會社制,BONTRONS-34〉……3重量份磁鐵礦粒子……17重量份"合成酯蠟(日本油脂株式會社制,WEP-1)……8重量份接著,對于得到的調(diào)色劑母體粒子100重量份,添加二甲基硅油處理的疏水性二氧化硅(RY200,Degussa公司制)O.3重量份和六甲基二硅氨烷處理的疏水性二氧化硅(AEROSIL380,AEROSIL公司制)O.1重量份,經(jīng)過漢氏混合機混合,制取了實施例2的調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑的重均粒徑8.5um,粒徑5lim以下的粒子比率為40.0%(個數(shù))。使用實施例2的調(diào)色劑和實施例1載體,用與實施例1同樣的方法制取了雙組分顯影劑。(實施例3)用漢氏混合機將以下組分混合之后,在溫度設(shè)置為18(TC的混練擠出機內(nèi)進行混練后,進行冷卻,固化處理。將其用切斷機研磨機粗粉碎后,使用機械式粉碎機機型微粉碎,將得到的微粉碎物,在利用康達效應(yīng)的多分割分級機上進行分級處理,從而制造了調(diào)色劑母體粒子。聚酯樹脂P2……40重量份聚酯樹脂P3……60重量份電荷控制劑(含鉻類偶氮染料,Orient化學(xué)工業(yè)株式會社制,B0NTR0NS-34)……3重量份磁鐵礦粒子……28重量份*合成酯蠟(日本油脂株式會社制,WEP-1)……5重量份接著,對于得到的調(diào)色劑母體粒子100重量份,添加二甲基硅油處理的疏水性二氧化硅(RY200,Degussa公司制)0.3重量份,經(jīng)過漢氏混合機混合,制取了實施例3的調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑的重均粒徑10.0ym,粒徑5um以下的粒子比率為20.0%(個數(shù))。使用實施例3的調(diào)色劑和實施例1的載體,用與實施例1同樣的方法制取了雙組分顯影劑。(實施例4)用漢氏混合機將以下組分混合之后,在溫度設(shè)置為18(TC的混練擠出機內(nèi)進行混練后,進行冷卻,固化處理。將其用切斷機研磨機粗粉碎后,使用機械式粉碎機機型微粉碎,將得到的微粉碎物,在利用康達效應(yīng)的多分割分級機上進行分級處理,從而制造了調(diào)色劑母體粒子。聚酯樹脂P4……100重量份*電荷控制劑(苯胺黑,Orient化學(xué)工業(yè)株式會社制,PBN-04)……5重量份磁鐵礦粒子……22重量份'合成酯蠟(日本油脂株式會社制,WEP-5)……6重量份接著,對于得到的調(diào)色劑母體粒子100重量份,添加二甲基硅油處理的疏水性二氧化硅(RY200,Degussa公司制)1.0重量份和六甲基二硅氨烷處理的疏水性二氧化硅(AEROSIL300CF,AEROSIL公司制)O.5重量份,經(jīng)過漢氏混合機混合,制取了實施例4的調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑的重均粒徑5.5um,粒徑5um以下的粒子比率為85.0%(個數(shù))。使用實施例4的調(diào)色劑和實施例1的載體,用與實施例1同樣的方法制取了雙組分顯影劑。(實施例5)用與實施例4的調(diào)色劑同樣的調(diào)色劑處方和施工方法混練后,與實施例4同樣,改變條件使用粉碎、分級器,制造了調(diào)色劑母體粒子。接著,對于得到的調(diào)色劑母體粒子100重量份,添加二甲基硅油處理的疏水性二氧化硅(RY200,Degussa公司制)O.2重量份和六甲基二硅氨垸處理的疏水性二氧化硅(AEROSIL300CF,AEROSIL公司制)O.1重量份,經(jīng)過漢氏混合機混合,制取了實施例5的調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑的重均粒徑10.5iim,粒徑5yra以下的粒子比率為12%(個數(shù))。使用實施例5的調(diào)色劑和實施例1的載體,用與實施例1同樣的方法制取了雙組分顯影劑。(實施例6)用漢氏混合機將以下組分混合之后,在溫度設(shè)置為18(TC的混練擠出機內(nèi)進行混練后,進行冷卻,固化處理。將其用切斷機研磨機粗粉碎后,使用機械式粉碎機機型微粉碎,將得到的微粉碎物,在利用康達效應(yīng)的多分割分級機上進行分級處理,從而制造了調(diào)色劑母體粒子。聚酯樹脂Pl……80重量份聚酯樹脂P2……20重量份混合樹脂P5……10重量份電荷控制劑(保土之谷化學(xué)株式會社制,SpielonBlackTRH)……5重量份磁鐵礦粒子……20重量份'脫模劑(SanWAX151-P,三洋化成工業(yè)株式會社制)……5重量份對于得到的調(diào)色劑母體粒子100重量份,添加二甲基硅油處理的疏水性二氧化硅(R202,Degussa公司制)l.O重量份和六甲基二硅氨垸處理的疏水性二氧化硅(HVK-21,Clariant公司制)0.5重量份,經(jīng)過漢氏混合機混合,制取了實施例6的調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑的重均粒徑7.2um,粒徑5iim以下的粒子比率為38y。(個數(shù))。使用實施例6的調(diào)色劑和實施例1的載體,用與實施例1同樣的方法制取了雙組分顯影劑。(實施例7)用漢氏混合機將以下組分混合之后,在溫度設(shè)置為18(TC的混練擠出機內(nèi)進行混練后,進行冷卻,固化處理。將其用切斷機研磨機粗粉碎后,使用機械式粉碎機機型微粉碎,將得到的微粉碎物,在利用康達效應(yīng)的多分割分級機上進行分級處理,從而制造了調(diào)色劑母體粒子。聚酯樹脂Pl……80重量份聚酯樹脂P2……20重量份混合樹脂P5……2重量份電荷控制劑(保土之谷化學(xué)株式會社制,SpielonBlackTRH)……5重量份磁鐵礦粒子……20重量份'脫模劑(SanWAX151-P,三洋化成工業(yè)株式會社制)……8重量份接著,對于得到的調(diào)色劑母體粒子100重量份,添加二甲基硅油處理的疏水性二氧化硅(R202,Degussa公司制)l.O重量份和六甲基二硅氨烷處理的疏水性二氧化硅(HVK-21,Clariant公司制)1.5重量份,經(jīng)過漢氏混合機混合,制取了實施例7的調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑的重均粒徑6.2um,粒徑5"m以下的粒子比率為75%(個數(shù))。使用實施例7的調(diào)色劑和實施例1的載體,用與實施例1同樣的方法制取了雙組分顯影劑。(實施例8)用漢氏混合機將以下組分混合之后,在溫度設(shè)置為18(TC的混練擠出機內(nèi)進行混練后,進行冷卻,固化處理。將其用切斷機研磨機粗粉碎后,使用機械式粉碎機機型微粉碎,將得到的微粉碎物,在利用康達效應(yīng)的多分割分級機上進行分級處理,從而制造了調(diào)色劑母體粒子。聚酯樹脂Pl……80重量份聚酯樹脂P2……20重量份混合樹脂P5……30重量份電荷控制劑(保土之谷化學(xué)株式會社制,SpielonBlackTRH)……5重量份磁鐵礦粒子……20重量份'脫模劑(SunWAX151-P,三洋化成工業(yè)株式會社制)……8重量份接著,對于得到的調(diào)色劑母體粒子100重量份,添加二甲基硅油處理的疏水性二氧化硅(R202,Degussa公司制)0.5重量份和六甲基二硅氨垸處理的疏水性二氧化硅(HVK-21,Clariant公司制)0.5重量份,經(jīng)過漢氏混合機混合,制取了實施例8的調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑的重均粒徑7.8iim,粒徑5&m以下的粒子比率為7(m(個數(shù))。使用實施例8的調(diào)色劑和實施例1的載體,用與實施例1同樣的方法制取了雙組分顯影劑。(實施例9)用漢氏混合機將以下組分混合之后,在溫度設(shè)置為18(TC的混練擠出機內(nèi)進行混練后,進行冷卻,固化處理。將其用切斷機研磨機粗粉碎后,使用機械式粉碎機機型微粉碎,將得到的微粉碎物,在利用康達效應(yīng)的多分割分級機上進行分級處理,從而制造了調(diào)色劑母體粒子。聚酯樹脂P3……40重量份聚酯樹脂P2……60重量份混合樹脂P6……30重量份電荷控制劑(Orient化學(xué)公司制,水楊酸配合物BONTRONE-304)……2重量份磁鐵礦粒子……20重量份,脫模劑(SunWAX151—P,三洋化成工業(yè)株式會社制)……8重量份接著,對于得到的調(diào)色劑母體粒子100重量份,添加二甲基硅油處理的疏水性二氧化硅(R202,Degussa公司制)0.5重量份和六甲基二硅氨烷處理的疏水性二氧化硅(HVK-21,Clariant公司制)0.5重量份,經(jīng)過漢氏混合機混合,制取了實施例9的調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑的重均粒徑6.1um,粒徑5um以下的粒子比率為78%(個數(shù))。使用實施例9的調(diào)色劑和實施例1的載體,用與實施例1同樣的方法制取了雙組分顯影劑。(比較例1)用漢氏混合機將以下組分混合之后,在溫度設(shè)置為18(TC的混練擠出機內(nèi)進行混練后,進行冷卻,固化處理。將其用切斷機研磨機粗粉碎后,使用機械式粉碎機微粉碎,將得到的微粉碎物,在利用康達(Coanda)效應(yīng)的多分割分級機上進行分級處理,從而制造了調(diào)色劑母體粒子。.聚酯樹脂P7……100重量份電荷控制劑(保土之谷化學(xué)株式會社制,SpielonBlackTRH)……5重量份磁鐵礦粒子……20重量份,脫模劑(SunWAX151-P,三洋化成工業(yè)株式會社制)……5重量份接著,對于得到的調(diào)色劑母體粒子100重量份,添加二甲基硅油處理的疏水性二氧化硅(R202,Degussa公司制)l.O重量份,經(jīng)過漢氏混合機混合,制取了比較例l的調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑的重均粒徑6.5ixm,粒徑5um以下的粒子比率為50%(個數(shù))。使用比較例1的調(diào)色劑和實施例1的載體,用與實施例1同樣的方法制取了雙組分顯影劑。(比較例2)除了把磁鐵礦粒子改為50重量份之外,以與比較例l相同的條件,制造了比較例2調(diào)色劑。使用在比較例2中得到的調(diào)色劑和實施例1的載體,用與實施例1同樣的方法得到了雙組分顯影劑。(比較例3)對于在比較例1中得到的調(diào)色劑母體粒子100重量份,添加六甲基二硅氨垸處理的疏水性二氧化硅(HVK-21,Clariant公司制)1.0重量份,經(jīng)過漢氏混合機混合,制取了比較例3的調(diào)色劑。使用比較例3的調(diào)色劑和實施例1的載體,用與實施例1同樣的方法制取了雙組分顯影劑。(比較例4)用漢氏混合機將以下組分混合之后,在溫度設(shè)置為180'C的混練擠出機內(nèi)進行混練后,進行冷卻,固化處理。將其用切斷機研磨機粗粉碎后,使用機械式粉碎機機型微粉碎,將得到的微粉碎物,在利用康達效應(yīng)的多分割分級機上進行分級處理,從而制造了調(diào)色劑母體粒子。聚酯樹脂P8……70重量份聚酯樹脂P9……30重量份電荷控制劑(Orient化學(xué)公司制,水楊酸配合物B0NTR0NE-304)……5重量份磁鐵礦粒子……8重量份'脫模劑(SunWAX151-P,三洋化成工業(yè)株式會社制)……5重量份接著,對于在比較例1中得到的調(diào)色劑母體粒子100重量份,添加六甲基二硅氨烷處理的疏水性二氧化硅(HVK-21,Clariant公司制)2.0重量份,經(jīng)過漢氏混合機混合,制取了比較例4的調(diào)色劑。得到的調(diào)色劑的重均粒徑7.2um,粒徑5iim以下.粒子的比率58%(個數(shù))。使用比較例4的調(diào)色劑和實施例1的載體,用與實施例1同樣的方法制取了雙組分顯影劑。接著,使用配備有圖1所示的顯影裝置的圖像形成裝置(株式會社理光制,imagioMF200),如下所示,對耐久性測試(約10萬張)的圖像濃度,紙地臟污,析像度,圖像濃度可控性,圖像模糊,顯影套筒吸附及定影下限溫度進行了評價。評價結(jié)果見表l,表2和表3。<圖像濃度>用Macbeth反射濃度計,分別對圖像的上部,中部和下部各3處,共9個位置的圖像濃度進行了測量,將其平均值作為圖像濃度?!礉舛炔痪鶆颉涤肕acbeth反射濃度計,分別對圖像的上部,中部,和下部各3處,共9個位置的圖像濃度進行了測量,將最大值與最小值之差作為圖像不均勻的指標(biāo)?!苍u價基準(zhǔn)〕@>:圖像濃度差0.l未滿〇圖像濃度差0.1以上0.2未滿A:圖像濃度差0.2以上0.5未滿X:圖像濃度差0.5以上〈析像度>對于每lmm內(nèi)等間隔排列的豎線和橫線數(shù)分別為「2.0」根、「2.2」根、「2.5」根、2.8」根、3.2」根、3.6」根、4.0」根、4.5」根、5.0」根、5.6」根、6.3」根、7.1」根的線圖像,進行復(fù)印,用復(fù)印圖像對線圖像的再現(xiàn)忠實度來評價其析像度?!磮D像濃度可控性〉連續(xù)復(fù)印20張原稿濃度為1.6的100%的單色圖像,對于復(fù)印前后的圖像濃度差,用以下基準(zhǔn)進行了評價。(評價基準(zhǔn)〕O):圖像濃度差0.1未滿〇圖像濃度差0.1以上0.2未滿△:圖像濃度差0.2以上0.5未滿X:圖像濃度差0.5以上<顯影套筒對調(diào)色劑的吸附>通過目視觀察顯影套筒對調(diào)色劑的吸附情況,用以下基準(zhǔn)進行了評價?!苍u價準(zhǔn)則〕1:調(diào)色劑粘在顯影套筒上,擦不掉。2:調(diào)色劑粘在顯影套筒上,可擦掉。3:顯影套筒上沒有調(diào)色劑被粘附?!磮D像模糊的評價〉對于圖像模糊的評價,是通過目視觀察各圖像,用以下評價基準(zhǔn)進行了綜合判斷?!苍u價準(zhǔn)則〕A:無圖像模糊B:稍有圖像模糊C:不好,圖像模糊嚴(yán)重〈定影性的評價方法〉按定圖像形成裝置中的定影器加熱器的不同的溫度,進行圖像形成,得到定影圖像。然后,在定影后的圖像(調(diào)色劑附著量:0.85土0.05mg/cm2)上貼上膠帶(3M公司制),施加一定壓力(2kg)后,慢慢揭下。使用Macbeth濃度計測量其前后的圖像濃度,通過下式l算出定影率。然后,降低定影輥的溫度,將下式1所示的定影率小于80%時的溫度定義為定影下限溫度。<式1〉定影率〈%)=(膠帶揭下后的圖像濃度/原來的圖像濃度)X100這里,上式l中的原來的圖像濃度表示貼膠帶之前的圖像濃度。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>本發(fā)明的調(diào)色劑及雙組分顯影劑,具有良好的環(huán)境穩(wěn)定性和耐久穩(wěn)定性,能使調(diào)色劑充分帶電,沒有轉(zhuǎn)印中的圖像遺漏,沒有因清潔不良造成的圖像臟污,能得到對細(xì)線和半色調(diào)具有出色的再現(xiàn)性的高品質(zhì)圖像,因此,適用于高品質(zhì)的電子照相方式的圖像形成。本發(fā)明的調(diào)色劑及雙組分顯影劑,能夠廣泛應(yīng)用于直接或間接采用電子照相多色圖像顯影方式的全色復(fù)印機,全色激光打印機和全色普通紙傳真機等。權(quán)利要求1.一種調(diào)色劑,至少包括粘結(jié)樹脂,磁性材料,經(jīng)疏水化處理的無機粒子的,其特征在于,所述粘結(jié)樹脂包括含有作為催化劑的無機錫(II)化合物的聚酯樹脂;所述調(diào)色劑的磁化強度,在5k奧斯特(kOe)的磁場中為10emu/g~25emu/g;如將所述調(diào)色劑的玻璃轉(zhuǎn)化溫度為Tg,在溫度(Tg+30)℃下,用流變儀(rheometer)測量的頻率為0.1Hz時的tanδ(損失彈性模數(shù)G″/儲存彈性模數(shù)G’)為0.7~1.3。2.權(quán)利要求l記載的調(diào)色劑,疏水化處理的無機粒子是用硅油處理的。3.權(quán)利要求1記載的調(diào)色劑,其重均粒徑為6.0tim10.0iim,且粒徑在5iim以下的調(diào)色劑的比率為20%80°/。(個數(shù))。4.權(quán)利要求l記載的調(diào)色劑,其重均粒徑為6.0um8.0um,且粒徑在5nm以下的調(diào)色劑的比率為40%80%(個數(shù))。5.權(quán)利要求l記載的調(diào)色劑,其還含有脫模劑,-其中,粘結(jié)樹脂包括混合樹脂,所述混合樹脂含有乙烯基樹脂單元以及聚酯樹脂單元,所述聚酯單元含有作為催化劑的無機錫(II)化合物,所述混合樹脂在調(diào)色劑中的含量A與所述脫模劑在調(diào)色劑中的含量B,滿足下式1/2B《A《3B。6.權(quán)利要求l記載的調(diào)色劑,其中無機錫(II)化合物為辛酸錫。7.—種二組成顯影劑,包括權(quán)利要求1記載的調(diào)色劑和載體。8.權(quán)利要求7記載的二組成顯影劑,其中載體包括芯材以及覆蓋在芯材上的覆蓋層,該覆蓋層包括硅氧垸樹脂。9.權(quán)利要求7記載的二組成顯影劑,其中疏水化粒子是用硅油處理的。10.權(quán)利要求7記載的二組成顯影劑,其中調(diào)色劑的重均粒徑為6.0ixm10.Oum,且粒徑在5nm以下的調(diào)色劑的比率為20%80%(個數(shù))。11.權(quán)利要求7記載的二組成顯影劑,其中調(diào)色劑的重均粒徑為6.0yra8.0um,且粒徑在5um以下的調(diào)色劑的比率為40%80%(個數(shù))。12.權(quán)利要求7記載的二組成顯影劑,其中調(diào)色劑其還含有脫模劑,其中,粘結(jié)樹脂包括混合樹脂,所述混合樹脂含有乙烯基樹脂單元以及聚酯樹脂單元,所述聚酯單元含有作為催化劑的無機錫(II)化合物,所述混合樹脂在調(diào)色劑中的含量A與所述脫模劑在調(diào)色劑中的含量B,滿足下式.-1/2B《A《3B。13.權(quán)利要求7記載的二組成顯影劑,其中無機錫(II)化合物為辛酸錫。14.一種圖像形成裝置,包括,靜電潛影承載體,承載靜電潛影;靜電潛影形成裝置,在靜電潛影承載體上形成靜電潛影;顯影裝置,用調(diào)色劑對靜電潛影進行顯影,形成調(diào)色劑圖像;轉(zhuǎn)印裝置,將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄媒體上;定影裝置,將轉(zhuǎn)印到記錄媒體上的調(diào)色劑進行定影;其中,顯影裝置包括,可以旋轉(zhuǎn)并在其表面載有權(quán)利要求7所記載的雙組分顯影劑,在顯影劑承載體的內(nèi)部具有固定的磁場發(fā)生裝置;第1規(guī)范部件,規(guī)范由所述顯影劑承載體承載的該雙組分顯影劑的量,顯影劑收容器,收納由該第1控制部件刮下的所述雙組分顯影劑;該顯影劑收容器,包括第2規(guī)范部件,其規(guī)范由顯影劑承載部件承載的2組分顯影劑的增力口,并設(shè)置在顯影劑承載體上的雙組分顯影劑的輸送方向上的第1控制部件的上游,并與顯影劑承載體保持有空隙,以及調(diào)色劑收存部,其向顯影劑承載體供給調(diào)色劑,其被配置在與顯影劑收存部相鄰的位置。15.權(quán)利要求14記載的圖像形成裝置,其中載體包括芯材以及覆蓋在芯材上的覆蓋層,該覆蓋層包括硅氧烷樹脂。16.權(quán)利要求14記載的圖像形成裝置,其中其中疏水化粒子是用硅油處理的。17.權(quán)利要求14記載的圖像形成裝置,其中調(diào)色劑的重均粒徑為6.0um10.0um,且粒徑在5um以下的調(diào)色劑的比率為20%80%(個數(shù))。18.權(quán)利要求14記載的圖像形成裝置,其中調(diào)色劑的重均粒徑為6.0um8.0um,且粒徑在5um以下的調(diào)色劑的比率為40%80%(個數(shù))。19.權(quán)利要求14記載的圖像形成裝置,其中調(diào)色劑其還含有脫模劑,其中,粘結(jié)樹脂包括混合樹脂,所述混合樹脂含有乙烯基樹脂單元以及聚酯樹脂單元,所述聚酯單元含有作為催化劑的無機錫(II)化合物,所述混合樹脂在調(diào)色劑中的含量A與所述脫模劑在調(diào)色劑中的含量B,滿足下式1/2B《A《犯。20.權(quán)利要求14記載的圖像形成裝置,其中無機錫(II)化合物為辛酸錫。全文摘要一種包括粘結(jié)樹脂,磁性材料,經(jīng)疏水化處理的無機粒子的調(diào)色劑。該粘結(jié)樹脂中包含含無機錫(II)化合物催化劑的聚酯樹脂。該調(diào)色劑的磁化強度,在5k奧斯特的磁場中為10emu/g~25emu/g。如調(diào)色劑的玻璃轉(zhuǎn)化溫度作為Tg,在溫度(Tg+30)℃下用流變儀測量的頻率為0.1Hz時的tanδ(損失彈性模數(shù)G″/儲存彈性模數(shù)G’)為0.7~1.3。本發(fā)明提供這樣的調(diào)色劑和含有該調(diào)色劑的雙組分顯影劑以及便于小型化且廉價的圖像形成方法及裝置。本發(fā)明的調(diào)色劑和顯影劑具有良好的環(huán)境穩(wěn)定性及耐久穩(wěn)定性,沒有轉(zhuǎn)印時的圖像缺漏,不會產(chǎn)生因清潔不良引起的圖像臟污,能夠出色地再現(xiàn)細(xì)線及半色調(diào)圖像,從而可以輸出高品質(zhì)圖像。文檔編號G03G9/087GK101286021SQ20081008342公開日2008年10月15日申請日期2008年3月5日優(yōu)先權(quán)日2007年3月5日發(fā)明者長谷川久美申請人:株式會社理光
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