專利名稱::光學(xué)膜及其制造方法、偏振片用保護(hù)膜以及使用該偏振片用保護(hù)膜的偏振片和液晶顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及用于液晶顯示裝置(LCD)或有機(jī)EL(電致發(fā)光)顯示器等各種顯示裝置的光學(xué)膜、及其制造方法、特別是用于這些顯示裝置的偏振片用保護(hù)膜以及使用該偏振片用保護(hù)膜的偏振片和液晶顯示裝置,更具體地講,本發(fā)明涉及具有提高亮度功能的偏振片用保護(hù)膜、至少一面具有下述膜的偏振片以及使用該偏振片的液晶顯示裝置,所述膜兼有提高亮度功能和偏振片保護(hù)功能。
背景技術(shù):
:通常,來(lái)自自然光、人造光源的光為非偏振光(隨機(jī)偏振光),但通過(guò)使用偏振片,可以得到偏振光(直線偏振光、圓偏振光、橢圓偏振光)分量??梢哉f(shuō),現(xiàn)今廣為普及的液晶顯示裝置是通過(guò)安裝該偏振片,利用偏振光的性質(zhì)從而顯示出圖像的裝置。作為可用于偏振片的偏光膜,通常可以使用由聚乙烯醇類膜制成的光吸收型偏光膜。通過(guò)拉伸聚乙烯醇類膜,并吸附碘或雙色性染料來(lái)制造聚乙烯醇類偏光膜。偏光膜的透射軸(偏光軸)相當(dāng)于與膜拉伸方向相垂直的方向。光吸收型偏光膜只透過(guò)與偏光軸平行的偏光分量,吸收與偏光軸垂直方向的偏光分量。因此,光的利用效率理論上為50%(實(shí)際上為更低的值)以下。作為抑制因偏振片的光學(xué)吸收造成的損失的方法,已知提高透射型液晶顯示裝置中利用偏振光散射各向異性的光源的光利用效率的方法,并廣泛應(yīng)用于提高了亮度的膜中。具有偏振光散射各向異性的偏光膜利用了將高分子和液晶的復(fù)合體進(jìn)行拉伸而得到的膜為光學(xué)各向異性散射體的性質(zhì)(記載于LiquidCrystals,1993年,15巻,NO.3,395407頁(yè)),與光吸收型偏光膜相同,只透過(guò)與偏光軸平行的偏光分量。然而,具有偏振光散射各向異性的偏光膜不吸收與偏光軸垂直方向的偏振光分量,而是向前方或后方散射,提高了偏光膜對(duì)光的利用效率。專利文獻(xiàn)l:特開(kāi)平9-274108號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開(kāi)平11-174231號(hào)公報(bào)此處,在專利文獻(xiàn)1和2中,公開(kāi)了將固有雙折射性為正的聚合物和固有雙折射性為負(fù)的聚合物混合,通過(guò)單向拉伸制造各向異性散射體的方法。
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問(wèn)題但是,在專利文獻(xiàn)l和2所述的拉伸制造方法中存在下述問(wèn)題為了得到充分的亮度提高效果、并顯示出高取向性,需要非常大的拉伸率,可使用的聚合物種類受到限制,而且,由于拉伸過(guò)大,產(chǎn)生作為顯示器零件不需要的聚合物自身的雙折射率。另一方面,關(guān)于偏振片,通過(guò)在偏光膜的兩面貼合保護(hù)膜,進(jìn)行用于維持形狀、防止損傷的物理保護(hù)以及對(duì)由于光、熱、氧、水分等環(huán)境變化的耐久保護(hù)。偏振片用保護(hù)膜通常使用由纖維素酯制成的膜,但該膜具有雙折射性,通常滯后值存在于膜面內(nèi)或者膜厚方向。例如,如特開(kāi)2003-43261號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)3)所述,在雙色性偏光膜的兩面貼合上述在膜面內(nèi)或膜厚方向具有滯后值的保護(hù)膜,形成偏振片,該偏振片通常具有下述構(gòu)成在該偏振片的一面進(jìn)一步貼合具有偏振光散射各向異性的膜(亮度提高膜)。具有偏振光散射各向異性的膜和雙色性偏光膜如上所述進(jìn)行配置時(shí),如果在具有偏振光散射各向異性的膜和雙色性偏光膜間存在具有雙折射性的膜,那么該膜作為相位差膜發(fā)揮作用。結(jié)果,兩者之間存在具有雙折射性的膜時(shí),在顯示器的光學(xué)特性方面,使透射率、顏色發(fā)生改變,成為不需要的圖像顯示的重要原因。因此,希望在具有偏振光散射各向異性的膜和雙色性偏光膜之間不存在具有雙折射性的膜。此外,專利文獻(xiàn)3中公開(kāi)了在透明支持體上通過(guò)涂布設(shè)置液晶性化合物作為偏振光散射各向異性層的方法,在該方法中存在生產(chǎn)性低的問(wèn)題。另外,如特表平11-509014號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)4)公開(kāi)的,就具有偏振光散射各向異性的膜(也稱為亮度提高膜)而言,通過(guò)形成實(shí)質(zhì)上使光學(xué)連續(xù)相的折射率和具有光學(xué)各向異性的區(qū)域(K>一y)的透射軸側(cè)的折射率相等的膜,選擇性地透過(guò)特定的偏振光,選擇性地散射其它偏振光,通過(guò)再利用散射光可以提高亮度。但是,為了得到充分的亮度提高效果,有必要將具有光學(xué)各向異性的區(qū)域取向?yàn)橄嗤姆较?,但存在的?wèn)題是具備這些要素的材料很難制成。本發(fā)明的目的在于提供光學(xué)膜及其制造方法,通過(guò)提高光學(xué)膜中無(wú)定形粒子(相當(dāng)于上述具有光學(xué)各向異性的區(qū)域)的取向度,可以提高光學(xué)膜的亮度提高效果等光學(xué)特性和強(qiáng)度,另外,該光學(xué)膜適用于偏振片保護(hù)膜,而且制備穩(wěn)定性好。此外,本發(fā)明的目的在于提供生產(chǎn)性和耐久性良好的偏振片用保護(hù)膜以及使用該偏振片用保護(hù)膜的偏振片,還提供使用該偏振片的液晶顯示裝置,由于偏振片用保護(hù)膜自身具有偏振光散射各向異性,可以提高顯示器的光學(xué)特性,尤其可提高亮度。解決問(wèn)題的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明的上述目的通過(guò)以下方案實(shí)現(xiàn)。1.一種光學(xué)膜的制造方法,該方法包括,將含有熱塑性樹(shù)脂和無(wú)定形粒子的熔融物從流延模頭擠出到支持體上,從而制備光學(xué)膜,其中,從熔融擠出方向的上游側(cè)開(kāi)始,流延模頭依次包括流入熔融物的入口部、歧管部以及縫口部,所述縫口部由伸長(zhǎng)部和排出膜狀熔融物的合模面部構(gòu)成,并且伸長(zhǎng)部的截面形狀滿足下述式(l),合模面部的截面形狀滿足下述式(2),Al<A2…(1)在上述式(l)中,Al和A2分別表示位置Pl的截面積和位置P2的截面積,所述位置P1為模頭中間伸長(zhǎng)部的任意位置,所述位置P2為模頭中間伸長(zhǎng)部中與位置P1相比更靠近熔融物擠出方向上游側(cè)的位置,A3=A4...(2)上述式(2)中,A3和A4表示合模面部上彼此不同的任意位置P3、P4的截面積。2.根據(jù)1所述的光學(xué)膜的制造方法,其中,合模面部的長(zhǎng)度為40200mm。3.—種光學(xué)膜的制造方法,該方法包括,將含有熱塑性樹(shù)脂和無(wú)定形粒子的熔融物從流延模頭擠出到支持體上,從而制備光學(xué)膜,其中,從熔融物擠出方向的上游側(cè)開(kāi)始,流延模頭依次包括流入熔融物的入口部、歧管部、以及排出膜狀熔融物的合模面部,歧管部的截面形狀滿足下述式(3),合模面部的截面形狀滿足下述式(4),A5<A6,..(3)在上述式(3)中,A5和A6分別表示位置P5的截面積和位置P6的截面積,所述位置P5是歧管部的任意位置,所述位置P6是歧管部中與位置P5相比更靠近熔融物擠出方向上游側(cè)的位置,A7=A8...(4)上述式(4)中,A7和A8表示合模面部上彼此不同的任意位置P7、P8的截面積。4.按照3所述的光學(xué)膜的制造方法,其中,合模面部的長(zhǎng)度為40200mm。5.按照1~4任一項(xiàng)所述的光學(xué)膜的制造方法,其中,無(wú)定形粒子的長(zhǎng)徑比為2以上。6.按照1~5任一項(xiàng)所述的光學(xué)膜的制造方法,其中,無(wú)定形粒子的長(zhǎng)徑比為240。7.按照16任一項(xiàng)所述的光學(xué)膜的制造方法,其中,無(wú)定形粒子為二氧化鈦。8.按照1~7任一項(xiàng)所述的光學(xué)膜的制造方法,其中,無(wú)定形粒子和纖維素酯的質(zhì)量比例為0.001<(無(wú)定形粒子)/(纖維素酯)<15。9.按照1~8任一項(xiàng)所述的光學(xué)膜的制造方法,其中,無(wú)定形粒子的折射率為1.33.0。10.—種光學(xué)膜,該光學(xué)膜是用19任一項(xiàng)所述的光學(xué)膜的制造方法制造的。11.一種偏振片用保護(hù)膜,其由上述第10項(xiàng)所述的光學(xué)膜制成,并含有無(wú)定形粒子,且具有偏振光散射各向異性,其中,以制膜時(shí)的輸送方向?yàn)?°,以膜的寬方向?yàn)?0。時(shí),各無(wú)定形粒子長(zhǎng)軸方向所成的角度(取向角度)的平均值為0.5~40°。12.—種偏振片,其至少一面具有第11項(xiàng)所述的偏振片用保護(hù)膜。13.—種液晶顯示裝置,其中,在液晶盒的至少一面具有第12項(xiàng)所述的偏振片。發(fā)明的效果本發(fā)明通過(guò)提高光學(xué)膜中無(wú)定形粒子(相當(dāng)于上述具有光學(xué)各向異性的區(qū)域)的取向度,可達(dá)到下述效果可增強(qiáng)光學(xué)膜的亮度提高效果等光學(xué)特性和強(qiáng)度,還能發(fā)揮可獲得制造穩(wěn)定性良好的光學(xué)膜的效果。此外,由于本發(fā)明的由光學(xué)膜制成的偏振片用保護(hù)膜本身具有偏振光散射各向異性,可提高顯示器的光學(xué)特性,尤其是亮度,可提供生產(chǎn)性和耐久性良好的偏振片用保護(hù)膜、使用該偏振片用保護(hù)膜的偏振片以及使用該偏振片的液晶顯示裝置。在至少一面具有本發(fā)明的由光學(xué)膜制成的偏振片用保護(hù)膜的偏振片具有充分發(fā)揮下述重要作用的效果可使電場(chǎng)所致液晶取向的變化可視化。另外,在液晶盒的至少一面具有本發(fā)明偏振片的液晶顯示裝置具有顯示品質(zhì)非常優(yōu)異的效果。實(shí)施本發(fā)明光學(xué)膜制造方法的裝置的簡(jiǎn)要流程圖。圖2a為光學(xué)膜制造方法中熔融物流延步驟所用流延模頭AD、I、J的正面簡(jiǎn)圖,圖2b為光學(xué)膜制造方法中熔融物流延步驟所用流延模頭AD、I、J的側(cè)面簡(jiǎn)圖。圖3a為光學(xué)膜制造方法中熔融物流延步驟所用流延模頭EH、L、M的正面簡(jiǎn)圖,圖3b為光學(xué)膜制造方法中熔融物流延步驟所用流延模頭EH、L、M的側(cè)面簡(jiǎn)圖。圖4a為光學(xué)膜制造方法中熔融物流延步驟所用流延模頭K的正面簡(jiǎn)圖,圖4b為光學(xué)膜制造方法中熔融物流延步驟所用流延模頭K的側(cè)面筒圖。圖5a為光學(xué)膜制造方法中熔融物流延步驟所用流延模頭N的正面簡(jiǎn)圖,圖5b為光學(xué)膜制造方法中熔融物流延步驟所用流延模頭N的側(cè)面簡(jiǎn)圖。符號(hào)說(shuō)明1:流延才莫頭2:入口部3:歧管4:伸長(zhǎng)部5:合模面部(landpart,,乂K部)10:片沖+(々工7、、)(月莫)11:加料斗12:亨舍爾混合機(jī)13:擠出機(jī)15:冷卻輥16:接觸輥17:拉幅機(jī)18:傳送輥19:巻繞機(jī)具體實(shí)施例方式下面,參照附圖就實(shí)施本發(fā)明的具體方式進(jìn)行說(shuō)明,但本發(fā)明并不限于此。本發(fā)明為通過(guò)熔融流延制膜法制備光學(xué)膜的方法,該方法包括,對(duì)熱塑性樹(shù)脂和無(wú)定形粒子進(jìn)行熔融混煉,然后擠出,將得到的熔融物從流延模頭流延到支持體上,冷卻,再?gòu)闹С煮w上剝離片料(膜),從而制備光學(xué)膜。本發(fā)明光學(xué)膜的制造方法中,流延步驟的流延模頭的形狀尤其具有特點(diǎn)。通常,制膜用流延模頭可分為入口部、歧管部、合模面部。在本發(fā)明的第l發(fā)明中,在歧管部和合模面部之間設(shè)置伸長(zhǎng)部。此外,在第3發(fā)明中,歧管部和合模面部直接連接,不設(shè)置伸長(zhǎng)部。在本發(fā)明中,發(fā)現(xiàn)在膠漿流動(dòng)方向上逐漸減小流延模頭的截面積時(shí),膠漿中的無(wú)定形粒子易按照與膠漿流動(dòng)方向平行的方向取向。在權(quán)利要求l的發(fā)明中,漸漸減小伸長(zhǎng)部的截面積,可提高無(wú)定形粒子的取向度。此外,第3發(fā)明的特征在于,使歧管部具有該功能。但是,就制膜的流延模頭而言,相對(duì)于入口部,其模唇部的厚度變薄,寬度變寬。由此,形成了在寬方向逐漸增寬的結(jié)構(gòu),合模面部入口的端部的流動(dòng)方向變?yōu)閮A斜的方向。因此,即使使無(wú)定形粒子沿膠漿流動(dòng)方向取向,仍存在膜中央部和端部取向方向不同的問(wèn)題。本發(fā)明就該問(wèn)題進(jìn)行了研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)將合模面部設(shè)定為40mm以上,可以使得中央部和端部的膠漿流動(dòng)變得均勻。此外,還發(fā)現(xiàn)將合模面部設(shè)定為40mm以上,取向度進(jìn)一步提高,膜厚分布的均勻性也提高。但是,若合模面部達(dá)到200mm以上,則存在施加于流延模頭的壓力增高的問(wèn)題、以及流延模頭制造困難的問(wèn)題,于是本發(fā)明優(yōu)選合模面部的合模面長(zhǎng)為40200mm。就本發(fā)明伸長(zhǎng)部的形狀是,越往流動(dòng)方向的下流方向,與流動(dòng)方向垂直的面的截面積越是逐漸變窄的形狀,詳細(xì)說(shuō),伸長(zhǎng)部的形狀為下述形狀從入口部至出口部的左右寬度是一定的,前后的厚度漸漸變窄。此外,截面的形狀可以列舉,為矩形、橢圓形等形狀。本發(fā)明的光學(xué)膜為用上述光學(xué)膜制造方法制備的光學(xué)膜。而且,本發(fā)明的偏振片用保護(hù)膜由該光學(xué)膜制成,且含有下述式定義的長(zhǎng)徑比為240的無(wú)定形粒子和至少l種以上的熱塑性樹(shù)脂,并具有偏振光散射各向異性,該偏振片用保護(hù)膜的平均取向角度H為0.540°。長(zhǎng)徑比=絕對(duì)最大長(zhǎng)度/對(duì)角寬度此處,所述對(duì)角寬度是指用與絕對(duì)最大長(zhǎng)度平行的2根直線夾住投影形成的無(wú)定形粒子圖像時(shí),2條直線間的最短距離。這里,無(wú)規(guī)則粒子的長(zhǎng)徑比小于2時(shí),取向不明顯,結(jié)果偏振光散射各向異性弱,無(wú)法得到充分的亮度提高效果。另一方面,若無(wú)規(guī)則粒子的長(zhǎng)徑比大于40,則將無(wú)定形粒子分散于溶液中時(shí)受到剪切、并且在輸送熔融物過(guò)程中通過(guò)泵時(shí)易折斷,結(jié)果無(wú)法得到充分的亮度提高效果。無(wú)定形粒子的平均取向角度小于0.5。時(shí),膜極其容易在長(zhǎng)方向上發(fā)生斷裂,制備時(shí)很難將膜端部分切除。此外,制得的膜在長(zhǎng)方向和寬方向的機(jī)械強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性差別大,加工用于液晶顯示器之后,由于環(huán)境變化易發(fā)生亮度不均故障。另一方面,若無(wú)定形粒子的平均取向角度大于40。,則無(wú)法得到充分的亮度提高效果。本發(fā)明發(fā)現(xiàn)當(dāng)以下述偏振片用保護(hù)膜的制膜方向?yàn)?°,并以膜的寬方向?yàn)?0。時(shí),通過(guò)使各無(wú)定形粒子的平均取向角度為0.540°,可以提供可提高亮度、生產(chǎn)性及耐久性良好的偏振片保護(hù)膜、使用該偏振片用保護(hù)膜的偏振片以及使用該偏振片的液晶顯示裝置,所述偏振片用保護(hù)膜含有以上述式定義的長(zhǎng)徑比為2以上的無(wú)定形粒子和至少1種以上的熱塑性樹(shù)脂,且具有偏振光散射各向異性。此外,"無(wú)定形"是指以粒子的絕對(duì)最大長(zhǎng)度為Y,以對(duì)角寬度為X時(shí),X^Y,且上述長(zhǎng)徑比二Y/X為2以上的粒子。在本發(fā)明中,可以是除球狀以外的粒子,可使用平板狀、棒狀、橢圓體狀、針狀、層狀、絲狀等。以下,列舉可用于本發(fā)明的無(wú)定形粒子的例子,但并不限于這些例子。作為無(wú)定形粒子,可以列舉,無(wú)機(jī)化合物粒子或有機(jī)化合物粒子。作為無(wú)機(jī)化合物粒子,可以列舉,二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、高呤土、滑石、粘土、焙燒硅酸4丐、水合硅酸4丐、硅酸鋁、硅酸鎂以及磷酸鈣等金屬氧化物、氫氧化物、硅酸鹽、磷酸鹽,碳酸鹽、硅酸鈣、鈦酸鉀、硼酸鋁、堿式硫酸鎂、玻璃纖維等。作為有機(jī)化合物粒子的例子,可以列舉,硅樹(shù)脂、氟樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂等微粒,優(yōu)選硅樹(shù)脂,特別優(yōu)選具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的制品。可以列舉,Tospearl103、Tospearl105、Tospearl108、Tospearl120、Tospearl145、Tospearl3120以及Tospearl240(東芝硅酮抹式會(huì)社制造)。此外,還可將2種以上不同種類(組成)、形狀的粒子組合使用。為了提高與纖維素酯類樹(shù)脂的親和性,優(yōu)選將本發(fā)明使用的粒子進(jìn)行各種表面處理。對(duì)于已充分干燥的粒子,可使用脂肪酸類、油脂類、表面活性劑類、石蠟類、硅烷偶合劑、鈦酸鹽偶合劑、羧酸類偶合劑、磷酸類偶合劑、高分子類等各種改性劑。處理方法包括用脂肪酸、金屬鹽、表面活性劑等對(duì)表面進(jìn)行包覆的涂布法;使粒子表面結(jié)合有偶合劑的局部化學(xué)法(卜求亇^力/W去);還有在粒子粉碎步驟中添加有機(jī)處理劑的機(jī)械化學(xué)法、使單體在粒子表面上進(jìn)行聚合或接枝聚合,從而使粒子表面布滿聚合物的膠嚢法等各種各樣的方法。使用何種改性劑、以何種方法進(jìn)行粒子表面處理,根據(jù)粒子的種類和纖維素酯類樹(shù)脂的組合而有所不同,優(yōu)選使用脂肪酸類改性劑的涂布處理法或使用各種硅烷偶合劑的局部化學(xué)處理法。作為使上述表面處理后的粒子分散于纖維素酯類樹(shù)脂中的方法,采用下述方法使用具有1個(gè)或2個(gè)轉(zhuǎn)子的擠出機(jī)(13),由第l料斗投入樹(shù)脂,當(dāng)粘度降至一定水平時(shí),通過(guò)第2料斗將粒子從擠出機(jī)側(cè)投入,該方法可將粒子的破損控制在最小限度并且提高混煉性。使用混煉法時(shí),樹(shù)脂優(yōu)選纖維素乙酸丙酸酯。通過(guò)選擇制膜時(shí)剪切應(yīng)力的施加方式、其后的拉伸條件,并進(jìn)一步置于磁場(chǎng)環(huán)境下,來(lái)控制粒子取向,還具有提高背景光的偏振片透射率的效果(所說(shuō)的亮度提高效果)。對(duì)最大長(zhǎng)度和對(duì)角寬度的比)為2以上的無(wú)定形粒子。優(yōu)選該長(zhǎng)徑比為2以上,10000以下,更優(yōu)選為3以上,1000以下,特別優(yōu)選為5以上,100以下。關(guān)于無(wú)定形粒子,可以將多個(gè)形狀、材料的粒子混合使用。關(guān)于膜中無(wú)定形粒子的取向狀態(tài)以及分散狀態(tài)的評(píng)價(jià),可以用以電子顯微鏡觀察膜中無(wú)定形粒子得到的圖像數(shù)據(jù)進(jìn)行求算。由圖像數(shù)據(jù)可以求算各無(wú)定形粒子的平均取向角度和長(zhǎng)徑比。長(zhǎng)徑比可通過(guò)上述式求算。絕對(duì)最大長(zhǎng)度相當(dāng)于無(wú)定形粒子長(zhǎng)軸的長(zhǎng)度(長(zhǎng)軸徑)。計(jì)算平均取向角度、平均粒子間距離時(shí),由于雜質(zhì)或破損的無(wú)定形粒子等長(zhǎng)徑比小于2的粒子是噪音,所以將其排出在外,針對(duì)長(zhǎng)徑比為2以上的各粒子進(jìn)行求算。取無(wú)定形粒子的絕對(duì)最大長(zhǎng)度時(shí),以其與基準(zhǔn)軸間的角度為平均取向角度?;鶞?zhǔn)軸取制膜時(shí)的輸送方向。計(jì)算各無(wú)定形粒子的平均取向角度,取其平均值。對(duì)具體的評(píng)價(jià)方法進(jìn)行說(shuō)明,用透射型電子顯微鏡以2萬(wàn)倍的比例對(duì)制備的膜進(jìn)行照相,用平面掃描儀(flat-betscaner)以300dpi的單色256灰度讀取該圖像,將讀取的圖像輸入到個(gè)人計(jì)算機(jī)中安裝的圖像處理軟件WinROOF(三谷商事林式會(huì)社制造)。對(duì)于輸入的圖像,在2x2pm視野范圍內(nèi)進(jìn)行提取(自動(dòng)進(jìn)行圖像的2值化),進(jìn)行無(wú)定形粒子的圖像提取,作為圖像前處理。確認(rèn)無(wú)定形粒子圖像提取后的畫面中90%以上的無(wú)定形粒子被提取,如果提取不充分,則要進(jìn)行檢測(cè)水平的手動(dòng)調(diào)節(jié),使得90%以上的粒子被檢測(cè)、提取。觀察范圍的無(wú)定形粒子個(gè)數(shù)小于IOOO個(gè)時(shí),進(jìn)一步在其它2x2pm視野范圍內(nèi)進(jìn)行相同的操作,直至無(wú)定形粒子的個(gè)數(shù)總計(jì)達(dá)到1000個(gè)以上。對(duì)這樣提取處理的圖像數(shù)據(jù)中的各無(wú)定形粒子進(jìn)行平均取向角度的測(cè)定。對(duì)無(wú)定形粒子的平均取向角度進(jìn)行說(shuō)明。即,用顯微鏡對(duì)含有無(wú)定形粒子的膜以2萬(wàn)倍的比例照相,制作用掃描儀讀取的圖像。對(duì)于各無(wú)定形粒子,取粒子絕對(duì)最大長(zhǎng)度(長(zhǎng)軸方向)相對(duì)于基準(zhǔn)軸的取向角度,算出這些取向角度的平均值A(chǔ)=ave(al~an),作為平均取向角度。作為粒子數(shù)(n),測(cè)定1000個(gè)以上,算出平均值。無(wú)定形粒子的平均取向角度優(yōu)選為0.5~40°,更優(yōu)選為0.520°,特別優(yōu)選為0.520°。制作至少含有熱塑性樹(shù)脂和無(wú)定形粒子的混煉顆粒,隨后將該顆粒與熱塑性樹(shù)脂一起或?qū)⒒鞜掝w粒單獨(dú)投入擠出機(jī)中,進(jìn)行熔融混煉,從流延模頭在冷卻鼓上流延熔融混煉物,得到偏振片保護(hù)膜。或者,將熱塑性樹(shù)脂和無(wú)定型粒子分別投入擠出機(jī)中進(jìn)行熔融混煉,從流延模頭將熔融混煉物流延到冷卻鼓上也可以得到偏振片保護(hù)膜。優(yōu)選構(gòu)成本發(fā)明偏振片用保護(hù)膜的纖維素酯和無(wú)定形粒子的質(zhì)量比例為0<(無(wú)定形粒子)/(纖維素酯)<20的關(guān)系。更優(yōu)選為0.001<(無(wú)定形粒子)/(纖維素酯)<15的關(guān)系。此外,在本發(fā)明中,優(yōu)選上述無(wú)定形粒子的折射率在1.3~3.0范圍內(nèi)。優(yōu)選本發(fā)明的具有偏振光散射各向異性且具有亮度提高功能的偏振片保護(hù)膜中含有0.1體積%以上的該無(wú)定形粒子,含量的優(yōu)選情況根據(jù)無(wú)定形粒子種類不同、無(wú)定形粒子大小而異,無(wú)定形粒子的折射率為2.0以上時(shí),優(yōu)選為5體積%以下,粒狀無(wú)定形粒子的折射率是1.3以上且小于2.0時(shí),優(yōu)選為20體積%以下。(熱塑性樹(shù)脂)作為本發(fā)明光學(xué)膜的制造方法中優(yōu)選使用的樹(shù)脂,可以列舉,纖維素乙酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯等?;〈葹?.8~2.80的纖維素酯類樹(shù)脂;或纖維素曱基醚、纖維素乙基醚、纖維素丙基醚等烷基取代度為2.(K2.80的纖維素醚樹(shù)脂;環(huán)烯烴樹(shù)脂、降水片烯類樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂;或亞烷基二羧酸與二胺的聚合物即聚酰胺樹(shù)脂、亞烷基二羧酸與二元醇的聚合物、亞烷基二元醇與二羧酸的聚合物、環(huán)己烷二酸與二元醇的聚合物、環(huán)己二醇與二羧酸的聚合物、芳香族二羧酸與二元醇的聚合物等聚酯樹(shù)脂;聚乙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯共聚物等乙酸乙烯酯樹(shù)脂;聚乙烯醇縮乙醛樹(shù)脂、聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂等聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂;環(huán)氧樹(shù)脂、酮樹(shù)脂、亞烷基二異氰酸酯和亞烷基二醇的線狀聚合物等聚氨酯樹(shù)脂等,優(yōu)選含有這些樹(shù)脂中的至少一種。其中,特別優(yōu)選纖維素乙酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯等纖維素酯類樹(shù)脂、環(huán)烯烴樹(shù)脂、降冰片烯類樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂。此夕卜,可將2種以上具有相容性的熱塑性樹(shù)脂混合后,進(jìn)行所述熔融物的混煉,但本發(fā)明并不限于此。作為本發(fā)明優(yōu)選使用的其它樹(shù)脂,可以列舉,具有乙烯性不飽和單體單元的均聚物或共聚物。更優(yōu)選聚丙烯酸曱酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸烷基酯的共聚物、聚曱基丙烯酸曱酯、聚曱基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸環(huán)己酯、曱基丙烯酸烷基酯共聚物等丙烯酸或曱基丙烯酸酯的均聚物或共聚物。由于丙烯酸或曱基丙烯酸的酯具有優(yōu)異的透明性、相容性,因此,更優(yōu)選具有丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯單元的均聚物或共聚物,特別優(yōu)選具有丙烯酸曱酯或曱基丙烯酸曱酯單元的均聚物或共聚物。具體來(lái)講,優(yōu)選聚曱基丙烯酸曱酯。優(yōu)選聚丙烯酸環(huán)己酯或聚曱基丙烯酸環(huán)己酯之類的丙烯酸或曱基丙烯酸的脂環(huán)式烷基酯,因其具有耐熱性高、吸濕性低、雙折射低等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明光學(xué)膜的制造方法通過(guò)熔融流延制膜法實(shí)施,對(duì)其進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。以下,以纖維素酯為例,對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明。在本發(fā)明中,對(duì)纖維素酯進(jìn)行熔融流延制膜,形成纖維素酯膜。(纖維素酯)本發(fā)明中使用的纖維素酯是包含選自下述基團(tuán)中的至少任一種結(jié)構(gòu)的、纖維素的上述單一酸酯或混合酸酯,所述基團(tuán)為脂肪酸?;⑷〈蛭慈〈姆枷懔?;T诜枷阕艴;?,當(dāng)芳香環(huán)為苯環(huán)時(shí),作為苯環(huán)的取代基的例子包括鹵原子、氰基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、酰基、羧酸酰胺基(力A求乂T^K基)、磺酰胺基、脲基、芳烷基、硝基、烷氧羰基、芳氧羰基、芳烷氧羰基、氨基曱?;?、氨磺?;ⅤQ趸?、鏈烯基、炔基、烷基磺?;⒎蓟酋;?、烷氧基磺酰基、芳氧基磺?;?、烷基磺酰氧基以及芳氧基磺酰基、-S-R、-NH-CO-OR-、-PH-R、-P(-R)2、-PH-O-R、-P(-R)(-O-R)、-P(-OR)2、-PH(=0)-R-P(=0)(-R)2、-PH(=0)-0-R、-P(=0)(-R)(-0-R)、-P(=0)(-0-R)2、-O-PH(-O)-R、-0-P(=0)(-R)2-0-PH(=0)-0-R、-0-P(=0)(-R)(-0-R)、-0-P(=0)(-0-R)2、-NH-PH(=0)-R、-NH畫P(K))(-R)(-O-R)、-NH-P(=0)(-0-R)2、-SiH2-R、-SiH(-R)2、-Si(-R)3、-0-SiH2-R、-0-SiH(-R)2以及-0-Si(-R)3,上述R是脂肪族基團(tuán)、芳香族基團(tuán)或雜環(huán)基團(tuán)。取代基的數(shù)目?jī)?yōu)選15個(gè),更加優(yōu)選14個(gè),進(jìn)一步優(yōu)選13個(gè),最為優(yōu)選1個(gè)或2個(gè)。作為取代基,優(yōu)選卣原子、氰基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、?;?、羧酸酰胺基、磺酰胺基以及脲基,更加優(yōu)選卣原子、氰基、烷基、烷氧基、芳氧基、?;约棒人狨0坊?,進(jìn)一步優(yōu)選卣原子、氰基、烷基、烷氧基以及芳氧基,最為優(yōu)選卣原子、烷基和烷氧基。上述卣原子包括氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子。上述烷基可以具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)或支鏈。烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選1~20,更優(yōu)選112,進(jìn)一步優(yōu)選1~6,最優(yōu)選1~4。烷基的例子包括曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、己基、環(huán)己基、辛基以及2-乙基己基。上述烷氧基可以具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)或支鏈。烷氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選120,更加優(yōu)選112,進(jìn)一步優(yōu)選1~6,最優(yōu)選14。烷氧基可以進(jìn)一步被另外的烷氧基取代。烷氧基的例子包括曱氧基、乙氧基、2-曱氧基乙氧基、2-曱氧基-2-乙氧基乙氧基、丁氧基、己氧基以及辛氧基。上述芳基的碳原子數(shù)優(yōu)選620,更加優(yōu)選6~12。芳基的例子包括苯基和萘基。上述芳氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選6~20,更加優(yōu)選6~12。芳氧基的例子包括苯氧基和萘氧基。上述?;奶荚訑?shù)優(yōu)選120,更加優(yōu)選112。酰基的例子包括曱?;⒁阴;约氨綍貂;?。上述羧酸酰胺基的碳原子數(shù)優(yōu)選120,更加優(yōu)選1~12。羧酸酰胺基的例子包括乙酰胺和苯曱酰胺。上述磺酰胺基的碳原子數(shù)優(yōu)選120,更加優(yōu)選1~12。磺酰胺基的例子包括甲磺酰胺、苯磺酰胺以及對(duì)曱苯磺酰胺。上述脲基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~20,更加優(yōu)選1~12。脲基的例子包括取代或未取代的脲基。上述芳烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選7~20,更優(yōu)選7~12。芳烷基的例子包括千基、苯乙基、萘?xí)趸?。上述烷氧羰基的碳原子?shù)優(yōu)選1~20,更優(yōu)選2~12。烷氧羰基的例子包括曱氧羰基。上述芳氧羰基的碳原子數(shù)優(yōu)選720,更優(yōu)選7~12。芳氧羰基的例子包括苯氧羰基。上述芳烷氧羰基的碳原子數(shù)優(yōu)選8~20,更優(yōu)選8~12。芳烷氧羰基的例子包括千氧羰基。上述氨基曱?;奶荚訑?shù)優(yōu)選1~20,更優(yōu)選1~12。氨基曱酰基的例子包括取代或未取代的氨基曱?;蚇-曱基氨基曱酰基。上述氨磺?;奶荚訑?shù)優(yōu)選20以下,更優(yōu)選12以下。氨磺?;睦影ㄈ〈蛭慈〈陌被酋;蚇-曱基氨磺?;?。上述酰氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選120,更優(yōu)選212。酰氧基的例子包括乙酰氧基和苯曱酰氧基。上述鏈烯基的碳原子數(shù)優(yōu)選220,更優(yōu)選2~12。鏈烯基的例子包括乙烯基、烯丙基以及異丙烯基。上述炔基的碳原子數(shù)優(yōu)選220,更優(yōu)選212。炔基的例子包括乙炔基。上述烷基磺酰基的碳原子數(shù)優(yōu)選1~20,更加優(yōu)選112。上述芳基磺?;奶荚訑?shù)優(yōu)選6~20,更加優(yōu)選6~12。上述烷氧基磺酰基的碳原子數(shù)優(yōu)選120,更加優(yōu)選112。上述芳氧基磺?;奶荚訑?shù)優(yōu)選6~20,更加優(yōu)選612。上述烷基磺酰氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選1~20,更加優(yōu)選1~12。上述芳氧基磺?;奶荚訑?shù)優(yōu)選為6~20,更加優(yōu)選6~12。本發(fā)明使用的纖維素酯中,當(dāng)纖維素羥基部分的氫原子被取代為與脂肪族酰基形成的脂肪酸酯時(shí),脂肪族?;奶荚訑?shù)為220,具體地,可以列舉出乙?;?、丙?;⒍□;?、異丁酰基、戊?;⑷龝趸阴;?、己?;⑿刘;⒃鹿瘐;?、硬脂?;?。在本發(fā)明中,上述脂肪族酰基也包含可以進(jìn)一步具有取代基的?;?,就取代基而言,當(dāng)上述芳香族?;械姆枷阕瀛h(huán)為苯環(huán)時(shí),可以舉出作為苯環(huán)的取代基而列舉出的那些基團(tuán)。此外,當(dāng)上述纖維素酯中被酯化的取代基為芳香環(huán)時(shí),取代在芳香族環(huán)上的取代基X的數(shù)目為0或15個(gè),優(yōu)選1~3個(gè),特別優(yōu)選1或2個(gè)。此外,取代在芳香環(huán)上的取代基的數(shù)目為2個(gè)以上時(shí),彼此可以相同也可以不同,還可以相互連接形成稠合多環(huán)化合物(例如,萘、茚、茚滿、菲、會(huì)啉、異喹啉、色烯、色滿、酞。秦、吖啶、吲哚、吲哚滿等)。代或未取代的脂肪族?;⑷〈蛭慈〈姆枷阕艴;械闹辽偃?種結(jié)構(gòu),這是用于本發(fā)明的纖維素酯的結(jié)構(gòu),它們可以是纖維素的單一酸酯或混合酸酯,也可以將2種以上的纖維素酯混合使用。作為本發(fā)明的纖維素酯,優(yōu)選選自纖維素乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯、纖維素乙酸丙酸酯、纖維素乙酸丁酸酯、纖維素乙酸酞酸酯以及纖維素酞酸酯中的至少一種。作為混合脂肪酸酯的取代度,更加優(yōu)選的纖維素乙酸丙酸酯和纖維素乙酸丁酸酯等低級(jí)脂肪酸酯是包含下述纖維素酯的纖維素樹(shù)脂,所述纖維素酯具有碳原子數(shù)24的?;鳛槿〈?,并且,設(shè)乙酰基的取代度為X,丙?;蚨□;娜〈葹閅,則同時(shí)滿足下式(I)和(II)。而且乙?;娜〈群推渌;娜〈仁歉鶕?jù)ASTM-D817-96求得的。式(I)2.5^X+Y^2.9式(II)0.1化2.0其中,特別是,優(yōu)選使用纖維素乙酸丙酸酯,而且優(yōu)選0.5^^2.5。將?;〈炔煌睦w維素酯混在一起計(jì)算,從光學(xué)膜整體來(lái)看,?;〈嚷淙肷鲜龇秶彩强梢缘?。未被上述?;〈牟糠滞ǔR粤u基的形式存在。它們都可以通過(guò)公知的方法合成。乙?;娜〈鹊臏y(cè)定方法可以依據(jù)ASTM-D817-96進(jìn)行測(cè)定。用于本發(fā)明的光學(xué)膜纖維素酯的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選在60000~300000的范圍,這樣所得膜的機(jī)械強(qiáng)度強(qiáng)。更優(yōu)選為70000~200000。此外,本發(fā)明中使用的纖維素酯優(yōu)選使用重均分子量Mw/數(shù)均分子量Mn之比為1.5~5.5,更優(yōu)選2.0~5.0,進(jìn)一步優(yōu)選2.5~5.0,最優(yōu)選3.05.0的纖維素酯。可以根據(jù)以下方法測(cè)定重均分子量。(分子量測(cè)定方法)使用高速液相色譜法(凝膠滲透色譜(GPC))進(jìn)行分子量的測(cè)定。測(cè)定條件如下<裝置>HLC-8220GPC(東曹制造)<柱>TSK-SUPER畫陽(yáng)M(巾6.0mmx150mm)TSK-GuardcolumnH-H(巾4.6mmx35mm)<;容劑>四氪吹喃<流速>0.6ml/min<溫度>40。C<樣品濃度>0.1質(zhì)量%校正曲線使用通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯STKstandard聚苯乙烯(東曹抹式會(huì)社制造)Mw^000000500的13個(gè)樣品獲得的校正曲線。所述13個(gè)樣品是基本上等間隔的。本發(fā)明中使用的纖維素酯的原料纖維素可以是木材紙漿,也可以是棉絨,木材紙漿可以是針葉樹(shù)也可以是闊葉樹(shù),但優(yōu)選針葉樹(shù)。從制膜時(shí)的剝離性的觀點(diǎn)來(lái)看,優(yōu)選使用棉絨。由它們制成的纖維素酯可以適當(dāng)混合使用,也可以單獨(dú)使用。例如,使用時(shí),來(lái)自棉絨的纖維素酯:來(lái)自木材紙漿(針葉樹(shù))的纖維素酯:來(lái)自木材紙漿(闊葉樹(shù))的纖維素酯的比例可以為100:0:0、90:10:0、85:15:0、50:50:0、20:80:0、10:90:0、0:100:0、0:0:100、80:10:10、85:0:15、40:30:30。此外,纖維素樹(shù)脂的特性粘度優(yōu)選為1.51.75g/cm3,更優(yōu)選為1.53~1.63g/cm3的范圍。此外,本發(fā)明中優(yōu)選使用的纖維素酯是成膜時(shí)的亮點(diǎn)異物少的纖維素酯。正交設(shè)置(正交尼科耳(夕口7二〕/K))2片偏振片,并在其間設(shè)置纖維素酯膜,從一面照射光源的光,在另一面觀察纖維素酯膜,此時(shí)觀察到的有光源的光漏過(guò)的點(diǎn)即為亮點(diǎn)異物。這種情況下,希望用于評(píng)價(jià)的偏振片由沒(méi)有亮點(diǎn)異物的保護(hù)膜構(gòu)成,優(yōu)選使用將玻璃板用于保護(hù)起偏器而得到的制品。纖維素酯中所含的未乙酰化或低乙酰化度的纖維素被認(rèn)為是形成亮點(diǎn)異物的原因之一,因此可以使用亮點(diǎn)異物少的纖維素酯(使用取代度離散小的纖維素酯),或者可以對(duì)熔融的纖維素酯進(jìn)行過(guò)濾,或者可以在纖維素酯合成后期的過(guò)程中和/或獲得沉淀物的工藝中以溶液狀態(tài)同樣地進(jìn)行一次過(guò)濾工序,由此除去亮點(diǎn)異物。因?yàn)槿廴跇?shù)脂的粘度高,所以后一種方法效率高。存在的傾向是膜厚越薄,則單位面積的亮點(diǎn)異物數(shù)越少;膜中所含的纖維素酯的量越少,則亮點(diǎn)異物越少,亮點(diǎn)直徑為O.Olmm以上的亮點(diǎn)異物優(yōu)選為200個(gè)/cm2以下,更優(yōu)選為100個(gè)/cm2以下,進(jìn)一步優(yōu)選為50個(gè)/cm2以下,更進(jìn)一步優(yōu)選為30個(gè)/cm2以下,特別優(yōu)選為10個(gè)/cm2以下,最優(yōu)選為沒(méi)有。此夕卜,0.0050.01mm以下的亮點(diǎn)也優(yōu)選為200個(gè)/cm2以下,更優(yōu)選為100個(gè)/cm2以下,進(jìn)一步優(yōu)選為50個(gè)/0112以下,更進(jìn)一步優(yōu)選為30個(gè)/0112以下,特別優(yōu)選為10個(gè)/cn^以下,最優(yōu)選為沒(méi)有。當(dāng)通過(guò)熔融過(guò)濾除去亮點(diǎn)異物時(shí),與^f吏纖維素酯單獨(dú)熔融后進(jìn)^"過(guò)濾相比,對(duì)添加混合了增塑劑、防劣化劑、抗氧化劑等的組合物進(jìn)行過(guò)濾,亮點(diǎn)異物除去效率高,因此是優(yōu)選的。當(dāng)然,可以在纖維素酯的合成時(shí)使之溶于溶劑并進(jìn)行過(guò)濾,也可以減少亮點(diǎn)異物。也可以對(duì)適當(dāng)?shù)鼗旌狭俗贤饩€吸收劑、其它添加劑的制品進(jìn)行過(guò)濾。過(guò)濾時(shí),含有纖維素酯的熔融物的粘度優(yōu)選為10000P以下,更優(yōu)選為7000P以下。作為過(guò)濾材料,優(yōu)選使用玻璃纖維、纖維素纖維、濾紙、四氟乙烯樹(shù)脂等氟樹(shù)脂等公知的過(guò)濾材料,特別優(yōu)選使用陶瓷、金屬等。作為絕對(duì)過(guò)濾精度,優(yōu)選使用5(Hrni以下的過(guò)濾材料,更優(yōu)選使用30pm以下的過(guò)濾材料,進(jìn)一步優(yōu)選^f吏用10(im以下的過(guò)濾材料,更進(jìn)一步優(yōu)選使用5pm以下的過(guò)濾材料。這些過(guò)濾材料可以適當(dāng)?shù)亟M合使用。濾材可以使用表面型(f"一7工一7夕一7。)的,也可以使用深層型(f、7。7夕—7°)的,但深層型比較不容易堵塞,因此優(yōu)選使用。本發(fā)明中,作為增塑劑,優(yōu)選含有125質(zhì)量。/。的下述酯化合物,該酯化合物具有下述通式(l)表示的有機(jī)酸與3元以上的醇縮合而成的結(jié)構(gòu)。如果上述酯化合物少于1質(zhì)量%,則不能表現(xiàn)出添加增塑劑的效果;而如果上述酯化合物超過(guò)25質(zhì)量%,則易發(fā)生滲出,膜的歷時(shí)穩(wěn)定性降低,因此不優(yōu)選。更優(yōu)選的是含有3~20質(zhì)量%的上述增塑劑的光學(xué)膜,進(jìn)一步優(yōu)選的是含有5~15質(zhì)量%的上述增塑劑的光學(xué)膜。(增塑劑)通式(l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>增塑劑一般是指將其添加于高分子中可以起到改善脆性、賦予柔軟性的效果的添加劑,而在本發(fā)明中,添加增塑劑的目的在于可以使添加增塑劑之后熔融溫度降低至比單獨(dú)纖維素酯的熔融溫度低;另外,在相同加熱溫度下,可以使含增塑劑的膜組合物的粘度低于單獨(dú)纖維素酯的粘度。此外,其還具有作為防透濕劑的功能,還用于改善纖維素酯的親水性、光學(xué)膜的透濕度。這里,所謂膜組合物的熔融溫度,是指該材料因加熱而表現(xiàn)出流動(dòng)性時(shí)的溫度。為了使纖維素酯熔融流動(dòng),必須至少將其加熱至高于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度。溫度在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上時(shí),纖維素酯由于吸收熱量,其彈性模量、粘度降低,表現(xiàn)出流動(dòng)性。但是,纖維素酯在高溫下熔融的同時(shí),會(huì)由于熱分解而出現(xiàn)纖維素酯分子量降低,有時(shí)會(huì)給所得膜的力學(xué)性質(zhì)等造成不良影響,因此,有必要在盡量低的溫度下使纖維素酯熔融。為了使膜組合物熔融溫度降低,可以添加具有比纖維素酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低的熔點(diǎn)或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的增塑劑,這樣即可達(dá)到上述目的。在本發(fā)明中使用的多元醇酯類增塑劑具有通式(l)表示的有機(jī)酸與多元醇縮合而成的結(jié)構(gòu),其具備的優(yōu)點(diǎn)是可以降低纖維素酯的熔融溫度,其在熔融制膜工藝中或制造后揮發(fā)性小,工藝適應(yīng)性好,而且所得光學(xué)膜的光學(xué)特性、尺寸穩(wěn)定性、平面性良好。上述通式(l)中,R廣R5表示氫原子或環(huán)烷基、芳烷基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、酰基、羰氧基、氧羰基、氧羰氧基,它們還可以進(jìn)一步帶有取代基,R廣Rs中至少任1個(gè)不是氫原子。L表示2價(jià)連接基團(tuán),其表示取代或未取代的亞烷基、氧原子,或者直接鍵。作為R廣Rs表示的環(huán)烷基,同樣優(yōu)選碳原子數(shù)為3~8的環(huán)烷基,具體而言有環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基等基團(tuán)。這些基團(tuán)可以被取代,作為優(yōu)選的取代基,可以列舉出卣原子(例如氯原子、溴原子、氟原子等)、羥基、烷基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳烷基(其苯基可以被烷基或卣原子等進(jìn)一步取代)、鏈烯基(例如乙烯基、烯丙基等)、苯基(該苯基可以被烷基或卣原子等進(jìn)一步取代)、苯氧基(該苯基可以被烷基或卣原子等進(jìn)一步取代)、碳原子數(shù)為2~8的?;?例如乙?;⒈;?、或者碳原子數(shù)為2~8的未取代羰氧基(力少求二少才年、>)(例如乙酰氧基、丙酰氧基等)等。作為R廣Rs表示的芳烷基,其表示芐基、苯乙基、Y-苯丙基等基團(tuán)。此外,這些基團(tuán)可以被取代,作為優(yōu)選的取代基,可以同樣地列舉出上述用于取代環(huán)烷基的那些基團(tuán)。作為R,R5表示的烷氧基,可以列舉出碳原子數(shù)18的烷氧基,具體而言有曱氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正辛氧基、異丙氧基、異丁氧基、2-乙基己氧基或叔丁氧基等各種烷氧基。這些基團(tuán)可以被取代,作為優(yōu)選的取代基,可以列舉出卣原子(例如氯原子、溴原子、氟原子等)、羥基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳烷基(其苯基可以被烷基或卣原子等進(jìn)一步取代)、鏈烯基、苯基(該苯基可以被烷基或卣原子等進(jìn)一步取代)、芳氧基(例如苯氧基,且其苯基可以被烷基或卣原子等進(jìn)一步取代)、酰基(例如乙?;?、丙酰基等)、碳原子數(shù)為2~8的未取代酰氧基(例如乙酰氧基、丙酰氧基等)、或者芳羰氧基(例如苯曱酰氧基等)。R廣R5表示的環(huán)烷氧基中,作為未取代的環(huán)烷氧基,可以列舉出碳原子數(shù)為18的環(huán)烷氧基,具體而言,有環(huán)丙氧基、環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基等基團(tuán)。此外,這些基團(tuán)可以被取代,作為優(yōu)選的取代基,可以同樣地列舉出上述用于取代環(huán)烷基的那些基團(tuán)。作為R廣Rs表示的芳氧基,可以列舉出苯氧基等,該苯基可以被取代,其取代基可以是上述的用于取代環(huán)烷基的那些取代基(例如烷基、卣原子等)。作為R廣R5表示的芳烷氧基,可以列舉出芐氧基、苯乙氧基等,這些取代基可以進(jìn)一步被取代,作為優(yōu)選的取代基,可以同樣地列舉出上述用于取代環(huán)烷基的那些基團(tuán)。作為R廣Rs表示的?;?,可以列舉出乙?;?、丙酰基等碳原子數(shù)為28的未取代?;??;械臒N基包括烷基、鏈烯基、炔基),這些取代基可以進(jìn)一步被取代,作為優(yōu)選的取代基,可以列舉出相同于上述用于取代環(huán)烷基的那些基團(tuán)。作為R廣Rs表示的羰氧基,可以列舉出乙酰氧基、丙酰氧基等碳原子數(shù)為28的未取代酰氧基(?;械臒N基包括烷基、鏈烯基、炔基),或者苯曱酰氧基等芳羰氧基。這些基團(tuán)可以進(jìn)一步被取代,其中取代基可以列舉出與上述用于取代環(huán)烷基的那些基團(tuán)相同的基團(tuán)。作為R廣R5表示的氧羰基,其表示曱氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基等烷氧羰基,或者苯氧羰基等芳氧羰基。這些取代基可以被進(jìn)一步取代,作為優(yōu)選的取代基,可以同樣列舉出上述用于取代環(huán)烷基的那些基團(tuán)。另外,作為R廣Rs表示的氧羰氧基表示曱氧羰氧基等碳原子數(shù)為18的烷氧羰氧基,這些取代基可以進(jìn)一步被取代,作為優(yōu)選的取代基,可以同樣列舉出可以取代在上述環(huán)烷基上的基團(tuán)。此外,這些R廣Rs中至少任一個(gè)不是氫原子。而且,R,Rs中的任意之間可以相互連^l妄形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。另外,作為L(zhǎng)表示的連接基團(tuán)表示取代或未取代的亞烷基、氧原子、或者直接鍵,作為亞烷基,包括亞曱基、亞乙基、亞丙基等基團(tuán),這些基團(tuán)可以進(jìn)一步被下述基團(tuán)取代,所述基團(tuán)是指作為可以取代在上述R廣R5表示的基團(tuán)上的基團(tuán)而列舉出的那些基團(tuán)。這其中,作為L(zhǎng)代表的連接基團(tuán)特別優(yōu)選為直接鍵而構(gòu)成芳香族羧酸。此外,在本發(fā)明中,作為用于構(gòu)成作為增塑劑的酯化合物的上述通式(l)表示的有機(jī)酸,優(yōu)選的是至少在R,或R2上具有上述的烷氧基、?;⒀豸驶?、羰氧基、氧羰氧基。此外,具有多個(gè)取代基的化合物也是優(yōu)選的。而且,本發(fā)明中,取代3元以上醇的羥基的有機(jī)酸可以是一種,也可以是多種。在本發(fā)明中,作為與上述通式(l)表示的有機(jī)酸反應(yīng),從而形成多元醇酯化合物的3元以上醇化合物,優(yōu)選為320元的脂肪族多元醇;在本發(fā)明中,3元以上的醇優(yōu)選用下述通式(3)表示。通式(3):R,-(OH)m式中,R,為m價(jià)的有機(jī)基團(tuán),m為3以上的正整數(shù),OH基表示醇性羥基。特別優(yōu)選的是m為3或4的多元醇。作為優(yōu)選的多元醇的例子,可以列舉出例如以下化合物,但本發(fā)明并不限于這些化合物??梢粤信e出核糖醇、阿拉伯糖醇、1,2,4-丁三醇、1,2,3-己三醇、1,2,6-己三醇、甘油、雙甘油、赤蘚醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、半乳糖醇、葡萄糖、纖維二糖、肌醇、甘露醇、3-甲基戊烷-l,3,5-三醇、頻那醇、山梨醇、三羥甲基丙烷、三羥曱基乙烷、木糖醇等。特別優(yōu)選甘油、三羥曱基乙烷、三羥曱基丙烷和季戊四醇。上述通式(l)表示的有機(jī)酸與3元以上的多元醇形成的酯,可以采用公知方法合成。在實(shí)施例中示出了代表性合成例,例如有例如存在酸的條件下、使上述通式(l)表示的有機(jī)酸與多元醇進(jìn)行縮合而酯化的方法;預(yù)先將有機(jī)酸制成酰氯或酸酐的形式,再與多元醇反應(yīng)的方法;使有機(jī)酸苯基酯與多元醇2反應(yīng)的方法;可以根據(jù)目標(biāo)酯類化合物選擇合適的且收率良好的方法。作為包含通式(l)表示的有機(jī)酸與3元以上的多元醇形成的酯的增塑劑,優(yōu)選用下述通式(2)表示的化合物。[化學(xué)式2]通式(2)尺12上述通式(2)中,R6R2o表示氫原子或環(huán)烷基、芳烷基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、?;?、羰氧基、氧羰基、氧羰氧基,它們可以進(jìn)一步帶有取代基。R6R,o中至少任意1個(gè)不是氫原子,RnR,5中至少任意1個(gè)不是氫原子,R,6R加中至少任意1個(gè)不是氫原子。此外,Ru表示烷基。對(duì)于R廣R2,表示的環(huán)烷基、芳烷基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、?;?、羰氧基、氧羰基、氧羰氧基,可以列舉出與前述R廣Rs同樣的那些基團(tuán)。對(duì)于這樣獲得的多元醇酯的分子量沒(méi)有特殊限制,優(yōu)選3001500,更優(yōu)選400~1000。考慮到難揮發(fā)性,分子量大是優(yōu)選的;而考慮到透濕性、與纖維素酯的相容性,分子量小是優(yōu)選的。下面示例出本發(fā)明的多元醇酯的具體化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>[化學(xué)式5]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>[化學(xué)式8]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>[化學(xué)式11]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>[化學(xué)式13]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>[化學(xué)式14]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>[化學(xué)式16]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>化合物2S<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>化合物39本發(fā)明的光學(xué)膜中,可以組合使用其它增塑劑。本發(fā)明中優(yōu)選的增塑劑是由通式(l)表示的有機(jī)酸與3元以上的多元醇形成的酯化合物,其特點(diǎn)是對(duì)纖維素酯的相容性高,可以以高添加率進(jìn)行添加,因此,即使與其它增塑劑或添加劑組合使用也不會(huì)發(fā)生滲出,視需要可以容易地與其它種類的增塑劑或添加劑組合使用。而且,當(dāng)與其它增塑劑組合使用時(shí),上述通式(l)表示的有機(jī)酸與3元以上的多元醇形成的酯類化合物增塑劑優(yōu)選占增塑劑總量的50質(zhì)量%以上,更優(yōu)選占70質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選占80質(zhì)量%以上。在上述范圍內(nèi)使用時(shí),即使與其它增塑劑組合使用,也能夠取得一定的效果,即能夠提高熔融流延時(shí)纖維素酯膜的平面性。作為優(yōu)選的其它增塑劑,可以列舉出下述增塑劑。(由多元醇與一元羧酸形成的酯類增塑劑、由多元羧酸與一元醇形成的酯類增塑劑)由多元醇與一元羧酸形成的酯類增塑劑、由多元羧酸與一元醇形成的酯類增塑劑與纖維素酯的親和性高,因此是優(yōu)選的。作為多元醇酯類之一的乙二醇酯類增塑劑,具體地,可以列舉,乙二醇二乙酸酯、乙二醇二丁酸酯等乙二醇烷酸酯類增塑劑;乙二醇二環(huán)丙烷羧酸酯、乙二醇二環(huán)己烷羧酸酯等乙二醇環(huán)烷酸酯類增塑劑;乙二醇二苯曱酸酯、乙二醇二(4-曱基苯曱酸酉旨)等乙二醇芳香酸酯類增塑劑。這些烷酸酯(7少年k一卜)基、環(huán)烷酸酯(、乂夕口7VP年l/一卜)基、芳香酸酯(7yk—卜)基可以相同也可以不同,還可以進(jìn)一步被取代。另外,可以是烷酸酯基、環(huán)烷酸酯基、芳酯基的混合($、乂夕7),這些取代基之間也可以由共價(jià)鍵結(jié)合。另外,乙二醇部分也可以被取代,乙二醇酯的部分結(jié)構(gòu)可以成為聚合物的一部分,也可以規(guī)則地側(cè)鏈化,還可以導(dǎo)入到抗氧劑、除酸劑、紫外線吸收劑等添加劑的分子結(jié)構(gòu)的一部分中。作為多元醇酯類之一的甘油酯類增塑劑,具體地,可以舉出,甘油三乙酸酯、甘油三丁酸酯、甘油二乙酸辛酸酯、甘油油酸(才P—卜)丙酸酯等甘油烷酸酯;甘油三環(huán)丙烷羧酸酯、甘油三環(huán)己烷羧酸酯等甘油環(huán)烷酸酯、甘油三苯曱酸酯、甘油-4-曱基苯曱酸酯等甘油芳香酸酯;二甘油四乙酸酯、二甘油四丙酸酯、二甘油乙酸三辛酸酯、二甘油四月桂酸酯等二甘油烷酸酯;二甘油四環(huán)丁烷羧酸酯、二甘油四環(huán)戊烷羧酸酯等二甘油環(huán)烷酸酯、二甘油四苯曱酸酯、二甘油-3-曱基苯曱酸酯等二甘油芳香酸酯等。這些烷酸酯基、環(huán)烷酸酯基、芳香酸酯基可以相同也可以不同,還可以進(jìn)一步被取代。另夕卜,也可以是烷酸酯基、環(huán)烷酸酯基、芳香酸酯基的混合物,另外,這些取代基之間可以通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合。另夕卜,甘油、二甘油部分也可以被取代,甘油酯、二甘油酯的部分結(jié)構(gòu)可以成為聚合物的一部分,或者規(guī)則地側(cè)鏈化,還可以導(dǎo)入到抗氧劑、除酸劑、紫外線吸收劑等添加劑的分子結(jié)構(gòu)的一部分中。作為其他多元醇酯類增塑劑,具體地,可以列舉,特開(kāi)2003-12823號(hào)公報(bào)的3033段記載的多元醇酯類增塑劑。這些烷酸酯(了/^年i^一卜)基、環(huán)烷酸酯(、乂夕口7A^年力^求年、:/^一卜)基、芳香酸酯(7yl/—卜)基可以相同也可以不同,還可以進(jìn)一步被取代。另外,可以是烷酸酯基、環(huán)烷酸酯基、芳香酸酯基的混合物,這些取代基之間也可以由共價(jià)鍵結(jié)合。另外,多元醇部分也可以被取代,多元醇的部分結(jié)構(gòu)可以成為聚合物的一部分,也可以規(guī)則地側(cè)鏈化,還可以導(dǎo)入到抗氧劑、除酸劑、紫外線吸收劑等添加劑的分子結(jié)構(gòu)的一部分中。上述多元醇和1元羧酸構(gòu)成的酯類增塑劑中,優(yōu)選烷基多元醇芳香酸酯,具體地,可以列舉,上述乙二醇二苯曱酸酯、甘油三苯曱酸酯、二甘油四苯曱酸酯、特開(kāi)2003-12823號(hào)公報(bào)的32段記載的化合物16。作為多元羧酸酯類之一的二羧酸酯類增塑劑具體可以列舉出丙二酸二月桂酯(C1)、己二酸二辛酯(C4)、癸二酸二丁酯(C8)等烷基二羧酸烷基酯類增塑劑,丁二酸二環(huán)戊酯、己二酸二環(huán)己酯等烷基二羧酸環(huán)烷基酯類增塑劑,丁二酸二苯酯、戊二酸二(4-曱基苯基)酯等烷基二羧酸芳基酯類增塑劑,1,4-環(huán)己烷二羧酸二己酯、二環(huán)[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二姿酯等環(huán)烷二羧酸烷基酯類增塑劑,1,2-環(huán)丁烷二羧酸二環(huán)己基酯、1,2-環(huán)己烷二羧酸二環(huán)丙基酯等環(huán)烷二羧酸環(huán)烷基酯類增塑劑,l,l-環(huán)丙烷二羧酸二苯酯、1,4-環(huán)己烷二羧酸二(2-萘基)酯等環(huán)烷二羧酸芳酯類增塑劑,苯二甲酸二乙酯、苯二曱酸二曱酯、苯二曱酸二辛酯、苯二曱酸二丁酯、苯二曱酸二(2-乙基己基)酯等芳香二曱酸烷基酯類增塑劑,苯二曱酸二環(huán)丙酯、苯二曱酸二環(huán)己酯等芳香二曱酸環(huán)烷基酯類增塑劑,苯二曱酸二苯酯、苯二曱酸二(4-曱基苯基)酯等芳香二曱酸芳香酯類增塑劑。這些烷氧基、環(huán)烷氧基可以相同也可以不同,還可以是一取代的,這些取代基還可以進(jìn)一步被取代。此外,烷基、環(huán)烷基可以混合存在,另外,這些取代基之間也可以通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合。而且,笨二曱酸的芳香環(huán)可以被取代,也可以是二聚體、三聚體、四聚體等多聚體。另外,苯二曱酸酯的部分結(jié)構(gòu)可以成為聚合物的一部分,也可以規(guī)則側(cè)鏈化在聚合物上,還可以導(dǎo)入到抗氧劑、除酸劑、紫外線吸收劑等添加劑的分子結(jié)構(gòu)的一部分中。作為其它的多元羧酸酯類增塑劑,具體地有三月桂基三氨基甲酸酯、三丁基-meso-丁烷-l,2,3,4-四羧酸酯等烷基多元羧酸烷基酯類增塑劑,三環(huán)己基三氨基曱酸酯、三環(huán)丙基-2-羥基-l,2,3-丙烷三酸酯等烷基多元羧酸環(huán)烷基酯類增塑劑,三苯基-2-羥基-l,2,3-丙烷三酸酯、四-3-曱基苯基四氫呋喃-2,3,4,5-四羧酸酯等烷基多元羧酸芳基酯類增塑劑,四己基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸酯、四丁基-l,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸酯等環(huán)烷基多元羧酸烷基酯類增塑劑,四環(huán)丙基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸酯、三環(huán)己基-l,3,5-環(huán)己烷三羧酸酯等環(huán)烷基多元羧酸環(huán)烷基酯類增塑劑,三苯基-l,3,5-環(huán)己烷三羧酸酯、六(4-曱基苯基)-1,2,3,4,5,6-環(huán)己烷六羧酸酯等環(huán)烷基多元羧酸芳基酯類增塑劑,三月桂基苯-1,2,4-三羧酸酯、四辛基苯-l,2,4,5-四羧酸酯等芳香多元羧酸烷基酯類增塑劑,三環(huán)戊基苯-l,3,5-三羧酸酯、四環(huán)己基苯-l,2,3,5-四羧酸酯等芳香多元羧酸環(huán)烷基酯類增塑劑,三苯基苯-l,3,5-四羧酸酯、六(4-曱基苯基)苯-1,2,3,4,5,6-六羧酸酯等芳香多元羧酸芳香基酯類增塑劑。這些烷氧基、環(huán)烷氧基可以相同也可以不同,還可以是l取代的,這些取代基還可以進(jìn)一步被取代。此外,烷基、環(huán)烷基可以混合存在,這些取代基之間也可以通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合。而且,苯二曱酸的芳香環(huán)可以被取代,也可以是二聚體、三聚體、四聚體等多聚體。苯二曱酸酯的部分結(jié)構(gòu)可以成為聚合物的一部分,也可以規(guī)則地側(cè)鏈化在聚合物上,還可以導(dǎo)入到抗氧劑、除酸劑、紫外線吸收劑等添加劑的分子結(jié)構(gòu)的一部分中。在上述由多元羧酸與一元醇形成的酯類增塑劑中,優(yōu)選二烷基羧酸烷基酯,具體地有上述的己二酸二辛酯、三癸基三氨基曱酸酯等。(其它增塑劑)作為在本發(fā)明中可以使用的其它增塑劑,還可以舉出磷酸酯類增塑劑、聚合物增塑劑等。磷酸酯類增塑劑具體地,可以列舉,三乙酰磷酸酯(卜U了ir于/P爾77工一卜)、磷酸三丁酯等磷酸烷基酯;磷酸三環(huán)戊(卜U、>夕口/<:/于/1/)酯、磷酸環(huán)己酯等磷酸環(huán)烷基酯;磷酸三苯酯、磷酸三曱酚酯、磷酸曱苯基苯基酯、磷酸辛基二苯基酯、磷酸二苯基聯(lián)苯基酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁酯、磷酸三萘酯、磷酸三(二曱苯基)酯、磷酸三(鄰-聯(lián)苯基)酯等磷酸芳基酯。它們的取代基可以相同也可以不同,還可以進(jìn)一步被取代。另外,也可以是烷基、環(huán)烷基、芳基的混合體,取代基之間可以通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合。另夕卜,還可以列舉,亞乙基雙(二曱基磷酸酯)、亞丁基雙(二乙基磷酸酯)等亞烷基雙(二烷基磷酸酯);亞乙基雙(二苯基磷酸酯)、亞丙基雙(二萘基磷酸酉旨)等亞烷基雙(二芳基磷酸酯);亞苯基雙(二丁基磷酸酯)、亞聯(lián)苯基雙(二辛基磷酸酯)等亞芳基雙(二烷基磷酸酯);亞苯基雙(二苯基磷酸酯)、亞萘基雙(二曱苯?;姿狨?等亞芳基雙(二芳基磷酸酯)等磷酸酯。它們的取代基可以相同也可以不同,還可以進(jìn)一步被取代。另外,也可以是烷基、環(huán)烷基、芳基的混合體,另外,取代基之間可以通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合。另外,磷酸酯的部分結(jié)構(gòu)可以成為聚合物的一部分,或者規(guī)則地側(cè)鏈化,另外,還可以導(dǎo)入到抗氧劑、除酸劑、紫外線吸收劑等添加劑的分子結(jié)構(gòu)的一部分中。上述化合物中,優(yōu)選磷酸芳基酯、亞芳基雙(二芳基磷酸酯),具體地,優(yōu)選磷酸三苯酯、亞苯基雙(二苯基磷酸酯)。聚合物類增塑劑具體地,可以列舉,脂肪族烴類聚合物、脂環(huán)式烴類聚合物、聚丙烯酸乙酯、聚曱基丙烯酸曱酯等丙烯酸類聚合物、聚乙烯基異丁基醚、聚N-乙烯基吡咯烷酮等乙烯基類聚合物、聚苯乙烯、聚(4-羥基苯乙烯)等苯乙烯類聚合物、聚琥珀酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二曱酸乙二醇酯等聚酯、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷等聚醚、聚酰胺、聚氨酯、聚脲等。數(shù)均分子量?jī)?yōu)選1000500000左右,特別優(yōu)選5000200000,1000以下時(shí),揮發(fā)性上會(huì)產(chǎn)生問(wèn)題,超過(guò)500000時(shí),增塑能力降低,會(huì)給纖維素酯膜的機(jī)械性質(zhì)帶來(lái)不良影響。這些聚合物增塑劑可以是由一種重復(fù)單元構(gòu)成的均聚物,也可以是具有多種重復(fù)結(jié)構(gòu)體的共聚物。另外,上述聚合物可以組合使用2種以上。而且,本發(fā)明的光學(xué)膜如果著色,則會(huì)影響其光學(xué)應(yīng)用,因此,優(yōu)選黃色度(黃色指數(shù)(yellowindex),YI)為3.0以下,更優(yōu)選為1.0以下。黃色度可以按照J(rèn)IS-K7103測(cè)定。與前述纖維素酯一樣,增塑劑也優(yōu)選除去從制造時(shí)一直存在的、或者在保存中產(chǎn)生的殘留酸、無(wú)機(jī)鹽、有機(jī)低分子等雜質(zhì),更優(yōu)選純度在99%以上。作為殘留酸和水,優(yōu)選為0.01100ppm,因?yàn)檫@樣可以在對(duì)纖維素樹(shù)脂進(jìn)行熔融制膜時(shí),抑制熱劣化,提高制膜穩(wěn)定性、膜的光學(xué)性質(zhì)和機(jī)械性質(zhì)。(熔融制膜時(shí)使用的抗氧化劑)在進(jìn)行熔融制膜的高溫環(huán)境下,不僅是熱,氧也會(huì)促進(jìn)纖維素酯分解,因此,本發(fā)明的光學(xué)膜中優(yōu)選含有抗氧化劑作為穩(wěn)定劑。在本發(fā)明中,作為有用的抗氧化劑,沒(méi)有特殊限制,只要是能抑制氧引起的熔融成形材料劣化的化合物即可。這其中,作為有用的抗氧化劑,可以列舉出酚類化合物、受阻胺類化合物、磷類化合物、硫類化合物、耐熱加工穩(wěn)定劑、氧清除劑等,其中特別優(yōu)選酚類化合物、受阻胺類化合物、磷類化合物。這些化合物與在"纖維素酯清洗中使用的抗氧化劑"中說(shuō)明的化合物具有相同含義。通過(guò)添加這些化合物,可以在不降低透明性、耐熱性等的情況下,可以防止成形體因熔融成形時(shí)的熱或熱氧化劣化等而著色或強(qiáng)度降低。這些抗氧化劑可以各自單獨(dú)使用,也可以2種以上組合使用。酚類化合物是已知化合物,例如包括美國(guó)專利第4,839,405號(hào)說(shuō)明書第12~14欄記載的2,6-二烷基酚衍生物化合物。這樣的化合物中的優(yōu)選化合物包括下述通式(A)表示的化合物。式中,Rn、R12、R13、R,4和、R!5表示取代基。作為取代基,可以列舉出氫原子、卣素原子(例如氟原子、氯原子等)、烷基(例如曱基、乙基、異丙基、羥乙基、曱氧基曱基、三氟曱基、叔丁基等)、環(huán)烷基(例如環(huán)戊基、環(huán)己基等)、芳烷基(例如芐基、2-苯乙基等)、芳基(例如苯基、萘基、對(duì)曱基苯基、對(duì)氯苯基等)、烷氧基(例如曱氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基等)、芳氧基(例如苯氧基等)、氰基、酰胺基(例如乙酰胺基、丙酰胺基等)、烷硫基(例如曱硫基、乙硫基、丁硫基等)、芳硫基(例如苯硫基等)、磺?;被?例如曱磺?;被⒈交酋;被?、脲基(例如3-曱基脲基、3,3-二曱基脲基、1,3-二曱基脲基等)、氨磺酰胺基(例如二曱基氨磺酰胺基等)、氨基曱?;?例如甲基氨基曱?;?、乙基氨基曱?;⒍趸被鶗貂;?、氨磺?;?例如乙基氨磺?;?、二曱基氨磺?;?、烷氧羰基(例如甲氧羰基、乙氧羰基等)、芳氧羰基(例如,苯氧羰基等)、磺?;?例如曱磺?;?、丁磺?;?、苯磺?;?、?;?例如乙酰基、丙?;?、丁酰基等)、氨基(曱氨基、乙氨基、二曱氨基等)、氰基、羥基、硝基、亞硝基、胺氧基(7^;y才^、:yK)(例如吡啶氧基(匕,^y—才年少K))、酰亞胺基(例如苯二曱酰亞胺基等)、二硫醚基(例如苯二硫醚基、苯并噻唑-2-二硫醚基等)、羧基、磺基、雜環(huán)基(例如p比咯基、吡咯烷基、p比哇基、咪唑基、p比。定基、苯并咪峻基、苯并噻唑基、苯并噁唑基等)等。這些取代基還可以進(jìn)一步被取代。此外,優(yōu)選Ru為氫原通式(A)子、R12和R16為叔丁基的酚類化合物。作為酚類化合物的具體例子可以舉出3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八烷基酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)乙酸正十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸正十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯基苯曱酸正己酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯基苯曱酸正十二烷基酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸新十二烷基酯、J3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十二烷基酯、a-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯基)異丁酸乙酯、a-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯基)異丁酸十八烷基酯、a-(4-羥基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸-2-(正辛硫基)乙酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸-2-(正辛硫基)乙酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸-2-(正十八烷硫基)乙酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸-2-(正十八烷硫基)乙酯、3,5-二叔丁基_4-羥基苯曱酸-2-(2-羥乙硫基)乙酯、二乙二醇雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸-2-(正十八烷硫基)乙酯、硬脂酰胺-N,N-雙[亞乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、正丁基亞氨基-N,N-雙[亞乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸-2-(2-硬脂酰氧基乙硫基)乙酯、7-(3-曱基-5-叔丁基-4-羥基苯基)庚酸-2-O硬脂酰氧基乙硫基)乙酯、1,2-丙二醇雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、乙二醇雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、新戊二醇雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、乙二醇雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸酯)、甘油-l-正十八烷酸酯-2,3-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸酯)、季戊四醇-四-[3-(3,,5,-二叔丁基-4,-羥基苯基)丙酸酯]、1,1,1-三羥曱基乙烷-三[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、山梨糖醇六[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、7_(3-曱基-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸-2-羥乙酯、7-(3-曱基-5-叔丁基-4-羥基苯基)庚酸-2-硬脂酰氧基乙酯、1,6-正己烷二醇雙[(3,,5,-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、季戊四醇四(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)。上述類型的酚類化合物可以購(gòu)自例如CibaSpecialtyChemicals,其商品名為例如Irganox1076和Irganox1010。作為本發(fā)明的受阻胺類化合物,優(yōu)選以下通式(B)表示的化合物。通式(B)R認(rèn)&26式中,R21、R22、R23、R24、R25、1126和R27表示取代基。所述的取代基表示與前述通式(A)中記載的取代基相同。優(yōu)選R24為氫原子、曱基,1127為氫原子,R22、R23、R25和R26為曱基。作為受阻胺類化合物的具體例子,可以列舉出雙(2,2,6,6-四曱基-4-旅啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌咬基)琥珀酸酉旨、雙(1,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(N-辛氧基-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(N-節(jié)氧基-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(N-環(huán)己氧基-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(l,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)-2-(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2-丁基丙二酸酯、雙(l-丙烯?;?了夕口<小)-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)-2-丁基丙二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)癸二酸酯(X力乂^才工一卜)、2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基曱基丙烯酸酉旨、4-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]-1-[2-(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基)乙基]-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶、2_曱基2-(2,2,6,6-四曱基-4_哌啶基)氨基-N-(2,2,6,6-四曱基-4-哌。定基)丙酰胺、四(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯等。此外,也可以是高分子型化合物,具體的例子有N,N,,N,,,N,,,-四-[4,6-雙-[丁基-(N-曱基-2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)氨基]三嗪-2-基]-4,7-二氮雜癸烷-1,10-二胺、二丁胺與1,3,5-三嗪'N,N,-雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-l,6-六亞甲基二胺和N-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-丁胺的縮聚物、二丁胺與1,3,5-三。秦和N,N,-雙(H6,6-四曱基斗哌咬基)-丁胺的縮聚物、聚[((l,l,3,:3-四曱基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基}六亞曱基{(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基}]、1,6-己二胺-^!^,-雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)和嗎啉-2,4,6-三氯-l,3,5-三嗪的縮聚物、聚[(6-嗎啉代-s-三嗪-2,4-二基)[(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基]-六亞曱基[(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基]]等的哌啶環(huán)通過(guò)三嗪骨架而多個(gè)鍵合形成的高分子量HALS;丁二酸二曱酯與4-羥基-2,2,6,6-四曱基-l-哌啶乙醇的聚合物、1,2,3,4-丁烷四羧酸與1,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶醇和3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷的混合酯化合物等的哌啶環(huán)通過(guò)酯鍵鍵合而成的化合物等,但并不限于此。這其中,優(yōu)選二丁胺與1,3,5-三嗪和N,N,-雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)丁胺的縮聚物、聚[{(1,1,3,3-四曱基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基}六亞曱基{(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基}]、丁二酸二曱酯與4-羥基-2,2,6,6-四曱基-l-哌啶乙醇的聚合物等,其數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選20005000。上述類型的受阻胺化合物已經(jīng)商品化,例如Tinuvin144、Tinuvin770(商品名,均為CibaSpecialtyChemicals公司產(chǎn)品),ADKSTABLA-52(商品名,旭電化工業(yè)公司產(chǎn)品)等。作為上述的磷類化合物,優(yōu)選分子內(nèi)具有以下通式(C-1)、(C-2)、(C-3)表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物。通式(C-1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>通式(C-2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>通式(C-3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>式中,Ph!和Ph、表示亞苯基,該亞苯基的氫原子可以被苯基、碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)58的環(huán)烷基、碳原子數(shù)6~12的烷基環(huán)烷基或碳原子數(shù)712的芳烷基取代。Ph,和Ph、可以相同,也可以不同。X表示單鍵、硫原子或-CffiV基。R6表示氫原子、碳原子數(shù)1~8的烷基或碳原子數(shù)5~8的環(huán)烷基。Ph和Ph,2表示苯基或聯(lián)苯基,該苯基或聯(lián)苯基的氫原子可以被碳原子數(shù)18的烷基、碳原子數(shù)5~8的環(huán)烷基、碳原子數(shù)612的烷基環(huán)烷基或碳原子數(shù)7~12的芳烷基取代。Ph2和Ph,2可以相同,也可以不同。Ph3表示苯基或聯(lián)苯基,該苯基或聯(lián)苯基的氫原子可以被碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)5~8的環(huán)烷基、碳原子數(shù)6~12的烷基環(huán)烷基或碳原子數(shù)7~12的芳烷基取代。此外,它們還可以被前述通式(A)的描述中記載的相同取代基取代。作為磷類化合物的具體例子,可以列舉出亞磷酸三苯酯(卜y7工二/k求777<卜)、亞磷酸二苯基異癸基酯、亞磷酸苯基二異癸基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(二壬基苯基)酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、10-(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷菲-10-氧化物、6-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-曱基笨基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1.3.2]二氧雜磷雜環(huán)庚烯(、2才年廿求7:7工匕。y)等單亞磷酸酯類化合物;4,4,-丁叉-雙(3-曱基—6-叔丁基苯基-二(十三烷基亞磷酸酯))、4,4,-異丙叉-雙(苯基-二烷基(C12C15)亞磷酸酯)等二亞磷酸酯類化合物等。上述類型的磷類化合物可以商業(yè)購(gòu)買,例如住友化學(xué)工業(yè)抹式會(huì)社的"SumilizerGP"、旭電化工業(yè)抹式會(huì)社的"ADKSTABPEP-24G"和"ADKSTABPEP-36"。作為本發(fā)明的硫類化合物,優(yōu)選下述通式(D)表示的化合物。[化學(xué)式22]式中,1131和Rk表示取代基。所述的取代基表示與前述通式(A)中記載的取代基相同。優(yōu)選R3i和R32表示烷基。作為硫類化合物的具體例子,可以列舉出例如,3,3'-硫聯(lián)二丙酸二月桂酯、3,3,-硫聯(lián)二丙酸二肉豆蔻酯、3,3,-硫聯(lián)二丙酸二硬脂酯、3,3,-硫聯(lián)二丙酸月桂基硬脂基酯、季戊四醇-四(P-月桂基-硫聯(lián)-丙酸酯)、3,9-雙(2-十二烷硫基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷等。這些類型的硫類化合物可以商業(yè)購(gòu)買,例如住友化學(xué)工業(yè)林式會(huì)社的商品名"SumilizerTPL-R"和"SumilizerTP-D"。相對(duì)于IOO質(zhì)量份纖維素酯,抗氧化劑的添加量通常為0.0125質(zhì)量份,優(yōu)選0.0510質(zhì)量份,更優(yōu)選0.13質(zhì)量^f分??寡趸瘎﹥?yōu)選像前述纖維素樹(shù)脂那樣,優(yōu)選除去制造時(shí)即有的、或者保存過(guò)程中產(chǎn)生的殘留酸、無(wú)機(jī)鹽、有機(jī)低分子等雜質(zhì),更優(yōu)選純度在99%以上。作為殘留酸和水,優(yōu)選為0.01100ppm,這樣在對(duì)纖維素樹(shù)脂進(jìn)行熔融制膜時(shí),可以抑制熱劣化,改善制膜穩(wěn)定性、膜的光學(xué)性質(zhì)、機(jī)械性質(zhì)。c除酸劑)所謂除酸劑,是具有以下作用的試劑捕捉制造時(shí)混入并殘留在纖維素酯中的酸(質(zhì)子酸)。另外,使纖維素酯熔融時(shí),通過(guò)聚合物中的水分和熱量促進(jìn)側(cè)鏈的水解,如果是CAP(纖維素乙酸丙酸酯),則生成乙酸或丙酸。除酸劑只要是能夠與酸進(jìn)行化學(xué)結(jié)合即可,可以列舉出,具有環(huán)氧、叔胺、醚結(jié)構(gòu)等的化合物,但并不限定于此。具體地,優(yōu)選包括美國(guó)專利第4,137,201號(hào)說(shuō)明書中記載的作為除酸劑的環(huán)氧化合物。這樣的作為除酸劑的環(huán)氧化合物在該
技術(shù)領(lǐng)域:
是公知的,其包括各種聚乙二醇的二縮水甘油醚、特別是通過(guò)相對(duì)于每l摩爾聚乙二醇為大約8~40摩爾的環(huán)氧乙烷等進(jìn)行縮合而衍生出的聚乙二醇、丙三醇的二縮水甘油醚等、金屬環(huán)氧化合物(例如,添加在氯乙烯聚合物組合物中,以及以往就與氯乙烯聚合物組合物共同使用的物質(zhì))、環(huán)氧化醚縮合生成物、雙酚A的二縮水甘油醚(即,4,4,-二羥基二苯基二曱基曱烷)、環(huán)氧化不飽和脂肪酸酯(特別是222個(gè)碳原子的脂肪酸42個(gè)左右的碳原子的烷基S旨(例如,丁基環(huán)氧硬脂酸酯)等)、以及各種環(huán)氧化長(zhǎng)鏈脂肪酸三甘油酯等(例如,可以列舉以環(huán)氧化大豆油等組合物為代表的環(huán)氧化植物油以及其他不飽和天然油(它們有時(shí)被稱為環(huán)氧化天然甘油酯或不飽和脂肪酸,這些脂肪酸通常含有1222個(gè)碳原子))。尤其優(yōu)選的是,市售的含環(huán)氧基的環(huán)氧化樹(shù)脂化合物EPON815c,以及下述通式(4)表示的其他環(huán)氧化醚低聚物縮合生成物。[化學(xué)式23]通式(4)式中,n等于0~12。另外,作為可以使用的除酸劑,包括特開(kāi)平5-194788號(hào)公報(bào)第87105段記載的物質(zhì)。與前述纖維素樹(shù)脂一樣,除酸劑優(yōu)選除去從制造時(shí)一直存在的、或者在保存中產(chǎn)生的殘留酸、無(wú)機(jī)鹽、有機(jī)低分子等雜質(zhì),更優(yōu)選純度在99%以上。作為殘留酸和水,優(yōu)選為0.01100ppm,因?yàn)檫@樣可以在對(duì)纖維素酯進(jìn)行熔融制膜時(shí),抑制熱劣化,提高制膜穩(wěn)定性、膜的光學(xué)性質(zhì)和機(jī)械性質(zhì)。此外,除酸劑有時(shí)還稱作酸捕捉劑、酸捕獲劑、酸清除劑等,在本發(fā)明中使用時(shí),對(duì)這些名稱不加區(qū)分。(紫外線吸收劑)作為紫外線吸收劑,從防止起偏器或顯示裝置因紫外線而導(dǎo)致劣化的觀點(diǎn)來(lái)看,優(yōu)選對(duì)波長(zhǎng)為370nm以下的紫外線的吸收性能優(yōu)異的紫外線吸收劑,并且/人液晶顯示性的觀點(diǎn)來(lái)看,優(yōu)選對(duì)波長(zhǎng)400nm以上的可見(jiàn)光的吸收少的紫外線吸收劑。作為本發(fā)明中使用的紫外線吸收劑,可以列舉出例如羥基二苯曱酮類化合物、苯并三唑類化合物、水楊酸酯類化合物、二苯曱酮類化合物、氰基丙烯酸酯類化合物、鎳絡(luò)合鹽類化合物等,優(yōu)選二苯曱酮類化合物或著色少的苯并三唑類化合物。此外,紫外線吸收劑的結(jié)構(gòu)可以是在一個(gè)分子中存在多個(gè)具有吸收紫外線能力的部位的二聚體、三聚體、四聚體等多聚體,可以使用特開(kāi)平10-182621號(hào)公報(bào),特開(kāi)平8-337574號(hào)公報(bào)記載的紫外線吸收劑、特開(kāi)平6-148430號(hào)公報(bào)記載的高分子紫外線吸收劑。作為有用的苯并三唑類紫外線吸收劑的具體例子,可以列舉出2-(2,-羥基-5,-曱基苯基)苯并三唑、2-(2,-羥基-3,,5,-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2,-羥基-3,-叔丁基-5,-曱基苯基)苯并三唑、2-(2,-羥基-3,,5,-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2,-羥基-3,-(3〃,4",5〃,6〃-四氫酞酰亞胺基曱基)-5,-曱基苯基)苯并三唑、2,2-亞乙基雙(4-(l,l,3,3,-四曱基丁基)-6(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2,-羥基-3,-叔丁基-5,-曱基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(直鏈或支鏈?zhǔn)榛?-4-曱基苯酚、辛基-3-[3-叔丁基-4-羥基-5-(氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯和2-乙基己基-3-[3-叔丁基-4-羥基5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯的混合物等,但不限定于此。此外,作為市售品,可以列舉出TINUVIN109、TINUVIN171、TINUVIN360(均為CibaSpecialtyChemicals公司產(chǎn)品)。作為二苯曱酮類化合物的具體例子,可以列舉出2,4-二羥基二苯曱酮、2,2,-二羥基-4-甲氧基二苯曱酮、2-羥基-4-曱氧基-5-磺基二苯曱酮、雙(2-甲氧基-4-羥基-5-笨曱?;交鶗跬?等,但并不限定于此。在本發(fā)明中,紫外線吸收劑優(yōu)選添加0.120質(zhì)量%,更加優(yōu)選添加0.5~10質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選添加15質(zhì)量%。它們還可以2種以上組合使用。(降粘度劑)本發(fā)明中,為了降低熔融粘度,可以添加能夠形成氫鍵的溶劑。能夠形成氫鍵的溶劑在J.N.Israelachvili著《分子間力與表面力》(近藤保、大島廣行譯,McGraw-Hill出版,1991年)有所記載,是指在電負(fù)性原子(氧、氮、氟、氯)和與電負(fù)性原子共價(jià)結(jié)合的氫原子間,能夠通過(guò)氫原子成"鍵"的有機(jī)溶劑,即通過(guò)與包含鍵矩大、且含氫的鍵(例如氫氧鍵O-H,氮?dú)滏IN-H,:形成氫鍵的溶劑具有在其與纖維素;司形成氫鍵的能力,、該氫鍵強(qiáng)于纖維素樹(shù)脂分子間的氫鍵,因此,在本發(fā)明所進(jìn)行的熔融流延法中,通過(guò)添加能夠形成氫鍵的溶劑可以降低纖維素樹(shù)脂組合物的熔融溫度,使其低于所用的單獨(dú)的纖維素樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度;或者可以在相同的熔融溫度下,降低含有能夠形成氫鍵的溶劑的纖維素樹(shù)脂組合物的熔融粘度,使其低于纖維素樹(shù)脂的熔融粘度。作為能夠形成氫鍵的溶劑,可以列舉出醇類(例如曱醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、2-乙基己醇、庚醇、辛醇、壬醇、十二烷醇、乙二醇、丙二醇、己二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、曱基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、己基溶纖劑、丙三醇等),酮類(例如丙酮、曱乙酮等),羧酸類(例如曱酸、乙酸、丙酸、丁酸等),醚類(例如二乙基醚、四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷等),吡咯烷酮類(例如N-曱基吡咯烷酮等)、胺類(例如三曱胺、吡啶等),等等。這些能夠形成氫鍵的溶劑可以單獨(dú)使用,也可以2種以上混合使用。這其中,優(yōu)選醇類、酮類、醚類,特別是曱醇、乙醇、丙醇、異丙醇、辛醇、十二烷醇、乙二醇、丙三醇、丙酮、四氫呋喃。特別更優(yōu)選曱醇、乙醇、丙醇、異丙醇、乙二醇、丙三醇、丙酮、四氫呋喃等水溶性溶劑。此處,水溶性是指對(duì)于100g水的溶解度為10g以上。(延遲控制劑)在本發(fā)明的光學(xué)膜中,可以形成取向膜后,設(shè)置液晶層,并使來(lái)自光學(xué)膜和液晶層的延遲復(fù)合化,從而加工賦予了光學(xué)補(bǔ)償能力的偏振片。為了控制延遲而添加的化合物,可以使用歐洲專利第911,656A2號(hào)說(shuō)明書中記載的具有2個(gè)以上芳香環(huán)的芳香族化合物作為延遲控制劑。此外,還可以組合使用2種以上的芳香族化合物。該芳香族化合物的芳香族環(huán)除芳香烴環(huán)以外還包括芳香性雜環(huán)。特別優(yōu)選為芳香性雜環(huán),芳香性雜環(huán)通常是不飽和雜環(huán)。這其中,特別優(yōu)選1,3,5,-三嗪環(huán)。(高分子材料)本發(fā)明的光學(xué)膜可以適當(dāng)?shù)剡x擇并混合纖維素酯以外的高分子材料或低聚物。上述高分子材料或低聚物優(yōu)選與纖維素酯相容性優(yōu)異的制品,成膜時(shí)的透過(guò)率為80%以上,更加優(yōu)選90%以上,進(jìn)一步優(yōu)選92%以上。添加混合纖維素酯以外的高分子材料或低聚物中的至少一種的目的包含以下意義提高加熱熔融時(shí)的粘度控制或膜加工后的膜物性。此時(shí),可以作為上述其它添加劑的形式含有高分子材料。(其它粒子)為了賦予滑爽性,除上述無(wú)定形粒子外,還可添加初級(jí)粒子為球狀的二氧化硅。這樣,可易于傳送、巻繞。許多情況下,通過(guò)有機(jī)物對(duì)二氧化硅這樣的微粒進(jìn)行表面處理,這樣的二氧化硅可以降低膜的霧度,因此是優(yōu)選的。作為表面處理中優(yōu)選的有機(jī)物,可以列舉,卣代硅烷類、烷氧基硅烷類、硅氨烷、硅氧烷等。微粒的平均粒徑大時(shí),滑爽性效果好;與此相對(duì),平均粒徑小則透明性優(yōu)異。此外,微粒的平均粒徑為0.0051.0i!m的范圍??梢允沁@些初級(jí)粒子,也可以是凝集形成的二級(jí)粒子。相對(duì)于樹(shù)脂,微粒的含量?jī)?yōu)選為每lm"含有O.O卜lg。作為二氧化硅微粒,可以列舉,日本AEROSIL(抹)制造的AEROSIL200、200V、300、R972、R972V、R974、R202、R812、R805、0X50、TT600等,優(yōu)選AEROSIL200V、R972、R972V、R974、R202、R812。這些孩i粒還可以2種以上組合使用。2種以上組合使用時(shí),可以以任意的比例混合使用。此時(shí),平均粒徑或材質(zhì)不同的微粒例如AEROSIL200V和R972V,可以在質(zhì)量比0丄99.999.9:0.1的范圍內(nèi)使用。(其它添加劑)此外,還可添加高嶺土、滑石、硅藻土、石英、硫酸鋇、氧化鈦、氧化鋁等無(wú)機(jī)微粒、鈣、鎂等堿土金屬的鹽等熱穩(wěn)定劑。有時(shí)還添加防靜電劑、阻燃劑、潤(rùn)滑劑、表面活性劑(油斉U)等。本發(fā)明光學(xué)膜的制造方法采用熔融流延制膜法。圖1為以模式形式表示的本發(fā)明光學(xué)膜制造方法中使用的熔融流延制膜裝置的流程圖。參照?qǐng)D1,向料斗(ll)中投入纖維素酯顆粒、增塑劑以及抗氧化劑,以一定的供給速度,由料斗(11)將原材料運(yùn)至亨舍爾混合機(jī)(12)中,進(jìn)行混合。將在亨舍爾混合機(jī)(12)中混合的原材料運(yùn)至擠出機(jī)(13),在例如250。C加熱熔融,由本發(fā)明的流延模頭(l)將熔融物擠出成形。從流延模頭(l)擠出的熔融物用冷卻輥(15)冷卻,進(jìn)行表面矯正。此時(shí),優(yōu)選片料(web,々工7、')(膜)(10)與冷卻輥(15)緊密貼合,作為使片料(膜)(IO)緊密貼合于冷卻輥(15)的方法,例如可以用接觸輥G6)壓合。隨后,將片料(膜)(10)導(dǎo)入拉伸機(jī)(省略圖示),于拉伸機(jī)中在長(zhǎng)方向拉伸,然后,用拉幅機(jī)(17)將片料(膜)(10)在寬方向拉伸后,松開(kāi),經(jīng)傳送輥(18)傳送后,用巻繞機(jī)(19)進(jìn)行巻繞,得到輥狀的纖維素酯膜。優(yōu)選預(yù)先將原料樹(shù)脂顆粒以及粉末材料干燥備用。優(yōu)選用真空或減壓干燥機(jī)、除濕熱風(fēng)干燥機(jī)等進(jìn)行干燥使水分含量達(dá)到1000ppm以下,優(yōu)選200ppm以下。將原料由圖3所示供給料斗(11)導(dǎo)入擠出機(jī)(13)時(shí),優(yōu)選在真空下或減壓下或非活性氣體氣氛下進(jìn)行,以防止氧化分解等。未預(yù)先混合增塑劑等添加劑時(shí),也可在擠出機(jī)(13)的中途摻入。為了均勻添加,優(yōu)選使用靜態(tài)混合機(jī)等混合裝置。在本發(fā)明中,下述2種方法可用于制膜,所述方法為將由熱塑性樹(shù)脂構(gòu)成的顆粒和粉末在擠出機(jī)(省略圖示)進(jìn)行熔融混煉,制造顆粒,用具有1個(gè)室的擠出機(jī)(13)熔融混煉該顆粒,由流延模頭(l)將其流延至冷卻輥(金屬支持體)(15)上進(jìn)行制膜的方法;用擠出機(jī)(13)熔融混煉顆粒和粉末,直接由流延模頭(1)將其流延至冷卻輥(金屬支持體)(15)上進(jìn)行制膜的方法。粉末的粒徑優(yōu)選能通過(guò)250jim以下的篩網(wǎng)網(wǎng)眼(JISZ8801-1)。若粉末粒徑過(guò)大,則即便用擠出機(jī)(13)混煉也不能充分的混合和分散,有時(shí)粉末固著在擠出機(jī)(13)的筒內(nèi)壁上,樹(shù)脂的熱劣化物蓄積在該部分上,有時(shí)熱劣化物流出,易引發(fā)熱劣化物所致的膜的雜質(zhì)問(wèn)題。此外,若粒徑過(guò)小,則有時(shí)尤其是在操作上存在問(wèn)題。顆粒優(yōu)選直徑和長(zhǎng)度為lmm5mm的粒徑的顆粒。此外,在混合有不同熔點(diǎn)的多種材料的體系中,在僅能使低熔點(diǎn)的材料熔融的溫度下,暫時(shí)制作出米花糖狀的半熔融物,可將半熔融物投入擠出機(jī)(n)中進(jìn)行制膜。使用易熱分解的樹(shù)脂和添加劑時(shí),為了減少樹(shù)脂的熔融次數(shù),優(yōu)選不制作顆粒直接制膜的方法、或者制成上述米花糖狀半熔融物后進(jìn)行制膜的方法。在本發(fā)明中,制膜時(shí)使用的擠出機(jī)(13)可以是單螺桿擠出機(jī)(13),也可以是雙螺桿擠出機(jī)(13)。由于不將材料制成顆粒直接進(jìn)行制膜時(shí)需要適當(dāng)?shù)幕鞜挾?,因此?yōu)選使用雙螺桿擠出機(jī)(13),但即使是單螺桿擠出機(jī)(13),通過(guò)將螺桿形狀更改為Maddock(7K:y夕)型、Unimelt(二二7OP卜)型、dulmadge(夕V^乂一^)等混煉型螺桿,可獲得適度的混煉,進(jìn)行制膜。單螺桿擠出機(jī)和雙螺桿擠出機(jī)均設(shè)有通風(fēng)口,優(yōu)選使用真空泵等由通風(fēng)口除去氣體。制造顆粒、米花糖狀半熔融物時(shí),可使用單螺桿擠出機(jī)(13),也可使用雙螺桿擠出機(jī)(13)。對(duì)于擠出機(jī)(13)內(nèi)和擠出后的冷卻步驟,優(yōu)選通過(guò)用氮?dú)獾确腔钚詺怏w置換或減壓來(lái)降低氧的濃度。根據(jù)樹(shù)脂的粘度、輸出量、制造片材的厚度等的不同,擠出機(jī)(13)內(nèi)樹(shù)脂的熔融溫度的優(yōu)選條件不同,相對(duì)于成形材料的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg),通常優(yōu)選為Tg以上,Tg+100。C以下的范圍。更優(yōu)選熔融溫度為Tg+10。C以上,Tg+90。C以下。擠出時(shí)的熔融粘度為10100000泊,優(yōu)選100~10000泊。此外,優(yōu)選擠出機(jī)(13)內(nèi)樹(shù)脂的滯留時(shí)間短,為5分鐘以內(nèi),更優(yōu)選為3分鐘以內(nèi),最優(yōu)選為2分鐘以內(nèi)。滯留時(shí)間受擠出機(jī)(13)的種類、擠出條件的影響,可通過(guò)調(diào)整材料的供給量、L/D、螺桿轉(zhuǎn)速、螺桿的溝的深度等縮短滯留時(shí)間。可根據(jù)樹(shù)脂的粘度、輸出量等適當(dāng)選擇擠出機(jī)(13)的螺桿的形狀、轉(zhuǎn)速等。本發(fā)明擠出機(jī)(13)內(nèi)的剪切速度優(yōu)選為1/秒~10000/秒,更優(yōu)選為5/秒1000/秒,最優(yōu)選為10/秒100/秒。為了防止齒輪泵咬入(嚙^込^)、降低主過(guò)濾器的負(fù)荷,優(yōu)選在擠出機(jī)(13)的輸出側(cè)設(shè)置預(yù)過(guò)濾器。根據(jù)需要,優(yōu)選設(shè)置例如50/80/100目的濾網(wǎng)或金屬纖維燒結(jié)濾器。優(yōu)選使用可在線調(diào)節(jié)的類型。以剛剛緊密貼合于第1冷卻輥(15)的樹(shù)脂的厚度為h,膜厚度為70|im以上且小于lOOpm時(shí),優(yōu)選t/h為10以下,膜厚度為50(im以上且為70pm以下時(shí),t/h為15以下,膜厚度小于50pm時(shí),t/h為20以下。通過(guò)使t/h為上述值,可以抑制條帶(U求少)的伸長(zhǎng),減小流動(dòng)方向產(chǎn)生的阻滯。模唇前端的R優(yōu)選為lOOpm以下,更優(yōu)選為50pm以下,這樣可以保持膜的平面性良好。作為厚度調(diào)整機(jī)構(gòu),優(yōu)選使用下述方式在寬方向排列調(diào)整溫度的加熱器的方式、機(jī)械調(diào)整模唇開(kāi)度的手動(dòng)螺栓方式、或通過(guò)加熱器利用螺栓伸縮調(diào)整模唇開(kāi)度的加熱螺栓方式等。可以列舉下述模頭,作為模頭的材質(zhì),噴鍍或鍍覆了鎳、硬鉻、碳化鉻、氮化鉻、碳化鈦、碳氮化鈦、氮化鈦、超硬材料(超硬)、陶瓷(碳化鎢、氧化鋁、氧化鉻)等,作為表面加工,進(jìn)行拋光、用#1000號(hào)以后的磨石打磨、用#1000號(hào)以前的金剛石磨石進(jìn)行平面切削(切削方向?yàn)榕c樹(shù)脂流動(dòng)方向垂直的方向)、電解研磨、電解復(fù)合研磨等加工。模唇部的優(yōu)選材質(zhì)與模頭相同。為了防止膜的表面粗糙,減小模唇與樹(shù)脂的摩擦是很重要的,優(yōu)選使用DualSpiralSystemsInc.公司制造的K05MFC。此外,唇部的表面糙度為0.5S以下,更優(yōu)選為0.2S以下。在本發(fā)明中,由流延模頭(1)擠出的材料經(jīng)冷卻輥(15)冷卻,進(jìn)行表面矯正。若由流延模頭(1)擠出的材料最初接觸的冷卻輥(15)為第1冷卻輥(15),則優(yōu)選材料從被流延模頭(l)擠出至與第1冷卻輥(15)接觸的時(shí)間較短,優(yōu)選10秒以內(nèi),更優(yōu)選5秒以內(nèi),最優(yōu)選2秒以內(nèi)。此外,優(yōu)選從流延模頭(l)至第1冷卻輥(l5)的距離為1Omm以上,1OOmm以下。優(yōu)選即將緊密貼合于第1冷卻輥(15)之前樹(shù)脂的溫度為Tg以上,更優(yōu)選為Tg+50。C以上。通過(guò)保持高的樹(shù)脂溫度,可以減小因條帶伸長(zhǎng)導(dǎo)致的流動(dòng)方向的延遲。優(yōu)選在從流延^t頭(l)出口至樹(shù)脂剛剛緊密貼合于第1冷卻輥(15)之前的氣隙(工7年亇y:/)中保持樹(shù)脂溫度。作為保溫的方法,可優(yōu)選使用微波感應(yīng)加熱、紅外線加熱器產(chǎn)生的輻射熱加熱等。紅外線加熱器可使用電式、氣式、油式或蒸汽式遠(yuǎn)紅外陶瓷加熱器。在本發(fā)明中,聚合物從流延模頭(l)流出時(shí),為了防止因升華物等造成的流延模頭(l)、冷卻輥(15)的污染,優(yōu)選在流延模頭(l)附近設(shè)置抽吸裝置。為了防止裝置自身成為升華物附著的場(chǎng)所,有必要用加熱器對(duì)抽吸裝置進(jìn)行加熱等處理。此外,若抽吸壓力過(guò)大,則產(chǎn)生各段不均(段厶,),影響膜的質(zhì)量,若抽吸力過(guò)小,則無(wú)法有效吸引升華物,因此,適當(dāng)?shù)某槲鼔毫κ潜匾?。在本發(fā)明中,優(yōu)選膜與冷卻輥(15)緊密貼合。作為使膜與冷卻輥(15)緊密貼合的方法,可使用通過(guò)接觸輥(16)壓合的方法、靜電緊密貼合法、氣刀、減壓室等。冷卻輥(15)可以是1根以上,為了提高膜的兩面的平滑性,優(yōu)選用2根以上,使兩面都與冷卻輥(15)接觸。此外,冷卻輥(15)上還可設(shè)有清潔輥等清潔設(shè)備。冷卻輥(15)的溫度偏差優(yōu)選為0.5。C以下。速度偏差優(yōu)選為0.5%以下。冷卻輥(15)表面可用硬鉻鍍覆,但不限于此。優(yōu)選表面糙度為0.1s以下。作為接觸輥(16)的材質(zhì),可以使用金屬、或在金屬輥周圍巻有樹(shù)脂、橡膠等的制品。此外,還可使用隨著從寬中央部向兩側(cè)延伸,其直徑不斷變化的中凸壓延輥。此外,優(yōu)選即將緊密貼合于接觸輥(16)之前的溫度為Tg以上,更優(yōu)選為Tg+50。C以上。關(guān)于冷卻輥(15)的溫度調(diào)節(jié),優(yōu)選通過(guò)向冷卻輥(15)內(nèi)部注入水、油等熱介質(zhì)來(lái)調(diào)節(jié)。在寬方向拉伸冷卻固化后的膜。分子通過(guò)拉伸而發(fā)生取向。拉伸的方法可使用公知的拉幅機(jī)(l7)等。優(yōu)選在受控的均勻溫度分布下進(jìn)行拉伸。優(yōu)選溫度差為士2。C以內(nèi),更優(yōu)選為士rc以內(nèi),特別優(yōu)選為土0.5。C以內(nèi)。為了減小用上述方法制作的熱塑性樹(shù)脂膜的尺寸變化率等,可在長(zhǎng)方向或?qū)挿较蛏蠈?duì)膜進(jìn)行拉伸或收縮。在長(zhǎng)方向收縮時(shí),包括例如下述方法暫時(shí)松開(kāi)寬方向拉伸,使之在長(zhǎng)方向松弛、或通過(guò)逐漸減小橫向拉伸機(jī)中相鄰?qiáng)A子的間隔使膜收縮的方法。后一方法可使用通常的同時(shí)雙向拉伸機(jī),通過(guò)下述方法進(jìn)行用例如比例縮放方式(/^y夕夕',7方式)、線性驅(qū)動(dòng)方式(U二7K,^7、'方式)驅(qū)動(dòng)夾子部分,圓滑地逐漸減小縱向上相鄰的夾子的間隔。必要時(shí)可與任意方向(斜向)的拉伸相組合。通過(guò)使光學(xué)膜在長(zhǎng)方向和寬方向收縮0.5%至10%,可以減小光學(xué)膜的尺寸變化率。優(yōu)選光學(xué)膜厚度變化在±3%范圍內(nèi),更優(yōu)選在±1%范圍內(nèi)。要減小膜厚度的變化,在互相垂直的2軸方向進(jìn)行拉伸的方法是有效的,關(guān)于在互相垂直的2軸方向的拉伸倍數(shù),優(yōu)選最終在流延方向的4立伸倍數(shù)為1.0~2.0倍、在寬方向的拉伸倍數(shù)為1.012.5倍范圍,更優(yōu)選在流延方向?yàn)?.011.5倍、在寬方向?yàn)長(zhǎng)052.0倍的范圍內(nèi)進(jìn)行拉伸。對(duì)于膜的拉伸方法沒(méi)有特別限制,可以列舉,使多個(gè)輥產(chǎn)生圓周速度差,利用其間輥的圓周速度差進(jìn)行縱向拉伸的方法、用夾子或銷釘將片料(lO)的兩端固定,在行進(jìn)方向上擴(kuò)大夾子或銷釘?shù)拈g隔進(jìn)行縱向拉伸的方法、同樣在橫向擴(kuò)大夾子或銷釘?shù)拈g隔進(jìn)行縱向拉伸的方法、或同時(shí)在縱橫兩個(gè)方向擴(kuò)大夾子或銷釘?shù)拈g隔進(jìn)行縱橫雙向拉伸的方法等。當(dāng)然,也可將這些方法組合使用。此外,在采用所謂的拉幅機(jī)法的情況下,若以線性驅(qū)動(dòng)方式驅(qū)動(dòng)夾子部分,可以進(jìn)行順利的拉伸,可減少斷裂等危險(xiǎn)性,因此優(yōu)選。優(yōu)選用拉幅機(jī)進(jìn)行制膜步驟中的寬度保持或橫向拉伸,可以用針板拉幅才幾(pintenter)或夾持4立幅沖幾(cliptenter)。用巻繞機(jī)(19)巻繞前,將產(chǎn)品寬方向的端部切除裁去,為了防止產(chǎn)生巻中的粘連、劃痕,可在兩端施加滾花加工(壓花加工)。滾花加工法可通過(guò)對(duì)側(cè)面具有凹凸圖案的金屬環(huán)進(jìn)行加熱、加壓來(lái)進(jìn)行加工。此外,由于膜兩端部的夾子所夾持的部分通常發(fā)生膜變形,無(wú)法作為制品使用,因此,可以將其切除,然后作為原料再利用。經(jīng)以上操作得到的在寬方向被拉伸的熱塑性樹(shù)脂膜,通過(guò)拉伸,分子發(fā)生取向,從而具有一定大小的延遲。優(yōu)選延遲的偏差小,通常為15nm以內(nèi),優(yōu)選為10nm以下,更優(yōu)選為4nm以下。用本發(fā)明制造裝置制造的光學(xué)膜的膜厚因使用目的而異,從液晶顯示裝置的薄型化和膜強(qiáng)度的角度考慮,作為成品膜,厚度優(yōu)選調(diào)整為1015(^m范圍,更優(yōu)選調(diào)整為20100pm范圍,特別優(yōu)選調(diào)整為2580(im范圍。將用本發(fā)明制造裝置制造的纖維素酯膜作為L(zhǎng)CD用部件使用時(shí),為了降低膜的漏光,要求具有很高的平面性。JISB0601規(guī)定了光學(xué)膜的中心線平均粗糙度(Ra),作為測(cè)定方法,可以列舉,觸針?lè)ɑ蚬鈱W(xué)方法等。本發(fā)明的偏振片用保護(hù)膜由用本發(fā)明制造裝置制造的光學(xué)膜制成,含有無(wú)定形粒子、且具有偏振光散射各向異性,以制膜時(shí)的傳送方向?yàn)?。,以膜0.540。。本發(fā)明的偏振片,在至少一面具有由上述用本發(fā)明制造裝置制造的光學(xué)膜制成的偏振片用保護(hù)膜。而且,本發(fā)明的液晶顯示裝置,在液晶盒的至少一面具有上述偏振片。下面,就這些偏振片、以及使用該偏振片的液晶顯示裝置進(jìn)行說(shuō)明。偏振片可以釆用常規(guī)方法制造。優(yōu)選下述方法使用完全皂化型聚乙烯醇水溶液將經(jīng)堿皂化處理的本發(fā)明的纖維素酯膜貼合于將聚乙烯醇類膜在碘溶液中浸漬拉伸而制作的起偏器的至少一面上。另一面也可以使用本發(fā)明的纖維素酯膜,也可以使用其它偏振片用保護(hù)膜。與本發(fā)明的纖維素酯膜相反的另一面使用的偏振片用保護(hù)膜可以是市售的纖維素酯膜。作為市售的纖維素酯膜等,優(yōu)選使用例如KC8UX2M、KC4UX、KC5UX、KC4UY、KC8UY、KC12UR、KC8UY-HA、KC8UX-RHA、KC8UX-RHA-N,以上均為柯尼卡美能達(dá)精密光學(xué)抹式會(huì)社制?;蛘?,還可將纖維素酯膜以外的環(huán)狀烯烴樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、聚酯、聚碳酸酯等的膜作為另一面的偏振片用保護(hù)膜使用。此時(shí),為了降低皂化適應(yīng)性,優(yōu)選通過(guò)適當(dāng)?shù)恼辰Y(jié)層粘結(jié)加工于偏振片上。在偏振片中,在起偏器的至少一側(cè)使用作為偏振片用保護(hù)膜的本發(fā)明的纖維素酯膜。此時(shí),優(yōu)選將該纖維素酯膜的滯相軸實(shí)質(zhì)上與起偏器的吸收軸平行或垂直設(shè)置。該偏振片中,作為被設(shè)置成夾著橫電場(chǎng)轉(zhuǎn)換模式型液晶盒的一個(gè)偏振片,優(yōu)選將本發(fā)明的纖維素酯膜設(shè)置在液晶顯示單元側(cè)。作為優(yōu)選用于偏振片的起偏器,可以列舉聚乙烯醇類偏光膜,其包括用碘對(duì)聚乙烯醇類膜進(jìn)行染色而得到的偏光膜和用雙色性染料對(duì)聚乙烯醇類膜進(jìn)行染色而得到的偏光膜。作為聚乙烯醇類膜,優(yōu)選使用通過(guò)乙烯改性而得到的改性聚乙烯醇類膜。起偏器可按照如下方法制作將聚乙烯醇水溶液進(jìn)行制膜,對(duì)其進(jìn)行單向拉伸再進(jìn)行染色,或者對(duì)其進(jìn)行染色再進(jìn)行單向拉伸,然后優(yōu)選用硼化合物進(jìn)行耐久性處理。起偏器的膜厚為540pm,優(yōu)選為5~30(im,特別優(yōu)選為520)im。優(yōu)選將本發(fā)明的纖維素酯膜的一面貼合在該起偏器的面上,從而形成偏振片。優(yōu)選使用以完全皂化的聚乙烯醇等為主成分的水性粘合劑進(jìn)行貼合。此外,采用維素酯膜以外的樹(shù)脂膜時(shí),可通過(guò)適當(dāng)?shù)恼辰Y(jié)層粘結(jié)加工于偏振片上。由于起偏器是沿單軸方向(通常為長(zhǎng)方向)拉伸的,因此若將偏振片置于高溫高濕環(huán)境下,則起偏器沿拉伸方向(通常為長(zhǎng)方向)收縮,沿與拉伸方向垂直的方向(通常為寬方向)伸長(zhǎng)。偏振片用保護(hù)膜的厚度越薄,偏振片的收縮率越大,尤其是起偏器在拉伸方向上的收縮量大。由于通常起偏器的拉伸方向與偏振片用保護(hù)膜的流延方向(MD方向)貼合在一起,將偏振片用保護(hù)膜薄膜化時(shí),抑制流延方向上的伸縮率是特別重要的。由于本發(fā)明的纖維素酯膜尺寸穩(wěn)定性好,可作為該類偏振片用保護(hù)膜使用??蛇M(jìn)一步在該偏振片的一面貼合保護(hù)膜,在另一面貼合隔離膜,構(gòu)成偏振片。在偏振片出廠時(shí)、產(chǎn)品檢查等時(shí)情況下,保護(hù)膜和隔離膜是用于保護(hù)偏振片的。使用本發(fā)明制作的光學(xué)膜的液晶顯示裝置具有如下優(yōu)良品質(zhì),即圖像上不存在不均勻等現(xiàn)象。由于起偏器是沿單軸方向(通常為長(zhǎng)方向)拉伸的,因此若將偏振片置于高溫高濕環(huán)境下,則起偏器沿拉伸方向(通常為長(zhǎng)方向)收縮,沿與拉伸方向垂直的方向(通常為寬方向)伸長(zhǎng)。偏振片用保護(hù)膜的厚度越薄,偏振片的收縮率越大,尤其是起偏器在拉伸方向上的收縮量大。由于通常起偏器的拉伸方向與偏振片用保護(hù)膜的流延方向(MD方向)貼合在一起,將偏振片用保護(hù)膜薄膜化時(shí),抑制流延方向上的伸縮率是特別重要的。由于本發(fā)明的纖維素酯膜尺寸穩(wěn)定性好,可作為該類偏振片用保護(hù)膜使用。可進(jìn)一步在該偏振片的一面貼合保護(hù)膜,在另一面貼合隔離膜,構(gòu)成偏振片。在偏振片出廠時(shí)、產(chǎn)品檢查等時(shí)情況下,保護(hù)膜和隔離膜是用于保護(hù)偏振片的。(液晶顯示裝置)通過(guò)將使用了本發(fā)明的光學(xué)膜的偏振片安裝液晶顯示裝置中,可以制造各種可視性優(yōu)異的液晶顯示裝置。本發(fā)明的液晶顯示裝置優(yōu)選采用下述構(gòu)成與光反射板、背照燈、導(dǎo)光片保護(hù)膜/利用二色性物質(zhì)所產(chǎn)生的光吸收作用的二色性偏光膜/偏振片保護(hù)膜;并依次層壓液晶顯示面板、可視側(cè)偏振片。本發(fā)明的光學(xué)膜優(yōu)選用于反射型、透射型、半透射型LCD或者TN型、STN型、OCB型、HAN型、VA型(PVA型、MVA型)、IPS型等各種驅(qū)動(dòng)方式的LCD。特別是,已經(jīng)確認(rèn)在畫面30英寸(型)以上、尤其是30英寸54英寸的大畫面顯示裝置中,畫面周圍沒(méi)有發(fā)白等(白拔〖力,并可長(zhǎng)時(shí)間維持該效果,而在MVA型液晶顯示裝置中,效果顯著。特別是具有很少出現(xiàn)顏色不均、閃爍、波紋狀不均,長(zhǎng)期觀看也不引起眼睛疲勞的效果。因此,在液晶盒的至少一個(gè)面上具有本發(fā)明的偏振片的液晶顯示裝置,具有非常優(yōu)異的顯示品質(zhì)。實(shí)施例以下,通過(guò)實(shí)施例,以纖維素酯的熔融制膜為例,對(duì)發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明,但本發(fā)明并不限于此。實(shí)施例1(熱塑性樹(shù)脂)纖維素乙酸丙酸酯100質(zhì)量份(乙?;〈?.0,丙酰基取代度0.7,數(shù)均分子量75000)(增塑劑)三羥曱基丙烷三苯曱酸酯10質(zhì)量份SumilizerGP0.5質(zhì)量份(抗氧化劑)IRGANOX10101質(zhì)量份(CibaSpecialtyChemicals公司制造)針狀1102(石原產(chǎn)業(yè)公司制造,商品名FTL-100)5質(zhì)量份首先,將纖維素乙酸丙酸酯在120。C于空氣中干燥1小時(shí),自然冷卻至室溫。隨后,用擠出機(jī)加熱干燥后的纖維素乙酸丙酸酯,制作顆粒,自然冷卻。參照?qǐng)D1,向原料供給料斗(ll)中混合投入纖維素顆粒、增塑劑、抗氧化劑以及針狀粒子,以2.0kg/hr的供給速度將原材料運(yùn)至亨舍爾混合器(12)中,進(jìn)行混合。將混合后的原材料運(yùn)至擠出機(jī)(13),在250。C加熱熔融,熔融物由本發(fā)明的流延模頭(l)(圖2a和圖2b所示的流延模頭A)擠出成形。此處,^v熔融沖齊出方向的上游側(cè)開(kāi)始,流延^t頭A依次包括流入熔融物的入口部(2)、歧管部(3)和縫口部,所述縫口部由伸長(zhǎng)部(4)和排出膜狀熔融物的合模面部(5)構(gòu)成,該流延模頭A滿足本發(fā)明權(quán)利要求1的條件,即伸長(zhǎng)部(4)的截面形狀滿足下述式(1),合模面部(5)的截面形狀滿足下述式(2),Al<A2…(1)在上述式中,Al和A2分別表示位置Pl處的截面積和位置P2處的截面積,所述位置P1是模頭中間伸長(zhǎng)部的任意位置,而位置P2是模頭中間伸長(zhǎng)部中與位置P1相比更靠近熔融物擠出方向上游側(cè)的位置。A3=A4...(2)上述式中,A3和A4表示合模面部(5)上彼此不同的任意位置P3、P4處的截面積。此外,流延模頭A的合模面部(5)的長(zhǎng)度為40mm,是權(quán)利要求2的下限值。隨后,將由流延模頭(1)擠出的熔融物經(jīng)冷卻輥(15)冷卻,進(jìn)行表面矯正。此時(shí),優(yōu)選片料(膜)(10)和冷卻輥(15)緊密貼合,作為使片料(膜)(10)緊密貼合于冷卻輥(15)的方法,采用了例如接觸輥(16)進(jìn)行壓合。然后,將片料(膜)(10)導(dǎo)入拉伸機(jī)(省略圖示),于拉伸機(jī)中在150。C溫度下沿長(zhǎng)方向進(jìn)行拉伸,隨后,繼續(xù)用拉幅機(jī)(17)在160。C溫度下將所得到的膜沿寬方向進(jìn)行拉伸,然后松弛,經(jīng)傳送輥(18)傳送后,以巻繞機(jī)(19)于30°C下進(jìn)行巻繞,可得到輥狀的纖維素乙酸丙酸酯膜。實(shí)施例2~4按照與實(shí)施例1同樣的方法實(shí)施,除將流延模頭A改為圖2a和圖2b所示的流延模頭BD外,均按照與實(shí)施例1同樣的方法進(jìn)行制膜,制造纖維素乙酸丙酸酯膜。這里,流延模頭B的合模面部(5)的長(zhǎng)度為70mm,流延模頭C的合模面部(5)的長(zhǎng)度為100mm,均為權(quán)利要求2的中間值,流延模頭D的合模面部(5)的長(zhǎng)度為200mm,為權(quán)利要求2的上限值。實(shí)施例5按照與實(shí)施例1同樣的方法實(shí)施,除將流延才莫頭A改為圖3a和圖3b所示的流延模頭E外,均按照與實(shí)施例1同樣的方法進(jìn)行制膜,制造纖維素乙酸丙酸酯膜。這里,從熔融物擠出方向的上游側(cè)開(kāi)始,流延模頭K依次具有流入熔融物的入口部(2)、歧管部(3)、以及排出膜狀熔融物的合模面部(5),該流延模頭K滿足本發(fā)明權(quán)利要求3的條件,即歧管部(3)的截面形狀滿足下述式(3),合模面部(5)的截面形狀滿足下述式(4),A5<A6...(3)在上述式中,A5和A6分別表示位置P5處的截面積和位置P6處的截面積,所述位置P5是歧管部的任意位置,所述位置P6是歧管部中與位置P5相比更靠近熔融物擠出方向上游側(cè)的位置。A7=A8...(4)上述式中,A7和A8表示合模面部(5)上彼此不同的任意位置P7、P8的截面積。此外,流延模頭E的合模面部(5)的長(zhǎng)度為40mm,是權(quán)利要求4的下限值。實(shí)施例68按照與實(shí)施例5同樣的方法實(shí)施,除將流延模頭E改為圖3a和圖3b所示的流延模頭FH外,均按照與實(shí)施例5同樣的方法進(jìn)行制膜,制造纖維素乙酸丙酸酯膜。這里,流延模頭F的合模面部(5)的長(zhǎng)度為70mm,流延模頭G的合模面部(5)的長(zhǎng)度為100mm,均為權(quán)利要求4的中間值,流延模頭H的合模面部(5)的長(zhǎng)度為200mm,為權(quán)利要求4的上限值。比專交例1和2為了達(dá)到比較的目的,按照與實(shí)施例1類似的方法實(shí)施,除將流延模頭A改為圖2a和圖2b所示的流延模頭I和J外,均按照與實(shí)施例1同樣的方法進(jìn)行制膜,制造纖維素乙酸丙酸酯膜。這里,流延模頭I的合模面部(5)的長(zhǎng)度為10mm,流延模頭J的合模面部(5)的長(zhǎng)度為500mm,均在權(quán)利要求2的發(fā)明范圍外。此外,使用比較例2的流延模頭J時(shí),無(wú)法進(jìn)行熔融物的流延。比專交例3為了達(dá)到比較的目的,按照與實(shí)施例1類似的方法實(shí)施,除將流延模頭A改為圖4a和圖4b所示的流延模頭K外,均按照與實(shí)施例1類似的方法進(jìn)行制膜,制造纖維素乙酸丙酸酯膜。這里,流延模頭K不滿足權(quán)利要求1的條件,即伸長(zhǎng)部(4)的截面形狀不滿足式(1)…A1<A2,相反A1〉A(chǔ)2。在上述式中,Al和A2分別表示位置Pl處的截面積和位置P2處的截面積,所述位置P1是模頭中間伸長(zhǎng)部的任意位置,而位置P2是模頭中間伸長(zhǎng)部中與位置P1相比更靠近熔融物擠出方向上游側(cè)的位置,比壽交例4和5為了達(dá)到比較的目的,按照與實(shí)施例5類似的方法實(shí)施,除將流延模頭E改為圖3a和圖3b所示的流延沖莫頭L和M外,均按照與實(shí)施例5類似的方法進(jìn)行制膜,制造纖維素乙酸丙酸酯膜。這里,流延模頭L的合模面部(5)的長(zhǎng)度為10mm,流延模頭M的合模面部(5)的長(zhǎng)度為500mm,均在權(quán)利要求4的發(fā)明范圍外。此外,使用比較例5的流延模頭M時(shí),無(wú)法進(jìn)行熔融物的流延。比4交例6為了達(dá)到比較的目的,按照與實(shí)施例5類似的方法實(shí)施,除將流延模頭E改為圖5a和圖5b所示的流延模頭N夕卜,均按照與實(shí)施例5類似的方法進(jìn)行制膜,制造纖維素乙酸丙酸酯膜。這里,流延模頭N不滿足權(quán)利要求3的條件,即歧管部(3)的截面形狀不滿足式(3)…A5〈A6,歧管部(3)的高的中間部分的截面積大,A5〉A(chǔ)6。在上述式中,A5和A6分別表示位置P5處的截面積和位置P6處的截面積,所述位置P5是歧管部的任意位置,所述位置P6是歧管部中與位置P5相比更靠近熔融物擠出方向上游側(cè)的位置。<無(wú)定形粒子取向度的測(cè)定>用切片機(jī)從上述實(shí)施例1~8、比較例1、3、4、6中制作的纖維素乙酸丙酸酯膜的表面附近取出數(shù)個(gè)厚度為100nm左右的薄切片,用透射型電子顯微鏡以2萬(wàn)倍的比例對(duì)該切片進(jìn)行照相,用平臺(tái)式掃描儀以300dpi的單色256灰度讀取該圖像,將讀取的圖像輸入到個(gè)人計(jì)算機(jī)中安裝的圖像處理軟件WinROOF(三谷商事抹式會(huì)社制造)中。對(duì)加載的圖像進(jìn)行區(qū)域圖像的提取,確認(rèn)在無(wú)定形粒子圖像提取后的畫面中有300個(gè)以上的無(wú)定形粒子.提取不充分時(shí),進(jìn)行檢出水平的手動(dòng)調(diào)節(jié),調(diào)節(jié)為可檢出并提取出300個(gè)以上無(wú)定形粒子的狀態(tài)。對(duì)這樣提取處理后的圖像數(shù)據(jù)的各無(wú)定形粒子,進(jìn)行長(zhǎng)軸徑/短軸徑(長(zhǎng)軸方向長(zhǎng)度/短軸方向長(zhǎng)度)的測(cè)定,算出無(wú)定形粒子個(gè)數(shù)平均的長(zhǎng)徑比。此外,將偏振片用保護(hù)膜的制膜方向與無(wú)定形粒子長(zhǎng)軸方向所成的角度作為取向角時(shí),該取向角的絕對(duì)值的平均值按照下述方法求算確定膜切片制膜方向的位置后,用透射型電子顯微鏡測(cè)定該軸與300個(gè)左右各無(wú)定形粒子分別所成的角度,由其總和求出個(gè)數(shù)平均值。所得結(jié)果如下述表l所示。<顯示畫面、圖像的外觀評(píng)價(jià)>用制作的纖維素乙酸丙酸酯膜,以下述方法制造偏振片,將該偏振片貼合于面板上,對(duì)目測(cè)見(jiàn)到的外觀進(jìn)行評(píng)價(jià)。(偏振片的制作)將厚度為5(Vm的聚乙烯醇膜沿制膜方向進(jìn)行單向拉伸(溫度ll(rC,拉伸倍數(shù)為5倍)。將拉伸后的膜在包含0.075g的碘、6g的》典化鉀、100g的水這樣的比例的水溶液中浸漬60秒,然后浸漬于包含碘化鉀6g、硼酸7.5g、水100g這樣的比例的68。C水溶液中。對(duì)其進(jìn)行水洗,再進(jìn)行干燥,得到起偏器。該起偏器的吸收軸方向?yàn)橹颇し较?。下面,按照下述?步驟第5步驟制造偏振片。第1步驟作為偏振片用保護(hù)膜,將實(shí)施例以及比較例中制作的上述纖維素乙酸丙酸酯膜在60。C的2摩爾/L氫氧化鈉溶液中浸漬90秒,然后水洗、干燥,將該偏振片用保護(hù)膜的與起偏器貼合的一側(cè)進(jìn)行皂化。同樣,作為相反側(cè)的偏振片用保護(hù)膜,將市售的纖維素乙酸丙酸酯膜KC8UCR-5(KONICAMINOLTAOPTO林式會(huì)社制相位差膜)進(jìn)行皂化。第2步驟將上述起偏器在固體成分為2質(zhì)量%的聚乙烯醇粘結(jié)劑槽中浸漬1~2秒。第3步驟輕輕擦除第2步驟中附著于起偏器上的過(guò)量的粘結(jié)劑,將該起偏器裝載于經(jīng)第1步驟處理且亮度得以提高的纖維素乙酸丙酸酯膜的皂化面上,將該纖維素乙酸丙酸酯膜作為偏振片用保護(hù)膜,作為相反側(cè)的偏振片用保護(hù)膜,使經(jīng)第1步驟處理的市售纖維素乙酸丙酸酯(TAC)膜KC8UCR-5的皂化面與起偏器相接觸,進(jìn)行層壓,制成偏振片。第4步驟將第3步驟中纖維素乙酸丙酸酯膜以及纖維素乙酸丙酸酯(TAC)膜和起偏器層壓形成的偏振片于壓力20~30N/cm2,傳送速度約2m/分鐘的條件下進(jìn)行貼合。第5步驟在8(TC的干燥機(jī)中干燥第4步驟制作的偏振片2分鐘。<偏振片的評(píng)價(jià)>用上述制作的偏振片進(jìn)行以下評(píng)價(jià)。(液晶顯示裝置的制作)按照以下方法制作用于可視性評(píng)價(jià)的液晶面板。剝離富士通制造的15英寸液晶顯示器VL-1530S中預(yù)先貼合的背光燈側(cè)的偏振片,將上述制作的偏振片分別貼合在液晶盒的玻璃面上。此時(shí),偏振片的貼合按照下述朝向進(jìn)行該偏振片的纖維素乙酸丙酸酯膜的面朝向背光燈側(cè),而且,吸收軸朝著與預(yù)先貼合的偏振片的吸收軸方向相同的方向,制作各液晶顯示裝置。(亮度提高效果的評(píng)價(jià))通過(guò)目測(cè)評(píng)價(jià)制作的液晶顯示裝置的正面亮度。按照下述x(D的4各級(jí)別進(jìn)行評(píng)價(jià)。◎:有非常高的亮度提高效果〇有亮度提高效果△:稍有亮度提高效果x:無(wú)亮度提高效果<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>上述表1的結(jié)果表明,將本發(fā)明實(shí)施例14與比較例1~3比較可知,在流延模頭(l)中,伸長(zhǎng)部(A的截面形狀滿足上述式(1)…A1<A2,合模面部(5)的截面形狀滿足上述式(2)…A3二A4時(shí),針狀無(wú)定形粒子易沿熔融物流延方向取向,粒子的平均取向度提高,可以增強(qiáng)亮度提高效果。此外,將本發(fā)明實(shí)施例5~8與比較例4~6比較可知,在流延模頭(l)中,歧管部(3)的截面形狀滿足下述式(3)…A5〈A6,合模面部(5)的截面形狀滿足下述式(4).,.A7-A8時(shí),針狀無(wú)定形粒子易沿熔融物流延方向取向,粒子的平均取向度提高,可以增強(qiáng)亮度提高效果。權(quán)利要求1.一種光學(xué)膜的制造方法,該方法包括,將含有熱塑性樹(shù)脂和無(wú)定形粒子的熔融物從流延模頭擠出到支持體上,從而制備光學(xué)膜,其中,從熔融物擠出方向的上游側(cè)開(kāi)始,流延模頭依次包括流入熔融物的入口部、歧管部以及縫口部,所述縫口部由伸長(zhǎng)部和排出膜狀熔融物的合模面部構(gòu)成,并且,伸長(zhǎng)部的截面形狀滿足下述式(1),合模面部的截面形狀滿足下述式(2),A1<A2...(1)在上述式(1)中,A1和A2分別表示位置P1處的截面積和位置P2處的截面積,所述位置P1是模頭中間伸長(zhǎng)部的任意位置,所述位置P2是模頭中間伸長(zhǎng)部中與位置P1相比更靠近熔融物擠出方向上游側(cè)的位置,A3=A4...(2)上述式(2)中,A3和A4表示合模面部上彼此不同的任意位置P3、P4的截面積。2.權(quán)利要求1所述的光學(xué)膜的制造方法,其中,合模面部的長(zhǎng)度為40200mm。3.—種光學(xué)膜的制造方法,該方法包括,將含有熱塑性樹(shù)脂和無(wú)定形粒子的熔融物從流延模頭擠出到支持體上,從而制備光學(xué)膜,其中,從熔融物擠出方向的上游側(cè)開(kāi)始,流延模頭依次包括流入熔融物的入口部、歧管部、以及排出膜狀熔融物的合模面部,歧管部的截面形狀滿足下述式(3),合模面部的截面形狀滿足下述式(4),A5<A6…(3)在上述式(3)中,A5和A6分別表示位置P5的截面積和位置P6的截面積,所述位置P5是歧管部的任意位置,所述位置P6是歧管部中與位置P5相比更靠近熔融物擠出方向上游側(cè)的位置,A7=A8...(4)上述式(4)中,A7和A8表示合模面部上彼此不同的任意位置P7、P8的截面積。4.權(quán)利要求3所述的光學(xué)膜的制造方法,其中,合模面部的長(zhǎng)度為40200mm。5.權(quán)利要求14任一項(xiàng)所述的光學(xué)膜的制造方法,其中,無(wú)定形粒子的長(zhǎng)徑比為2以上。6.權(quán)利要求15任一項(xiàng)所述的光學(xué)膜的制造方法,其中,無(wú)定形粒子的長(zhǎng)徑比為2~40。7.權(quán)利要求1~6任一項(xiàng)所述的光學(xué)膜的制造方法,其中,無(wú)定形粒子為二氧化鈦。8.權(quán)利要求1~7任一項(xiàng)所述的光學(xué)膜的制造方法,其中,無(wú)定形粒子和纖維素酯的質(zhì)量比例為0.001<無(wú)定形粒子/纖維素酯<15。9.權(quán)利要求1~8任一項(xiàng)所述光學(xué)膜的制造方法,其中,無(wú)定形粒子的折射率為1.3~3.0。10.—種光學(xué)膜,該光學(xué)膜是用權(quán)利要求l-9任一項(xiàng)所述光學(xué)膜的制造方法制造的。11.一種偏振片用保護(hù)膜,其由權(quán)利要求10所述的光學(xué)膜制成,并含有無(wú)定形粒子,且具有偏振光散射各向異性,其中,以制膜時(shí)的傳送方向?yàn)?°,且以膜的寬方向?yàn)?0°時(shí),各無(wú)定形粒子長(zhǎng)軸方向所成的角度即取向角度的平均值為0.540。。12.—種偏振片,其至少一面具有權(quán)利要求11所述的偏振片用保護(hù)膜。13.—種液晶顯示裝置,其中,在液晶盒的至少一面具有權(quán)利要求12所述的偏振片。全文摘要對(duì)用于液晶顯示裝置等各種顯示裝置的光學(xué)膜,通過(guò)提高光學(xué)膜中無(wú)定形粒子的取向度,可以提高光學(xué)膜的亮度提高效果等光學(xué)特性、強(qiáng)度,提供適用于偏振片保護(hù)膜,且制造穩(wěn)定性良好的光學(xué)膜及其制造方法。在以熔融流延制膜法制備光學(xué)膜的制造方法中,從熔融擠出方向的上游側(cè)開(kāi)始,流延模頭依次包括流入熔融物的入口部、歧管部以及縫口部,所述縫口部由伸長(zhǎng)部和排出膜狀熔融物的合模面構(gòu)成,伸長(zhǎng)部的截面形狀滿足式(1)A1<A2,合模面部的截面形狀滿足式(2)A3=A4,式中,A1和A2分別表示模頭中間伸長(zhǎng)部的位置P1與較熔融物擠出方向的上游側(cè)位置P2的截面積,A3和A4表示合模面上不同位置P3、P4的截面積。文檔編號(hào)G02B5/30GK101516603SQ200780035904公開(kāi)日2009年8月26日申請(qǐng)日期2007年8月18日優(yōu)先權(quán)日2006年9月29日發(fā)明者水上裕道申請(qǐng)人:柯尼卡美能達(dá)精密光學(xué)株式會(huì)社