專利名稱：：顯示裝置用薄膜、偏光板及其制造方法、液晶顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明系關(guān)于顯示裝置用薄膜、偏光板及其制造方法、液晶顯示裝置。
背景技術(shù)：
：近年來，朝向筆記本計算機的薄型輕量化、大型畫面化、高精細(xì)化進行開發(fā)，隨著此開發(fā)，對于各種顯示裝置用薄膜，特別是液晶偏光板用的保護薄膜對于薄膜化、長幅化、高品質(zhì)化的要求變得更強烈，偏光板用保護薄膜，一般為廣泛地使用纖維素酯薄膜，纖維素酯薄膜通常被巻于巻芯后成為薄膜原巻，被保存、輸送。這些的纖維素酯薄膜，目前為止一直是通過溶液流延法制造，溶液流延法是指將纖維素酯溶解于溶劑的溶液進行流延而得到薄膜形狀后，使溶劑被蒸發(fā)*干燥后得到薄膜的制膜方法。用溶液流延法(solutioncasting)制膜的薄膜，因為平面性高，故使用其可得到無不均勻的高畫質(zhì)的液晶顯示器。但是，溶液流延法需要大量的有機溶劑，而對環(huán)境影響大也成為課題，纖維素酯薄膜由其溶解特性而言，因為使用對環(huán)境影響大的卣素系溶劑被制成膜，故特別被要求減少溶劑使用量，而使通過溶液流延制膜增,產(chǎn)纖維素酯薄膜這件事變得困難。此外，因為必須去除薄膜內(nèi)部殘留的溶劑，干燥輸送帶、干燥能量、及經(jīng)蒸發(fā)的溶劑的回收及再生裝置等，對制造輸送帶的設(shè)備投資及制造成本變大，故減少這些問題也成為重要課題。此外，另一方面，公開試圖通過于纖維素酯中以添加量比來添加受阻酚抗氧化劑、受阻胺光穩(wěn)定劑、酸去除劑，使光鐠特性、機械特性改善的技術(shù)(參考例如專利文獻1),使用多元醇酯系增塑劑作為增塑劑的技術(shù)(參考例如專利文獻2)，而且也有公開將多元醇酯系可塑性限制在特定的結(jié)構(gòu)的技術(shù)(參考例如專利文獻3)。此外，防止有機材料的劣化的技術(shù)，已知有含有各種穩(wěn)定劑與亞磷酸酯類的穩(wěn)定劑組成物(參考例如專利文獻4)。其中，隨著其制造步驟中使用溶劑，任一者對光學(xué)用纖維素酯薄膜皆會有制造成本、設(shè)備成本，此外光學(xué)特性、機械特性也在不充分的狀態(tài)。近年來，嘗試進行用熔融制膜制造纖維素酯，作為銀鹽照片用或偏光組件保護薄膜用，但因為纖維素酯是在熔融時的粘度非常高的高分子，而且，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度也高，故即使將纖維素酯熔融后由模頭擠壓出來，澆鑄在冷卻轉(zhuǎn)筒或冷卻帶上，也有涂平困難，光學(xué)特性、機械特性也低于溶液流延薄膜的課題(參考例如專利文獻5及專利文獻6)。因此，已知將經(jīng)熔融制膜的薄膜巻于巻芯的薄膜原巻的狀態(tài)下長期保存，則會有馬背故障或薄膜原巻的巻芯部分產(chǎn)生被稱為巻芯轉(zhuǎn)印的故障及開始巻時薄膜易發(fā)生皺褶的問題。馬背故障，是指薄膜原巻如馬背中央變形為U字型，因為中央部附近產(chǎn)生2~3cm左右間距的帶狀的凸部的故障，而在薄膜上殘留變形，故加工于偏光板時表面看起來歪斜而成為問題。目前為止，馬背故障可通過降低基底彼此的動摩擦系數(shù)，及調(diào)節(jié)兩側(cè)的滾花(knur1ing)加工(壓花(emboss)加工)的高度而降低發(fā)生。此外，巻芯轉(zhuǎn)印，是指因為巻芯或薄膜的凹凸所產(chǎn)生的薄膜變形故障，產(chǎn)生如此的薄膜變形，則加工于偏光板時，因為表面看起來歪斜而成為問題。此外，設(shè)置于液晶顯示器的最表面的纖維素酯薄膜，被施以透明硬涂膜加工或遮光加工、防反射加工。進行這些的加工時，纖維素酯薄膜的表面變形，則會成為涂布不均勻或蒸鍍不均勻，及使制品產(chǎn)率大幅下降的原因。已知現(xiàn)有技術(shù)的以溶液流延所制作的薄膜，雖然這些的故障尚未成為大的問題，但以熔融制膜所制作的薄膜，因為薄膜的平面性低而成為大問題。特別是近來隨著大型畫面化，薄膜原巻被要求寬度更寬、巻長更長，因此，成為會有薄膜原巻寬度變寬，及薄膜原巻荷重增加的傾向，由于是這些的故障更容易發(fā)生的狀況，故希望進行改良。[專利文獻l]特開2003-192920號公報[專利文獻2]特開2003-12823號公報[專利文獻3]特開2003-96236號公報[專利文獻4]特開平11-222493號公報[專利文獻5]特表平6-501040號公報[專利文獻6]特開2000-352620號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種即使長期保存也不會發(fā)生馬背故障或凸?fàn)罟收系鹊谋∧ぴ瓗喌淖冃喂收系娘@示裝置用薄膜，特別是使用纖維素酯薄膜的偏光板保護薄膜、偏光板及其制造方法，使用該偏光板的液晶顯示裝置。用于達成上述目的的本發(fā)明的方式之一，是其特征為含有纖維素酯及下述通式(I)或通式(Ia)所表示的化合物的顯示裝置用薄膜。[圖l]表示實施本發(fā)明涉及的顯示裝置用薄膜的制造方法的裝置之一的實施方式的概略流程圖。[圖2]為圖1的制造裝置的重要部位的放大流程圖。[圖3]圖3(a)為流延模頭的重要部位的外觀圖、圖3(b)為流延模頭的重要部位的截面圖。[圖4]挾壓旋轉(zhuǎn)體的第1實施方式的截面圖。[圖5]與挾壓旋轉(zhuǎn)體的第2實施方式的旋轉(zhuǎn)軸垂直平面的截面圖。[圖6]包含挾壓旋轉(zhuǎn)體的第2實施方式的旋轉(zhuǎn)軸的平面的截面圖。[圖7]表示液晶顯示裝置的構(gòu)成圖的概略的分解斜面圖。[圖8]表示顯示裝置用薄膜原巻的保管的狀態(tài)的圖。具體實施方式本發(fā)明的上述課題，是通過以下的構(gòu)成而達成。(l)一種顯示裝置用薄膜，其特征為含有纖維素酯及下述通式(I)或通式(Ia)所表示的化合物。(式中，1~115各自相互獨立地表示氫原子或取代基，還有，R2與R3、R3與R"或l與R5可互相鍵合后形成環(huán)，R6表示氫原子或取代基，n表示l4的整數(shù)，n為l時，Id表示取代基，n為24時，R,表示2~4價的連結(jié)基)。[化2](式中，n表示24的整數(shù)，m表示l3的整數(shù)，L及R"各自相互獨立地表示氬原子或取代基，Ru表示氫原子或取代基，還有，Rti彼此可互相鍵合后形成環(huán)，Rh表示2~4價的連結(jié)基)。(2)如上述(1)所記載的顯示裝置用薄膜，其中上述通式(I)中，n為1時的R，或上述通式(Ia)中的L為共軛系的取代基。(3)如上述(1)或(2)所記載的顯示裝置用薄膜，其中上述通式(I)所表示的化合物，為下述通式(I-1)所表示的化合物。[化3]通式(I-1)(式中，112~115各自相互獨立地表示氫原子或取代基，RrRu各自相互獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)1至18的烷基、碳原子數(shù)1至18的烷氧基)。(4)上述(1)~(3)中任一項所記載的顯示裝置用薄膜，其中上述通式(I-1)中，R廣Ru的哈曼特的cip值的總和為0以下。(5)上述(1)~(4)中任一項所記載的顯示裝置用薄膜，其中上述通式(I)所表示的化合物，為下述通式(I-2)所表示的化合物。[化4]通式(I-2)(式中，112~115各自相互獨立地表示氫原子或取代基)。(6)上述(1)~(5)中任一項所記載的顯示裝置用薄膜，其中上述通<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>式(I)中，Rs為氫原子。(7)上述(1)所記載的顯示裝置用薄膜，其中上述通式(Ia)所表示的化合物，為下述通式(I-3)所表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>[化5](式中，Ri、R2、R3、R5、R6各自相互獨立地表示氫原子或取代基，還有，112與R3可互相鍵合后形成環(huán)，X表示2價的連結(jié)基)。(8)上述(1)~(7)中任一項所記載的顯示裝置用薄膜，該薄膜含有下述通式(A)所表示的化合物。通式(A)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>R，2R'RisRis(式中，R~Ru各自相互獨立地表示氫原子或取代基)。(9)上述(1)~(8)中任一項所記載的顯示裝置用薄膜，該薄膜含有亞膦酸酯系化合物。(10)上述(I)~(9)中任一項所記載的顯示裝置用薄膜，其中上述顯示裝置用薄膜的450nm的光束的透過率為90%以上。(11)上述(l)~(10)中任一項所記載的顯示裝置用薄膜，其中該纖維素酯為混合脂肪酸酯。(12)上述a)~(ii)中任一項所記栽的顯示裝置用薄膜，其中上述纖維素酯的?；偺紨?shù)為6.1以上7.5以下。(13)上述(1)~(12)中任一項所記載的顯示裝置用薄膜，其中該顯示裝置用薄膜，為將長幅狀的薄膜巻成巻筒狀者。(14)上述(1)~(13)中任一項所記載的顯示裝置用薄膜，其為液晶顯示裝置用的偏光板保護薄膜。(15)—種偏光板，其特征在于偏光組件的至少一側(cè)的面上具有上述(14)所記載的偏光板保護薄膜。(16)—種上述(15)所記載的偏光板的制造方法，其特征系將上述偏光板保護薄膜巻成巻筒狀長幅，然后從巻筒狀態(tài)拉出后與偏光組件貼合。(17)—種上述(15)所記載的偏光板的制造方法，其中該偏光板保護薄膜，為使用含有纖維素酯與至少一種選自上述通式(I)、(Ia)、(I-l)、(I-2)或(1-3)所表示的化合物的熔融物，通過熔融流延法所制造的纖維素酯薄膜。(18)—種液晶顯示裝置，其特征系將上述(15)所記載的偏光板使用于液晶單元的至少一側(cè)的面。(19)一種液晶顯示裝置，其特征系將用上述(16)或(17)所記載的偏光板的制造方法所制造的偏光板，使用于液晶單元的至少一側(cè)的面。依椐本發(fā)明，可提供一種使用即使長期保存也不會發(fā)生馬背故障或凸?fàn)罟收系鹊谋∧ぴ瓗喌淖冃喂收系娘@示裝置用薄膜的偏光板保護薄膜、偏光板及其制造方法、使用該偏光板的液晶顯示裝置。以下，詳細(xì)說明實施本發(fā)明的最佳方式，但本發(fā)明不限定于此。本發(fā)明的顯示裝置用薄膜，其特征為顯示裝置用薄膜含有纖維素酯及下述通式(I)或式(Ia)所表示的化合物。顯示裝置用薄膜，是指液晶顯示裝置或等離子顯示面板、有機EL顯示器等所使用的各種薄膜，例如液晶顯示裝置所使用的偏光板保護薄膜、無定向薄膜、相位差薄膜、亮度提高薄膜、防反射薄膜或防眩薄膜等的各種薄膜，包括在顯示裝置用薄膜，特優(yōu)選的情況為本發(fā)明的薄膜被使用于液晶顯示裝置的偏光板保護薄膜。顯示裝置用薄膜，是包括作為液晶顯示裝置所使用的偏光板保護薄膜使用的液晶顯示裝置大小的薄膜，及長幅狀的薄膜，長幅狀的薄膜的長度為100m以上、10000m以下較佳，特別是將長幅狀的薄膜巻成巻筒狀使用時，更能發(fā)揮本發(fā)明的效果。較優(yōu)選本發(fā)明的顯示裝置用薄膜具有纖維素酯薄膜，該纖維素酯薄膜含有通式(I)或(la)所表示的化合物。還有，顯示裝置用薄膜可僅由纖維素酯薄膜所成者，也可為于纖維素酯薄膜上設(shè)置其它層者。接著說明關(guān)于本發(fā)明的通式(I)的化合物。上述通式(I)中，1~115各自相互獨立地表示氫原子或取代基，還有，112與R3、113與R4、或R^與Rs可互相鍵合后形成環(huán)，R6表示氫原子或取代基，n表示l4的整數(shù)，n為l時，Ri表示取代基，n為24時，l表示2~4價的連結(jié)基。所表示的取代基，并沒有特別的限制，但可列舉例如烷基(例如曱基、乙基、丙基、異丙基、t-丁基、戊基、己基、辛基、十二烷基、三氟曱基等)、環(huán)烷基(例如環(huán)戊基、環(huán)己基等)、芳基(例如苯基、萘基等)、酰胺基(例如乙酰胺基、苯甲?；坊?、烷基硫基(例如曱硫基、乙硫基等)、芳硫基(例如苯硫基、萘硫基等)、烯基(例如乙烯基、2-丙烯基、3-丁烯基、l-曱基-3-丙烯基、3-戊烯基、1-甲基-3-丁烯基、4-己烯基、環(huán)己烯基等)、閨素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)、炔基(例如炔丙基等)、雜環(huán)基(例如吡啶基、噻唑基、喁唑基、咪唑基等)、烷基磺?；?例如曱基磺酰基、乙基磺酰基等)、芳基磺?；?例如苯基磺酰基、萘基磺?；?、烷基亞硫?；?例如甲基亞硫酰基等)、芳基亞硫?；?例如苯基亞硫?；?、膦基(phosphono)、酰基(例如乙?；⑷谆阴；?、苯甲?；?、胺基甲酰基(例如胺基羰基、甲基胺基羰基、二甲基胺基羰基、丁基胺基羰基、環(huán)己基胺基羰基、苯基胺基羰基、2-吡啶基胺基羰基等)、胺磺?；?例如胺基磺?；?、曱基胺基磺酰基、二甲基胺基磺酰基、丁基胺基磺?；?、己基胺基磺?；?、環(huán)己基胺基磺?；?、辛基胺基磺?；⑹榛坊酋；?、苯基胺基磺?；⑤粱坊酋；?、2-吡啶基胺基磺?；?、磺酰胺基(sulfonamide)(例如甲烷磺酰胺基、苯磺酰胺基等)、氰基、烷氧基(例如曱氧基、乙氧基、丙氧基等)、芳氧基(例如苯氧基、萘氧基等)、雜環(huán)氧基、甲硅烷氧基、酰氧基(例如乙?；趸?、苯曱?；趸?、磺酸基、磺酸的鹽、胺基羰基氧基、胺基(例如胺基、乙基胺基、二曱基胺基、丁基胺基、環(huán)戊基胺基、2-乙基己基胺基、十二烷基胺基等)、苯胺基(例如苯基胺基、氯苯基胺基、甲苯胺基、茴香胺基、萘基胺基、2-吡啶基胺基等)、酰亞胺基、脲基(例如曱基脲基、乙基脲基、戊基脲基、環(huán)己基脲基、辛基脲基、十二烷基脲基、苯基脲基、萘基脲基、2-吡啶基胺基脲基等)、烷氧基羰基胺基(例如曱氧基羰基胺基、苯氧基羰基胺基等)、烷氧基羰基(例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯氧基羰基等)、芳基氧基羰基(例如苯氧基羰基等)、雜環(huán)硫基、硫脲基、羧基、羧酸的鹽、羥基、巰基、硝基等的各基，這些取代基可再被同樣的取代基取代。上述通式(I)中，RrR5為氫原子或烷基較佳。上述通式(I)中，R6表示氫原子或取代基，R6所表示的取代基，可列舉與112~]15所表示的取代基相同的基，Rs可為取代基，但較優(yōu)選氫原子，特別是，R6為氫原子較佳。上述通式(I)中，n表示1~4的整數(shù)，但n為1時，Ri表示取代基，如上述所說明，n為24時，R,表示24價的連結(jié)基。還有，n為1時，^為共軛系的取代基較佳，共軛系的取代基的例，可列舉乙烯、乙炔、丁二烯、吡啶、蒽、芘、呋喃、苯環(huán)、萘等芳香族烴或雜環(huán)等，較優(yōu)選苯環(huán)、萘等芳香族烴。Id表示2~4價的連結(jié)基時，2價的連結(jié)基可列舉例如可具有取代基的2價的亞烷基、可具有取代基的2價的亞芳基、氧原子、氮原子、硫原子、或這些的連結(jié)基的組合。3價的連結(jié)基，可列舉例如可具有取代基的3價的亞烷基、可具有取代基的3價的亞芳基、氮原子、或這些的連結(jié)基的組合。4價的連結(jié)基，可列舉例如可具有取代基的4價的亞烷基、可具有取代基的4價的亞芳基、或這些的連結(jié)基的組合。上述通式(I)中，n為l較佳，此時的^為取代或無取代的苯基較佳，更具體而言，較優(yōu)選上述的通式(1-1)。上述通式(I-1)中，R2~R5各自相互獨立地表示氬原子或取代基，R7~Ru各自相互獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)1至18的烷基、碳原子數(shù)1至18的烷氧基。上述通式(1-l)中，R廣Rn的哈曼特(7p值的總和為0以下較佳，此處，說明關(guān)于本說明書中所使用的ap值，哈曼特法則是為了定量的論及取代基對于苯衍生物的反應(yīng)或平衡的影響，而由1935年L.P.Hammett所提倡的經(jīng)驗法則，此為目前廣被大眾認(rèn)可其妥當(dāng)性，由哈曼特法則所求得的取代基常數(shù)中有cp值與cjm值，這些值可見于大多數(shù)的一般的出版書，但例如J.A.Dean編著、《"nge'sHandbookofChemistry》第12版、1979年(McGraw-Hi11)或《化學(xué)的領(lǐng)域》增刊、122號、96~103頁、1979年(南光堂)中有很詳細(xì)記載。還有，雖以哈曼特的取代基常數(shù)ap值限定、或說明本發(fā)明中的各取代基，取代基，當(dāng)然也包括其值即使為文獻未知，但基于哈曼特法則測定時包含于此范圍內(nèi)的取代基，本說明書中，op值即表示這樣的意義。上述通式(I-1)的較佳例的其中之一，可列舉上述通式(I-2)的化合物，上述通式(I-2)中，R2Rs各自相互獨立地表示氫原子或取代基。接著說明關(guān)于本發(fā)明的通式(Ia)的化合物。上述通式(Ia)中，n表示24的整數(shù)，m表示l3的整數(shù)，Rla及R"各自獨立地表示氫原子或取代基，Ru表示氫原子或取代基，還有，Ru彼此可互相鍵合后形成環(huán)，Rh表示2~4價的連結(jié)基。關(guān)于Rh及R^的具體例子，適用上述的關(guān)于H及R6的說明，還有，n為1時，Ru較優(yōu)選共軛系的取代基，共軛系的取代基的例，可列舉乙烯、乙炔、丁二烯、吡啶、蒽、芘、呋喃、苯環(huán)、萘等芳香族烴或雜環(huán)等，較優(yōu)選苯環(huán)、萘等芳香族烴。上述通式(Ia)的較佳例的其中之一，可列舉上述通式(1-3)的化合物。上述通式(I-3)中，Ri、R2、R3、R5、R6各自相互獨立地表示氫原子或取代基，還有，l與R3可互相鍵合后形成環(huán)，X表示2價的連結(jié)基。接著，由其它觀點來詳細(xì)說明關(guān)于通式(I)。n優(yōu)選l或2，n為l時，Ri表示各自的未取代的、或被碳原子數(shù)1至4的烷基、碳原子數(shù)1至4的烷氧基、碳原子數(shù)1至4的烷基硫基、羥基、卣素原子、胺基、碳原子數(shù)1至4的烷基胺基、苯基胺基或二(碳原子數(shù)1至4的烷基)-胺基取代的萘基、菲基、蒽基、5，6，7，8-四氫-2-萘基、5，6，7，8-四氫-1-萘基、噻嗯基、苯并[b]噻嗯基、萘并[2，3-b]噻嗯基、噻蒽基、二苯并呋喃基、色烯基、咭噸基、吩鳴溱基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡漆基、嘧啶基、歧漆基、,咮噪基、異p引味基、p引味基、丐l唑基、嘌呤基、喹溱基、異喹啉基、喹啉基、鄰苯二曱酸吖溱基、萘錠基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、啼唑基、P-味啉基、菲啶基、吖啶基、咱啶基、菲繞啉基、吩溱基、異噻唑基、吩噻溱基、異喁唑基、呋坫基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、芴基或吩噁溱基，或l表示下述式(II)所表示的基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(n)以及n為2時，Ri表示未取代的或被碳原子數(shù)1至4的烷基或羥基取代的亞苯基、或亞萘基，或-R『X-R『(式中，X表示直接鍵合、氧原子、硫原子或-NRr)。R2、R3、l及Rs各自相互獨立地表示氫原子、氯原子、羥基、碳原子數(shù)1至25的烷基、碳原子數(shù)7至9的苯基烷基、未取代的或碳原子數(shù)1至4的烷基-取代苯基、未取代的或碳原子數(shù)1至4的烷基-取代碳原子數(shù)5至8的環(huán)烷基；碳原子數(shù)1至18的烷氧基、碳原子數(shù)1至18的烷基疏基、碳原子數(shù)1至4的烷基胺基、二(碳原子數(shù)1至4的烷基)胺基、碳原子數(shù)1至25的烷?；趸?、碳原子數(shù)1至25的烷?；坊⑻荚訑?shù)3至25的烯?；趸?；碳鍵中含有氧原子、硫原子或-N(U-的碳原子數(shù)3至25的烷?；趸?；碳原子數(shù)6至9的環(huán)烷基羰基氧基、苯曱酰基氧基或碳原子數(shù)1至12的烷基-取代苯曱?；趸蛘呷〈鵯與R3、或l與R^或l與Rs可互相鍵合后形成環(huán)。還有，所謂形成環(huán)也可，其具體例子列舉如下所述。該環(huán)為5~6員的環(huán)較佳，可列舉例如環(huán)戊烯、環(huán)己烯、苯環(huán)、吡啶環(huán)、二氫吡喃環(huán)、四氫吡啶環(huán)、萘環(huán)等。1進一步表示-(CH2)p-CORu或-(CH2),OH(式中，p表示0、1或2;q表示l、2、3、4、5及6);或R3、115及116表示氫原子時，l進一步表示下述式(III)所表示的基。(ni)R，6——Rt7(式中，R,表示與對于n=l的上述所定義的內(nèi)容相同)。R6表示氫原子或下述式(IV)所表示的基。(IV)(式中，R,非為式(ni)的基，以及Ri表示與對于n=l的上述所定義的內(nèi)容相同)。R7、R8、R9、R,。及Ru各自相互獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、碳原子數(shù)1至25的烷基；碳鏈中含有氧原子、硫原子或-N(R")-的碳原子數(shù)2至25的烷基；碳原子數(shù)1至25的烷氧基；碳鏈中含有氧原子、硫原子或-N(RJ-的碳原子數(shù)2至25的烷氧基；碳原子數(shù)1至25的烷基硫基、碳原子數(shù)3至25的烯基、碳原子數(shù)3至25的烯基氧基、碳原子數(shù)3至25的炔基、碳原子數(shù)3至25的炔基氧基、碳原子數(shù)7至9的苯基烷基、碳原子數(shù)7至9的苯基烷氧基、未取代的或碳原子數(shù)1至4的烷基-取代苯基、未取代的或碳原子數(shù)1至4的烷基-取代苯氧基；未取代的或碳原子數(shù)1至4的烷基-取代碳原子數(shù)5至8的環(huán)烷基；未取代的或碳原子數(shù)1至4的烷基-取代碳原子數(shù)5至8的環(huán)烷氧基；碳原子數(shù)1至4的烷基胺基、二(碳原子數(shù)1至4烷基)胺基、碳原子數(shù)1至25的烷?；?；碳鏈中含有氧原子、硫原子或-N(R")-的碳原子數(shù)3至25的烷?；?；碳原子數(shù)1至25的烷?；趸?；碳鏈中含有氧原子、硫原子或-N(Rn)-的碳原子數(shù)3至25的烷?；趸?；碳原子數(shù)1至25的烷酰基胺基、碳原子數(shù)3至25的烯酰基；碳鏈中含有氧原子、硫原子或-N(Rn)-的碳原子數(shù)3至25的烯?；?；碳原子數(shù)3至25的烯?；趸?；碳鏈中含有氧原子、硫原子或-N(RJ-的碳原子數(shù)3至25的烯?；趸?；碳原子數(shù)6至9的環(huán)烷基羰基、碳原子數(shù)6至9的環(huán)烷基羰基氧基、苯甲?；蛱荚訑?shù)1至12的烷基取代苯曱?；?；苯曱?；趸蛱荚訑?shù)1至12的烷基取代苯甲?；趸?；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>或者，式(II)中的取代基l與Rs或Rs與Ru各自所成之對，與所鍵合的碳原子一起形成苯環(huán)也可。R20R2，或一0-C—C-O-RmRu及Ru各自相互獨立地表示未取代的或碳原子數(shù)1至4的烷基-取代亞苯基或亞萘基；RH表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基；R15表示羥基、下述基(式中，M表示r價的金屬陽離子，及r表示l、2或3)、碳原子數(shù)1至18的烷氧基或Rw及Rn各自相互獨立地表示氫原子、CF3、碳原子數(shù)1至12的烷基或苯基，或者L及Rn與所鍵合的碳原子一起形成未取代的或被1至3個的碳原子數(shù)1至4的烷基取代的碳原子數(shù)5至8的環(huán)亞烷基；Rw及Rw各自相互獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)1至4的烷基、苯基；L表示氫原子或碳原子數(shù)1至4的烷基；Rn表示氫原子、未取代的或碳原子數(shù)1至4的烷基-取代苯基、碳原子數(shù)1至25的烷基；碳鏈中含有氧原子、硫原子或-N(Rn)-的碳原子數(shù)2至25的烷基；未取代的或苯基部分被1至3個的碳原子數(shù)1至4的烷基取代的碳原子數(shù)7至9的苯基烷基；碳鏈中含有氧原子、硫原子或-N(Rm)-，且，未取代的或苯基部分被1至3個的碳原子數(shù)1至4的烷基取代的碳原子數(shù)7至25的苯基烷基；或者L及Rn與所鍵合的碳原子一起形成未取代的或被1至3個的碳原子數(shù)1至4的烷基取代的碳原子數(shù)5至12的環(huán)亞烷基；Rn表示氫原子或碳原子數(shù)1至4的烷基；R"表示氫原子、碳原子數(shù)1至25的烷?；?、碳原子數(shù)3至25的烯?；?；碳鏈中含有氧原子、硫原子或-N(Rj-的碳原子數(shù)3至25的烷酰基；二(碳原子數(shù)1至6的烷基)-膦酸酯基取代的碳原子數(shù)2至25的烷酰基；碳原子數(shù)6至9的環(huán)烷基羰基、噻吩曱?；?、呋喃曱?；⒈綍貂；蛱荚訑?shù)l至12的烷基取代苯曱?；?；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(式中，s表示l或2);1124及1125各自相互獨立地表示氫原子或碳原子數(shù)1至18的烷基；IU表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基；R27表示直接鍵合、碳原子數(shù)1至18的亞烷基；碳鏈中含有氧原子、硫原子或-N(R14)-的碳原子數(shù)2至18的亞烷基；碳原子數(shù)2至18的亞烯基、碳原子數(shù)2至20的亞烷基、碳原子數(shù)7至20的苯基亞烷基、碳原子數(shù)5至8的環(huán)亞烷基、碳原子數(shù)7至8的雙環(huán)亞烷基、未取代的或碳原子數(shù)1至4的烷基-取代亞苯基、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>R28表示羥基、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>碳原子數(shù)1至18的烷氧基或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>R"表示氧原子、-NH-或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>IU表示碳原子數(shù)1至18的烷基或苯基；Rn表示氫原子或碳原子數(shù)1至18的烷基。n為1時，R,為上述式(II)所表示的基、各自為未取代的、或被碳原子數(shù)1至4的烷基、碳原子數(shù)1至4的烷氧基、碳原子數(shù)1至4的烷基硫基、羥基、卣素原子、胺基、碳原子數(shù)1至4的烷基胺基或二(碳原子數(shù)l至4的烷基)-胺基取代的萘基、菲基、蒽基、5，6,7，8-四氫-2-萘基、5，6，7,8-四氫-1-萘基、噻嗯基、苯并[b]噻嗯基、萘并[2,3-b]遙鬼基、瘞蒽基、二苯并呋喃基、色烯基、咭噸基、吩喁嗪基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、吲哚嗪基、異吲哚基、巧l哚基、巧l唑基、嘌呤基、喹嗪基、異喹啉基、喹啉基、鄰苯二甲酸吖。秦基、萘錠基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、呻唑基、呼啉基、菲啶基、吖啶基、咱啶基、菲繞啉基、吩嗪基、異噻唑基、吩噻。秦基、異"惡唑基、呋坫基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、芴基或吩鳴噪基，以具代表性的1-萘基、2-萘基、l-苯基胺基-4-萘基、1-甲基萘基、2-甲基萘基、1-甲氧基-2-萘基、2-甲氧基-1-萘基、1-二曱基胺基-2-萘基、1，2-二甲基-4-萘基、1，2-二甲基-6-萘基、1，2-二甲基-7-萘基、1，3-二甲基-6-萘基、1，4-二曱基-6-萘基、1，5-二甲基-2-萘基、1，6-二甲基-2-萘基、l-羥基-2-萘基、2-羥基-1-萘基、1,4-二羥基-2-萘基、7-菲基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、3-苯并[b]噻嗯基、5-苯并[b]噻嗯基、2-苯并[b]噻嗯基、4-二苯并呋喃基、4,7-二苯并呋喃基、4-甲基-7-二苯并呋喃基、2-咱噸基、8-曱基-2-咭噸基、3-咱噸基、2-吩喁嗪基、2，7-吩喁噪基、2-吡咯基、3-吡咯基、5-甲基-3-吡咯基、2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、2-甲基-4-咪唑基、2-乙基-4-咪唑基、2-乙基-5-咪唑基、3-吡唑基、1-甲基-3-吡唑基、1-丙基-4-吡唑基、2-吡溱基、5，6-二甲基-2-吡溱基、2-吲哚喚基、2-甲基-3-異吲哚基、2-甲基-l-異吲哚基、1-甲基-2-吲哚基、l-曱基-3-吲哚基、1，5-二甲基-2-吲哚基、l-甲基-3-吲唑基、2，7-二曱基-8-噤呤基、2-曱氧基-7-甲基-8-噪呤基、2-喹嚷基、3-異喹啉基、6-異喹啉基、7-異喹啉基、異喹啉基、3-曱氧基-6-異喹啉基、2-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、2-曱氧基-3-喹啉基、2-曱氧基-6-喹啉基、6-酞溱基、7-酞溱基、1-甲氧基-6-酞溱基、1，4-二曱氧基-6-酞嚷基、1，8-萘錠-2-基、2-喹喔啉基、6-喹喔啉基、2，3-二甲基-6-喹喔啉基、2，3-二曱氧基-6-喹喔啉基、2-喹唑啉基、7-喹唑啉基、2-二曱基胺基-6-會峻啉基、3-cinno1inyl、6-cinno1iny1、7-cinno1iny1、3-曱氧基-7-cinnolinyl、2-蝶啶基、6-蝶啶基、7-蝶啶基、6，7-二甲氧基-2-蝶啶基、2-吵唑基、2-啼唑基、9-甲基-2-啼唑基、9-曱基-3-呼唑基、P-咔啉-3-基、1-曱基-p-咔啉-3-基、l-曱基-咔啉-6-基、3-菲啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、2-咱啶基、l-甲基-5-咱啶基、5-菲繞啉基、6-菲繞啉基、l-吩嗪基、2-吩嗪基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異瘞唑基、2-吩噻噪基、3-吩噻溱基、10-甲基-3-吩噻嗪基、3-異p惡唑基、4-異喁唑基、5-異喁唑基、4-甲基-3-呋咭基、2-吩喁嗪基或lO-甲基-2-吩嗜溱基較佳。特優(yōu)選的上述取代基，系上述式(II)所表示的基、各自的未取代的、或被碳原子數(shù)1至4的烷基、碳原子數(shù)1至4的烷氧基、碳原子數(shù)1至4的烷基硫基、羥基、苯基胺基或二(碳原子數(shù)1至4的烷基)-胺基取代的萘基、菲基、蒽基、5，6，7，8-四氫-2-萘基、5，6，7，8-四氫-1-萘基、噻嗯基、苯并[b]噻嗯基、萘并[2，3-b]噻嗯基、噻蒽基、二苯并呋喃基、色烯基、咭噸基、吩喁嗪基、吡咯基、異吲哚基、吲哚基、吩噻噪基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、藥基或吩鳴嗪基，較具代表性者為l-萘基、2-萘基、l-苯基胺基-4-萘基、1-甲基萘基、2-甲基萘基、l-甲氧基-2-萘基、2-甲氧基-l-萘基、l-二甲基胺基-2-萘基、1，2-二曱基-4-萘基、1，2-二曱基-6-萘基、1，2-二曱基-7-萘基、1，3-二曱基-6-萘基、1,4-二甲基-6-萘基、1，5-二曱基-2-萘基、1，6-二甲基-2-萘基、1-羥基-2-萘基、2-羥基-1-萘基、1，4-二羥基-2-萘基、7-菲基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、3-苯并[b]噻嗯基、5-苯并[b]噻嗯基、2-苯并[b]噻嗯基、4-二苯并呋喃基、4，7-二苯并呋喃基、4-甲基-7-二苯并呋喃基、2-咭噸酮基、8-曱基-2-咭噸酮基、3-咭噸酮基、2-吩p惡嗪基、2,7-吩喁嗪基、2-吡咯基、3-吡咯基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、10-甲基-3-吩噻嗪基。鹵素取代基，以氯取代基、溴取代基或不典取代基為佳，較優(yōu)選氯取代基。具有25個為止的碳原子的烷?；?，為分支或未分支的基，例如甲?；?、乙?；?、丙?；⒍□；?、戊?；?、己?；?、庚?；⑿刘；?、壬?；⒐秕；?、十一烷?；?、十二烷酰基、十三烷酰基、十四烷?；?、十五烷酰基、十六烷酰基、十七烷?；?、十八烷?；?、二十烷酰基或二十二烷?；?。2至18個為佳，較優(yōu)選2至12個，更佳為2至6個的碳原子的烷?；?，乙?；鶠樘貎?yōu)選。被二(碳原子數(shù)1至6的烷基)膦酸酯基取代的碳原子數(shù)2至25的烷酰基，較具代表者為(CH3CH20)2POCH2CO-、(CH30)2POCH2CO-、(CH3CH2CH2CH20)2POCH2CO-、(CH3CH20)2POCH2CH2CO-、(CH30)2POCH2CH2CO-、(CH3CH2CH2CH20)2POCH2CH2CO—、(CH3CH20)2P0(CH2)XO-、(CH3CH20)2P0(CH2)sCO-或(CH3CH20)2P0(CH2)17C0-。具有25個為止的碳原子的烷?；趸瑸榉种Щ蛭捶种У幕?，例如曱酰氧基、乙酰氧基基、丙酰氧基、丁酰氧基、戊酰氧基、己酰氧基、庚氧基、辛酰氧基、壬酰氧基、癸酰氧基、十一烷酰氧基、十二烷酰氧基、十三烷酰氧基、十四烷酰氧基、十五烷酰氧基、十六烷酰氧基、十七烷酰氧基、十八烷酰氧基、二十烷酰氧基或二十二烷酰氧基。2至18個為佳，較優(yōu)選2至12個，更佳為2至6個的碳原子的烷酰氧基，乙酰氧基為特優(yōu)選。具有3個至25個的碳原子的烯酰基為分支或未分支的基，例如丙烯?；?-丁烯?；?-丁烯?；惗∠；?、n-2，4_戊二烯酰基、3-曱基-2-丁烯酰基、n-2-辛烯酰基、n-2-十二烯?；?、異-十二烯?；?、油?；?、n-2-十八烯?；騨-4-十八烯?；?。3至18個為佳，較優(yōu)選3至12個，例如3至6個，最優(yōu)選3至4個的碳原子的烯酰基。碳鏈中含有氧原子、硫原子或-N(R,4)-的碳原子數(shù)3至25的烯酰基，較具代表性者為CH30CH2CH2CH-CHCO-或CH3OCH2CH2OCH=CHCO-。具有3至25個的碳原子的烯?；趸?，為分支或未分支的基，例如丙烯酰氧基、2-丁烯酰氧基、3-丁烯酰氧基、異丁烯酰氧基、n-2，4-戊二烯酰氧基、3-甲基-2-丁烯酰氧基、n-2-辛烯酰氧基、n-2-十二烯酰氧基、異-十二烯酰氧基、油酰氧基、n-2-十八烯酰氧基或n-4-十八烯酰氧基。3至18個為佳，較優(yōu)選3至12個，較具代表性者為3至6個，最優(yōu)選3至4個的碳原子的烯酰基氧基。碳鏈中含有氧原子、硫原子或-N(Rn)-的碳原子數(shù)3至25的烯?；趸^具代表性者為CH3OCH2CH2CH=CHCOO-或CH3OCH2CH2OCH=CHCOO-。碳鏈中含有氧原子、硫原子或-N(R14)-的碳原子數(shù)3至25的烷酰基，較具代表性者為CH3-0-CH2CO-、CH3-S-CH2CO-、CH3-NH-CH2CO-、CH3-N(CH3)-CH2CO-、CH「0-CH2CH2-OCH2CO、CH3—(0-CH2CH2)20—CH2CO—、CH3—(0-CH2CH2—)30-CH2CO-或CH3-(0-CH2CH2-)40-CH2CO-。碳鏈中含有氧原子、硫原子或-N(Rj-的碳原子數(shù)3至25的烷?；趸?，較具代表性者為CH3-0-CH2COO-、CH3-S-CH2COO-、CH廠NH-CH2COO-、CH3-N(CH3)-CH2COO-、CH3-0-CH2CH2-OCH2COO-、CH3—(0-CH2CH2)20-CH2COO-、CH3—(0-CH2CH2—)30—CH2COO-或CH3-(0-CH2CH2-)40-CH2COO-。碳原子數(shù)6至9的環(huán)烷基羰基的例，為環(huán)戊基羰基、環(huán)己基羰基、環(huán)庚基羰基及環(huán)辛基羰基，較優(yōu)選環(huán)己基羰基。碳原子數(shù)6至9的環(huán)烷基羰基氧基的例，為環(huán)戊基羰基氧基、環(huán)己基羰基氧基、環(huán)庚基羰基氧基及環(huán)辛基羰基氧基，較優(yōu)選環(huán)己基羰基氧基。較優(yōu)選具有1至3個，最優(yōu)選具有1至2個的烷基的碳原子數(shù)1至12的烷基-取代苯甲酰基，為o-、m-或p-曱基苯曱?；?，3-二曱基苯曱酰基、2，4-二曱基苯曱?；?、2，5-二曱基苯曱?；?，6-二曱基苯曱酰基、3，4-二甲基苯甲?；?、3，5-二甲基苯曱?；?、2-曱基-6-乙基苯曱?；?、4-叔丁基-苯甲?；?、2-乙基苯曱?；?，4，6-三曱基苯曱?；?，6-二甲基-4-叔丁基苯曱?；?，5-二叔丁基-丁基苯曱?；?。較優(yōu)選的取代基為碳原子數(shù)1至8的烷基，最優(yōu)選碳原子數(shù)l至4的烷基。較優(yōu)選具有1至3個，最優(yōu)選具有1至2個的烷基的碳原子數(shù)1至12的烷基-取代苯曱?；趸瑸閛-、m-或p-曱基苯甲?；趸?，3-二曱基苯曱?；趸?、2,4-二甲基苯甲?；趸?，5-二甲基苯曱?；趸?、2,6-二甲基苯曱?；趸?，4-二甲基苯甲?；趸?、3，5-二甲基苯甲?；趸?、2-甲基-6-乙基苯曱?；趸?、4-叔丁基苯曱酰基氧基、2-乙基苯甲酰基氧基、2，4，6-三甲基苯甲酰基氧基、2，6-二曱基-4-叔丁基苯甲?；趸?，5-二叔丁基苯甲?；趸?。較優(yōu)選的取代基為碳原子數(shù)1至8的烷基，最優(yōu)選碳原子數(shù)l至4的烷基。具有25個為止的碳原子的烷基，為分支或未分支的基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、n-丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、n-戊基、異戊基、l-曱基戊基、1,3-二曱基丁基、n-己基、1-甲基己基、n-庚基、異庚基、1，1，3，3-四曱基丁基、l-曱基庚基、3-甲基庚基、n-辛基、2-乙基己基、1，1，3-三曱基己基、1，1，3，3-四曱基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-曱基十一烷基、十二烷基、1，1，3，3,5，5-六曱基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基或二十二烷基。較優(yōu)選的112及114的意，是指具代表性的碳原子數(shù)1至18的烷基，特優(yōu)選的R4的意，是指碳原子數(shù)1至4的烷基。具有3個至25個的碳原子的烯基，為分支或未分支的基，例如丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、異丁烯基、n-2，4-戊二烯基、3-曱基-2-丁烯基、n-2-辛烯基、n-2-十二烯基、異十二烯基、油烯基、n-2-十八烯基或n-4-十八烯基。3至18個，更佳為3至12個，具代表性者為3至6個，最優(yōu)選3至4個的碳原子的烯基。具有3個至25個的碳原子的烯基氧基，為分支或或未分支的基，例如丙烯基氧基、2-丁烯基氧基、3-丁烯基氧基、異丁烯基氧基、n-2，4-戊二烯基氧基、3-甲基-2-丁烯基氧基、n-2-辛烯基氧基、n-2-十二烯基氧基、異十二烯基氧基、油烯基氧基、n-2-十八烯基氧基或n-4-十八烯基氧基。3至18個，較優(yōu)選3至12個，具代表性者為3至6個，最優(yōu)選3至4個的碳原子的烯基氧基。具有3個至25個的碳原子的炔基，為分支或未分支的基，例如丙炔基(-CH廣C=CH)、2-丁炔基、3-丁炔基、n-2-辛炔基、n-2-十二炔基。3至18個為佳，較優(yōu)選3至12個，具代表性者為3至6個，最優(yōu)選3至4個的碳原子的炔基。具有3個至25個的碳原子的炔基氧基，為分支或未分支的基，例如丙炔基氧基(-0CH2-C^CH)、2-丁炔基氧基、3-丁炔基氧基、n-2-辛炔基氧基、n-2-十二炔基氧基。3至18個為佳，較優(yōu)選3至12個，具代表性者為3至6個，最優(yōu)選3至4個的碳原子的炔基氧基。碳鏈中含有氧原子、硫原子或-N(Rj-的碳原子數(shù)2至25的烷基，具代表性者為CH3-O-CH廣、CH3-S-CH廣、CH3-NH-CH廣、CH3-N(CH3)-CH廠、CH3-0-CH2CH2-0-CH2-、CH3(0-CH2CH2)20_CH2-、CH「(0-CH2CH2-)30-(^2-或CH3-(0-CH2CH2-)40-CH廣。碳原子數(shù)7至9的苯基烷基，具代表性者為千基、oc-甲基千基、a，a-二甲基千基及2-苯基乙基，較優(yōu)選千基及ot，a-二甲基節(jié)基。未取代的或苯基部分被1至3個的碳原子數(shù)1至4的烷基取代的碳原子數(shù)7至9的苯基烷基，具代表性者為千基、oc-曱基千基、a,cc-二甲基千基、2-苯基乙基、2-曱基千基、3-甲基節(jié)基、4-曱基千基、2，4-二甲基爺基、2，6-二曱基千基或4-叔丁基節(jié)基，較優(yōu)選千基。碳鏈中含有氧原子、硫原子或-N(R14)-，且，未取代的或苯基部分被1至3個的碳原子數(shù)1至4的烷基取代的碳原子數(shù)7至9的苯基烷基，例如苯氧基曱基、2-曱基苯氧基曱基、3-甲基苯氧基曱基、4-曱基苯氧基甲基、2,4-曱基苯氧基甲基、2，3-甲基苯氧基曱基、苯基硫甲基、N-曱基-N-苯基-曱基、N-乙基-N-苯基曱基、4-叔丁基苯氧基曱基、4-叔丁基苯氧基乙氧基曱基、2，4-二-叔丁基苯氧基甲基、2，4-二-叔丁基苯氧基乙氧基曱基、苯氧基乙氧基乙氧基乙氧基甲基、千基氧基曱基、卡基氧基乙氧基曱基、N-節(jié)基-N-乙基曱基或N-節(jié)基-N-異丙基甲基的分支或未分支的基。碳原子數(shù)7至9的苯基烷氧基，具代表性者為千基氧基、a-甲基節(jié)基氧基、a，oc-二甲基爺基氧基及2-苯基乙氧基，較優(yōu)選芐基氧基。較優(yōu)選含有1至3個，特優(yōu)選為含有1或2個的烷基的被碳原子數(shù)1至4的烷基取代的苯基的例，0-、m-或p-甲基苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二曱基苯基、2，5-二曱基苯基、2，6-二曱基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二曱基苯基、2-曱基-6-乙基苯基、4-叔丁基苯基、2-乙基苯基及2，6-二乙基苯基。較優(yōu)選含有1至3個，特優(yōu)選為含有1或2個的烷基的被碳原子數(shù)1至4的烷基取代的苯氧基的例，為0-、m-或p-甲基苯氧基、2，3-二曱基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二曱基苯氧基、2,6-二曱基苯氧基、3，4-二曱基苯氧基、3，5-二曱基苯氧基、2-曱基-6-乙基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、2-乙基苯氧基及2，6-二乙基苯氧基。未取代或被碳原子數(shù)1至4的烷基取代的碳原子數(shù)5至8的環(huán)烷基的例，為環(huán)戊基、甲基環(huán)戊基、二曱基環(huán)戊基、環(huán)己基、曱基環(huán)己基、二甲基環(huán)己基、三甲基環(huán)己基、叔丁基環(huán)己基、環(huán)庚基及環(huán)辛基，較優(yōu)選環(huán)己基及叔丁基環(huán)己基。未取代或被碳原子數(shù)1至4的烷基取代的碳原子數(shù)5至8的環(huán)烷氧基的例、為環(huán)戊氧基、曱基環(huán)戊氧基、二甲基環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、曱基環(huán)己氧基、二甲基環(huán)己氧基、三甲基環(huán)己氧基、叔丁基環(huán)己氧基、環(huán)庚氧基及環(huán)辛氧基，較優(yōu)選環(huán)己氧基及叔丁基環(huán)己氧基。具有25個為止的碳原子的烷氧基，為分支或未分支的基，例如曱氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、n-丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基或十八烷氧基。1至12個為佳，較優(yōu)選1至8個的例如1至6個的碳原子的烷氧基。碳鏈中含有氧原子、硫原子或-N(Rn)-的碳原子數(shù)2至25的烷氧基，具代表性者為CH3-0-CH2CH20-、CH3-S-CH2CH20-、CH廣NH-CH2CH20-、CH3-N(CH3)-CH2CH20-、CH3-0—CH2CH2—0-CH2CH20-、CH3(0-CH2CH2)20-CH2CH20—、CH3—(0-CH2CH2-)30-CH2CH20—或CH3-(0-CH2CH「)40—CH2CH20—。具有25個為止的碳原子的烷基硫基，為分支或未分支的基，例如曱基硫基、乙基硫基、丙基硫基、異丙硫基、n-丁基硫基、異丁基硫基、戊基硫基、異戊基硫基、己基硫基、庚基硫基、辛基硫基、十二烷基硫基、十四烷基硫基、十六烷基硫基或十八烷基硫基。1至12個為佳，較優(yōu)選1至8個的例如1至6個的碳原子的烷基疏基。具有4個為止的碳原子的烷基胺基，為分支或未分支的基，例如甲基胺基、乙基胺基、丙基胺基、異丙基胺基、n-丁基胺基、異丁基胺基或^又丁基胺基。二(碳原子數(shù)1至4的烷基胺基)基的意，是指各自與另一方獨立的2個部分分支或未分支，代表性者為二曱基胺基、曱基乙基胺基、二乙基胺基、甲基-n-丙基胺基、甲基異丙基胺基、曱基-n-丁基胺基、曱基異丁基胺基、乙基異丙基胺基、乙基-n-丁基胺基、乙基異丁基胺基、乙基-叔丁基胺基、二乙基胺基、二異丙基胺基、異丙基-n-丁基胺基、異丙基異丁基胺基、二-n-丁基胺基或二異丁基胺基。具有25個為止的碳原子的烷?；坊?，為分支或未分支的基，例如曱酰基胺基、乙酰胺基、丙?；坊⒍□；坊⑽祯；坊⒓乎；坊?、庚酰基胺基、辛酰基胺基、壬酰基胺基、癸?；坊?、十一烷?；坊?、十二烷?；坊⑹轷；坊?、十四烷?；坊?、十五烷?；坊?、十六烷?；坊⑹咄轷；坊?、十八烷?；坊⒍轷；坊蚨轷；坊?。2至18個為佳，較優(yōu)選2至12個，例如2至6個的碳原子的烷具有碳原子數(shù)1至18的碳原子的亞烷基，為分支或未分支的基，例如亞曱基、亞乙基、亞丙基、三亞曱基、四亞甲基、五亞曱基、六亞甲基、七亞曱基、八亞曱基、十亞曱基、十二亞甲基或十八亞甲基。碳原子數(shù)1至12的亞烷基較佳，及碳原子數(shù)1至8的亞烷基特優(yōu)選。較優(yōu)選含有1至3個，更佳為含有1至2個的分支或未分支的基，碳原子數(shù)1至4的烷基-取代碳原子數(shù)5至12的亞環(huán)烷基的亞環(huán)戊基、曱基亞環(huán)戊基、二甲基亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、曱基亞環(huán)己基、二甲基亞環(huán)己基、三曱基亞環(huán)己基、叔丁基亞環(huán)己基、亞環(huán)庚基、亞環(huán)辛基或亞環(huán)癸基，較優(yōu)選亞環(huán)己基及叔丁基亞環(huán)己基。碳鏈中含有氧原子、硫原子或-N(Rn)-的碳原子數(shù)2至18的亞烷基的例，為-CH2-0-CH廣、-CH廣S-CH廣、-CH廣NH-CH廣、-CH廣N(CH3)-CH廣、-CH2-0-CH2CH「0-CH2-、-CH2-(0-CH2CH2-)20-CH2-、-CH2-(0-CH2CH2)30-CH「、-CH2-(0-CH2CH2)40-(^2-及-012(:112-3-(^2(^2-。碳原子數(shù)1至18的亞烯基，具代表性者為亞乙烯基、曱基亞乙烯基、辛烯基亞乙基或十二烯基亞乙基，較優(yōu)選碳原子數(shù)2至8的亞烯基。具有2至20個的碳原子的亞烷基，具代表性者為亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、4-甲基亞戊基、亞庚基、亞壬基、亞十三烷基、亞十九烷基、1-曱基亞乙基、1-乙基亞丙基及1-乙基亞戊基，較優(yōu)選碳原子數(shù)2至8的亞烷基。具有7至20個的碳原子的苯基亞烷基的例，為苯亞甲基、2-苯基亞乙基及1-苯基-2-亞己基，較優(yōu)選碳原子數(shù)7至9的苯基亞烷基。碳原子數(shù)5至8的環(huán)亞垸基，為具有2個自由電子價及至少1個環(huán)單位的不飽和烴基，例如亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、亞環(huán)庚基或亞環(huán)辛基，較優(yōu)選亞環(huán)己基。碳原子數(shù)7至8的伸雙環(huán)烷基為伸雙環(huán)庚基及伸雙環(huán)辛基。未取代或碳原子數(shù)1至4的烷基-取代亞苯基或亞萘基的例，為1，2-、1，3-及1，4-亞苯基;1，2-、1，3-、1，4-、1，6-、1，7-、2,6-或2，7-亞萘基，較優(yōu)選l，4-亞苯基。較優(yōu)選包含1至3個，最優(yōu)選包含1或2個的分支或未分支的烷基的碳原子數(shù)1至4的烷基-取代碳原子數(shù)5至8的環(huán)亞烷基的例，為環(huán)亞戊基、曱基環(huán)亞戊基、二曱基環(huán)亞戊基、環(huán)亞己基、曱基環(huán)亞己基、二曱基環(huán)亞己基、三曱基環(huán)亞己基、叔丁基環(huán)亞己基、環(huán)亞庚基及環(huán)亞辛基，較優(yōu)選環(huán)亞己基及叔丁基環(huán)亞己基。1價、2價或3價的金屬陽離子，較優(yōu)選堿金屬陽離子、堿土類金屬陽離子或鋁陽離子，例如Na+、K+、Mg++、Ca+H+++。令人感興趣的是通式(I)所表示的化合物，是表示n為1時，為各自未取代的、或于對位被碳原子數(shù)1至18的烷氧基、碳原子數(shù)l至18的烷基硫基或二(碳原子數(shù)1至4的烷基)-胺基所取代的苯基；1至5個的烷基取代基中同時被含有最大數(shù)18個的碳原子數(shù)的一至五取代的烷基苯基；各自未取代的、或被碳原子數(shù)1至4的烷基、碳原子數(shù)1至4的烷氧基、碳原子數(shù)1至4的烷基硫基、羥基或胺基取代的萘基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、菲基、蒽基、芴基、咔唑基、噻嗯基、吡咯基、吩噻嗪基或5，6,7，8-四氫萘基的化合物。其它的較佳通式(I)所表示的化合物，是表示n為2時，R,表示-R12-X-R13-;Ru及Rn表示亞苯基;X表示氧原子或-服31-;及R"表示碳原子數(shù)1至4的烷基的化合物。更優(yōu)選的通式(I)所表示的化合物，是表示n為1時，Ri為各自未取代的、或被碳原子數(shù)1至4的烷基、碳原子數(shù)1至4的烷氧基、碳原子數(shù)1至4的烷基硫基、羥基、鹵素原子、胺基、碳原子數(shù)1至4烷基胺基或二(碳原子數(shù)1至4的烷基)-胺基取代的萘基、菲基、噻嗯基、二苯并呋喃基、吵唑基、藥基，或者式(II)所表示的基；(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>R7、R8、R9、R,。及Rn各自相互獨立地表示氫原子、氯原子、溴原子、羥基、碳原子數(shù)1至18的烷基；被氧原子或硫原子中斷的碳原子數(shù)2至18的烷基；碳原子數(shù)1至18的烷氧基；被氧原子或硫原子中斷的碳原子數(shù)2至18的烷氧基；碳原子數(shù)1至18的烷基硫基、碳原子數(shù)3至12的烯基氧基、碳原子數(shù)3至12的炔基氧基、碳原子數(shù)7至9的苯基烷基、碳原子數(shù)7至9的苯基烷氧基、未取代或碳原子數(shù)1至4的烷基-取代苯基、苯氧基、環(huán)己基、碳原子數(shù)5至8的環(huán)烷氧基；碳原子數(shù)1至4的烷基胺基、二(碳原子數(shù)1至4烷基)胺基、碳原子數(shù)1至12的烷?；槐谎踉踊蛄蛟又袛嗟奶荚訑?shù)3至12的烷?；?；碳原子數(shù)3至12的烷酰基氧基；被氧原子或硫原子中斷的碳原子數(shù)3至12的烷酰基氧基；碳原子數(shù)1至12的烷酰基胺基、碳原子數(shù)3至12的烯?；?、碳原子數(shù)3至12的烯酰基氧基、環(huán)己基羰基、環(huán)己基羰基氧基、苯曱?；蛱荚訑?shù)1至4的烷基-取代苯曱酰基；苯曱酰基氧基或碳原子數(shù)1至4的烷基取代苯甲?；趸?；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>或者，式(II)中的取代基117及Rs或Rs及Ru各自成對者，與所鍵合的碳原子一起形成苯環(huán)；l表示羥基、碳原子數(shù)1至12的烷氧基或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>Ru及Rn各自相互獨立地表示氫原子或碳原子數(shù)1至4的烷基；R2。表示氬原子；R"表示氫原子、苯基、碳原子數(shù)1至18的烷基、被氧原子或硫原子中斷的碳原子數(shù)2至18的烷基、碳原子數(shù)7至9的苯基烷基；被氧原子或硫原子中斷，且，未取代的或苯基部分被1至3個的碳原子數(shù)1至4的烷基取代的碳原子數(shù)7至18的苯基烷基；或者<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>R2。及R"與所鍵合的碳原子一起形成未取代的或被1至3個的碳原子數(shù)1至4的烷基取代的亞環(huán)己基；1122表示氫原子或碳原子數(shù)1至4的烷基；R"表示氫原子、碳原子數(shù)1至18的烷?；?、碳原子數(shù)3至12的烯?；?；被氧原子或硫原子中斷的碳原子數(shù)3至12的烷?；?；被二(碳原子數(shù)1至6的烷基)-膦酸酯基取代的碳原子數(shù)2至12的烷?；?碳原子數(shù)6至9的環(huán)烷基羰基、苯甲?；?；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>(式中，s表示l或2);R24及R"各自相互獨立地表示氫原子或碳原子數(shù)1至12的烷基；1126表示氫原子或碳原子數(shù)1至4的烷基；R27表示碳原子數(shù)1至12的亞烷基、碳原子數(shù)2至8的亞烯基、碳原子數(shù)2至8的亞烷基、碳原子數(shù)7至12的苯基亞垸基、碳原子數(shù)5至8的亞環(huán)烷基、亞苯基；Ru表示羥基、碳原子數(shù)1至12的烷氧基或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>R"表示氧原子或-NH-;R3。表示碳原子數(shù)1至l8的烷基或苯基的化合物。此外，較佳者系n為1時，R,表示菲基、噻嗯基、二苯并呋喃基;未取代或碳原子數(shù)1至4的烷基-取代咔唑基；或芴基，或式(II)所表示的基；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>R7、R8、R9、Rw及Ru各自相互獨立地表示氫原子、氯原子、羥基、碳原子數(shù)1至18的烷基、碳原子數(shù)1至18的烷氧基、碳原子數(shù)1至18的烷基硫基、碳原子數(shù)3至4的烯基氧基、碳原子數(shù)3至4的炔基氧基、苯基、苯曱?；?、苯曱?；趸?lt;formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>R2。表示氫原子；Rn表示氫原子、苯基、碳原子數(shù)1至18的烷基;或者112。及Rn與所鍵合的碳原子一起形成未取代的或被1至3個的碳原子數(shù)1至4的烷基取代的亞環(huán)己基；R"表示氫原子或碳原子數(shù)1至4的烷基；R"表示氫原子、碳原子數(shù)1至12的烷?；虮郊柞；耐ㄊ?I)所示的化合物。R7、R8、R9、R,。及Rn各自相互獨立地表示氫原子或碳原子數(shù)1至4的烷基、或原子數(shù)1至8的烷氧基的通式(I)所表示的化合物為特優(yōu)選。特優(yōu)選的通式(I)所表示的化合物，是表示R2、R3、IU及Rs各自相互獨立地表示氫原子、氯原子、羥基、碳原子數(shù)1至18的烷基、芐基、苯基、碳原子數(shù)5至8的環(huán)烷基、碳原子數(shù)1至18的烷氧基、碳原子數(shù)1至18的烷基疏基、碳原子數(shù)1至18的烷?；趸?、碳原子數(shù)1至18的烷?；坊?、碳原子數(shù)3至18的烯?；趸虮綍貂；趸?；或者取代基l與R3或、113與R,或R,與R5與所鍵合的碳原子一起形成苯環(huán)；R4進一步表示-(CH》p-CORu或-(CH2)qOH(式中，p表示l或2;q表示2、3、4、5或6);或者R3、l及1表示氫原子時，R,進一步表示式(III)所表示的基；Ru表示羥基、碳原子數(shù)1至12的烷氧基或—N尺25L及Rn表示曱基，或與所鍵合的碳原子一起形成未取代或被1至3個碳原子數(shù)1至4的烷基取代的碳原子數(shù)5至8的環(huán)亞烷基；R"及R"各自相互獨立地表示氫原子或碳原子數(shù)1至12的烷基的化合物。特優(yōu)選的通式(I)所表示的化合物，為R2、R3、^及Rs的至少2個為氫原子的化合物。極特佳的通式(I)所表示的化合物，是R2表示碳原子數(shù)1至4的烷基；R3表示氬原子；R,表示碳原子數(shù)1至4的烷基，或者Re表示氫原子時，R4進一步表示式(III)所表示的基；Rs表示氫原子的化合物。接著，更詳細(xì)說明關(guān)于本發(fā)明的通式(I-1)的化合物。上述通式(I-1)中，R2~R5與上述通式(I)中的R2R5相同，各自相互獨立地表示氫原子或取代基。R2~R5所表示的取代基，并沒有特別的限制，但可列舉例如與上述通式(I)中的R2Rs所表示的取代基相同的基。上述通式(I-1)中，1~115表示取代基時，取代基較優(yōu)選未取代的或取代的碳原子數(shù)1至18的烷基，更佳為未取代的或取代的碳原子數(shù)1至8的烷基，特優(yōu)選為未取代的或取代的碳原子數(shù)1至4的烷基。R7Rn各自相互獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)1至18的烷基、碳原子數(shù)1至18的烷氧基。接著，詳細(xì)的說明關(guān)于本發(fā)明的通式(I-2)的化合物。上述通式(1-2)中，R2R5與上述通式(I)中的R2R5相同，各自相互獨立地表示氫原子或取代基。112~115所表示的取代基，并沒有特別的限制，可列舉例如與上述通式(I)中的R2~R5所表示的取代基相同的基。上述通式(I-2)中，R2Rs表示取代基時，取代基較優(yōu)選未取代的或取代的碳原子數(shù)1至18的烷基，更佳為未取代的或取代的碳原子數(shù)1至8的烷基，特優(yōu)選為未取代的或取代的碳原子數(shù)1至4的烷基。上述通式(I-3)中，R!、R2、R3、R5、R6各自相互獨立地表示氫原子或取代基，還有，l與R3可互相鍵合后形成環(huán)，取代基與通式(I)的RrR6所表示的取代基相同，R6特優(yōu)選為氫原子，X表示2價的連結(jié)基，2價的連結(jié)基，可列舉例如可具有取代基的2價的亞烷基、可具有取代基的2價的亞芳基、氧原子、硫原子、或這些的連結(jié)基的組合。本發(fā)明的通式(I)、(Ia)、(1-1)、(I-2)或(I-3)所表示的化合物的添加量，相對于纖維素酯薄膜而言，較優(yōu)選添加0.01~10質(zhì)量°/,更佳為添加0.1~5質(zhì)量％，再更佳為添加0.2~2質(zhì)量％，這些可并用2種類以上。本發(fā)明的通式(I)、(Ia)、(I-l)、(I-2)及(I-3)所表示的依據(jù)本發(fā)明的化合物，可通過各自本身公知的方法制造。本發(fā)明的通式(I)、(Ia)、(1-1)、(I-2)及(I-3)所表示的化合物的具體例子如下述，但本發(fā)明不局限于這些。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>[化27]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>[化30]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>[化31]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>[化32]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>[化34]<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>[化35]化合物No.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>[化36]化合物No.212213214215216217218219220221222223224225226227228229230231232233R2——H一H—C8H17(t)&_—H—H一H—C1sH3"n>一H—H—H一H—C4Hs《t>—H—H—C4H9(t)—CH3—H—H—CH3一H—OCH3—OH—OCOC17H35一OH—H-CH2OH-CH2OH-S。2C8H17《i)-H-C9H，9-H一CICH3-H-H-H-(CH2)2C02C18H3S(n>-H-H-H一H—HC8H17(t)一H_H—H—H一H—H一H-H-C4H9(t)-H-H-H-CH3-H-H-H-H-H-H-H一H[化37]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>[化38]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>[化39]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>[化40]《纖維素酯》接著，詳細(xì)敘述關(guān)于本發(fā)明所使用的纖維素酯。本發(fā)明所使用的纖維素酯薄膜，是通過溶液流延法、熔融流延法(meltcasting)被制造。溶液流延法是將纖維素酯溶解于溶劑中的溶液(膠漿)流延于支持體，使溶劑蒸發(fā)后形成薄膜。熔融流延法是將纖維素酯通過加熱熔者(熔體)流延于支持體上后形成薄膜。熔融流延法因為可大幅減少薄膜制造時的有機溶劑使用量，故與現(xiàn)有技術(shù)的大量使用有機溶劑的溶液流延法相比，可得到環(huán)境適性大幅提升的薄膜，故通過熔融流延法制造纖維素酯薄膜較佳。本發(fā)明中熔融流延，是實質(zhì)上不使用溶劑下將纖維素酯加熱熔融至顯示出流動性的溫度為止，而使用其制膜的方法，例如將流動性的纖維素酯從塑模擠壓模擠出后制膜的方法。再者調(diào)制熔融纖維素酯的過程的一部分也可使用溶劑，但于進行成形為薄膜狀的熔融制膜制程中，則實質(zhì)上在不使用溶劑下進行成形加工。構(gòu)成顯示裝置用薄膜的纖維素酯，只要是可熔融制膜的纖維素酯即可，并沒有特別的限定，例如也可使用芳香族羧酸酯等，其中，由可得到光學(xué)特性等的薄膜的特性而言，使用纖維素的低級脂肪酸酯較佳。本發(fā)明中纖維素的低級脂肪酸酯的低級脂肪酸的意，是指碳原子數(shù)為5以下的脂肪酸，例如可列舉纖維素乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯、纖維素三曱基乙酸酯等的作為纖維素的低級脂肪酸酯為較佳者。因為被碳原子數(shù)為6以上的脂肪酸取代的纖維素酯，雖然為熔融制膜性優(yōu)良者，但所得到的纖維素酯薄膜的力學(xué)特性低，實質(zhì)上難以作為光學(xué)薄膜使用。故為了兼具力學(xué)特性與熔融制膜性兩者，可使用如纖維素乙酸酯丙酸酯或纖維素乙酸酯丁酸酯等的混合脂肪酸酯，也即，較優(yōu)選具有乙酰基以外的?；睦w維素酯。本發(fā)明中，構(gòu)成纖維素酯薄膜的纖維素酯，較優(yōu)選纖維素酯的酰基總碳數(shù)為6.1以上7.5以下，更佳為具有碳數(shù)2以上的脂肪族酰基的纖維素酯，且，纖維素酯的?；偺紨?shù)為6.2~7.5的纖維素酯，纖維素酯的?；偺紨?shù)較優(yōu)選6.5~7.2，更佳為6.7~7.1。其中，酰基總碳數(shù)是纖維素酯中的各?；娜〈扰c碳數(shù)的積的總和，而且，脂肪族?；奶紨?shù)，由纖維素合成的生產(chǎn)性、成本的觀點而言，較優(yōu)選2~6。纖維素?；铮擎I合于葡萄糖單位的2、3、及6位的碳上的幾基的一部分或全部通過?；セ木酆衔?，此處，"?；娜〈?，是表示3n個(聚合度定為n)的羥基中鍵合多少?；某叨龋〈仁潜硎酒咸烟敲繂挝?，2位、3位及6位的3個羥式中，平均多少個羥基被?；〈?。所以，該3個的羥基皆被?；セ瘯r，最大值為3.0。還有，未被?；〈牟糠?，通常以羥基存在，這些可用公知的方法合成。?；闪信e例如乙?；⒈；?、丁?；?、戊酸酯基(pentanategroup)、己酸酯基(hexanategroup)等，纖維素酯可列舉纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯、纖維素戊酸酯等。此外，也可為使上述的側(cè)鎖碳數(shù)充滿的纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯、纖維素乙酸酯戊酸酯等的混合脂肪酸酯。其中，特優(yōu)選為纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯，還有，關(guān)于在溶液流延制膜時一般所使用的纖維素酯的三乙?；w維素、二乙?；w維素，因為未符合側(cè)鏈碳數(shù)的條件，故未包含于本發(fā)明。一般而言，對于纖維素酯的?；目?cè)〈?，纖維素酯薄膜的機械物性及皂化性、與纖維素酯的熔融制膜性有消長(tradeoff)的關(guān)系。例如纖維素乙酸酯丙酸酯中，因為提高酰基的總?cè)〈?，則機械物性降低、熔融制膜性提高，而難以并存。本發(fā)明使纖維素酯的?；偺紨?shù)在6.2~7.2的范圍，則可使薄膜機械物性、急化性、熔融制膜性并存，此機制的詳細(xì)內(nèi)容尚不清楚，但推測其為因為?；奶紨?shù)，對薄膜機械物性、皂化性、熔融制膜性的影響的不同。也即，相同取代度時，丙?；⒍□；乳L鏈的酰基比乙?；?，更為疏水性，更提高熔融制膜性。所以，達成相同的熔融制膜性時，推測丙?；⒍□；娜〈瓤蔀榈陀谝阴；牡腿〈龋茰y因而抑制機械物性、急化性的降低。本發(fā)明所使用的纖維素酯，使用重均分子量Mw/數(shù)均分子量Mn比為1.05.5者為佳，較優(yōu)選1.4~5.0，更佳為2.0~3.0，此外，Mw為10萬~50萬，其中使用15萬~30萬者為佳。纖維素酯的平均分子量及分子量分布，可使用高速液體色鐠法以公知的方法測量，使用其算出數(shù)均分子量、重均分子量，測量條件如下述。溶劑四氫吠喃裝置HLC-8220(東曹(林)制)柱TSKgelSuperHM-M(東曹(林)制)柱溫度40°C試品濃度0.1質(zhì)量％注入量lOjLil流量0.6ml/min標(biāo)準(zhǔn)曲線使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯PS-1(PolymerLaboratories公司制)Mw-2560()0058G為止的9個試樣所得的標(biāo)準(zhǔn)曲線。本發(fā)明所使用的纖維素酯的原料纖維素可為木材漿料或棉花棉絨，木材漿料可為針葉樹或闊葉樹，但以針葉樹較佳。制膜時，由剝離性的觀點而言，使用綿花棉絨較佳。由這些所制得的纖維素酯可經(jīng)適宜混合、或也可單獨使用。例如，可使用來自棉花棉絨的纖維素酯來自木材漿料(針葉樹)的纖維素酯來自木材漿料(闊葉樹)的纖維素酯的比率為100:0:0、90:10:0、85:15:0、50:50:0、20:80:0、10:90:0、0:100:0、0:0:100、80:10:10、85:0:15、40:30:30。纖維素酯，例如可通過使原料纖維素的羥基使用乙酸酐、丙酸酐及/或丁酸酐，依常法將乙?；?、丙酰基及/或丁基置換于上述的范圍內(nèi)而得到。如此的纖維素酯的合成方法，并沒有特別的限制，但例如可參考特開平10-45804號或特表平6-501040號中所記載的方法而合成。乙酰基、丙?；?、丁基等的?；娜〈龋梢罁?jù)ASTM-D817-96測量。此外，工業(yè)上纖維素酯是以硫酸作為催化劑而被合成，但因為此硫酸未完全被去除，殘留的硫酸于熔融制膜時引起各種的分解反應(yīng)，所得到纖維素酯薄膜的品質(zhì)受到影響，故本發(fā)明所使用的纖維素酯中的殘留硫酸含量，以硫元素?fù)Q算時為0.1~40ppm的范圍為佳。這些可以鹽類形式含有，殘留硫酸含量若超過40ppm時，熱熔融時的模唇部的附著物增加而較不佳。又，熱拉伸時或熱拉伸后的切條時較易斷裂而較不佳。雖然較少者為佳，但不足0.lppm時纖維素酯的洗滌步驟的負(fù)擔(dān)過大時不僅不佳，相反地容易斷裂而較不佳。并不清楚這是否為洗滌次數(shù)增加時對樹脂產(chǎn)生影響，且0.1~30ppm范圍為佳，殘留石危酸含量可通過ASTM-D817-96測定。此外，含有其它的殘留酸(乙酸等)的總殘留酸量為1000ppm以下車交佳，500ppm以下更佳，100ppm以下又更佳。因為合成的纖維素樹脂的洗滌比使用于溶液流延法更可充分地進行，故可使殘留硫酸含量位于上述范圍內(nèi)，通過熔融流延法制造薄膜時，可減輕對唇部的附著，可得到平面性優(yōu)良薄膜，及可得到尺寸變化、機械強度、透明性、耐透濕性、后述的Rt值、Ro值優(yōu)良的薄膜。此外，纖維素酯的洗滌，除了水以外，可再使用如曱醇、乙醇的弱溶劑，或結(jié)果為弱溶劑的弱溶劑與良溶劑的混合溶劑，可去除殘留酸以外的無機物、低分子的有機雜質(zhì)。而且，纖維素酯的洗滌，系在受阻酚、受阻胺、亞磷酸酯等的抗氧化劑的存在下進行為佳，纖維素酯的耐熱性、制膜穩(wěn)定性提高。此外，為了提高纖維素酯的耐熱性、機械物性、光學(xué)物性等，將纖維素酯溶解于良溶劑后，使其于弱溶劑中再沈淀，可去除纖維素酯的低分子量成份、其它的雜質(zhì)，此時，與上述的纖維素酯的洗滌同樣在抗氧化劑的存在下進行為佳。而且，纖維素酯的再沈淀處理后，可添加其它的聚合物或低分子化合物。此外，本發(fā)明所使用的纖維素酯，因為制成薄膜時的亮點異物較少而較佳，亮點異物，是指將2片偏光板配置為正交(尼科耳，CrossNicols)，于其間配置纖維素酯薄膜，自一方的面照射光，而從另一方的面觀察纖維素酯薄膜時，光源的光透過而成為可看到的光點。此時評估所使明的偏光板較希望為由亮點異物少的保護薄膜所構(gòu)成者，使用以玻璃板保護偏光組件者較佳。認(rèn)為纖維素酯所含的未乙?；虻鸵阴；鹊睦w維素為亮點異物的原因之一，使用亮點異物少的纖維素酯(使用取代度的分散小的纖維素酯)、與過濾經(jīng)熔融的纖維素酯，或纖維素酯的合成后期的過程或得到沈淀物的過程的至少任一過程中，以一度成為溶液的狀態(tài)經(jīng)由同樣的過濾步驟可去除亮點異物。熔融樹脂因為粘度高，故后者的方法效率較佳。會有薄膜膜厚愈薄則每單位面積的亮點異物數(shù)愈少，薄膜所含的纖維素酯的含量愈少則亮點異物愈少的傾向，但亮點異物系亮點的直徑0.Olmm以上者200個/ci^以下為佳，100個/cn^以下較佳，5Q個/cm2以下更佳，30個/cn^以下又更佳，10個/ci^以下特優(yōu)選，皆無為最佳。此外，關(guān)于0.005~0.Olmm以下的亮點也200個/cm'以下為佳，100個/cr^以下較佳，50個/cii^以下更佳，30個/cm'以下又更佳，10個/cm2以下特優(yōu)選，皆無為最佳。通過熔融過濾去除亮點異物時，比通過過濾單獨使纖維素酯熔融者，過濾添加了混合增塑劑、防止劣化劑、抗氧化劑等的纖維素酯組成物可較高效率的去除亮點異物而較佳。當(dāng)然，也可于纖維素酯的合成時使其溶解于溶劑后經(jīng)由過濾降低，可過濾也適當(dāng)混合紫外線吸收劑、其它的添加物者，過濾是以含有纖維素酯的熔融物的粘度為10000P以下被過濾為佳，5000P以下較佳，IOOOP以下更佳，500P以下又更佳。濾材是較優(yōu)選使用玻璃纖維、纖維素纖維、濾紙、四氟化乙烯樹脂等的氟樹脂等以往公知的濾材，但特優(yōu)選為使用陶瓷、金屬等，絕對過濾精確度是使用50jum以下者為佳，30jnm以下者為較佳，10jum以下者為更佳，5jum以下者又更佳。這些可適當(dāng)?shù)慕M合后使用，濾材也可使用表面型或可使用深度型，但深度型的孔比較不易塞住而較適用。其它的實施方式，是原料的纖維素酯可使用至少一度溶解于溶劑后，使溶劑干燥的纖維素酯。此時可使用與增塑劑、紫外線吸收劑、防止劣化劑、抗氧化劑及消光劑的至少1種以上一起溶解于溶劑后，被干燥的纖維素酯。溶劑可使用二氯曱烷、乙酸曱酯、二氧雜環(huán)戊烷等的溶液流延法所使用的良溶劑，同時也可使用曱醇、乙醇、丁醇等的弱溶劑。于溶解的過程中可冷卻至-20。C以下，也可加熱至80。C以上，使用如此的纖維素酯，則在成為熔融狀態(tài)時易使各添加物均勻，可使光學(xué)特性均勻。本發(fā)明的顯示裝置用薄膜適當(dāng)?shù)幕旌侠w維素酯以外的高分子成份，被混合的高分子成份系與纖維素酯的相溶性優(yōu)良者為佳，制成薄膜時的透過率為80%以上，較佳90%以上，更佳為92%以上。《抗氧化劑》因為纖維素酯不僅因為熱，也會因為氧而促進分解，故本發(fā)明的偏光板保護薄膜中含有抗氧化劑作為安定化劑為佳。特是在如進行熔融制膜的高溫環(huán)境下，纖維素酯薄膜成形材料因為熱、及氧而促進分解，故含有抗氧化劑為佳。此外，本發(fā)明中，纖維素酯通過弱溶劑懸濁洗滌時，在抗氧化劑存在下洗滌為佳。所使用的抗氧化劑，只要是使纖維素酯中所發(fā)生的自由基惰性化，或抑制纖維素酯中所發(fā)生的自由基上加成氧為所造成的纖維素酯的劣化的化合物即可，并沒有特別的限制。纖維素酯的懸濁洗滌所使用的抗氧化劑，可殘留于洗滌后纖維素酯中，殘存量以0.01~2000ppm為佳，較優(yōu)選0.05~1000ppm，更佳為0.1~100ppm。適用于本發(fā)明中有用的抗氧化劑，只要是抑制因為氧所引起的纖維素酯薄膜成形材料的劣化的化合物即可，可無限制的使用，但其中較有用的抗氧化劑可列舉酚系化合物、受阻胺系化合物、磷系化合物、疏系化合物、耐熱加工穩(wěn)定劑、氧清除器等，這些中又以酚系化合物、受阻胺系化合物、磷系化合物為特優(yōu)選。通過摻合這些的化合物，不會降低透明性、耐熱性等，也可防止熱或熱氧化劣化等所引起的成形體的著色或強度降低。這些抗氧化劑可各自單獨使用、或組合2種以上使用。(酚系化合物)酚系化合物可為既知的化合物，例如記載于美國專利第4，839，405號說明書的第12~14欄，含有2，6-二烷基酚衍生物化合物，如此的化合物中較優(yōu)選的化合物，以下述通式(A)所示的化合物為佳。通式(A)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage58</formula>式中，RuRw表示取代基，取代基可列舉氫原子、鹵素原子(例如氟原子、氯原子等)、烷基(例如曱基、乙基、異丙基、羥基乙基、甲氧基曱基、三氟甲基、t-丁基等)、環(huán)烷基(例如環(huán)戊基、環(huán)己基等)、芳烷基(例如節(jié)基、2-苯乙基等)、芳基(例如苯基、萘基、p-甲苯基、p-氯苯基等)、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基等)、芳氧基(例如苯氧基等)、氰基、酰胺基(例如乙?；坊⒈；坊?、烷基硫基(例如曱基硫基、乙基硫基、丁基硫基等)、芳基硫基(例如苯基硫基等)、磺?；坊?例如甲烷磺酰基胺基、苯磺?；坊?、脲基(例如3-甲基脲基、3,3-二曱基脲基、1,3-二甲基脲基等)、胺磺酰基胺基(二曱基胺磺?；坊?、胺基曱?；?例如曱基胺基甲?；?、乙基胺基曱酰基、二曱基胺基曱?；?、胺磺?；?例如乙基胺磺酰基、二曱基胺磺酰基等)、烷氧基羰基(例如曱氧基羰基、乙氧基羰基等)、芳基氧基羰基(例如苯氧基羰基等)、磺?；?例如甲烷磺?；?、丁烷磺?；?、苯基磺?；?、?；?例如乙?；⒈；⒍□；?、胺基(甲基胺基、乙基胺基、二曱基胺基等)、氰基、羥基、硝基、亞硝基、氧化胺基(例如吡啶-氧化基)、酰亞胺基(例如酞酰亞胺基等)、二硫化物基(例如苯二硫化物基、苯并噻唑基-2-二疏化物基等)、羧基、磺基、雜環(huán)基(例如吡咯基、吡咯烷基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并喁唑基等)等，這些的取代基可再被取代。此外，Rn為氫原子，R12、R"為t-丁基的酚系化合物為佳。酚系化合物的具體例子，包含正十八烷基3-(3，5-二-t-丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯、n-十八烷基3-(3,5-二-1-丁基-4-羥基苯基)-乙酸酯、n-十八烷基3,5-二-t-丁基-4-羥基苯甲酸酯、n-己基3，5-二-t-丁基-4-羥基苯基苯曱酸酯、n-十二烷3，5-二-t-丁基-4-羥基苯基苯曱酸酯、新十二烷3-(3，5-二-t-丁基-4-幾基苯基)丙酸酯、十二烷P(3，5-二-1-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、乙基oc-(4-羥基-3，5-二-t-丁基苯基)異丁酸酯、十八烷基ct-(4-羥基-3，5-二-t-丁基苯基)異丁酸酯、十八烷基a-(4-羥基-3，5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、2-(n-辛基硫代基)乙基3，5-二-t-丁基-4-羥基-苯甲酸酯、2-(n-辛基硫代基)乙基3，5-二-t-丁基-4-羥基-苯基乙酸酯、2-(n-十八烷基硫代基)乙基3，5-二-t-丁基-4-羥基苯基乙酸酯、2-(n-十八烷基疏代基)乙基3，5-二-t-丁基-4-羥基-苯曱酸酯、2-(2-羥基乙基硫代基)乙基3，5-二-t-丁基-4-羥基苯曱酸酯、二乙基二醇雙-(3，5-二-t-丁基-4-羥基-苯基)丙酸酯、2-(n-十八烷基硫代基)乙基3-(3，5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、硬脂基酰胺N，N-雙-[亞乙基3-(3，5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、n-丁基亞胺N，N-雙-[亞乙基3-(3，5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2-(2-硬脂酰氧基乙基疏代基)乙基3，5-二-t-丁基-4-羥基苯曱酸酯、2-(2-硬脂酰氧基乙基硫代基)乙基7-(3-曱基-5—t-丁基-4-羥基苯基)庚酸酯、1，2-丙二醇雙-[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、乙二醇雙-[3-(3，5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、新戊二醇雙-[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、乙二醇雙-(3，5-二-t-丁基-4-羥基苯基乙酸S旨)、甘油-1-n-十八烷酸酯-2，3-雙-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基乙酸酯)、季戊四醇-四-[3-(3，，5，-二-t-丁基-4，-羥基苯基)丙酸酯]、1，1，l-三羥曱基乙烷-三-[3-(3，5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、山梨糖醇六-[3-(3，5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2-羥基乙基7-(3-甲基-5-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、2-硬脂酰氧基乙基7-(3-曱基-5-t-丁基-4-羥基苯基)庚酸酯、1，6-正己二醇-雙[(3，，5，-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、季戊四醇-四(3，5-二-t-丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)。上述型式的酚系抗氧化劑化合物，例如CibaSpecialtyChemicals以商品名"IRGANOX1076"及"IRGANOX1010"所市售的產(chǎn)品。(受阻胺系化合物)本發(fā)明中有用的抗氧化劑之一，以下述通式(B)所示的受阻胺系化合物為佳。通式(B)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula>式中，1121~1127表示取代基，取代基與上述通式(A)的RuR"所表示的取代基同義，R"為氫原子、曱基，R27為氫原子，R"、R23、R"、R"為曱基較佳。受阻胺系化合物的具體例子，可列舉雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(1，2，2，6，6-五曱基-4-哌啶基)癸二酸酉旨、雙(N-辛氧基-2，2，6，6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(N-千基氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(N-環(huán)己基氧基-2，2，6，6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2，2，6，6-五甲基-4-哌"定基)2-(3，5-二-1-丁基-4-羥基千基)-2-丁基丙二酸酯、雙(1-丙烯酰基-2,2，6，6-四曱基-4-哌啶60基)2，2-雙(3,5-二-t-丁基-4-羥基節(jié)基)-2-丁基丙二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基曱基丙烯酸酯、4-[3-(3，5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酰基氧基]-1-[2-(3-(3，5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酰基氧基)乙基]-2，2,6，6-四曱基哌啶、2-甲基-2-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)胺基-N-(2，2，6，6-四曱基-4-哌啶基)丙酰胺、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、四a，2，2，6，6-五曱基-4-哌啶基)1，2，3，4-丁烷四羧酸酯等。此外，高分子型的化合物也可，具體例子可列舉N，NN〃，N〃'-四-[4,6-雙-〔丁基-(N-甲基-2，2，6，6-四曱基哌啶-4-基)胺基〕-三嗪-2-基]-4，7-二氮雜癸烷-1，10-二胺、二丁基胺與1,3，5-三嗪-N，N'-雙(2，2，6，6-四曱基-4-哌咬基)-1，6-六亞曱基二胺與N-(2，2,6，6-四曱基-4-哌咬基)丁基胺的聚縮合物、二丁基胺與1，3，5-三嗪與N，N'-雙(2，2,6，6-四曱基-4-哌啶基)丁基胺的聚縮合物、聚〔Ul，l,3，3-四曱基丁基)胺基-l，3，5-三嗪-2，4-二基}{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基}六亞曱基{(2，2，6，6-四曱基-4-哌啶基)亞胺基}〕、1，6-己二胺-N，r-雙(2，2，6，6-四甲基-4-p底咬基)與嗎啉-2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的聚縮合物、聚[(6-嗎啉代-s-三嗪-2,4-二基)〔(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基〕-六亞曱基〔(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基〕]等的哌啶環(huán)介著三溱骨架而復(fù)數(shù)鍵合的高分子量HALS;琥珀酸二曱基與4-羥基-2，2，6，6-四曱基-1-哌啶乙醇的聚合物、1，2，3，4-丁烷四羧酸與1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶醇與3，9-雙(2-羥基-1，l-二曱基乙基)-2，4，8,10-四氧雜螺[5，5]十一烷的混合酯化物等的哌啶環(huán)介著酯鍵而鍵合的化合物等，但并不限制于這些。這些中又以二丁基胺與1，3，5-三溱與N，『-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁基胺的聚縮合物、聚〔{(1，1，3，3-四曱基丁基)胺基-1，3，5-三溱-2，4-二基}{(2，2，6，6-四曱基-4-哌啶基)亞胺基}六亞曱基{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基}〕、琥珀酸二曱基與4-羥基-2，2，6，6-四曱基-1-哌咬乙醇的聚合物等，數(shù)均分子量(Mn)為2000~5000者為佳。上述型式的受阻酚化合物，例如由CibaSpecialtyChemicals以TI麗VIN144、TINUVIN770商品名，由旭電化工業(yè)股份有限公司以"ADKSTABLA-52"商品名市售。(磷系化合物)本發(fā)明中有用的抗氧化劑之一，以分子內(nèi)具有下述通式(C-l)、(C-2)、(C-3)、(C-4)、(C-5)所表示的部分構(gòu)造的化合物為佳。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage62</formula>式中，Ph,及Ph、表示2價的取代基，更佳為Ph,及Ph、表示亞苯基，該亞苯基的氫原子也可被苯基、碳數(shù)18的烷基、碳數(shù)5~8的環(huán)烷基、碳數(shù)6~12的烷基環(huán)烷基或碳數(shù)7~12的芳烷基取代。Ph!及Ph、可相同或不同，X表示單鍵、硫原子或-CHRf基，1(6表示氫原子、碳數(shù)1~8的烷基或碳數(shù)5~8的環(huán)烷基，此外，這些可被與上述通式(A)的R~R16所表示取代基相同的取代基取代。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage62</formula>式中，Ph2及Ph、表示取代基，取代基系與上述通式(A)的RU~R16所表示的取代基相同，Ph2及Ph、更佳為表示苯基或聯(lián)苯基，該苯基或聯(lián)苯基的氫原子可被碳數(shù)1~8的烷基、碳數(shù)5~8的環(huán)烷基、碳數(shù)6~12的烷基環(huán)烷基或碳數(shù)7~12的芳烷基取代。Ph及Ph、可相同或不同，此外，這些可被與上述通式(A)的R~R16所表示取代基相同的取代基取代。通式(C-3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula>式中，Ph3表示取代基，取代基系與上述通式(A)的RuIU所表示的取代基相同，Ph3更佳為表示苯基或聯(lián)苯基，該苯基或聯(lián)苯基的氫原子可被碳數(shù)1~8的烷基、碳數(shù)5~8的環(huán)烷基、碳數(shù)6~12的烷基環(huán)烷基或碳數(shù)7~12的芳烷基取代。此外，這些可被與上述通式(A)的11~1116所表示取代基相同的取代基取代。通式(C一4)Ph4—O—P,式中，P^表示取代基，取代基系與上述通式(A)的RuRw所表示的取代基相同，P仏更佳為表示碳數(shù)l20的烷基或苯基，該烷基或苯基可被與上述通式(A)的R~R16所表示取代基相同的取代基取代。[化47]通式(C一5)Ph's—P、式中，Ph5、Ph、及Ph〃5表示取代基，取代基系與上述通式(A)的RuR"所表示的取代基相同，Ph5、Ph、及Ph〃5更佳為表示碳數(shù)120的烷基或苯基，該烷基或苯基可與被上述通式(A)的RuRw所表示取代基相同的取代基取代。磷系化合物的具體例子，可列舉三苯基磷酸酯、二苯基異癸基磷酸酯、苯基二異癸基磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、三(二壬基苯基)磷酸酯、三(2，4-二-t-丁基苯基)磷酸酯、10-(3，5-二-t-丁基-4-羥基卡基)-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、6-[3-(3十丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2，4,8，10-四-t-丁基二苯并[d,f][1.3.2]二氧雜phosphepin、三癸基磷酸酯等的單磷酸酯系化合物；4，4'-亞丁基-雙(3-曱基-6-t-丁基苯基-二-三癸基磷酸酯)、4,4'-異亞丙基-雙(苯基-二-烷基(C12~C15)磷酸酯)等的二磷酸酯系化合物；三苯基亞膦酸酯、四(2，4-二-叔丁基苯基)[l，l-聯(lián)苯基]-4，4'-二基雙亞膦酸酯、四(2,4-二-叔丁基-5-曱基苯基)[l,l-聯(lián)苯基]-4，4'-二基雙亞膦酸酯等的亞膦酸酯系化合物；三苯基膦酸酯、2,6-二甲基苯基二苯基膦酸酯等的膦酸酯系化合物；三苯基膦、三(2，6-二甲氧基苯基)膦等的膦系化合物等。特優(yōu)選為亞膦酸酯系化合物。上述型式的磷系化合物，例如由住友化學(xué)工業(yè)股份有限公司以"S認(rèn)ilizerGP，，商品名，由旭電化工業(yè)股份有限公司以"ADKSTABPEP-24G"、"ADKSTABPEP-36"及"ADKSTAB3010"、CIBASpecialtyChemicals股份有限公司以"IRGAFOSP-EPQ，，、由辦化學(xué)工業(yè)股份有限公司以"GSY-PlOl"商品名市售。此外，可列舉下述化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula>[化50]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage68</formula>(硫系化合物)本發(fā)明中有用的抗氧化劑其中之一，較優(yōu)選下述通式(D)所表示的硫系化合物為佳。通式(D)R3、一S-RM式中，Rn及R32表示取代基，取代基可與上述通式(A)的RU~R16所表示的取代基相同。硫系化合物的具體例子，可列舉二月桂基3，3-硫二丙酸酯、二肉豆蔻基3，3'-硫二丙酸酯、二硬脂?；?，3-硫二丙酸酯、月桂基硬酯?；?，3-硫二丙酸酯、季戊四醇-四(p-月桂基-硫-丙酸酯)、3,9-雙(2-十二烷基硫乙基)-2，4，8，IO-四氧雜螺[5，5]十一烷等。上述型式的硫系化合物，例如由住友化學(xué)工業(yè)股份有限公司以"SumilizerTPL-R，，及，，SumilizerTP-D，，的商品名市售。耐熱加工穩(wěn)定劑，可列舉2-1-丁基-6-(3-t-丁基-2-羥基-5-甲基苯曱基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羥基-3，5-二-t-戊基苯基)乙基]-4，6-二-t-戊基苯基丙烯酸酯等。上述型式的耐熱加工穩(wěn)定劑，由住友化學(xué)工業(yè)股份有限公司以"SumilizerGM"及"Sumi1izerGS，，的商品名市售?？寡趸瘎┡c上述的纖維素酯相同，去除從制造時被留下、或保存中所發(fā)生的殘留酸、無機鹽、有機低分子等的雜質(zhì)為佳，更佳為純度99%以上，殘留酸及水，是以0.01~100ppm為佳，在使纖維素酯進行熔融制膜上，可抑制熱劣化，提高制膜穩(wěn)定性、薄膜的光學(xué)物性、機械物性?？寡趸瘎┫鄬τ诶w維素酯添加0.1~10質(zhì)量％為佳，添加0.2~5質(zhì)量°/。較佳，添加0.5~2質(zhì)量％更佳，這些也可并用2種以上。抗氧化劑的添加量太少則因為熔融時安定化作用低而得不到效果，此外添加量太多則由對纖維素酯的相溶性的觀點而言，因為引起作為薄膜的透明性的降低，又會有薄膜變脆的情況而不佳?！端岵蹲絼防w維素酯因為在進行如熔融制膜的高溫環(huán)境下會因為酸而促進分解，故本發(fā)明的顯示裝置用薄膜中含有酸捕捉劑作為安定化劑較佳。本發(fā)明中有用的酸捕捉劑，只要是酸與反應(yīng)后使酸惰性化的化合物即可，并沒有限制，但其中又以如美國專利第4,137,201號說明書所記栽的具有環(huán)氧基的化合物較佳。作為如此酸捕捉劑的環(huán)氧化合物于該
技術(shù)領(lǐng)域：
中為已知，各種聚乙二醇的二縮水甘油醚，特別為聚乙二醇每1摩爾中約8~40摩爾的乙烯氧化物等縮合而衍生的聚乙二醇、甘油的二縮水甘油醚等、金屬環(huán)氧化合物(例如氯化乙烯聚合物組成物中，以及與氯化乙烯聚合物組成物一起自以往以來即被利用者)、環(huán)氧化醚縮合生成物、雙酚A的二縮水甘油醚(也即，4，4，-二羥基二苯基二曱基甲烷)、環(huán)氧化不飽和脂肪酸酯(特別是碳原子數(shù)2~22的脂肪酸的4~2左右碳原子的烷基的酯(例如丁基環(huán)氧硬脂酸酯)等)、及各種環(huán)氧化長鏈脂肪酸三甘油酯等(例如以環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化亞麻仁油等)的組成物為代表可例舉或不飽和脂肪酸，這些脂肪酸一般含有12~22個碳原子)。此外，市售的含有環(huán)氧基的環(huán)氧化物樹脂化合物，較佳可使用EP0N815C、及通式(5)的其它環(huán)氧化醚低聚物縮合生成物。通式(5)1^~0CH2—CH—CH2tO—*H3\=/八OCH2—CH-CH2式中，n為0~12的整數(shù)，可使用的其它的酸捕捉劑，包括特開平5-194788號公報的段落87~105所記載的化合物。酸捕捉劑相對于纖維素酯而言添加0.1~10質(zhì)量°/。為佳，較優(yōu)選添力口0.2~5質(zhì)量％，更佳為添加0.5~2質(zhì)量％，這些也可并用2種以上。還有，酸捕捉劑也稱為酸除去劑、酸捕獲劑、酸捕手等，本發(fā)明中這些稱呼可無差異的使用?！蹲贤饩€吸收劑》紫外線吸收劑，由對于偏光組件或顯示裝置的紫外線的劣化防止的觀點而言，波長370nm以下的紫外線的吸收能優(yōu)良，且由液晶顯示性的觀點而言，波長400nm以上的可見光的吸收較少者為佳。本發(fā)明所使用的紫外線吸收劑，可列舉例如氧基二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳絡(luò)合鹽系化合物、三嗪系化合物等，但以二苯曱酮系化合物或較少著色的苯并三唑系化合物為佳。又，也可使用特開平10-182621號公報、同8-337574號公報記載的紫外線吸收劑、特開平6-148430號、特開2003-113317號公報記載的高分子紫外線吸收劑。苯并三唑系紫外線吸收劑的具體例子，可列舉2-(2'-羥基-5'-曱基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'，5'-二-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(r-羥基-3'，5'—二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-(3〃，4〃,5〃，6〃-四氬酞酰亞胺曱基)-5'-曱基苯基)苯并三唑、2,2-亞曱基雙(4-(1，1，3，3-四曱基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)酚)、2-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-曱基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(直鏈及側(cè)鏈?zhǔn)榛?-4-甲基酚、2-(2'-羥基-3'，5'-二-(l-甲基-l-苯基乙基)-苯基)苯并三唑、6-(2-苯并三唑)-4-t-辛基-6'-t-丁基-4'-甲基-2，2''亞曱基雙酚、辛基-3<3-叔丁基-4-羥基-5-(氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基〕丙酸酯與2-乙基己基-3-〔3-叔丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基〕丙酸酯的混合物、2-(2'-羥基-3'-(1-甲基-l-苯基乙基)_5'-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯基)苯并三唑等，但并不限定于這些。此外，市售品可列舉TINUVIN171、TINUVIN234、TI麗IN360、TINUVIN928、TINUVIN109(皆為CibaSpecialtyChemicals公司制)、LA31(旭電化公司制)、JAST-500(城北化學(xué)工業(yè)公司制)、Sumisorb250(住友化學(xué)工業(yè)公司制)。二苯甲酮系化合物的具體例子，可列舉2，4-二羥基二苯甲酮、2，2'-二羥基-4-曱氧基二苯甲酮、2-羥基-4-曱氧基-5-磺基二苯甲酮、雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯曱?；交淄?等，但并不限定于這些。本發(fā)明中，紫外線吸收劑系相對于纖維素酯而言添加0.1~5質(zhì)量%為佳，較優(yōu)選添加0.2~3質(zhì)量％，更佳為添加0.5~2質(zhì)量％，這些可并用2種以上。此外這些的苯并三唑構(gòu)造或二苯曱酮構(gòu)造，可為聚合物一部分、或規(guī)則性成為聚合物的側(cè)鏈，又可導(dǎo)入增塑劑、抗氧化劑、酸除去劑等其它的添加劑的分子結(jié)構(gòu)的一部分。現(xiàn)有技術(shù)公知的紫外線吸收性聚合物，并沒有特別的限制，但可列舉例如使RUVA-93(大?；瘜W(xué)制)單獨聚合的聚合物及使RUVA-93與其它的單體共聚合的聚合物等。具體而言，可列舉使RUVA-93與甲基丙烯酸曱酯以3:7比例(質(zhì)量比)共聚合的PUVA-30M、以5:5比例(質(zhì)量比)共聚合的PUVA-50M等，而且可列舉特開2003-113317號公報中所記載的聚合物等。《增塑劑》本發(fā)明涉及顯示裝置用薄膜，特別是纖維素酯薄膜的制造中，薄膜形成材料中添加至少l種的增塑劑為佳。增塑劑一般而言是通過添加于高分子而具有改良脆弱性、賦予柔軟性的效果的添加劑，但在本發(fā)明中，系為了使熔融溫度降至比纖維素酯單獨的熔融溫度更低，此外為了于相同的加熱溫度下，使含有增塑劑的薄膜構(gòu)成材料的熔融粘度降至比纖維素樹脂單獨更低，而添加增塑劑。此外，也具有作為用于改善纖維素酯的親水性、改善纖維素酯薄膜的透濕度所添加的防止透濕劑的機能。此處，薄膜構(gòu)成材料的熔融溫度的意，是指該材料被加熱而表現(xiàn)出流動性的狀態(tài)的溫度，為了使纖維素酯熔融流動，必須加熱至至少高于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度，于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上，因為熱量的吸收造成彈性率或粘度降低，而表現(xiàn)出流動性。但纖維素酯是在高溫下會因為與熔融同時發(fā)生的熱分解而造成纖維素酯的分子量的降低，對于所得到的薄膜的力學(xué)特性等造成壞影響，故盡量以低的溫度熔融纖維素酯較佳。為了降低薄膜構(gòu)成材料的熔融溫度，可通過添加比纖維素酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度更低的熔點或具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的增塑劑而達成。本發(fā)明涉及的顯示裝置用薄膜，系其特征為含有1~25質(zhì)量％的具有下述通式(l)所表示的有機酸與3元以上20元以下的醇經(jīng)縮合的構(gòu)造的酯化合物作為增塑劑的纖維素酯薄膜。少于1質(zhì)量％則平面性改善的效果不被認(rèn)可，多于25質(zhì)量％則易發(fā)生滲出、薄膜的經(jīng)時穩(wěn)定性降低而較不佳。更佳為相對于纖維素酯而言含有3~20質(zhì)量％的增塑劑的纖維素酯薄膜，更佳為含有5~15質(zhì)量°/的纖維素酯薄膜。通式(1)式中，RrR5各自相互獨立地表示氫原子或環(huán)烷基、芳烷基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳氧基、芳烷基氧基、酰基、羰基氧基、氧基羰基、氧基羰基氧基，這些可再具有取代基，L表示連結(jié)基，表示取代或無取代的亞烷基、氧原子、或直接鍵合。RrRs所表示的環(huán)烷基，碳數(shù)38的環(huán)烷基為佳，具體而言為環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基等的基，這些的基也可被取代，較優(yōu)選的取代基可列舉卣素原子，例如氯原子、溴原子、氟原子等，羥基、烷基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳烷基(此苯基中也可再被烷基或卣素原子等被取代)、乙烯基、烯丙基等的烯基、苯基(此苯基中也可再被烷基或卣素原子等取代)、苯氧基(此苯基中也可再被烷基或面素原子等取代)、乙?；?、丙?；鹊奶紨?shù)2~8的?；?、或乙?；趸?、丙?；趸鹊奶紨?shù)2~8的無取代的羰基氧基等。RrRs所表示的芳烷基，表示千基、苯乙基、Y-苯基丙基等的基，此外，這些基也可被取代，較優(yōu)選的取代基可列舉與上述可取代環(huán)烷基的基相同者。R,R5所表示的烷氧基，可列舉碳數(shù)1~8的烷氧基，具體而言為甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、n-丁氧基、n-辛氧基、異丙氧基、異丁氧基、2-乙基己基氧基、或t-丁氧基等的各烷氧基。此外，這些基也可被取代，較優(yōu)選的取代基可列舉卣素原子、例如氯原子、溴原子、氟原子等，羥基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳烷基(此苯基中也可被烷基或囟素原子等被取代)、烯基、苯基(此苯基中也可再被烷基或卣素原子等被取代)、芳氧基(例如苯氧基(此苯基中也可再被烷基或卣素原子等被取代))、乙?；?、丙?；鹊孽；?、或乙酰基氧基、丙酰基氧基等的碳數(shù)2~8的無取代的酰氧基、或苯曱?；趸鹊姆蓟驶趸?。RrRs所表示的環(huán)烷氧基，無取代的環(huán)烷氧基可列舉碳數(shù)1~8的環(huán)烷氧基，具體而言可列舉環(huán)丙基氧基、環(huán)戊基氧基、環(huán)己基氧基等的基。此外，這些基可被取代，較優(yōu)選的取代基可列舉與可取代上述的環(huán)烷基的基相同者。RrR,所表示的芳氧基，可列舉苯氧基，此苯基中可被作為烷基或閨素原子等可取代上述環(huán)烷基的基所列舉取代基取代。Rd所表示的芳烷基氧基，可列舉千基氧基、苯乙基氧基等，這些取代基可再被取代，較優(yōu)選的取代基，可列舉與可取代上述的環(huán)烷基的基相同者。RrR5所表示的酰基，可列舉乙酰基、丙酰基等的碳數(shù)28的無取代的?；?酰基的烴基包含烷基、烯基、炔基)、這些的取代基可再被取代，較優(yōu)選的取代基，可列舉與可取代上述的環(huán)烷基的基相同者。RrRs所表示的羰基氧基，可列舉乙酰基氧基、丙酰基氧基等的碳數(shù)2~8的無取代的酰氧基(?；臒N基包含烷基、烯基、炔基)、或苯曱?；趸鹊姆蓟驶趸@些的基可再被與可取代上述環(huán)烷基的基相同的基取代。RrR5所表示的氧基羰基，表示甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙基氧基羰基等的烷氧基羰基、或苯氧基羰基等的芳基氧基羰基，這些的取代基可再被取代，較優(yōu)選的取代基，可列舉與可取代上述的環(huán)烷基的基相同者。此外，RrRs所表示的氧基羰基氧基，表示曱氧基羰基氧基等的碳數(shù)1~8的烷氧基羰基氧基，這些的取代基可再被取代，較優(yōu)選的取代基，可列舉與可取代上述的環(huán)烷基的基相同者。R,~R5中任一者可彼此互相連結(jié)而形成環(huán)構(gòu)造。此外，L所表示的連結(jié)基，表示取代或無取代的亞烷基、氧原子、或直接鍵合鍵，亞烷基為亞曱基、亞乙基、亞丙基等的基，這些的基可再被作為可取代上述的R,Rs所表示的基的基所列舉的基取代。其中，L所表示的連結(jié)基，特優(yōu)選為直接鍵合，為芳香族羧酸。此外，這些本發(fā)明中構(gòu)成形成增塑劑的酯化合物的上述通式(l)所表示的有機酸，系RrR5為氫原子、或至少l個為上述烷氧基、?；⒀趸驶?、羰基氧基、氧基羰基氧基者為佳，此外具有復(fù)數(shù)的取代基的化合物也佳。再者本發(fā)明中取代3元以上20元以下的醇的羥基的有機酸，可為單一種或復(fù)數(shù)種。本發(fā)明中，與上述通式(1)所表示的有機酸反應(yīng)后形成多元醇酯化合物的3元以上20元以下的醇化合物，較優(yōu)選3-20元的脂肪族多元醇，本發(fā)明中3元以上20元以下的醇為下述通式(3)所表示者較佳。通式(3)IT-(0H)m式中，R'為m元的有機基，m為3以上20以下的正整數(shù)，OH基表示醇性幾基，特優(yōu)選系m為3或4的多元醇。較優(yōu)選的多元醇的例，可列舉例如下述者。但本發(fā)明并非局限于這些。可列舉側(cè)金盞花醇、阿拉伯糖醇、1，2，4-丁三醇、1，2，3-己三醇、1，2，6-己三醇、甘油、二甘油、赤蘚醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、半乳糖醇、葡萄糖、纖維二糖、肌醇、甘露糖醇、3-曱基戊烷-1，3，5-三醇、頻哪醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、木糖醇等。特優(yōu)選為甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇。通式(l)所表示的有機酸與3元以上20元以下的多元醇的酯，可通過公知的方法合成，實施例中所列出的代表合成例，但上迷通式(l)所表示的有機酸、與多元醇，有例如在酸的存在下被縮合酯化的方法，此外預(yù)先使有機酸成為?；然蛩狒髠溆?，與多元醇反應(yīng)的方法，使有機酸的苯基酯與多元醇反應(yīng)的方法等，可依據(jù)目的的酯化合物，選擇適當(dāng)、產(chǎn)率佳的方法較佳。由通式(l)所表示的有機酸與3元以上20元以下的多元醇的酯所成的增塑劑，較優(yōu)選下述通式(2)所表示的化合物。式中，1~112。各自相互獨立地表示氫原子或環(huán)烷基、芳烷基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳氧基、芳烷基氧基、?；Ⅳ驶趸?、氧基羰基、氧基羰基氧基，這些可再具有取代基；1~112。較優(yōu)選表示氫原子或烷氧基；Rn表示氫原子或烷基。關(guān)于1~112。的環(huán)烷基、芳烷基、垸氧基、環(huán)烷氧基、芳氧基、芳烷基氧基、?；?、羰基氧基、氧基羰基、氧基羰基氧基，可列舉與上述通式(l)的R,R5相同的基。如此作法所得到的多元醇酯的分子量并沒有特別的限制，但300~1500為佳，400~1000較佳，分子量大者因為不易揮發(fā)而較佳，由透濕性、與纖維素酯的相溶性的觀點而言，較小者為佳。以下，列舉本發(fā)明相關(guān)的多元醇酯的具體的化合物。[化57]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage78</formula>[化58]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage79</formula>[化59]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage80</formula>[化60]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage81</formula>[化61]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage82</formula>[化62]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage83</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage84</formula>[化64]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage85</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage86</formula>[化66]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage87</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage88</formula>由上述通式(l)所表示的有機酸與3元以上20元以下的多元醇所成的酯化合物，因為具有對于纖維素酯的相溶性高、可以高添加率添加的特征，故即使并用其它的增塑劑或添加劑，也不會發(fā)生滲出，必要時可輕易并用其它種類的增塑劑或添加劑。還有，并用其它的增塑劑時，使上述增塑劑的含量為增塑劑整體的至少50質(zhì)量％以上為佳，較優(yōu)選使其含量為70%以上，更佳為使其含量為80%以上。只要在如此的范圍內(nèi)使用，通過與其它的增塑劑并用，也可得到熔融流延時的纖維素酯薄膜的平面性可被提高的一定的效果。所并用的其它的增塑劑，可列舉脂肪族羧酸-多元醇系增塑劑、如特開2003-12823公報段落30~33所記載的無取代的芳香族羧酸或環(huán)烷基羧酸-多元醇酯系增塑劑、或二辛基己二酸酯、二環(huán)己基己二酸酯、二苯基琥珀酸酯、二2-萘基-l，4-環(huán)己烷二羧酸酯、三環(huán)己基丙三羧酸酯、四3-甲基苯基四氫呋喃-2，3，4，5-四羧酸酯、四丁基-l,2，3，4-環(huán)戊烷四羧酸酯、三苯基-l，3，5-環(huán)己基三羧酸酯、三苯基苯-l，3，5-四羧酸酯、酞酸系增塑劑(例如二乙基酞酸酯、二曱氧基乙基酞酸酯、二曱基酞酸酯、二辛基酞酸酉旨、二丁基酞酸酯、二-2-乙基己基酞酸酯、二辛基酞酸酯、二環(huán)己基酞酸酯、二環(huán)己基對苯二甲酸酯、甲基酞?；鶗趸掖妓狨ァ⒁一；一掖妓狨ァ⒈；掖妓狨ァ⒍』；』掖妓狨サ?、枸櫞酸系增塑劑(枸櫞酸乙?；龝貂ァ㈣蹤此嵋阴；阴?、枸櫞酸乙?；□サ?等的多元羧酸酯系增塑劑、三苯基磷酸酯、聯(lián)苯基二苯基磷酸酯、伸丁基雙(二乙基磷酸酯)、亞乙基雙(二苯基磷酸酯)、亞苯基雙(二丁基磷酸酯)、亞苯基雙(二苯基磷酸酯)(旭電化制ADECASTAVPFR)、亞苯基雙(二二曱苯基磷酸酯)(旭電化制ADECASTAVFP500)、雙酚A二苯基磷酸酯(旭電化制ADECASTAVFP600)等的磷酸酯系增塑劑、碳水化物酯系增塑劑、聚合物增塑劑，例如特開2002-22956的段落編號49~56所記載的聚合物聚酯等、聚醚系增塑劑等。說明關(guān)于碳水化物酯系增塑劑，碳水化物是指糖類以吡喃糖或呋喃糖(6員環(huán)或5員環(huán))的方式存在的單糖類、雙糖類或三糖類。碳水化物的非限定的例，可列舉葡萄糖、蔗糖、乳糖、纖維二糖、甘露糖、木糖、核糖、半乳糖、阿拉伯糖、果糖、山梨糖、纖維丙糖及棉子糖等。碳水化物酯，是指碳水化物的羥基與羧酸經(jīng)脫水縮合后形成酯化合物者，詳細(xì)而言，是指碳水化物的脂肪族羧酸酯、或芳香族羧酸酯。脂肪族羧酸，可列舉例如乙酸、丙酸等；芳香族羧酸，可列舉例如苯甲酸、甲苯酸、茴香酸等。碳水化物，具有對應(yīng)其種類的羥基數(shù)，可為羥基的一部分與羧酸反應(yīng)后形成酯化合物，也可為羥基的全部與羧酸反應(yīng)后形成酯化合物。本發(fā)明中，較優(yōu)選使用羥基的全部與羧酸反應(yīng)后所得到的碳水化物酯，這些的例子，可列舉甲基丙烯酸甲酯與曱基丙烯酸-2-羥基乙酯的共聚物、丙埽酸與甲基丙烯酸甲酯與曱基丙烯酸-2-羥基乙酯的共聚物等的丙烯酸系聚合物、聚乙烯異丁基醚、聚N-乙烯吡咯烷酮等的乙烯系聚合物、聚苯乙烯、聚4-羥基苯乙烯等的苯乙烯系聚合物、聚丁烯琥珀酸酯、聚苯二酸乙二醇酯、聚萘二曱酸乙二醇酯等的聚酯，聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷等的聚醚，聚酰胺、聚尿烷、聚脲等。數(shù)均分子量為1000~500000程度為佳，特優(yōu)選為5000~200000，低于1000則揮發(fā)性過大，超過500000則可塑化能力降低，對于纖維素酯薄膜的機械的性質(zhì)產(chǎn)生壞的影響。這些聚合物可塑性可為由1種的重復(fù)單元所成的單獨聚合物，也可為具有復(fù)數(shù)的重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)體的共聚物，此外，上述聚合物可并用2種以上使用。其中，磷酸系增塑劑是通過水解產(chǎn)生強酸而促進增塑劑本身及纖維素酯的水解，因此，由保存穩(wěn)定性差、使用于纖維素酯的熔融制膜則易發(fā)生薄膜的著色等的問題而言，使用酞酸酯系增塑劑、多元羧酸酯系增塑劑、枸櫞酸酯系增塑劑、聚酯系增塑劑、聚醚系增塑劑為佳。還有，因為本發(fā)明涉及的顯示裝置用薄膜，著色發(fā)生則影響其作為光學(xué)用途，故較優(yōu)選黃色度(yellowindex,YI)為3.0以下，更佳為1.0以下，黃色度系可依據(jù)JIS-K7103測量。這些的增塑劑，可單獨使用，又必要時也可并用2種以上使用，此外增塑劑的添加量，顯示裝置用薄膜為纖維素酯薄膜時，相對于纖維素酯的含量為1~30質(zhì)量°/。為佳，更佳為2~25質(zhì)量％，特優(yōu)選為7~20質(zhì)量％。此外，本發(fā)明的顯示裝置用薄膜系450nm的光束的透過率為90%以上為佳，還有，顯示裝置用薄膜由纖維素酯薄膜與其它的層所成時，纖維素酯薄膜單體的450nm的光束的透過率為90%以上為佳?！断鈩繁景l(fā)明涉及的顯示裝置用薄膜，為了賦予滑性或光學(xué)的、機械的機能，可添加消光劑，消光劑可列舉無機化合物的微粒子或有機化合物的微粒子。消光劑的形狀系較優(yōu)選使用球狀、棒狀、針狀、層狀、平板狀等的形狀的。消光劑可列舉二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鉤、陶土、滑石、燒成硅酸鉤、水合硅酸釣、硅酸鋁、硅酸鎂、磷酸鈣等金屬氧化物，磷酸鹽、硅酸鹽、碳酸鹽等無機微粒子或交聯(lián)高分子微粒子。其中以二氧化硅可使薄膜的霧值降低而較佳，這些的微粒子因為通過有機物進行表面處理可降低薄膜的霧值而較佳。表面處理系以卣硅烷類、烷氧基硅烷類、硅氮烷、硅氧烷等進行為佳，微粒子的平均粒徑越大其滑性效果越大，相反地平均粒徑越小其透明性較優(yōu)良。又，微粒子的一次粒子的平均粒徑為0.01~1.0|am的范圍。孩史粒子的一次粒子的平均粒徑為5~50體較佳，更佳為7~14nm。這些擲:粒子為可于薄膜表面上形成0.011.0jam的凹凸，故較適合使用。作為二氧化硅的微粒子可舉出日本AEROSIL(林)制的AEROSIL200、200V、300、R972、R972V、R974、R202、R812、0X50、TT600、NAX50等、曰本催化劑(株)制的KE-PIO、KE-P30、KE-PIOO、KE-P150等，較優(yōu)選AE應(yīng)IL200V、R972V、NAX50、KE-P30、KE-PIOO。這些微粒子可并用2種以上使用。并用2種以上時，可以任意比例混合使用。此時平均粒徑或材質(zhì)相異的孩4:粒子，例如可使用AEROSIL200V與R972V的質(zhì)量比為0.1:99.9~99.9:0.1的范圍。這些的消光劑的添加方法，是通過混煉等進行為佳。此外，其它的方式系使預(yù)先分散于溶劑的消光劑與纖維素酯及/或增塑劑及/或紫外線吸收劑混合分散后，得到揮發(fā)溶劑或使其再沈淀的固形物，將其使用于纖維素酯熔融物的制造過程，此方法由消光劑可均勻分散于纖維素樹脂中的觀點而言為佳。上述消光劑也可為了薄膜的機械的、電氣的、光學(xué)的特性改善而被添力口。還有，添加愈多這些微粒子，愈可提高所得到的顯示裝置用薄膜的滑性，但因為添加愈多則霧度值上升，故含量較優(yōu)選相對于纖維素酯而言為0.001~5質(zhì)量％較佳，更佳為0.005~1質(zhì)量％，再更佳為0.01~0.5質(zhì)量％。還有，本發(fā)明涉及的顯示裝置用薄膜，霧度值超過1，0%，則影響其作為光學(xué)用材料，故較優(yōu)選霧度值為低于1.0%，更佳為低于O.5%，霧度值可依據(jù)JIS-K7136測量。薄膜構(gòu)成材料系被要求在熔融及制膜步驟中揮發(fā)成份少或無發(fā)生揮發(fā)成份，此乃為了減少或避免加熱熔融時發(fā)泡后薄膜內(nèi)部的缺陷或薄膜表面的平面性劣化。希望薄膜構(gòu)成材料被熔融時的揮發(fā)成份的含量為1質(zhì)量％以下，較優(yōu)選0.5質(zhì)量％以下，更佳為0.2質(zhì)量％以下，再更佳為0.1質(zhì)量％以下。本發(fā)明中，使用差示熱重量測量裝置(精工電子工業(yè)公司制TG/DTA200)，求得3(TC至250匸的加熱減量，此量作為揮發(fā)成份的含量。所使用的薄膜構(gòu)成材料，將該水分或代表該溶劑的揮發(fā)成份，在制膜前或加熱時去除為佳，去除方法可使用公知的干燥方法，可通過加熱法、減壓法、加熱減壓法等方法，在空氣中或選擇氮作為惰性氣體的氣體環(huán)境下進行也可。進行這些公知的干燥方法時，于不分解薄膜構(gòu)成材料的溫度范圍下進行，薄膜的品質(zhì)較佳。制膜前通過干燥，可減少揮發(fā)成份的發(fā)生，也可樹脂單獨、或樹脂與薄膜構(gòu)成材料內(nèi)，成樹脂以外的至少l種以上的混合物或相溶物分開干燥，干燥溫度以70。C以上。干燥的材料中存在具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的物時，因為加熱至比該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度更高的干燥溫度，則會有材料熔融粘著而操作困難的情況，故干燥溫度系玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下為佳。復(fù)數(shù)的物質(zhì)具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時，則以玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為基準(zhǔn)，更佳為70。C以上(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-5)。C以下，更佳為ll(TC以上、(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-20)。C以下。干燥時間較優(yōu)選0.5~24小時，更佳為1~18小時，再更佳為1.5~12小時，干燥溫度太低則揮發(fā)成份的去除率變低，且千燥太費時間。此外，干燥步驟可分成2階段以上，例如干燥步驟可包括為了材料的保管的預(yù)備干燥步驟、與制膜前~1周前的期間所進行的前干燥步驟。《熔融流延法》本發(fā)明涉及的顯示裝置用薄膜是通過纖維素酯的熔融流延形成為佳，不使用于溶液流延法所使用的溶劑(例如二氯甲烷等)，通過加熱熔融的經(jīng)由熔融流延的成形法，更詳細(xì)而言，可分類為熔融擠壓成形法、加壓成形法、充氣成形法、射出成形法、吹氣成形法、拉伸成形法等。這些中，為了得到機械性強度及表面精確度等優(yōu)良的偏光板保護薄膜，以熔融擠壓法較佳。以下，以熔融擠壓法為例，說明關(guān)于本發(fā)明的薄膜的制造方法。圖1是表示實施本發(fā)明涉及的纖維素酯薄膜的制造方法的裝置的整體構(gòu)成的概略流程圖，圖2系流延模頭至冷卻滾筒部分的放大圖。圖1與圖2中，纖維素酯薄膜的制造方法，混合纖維素樹脂等的薄膜材料后，使用擠壓機1,從流延模頭4擠壓至第1冷卻滾筒5上，使其外接于第1冷卻滾筒5的同時，更依次外接于第2冷卻滾筒7、第3冷卻滾筒8的合計3根的冷卻滾筒，冷卻固化后成為薄膜IO。接著，將通過剝離滾筒9剝離的薄膜10，通過拉伸裝置12挾持薄膜的兩端部而往寬度方向拉伸后，通過巻取裝置16巻取，此外，為了矯正平面性，設(shè)置將熔融薄膜挾壓于第l冷卻滾筒5表面的接觸滾筒6。此接觸滾筒6系表面具有彈性，與第1冷卻滾筒5之間形成夾具(nip)，關(guān)于接觸滾筒6詳細(xì)如后述。依據(jù)本發(fā)明的纖維素酯薄膜的制造方法中，熔融擠壓的條件，系可與其它的聚酯等的熱塑性樹脂所使用的條件相同下進行，材料預(yù)先干燥后備用為佳。希望用真空或減壓干燥機或除濕熱風(fēng)干燥機等使水分干燥至1000ppm以下、較優(yōu)選200ppm以下。例如將在熱風(fēng)或真空或減壓下經(jīng)干燥的纖維素酯系樹脂使用擠壓機l，以擠壓溫度200~300。C程度熔融，用葉圓片型的過濾器2等過濾，去除異物。由供給料斗(圖示省略)導(dǎo)引至擠壓機1時，在真空下或減壓下或惰性氣體的氣體環(huán)境下，防止氧化分解為佳。不預(yù)先混合增塑劑等的添加劑時，可于擠壓機的途中混煉，為了均勻地添加，較優(yōu)選使用靜態(tài)攪拌器3等的混合裝置。本發(fā)明中，纖維素樹脂、與必要時所添加的安定化劑等的添加劑，在熔融前混合后備用為佳，使纖維素樹脂與安定化劑于最初時混合更佳。混合系可通過混合機等進行，此外，也可于如上述的纖維素樹脂調(diào)制過程中混合，使用混合機時，可使用V型混合機、圓錐螺旋型混合機、水平圓筒型混合機等、高速攪拌器(HenschelMixer)、蝴蝶結(jié)型混合機(ribbonmixer)—般的的混合機?；旌先缟鲜龅谋∧?gòu)成材料后，可使用擠壓機1直接熔融此混合物后制膜，其中，也可暫時使薄膜構(gòu)成材料顆粒化后，用擠壓機l熔融該顆粒后制膜。此外，薄膜構(gòu)成材料含有熔點不同的復(fù)數(shù)的材料時，也可僅將熔點低的材料用熔融的溫度暫時制成所謂的團狀的半熔融物，將半熔融物投進擠壓機1后制膜。薄膜構(gòu)成材料中含有易熱分解的材料時，以減少熔融次數(shù)為目的，較優(yōu)選不制作顆粒而直接制膜的方法，或如上述制成團狀的半熔融物后制膜的方法。擠壓機1可使用可由市場購得的各種的擠壓機，其中，以熔融混煉擠壓機為佳，可為單軸擠壓機或雙軸擠壓機。不從薄膜構(gòu)成材料制成顆粒，而直接制膜時，因為需要適當(dāng)?shù)幕鞜挾?，故使用雙軸擠壓機為佳，其中，即使為單軸擠壓機，因為可通過將螺旋的形狀變更為Maddock型、Unimelt型、Dulmage等的混煉型的螺旋，而得到適度的混煉而可使用。薄膜構(gòu)成材料，使用暫時為顆?；驁F狀的半熔融物時，可使用單軸擠壓^L或雙軸擠壓才幾。擠壓機l內(nèi)及擠壓后的冷卻步驟，可通過氮氣等的惰性氣體置換或減壓，降低氧的濃度為佳。擠壓機1內(nèi)的薄膜構(gòu)成材料的熔融溫度，依薄膜構(gòu)成材料的粘度或吐出量、制造的薄片的厚度等，其較優(yōu)選的條件有所不同，其中，一般而言，相對于薄膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg，系Tg以上、Tg+130°C以下，較優(yōu)選Tg+1(TC以上、Tg+120'C以下。擠壓時的熔融粘度為10~100000泊，較優(yōu)選100~10000泊。此外，擠壓機1內(nèi)的薄膜構(gòu)成材料的滯留時間短者為佳，5分以內(nèi)，較優(yōu)選3分以內(nèi)，更佳為2分以內(nèi)。滯留時間系受到擠壓機l的種類、擠壓條件的左右，其中，可通過調(diào)整材料的供給量或L/D、螺旋旋轉(zhuǎn)數(shù)、螺旋的溝的深度等而縮短。擠壓機l的螺旋的形狀或旋轉(zhuǎn)數(shù)等，依薄膜構(gòu)成材料的粘度或吐出量等適當(dāng)?shù)倪x擇，本發(fā)明中擠壓機l的剪斷速度為1/秒~10000/秒，較優(yōu)選5/秒~1000/秒，更佳為10/秒~100/秒。本發(fā)明可使用的擠壓機l，一般而言可取得塑料成形機。由擠壓機1擠壓出的薄膜構(gòu)成材料，被送至流延模頭4，由流延模頭4的狹縫擠壓成薄膜狀。流延模頭4系只要是用于制造薄片或薄膜所使用者即可，并沒有特別的限制。流延模頭4的材質(zhì)，系可列舉熔射或鍍敷硬鉻、碳化鉻、氮化鉻、碳化鈦、碳氮化鈦、氮化鈦、超鋼、陶瓷(鴒碳化物、氧化鋁、氧化鉻)等，表面加工系使用拋光輪、#1000支以下的砥石的拋光研磨、#1000向的方向)、電解研磨、電解復(fù)合研磨等的加工者等。流延模頭4的唇部的較優(yōu)選的材質(zhì)，系與流延模頭4相同，此外模唇部的表面精確度系0.5S以下為佳，0.2S以下更佳。此流延模頭4的狹縫為其縫隙可調(diào)整的構(gòu)成，將其示于圖3，形成流延模頭4的狹縫32的一對的模唇中，一方為剛性低而易變形的可撓性模唇33，另一方為固定模唇34，然而，多數(shù)的加熱螺栓35在流延模頭4的寬度方向也即狹縫32的長度方向以一定間距被排列。各加熱螺栓35中被設(shè)置埋入具備電加熱器37與冷卻媒介物通路的塊36，各加熱螺栓35為縱貫通各塊36，加熱螺栓35的基部被固定于模頭本體31,先端抵觸可撓性模唇33的外面。然后使塊36平時為空氣冷卻，同時增減所埋入的電加熱器37的輸入功率而使塊36的溫度上下，藉此使加熱螺栓35熱伸縮，改變可撓性模唇33的位置而調(diào)整薄膜的厚度。于模頭后流經(jīng)的所需要處設(shè)置厚度計，藉此檢測出的纖維網(wǎng)厚度信息回饋至控制裝置，將此厚度信息于控制裝置與設(shè)定厚度信息比較，可通過來自同裝置的修正控制量的信號而控制加熱螺栓的發(fā)熱體的電力或接通率。加熱螺栓較優(yōu)選具有長度20~40cm、直徑714mm，例如數(shù)十支的復(fù)數(shù)加熱螺栓，較優(yōu)選以間距20~40mm被排列。取代加熱螺栓，也可設(shè)置通過以手動在軸方向前后移動而調(diào)節(jié)狹縫縫隙的螺栓作為主體的縫隙調(diào)節(jié)構(gòu)件，通過縫隙調(diào)節(jié)構(gòu)件被調(diào)節(jié)的狹縫縫隙，一般為200~1000jum，較優(yōu)選300~800jLim,更佳為400~600|am。第1~第3冷卻滾筒系以壁厚為20~30mm左右的無接縫的鋼管制，表面為鏡面加工，其內(nèi)部中，系配置流通冷卻液的配管，通過流經(jīng)配管的冷卻液可吸收來自滾筒上的薄膜的熱的構(gòu)成。此第1至第3冷卻滾筒內(nèi)，笫1冷卻滾筒5相當(dāng)于本發(fā)明的旋轉(zhuǎn)支持體。另一方面，與第1冷卻滾筒5抵觸的接觸滾筒6，系表面具有彈性，通過朝向第1冷卻滾筒5的擠壓力而沿著第1冷卻滾筒5的表面變形，與第1滾筒5之間形成夾具，也即，接觸滾筒6相當(dāng)于本發(fā)明的挾壓旋轉(zhuǎn)體。圖4是表示接觸滾筒6的其中之一實施方式(以下，接觸滾筒A)的概略截面圖，如圖所示，接觸滾筒A是在可撓性的金屬套筒41的內(nèi)96部中配置彈性滾柱42者。金屬套筒41是厚度0.3謹(jǐn)?shù)牟讳P鋼制，具有可撓性，金屬套筒41太薄則強度不足，相反的大厚則彈性不足，由這些可知，金屬套筒41的厚度以0.1~1.5mm為佳。彈性滾柱42是在通過軸承而旋轉(zhuǎn)自如的金屬制的內(nèi)筒43的表面上設(shè)置橡膠44而成為滾筒狀者，然而，接觸滾筒A朝向第l冷卻滾筒5擠壓，則彈性滾柱42將金屬套筒41壓往第1冷卻滾筒5，金屬套筒41及彈性滾柱42系對應(yīng)于適應(yīng)第1冷卻滾筒5的形狀的形狀而持續(xù)變形，與第1冷卻滾筒之間形成夾具，在金屬套筒41的內(nèi)部與彈性滾柱42之間所形的空間內(nèi)，冷卻水45流通。圖5、圖6是表示挾壓旋轉(zhuǎn)體的其它的實施方式的接觸滾筒B，接觸滾筒B系由具有可撓性的無接縫的不銹鋼管制(厚度4mm)的外筒51、與此外筒51的內(nèi)側(cè)上以同單軸心狀被配置的高剛性的金屬內(nèi)筒52所成的概略構(gòu)成。外筒51與內(nèi)筒52之間的空間53內(nèi)，冷卻液54流通。詳而言的，接觸滾筒B系兩端的旋轉(zhuǎn)軸55a、55b上裝置了外筒支持凸緣56a、56b，這些兩外筒支持凸緣56a、56b的外周部間裝置了薄壁金屬外筒51。此外，另一方的被形成于旋轉(zhuǎn)軸55a的軸心部形成流體回復(fù)通路57的流體排出孔58內(nèi)，流體供給管59被配設(shè)于同單軸心狀，此流體供給管59系被連接固定于被配置于薄壁金屬外筒51內(nèi)的軸心部的流體軸筒60。此流體軸筒60的兩端部上各自裝置了內(nèi)筒支持凸緣61a、61b,由這些內(nèi)筒支持凸緣61a、61b的外周部間至另一端側(cè)外筒支持凸緣56b，被裝置了約具有15~20mm程度的壁厚的金屬內(nèi)筒52。然而此金屬內(nèi)筒52與薄壁金屬外筒51之間，形成例如10mm程度的冷卻液的流送空間53，此外金屬內(nèi)筒52在兩端部附近，各自形成連通流送空間53與內(nèi)筒支持凸緣61a、61b外側(cè)的中間通路62a、62b的流出口52a及流入口52b。此外，外筒51為了具有近于橡膠彈性的柔軟性與可撓性、復(fù)原性，試圖使其薄壁化至適用彈性力學(xué)的薄壁圓筒理論的范圍內(nèi)，此薄壁圓筒理論所評估的可撓性，以壁厚t/滾筒半徑r表示，t/r愈小則可撓性愈高。此接觸滾筒B是在t/r^0.03時為成為可撓性最適合的條件，通常，一般所使用的接觸滾筒，系滾筒徑R=200~500mm(滾筒半徑r-R/2)、滾筒有效寬度L-5001600min，r/L<l的橫長的形狀。然而如圖6所示，例如滾筒徑R-300mm、滾筒有效寬度L-1200mm時，壁厚t的適合范圍為150x0.03=4.5mm以下，相對于熔融薄片寬度1300mm以平均線壓為98N/cm挾壓時，與同一形狀的橡膠滾筒比較，通過將外筒51的壁厚定為3mm，適合彈性常數(shù)也相等，外筒51與冷卻滾筒的夾具的滾筒旋轉(zhuǎn)方向的夾具寬k也約9mm,顯示出約接近于此橡膠滾筒的夾具寬約12irnn的值，得知可在相同的條件下挾壓。還有，此夾具寬k的撓性量為0.05~0.lmm程度。此處，雖成為t/r《0.03，但一般的的滾筒徑R=200~500mra時，特別是2mm《t《5mm的范圍，則可得到充分的可撓性，此外通過機械加工進行薄壁化也可輕易實施，為極實用的范圍，壁厚為2mm以下則無法以加工時的彈性變形進行高精確度的加工。此2mn^1^5imn的換算值，一般是相對于滾筒徑為0.008st/r^0.05，于實用上在t/rh0.03的條件下壁厚也可與滾筒徑成比例變大。例如滾筒徑R-200于t-2~3mm，滾筒徑R-500于t=4~5mm的范圍選擇。此接觸滾筒A、B是通過未圖示的供給能量手段朝向第1冷卻滾筒供給能量，此供給能量手段的供給能量力為F，除以夾具的薄膜的沿著第1冷卻滾筒5的旋轉(zhuǎn)軸的方向的寬W的值F/W(線壓)，設(shè)定于9.8~147N/cm。依據(jù)本實施的方式，于接觸滾筒A、B與第l冷卻滾筒5之間形成夾具，可在薄膜通過該夾具期間矯正平面性。所以，接觸滾筒是由剛體所構(gòu)成，與第1冷卻滾筒之間夾具未被形成的情況比較，因為以小的線壓長時間挾壓薄膜，故可更確實的矯正平面性，也即，線壓小于9.8N/cm，則模頭線無法充分被消除。相反的，線壓大于147N/cm，則薄膜不易通過夾具，薄膜的厚度反而會產(chǎn)生不均勻。此外，接觸滾筒A、B的表面由金屬構(gòu)成，比起接觸滾筒的表面為橡膠時，因為更能使接觸滾筒A、B的表面平滑，可得到平滑性高的薄膜，還有，彈性滾柱42的彈性體44的材質(zhì)，可使用乙烯丙烯橡膠、氯丁橡膠、硅橡膠等。為了通過接觸滾筒6優(yōu)良的消除模頭線，接觸滾筒6挾壓薄膜時薄膜的粘度在適當(dāng)?shù)姆秶@一點很重要，此外，已知纖維素酯因為溫度而粘度的變化較大。所以，為了將接觸滾筒6挾壓纖維素酯薄膜時的粘度設(shè)定在適當(dāng)?shù)姆秶?，所以接觸滾筒6挾壓纖維素酯薄膜時的薄膜的溫度設(shè)定在適當(dāng)?shù)姆秶@一點變得很重要。將纖維素酯薄膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度定為Tg時，薄膜剛要被挾壓于接觸滾筒6前的薄膜的溫度T，符合Tg〈T〈Tg+ll(TC為佳。薄膜溫度T比Tg低則薄膜的粘度太高，而無法矯正模頭線，相反的，薄膜溫度T比Tg+110。C高，則薄膜表面與滾筒不能均勻的粘著，還是無法矯正模頭線。較優(yōu)選Tg+10°C<T<Tg+90。C,更佳為Tg+20°C<T<Tg+70。C。要使接觸滾筒6挾壓纖維素酯薄膜時的薄膜的溫度設(shè)定在適當(dāng)?shù)姆秶烧{(diào)整由流延模頭4擠壓出來的熔融物接觸第1冷卻滾筒5的位置Pl起，沿著第1冷卻滾筒5與接觸滾筒6的夾具的第1冷卻滾筒5的旋轉(zhuǎn)方向的長度L。第1滾筒5、第2滾筒6較優(yōu)選的材質(zhì)，可列舉碳鋼、不銹鋼、樹脂等，此外，使表面精細(xì)度高較佳，表面粗度為0.3S以下，更佳為0.01S以下。發(fā)現(xiàn)通過將從流延模頭4的開口部(模唇)至第1滾筒5為止的部分減壓為70kPa以下，上述的模頭線的矯正效果大，較優(yōu)選減壓為50~70kPa。流延模頭4的開口部(模唇)至第1滾筒5為止的部分的壓力保持在70kPa以下的法，并沒有特別的限制，但流延模頭4至滾筒周邊以耐壓構(gòu)件包覆而減壓等的方法。此時，吸引裝置為了使裝置本身不成為升華物的附著場所，而施以用加熱器加熱等處理較佳，本發(fā)明系因為吸引壓大小則無法有效果的吸引升華物，故必須為適當(dāng)?shù)奈龎?。本發(fā)明中，使從T模頭4排出的熔融狀態(tài)的薄膜狀的纖維素酯系樹脂，與第1滾筒(第1冷卻滾筒)5、第2冷卻滾筒7、及第3冷卻滾筒8依次緊密接觸下一般搬送一邊冷卻固化，得到未拉伸的纖維素酯系樹脂薄膜10。圖1所表示的本發(fā)明的實施方式，從第3冷卻滾筒8通過剝離滾筒9而被剝離的經(jīng)冷卻固化的未拉伸的薄膜10，經(jīng)由跳舞滾筒(dancerroll,薄膜張力調(diào)整滾筒)ll導(dǎo)引至拉伸機12，于此使薄膜10于橫方向(寬度方向)拉伸，通過此拉伸，定向薄膜中的分子。使薄膜往寬度方向拉伸的方法，較佳可使用公知的拉幅機等，特別是拉伸方向為寬度方向，因為與偏光薄膜的層合可用滾筒方式實施而較佳，因為通過于寬度方向拉伸，由纖維素酯系樹脂薄膜所成的纖維素酯薄膜的滯相軸變成寬度方向。另一方面，偏光薄膜的透過軸，也通常為寬度方向，通過將偏光薄膜的透過軸與光學(xué)薄膜的滯相軸成平行下進行層合的偏光板組合于液晶顯示裝置，可提高液晶顯示裝置的顯示對比，同時可得到優(yōu)良的視野角。薄膜構(gòu)成材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg可通過使構(gòu)成薄膜的材料種類及構(gòu)成材料的比率不同而控制，制作作為纖維素酯薄膜的相位差薄膜時，Tg為120。C以上，較優(yōu)選135X:以上。液晶顯示裝置中，于影像的表示狀態(tài)，裝置本身的溫度上升，例如因為來自光源的溫度上升而薄膜的溫度環(huán)境變化，此時與薄膜的使用環(huán)境溫度比較下薄膜的Tg較低，則對于通過拉伸而固定于薄膜內(nèi)部的分子的定向狀態(tài)所產(chǎn)生的遲滯值及作為薄膜的大小形狀帶來大的變化。薄膜的Tg太高，則因為使薄膜構(gòu)成材料薄膜化時溫度變高，而加熱能量消耗變高，此外薄膜化時的材料本身的分解，會因此而產(chǎn)生著色，所以，Tg為250。C以下較佳。此外，拉伸步驟可進行公知的熱固定條件、冷卻、緩和處理，可適當(dāng)?shù)恼{(diào)整至使其具有目的光學(xué)薄膜所要求的特性。為了賦予相位差薄膜的物性與用于液晶顯示裝置的視野角擴大的相位差薄膜的機能，上述拉伸步驟、熱固定處理適當(dāng)?shù)倪x擇后進行，包含如此的拉伸步驟、熱固定處理時，加熱加壓步驟在這些的拉伸步驟、熱固定處理的前進行。制造作為纖維素酯薄膜的相位差薄膜，而且使其復(fù)合顯示裝置用薄膜的機能時，必須進行折射率控制，此折射率控制可通過拉伸操作進行，又拉伸操作為較優(yōu)選的方法。以下，說明關(guān)于此拉伸方法。相位差薄膜的拉伸步驟中，通過于纖維素樹脂的l方向拉伸1.0~2.0倍及薄膜面內(nèi)上在與其直交方向拉伸1.01~2.5倍，可控制必要的遲滯Ro及Rt。此處，Ro表示面內(nèi)遲滯，面內(nèi)的長邊方向MD的折射率與寬度方向TD的折射率的差乘上厚度者，Rt表示厚度方向遲滯，面內(nèi)的折射率(長邊方向MD與寬度方向TD的平均)與厚度方向的折射率的差乘上厚度者。拉伸例如對于薄膜的長邊方向，以及與其在薄膜面內(nèi)直交的方向，也即寬度方向，可逐次或同時進行。此時對于至少1方向的拉伸倍率過小則無法得到充分的相位差，過大則會有拉伸變困難、薄膜破裂發(fā)生的情況。于相互直交的雙軸方向進行拉伸，是為了使薄膜的折射率nx、ny、nz進入所定的范圍的有效的方法。此處，nx為長邊MD方向的折射率，ny為寬邊TD方向的折射率，nz為厚度方向的折射率。例如于熔融流延方向進行拉伸時，寬度方向的收縮過大，則nz的值會變過大，此時，可通過抑制薄膜的寬度收縮，或也于寬度方向進行拉伸而改善，于寬度方向拉伸時，會有于寬度方向產(chǎn)生折射率分布的情況。此分布也會出現(xiàn)在使用拉幅機法時，因為往寬度方向進行拉伸，于薄膜中央部產(chǎn)生收縮力，而端部被固定所產(chǎn)生的現(xiàn)象，也稱為弧狀彎曲(bowing)現(xiàn)象。此時通過于流延方向進行拉伸，可抑制弧狀彎曲現(xiàn)象，可使寬度方向的相位差分布變少。通過于相互直行的雙軸方向上進行拉伸時，所得到的薄膜的膜厚變動可減少。相位差薄膜的膜厚變動過大時會產(chǎn)生相位差的不均勻，使用于液晶顯示器時會有著色等不均勻的問題。纖維素酯薄膜的膜厚變動為±3°/，更佳為±1°/的范圍。于上述目的下，于相互直交的雙軸方向進行拉伸的方法有效，彼此直交的雙軸方向的拉伸倍率最終各為于流延方向1.0~2.0倍，于寬度方向上1.01~2.5倍的范圍為佳，流延方向以1.01~1.5倍，寬度方向以1.05~2.0倍的范圍下進行，因為可得到必要的遲滯值而更佳。長邊方向上存在偏光組件的吸收軸時，寬度方向上偏光組件的透過軸也成為一致，為了得到長幅狀的偏光板，相位差薄膜是在寬度方向上以得到滯相軸的方式進行拉伸為佳。相對于應(yīng)力，使用得到正的雙折射的纖維素酯時，由上述的構(gòu)成，通過于寬度方向進行拉伸，相位差薄膜的滯相軸可賦予在寬度方向。此時，為了顯示品質(zhì)的提升，相位差薄膜的滯相軸在寬度方向較佳，為了得到目的的遲滯值，必須符合式(寬度方向的拉伸倍率)〉(流延方向的拉伸倍率)的條件。拉伸后，將薄膜的端部通過切條機13于縱切成制品的寬度而裁落后，通過壓花環(huán)14及背滾筒15所成的滾花加工裝置于薄膜兩端部施以滾花加工(壓花加工)，通過巻取機16巻取，防止纖維素酯薄膜(原巻筒)F中的貼粘、或刮傷的發(fā)生。滾花加工的方法，可將側(cè)面具有凸凹的圖型的金屬環(huán)通過加熱或加壓而加工，還有，因為薄膜兩端部的夾子的挾持部分，通常會變形，無法作為薄膜制品使用，故切除后作為原料再利用。接著，薄膜的巻取步驟，系圓筒形巻取薄膜的外周面與其正前方的移動式搬運滾筒的外周面之間一邊保持一定的最短距離，一邊將薄膜巻至巻取滾筒，而且?guī)喨L筒最接近的前方，可設(shè)置去除薄膜的表面電位或減低的除電鼓風(fēng)機等手段。本發(fā)明的偏光板保護薄膜的制造相關(guān)的巻取機，可使用一般所使用者，可用定張力法、定轉(zhuǎn)矩法、張力衰減(tapertension)法、內(nèi)部應(yīng)力一定的程序張力控制法等的巻取方法進行巻取，還有，顯示裝置用薄膜的巻取時的初期巻取張力為90.2-300.8N/m為佳。本發(fā)明的方法中的薄膜的巻取步驟，系以溫度20~30°C、濕度20~60%RH環(huán)境條件巻取薄膜為佳。像這樣，通過規(guī)定薄膜的巻取步驟的溫度及濕度，提高厚度方向遲滯(Rt)的濕度變化的耐性。因為巻取步驟的溫度低于20°C，產(chǎn)生皺褶、薄膜巻品質(zhì)劣化而不耐實用，故較不佳。因為薄膜的巻取步驟的溫度超過30°C，則還是產(chǎn)生皺褶、薄膜巻品質(zhì)劣化而不耐實用，故較不佳。此外，因為薄膜的巻取步驟的濕度低于20%RH，則易帶電、薄膜巻品質(zhì)劣化而不耐實用，故較不佳，因為薄膜的巻取步驟的濕度超過60%RH,則巻品質(zhì)、貼粘故障、搬運性劣化，故較不佳。將偏光板保護薄膜巻成滾筒狀時，巻芯只要是圓筒上的芯即可，可為任何材質(zhì)者，但較優(yōu)選中空塑料芯，塑料材料只要是可耐加熱處理溫度的耐熱性塑料即可，可為任何產(chǎn)品，可列舉酚樹脂、二曱苯樹脂、三聚氰胺樹脂、聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂等的樹脂。此外通過玻璃纖維等的填充材而強化的熱硬化性樹脂為佳，例如使用中空塑料芯FRP制的外徑6英寸(以下，英寸表示2.54cm)、內(nèi)徑5英寸的巻芯。巻于這些的巻芯的巻數(shù)，100巻以上為佳，500巻以上為更佳，巻厚為5cm以上，薄膜基材的寬度為80cm以上為佳，lm以上特優(yōu)選。使相位差薄膜成為偏光板保護薄膜時，該保護薄膜的厚度以10~500pm為佳，特別是下限為20lam以上，較優(yōu)選35iam以上，上限為150jam,較優(yōu)選120jam以下，特優(yōu)選的范圍為25~90|am。相位差薄膜厚，則偏光板加工后的偏光板變太厚，對于筆記型計算機或便攜式電子機器所使用的液晶顯示，特別是不適合薄型輕量的目的，另一方面，相位差薄膜太薄，則會有作為相位差薄膜的遲滯的表現(xiàn)變困難，再加上薄膜的透濕性變高，保護偏光組件避開濕度的能力降低，而較不佳。相位差薄膜的滯相軸或進相軸存在于薄膜面內(nèi)，將與制膜方向所成的角度定為ei，則ei為-i~+i。，較優(yōu)選使其成為-o.5~+o.5°。此ei定義為定向角，ei的測定系可使用自動雙折射計K0BRA-21ADH(王子計測才幾器/>司制)進行。ei符合各個上述關(guān)系，于顯示影像可得到高的亮度，有助于抑制或防止光漏，在彩色液晶顯示裝置中有助于忠實的顏色重現(xiàn)。相位差薄膜使用于經(jīng)多區(qū)域化的VA型時，相位差薄膜的配置，通過使相位差薄膜的進相軸為ei而配置于上述范圍，有助顯示畫質(zhì)的提升，作為偏光板及液晶顯示裝置為MVA型時，例如可采用圖7所示的構(gòu)成。圖7中，21a、21b表示保護薄膜，22a、22b表示相位差薄膜，25a、25b表示偏光組件、23a、23b表示薄膜的滯相軸方向，24a、24b表示偏光組件的透過軸方向，26a、26b表示偏光板，27表示液晶單元，29表示液晶顯示裝置。顯示裝置用薄膜，特別是纖維素酯薄膜的面內(nèi)方向的遲滯Ro分布，調(diào)整于5%以下為佳，較優(yōu)選2°/以下，特優(yōu)選為1.5°/。以下。此外，薄膜的厚度方向的遲滯Rt分布調(diào)整于10%以下為佳，更佳為2%以下，特優(yōu)選為1.5%以下。相位差薄膜中，遲滯值的分布變動愈小愈好，使用液晶顯示裝置中含有相位差薄膜的偏光板時，該遲滯分布變動小，由防止顏色不均等的觀點而言較佳。將相位差薄膜調(diào)整為具有適合VA型或TN型的液晶單元的顯示品質(zhì)的提升的遲滯值，特別是以VA型分割為上述的多區(qū)域后使其較適用于MVA型，面內(nèi)遲滯Ro調(diào)整為大于30nm、95nm以下，而且厚度方向遲滯Rt調(diào)整為大于70nm、400nm以下的值較佳。上述的面內(nèi)遲滯Ro,主要是補償2片偏光板被配置于正交，偏光板之間配置液晶單元，例如圖7所示的構(gòu)成時，將由顯示面的法線方向觀察時作為基準(zhǔn)而處于正交狀態(tài)時，由顯示面的法線斜向觀察時，來自偏光板的正交狀態(tài)的偏差產(chǎn)生，而其成為主要原因的光漏。厚度方向的遲滯，主要是有助于補償于上述TN型或VA型，特別是MVA型中，液晶單元為全黑顯示狀態(tài)時，同樣的從斜向斜觀看時被確認(rèn)的液晶單元的雙折射。如圖7所示，于液晶顯示裝置中，液晶單元的上下配置二片偏光板的構(gòu)成時，圖中的22a及22b，可選擇厚度方向遲滯Rt的分配，符合上述范圍且厚度方向遲滯Rt的兩者的合計值大于140nm且500nm以下較佳。此時22a及22b的面內(nèi)遲滯Ro、厚度方向遲滯Rt兩者相同，這一點對于工業(yè)上的偏光板的生產(chǎn)性提升而言較佳，特優(yōu)選為面內(nèi)遲滯Ro大于35nm且65nra以下，而且厚度方向遲滯Rt大于90nra且180nm以下，圖7的構(gòu)成適用于MVA型的液晶單元。液晶顯示裝置中，一側(cè)的偏光板上，如圖7的22b的位置使用例如市售的偏光板保護薄膜的面內(nèi)遲滯Ro=0~4nm及厚度方向遲滯Rt-20~50nm而厚度35-85iam的TAC薄膜，例如被使用于圖7的22b的位置時，被配置于另一側(cè)的偏光板的偏光薄膜，例如配置于圖7的22a的相位差薄膜，使用面內(nèi)遲滯Ro大于30nm且95nm以下，且厚度方向遲滯Rt為大于140nm而400nm以下者，對于顯示品質(zhì)提升，且薄膜的生產(chǎn)面而言也較佳?！兑壕э@示裝置》含有本發(fā)明的偏光板保護薄膜(兼作為相位差薄膜)的偏光板，與一般的偏光板比較下可表現(xiàn)出高顯示品質(zhì)，特別是適合使用于多區(qū)域型的液晶顯示裝置，更佳為適合使用于通過雙折射型的多區(qū)域型的液晶顯示裝置。本發(fā)明的偏光板可^f吏用于MVA(Multi-domainVerticalAlignment)型、PVA(PatternedVerticalAlignment)型、CPA(ContinuousPinwheelAlig認(rèn)ent)型、OCB(OpticalCompensatedBend)型等，并非限定于特定的液晶型、偏光板的配置。液晶顯示裝置也持續(xù)作為彩色化及動畫顯示用的裝置應(yīng)用，通過本發(fā)明而顯示品質(zhì)被改良，通過對比的改善或提高偏光板的耐久性，可使眼睛不易疲勞且忠實的動態(tài)影像顯示。于至少含有具有相位差薄膜的偏光板的液晶顯示裝置中，含有本發(fā)明的偏光板保護薄膜的偏光板，對液晶單元配置一片，或于液晶單元的兩側(cè)上配置二片。此時通過使偏光板所含有的本發(fā)明的偏光板保護薄膜側(cè)面向液晶顯示裝置的液晶單元下使用，可幫助顯示品質(zhì)的提升。圖7中22a及22b的薄膜面向液晶顯示裝置的液晶單元。于如此的構(gòu)成中，本發(fā)明的偏光板保護薄膜，在光學(xué)上可補償液晶單元，本發(fā)明的偏光板使用于液晶顯示裝置時，液晶顯示裝置的偏光板內(nèi)的至少一片的偏光板，為本發(fā)明的偏光板即可。通過使用本發(fā)明的偏光板，可提供顯示品質(zhì)提高、具有優(yōu)異的視野角特性的液晶顯示裝置。本發(fā)明的偏光板中，從偏光組件來看，與本發(fā)明的顯示裝置用薄膜為相反側(cè)的面上，使用纖維素衍生物的偏光板保護用薄膜，可使用廣泛被使用的TAC薄膜等。位于距離液晶單元為遠(yuǎn)側(cè)的偏光板保護薄膜，在提高顯示裝置的品質(zhì)上，也可配置其它的機能性層。例如為了防反射、防眩、耐刮傷、防污物附著、亮度提升，可貼合含有作為顯示器的公知的機能層作為構(gòu)成物的薄膜、或本發(fā)明的偏光板表面上，但并不限定于這些。一般而言相位差薄膜，是被要求用于得到上述的遲滯值的Ro或Rt的變動少這一點安定的光學(xué)特性，特別是雙折射型的液晶顯示裝置，會有這些的變動成為引起影像的不均勻的原因的情況。本發(fā)明中，將具有為顯示裝置用薄膜的纖維素酯薄膜的偏光板保護薄膜，巻成連續(xù)的滾筒狀后，從巻取狀態(tài)取出，是指將使用溶液流延法或熔融流延法被形成的纖維素酯薄膜，以巻芯(圓筒狀的芯)為軸，該巻芯的外周面上巻繞10m以上的連續(xù)的纖維素酯薄膜，成為滾筒狀的巻物后，從巻取狀態(tài)下取出后供于偏光板加工的具有纖維素酯薄膜的偏光板保護薄膜。使用被巻成連續(xù)的滾筒狀后從巻取狀態(tài)取出的纖維素酯時，依據(jù)本發(fā)明所得到的效果較大。本發(fā)明所制造的偏光板保護薄膜，因為以纖維素酯為主體所構(gòu)成，故可活化纖維素酯固有的皂化后活用堿處理步驟。這在構(gòu)成偏光組件的樹脂為聚乙烯醇時，可與現(xiàn)有技術(shù)的偏光板保護薄膜同樣的使用完全皂化聚乙烯醇水溶液后與偏光板保護薄膜貼合。因此本發(fā)明由現(xiàn)有技術(shù)的偏光板加工方法可適用的觀點而言優(yōu)異，特別是得到長幅狀的滾筒偏光板的觀點而言也優(yōu)異。通過本發(fā)明所得到的制造效果，特別是于10Om以上的長幅巻狀物更顯著，長幅化成為約1500m、2500m、5000m，得到偏光板制造的制造效果。例如于偏光板保護薄膜制造中，滾筒長度若考慮生產(chǎn)性與運搬性，則以10~5000m為佳，較優(yōu)選50~4500m,此時的薄膜的寬度，可選擇適合偏光組件的寬度或制造生產(chǎn)線的寬度。以0.5~4.Om為佳，較優(yōu)選O.6~3.Offl的寬度，制造薄膜后巻成滾筒狀，供于偏光板加工。此外，制造目的的倍數(shù)寬度以上的薄膜而巻于滾筒后，裁斷后得到目的的寬度的滾筒，將如此的滾筒使用于偏光板加工也可。偏光板保護薄膜制造時，拉伸的前及/或后涂設(shè)防靜電層、硬涂層、易滑性層、粘著層、防眩層、緩沖層等的機能性層也可，此時，必要時也可施實電暈放電處理、等離子處理、藥液處理等的各種表面處理。于制膜步驟中，被切斷的薄膜兩端的夾子挾持部分，被粉碎處理后，或必要時進行造粒處理后，以同樣品種的薄膜用原料或相異品種的薄膜用原料也可再利用。可將前述的增塑劑、紫外線吸收劑、消光劑等的添加物濃度不同的含有纖維素酯的組成物一起擠壓出，制作層合構(gòu)造的纖維素酯薄膜。例如可制作皮層/芯層/皮層的構(gòu)成的纖維素酯薄膜。例如消光劑可于皮層添加大量，或可僅添加于皮層，增塑劑、紫外線吸收劑可添加于芯層多于皮層，或可僅添加于芯層。此外，芯層與皮層可變更增塑劑、紫外線吸收劑的種類，例如使皮層中含有低揮發(fā)性的增塑劑及/或紫外線吸收劑，于芯層中添加可塑性優(yōu)異的增塑劑、或紫外線吸收性優(yōu)異的紫外線吸收劑。皮層與芯層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度也可不同，芯層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于皮層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較佳，此時，測量皮與芯兩者的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，由這些的體積分率所計算出的平均值定義為上述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg后可同樣被使用。此外，含有熔融流延時的纖維素酯的熔融物的粘度，皮層與芯層也可不同，可為皮層的粘度〉芯層的粘度，或芯層的粘度^皮層的粘度。本發(fā)明涉及的纖維素酯薄膜，尺寸穩(wěn)定性若以于23°C、55y。RH放置24小時的薄膜的尺寸為基準(zhǔn)時，于80°C、90%RH的尺寸的變動值為低于±2.0%,較優(yōu)選低于1.0%,更佳為低于0.5%。將本發(fā)明涉及的顯示裝置用薄膜作為相位差薄膜使用于偏光板保護薄膜時，因為相位差薄膜本身具有上述的范圍以上的變動，則因為作為偏光板的遲滯的絕對值與定向角偏離當(dāng)初的設(shè)定，故會有顯示品質(zhì)的提升能減少或引起顯示品質(zhì)的劣化的情況。本發(fā)明涉及的顯示裝置用薄膜，特別是使用纖維素酯薄膜作為偏光板保護薄膜使用時，偏光板的制作方法并沒有特別的限制，可以一般的方法制作。有將所得到的纖維素酯薄膜進行堿處理，將聚乙烯醇薄膜于碘溶液中浸漬拉伸后所制作的偏光組件的兩面上使用完全堿化聚乙烯醇水溶液，于偏光組件的兩面上偏光板保護薄膜的方法，至少單面上本發(fā)明的偏光板保護薄膜直接貼合于偏光組件。取代上述堿處理，也可施以如特開平6-94915號公纟艮、特開平6-118232號公號所記載的易粘著加工后進行偏光板加工。偏光板系由偏光組件及保護其兩面的保護薄膜所構(gòu)成，而且該偏光板的一方的面上貼合保護薄膜，相反面上貼合分離薄膜后構(gòu)成也可，保護薄膜及分離薄膜的目的是使用于偏光板出貨時、制品檢查時等保護偏光板。此時，保護薄膜以保護偏光板的表面的目的被貼合，被使用于偏光板貼合于液晶板的面的相反面?zhèn)?；此外，分離薄膜的目的是使用于包覆貼合于液晶板的粘著層，被使用于偏光板貼合于液晶單元的面?zhèn)取＿€有，偏光板的主要構(gòu)成要素為偏光組件，只通過一定方向的偏波面的光的組件，現(xiàn)在已知的代表性偏光組件，較優(yōu)選使用聚乙烯醇系偏光薄膜，此為聚乙烯醇系薄膜以碘染色或二色性染料染色者。偏光組件系使用聚乙烯醇水溶液進行制膜，使其單軸拉伸后染色，或染色后單軸拉伸后，較佳以硼化合物進行耐久性處理者。該偏光組件的面上，貼合本發(fā)明的偏光板保護薄膜的單面后形成偏光板。較優(yōu)選通過以完全堿化聚乙烯醇等作為主成份的水系的接著劑貼合，較優(yōu)選使用偏光組件的膜厚為10~30jam者。實施方式以下，通過實施例具體的說明本發(fā)明，但本發(fā)明不局限于這些。實施例l-4所使用的纖維素酯C-lC-11、增塑劑及添加劑，依照以下合成例1~28合成。(合成例1:纖維素酯C-l)參考特表平6-501040號公報的例B合成。制作如下述的混合液A~E。A:丙酸濃硫酸=5:3(質(zhì)量比)B:乙酸純水=3:1(質(zhì)量比)C:乙酸純水-l:1(質(zhì)量比)D:乙酸純水碳酸鎂=12:11:1(質(zhì)量比)E:純水14.6kg中，溶解碳酸鉀0.5摩爾、枸櫞酸1.Q摩爾的水溶液1在具備機械式攪拌機的反應(yīng)容器中，添加由棉花純化的纖維素IOO質(zhì)量份、乙酸317質(zhì)量份、丙酸67質(zhì)量份，以55。C攪拌30分鐘，將反應(yīng)容器降低至3(TC后，添加2.3質(zhì)量份的溶液A，攪拌30分鐘。將反應(yīng)容器冷卻至-20'C后，添加乙酸肝IOO質(zhì)量份及丙酸酐250質(zhì)量份，攪拌1小時，將反應(yīng)容器的溫度升溫至l(TC后，添加4.5質(zhì)量份的溶液A，升溫至6(TC后攪拌3小時。再添加533質(zhì)量份的溶液B，攪拌17小時，再添加333質(zhì)量份的溶液C、添加730質(zhì)量份的溶液D，攪拌15分鐘。過濾不溶物后，一邊攪拌溶液，一邊添加水直到沈淀物的生成結(jié)束后，過濾所生成的白色沈淀，將所得到的白色固體，用純水洗滌直到洗滌液變成中性為止。此濕潤生成物中，添加溶液E1.8質(zhì)量份，接著在真空下以70'C干燥3小時，得到纖維素酯(纖維素乙酸酯丙酸酯)C-1。將所得到的纖維素酯的取代度，基于ASTM-D817-96算出，通過乙?；娜〈葹?.08,通過丙?；娜〈葹?.72。此外，以下述的條件測量GPC的結(jié)果，重均分子量為20萬。纖維素酯的?；偺紨?shù)為6.32。<GPC測量條件>溶劑四氬吹喃裝置HLC-8220(東曹(林)制)柱TSKgelSuperHM-M(東曹(林)制)柱溫度40'C試料濃度G.1質(zhì)量％注入量lOjal流量0.6ml/min標(biāo)準(zhǔn)曲線使用標(biāo)準(zhǔn)苯乙烯PS-1(PolymerLaboratories7>司制)Mw-2560000580為止的9試料的標(biāo)準(zhǔn)曲線。(合成例2:纖維素酯C-2)由棉花純化的纖維素30g中加入乙酸87g、丙酸20g,以54。C攪拌30分鐘，冷卻混合物后，加入在冰浴中冷卻的乙酸酐51g、丙酸酐50g、硫酸酐1.2g后進行酯化，于酯化，一邊調(diào)整使其不超過40°C,一邊攪拌150分鐘，反應(yīng)結(jié)束后，用20分鐘滴下乙酸30g與水10g的混合液后水解過剩的酸酐。一邊使反應(yīng)液的溫度保持在40°C,—邊加入乙酸90g與水30g后攪拌1小時，于含有乙酸鎂2g的水溶液中加入混合物后攪拌一段時間后過濾、干燥，得到纖維素酯C-2。將所得到的纖維素酯的乙?；〈葹?.45、丙?；〈葹?.43，重均分子量為21100Q,還有，纖維素酯的?；偺紨?shù)示于表1。(合成例3~8:纖維素酯C-3~C-8)使用表l所記載的乙酸、乙酸酐、丙酸、丙酸酐、丁酸、丁酸酐，進行與合成例2相同的操作，得到纖維素酯C-3~C-8。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage111</column></row><table>?；〈華c:乙酰基、Pr:丙酰基、Bu:丁?；舅酙:乙酸、II:丙酸、或丁酸脂肪酸酐I:乙酸酐、II:丙酸酐、或n-丁酸酐Mw:重均分子量還有，重均分子量的測量，是通過合成例1:纖維素酯C-1所記栽的方法進行。(合成例911:纖維素酯C-9~C-11)與實施例l同樣，使用相當(dāng)?shù)闹舅峒爸舅狒?，作成下述的纖維素酯C-9~C-11。C-9:纖維素乙酸酯丙酸酯(乙?；〈?.4、丙酰基取代度1.3、分子量Mw-220000、Mw/Mn=2.5、?；偺紨?shù)6.7)C-10:纖維素乙酸酯丙酸酯(乙?；〈?.3、丙?；〈?.2、分子量Mw-20G000、Mw/Mn-3.0、?；偺紨?shù)6.2)C-ll:纖維素乙酸酯丙酸酯(乙?；〈?.7、丙?；〈?.0、分子量Mw-20Q000、Mw/Mn-2.9、?；偺紨?shù)6.4)(合成例12:增塑劑、三羥甲基丙烷三苯甲酸酯(TMPTB)的合成)一邊攪拌保持于IO(TC的45質(zhì)量份的三羥曱基丙烷、101質(zhì)量份的三乙基胺的混合液，一邊用30分鐘滴下71質(zhì)量份的氯化苯甲酰，再攪拌3G分鐘。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，過濾分離沈淀物后，加入乙酸乙酯.純水后洗滌，分層取出有機相后減壓蒸餾去除乙酸乙酯，得到126質(zhì)量份(產(chǎn)率85%)的白色結(jié)晶，還有，此化合物的分子量為446。(合成例13:增塑劑、化合物例2)混合180質(zhì)量份的酞酸單甲酯、180質(zhì)量份的曱苯、l質(zhì)量份的二甲基曱酰胺、130質(zhì)量份的氯化亞硫酰，以60。C攪拌30分鐘，反應(yīng)結(jié)束后冷卻，得到淡黃色的液體。相對于31質(zhì)量份的甘油、與101質(zhì)量份的三乙基胺、與200質(zhì)量份的乙酸乙酯的溶液，于室溫下用30分鐘滴下上述反應(yīng)所得到的淡黃色的液體，于此狀態(tài)下持續(xù)攪拌1小時。過濾所生成的白色沈淀后，加入純水洗涂后，分層取出有機相后減壓蒸餾去除有機溶劑，得到116質(zhì)量份(產(chǎn)率60%)的白色結(jié)晶，還有，此化合物的分子量為579。(合成例14:增塑劑、化合物例9)一邊攪拌保持于l(TC的54質(zhì)量份的三羥甲基丙烷、127質(zhì)量份的吡啶、500質(zhì)量份的乙酸乙酯的混合液，一邊用30分鐘滴下240質(zhì)量份的o-曱氧基苯曱酰氯化物，然后加熱至80。C，攪拌3小時。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫過濾沈淀物后，加入1摩爾/LHC1水溶液洗滌，再加入1，&20)3水溶液洗滌后，分層取出有機相后減壓蒸餾去除乙酸乙酯，得到193質(zhì)量份(產(chǎn)率90%)的透明液體，還有，此化合物的分子量為537。(合成例15:增塑劑、化合物例7)一邊攪拌保持于l(TC的27質(zhì)量份的三羥曱基丙烷、111質(zhì)量份的吡啶、300質(zhì)量份的乙酸乙酯的混合液，一邊用30分鐘滴下將180質(zhì)量份的乙酰基水楊?；然锶芙庥谝宜嵋阴?00質(zhì)量份的溶液，然后加熱至80°C，攪拌5小時。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫過濾沈淀物后，加入1摩爾/LHC1水溶液洗滌，再加入1。/。Na2C03水溶液洗滌后，分層取出有機相后減壓蒸餾去除乙酸乙酯，得到99質(zhì)量份(產(chǎn)率80°/。)的透明液體，還有，此化合物的分子量為621。(合成例16:增塑劑、化合物例48)一邊攪拌保持于IO'C的36質(zhì)量份的三羥甲基丙烷、107質(zhì)量份的吡啶、300質(zhì)量份的乙酸乙酯的混合液，一邊用30分鐘滴下將250質(zhì)量份的3,4，5-三甲氧基苯曱酰氯化物溶解于乙酸乙酯300質(zhì)量份的溶液，然后加熱至80。C，攪拌5小時。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫過濾沈淀物后，加入1摩爾/LHCL水溶液洗滌，再加入ly。Na2C03水溶液洗滌后，分層取出有機相后減壓蒸餾去除乙酸乙酯，得到153質(zhì)量份(產(chǎn)率80°/。)的白色結(jié)晶，還有，此化合物的分子量為717。(合成例17:增塑劑、化合物例51)一邊攪拌保持于l(TC的37質(zhì)量份的甘油、111質(zhì)量份的吡啶、500質(zhì)量份的甲苯的混合液，一邊用30分鐘滴下將277質(zhì)量份的3，4，5-甲氧基苯甲酰氯化物溶解于甲苯500質(zhì)量份的溶液，然后加熱至110°C,攪拌5小時。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫過濾沈淀物后，加入1摩爾/LHCL水溶液洗滌，再加入1。/。Na2C()3水溶液洗滌后，分層取出有機相后減壓蒸餾去除甲苯，進行純化而得到224質(zhì)量份(產(chǎn)率83%)的白色結(jié)晶，還有，此化合物的分子量為675。(合成例18:增塑劑、化合物例61)一邊攪拌保持于l(TC的60質(zhì)量份的2-羥基甲基-2-甲基-丙烷-1，3二醇、140質(zhì)量份的吡啶、500質(zhì)量份的乙酸乙酯的混合液，一邊用30分鐘滴下210質(zhì)量份的氯化苯甲酰，然后加熱至100'C,攪拌5小時。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫過濾沈淀物后，加入1摩爾/LHCL水溶液洗滌，再加入1%^20)3水溶液洗滌后，分層取出有機相后減壓蒸餾去除乙酸乙酯，而得到193質(zhì)量份(產(chǎn)率90%)的白色固體，還有，此化合物的分子量為433。(合成例19:增塑劑、化合物例62)一邊攪拌保持于IO'C的37質(zhì)量份的甘油、120質(zhì)量份的吡夂、及450質(zhì)量份的乙酸乙酯的混合液，一邊用30分鐘滴下210質(zhì)量份的p-曱氧基苯甲酰氯化物，然后加熱至80。C，攪拌3小時。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫過濾沈淀物后，加入1摩爾/LHCL水溶液洗滌，再加入r/。Na2C03水溶液洗滌后，分層取出有;f幾相后減壓蒸餾去除乙酸乙酯，得到目的的化合物，還有，此化合物的分子量為494。(合成例20:增塑劑、季戊四醇四(三甲基乙酸酯)(PETP))專利文獻5中合成實施例所使用的季戊四醇四(三甲基乙酸酯)作為PL2。相對于34質(zhì)量份的季戊四醇、與101質(zhì)量份的三乙基胺、與2000質(zhì)量份的乙酸乙酯的溶液，于室溫下用30分鐘滴下121質(zhì)量份的氯化三甲基乙酰，于此狀態(tài)下持續(xù)攪拌1小時。過濾所生成的色色沈淀后，加入純水洗滌，分層取出有才幾相后減壓蒸餾去除有機溶劑，而得到89質(zhì)量份(產(chǎn)率75%)的白色結(jié)晶，還有，此化合物的分子量為473。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage115</formula>(合成例21:通式(I)所表示的化合物、化合物IOI)由5，7—二—叔丁基-3一羥基-3H-苯并呋喃-2-酮、p-二甲苯及作為催化劑的Fulcat22B開始，合成5，7-二-叔丁基-3-(2，5-二曱基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物101)。a)5，7-二-叔丁基-3-羥基-3H-苯并呋喃-2-酮的合成1，2-二氯乙烷300ml中的2,4-二-叔丁基-酚(97W212.5g(LOOmol)、50%水性乙醛酸163.0g(1.10mol)及p-曱苯磺酸一水鹽0.5g(2.6mmol)，于水分離器上以3.5小時于氮氣流中回流。然后，將反應(yīng)混合物用減壓轉(zhuǎn)缸式蒸發(fā)器濃縮，將殘渣溶解于己烷800ml，然后用水洗滌3次。分液漏斗中，分離水相，再用己烷300ml萃取，集中有機相，用硫酸鎂干燥，用減壓蒸發(fā)器濃綿。從殘渣得到深黃色的樹脂的方式的被分析純化的5,7-二-叔丁基_3-羥基-3H-苯并呋喃-2_酮262.3g(~100%)。b)5，7-二-叔丁基-3-(2，5-二甲基苯基)-3卜苯并呋喃-2-酮(化合物(101))的合成p-二曱苯500ml(4.05mol)中的5,7-二-叔丁基-3-羥基-3H-苯并呋喃-2-酮262.3g(1.OOmol)溶液中，加入40g的Fulcat22B,及將混合物于水分離器上回流1.5小時，接著通過過濾去除Fulcat22B催化劑，用減壓蒸發(fā)器蒸餾去除過剩的p-二甲苯。通過從甲醇400ml的殘渣的結(jié)晶化，得到熔點93-97。C的5，7-二-叔丁基-3-(2，5-二甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物101)280.6g(m)。(合成例22:通式(I)所表示的化合物、化合物103、134的混合物的合成)由2，4-二-叔丁基-酚、乙醛酸及o-二甲苯及作為催化劑的Fulcat或Fulmont開始，合成3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物103)及3-(2,3-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基-3H-苯并呋喃-2-酮異構(gòu)體(化合物134)的約5.7:1混合物)。具備水分離器的1500ml的二層反應(yīng)器中，加入2,4-二-叔丁基-酚206.3g(1.Omol)、o-二甲苯485g(5.5mo1)、p-甲苯磺酸一水鹽0.5g(2.6mmol)及50%水性乙醛酸163g(l.lmol)。一邊攪拌，一邊以859(TC加熱混合物，然后使裝置同時于約450mbar排氣，反應(yīng)器中的溫度變成85~90。C后馬上開始蒸餾去除o-二甲苯/水混合物。使o-二甲苯回流及水從系統(tǒng)去除。減壓持續(xù)的提高使反應(yīng)器的溫度保持在85~90°C，水約90~100ml全部用3至4小時蒸餾去除，通過氮解除減壓，催化劑(Fulcat30或40、FulmontXMP-3或XMP-4)40g加至透明的黃色的溶液中。將裝置排氣至700mbar的壓力，然后將懸濁物用165。C的加熱浴溫度攪拌，從約128。C的溫度開始將反應(yīng)水當(dāng)作共沸物從系統(tǒng)蒸餾去除，裝置的溫度在最后升溫至最大14(TC。總量約20ml的水從系統(tǒng)用1至2小時被蒸餾去除，接著通過氮解除減壓，將反應(yīng)混合物冷卻至9010(TC及過濾，裝置及過濾器殘渣用o-二甲苯100g沖洗，將濾液移至二層反應(yīng)器然后于減壓下濃縮，回收o-二曱苯360g。將約呈紅色的黃色殘渣冷卻至70。C，一邊將溫度保持于60~65。C，一邊從滴液漏斗小心加入甲醇636g，于溶液中加入結(jié)晶種，以60~65。C攪拌約30分鐘使其結(jié)晶化，接著結(jié)晶化淤漿用2小時冷卻至-5。C,然后以此溫度再持續(xù)攪拌1小時。吸引過濾結(jié)晶后集中，將殘渣用冷曱醇(-5。C)400ml分成5次洗滌，將充分經(jīng)干壓的生成物用506(TC的真空干燥機干燥，得到白色固體266g。通過氣相色譜法的分析，顯示此物質(zhì)為由3-(3，4-二曱基苯基)-5，7-二-叔丁基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物103)約85%、及3-(2,3-二曱基苯基)5，7-二-叔丁基-3-H-苯并呋喃-2-酮異構(gòu)體(化合物134)約15°/。所成。(合成例23:通式(I)所表示的化合物、化合物105的合成)由5，7-二-叔丁基-3-羥基-3H-苯并呋喃-2-酮、乙基苯及作為催化劑的Fulcat22B開始，合成5，7-二-叔丁基-3-(4-乙基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物105)。乙基苯500ml(4.08mol)中的5，7-二-叔丁基-3-羥基-3H-苯并^^喃-2-酮262.3g(1.OOmol)溶液加入40g的Fulcat22B，然后將混合物用水分離器上回流1.5小時，接著通過過濾去除Fulcat22B催化劑，用減壓蒸發(fā)器蒸餾去除過剩的乙基苯。GC-MS分析顯示由對-異構(gòu)體(化合物105)59.2%、間-異構(gòu)體(化合物105A)10.8%及鄰-異構(gòu)體(化合物105B)21.P/。的混合物所成的殘渣。從自曱醇400ml通過殘渣的結(jié)晶化，得到5，7-二-叔丁基-3-(4-乙基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物105)(對-異構(gòu)體)163.8g(47%)，此更含有間-異構(gòu)體5，7-二-叔丁基-3-(3-乙基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物105A)5.6%、及鄰-異構(gòu)體5，7-二-叔丁基-3-(2-乙基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物105B)1.3%，從由甲醇再形成的結(jié)晶化，得到熔點127-132'C的約純粹的對異構(gòu)體(化合物105)。[化7Q]105A105B(合成例24:通式(I)所表示的化合物、化合物lll)由5，7-二-叔丁基-3-羥基-3H-苯并呋喃-2-酮、五曱基苯及作為催化劑的四氯化錫開始，合成5，7-二-叔丁基-3-(2，3，4，5，6-五曱基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物(lll))。將五甲基苯11.5g(77.5mmol)及四氯化錫10ml(85.Oranol)加進1，2-二氯甲烷50ml中的5,7-二-叔丁基-3-羥基-3H-苯并呋喃-2-酮19.7g(75.Ommol)的溶液中，然后將反應(yīng)混合物回流1小時。將反應(yīng)混合物用水稀釋，然后用甲苯萃取3次，集中有機相，用水洗滌，用疏酸鈉干燥，然后用減壓蒸發(fā)器濃縮。通過從乙醇結(jié)晶化殘渣，得到熔點185-190。C的5，7-二-叔丁基-(2,3,4,5，6-五甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物111)26.3g(89%)。(合成例25:通式(I)所表示的化合物、化合物108)于室溫混合15.2g的苦杏仁酸、及20.6g的2，4-二-t-丁基酚后，加熱后以常壓、以16(TC回流30分鐘，然后用真空泵減壓力，于減壓下加熱5小時后，升溫以180。C加熱4小時后結(jié)束反應(yīng)。放冷后，加入乙醇攪拌后溶解，的后以室溫攪拌析出結(jié)晶，于冷藏庫冷卻一夜，過濾、洗滌、干燥結(jié)晶，得到21.6g的化合物108。(合成例26:通式(I)所表示的化合物、化合物104)5，7-二-叔丁基-3-羥基-3H-苯并呋喃-2-酮、乙醛酸及甲苯及作為催化劑的Fulcat22B開始，合成5，7-二-叔丁基-3-(4-曱基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物104)。將2，4-二-叔丁基酚(97%)21.2g(0.lOmol)、50°/。水性乙醛酸16.3g(0.llmol)、Fulcat22B2.Og及曱苯50ml的混合物在水分離器上，于氮氣流中回流8小時。通過過濾去除Fulcat22B催化劑，將過剩甲苯用減壓蒸發(fā)器蒸餾去除，從乙醇40ml通過殘渣的結(jié)晶化，熔點130133'C的5,7-二-叔丁基-3-(4-甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物104)14.2g(42%)。(合成例27:增塑劑、脂肪族-芳香族共聚酯化合物Al)于裝有冷卻凝縮器的反應(yīng)器中，投入648質(zhì)量份的乙二醇、58質(zhì)量份的二乙二醇、1121質(zhì)量份的琥珀酸、83質(zhì)量份的對苯二曱酸、0.03質(zhì)量份的四丁基酞酸酯，以140。C2小時，以220。C2小時，拆除冷卻凝縮器后再以220°C20小時進行脫水縮合反應(yīng)，得到數(shù)均分子量1500的脂肪族-芳香族共聚酯化合物Al。其所使用的二醇的碳數(shù)平均為2.1，二羧酸的碳數(shù)平均為4。(合成例28:增塑劑、脂肪族聚酯化合物A2)于裝有冷卻凝縮器的反應(yīng)器中，投入699質(zhì)量份的乙二醇、1180質(zhì)量份的琥珀酸、0.03質(zhì)量份的四丁基酞酸酯，以140°C2小時，以220。C2小時，拆除冷卻凝縮器后再以220。C進行20小時脫水縮合反應(yīng)，得到數(shù)均分子量2000的脂肪族聚酯化合物A2。其所使用的二醇的碳數(shù)平均為2，二羧酸的碳數(shù)平均為4。實施例1(纖維素酯薄膜1-1的制作)上述合成例所制作的各種化合物，此外將市售的各種化合物作為增塑劑使用，通過熔融流延制作纖維素酯薄膜l-l。纖維素酯C-1100質(zhì)量份GTB1Q質(zhì)量份IRGA腿1010(CibaSpecialtyChemicals公司制)0.5質(zhì)量份合成例22的3-(3，4-二曱基苯基)-5，7-二-叔丁基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物103)及3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基-3H-苯并呋喃-2-酮(化合物103A異構(gòu)體約5.7:1混合物)0.3質(zhì)量份TI冊VIN9281.8質(zhì)量份將纖維素酯在7(TC、3小時減壓下進行干燥，冷卻至室溫為止后，5昆々^力口劑。將以上的混合物用雙軸式擠壓機，以230。C熔融混合進行顆?；?，還有，此顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為141°C。使用此顆粒在氮氣環(huán)境下，用250X:熔融后從流延模頭4擠壓至第1冷卻滾筒5上，于第1冷卻滾筒5與接觸滾筒6之間挾壓成形為薄膜，又從擠壓機1中間部的料斗開口部，添加作為滑劑的二氧化硅粒子200V(日本AEROSIL公司制)使其成為0.5質(zhì)量份。流延模頭4的縫隙的寬度，系從薄膜的寬度方向端部起30mm以內(nèi)為0.5mm，其它部分調(diào)整加熱螺栓使其為lram，接觸滾筒系使用接觸滾筒A,其內(nèi)部流動作為冷卻水的8(TC的水。從流延模頭4擠壓出來的樹脂，從與第l冷卻滾筒5接觸的位置Pl，至第1冷卻滾筒5與接觸滾筒6的夾具的第1冷卻滾筒5旋轉(zhuǎn)方向上游端的位置P2為止的沿著第1冷卻滾柱5的周面的長度L設(shè)定在20mm。然后，將接觸滾筒6從第1冷卻滾筒5分離開，測量剛要挾壓于第1冷卻滾筒5與接觸滾筒6的夾具的前的熔融部的溫度T。剛要挾壓于第1冷卻滾筒5與接觸滾筒6的夾具的前的熔融部的溫度T，是在比夾具上游端P2更l匪上游測的位置，通過溫度計(安立計器林式會社制HA-200E)測量。本實施例的測量結(jié)果，溫度T為146°C，相對于接觸滾筒6的第1冷卻滾筒5的線壓為14.7N/cm。而且，導(dǎo)引至拉幅機，寬度方向以16(TC拉伸1.3倍后，在寬度方向一邊3%緩和一邊冷卻至3(TC，然后從夾子放開，將夾子挾持部裁掉，薄膜兩端施以寬度10mm、高度5Mm的滾花加工，巻取張力220N/m、以錐度40%巻繞于巻芯。還有，薄膜系為了成為厚度80nm,而調(diào)整擠壓量及拉取的速度，完成的薄膜的寬度，裁切成1430腿的寬度，進行巻取，巻芯的大小為內(nèi)徑152mm、外徑165mm、長度1550mm。使用將環(huán)氧樹脂含浸于玻璃纖維、碳纖維的預(yù)聚物樹脂作為此巻芯母材，巻芯表面上涂布環(huán)氧導(dǎo)電性樹脂，研磨表面，表面粗度Ra加工為0.3nm，還有，使巻長為2500m，本發(fā)明的薄膜原巻試料定為No.1-1。而且，除了變更為表2所記載的添加劑、添加量以外，將薄膜原巻試料使用與No.1-1相同的方法，制作本發(fā)明的纖維素酯薄膜原巻試料1-2~1-16、比較的纖維素酯薄膜原巻試料1-17~1-21。其中，關(guān)于于常溫的液體的添加劑，在進入雙軸擠壓機的前通過進料器添加。對于所得到的纖維素酯薄膜原巻試料，以下述方法進行評估，評估的結(jié)果示于表2。(馬背故障、巻芯轉(zhuǎn)印)將經(jīng)巻取的纖維素酯薄膜用聚乙烯膜包覆二層，用如圖8所表示的保存方法，在25。C、50%的條件下保存30天，然后，從箱子取出，打開聚乙烯膜，對薄膜原巻試料表面反射經(jīng)開燈的焚光燈管而映出倒影，觀察其歪斜或細(xì)微的雜亂，依下述標(biāo)準(zhǔn)對馬背故障分級。A:熒光燈看起來很直B:熒光燈看起來部分彎曲C:熒光燈的倒影看起來零亂此外，將保存后的薄膜原巻試料巻回到未被巻取的狀態(tài)，50jam以上的點狀的變形、或?qū)掃叿较虻膸畹淖冃吻宄梢姷膸喰巨D(zhuǎn)印，測量其由巻芯部分起發(fā)生在幾m，依下述標(biāo)準(zhǔn)進行分級。A:巻芯部分至不足15mB:巻芯部分至15~不足30mC:巻芯部分至30~不足50mD:巻芯部分起且50m以上(開始巻取時產(chǎn)生皺褶)進行將原巻薄膜巻繞于巻芯的作業(yè)，開始巻取時產(chǎn)生皺褶而變成不良品時，進行從巻芯巻回原巻薄膜后，再度進行巻繞作業(yè)。計算此時的不良次數(shù)，計算此作業(yè)進行10次的平均值，依下述標(biāo)準(zhǔn)進行分級。A:0次以上而不足1次B:1次以上而不足3次C:3次以上而不足5次D:5次以上還有，圖8中，IIO表示巻芯本體，117表示支架板，118表示架臺，120表示纖維素酯薄膜原巻。<table>tableseeoriginaldocumentpage123</column></row><table>由表中，可知含有本發(fā)明涉及的通式(I)所表示的化合物的纖維素酯薄膜原巻試料No.1-1~1-16，系即使長期保存也無馬背故障、巻芯轉(zhuǎn)印，不易發(fā)生開始巻取時產(chǎn)生皺褶等的薄膜原巻的變形故障的纖維素酯薄膜。實施例2除了變更為表3~6所記載的添加劑、添加量以外，使用與實施例1的纖維素酯薄膜原巻材料1-1相同的方法，制作本發(fā)明的纖維素酯薄膜原巻試料2-1~2-57、比較的纖維素酯薄膜原巻試料2-58~2-61。對于所得到的纖維素酯薄膜原巻試料，進行與實施例l相同的評估，評估的結(jié)果示于表7、8。<table>tableseeoriginaldocumentpage125</column></row><table>[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage126</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage127</column></row><table>[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage128</column></row><table>[表7]<table>tableseeoriginaldocumentpage129</column></row><table>[表8]<table>tableseeoriginaldocumentpage130</column></row><table>由表中，可知并用增塑劑或抗氧化劑的含有本發(fā)明涉及的通式(I)所表示的化合物的纖維素酯薄膜原巻試料No.2-1~2-57，即使長期保存也無馬背故障、巻芯轉(zhuǎn)印，不易發(fā)生開始巻取時產(chǎn)生皺褶等的薄膜原巻的變形故障的纖維素酯薄膜。實施例3除了變更為表9~10所記栽的添加劑、添加量以外，使用與實施例1的纖維素酯薄膜原巻材料No.1-1相同的方法，制作本發(fā)明的纖維素酯薄膜原巻試料3-1~3-27、比較的纖維素酯薄膜原巻試料3-28、3-29。對于所得到的纖維素酯薄膜原巻試料，進行與實施例l相同的評估，評估的結(jié)果示于表ll。<table>tableseeoriginaldocumentpage131</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage132</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage133</column></row><table>[化7i]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage134</formula>由表中，可知并用其它種類的增塑劑或抗氧化劑的含有本發(fā)明涉及的通式(I)所表示的化合物的纖維素酯薄膜原巻試料No,3-1~3-27，系即使長期保存也無馬背故障、巻芯轉(zhuǎn)印，不易發(fā)生開始巻取時產(chǎn)生皺褶等的薄膜原巻的變形故障的纖維素酯薄膜。實施例4于實施例2的試料2-9的制作中，除了變更為如表12所示的纖維素酯及通式(I)所表示的化合物以外，同樣作法制作薄膜，制作本發(fā)明的纖維素酯薄膜原巻試料4-1~4-19。對于所得到的纖維素酯薄膜原巻試料，進行與實施例l相同的評估，評估的結(jié)果示于表12。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage134</formula>[表12]<table>tableseeoriginaldocumentpage135</column></row><table>由表中，可知在變更酰基取代度的纖維素酯薄膜中，含有本發(fā)明涉及的通式(I)所表示的化合物的纖維素酯薄膜原巻試料No.4-1~4-19，即使長期保存也無發(fā)生馬背故障、巻芯轉(zhuǎn)印或開始巻取時產(chǎn)生皺褶等的薄膜原巻的變形故障的纖維素酯薄膜。此外，本發(fā)明涉及的薄膜中，至少含有IRGAN0X1010作為添加劑，450nm的光束的透過率皆為90%以上。實施例5調(diào)制下述組成物。(防靜電層涂布組成物(l))聚甲基丙烯酸甲酯(重均分子量55萬、Tg:9(TC)0.5份丙二醇單曱基醚60份曱基乙基酮16份乳酸乙酯5份曱醇8份導(dǎo)電性聚合物樹脂P-l(0.1~0.3mm粒子)0.5份導(dǎo)電性聚合物樹脂P-lm:n=33:'(硬涂層涂布組成物(2))<formula>formulaseeoriginaldocumentpage136</formula>二季戊四醇六丙烯酸酯單體60份二季戊四醇六丙烯酸酯2聚物20份二季戊四醇六丙烯酸酯3聚物以上的成份20份二乙氧基二苯甲酮光反應(yīng)開始劑6份聚硅氧烷系表面活性劑l份丙二醇單甲基醚75份甲基乙基酮75份(防翹曲層涂布組成物(3))丙酮35份乙酸乙酯45份異丙醇5份二乙?；w維素0.5份超微粒子二氧化硅2%丙酮分散液(AER0SIL:200V、日本AEROSIL(株)制)0.1份依下述制作經(jīng)賦予機能的偏光板保護薄膜?！镀獍灞Ｗo薄膜》將實施例所制作的纖維素酯薄膜原巻試料1-1用聚乙烯膜包覆2層如圖8所示的保存方法，用如圖8所表示的保存方法，在25r、50%RH的條件下保存30天，然后，在40。C、8(T/。RH的條件下保存10天。然后，拆除各自的聚乙烯膜，將從各自的原巻試料巻出來纖維素酯薄膜的單面上，旋轉(zhuǎn)涂布防翹曲層涂布組成物(3)直到纖維網(wǎng)膜厚成為13jum,用干燥溫度80士5。C使其干燥，將此作為試料1-1A。將此纖維素酯薄膜的另一面上，在28。C、82。/。RH的環(huán)境下以薄膜的搬運速度30m/ndn且涂布寬度lm的方式涂布防靜電層涂布組成物(1)，直到纖維網(wǎng)膜厚成為7;jm，接著于被設(shè)定于80士5。C的干燥區(qū)進行干燥后設(shè)置干燥膜厚約0.2jam的樹脂層，得到附有防靜電層的纖維素酯薄膜，將此作為試料1-1B。而且，于此防靜電層上，涂設(shè)硬涂層涂布組成物(2)直到纖維膜厚達到13)am,用干燥溫度9(TC使其干燥后，照射紫外線直到成為150rnJ/m2，設(shè)置干燥膜厚為5(jm的透明硬涂層，將此作為試料1-1C。所得到的本發(fā)明的纖維素酯薄膜試料1-1A、試料l-lB、試料1-1C，皆未產(chǎn)生刷磨(brushing),也未被確認(rèn)出發(fā)生干燥后的龜裂，故涂布性優(yōu)良。取代纖維素酯薄膜原巻試料1-1，變更為纖維素酯薄膜原巻試料1-8、2-2、2-7、2-9、2-10、2-27、2-54、2-56、2-57、3-1、3-9、3-10、4-1~4-19以外，用相同的方法進行涂布，結(jié)果，皆被確認(rèn)良好的涂布性。關(guān)于比較的纖維素酯薄膜原巻試料2-58、2-59及2-60，進行上述相同的方法進行涂布以作為比較。涂布防翹曲層涂布組成物(3)者作為試料2-58A、2-59A、及2-60A，涂布防靜電層涂布組成物(l)者作為試料2-58B、2-59B、及2-60B,且于此防靜電層上涂布硬涂層涂布組成物(2)者作為試料2-58C、2-59C、及2-60C。結(jié)果，于高濕度環(huán)境下涂布時，試料2-58A、2-59A及2-60A產(chǎn)生刷磨，2-58B、2-59B、及2-60B被確認(rèn)出有干燥后微細(xì)的龜裂，2-58C、2-59C、及2-60C被明確地確認(rèn)干燥后微細(xì)的龜裂。(偏光板的制作與評估)將厚度120)am的聚乙烯醇薄膜浸漬于含有碘1質(zhì)量份、碘化鉀2質(zhì)量份、硼酸4質(zhì)量份的水溶液，以5(TC在搬運方向拉伸4倍制作偏光組件。將實施例l、2、3及4所制作的本發(fā)明的纖維素酯薄膜原巻試料1-1、1-8、2-2、2-7、2-9、2-10、2-27、2-54、2-56、2-57、3-1、3-9、3-10、4-1~4-19及比較的纖維素酯薄膜原巻試料2-58、2-59、及2-60,用聚乙烯膜包覆2層，用如圖8所表示的保存方法，在25。C、50%RH的條件下保存30天，然后，在40。C、80%RH的條件下保存。然后，拆除各自的聚乙烯膜，將從各自的原巻試料巻出來纖維素酯薄膜，在40。C的2.5mol/L氫氧化鈉水溶液中進行60秒的堿處理，進一步水洗干燥后堿處理表面。在上述偏光組件的兩面上，將本發(fā)明的試料1-1、1-8、2-2、2-7、2-9、2-10、2-27、2-54、2-56、2-57、H、3-9、3-10、4-1~4-19及比較的試料2-58、2-59、及2-60的堿處理面，用完全皂化型聚乙烯醇5%水溶液作為粘著劑貼合于其兩面，制作形成保護薄膜的本發(fā)明偏光板l-l、1-8、2-2、2-7、2-9、2-10、2-27、2-54、2-56、2-57、3-1、3-9、3-10、4-1~4-19及比較的偏光板2-58、2-59、及2-60。(液晶顯示裝置的特性評估)將15型TFT型彩色液晶顯示器LA-1529HM(NEC制)的偏光板剝離，將上述所制作的各個偏光板配合液晶單元的大小裁切，上述制作的偏光板2片在偏光板在偏光軸與原本無異下相互直交地貼合挾住液晶單元，制作15型TFT型彩色液晶顯示器，評估纖維素酯薄膜作為偏光板的特性。<評估>(高溫高濕下的保存的對比評估)在23°C55%RH的環(huán)境下，開啟該顯示器的背光而在此狀態(tài)下^L置30分鐘后進行測量，測量系使用ELDIM公司制EZ-Contrastl60D，于顯示器測量由白顯示與黑顯示的顯示畫面的法線方向的亮度，將該比值作為正面對比。評估使用各個偏光板時的正面對比，計算使用相同的纖維素酯薄膜所制作的偏光板，在23'C、55。/。RH條件下與80X:、90。/。RH條件下保管時的正面對比的比值，比值愈接近1，表示高溫高濕下的保存的對比變動小的較佳狀況。于高溫高濕下的保存的對比變動-(使用于80°C、90%RH的條件下保存7天的偏光板時的對比)/(使用于23°C、55%RH的條件下保存7天的偏光板時的對比)以上的結(jié)果示于表13。(遲滯Ro、Rt偏差的評估)將實施例1、2、3及4所制作的本發(fā)明的纖維素酯薄膜原巻試料1-1、1-8、2-2、2-7、2-9、2-10、2-27、2-54、2-56、2-57、3-1、3-9、3-10、4-1~4-19及比較的纖維素酯薄膜原巻試料2-58、2-59、及2-60，在寬邊方向上以lcm間隔測量遲滯，以依下述式所得到的遲滯的變動系數(shù)(CV)來表示。測量為使用自動雙折射計K0BURA.21ADH(王子計測器(抹)制)，在23。C、55。/。RH的環(huán)境下，在波長為590nm中，在試料的寬邊方向上以lcm間隔進行3維雙折率測量，將測量值代入下述式計算。面內(nèi)遲滯Ro=(nx-ny)xd厚度方向遲滯Rt={(nx+ny)/2-nz}xd(式中，nx為薄膜面內(nèi)的滯相軸方向的折射率，ny為薄膜面內(nèi)的進相軸方向的折射率，nz為薄膜厚度的折射率，d為薄膜的厚度(nm))。所得到的面內(nèi)及厚度方向的遲滯，各自依(n-1)法計算標(biāo)準(zhǔn)偏差，遲滯分布系計算以下所示的變動系數(shù)(CV)，當(dāng)作指標(biāo)。當(dāng)實際測量時，n設(shè)定為130~140。變動系數(shù)(CV)=標(biāo)準(zhǔn)偏差/遲滯平均值A(chǔ):偏差(CV)為不足1.5y。B:偏差(CV)為1.5%以上、不足5°/。C:偏差(CV)為5。/。以上、不足10%D:偏差(CV)為10%以上以上的結(jié)果示于表13。<table>tableseeoriginaldocumentpage141</column></row><table>判定將使用本發(fā)明的顯示裝置用薄膜的纖維素酯薄膜1-1、l-8、2-2、2-7、2-9、2-10、2-27、2-54、2-56、2-57、3-1、3-9、3-10、4-1~4-19的偏光板用于顯示器時，與將使用比較的纖維素酯薄膜原巻試料2-58、2-59、及2-60的偏光板用于顯示器時相比較，偏光板保存于高溫高濕條件下時的對比的變動小，遲滯的均一性優(yōu)異。權(quán)利要求1.顯示裝置用薄膜，其特征為含有纖維素酯及下述通式(I)或通式(Ia)所表示的化合物，[化1]通式(I)(式中，R2～R5各自相互獨立地表示氫原子或取代基，還有，R2與R3、R3與R4、或R4與R5可互相鍵合后形成環(huán)，R6表示氫原子或取代基，n表示1～4的整數(shù)，n為1時，R1表示取代基，n為2～4時，R1表示2～4價的連結(jié)基)通式(Ia)(式中，n表示2～4的整數(shù)，m表示1～3的整數(shù)，R1a及R6a各自相互獨立地表示氫原子或取代基，Rta表示氫原子或取代基，還有，Rta彼此可互相鍵合后形成環(huán)，Rka表示2～4價的連結(jié)基)。2.如權(quán)利要求1記載的顯示裝置用薄膜，其中上述通式(I)中n為1時的R"或，上述通式(Ia)中n為1時的Rla，為共軛系的取代基。3.如權(quán)利要求1或2記載的顯示裝置用薄膜，其中上述通式(I)所表示的化合物，為下述通式(I-l)所表示的化合物，[化3]通式(I-1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(式中，R2R5各自相互獨立地表示氫原子或取代基，R7Ru各自相互獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)1至18的烷基、碳原子數(shù)1至18的烷氧基)。4.如權(quán)利要求1至3中任一項記載的顯示裝置用薄膜，其中上述通式(I-1)中，R7Ru的哈曼特的cjp值的總和為0以下。5.如權(quán)利要求1至4中任一項記載的顯示裝置用薄膜，其中上述通式(I)所表示的化合物，為下述通式(1-2)所表示的化合物，[化4]通式(I-2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(式中，R2Rs各自相互獨立地表示氫原子或取代基)。6.如權(quán)利要求1至5中任一項記載的顯示裝置用薄膜，其中上述通式(I)中，R5為氫原子。7.如權(quán)利要求l記載的顯示裝置用薄膜，其中上述通式(Ia)所表示的化合物，為下述通式(I-3)所表示的化合物，[化5]通式(I-3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(式中，R:、R2、R3、R5、R6各自相互獨立地表示氫原子或取代基，還有，112與R3可互相鍵合后形成環(huán)，X表示2價的連結(jié)基)。8.如權(quán)利要求1至7中任一項記載的顯示裝置用薄膜，該薄膜含有下述通式(A)所表示的化合物，[化6]通式(A)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(式中，Rn~Rw各自相互獨立地表示氫原子或取代基)。9.如權(quán)利要求1至8中任一項記載的顯示裝置用薄膜，該薄膜含有亞膦酸酯系化合物。.10.如權(quán)利要求1至9中任一項記載的顯示裝置用薄膜，其中上述顯示裝置用薄膜的波長450nm的光束的透過率為90%以上。11.如權(quán)利要求1至10中任一項記載的顯示裝置用薄膜，其中該纖維素酯為混合脂肪酸酯。12.如權(quán)利要求1至11中任一項記栽的顯示裝置用薄膜，其中上述纖維素酯的?；偺紨?shù)為6.l以上7.5以下，其中，酰基總碳數(shù)是纖維素?；镏械孽；娜〈扰c該?；奶紨?shù)的積的總和。13.如權(quán)利要求1至12中任一項記載的顯示裝置用薄膜，其中該顯示裝置用薄膜是將長幅狀的薄膜巻成巻筒狀。14.液晶顯示裝置用的偏光板保護薄膜，其特征在于使用權(quán)利要求1至13中任一項記載的顯示裝置用薄膜。15.偏光板，其特征在于偏光組件的至少一側(cè)的面上具有權(quán)利要求14記載的偏光板保護薄膜。16.如權(quán)利要求15記載的偏光板的制造方法，其特征在于將上述偏光板保護薄膜巻成巻筒狀長幅，然后從巻筒狀態(tài)拉出后與偏光組件貼合。17.如權(quán)利要求15記載的偏光板的制造方法，其特征在于該偏光板保護薄膜，為使用含有纖維素酯與至少一種選自上述通式(I)、(Ia)、(1-1)、(I-2)或(I-3)所表示的化合物的熔融物，通過熔融流延法所制造的纖維素酯薄膜。18.液晶顯示裝置，其特征在于將權(quán)利要求15記載的偏光板使用于液晶單元的至少一側(cè)的面。19.液晶顯示裝置，其特征在于將用權(quán)利要求16或17記載的偏光板的制造方法所制造的偏光板，使用于液晶單元的至少一側(cè)的面。全文摘要本發(fā)明是關(guān)于特征為含有纖維素酯及下述通式(I)或通式(Ia)所表示的化合物的顯示裝置用薄膜，其中，通式(I)中，R₂～R₅各自相互獨立地表示氫原子或取代基，還有，R₂與R₃、R₃與R₄、或R₄與R₅可互相鍵合后形成環(huán)，R₆表示氫原子或取代基，n表示1～4的整數(shù)，n為1時，R₁表示取代基，n為2～4時，R₁表示2～4價的連結(jié)基。此外，通式(Ia)中，n表示2～4的整數(shù)，m表示1～3的整數(shù)，R_1a及R_6a各自相互獨立地表示氫原子或取代基，R_ta表示氫原子或取代基，還有，R_ta彼此可互相鍵合后形成環(huán)，R_ka表示2～4價的連結(jié)基。文檔編號G02B5/30GK101410736SQ20078001081公開日2009年4月15日申請日期2007年3月19日優(yōu)先權(quán)日2006年3月31日發(fā)明者R·山田,中原一成,中村和明,川邊里美,齋藤浩一,笠原健三,鈴木隆嗣申請人:柯尼卡美能達精密光學(xué)株式會社