專(zhuān)利名稱(chēng)::調(diào)色劑、圖像形成裝置以及圖像形成方法調(diào)色劑、圖像形成裝置以及圖像形成方法發(fā)明的領(lǐng)域本發(fā)明涉及可以得到優(yōu)良的圖像安定性,適宜于圖像形成裝置的靜電荷顯影用調(diào)色劑組合物。本發(fā)明還涉及使用該調(diào)色劑的圖像形成方法、圖像形成裝置以及處理卡盒。
背景技術(shù):
:以往,在電子照相方法中,首先是使靜電潛影承載體表面帶電,曝光,從而在圖像承載體上形成靜電潛影,此后是用著色調(diào)色劑進(jìn)行顯影而生成調(diào)色劑圖像。接著,將該調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印紙等被轉(zhuǎn)印體上,并用熱棍加以定影,形成圖像。在電子照相,靜電記錄中所采用的干式顯影方式中,有使用由調(diào)色劑以及載體組成的二組分顯影劑的方式以及使用不含有載體而僅由調(diào)色劑形成的一組分顯影劑的方式。在前者的場(chǎng)合,雖然可以比較安定地得到良好的圖像,但是由于載體會(huì)發(fā)生退化以及易于發(fā)生調(diào)色劑與載體的混合比的變動(dòng),所以難于在長(zhǎng)期間內(nèi)得到恒定質(zhì)量的圖像。并且,裝置難以維修以及難以小型化等問(wèn)題。由此,使用沒(méi)有這些問(wèn)題的一組分顯影劑的后者的方式受到了關(guān)注。但是,在這種方式中,通常是通過(guò)使用至少l個(gè)的顯影棍對(duì)調(diào)色劑(顯影劑)進(jìn)行搬送,由被搬送的調(diào)色劑使圖像承載體上的靜電潛影可視化。但是,必須使在顯影棍上被搬送的調(diào)色劑的層后極薄。并且,在使用電阻高的一組分顯影劑時(shí),在有些顯影裝置中,為了使調(diào)色劑帶電,就必須使層后變得極其薄。在使調(diào)色劑層變薄時(shí)的機(jī)械的應(yīng)力大的場(chǎng)合,在反復(fù)進(jìn)行圖像制作后,就會(huì)加快外部添加劑的掉落/埋沒(méi)以及顯影棍的退化(磨耗),調(diào)色劑本身的帶電性,流動(dòng)性等在顯影棍表面的搬送性會(huì)發(fā)生變化,由此就易于發(fā)生濃度變差,圖像的打印不的調(diào)色劑的追隨不良以及發(fā)生出現(xiàn)白線等問(wèn)題。另外,由于外部添加劑的脫落/埋沒(méi),不僅僅是顯影棍,也會(huì)使接觸帶電部件等其他的部件發(fā)生問(wèn)題(固定附著)。對(duì)解決上述課題(抑制外部添加劑的脫落/埋沒(méi),減低對(duì)調(diào)色劑母體以及對(duì)顯影棍和靜電圖像承載體的表面的機(jī)械應(yīng)力),近年來(lái),出現(xiàn)了不是從過(guò)程來(lái)考慮,而是通過(guò)向調(diào)色劑外部添加或內(nèi)部添加多孔粒子而實(shí)現(xiàn)目的的技術(shù)。這種技術(shù)的典型例子如下專(zhuān)利文獻(xiàn)l(特開(kāi)平8-137130)試圖通過(guò)使用在低軟化點(diǎn)樹(shù)脂為主要部分的主粒子的周?chē)?,覆蓋上一層中空或由多孔的樹(shù)脂構(gòu)成的小粒子的調(diào)色劑,來(lái)解決定影性以及有耐久性?xún)蓚€(gè)課題。但是,使用混合器進(jìn)行混合時(shí),難易將主粒子的表面進(jìn)行全部覆蓋,由此而不能達(dá)成該文獻(xiàn)中所提及的效果(耐久性差)。另外,在專(zhuān)利文獻(xiàn)2(特開(kāi)平6-148931)中,是將有害物質(zhì)吸收劑(多孔炭)混入到顯影劑之中,由此將附著在圖像承載體表面的臭氧高效率的除去,而延長(zhǎng)其壽命。但是,在該文獻(xiàn)中沒(méi)有記載與調(diào)色劑混合的方法,而且,為達(dá)到所述目的需要相當(dāng)大的粒徑,在此場(chǎng)合,與調(diào)色劑母體的附著性就會(huì)相當(dāng)?shù)停瑥亩?,造成圖像不良(白斑)。另外,專(zhuān)利文獻(xiàn)3(特許(日本專(zhuān)利)3592501),是為了減少調(diào)色劑母體以及顯影棍的機(jī)械應(yīng)力,而向圖像承載體表面供給多孔粒子,從而延長(zhǎng)圖像承載體的壽命。但是該多孔粒子為有彈性的交聯(lián)有機(jī)高分子(例如,聚甲基丙烯酸甲酯),其粒徑是相當(dāng)大的。如此,即使將其混入到調(diào)色劑中,其與調(diào)色劑母體的附著性很低,從而易于發(fā)生圖像不良(白斑)。另外,在專(zhuān)利文獻(xiàn)4(特開(kāi)平11-327303)中,是將低磨耗劑(含氟材料等)內(nèi)部添加或外部添加,或者將多孔粒子(例如以沸石為代表的分子篩)埋入,在二組分顯影劑的場(chǎng)合,減輕圖像承載體表面的磨耗而達(dá)成長(zhǎng)壽命。但是這不是多孔粒子單獨(dú)達(dá)成的效果,所以沒(méi)有對(duì)比表面積以及粒徑等沒(méi)有加以規(guī)定。另外,在專(zhuān)利文獻(xiàn)5(特開(kāi)平2-171759)中,通過(guò)含有具有內(nèi)部比表面為500mVg以上的多孔物質(zhì)來(lái)試圖達(dá)到消臭效果。但是要達(dá)成該目的需要相當(dāng)大的直徑,在這種場(chǎng)合,對(duì)調(diào)色劑母體的附著性低,從而易出現(xiàn)圖像不良的問(wèn)題(白斑)。專(zhuān)利文獻(xiàn)6(特開(kāi)2000-29237)中,通過(guò)至少在使用開(kāi)始前,在調(diào)色劑中加入多孔物質(zhì),來(lái)試圖達(dá)到消臭效果。但是要達(dá)成該目的需要相當(dāng)大的直徑,在這種場(chǎng)合,對(duì)調(diào)色劑母體的附著性低,從而易出現(xiàn)圖像不良的問(wèn)題(白斑)。另外,專(zhuān)利文獻(xiàn)7(特開(kāi)2005-17660)中,公開(kāi)了一種調(diào)色劑,其中,使用具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹(shù)脂來(lái)代替泛用的聚酯樹(shù)脂。在該文獻(xiàn)中,為了改善定影性以及透明性,內(nèi)部添加比表面積為500-700m7g的多孔二氧化硅。但是,這種添加對(duì)解決本發(fā)明的目的(抑制外部添加劑的脫落/埋沒(méi),減低對(duì)調(diào)色劑母體以及顯影棍的機(jī)械應(yīng)力)沒(méi)有什么效果。另外,在專(zhuān)利文獻(xiàn)8(日本特許2752410號(hào))中,通過(guò)使用一種含有用硅油進(jìn)行浸漬的初始粒徑為2-15um的多孔粉末的調(diào)色劑,來(lái)試圖改善耐偏移性,但是其帶電性不足。在專(zhuān)利文獻(xiàn)9(日本專(zhuān)利(特許)3604267)中,通過(guò)使用外部添加在多孔或者高次結(jié)構(gòu)的骨架的空隙部分具有脫模劑的無(wú)機(jī)微粒子的調(diào)色劑,來(lái)試圖改善耐偏移性。但是對(duì)耐久性有問(wèn)題。另外,在專(zhuān)利文獻(xiàn)10(特開(kāi)2005-241670)中,通過(guò)將具有90m7g以上的用BET法測(cè)定的比表面積的氧化鈦?zhàn)鳛橥獠刻砑觿┒右允褂?,試圖使其難以從調(diào)色劑的脫落,即使脫落也容易掃除,由此來(lái)防止圖像的臟污。但是,在實(shí)施例中記載的比表面積為90-100m7g。本發(fā)明所期待的對(duì)外部添加劑的脫落的抑制(附著性的賦與)以及使加于調(diào)色劑母體/顯影棍的機(jī)械應(yīng)力的減低(緩沖性的賦與),沒(méi)有充分的效果。本發(fā)明就是為了解決先有技術(shù)中的問(wèn)題點(diǎn),而產(chǎn)生的。本發(fā)明的目的就是提供一種在應(yīng)用電子照相技術(shù)的復(fù)印機(jī)、打印機(jī)等之中使用的靜電顯影用的調(diào)色劑組合物以及使用該調(diào)色劑的圖像形成方法。特別是,本發(fā)明的目的是提供這樣一種調(diào)色劑組合物、使用該調(diào)色劑組合物的圖像形成方法以及使用該調(diào)色劑的處理卡盒,即通過(guò)抑制外部添加劑從調(diào)色劑母體脫落以及/或該外部添加劑向調(diào)色劑母體中的埋沒(méi),防止調(diào)色劑向接觸帶電部件等各部件的附著以及由于調(diào)色劑色帶電性/流動(dòng)性的變動(dòng)(退化)而造成的弊害(不良圖像)的發(fā)生;進(jìn)一步,通過(guò)吸收加于調(diào)色劑以及/或顯影棍表面的機(jī)械應(yīng)力,可以提高調(diào)色劑的耐久性以及/或顯影棍的壽命的提高,從而維持優(yōu)良的圖像安定性。本發(fā)明的另外的目的是這樣一種調(diào)色劑組合物、使用該調(diào)色劑組合物的圖像形成方法以及使用該調(diào)色劑的處理卡盒,即通過(guò)減低調(diào)色劑向顯影棍以及/或圖像承載體的表面的附著性,來(lái)提高顯影以及/或轉(zhuǎn)印的效率,由此,減低廢調(diào)色劑的回收量。發(fā)明的內(nèi)容本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)得以實(shí)現(xiàn)1.一種電子照相用調(diào)色劑,其特征在于,對(duì)于至少由樹(shù)脂以及著色劑組成的調(diào)色劑母體,作為外添加劑添加以BTE法測(cè)定的比表面積為800-1000mVg,以及初始粒徑為100-500nm的二氧化硅。2.根據(jù)上述l的電子照相用調(diào)色劑,其特征在于,所述二氧化硅為多孔二氧化硅。3.根據(jù)上述1或2的電子照相用調(diào)色劑,其特征在于,所述二氧化硅的添加量對(duì)應(yīng)于100重量份的調(diào)色劑母體粒子為0.1-1.5重量份。4.一種圖像形成方法,包括靜電潛影形成步驟,在靜電潛影承載體上形成靜電潛影;顯影步驟,用各色調(diào)色劑進(jìn)行顯影,在所述靜電潛影承載體上形成調(diào)色劑圖像;轉(zhuǎn)印步驟,將在所述靜電潛影承載體上形成的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄材料上;定影步驟,將轉(zhuǎn)印到所述轉(zhuǎn)印材料上的調(diào)色劑圖像定影于所述記錄材料上;其特征在于,使用的調(diào)色劑為根據(jù)上述1-3的任意一項(xiàng)的調(diào)色劑。5.—種處理卡盒,其中包括靜電潛影承載體,用于承載靜電潛影;顯影裝置,其用含有各色調(diào)色劑的顯影劑將在所述靜電潛影承載體上形成靜電潛影顯影,以在所述圖像承載體上形成調(diào)色劑圖像;圖像承載體以及顯影裝置可以作為一個(gè)單元容易地安裝在圖像形成裝置上或從其上卸下。其特征在于,使用的顯影劑包括上述l-3的的任意一項(xiàng)的調(diào)色劑。6.—種圖像形成裝置,其中包括靜電潛影承載體,用于承載靜電潛影;顯影裝置,用于用各色調(diào)色劑進(jìn)行顯影,在所述靜電潛影承載體上形成調(diào)色劑圖像;轉(zhuǎn)印裝置,用于將在所述靜電潛影承載體上形成的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄材料上,根據(jù)需要該轉(zhuǎn)印可以介于中間轉(zhuǎn)印媒體來(lái)進(jìn)行;定影裝置,用于將轉(zhuǎn)印于所述記錄材料的調(diào)色劑圖像定影;該圖像形成裝置的特征在于,其中使用的調(diào)色劑為根據(jù)上述l-3的任意一項(xiàng)的調(diào)色劑。本發(fā)明通過(guò)作為至少由樹(shù)脂以及著色劑組成的調(diào)色劑母體的外添加劑,使用以BTE法測(cè)定的比表面積為800-1000ra7g,以及初始粒徑為100-500nm的二氧化硅,使外部添加劑從調(diào)色劑母體脫落以及/或該外部添加劑向調(diào)色劑母體中的埋沒(méi)得到抑制,從而防止調(diào)色劑向接觸帶電部件等各部件的附著以及由于調(diào)色劑色帶電性/流動(dòng)性的變動(dòng)(退化)而造成的弊害(不良圖像)的發(fā)生;進(jìn)一步,通過(guò)吸收加于調(diào)色劑以及/或顯影棍表面的機(jī)械應(yīng)力,可以提高調(diào)色劑的耐久性以及/或顯影棍的壽命的提高,從而維持優(yōu)良的圖像安定性。根據(jù)本發(fā)明,可以減低調(diào)色劑向顯影棍以及/或圖像承載體的表面的附著性,來(lái)提高顯影以及/或轉(zhuǎn)印的效率,由此,減低廢調(diào)色劑的回收量。圖1是本發(fā)明的圖像形成裝置之一例的示意圖。圖2是本發(fā)明的處理卡盒的之一例的示意圖。具體實(shí)施例方式首先,對(duì)本發(fā)明的調(diào)色劑進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的調(diào)色劑包括一種調(diào)色劑粒子,該調(diào)色劑粒子包括至少粘結(jié)樹(shù)脂以及著色劑,以及處于調(diào)色劑粒子表面上的外添加劑,其中外添加劑包括二氧化硅,該二氧化硅的平均初始粒徑為100-500nm以及比表面積為800-1000m7g,(該數(shù)據(jù)使通過(guò)BET吸收法來(lái)確定的)。二氧化硅優(yōu)選多孔二氧化娃。這樣的外添加劑可以用例如,將具有微米級(jí)的多孔二氧化硅進(jìn)行處理來(lái)制備具有大的粒子粒徑以及大的比表面積的二氧化硅的方法來(lái)制備。該二氧化硅的性質(zhì)與下述的比較例l和2中提到的通常的二氧化硅。這樣的外添加劑難于從調(diào)色劑粒子上脫落或者陷沒(méi)在調(diào)色劑粒子中。由此而得到的調(diào)色劑具有良好的帶電性質(zhì)、流動(dòng)性以及具有耐久性的組合,而沒(méi)有向圖像形成部件粘附的問(wèn)題(例如帶電器)以及不會(huì)損壞圖像形成部件。如果外添加劑的BET比表面積是在上述范圍內(nèi)的話,調(diào)色劑具有良好的粘結(jié)性與緩沖性的組合。如果調(diào)色劑具有良好的緩沖性質(zhì),調(diào)色劑粘附于圖像形成部件(例如充電器)就可以避免。用作外添加劑的二氧化硅的平均初始粒子粒徑優(yōu)選100-500nm,更優(yōu)選100-300nm。如果平均初始粒子粒徑太小,調(diào)色劑就不能很好地吸收由顯影劑定厚器施加在調(diào)色劑上的應(yīng)力(該顯影劑定厚器安裝在顯影裝置上,使顯影劑在顯影部件上形成一個(gè)薄層),由此,本發(fā)明的效果就不能充分地達(dá)到。與此相反,如果平均初始粒子粒徑太大,外添加劑就易于從調(diào)色劑粒子上述脫落,由此本發(fā)明地效果也不能充分地達(dá)到。一般說(shuō)來(lái),通常地二氧化硅具有相對(duì)較大的初始粒徑(在100nin級(jí)),并且典型地其BET比表面積小于30m7g,具有相對(duì)較小初始粒子粒徑為IOnm左右的通常的二氧化硅典型地具有約為IOOm2/g的BET比表面積。但是,本發(fā)明的調(diào)色劑使用的二氧化硅具有相對(duì)較大的初始粒子粒徑(IOO-500nm),但是卻具有大的BET比表面積(800-1000m7g)。這是因?yàn)槎趸枋嵌嗫椎?。由于具有大的BET比表面積,在高濕度的場(chǎng)合,多孔二氧化硅可以吸收粘附在調(diào)色劑粒子上的水分。因此,本發(fā)明的調(diào)色劑即使是在環(huán)境條件(例如濕度)發(fā)生變化時(shí),也能保持良好的帶電性質(zhì)。在本發(fā)明的調(diào)色劑中的二氧化硅的量為對(duì)應(yīng)于每100份(重量)調(diào)色劑粒子,O.1-1.5份(重量),優(yōu)選0.5-1.5份(重量)。如果該量太低,調(diào)色劑緩沖性質(zhì)差,由此調(diào)色劑的耐久性差,另外,圖像形成部件(例如顯影棍)就易于受損,從而造成圖像形成部件的壽命變短。與此相反,如果量太大,外添加劑就容易從調(diào)色劑粒子上脫落,由此就會(huì)產(chǎn)生具有條紋和/或白斑的不良圖像。這是由于從其上外添加劑脫落的調(diào)色劑粒子粘附在圖像形成元件(例如帶電棍)的緣故。多孔二氧化硅可以用各種方法來(lái)制備。制備方法可以大約分為第一方法以及第二方法。第一方法是在二氧化硅的合成時(shí),將空隙賦與二氧化硅;第二方法是對(duì)非多孔二氧化硅進(jìn)行處理,使其成為多孔的物質(zhì)。以下將對(duì)第一法進(jìn)行說(shuō)明,但是制備方法并不限于此。這種方法被稱(chēng)作凝膠法。具體地說(shuō),多孔二氧化硅可以可以通過(guò)細(xì)微粉碎二氧化硅的干膠體來(lái)進(jìn)行制備。如此制備的二氧化硅的空隙的溶積較小。也可以使用二氧化硅的水凝膠進(jìn)行干燥,使空隙不發(fā)生收縮。如此制備的二氧化硅的空隙的容積相對(duì)較大。在此意義上,孔的容積可以在制造過(guò)程所述生產(chǎn)過(guò)程(反應(yīng)、老化、水洗以及干燥等工序)的干燥工序中的水蒸氣的分壓來(lái)控制?;蛘咄ㄟ^(guò)控制包含在二氧化硅水凝膠中的水的量來(lái)控制空隙的容積。本發(fā)明的調(diào)色劑粒子包括粘結(jié)樹(shù)脂、著色劑以及任選添加劑(例如離型積、帶電控制劑)。調(diào)色劑粒子可以,例如以下的方法來(lái)制備。(1)粉碎方法首先將粘結(jié)樹(shù)脂、著色劑以及任選添加劑(例如離型積、帶電控制劑)一邊加熱一邊進(jìn)行混煉,使其被混合。冷卻后,將混煉的混合物進(jìn)行粉碎進(jìn)行分級(jí),從而制得調(diào)色劑粒子。(2)懸浮聚合法使著色劑、任選添加劑(例如離型劑以及帶電控制劑)溶解或分散在一種或多種單體(該單體可以被聚合而構(gòu)成粘結(jié)樹(shù)脂)中。在將聚合引發(fā)劑加入混合物后,將混合物分散在含有分散液穩(wěn)定劑得含水介質(zhì)中。將混合物加熱,以使其進(jìn)行懸浮聚合。將反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行過(guò)濾、水洗以及干燥制備調(diào)色劑粒子。(3)乳液聚合物凝集法將具有酸基的并且可以用乳液聚合法來(lái)備的粘結(jié)樹(shù)脂初始粒子與著色劑以及帶電控制劑相混合并且凝集(即形成二次粒子)。將分散液在高于粘結(jié)樹(shù)脂的玻璃化溫度下進(jìn)行攪拌,將第二級(jí)粒子加以固定。然后將分散液進(jìn)行過(guò)濾。將濾出的固體組分干燥制得調(diào)色劑粒子。(4)反相乳化方法將具有親水基的粘結(jié)樹(shù)脂以及著色劑溶解在有機(jī)溶劑中,然后對(duì)溶液中的樹(shù)脂進(jìn)行中和,使向翻轉(zhuǎn)。然后將分散液干燥,制得調(diào)色劑粒子。但是,可以制備本發(fā)明的調(diào)色劑粒子的方法并不限于上述這些。以下,將對(duì)用粉碎方法制備的調(diào)色劑粒子進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。但是,用于本發(fā)明的調(diào)色劑粒子并不限于此。粘結(jié)樹(shù)脂本發(fā)明的調(diào)色劑的粘結(jié)樹(shù)脂沒(méi)有特別的限定.可用于該粘結(jié)樹(shù)脂的樹(shù)脂的具體例子包括聚酯樹(shù)脂、(甲基)丙烯酸樹(shù)脂、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、環(huán)氧樹(shù)脂s、環(huán)烯烴共聚物(COC)(例如,T0PAS-C0C,Ticona制)等。在這些樹(shù)脂中,聚酯樹(shù)脂被優(yōu)選使用。適宜的用作粘結(jié)樹(shù)脂的聚酯樹(shù)脂包括使多元醇以及多元羧酸進(jìn)行縮聚反應(yīng)而生成的聚酯樹(shù)脂。適宜的多元醇包括二元醇以及三元以上的多元醇。二元醇的適宜的例子包括雙酚A的氧化鏈烯烴加成物,例如聚氧化丙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙垸、聚氧化丙烯(3.3)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧化丙烯(6)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷以及聚氧化乙烯(2.0)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷;乙二醇;二甘醇;三甘醇;1,2-丙二醇;1,3-丙二醇;1,4-丁二醇;新戊二醇;1,4-丁二醇;1,5-戊二醇;1,6-己二醇;1,4-環(huán)己烷二甲醇;二亞丙基二醇,聚亞乙基二醇,聚四甲基二醇,雙酚A,加氫雙酚A等。三元或三元以上的醇的例子包括山梨糖醇、1,2,3,6-己四醇、1,4-山梨糖醇酐、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-l,2,4-丁三醇、三甲基醇乙烷、三甲基醇丙烷、1,3,5-三羥基甲基苯等。多元羧酸酸包括二元羧酸以及具有三元或三元以上羧酸。適宜的二元羧酸的例子包括馬來(lái)酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸、谷氨酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸酸、對(duì)苯二甲酸、環(huán)己二羧酸、琥珀酸、己二酸、葵二酸、壬二酸、丙二酸、n-十二碳烯琥珀酸、異十二碳烯琥薄酸、n-十二烷基琥珀酸、異十二烷基琥珀酸、n-辛烯琥珀酸、異辛烯琥珀酸、n-辛基琥珀酸、以及這些酸的酐以及低級(jí)烷基酯。三元或三元以上的多元羧酸例子包括1,2,4-苯三酸(g卩,偏苯三酸)、1,2,5-苯三酸、2,5,7-萘三酸、1,2,4-萘三酸、1,2,4-丁三酸、1,2,5-己三酸、1,3-二羧基-2-甲基-2-亞甲基羧基丙垸、1,2,4-環(huán)己烷三羧酸、四(亞甲基羧基)甲烷、1,2,7,8-辛烷四羧酸、1,2,4,5-苯四酸、embole的三聚體酸、這些酸的酐以及低級(jí)烷基酯。另外,乙烯基聚酯樹(shù)脂可以這樣制備,即使包括用于制備聚酯樹(shù)脂的單體、一種或多種用于制備乙烯基樹(shù)脂的單體以及一種或多種可以與這二種單體進(jìn)行反應(yīng)的活性單體的混合物在同一反應(yīng)器中并列進(jìn)行制取聚酯樹(shù)脂的縮聚反應(yīng)和制取乙烯基樹(shù)脂的自由基聚合反應(yīng)。這種乙烯基聚酯樹(shù)脂可以用作粘結(jié)樹(shù)脂?;钚詥误w是可以進(jìn)行聚縮反應(yīng)又可以進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)的單體。具體說(shuō)來(lái),該活性單體是既具有羧基又具有乙烯基的單體?;钚詥误w的具體例子包括富馬酸、馬來(lái)酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等。制備聚酯樹(shù)脂的單體包括上述的多元醇和聚元羧酸酸。用于制備乙烯基樹(shù)脂的單體的例子包括苯乙烯以及苯乙烯的衍生物,例如苯乙烯、o-甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯、P-甲基苯乙烯、a-甲基苯乙烯、p-乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、P-叔丁基苯乙烯,以及P-氯苯乙烯;乙烯型不飽和單烯烴,例如乙烯、丙烯、丁烯以及異丁烯;甲基丙烯酸的烷基酯,例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸n-丙基酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸n-丁基酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸正戊基酯、甲基丙烯酸異戊基酯、甲基丙烯酸新戊基酯、甲基丙烯酸3-甲基丁基酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸葵酯、甲基丙烯酸十一碳垸酯以及甲基丙烯酸十二垸基酯;丙烯酸的烷基酯,例如丙烯酸甲酯、丙烯酸n-丙基酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸n-丁基酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸正戊基酯、丙烯酸異戊基酯、丙烯酸新戊基酯、丙烯酸3-甲基丁基酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸葵酯、丙烯酸十一碳垸酯以及丙烯酸十二垸基酯;不飽和羧酸的例子為,例如丙烯酸、甲基丙烯酸,衣康酸以及馬來(lái)酸;丙烯腈;馬來(lái)酸的酯;衣康酸的酯;乙烯基氯;乙酸乙烯基酯;苯甲酸乙烯基酯;乙烯基甲基酮;乙烯基己基酮;乙烯基甲基醚;乙烯基乙基醚;乙烯基異丁基醚等。自由基聚合的引發(fā)劑的例子包括偶氮或重氮型引發(fā)劑,例如2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙異丁腈、l,l'-偶氮雙(環(huán)己烷-l-腈)以及2,2'-偶氮雙-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈;過(guò)氧化物-型引發(fā)劑,例如過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二枯基、過(guò)氧化甲基乙基酮、碳酸異丙基過(guò)氧酯以及過(guò)氧化月桂酰等。本發(fā)明的調(diào)色劑優(yōu)選包括第一粘結(jié)樹(shù)脂以及第二樹(shù)脂。第一樹(shù)脂選自通過(guò)使將多元醇以及多元酸進(jìn)行縮聚反應(yīng)而生成的聚酯樹(shù)脂;第二粘結(jié)樹(shù)脂選自乙烯基聚酯樹(shù)脂。在這種場(chǎng)合,調(diào)色劑在從定影部件上分離下來(lái)的離型性以及抗偏移性之間具有良好的平衡。第一粘結(jié)樹(shù)脂更優(yōu)選選自通過(guò)使雙酚A的氧化烯烴加成物(起多元醇的作用)與對(duì)苯二甲酸以及/或者富馬酸(作為多元羧酸)進(jìn)行反應(yīng)而生成聚酯樹(shù)脂。另外,第二粘結(jié)樹(shù)脂更優(yōu)選選自這樣的乙烯基聚酯樹(shù)脂,該乙烯聚酯樹(shù)脂使通過(guò)將用于生成聚酯樹(shù)脂的單體(例如雙酚A的氧化烯烴的加成物、對(duì)苯二酸,偏苯三酸以及琥珀酸)以及用于生成乙烯基樹(shù)脂的單體(例如苯乙烯以及丙烯酸丁基酯)以及活性單體(富馬酸)進(jìn)行反應(yīng)生成的。第一粘結(jié)樹(shù)脂對(duì)第二粘結(jié)樹(shù)脂的重量比為20/80至45/55,優(yōu)選30/70至40/60。如下所述,第一粘結(jié)樹(shù)脂可以包括蠟。如果第一粘結(jié)樹(shù)脂太低,調(diào)色劑差的脫模性以及抗熱偏移性差。與此相對(duì),如果第一粘結(jié)樹(shù)脂的含量太高,調(diào)色劑的高溫保存性以及生成的圖像的光澤變差。包括第一粘結(jié)樹(shù)脂以及第二粘結(jié)樹(shù)脂粘結(jié)樹(shù)脂的軟化點(diǎn)為100至130°C,優(yōu)選105至130°C。第一以及第二粘結(jié)樹(shù)脂的各自的軟化點(diǎn)優(yōu)選處于上述范圍內(nèi)。第一粘結(jié)樹(shù)脂(可以包括蠟)優(yōu)選酸價(jià)為5至50mgKOH/g,更優(yōu)選10至40mgKOH/g。第二粘結(jié)樹(shù)脂的酸價(jià)優(yōu)選0至10mgKOH/g,更優(yōu)選l至5mgKOH/g。如果將具有這樣的酸價(jià)的聚酯樹(shù)脂用于調(diào)色劑,著色劑可以良好的分散在調(diào)色劑粒子中,并且得到的調(diào)色劑具有良好的帶電性(即,調(diào)色劑可以具有充分?jǐn)?shù)量的帶電)。第一粘結(jié)樹(shù)脂優(yōu)選包括可溶與四氫呋喃的成分,其數(shù)量基于第一粘結(jié)樹(shù)脂總重為O.1至15%(重量),優(yōu)選O.2至10%(重量),更優(yōu)選O.3至5%(重量)。在此情況下,調(diào)色劑具有良好的抗熱偏移性。如果第一粘結(jié)樹(shù)脂是合成的話,優(yōu)選第一粘結(jié)樹(shù)脂中含有烴蠟。特別是,如果第一粘結(jié)樹(shù)脂是合成的話,優(yōu)選使用于制備第一粘結(jié)樹(shù)脂的單體(例如,制備制備聚酯樹(shù)脂的酸單體和醇單體)以及烴蠟的混合物進(jìn)行聚合反應(yīng)(例如聚縮反應(yīng))。如果將乙烯基聚酯樹(shù)脂用于第一粘結(jié)樹(shù)脂,優(yōu)選將用于制備聚酯樹(shù)脂的單體和烴蠟的混合物在加熱下進(jìn)行攪拌使其進(jìn)行聚縮反應(yīng),同時(shí)將用于制備乙烯基樹(shù)脂的單體滴入,以便使其進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)。用于制備本發(fā)明的調(diào)色劑的蠟包括烴低極性的蠟。如此,得到的調(diào)色劑具有良好的的從例如定影棍上的定影部件上脫離下來(lái)的脫模性。0020<烴蠟>所謂烴系蠟,是只由碳原子與氫原子組成的蠟,不包含酯原子團(tuán)、醇原子團(tuán)、酰銨原子團(tuán)等。作為具體的烴系蠟,可以舉出聚乙烯、聚丙烯、乙烯和丙烯的共聚物等聚烯烴蠟、石蠟、微晶蠟等的石油蠟,費(fèi)托(Fischer-Tropsch)蠟等的合成蠟等。本發(fā)明中優(yōu)選聚乙烯蠟、石蠟、費(fèi)托(Fischer-Tr叩sch)蠟等。更優(yōu)選聚乙烯蠟以及石蠟。0021〈蠟的熔點(diǎn)〉本發(fā)明中的蠟的熔點(diǎn),是由示差掃描量熱器(DSC)測(cè)量到的蠟升溫時(shí)的吸熱峰值。蠟的熔點(diǎn)以709(TC的范圍為宜。高于9(TC,在定影過(guò)程中蠟的熔融會(huì)變得不充分,難以確保與定影部件的脫模性。低于7(TC,在高溫高濕環(huán)境下會(huì)出現(xiàn)調(diào)色劑粒子間的融結(jié),出現(xiàn)保存穩(wěn)定性問(wèn)題。為了使其在低溫時(shí)的與定影部件的脫模性具有一定的余量,蠟的熔點(diǎn)優(yōu)選7085i:,更優(yōu)選7080°C。0022〈蠟的吸熱峰值〉差示掃描量熱器(DSC)所測(cè)量到的蠟升溫時(shí)的吸熱峰值的半值寬度,以7'C以下為好。因?yàn)楸景l(fā)明中的蠟的烙點(diǎn)比較低、故吸熱峰幅度較寬。從低溫區(qū)域就開(kāi)始溶融的蠟,會(huì)給調(diào)色劑的保存穩(wěn)定性帶來(lái)不好的影響。0023〈蠟的含量〉本發(fā)明的調(diào)色劑中,蠟的含有量的質(zhì)量百分比為210%,優(yōu)選38%、更優(yōu)選36%。因?yàn)橄灥暮咳舨粷M2%的話,在定影過(guò)程中,滲出到熔融的調(diào)色劑和定影部件間蠟量不足,則熔融的調(diào)色劑和定影部件間的粘著力降不下來(lái),記錄部件與定影部件無(wú)法分離。另一方面,若蠟的含量超過(guò)IO%,由于調(diào)色劑表面露出的蠟量增加,調(diào)色劑粒子的流動(dòng)性惡化,使得從顯影裝置向靜電潛像承載體,從靜電潛像承載體向記錄部件的轉(zhuǎn)印效率下降,這不僅會(huì)使圖像品質(zhì)顯著下降,而且由于調(diào)色劑表面的蠟脫離,還會(huì)導(dǎo)致顯影部件和靜電潛像承載體的污染,故而也不適宜。0024〈第1粘結(jié)樹(shù)脂和第2粘結(jié)樹(shù)脂的含有比例〉調(diào)色劑粒子中含有的第1粘結(jié)樹(shù)脂(包含內(nèi)添加蠟的重量)與第2粘結(jié)樹(shù)脂的重量比為20/80至45/55,優(yōu)選30/7040/60。第l粘結(jié)樹(shù)脂含量過(guò)低,將出現(xiàn)脫模性和耐熱偏移性下降的問(wèn)題。第l粘結(jié)樹(shù)脂含量過(guò)高,則光澤性,耐熱存儲(chǔ)性下降。更理想的是上述的重量比的第1粘結(jié)樹(shù)脂與第2粘結(jié)樹(shù)脂所形成的粘結(jié)樹(shù)脂的軟化點(diǎn)為10013(TC,特別是10513(TC為佳。本發(fā)明中內(nèi)添加蠟的第1粘結(jié)樹(shù)脂與第2粘結(jié)樹(shù)脂所形成的粘結(jié)樹(shù)脂的軟化點(diǎn)如果在上述范圍內(nèi)即可。內(nèi)添加蠟的第l粘結(jié)樹(shù)脂的酸值優(yōu)選550KOHmg/g,更優(yōu)選1040K0Hmg/g。第2粘結(jié)樹(shù)脂的酸值優(yōu)選010KOHmg/g,更優(yōu)選l5K0Hmg/g。特別是使用聚酯樹(shù)脂時(shí),通過(guò)使用酸值為這一酸值的樹(shù)脂,可在在提高各種著色劑分散性的同時(shí),使得調(diào)色劑充分帶電。第1粘結(jié)樹(shù)脂含有不溶于四氫呋喃(THF)的成分,從耐高溫耐偏移性的觀點(diǎn)來(lái)看使適宜的。內(nèi)添加蠟的第1粘結(jié)樹(shù)脂中的不溶THF的成分含有量的百分比為O.115°/。(重量),優(yōu)選0.210%(重量),更優(yōu)選0.35%(重量)。0025〈著色劑>作為用本發(fā)明所使用的著色劑,傳統(tǒng)的作為全色調(diào)色劑著色劑而被使用的眾所周知的顏料以及染料都可以加以使用。譬如,碳黑、苯胺青、鉻黃、群青青、杜邦油紅、喹啉黃、次甲基藍(lán)、銅酞菁、草酸孔雀綠、燈黑、孟加拉玫瑰紅、C.1.顏料紅48:1、C.L顏料紅122、C.I.顏料紅57:1、C.I.顏料紅184、C.L顏料黃97、C.I.顏料黃12、C.I.顏料黃17、C.I.顏料黃74、C.I.透明黃162、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃185、C.I.顏料青15:1、C.I.顏料青15:3等。調(diào)色劑粒子中的著色劑的含有量相對(duì)于每100重量份的粘結(jié)樹(shù)脂,宜為215重量份。從分散性的角度來(lái)看,著色劑以分散在第l粘結(jié)樹(shù)脂和第而成的母料的狀態(tài)使用較為適宜。母料的添加量只要使調(diào)色劑中含有的著色劑的量在上述范圍內(nèi)的即可。母料中的著色劑含有率的重量百分比以2040%為宜。0026〈電荷控制劑〉在本發(fā)明的調(diào)色劑中,可以使用被用于全色調(diào)色劑中的傳統(tǒng)的眾所周知的電荷控制劑。比如苯胺黑類(lèi)染料、三苯甲垸類(lèi)染料、含鉻金屬配合物染料、鉬酸螯合顏料、若丹明類(lèi)染料、烷氧基劑胺、季銨鹽(包括氟改性季銨鹽)、烷基酰銨、磷的單質(zhì)或含磷化合物、鎢的單質(zhì)或含鉤化合物、含氟活性劑、水楊酸金屬鹽及水楊酸衍生物的金屬鹽等。具體地可以舉出苯胺黑系染料TR0N03、季銨鹽的TRONP-51、含金屬偶氮染料的TRONS-34、氧萘酸類(lèi)金屬配合物的E-82、水楊酸類(lèi)金屬配合物的E-84、酚類(lèi)縮合物的E-89(以上,Orient化學(xué)工業(yè)公司制);季銨鹽鉬配合物的TP-302、TP-415(以上,保土谷化學(xué)工業(yè)公司制);季銨鹽的CopyChargePSYVP2038、三苯甲烷衍生物的CopyBluePR、季銨鹽的CopyChargeNEGVP2036、季銨鹽的CopyChargeNXVP434(以上,hoechst公司制)、LRA-901,硼配合物的LR-147(日本Carlit公司制);銅酞菁、二萘嵌苯(perylene)、喹丫啶酮(quinacridone)、偶氮類(lèi)顏料、其他具有砜酸根、羧基、季銨鹽等的官能團(tuán)的高分子化合物。其中,特別是將調(diào)色劑控制為負(fù)電的材料最適宜使用。電荷控制劑的使用量,是根據(jù)粘結(jié)樹(shù)脂的種類(lèi)、含有任選使用的添加劑的有無(wú)以及包括分散方法在內(nèi)的調(diào)色劑制造方法來(lái)決定的,一般沒(méi)有什么限制,不過(guò),對(duì)粘結(jié)樹(shù)脂100重量份,電荷控制劑的量?jī)?yōu)選O.l-10(重量份),優(yōu)選0.2-5(重量份)。若超過(guò)10重量部,調(diào)色劑的帶電性過(guò)大,電荷控制劑的效果降低,調(diào)色劑和顯影棍的靜電吸引力增大,導(dǎo)致顯影劑的流動(dòng)性下降,圖像濃度降低。若低于O.l重量部則添加效果發(fā)揮不出來(lái)。0027〈外添加劑〉本發(fā)明中,作為補(bǔ)助流動(dòng)性和顯影性、帶電性、耐久性等的外添加劑,可以使用前述的多孔質(zhì)二氧化硅及其他的無(wú)機(jī)粒子。多孔質(zhì)二氧化硅和其他的無(wú)機(jī)粒子的并用更佳。作為無(wú)機(jī)粒子的具體例有硅的氧化物(二氧化硅)、氧化鋅、氧化錫、硅砂、氧化鈦、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、三氧化二鉻、二氧化鈰、紅色氧化鐵、三氧化銻、氧化鎂、礬土、氧化鋯、硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、碳化硅、氮化硅等等。作為外添加劑總量,相對(duì)調(diào)色劑母體以1.05.0重量部為好。外添加劑總量超過(guò)上述的范圍時(shí),清晰度(成霧)、顯影性、定影分離性將惡化。外添加劑總量低于上述的范圍時(shí),流動(dòng)性、轉(zhuǎn)印性、耐久性、耐熱存儲(chǔ)性將惡化。0028<制法〉本發(fā)明的調(diào)色劑,可以將被內(nèi)添了上述烴蠟的第l粘結(jié)樹(shù)脂、第2粘結(jié)樹(shù)脂及著色劑按照現(xiàn)有的做法進(jìn)行混合、混練、粉碎、分級(jí),得到具有所希望的粒徑的調(diào)色劑粒子(著色樹(shù)脂粒子)后,與外添劑混合而制得。調(diào)色劑粒子的平均粒徑為4-10um,優(yōu)選5-lOum。0029〈圖像形成裝置〉以下參照附圖對(duì)本發(fā)明的圖像形成裝置以及處理卡盒進(jìn)行說(shuō)明。圖l是本發(fā)明的圖像形成裝置的示意圖。圖像形成裝置200包括,,用來(lái)將文件讀入讀入部210、圖像形成部220以及記錄媒體儲(chǔ)存以及供給部230。圖像形成部220包括,4個(gè)處理盒100(其形成黃、青綠、品紅以及黑4色圖像),這4個(gè)處理卡盒被肩并肩地設(shè)置圖像形成裝置本體中。環(huán)形帶72被用于中間轉(zhuǎn)印媒體。二次轉(zhuǎn)印棍75被用來(lái)將中間轉(zhuǎn)印帶上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄媒體上。調(diào)色劑筒79用來(lái)將不同的調(diào)色劑分別供給給各個(gè)處理卡盒。在感光體10(見(jiàn)圖2)上形成的不同顏色的調(diào)色劑圖像被轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶72上,并被重疊,然后被一總轉(zhuǎn)印到記錄媒體上。轉(zhuǎn)印到記錄媒體上的調(diào)色劑圖像,被定影后排出機(jī)外。本發(fā)明的處理卡盒至少由圖像承載體以及顯影裝置組成,它可以容易的作為一個(gè)單元安裝在圖像形成裝置200上或從其上卸下。4個(gè)處理卡盒的結(jié)構(gòu)以及運(yùn)作除了顏色不同外,完全相同。圖2是本發(fā)明的處理卡盒100示意圖。該處理卡盒100包括作為圖像承載體的感光體IO。圍繞感光體10設(shè)置有清潔裝置40、潤(rùn)滑劑施加裝置20、充電裝置30以及顯影裝置50。充電裝置30包括具有充電棍32的充電器31以及充電棍清潔器33。充電棍32具有芯金上覆有表面導(dǎo)電層的圓筒。電源加在芯金上的電壓,通過(guò)導(dǎo)電層、表面層加于靜電潛像承載體(即感光體)10上,使其表面帶電。帶電棍芯金,沿著感光體的長(zhǎng)方向(與該感光體10的軸并行)設(shè)置,充電棍整體對(duì)該感光體施加規(guī)定的壓力。因此,該感光體10表面的一部分和充電部件表面的一部分沿著雙方較長(zhǎng)方向接觸,形成規(guī)定幅度的接觸夾持部。該感光體IO由驅(qū)動(dòng)裝置驅(qū)動(dòng)而旋轉(zhuǎn),同時(shí)充電棍32也從動(dòng)旋轉(zhuǎn)。電源使感光體10帶電,是通過(guò)上述的接觸夾持部的接近實(shí)行的。借助接觸夾持部,充電棍表面和感光體表面的被帶電范圍(與帶電部件的長(zhǎng)度相當(dāng))接觸,使得感光體的表面的被帶同樣的電荷。充電棍32的導(dǎo)電層為非金屬,為了使之與感光體10的接觸狀態(tài)保持穩(wěn)定,比較適宜使用低硬度的材料。譬如,聚氨酯、聚醚、聚乙烯醇等的樹(shù)脂、EPDM、NBR等的橡膠等均可采用。作為導(dǎo)電性的材料可舉出的有碳黑、石墨、氧化鈦、氧化鋅等。另外,表層也可使用具有中電阻(102-10"Q的材料。譬如作為樹(shù)脂,有尼龍、聚酰胺、聚酰亞胺、聚氨酯、聚酯、硅樹(shù)脂、聚四氟乙烯、聚乙炔、聚吡咯、聚噻吩、聚碳酸酯、聚乙烯基等。不過(guò),為了提高與水的接觸角優(yōu)選使用氟類(lèi)樹(shù)脂。作為氟系的樹(shù)脂,可舉出聚偏二氟乙烯、聚氟化乙烯、偏二氯乙烯-四氟乙烯共聚物、偏二氯乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯共聚物等。而且為了調(diào)整至中電阻,適當(dāng)?shù)靥砑犹己?、石墨、氧化鈦、氧化鋅、氧化錫、氧化鐵等的導(dǎo)電性材料也可顯影裝置50包括顯影棍52、顯影劑供給棍53以及顯影劑層厚規(guī)制棍51。該顯影棍52將含有本發(fā)明的調(diào)色劑的顯影劑供給感光體10。顯影劑供給棍53向顯影棍52提供顯影劑。規(guī)制棍51對(duì)顯影棍52上的對(duì)顯影劑的厚度進(jìn)行規(guī)制。本發(fā)明的顯影棍52為金屬制,規(guī)制部件表面材料為彈性材料。但是這僅僅是為了說(shuō)明的,不過(guò)并不限于這這種情況。顯影棍52的表面粗糙度,可用珠子施行的噴射處理來(lái)進(jìn)行調(diào)整。特別是顯影棍為鋁材的情況,由于容易加工而受到青睞。另外,這種鋁材的顯影棍,可通過(guò)調(diào)整珠子噴氣處理的壓力,可容易地調(diào)整表面粗糙度。本發(fā)明將表面粗糙度Ra設(shè)定為0.20.5um,以使表面保持必要量的調(diào)色劑。為了使顯影棍52與感光體之間形成電場(chǎng)而加上顯影偏壓。顯影棍52按順時(shí)針?lè)较蜣D(zhuǎn)動(dòng),將表面的調(diào)色劑搬送到與規(guī)制部件與感光體10相對(duì)的位置處。規(guī)制部件51被設(shè)置的在比供給棍和顯影棍相接觸的位置低的位置。規(guī)制部件是由SUS和磷青銅等的金屬板發(fā)條材料表面粘貼彈性材料制成的,并使其自由端與顯影棍表面以1040N/m的壓力接觸,從而使通過(guò)該壓力下的調(diào)色劑薄層化,同時(shí)因摩擦生電而使調(diào)色劑帶上電荷。為了更好地幫助規(guī)制部件摩擦帶電,對(duì)顯影偏壓加上和調(diào)色劑的帶電極性同方向上設(shè)定了偏移值的規(guī)制偏壓。作為構(gòu)成規(guī)制部件51彈性材料的橡膠彈性材料,雖無(wú)特別限制,不過(guò)還是可以列舉如苯乙烯-丁二烯系共聚物橡膠、丙烯腈-丁二烯系共聚物橡膠、丙烯酸橡膠、環(huán)氧氯丙烷醚橡膠、尿烷橡膠、硅橡膠及由這些材料中2種以上組成的混合物等,其中優(yōu)選以環(huán)氧氯丙垸橡膠和丙烯腈-丁二烯類(lèi)共聚物橡膠的混合橡膠被廣泛采用。0030清潔裝置40包括,廢調(diào)色劑收集線圈43、清潔刮板41以及調(diào)色劑存儲(chǔ)空間42。通過(guò)該清潔裝置將感光體10進(jìn)行清潔,并將廢調(diào)色劑收集起來(lái)。潤(rùn)滑劑施加裝置20包括,固體潤(rùn)滑劑22以及刷棍23。由此將潤(rùn)滑劑施加于感光體表面。此外,還具有潤(rùn)滑劑刮平板,由此使施與感光體的潤(rùn)滑劑層變得平滑。實(shí)施例下面就本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。但本發(fā)明并不只限于以下的實(shí)施例。<實(shí)施例1>〈第1粘結(jié)樹(shù)脂H的制做〉將下列乙烯基類(lèi)樹(shù)脂單體加入滴液漏斗中苯乙烯600g丙烯酸丁酯110g丙烯酸30g二枯基過(guò)氧化物(聚合引發(fā)劑)30g將聚酯單體中的下列物質(zhì)加入裝有檢溫計(jì)、不銹鋼制攪拌機(jī)、流下式冷凝器及氮?dú)鈱?dǎo)入管的四口5升的燒瓶中聚氧化丙烯(2.2)-2,2-雙(4-對(duì)羥基苯基)丙烷1230g聚氧化乙烯(2.2)-2,2-雙(4-對(duì)羥基苯基)丙烷290g異十二碳烯基丁二酸酐250g對(duì)苯二甲酸310g1,2,4-苯三羧酸酐180g氧化二丁基錫(酯化催化劑)7g石蠟(熔點(diǎn)73.3°C,示差掃描量熱器所測(cè)升溫時(shí)的吸熱峰值的半寬度4'C)(相對(duì)于加入單體100重量份,為ll.0重量份)340g在帶罩加熱器中,氮?dú)猸h(huán)境下,加溫至16(TC,邊攪拌,邊用滴液漏斗在一小時(shí)內(nèi)將乙烯樹(shù)脂單體和聚合引發(fā)劑的混合液滴入。160'C保持2小時(shí)待加聚反應(yīng)完成之后,升溫至23(TC使之進(jìn)行縮聚反應(yīng)。用定負(fù)荷推出式細(xì)管顯示式流變儀測(cè)到的軟化點(diǎn)來(lái)對(duì)聚合度進(jìn)行跟蹤,達(dá)到希望的軟化點(diǎn)時(shí)終止反應(yīng),即得到樹(shù)脂H。樹(shù)脂的軟化點(diǎn)是13(TC。〈第2粘結(jié)樹(shù)脂L的制作〉將下列物質(zhì)放入裝有檢溫計(jì)、不銹鋼制攪拌機(jī)、冷凝器及氮導(dǎo)入管的四口5升的燒瓶里聚氧化丙烯(2.2)-2,2-雙(4-對(duì)羥基苯基)丙烷2210g對(duì)苯二甲酸850g1,2,4-苯三羧酸酐120g氧化二丁基錫(酯化催化劑)0.5g置于帶罩加熱器中,氮?dú)猸h(huán)境下,升溫至23(TC使之進(jìn)行縮聚反應(yīng)。聚合度,用定負(fù)荷推出式細(xì)管流變儀對(duì)軟化點(diǎn)進(jìn)行跟蹤,達(dá)到希望的軟化點(diǎn)時(shí)終止反應(yīng),便得到樹(shù)脂L。樹(shù)脂軟化點(diǎn)是115。C。〈多孔二氧化硅的制作〉多孔二氧化硅,可以通過(guò)各種各樣的方法而制得,大致分為在制造二氧化硅粒子階段使之多孔化的方法以及通過(guò)后處理而多孔化的方法。本發(fā)明對(duì)前者進(jìn)行說(shuō)明,不過(guò),并不局限于這個(gè)方法。此法為一般被稱(chēng)制造「凝膠法二氧化硅」的制作法。該凝膠法二氧化硅是由微粉碎二氧化硅干凝膠而得到的孔隙容積比較小二氧化硅以及不使二氧化硅水凝膠在干燥時(shí)氣孔產(chǎn)生收縮而得到的孔隙容積比較大的二氧化硅所組成。作為上述細(xì)孔隙容積的控制方法,有使反應(yīng)一老化一漂洗工藝中制成的二氧化硅水凝膠在干燥過(guò)程中,通過(guò)調(diào)整水蒸發(fā)時(shí)的水蒸氣分壓(=改變收縮力)的方法,也有調(diào)整二氧化硅水凝膠剩余含水量等方法?!凑{(diào)色劑粒子的制做〉將每100重量份的由第1及第2粘結(jié)樹(shù)脂組成的粘結(jié)樹(shù)脂(包含內(nèi)添加蠟的重量)包含有4質(zhì)量份C.I.顏料紅57-1的母料,用漢氏(HENSCHEL)混合機(jī)充分地混合后,使用拆掉排出部分的雙螺桿擠出混練機(jī)(PCM-30:池貝鐵工公司制)進(jìn)行熔融混練,將得到的混煉物冷卻用壓力機(jī)滾子壓延至2mm厚,用冷卻帶冷卻之后,用槳葉研磨機(jī)粉碎。此后,用機(jī)械式粉碎機(jī)(KTM:川崎重工業(yè)公司制)粉粹到平均粒徑10-12um。然后,用噴射粉碎機(jī)(IDS:日本Pneumatic工業(yè)公司制)一邊分級(jí)一邊粉碎之后,使用細(xì)粉分級(jí)回轉(zhuǎn)型分級(jí)器(TURB0PLEX型分級(jí)機(jī)型100ATP:HosokawaMicron公司制)進(jìn)行分級(jí),就得到了著色樹(shù)脂粒子T。此著色樹(shù)脂粒子T的粒子直徑為8.6um,軟化點(diǎn)為121.8°C。著色樹(shù)脂粒子TIOO重量份多孔二氧化硅(表面處理HMDS(六甲基二硅氨烷),BET比表面積900m2/g,初始粒子直徑200nm)1.0重量份二氧化硅RX200:1.5重量份(初始粒子直徑12nm)將上述物質(zhì)用漢氏混合機(jī)-20C進(jìn)行混合處理(周速:45m/s,60秒鐘),就得到品紅調(diào)色劑T1。以下,除了用表l記載的BET比表面積/初始粒徑的非多孔二氧化硅(與實(shí)施例1同樣,HMDS表面處理)以外,使用的其他材料均與實(shí)施例l相同,得到了比較例l,2的品紅調(diào)色劑T2,T3。〈多孔質(zhì)二氧化硅的制做〉上述實(shí)施例的調(diào)色劑制做以及比較例的調(diào)色劑制做中所使用的多孔二氧化硅(第l外添加劑)及第2外添加劑的制造法如下。實(shí)施例使用的多孔二氧化硅是將富士、乂y〉了化學(xué)(株)制的疏水性多孔二氧化硅的疏水硅膠200(表面處理HMDS,初始粒徑約4um),使用Ashizawa精細(xì)技術(shù)(株)制的Star研磨機(jī)ZRS2研磨,在溶媒(乙醇)中(濃度IO%),用直徑0.2mm的氧化鋯珠進(jìn)行濕式粉碎,調(diào)整為上述二氧化硅(BET比表面積900m2/g,初始粒徑200nm)。對(duì)上述二氧化硅進(jìn)行漿狀管理,外添加前進(jìn)行干燥,用漢氏混合機(jī)-20C粉碎后加以使用。作為第2外添加劑,是使用燃燒法(干法)制造的,使用的是日本AEROSIL(株)制的疏水性二氧化硅的RX200(表面處理HMDS,BET比表面積:200m2/g,初始粒徑:12nm)。作為比較例l的第l外添加劑,使用的為非多孔的二氧化硅中比表面積較大的種類(lèi)是用燃燒法(干法)制的,是CabotSpecialtyChemicals油墨公司制的疏水性二氧化硅的TG-811F(表面處理HMDS,BET比表面積230m7g,初始粒子直徑:8nm)。作為比較例2的第1外添加劑,使用的同樣為非多孔的二氧化硅里面,粒子直徑較大的是用燃燒法(干法)制造的,是CabotSpecialtyChemicals油墨公司制的疏水性二氧化硅的印-BR0401(表面處理HMDS,BET比表面積:18mVg,初始粒徑:200nm)。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><物性評(píng)價(jià)>(調(diào)色劑粒子直徑的測(cè)量)說(shuō)明一下調(diào)色劑粒子粒度分布的測(cè)量方法。作為根據(jù)庫(kù)爾特(〕一》夕一)計(jì)數(shù)法原理進(jìn)行調(diào)色劑粒子的粒度分布測(cè)量的設(shè)備,可舉出庫(kù)爾特計(jì)數(shù)器TA-n和庫(kù)爾特粒度分析計(jì)數(shù)儀n(均為庫(kù)爾特公司制)。以下就測(cè)量方法進(jìn)行說(shuō)明。首先,在電解水溶液100-150ml中加入作為分散劑的表面活性劑(以垸基苯磺酸鹽為宜)0.1-5ml。這里所指的電解液為由l級(jí)氯化鈉調(diào)制的濃度約為1%的NaCl水溶液,譬如可使用IS0T0N-II(庫(kù)爾特公司制)。再加入測(cè)量試樣(固形分2-20mg)。因加入試樣而懸浮的電解液,用超聲波分散器進(jìn)行約l-3分鐘的分散處理。用上述測(cè)量設(shè)備,使用孔徑100um的小孔,測(cè)量調(diào)色劑粒子及調(diào)色劑的體積、個(gè)數(shù),算出體積分布和個(gè)數(shù)分布值。由得到的數(shù)值即可求出調(diào)色劑的重量平均粒子直徑(Dv),個(gè)數(shù)平均粒子直徑(Dp)。對(duì)粒徑設(shè)定以下13個(gè)等級(jí),以粒徑為2.00um40.30Um的粒子為測(cè)定對(duì)象。13個(gè)粒徑等級(jí)為:2.00-2.52um;2.52-3.17ym;3.17-4.OOum;4.00-5.04um;5.04-6.35wm;6.35-8.00um;8.00-10.08^m;10.08-12.70Um;12.70—16.00um;16.00-20.20um;20.20—25.40ym;25.40-32.00um;32.00-40.30um。(調(diào)色劑軟化點(diǎn)的測(cè)量)使用流動(dòng)測(cè)試器(CFT-500:島津制作所公司制),取測(cè)量試樣l.5g,使用Hl.OmmX4>1.Omm的小片,在升溫速度3.(TC/min,預(yù)熱時(shí)間180秒,負(fù)荷30kg,測(cè)量溫度范圍8014(TC的條件進(jìn)行測(cè)量,上述試樣流出l/2時(shí)的溫度即作為軟化點(diǎn)。(無(wú)機(jī)粒子的BET比表面積的測(cè)量)使用自動(dòng)比表面積細(xì)孔分布測(cè)量設(shè)備(Autosorb-lC/VP:YuasaIonics公司制),按照以下的流程進(jìn)行測(cè)量。1.啟動(dòng)上述裝置打幵He氣和N2氣的液化氣瓶的總開(kāi)關(guān),將二次壓調(diào)至0.07MP之后,接通PC的電源。2.試樣的預(yù)處理將空的9mm的制片器稱(chēng)量后,放入約8成的試樣。將制片器放入有罩的加熱器的袋子中。讓制片器通過(guò)轉(zhuǎn)接器,安置于脫氣臺(tái)上。將液氮放入Dewar瓶中。將有罩加熱器的溫度設(shè)定為15(TC,打開(kāi)電源后,使之脫氣(12小時(shí)以上)。3.預(yù)處理的結(jié)束脫氣結(jié)束后,待冷至室溫后,試樣+膠囊稱(chēng)重,計(jì)算試樣重量。4.樣本測(cè)量讓膠囊通過(guò)轉(zhuǎn)接器,置于測(cè)量臺(tái)上。將液態(tài)氮放入真空瓶?jī)?nèi)。將必要的信息輸入「分析菜單」。選擇「SevenPointBET」,單擊0K。單擊「Start」(測(cè)量開(kāi)始),單擊0K。(無(wú)機(jī)粒子的初始粒子直徑的測(cè)量)用樹(shù)脂將無(wú)機(jī)粒子包埋后,用切片機(jī)制成薄片,而后通過(guò)TEM觀測(cè)測(cè)量粒子直徑。(實(shí)機(jī)評(píng)價(jià))使用理光公司制IPSi0CX2500機(jī),打印率5%的規(guī)定的打印圖案,在N/N環(huán)境下(23。C,45%RH)連續(xù)打印A4/3000張后,對(duì)顯影棍上的搬送量及廢調(diào)色劑回收量進(jìn)行測(cè)量,目測(cè)觀察打印樣品的圖像,進(jìn)行評(píng)價(jià)。(顯影棍的搬送量的測(cè)量)在上述實(shí)型機(jī)評(píng)價(jià)中持續(xù)打印初期及打印3000張后,用抽吸泵吸取顯影棍上的縱lcmX橫7cm二7[cm2]面積內(nèi)的調(diào)色劑量,測(cè)量單位面積上的重量,作為顯影棍上的搬送量[g/m2]。初期的搬送量為顯影裝置置于機(jī)器主機(jī),關(guān)開(kāi)電源,狀態(tài)穩(wěn)定后測(cè)量的量。另外搬送量本身并無(wú)特別的限定,不過(guò)以3.56.5[g/m2]為宜。(持續(xù)打印后的廢調(diào)色劑回收量的測(cè)量)在到上述實(shí)型機(jī)評(píng)價(jià)中持續(xù)打印初期及打印3000張后,測(cè)量廢調(diào)色劑箱的重量變化[g/3000張]。(打印試樣圖像的評(píng)價(jià))評(píng)價(jià)項(xiàng)目為(i)密實(shí)圖像的反射濃度,(ii)密實(shí)圖像的跟隨性(A4縱向)、(iii)密實(shí)圖像上有無(wú)條紋,(iv)密實(shí)圖像上有無(wú)白斑發(fā)生,各項(xiàng)目判斷的基準(zhǔn)如下。O:良好(未發(fā)生(上述(i),1.4以上即作為〇))A:實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題的程度(雖有發(fā)生,不過(guò)程度輕微)X:實(shí)用不可能(不能容許的程度)以下的表2為實(shí)施例1及比較例1,2的品紅調(diào)色劑Tl-3用于理光公司制IPSiOCX2500顯影裝置的結(jié)果。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>權(quán)利要求1.一種電子照相用調(diào)色劑,其特征在于,對(duì)于至少由樹(shù)脂以及著色劑組成的調(diào)色劑母體,作為外添加劑添加以BTE法測(cè)定的比表面積為800-1000m2/g,以及初始粒徑為100-500nm的二氧化硅。2.根據(jù)權(quán)利要求l的電子照相用調(diào)色劑,其特征在于,所述二氧化硅為多孔二氧化硅。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的電子照相用調(diào)色劑,其特征在于,所述二氧化硅的添加量對(duì)應(yīng)于IOO重量份的調(diào)色劑母體粒子為O.1-1.5重量份。4.一種圖像形成方法,包括靜電潛影形成步驟,在靜電潛影承載體上形成靜電潛影;顯影步驟,用各色調(diào)色劑進(jìn)行顯影,在所述靜電潛影承載體上形成調(diào)色劑圖像;轉(zhuǎn)印步驟,將在所述靜電潛影承載體上形成的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄材料上;定影步驟,將轉(zhuǎn)印到所述轉(zhuǎn)印材料上的調(diào)色劑圖像定影于所述記錄材料上;其特征在于,使用的調(diào)色劑為根據(jù)權(quán)利要求1-3的任意一項(xiàng)的調(diào)色劑。5.—種處理卡盒,其中包括靜電潛影承載體,用于承載靜電潛影;顯影裝置,其用含有各色調(diào)色劑的顯影劑將在所述靜電潛影承載體上形成靜電潛影顯影,以在所述圖像承載體上形成調(diào)色劑圖像;圖像承載體以及顯影裝置可以作為一個(gè)單元容易地安裝在圖像形成裝置上或從其上卸下。其特征在于,使用的顯影劑包括權(quán)利要求1-3的的任意一項(xiàng)的調(diào)色劑。6.—種圖像形成裝置,其中包括靜電潛影承載體,用于承載靜電潛影;顯影裝置,用于用各色調(diào)色劑進(jìn)行顯影,在所述靜電潛影承載體上形成調(diào)色劑圖像;轉(zhuǎn)印裝置,用于將在所述靜電潛影承載體上形成的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄材料上,根據(jù)需要該轉(zhuǎn)印可以介于中間轉(zhuǎn)印媒體來(lái)進(jìn)行;定影裝置,用于將轉(zhuǎn)印于所述記錄材料的調(diào)色劑圖像定影;該圖像形成裝置的特征在于,其中使用的調(diào)色劑為根據(jù)權(quán)利要求l-3的任意一項(xiàng)的調(diào)色劑。全文摘要本發(fā)明是關(guān)于應(yīng)用電子照相技術(shù)的復(fù)印機(jī),印刷機(jī)等所使用的靜電顯影用調(diào)色劑組成物、使用該調(diào)色劑的圖像形成方法以及圖像形成裝置。具體地說(shuō)是提供一種電子照相用調(diào)色劑。該調(diào)色劑母體至少由著色劑與樹(shù)脂組成。母體中作為外添加劑添加的二氧化硅,該二氧化硅用BET法得到的比表面積為800-1000m<sup>2</sup>/g,初始粒子直徑100-500nm。文檔編號(hào)G03G9/09GK101149577SQ200710153420公開(kāi)日2008年3月26日申請(qǐng)日期2007年9月19日優(yōu)先權(quán)日2006年9月19日發(fā)明者不破一興,井上雅偉,加藤博秋,葉木雅之,安永英明,御廚義博,村上博之,石川義通,門(mén)田拓也申請(qǐng)人:株式會(huì)社理光