專(zhuān)利名稱(chēng):偏振片用膠粘劑、偏振片及其制造方法、光學(xué)薄膜以及圖像顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種偏振片用膠粘劑。另外,本發(fā)明還涉及使用了該偏振片用膠粘劑的偏振片及其制造方法。該偏振片可以單獨(dú)形成或作為層疊了該偏振片的光學(xué)薄膜形成液晶顯示裝置、有機(jī)EL顯示裝置、PDP等圖像顯示裝置。
背景技術(shù):
在液晶顯示裝置中,根據(jù)其圖像形成方式,在形成液晶面板表面的玻璃基板的兩側(cè)配置偏振鏡是必不可少的。偏振鏡通常在用聚乙烯醇系薄膜和碘等二色性材料進(jìn)行染色之后,使用交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián),通過(guò)單向拉伸制膜而獲得。上述偏振鏡由于是通過(guò)拉伸制作的,所以容易收縮。另外,聚乙烯醇系薄膜由于使用親水性聚合物,特別在加濕條件下非常容易變形。另外,薄膜自身的機(jī)械強(qiáng)度弱,所以存在薄膜會(huì)裂開(kāi)的問(wèn)題。所以,使用在偏振鏡的兩側(cè)或單側(cè)貼合三乙酰纖維素等透明保護(hù)薄膜而加強(qiáng)了強(qiáng)度的偏振片。上述偏振片是通過(guò)用膠粘劑貼合偏振鏡與透明保護(hù)薄膜而制造的。
近年來(lái)的液晶顯示裝置,用途在擴(kuò)大,從便攜終端到家庭用的大型TV,正在廣泛地展開(kāi),根據(jù)各用途而設(shè)置了各種規(guī)格。尤其在便攜終端用途中,由于使用者以行走時(shí)攜帶為前提,所以對(duì)耐久性的要求非常嚴(yán)格。例如,要求偏振片具有即使在產(chǎn)生結(jié)露的加濕條件下其特性、形狀也不發(fā)生變化的耐水性。
如上所述,偏振鏡被用作利用透明保護(hù)薄膜加強(qiáng)了強(qiáng)度的偏振片。作為用于粘接上述偏振鏡與透明保護(hù)薄膜的偏振片用膠粘劑,優(yōu)選水系膠粘劑,例如可以使用在聚乙烯醇水溶液中混合交聯(lián)劑的聚乙烯醇系膠粘劑。但是,聚乙烯醇系膠粘劑,在加濕條件下,有時(shí)在偏振鏡與透明保護(hù)薄膜之間的界面會(huì)產(chǎn)生剝離。這可能是因?yàn)?,作為上述膠粘劑的主要成分的聚乙烯醇系樹(shù)脂為水溶性高分子,在結(jié)露的狀況下,膠粘劑發(fā)生溶解。針對(duì)上述問(wèn)題,提出了含有含乙酰乙?;木垡蚁┐枷禈?shù)脂和交聯(lián)劑的偏振片用膠粘劑(專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。
另一方面,在制作偏振片時(shí),在借助上述聚乙烯醇系膠粘劑貼合偏振鏡和透明保護(hù)薄膜時(shí),存在發(fā)生裂點(diǎn)(裂點(diǎn)缺陷)的問(wèn)題。裂點(diǎn)(クニツクknick)是在偏振鏡與透明保護(hù)薄膜的界面產(chǎn)生的局部凹凸缺陷。針對(duì)這種裂點(diǎn),提出了將在規(guī)定條件下用壓延輥(calender roll)處理已調(diào)節(jié)含水量的聚乙烯醇系薄膜的表面而成的構(gòu)件用作偏振鏡,與透明保護(hù)薄膜層疊的方法(專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。另外,在將含有乙酰乙?;木垡蚁┐枷禈?shù)脂用作聚乙烯醇系膠粘劑的情況下,特別容易產(chǎn)生裂點(diǎn)。
專(zhuān)利文獻(xiàn)1特開(kāi)平7-198945號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2特開(kāi)平10-166519號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于,提供一種可以抑制裂點(diǎn)的發(fā)生的偏振片用膠粘劑。
另外,本發(fā)明的目的還在于,提供使用該偏振片用膠粘劑的偏振片及其制造方法。另外,本發(fā)明的目的還在于,提供一種層疊了該偏振片的光學(xué)薄膜,進(jìn)而還提供使用該偏振片、光學(xué)薄膜的液晶顯示裝置等圖像顯示裝置。
本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了潛心研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),可以利用如下所述的偏振片用膠粘劑達(dá)到上述目的,以致于完成本發(fā)明。
即,本發(fā)明提供一種偏振片用膠粘劑,是用于在偏振鏡的至少一面設(shè)置透明保護(hù)薄膜的偏振片用膠粘劑,其特征在于,所述偏振片用膠粘劑是含有聚乙烯醇系樹(shù)脂、交聯(lián)劑及平均粒徑為1~100nm的金屬化合物膠體而成的樹(shù)脂溶液,而且相對(duì)于聚乙烯醇系樹(shù)脂100重量份,以200重量份以下的比例配合有金屬化合物膠體。
本發(fā)明的偏振片用膠粘劑,除了聚乙烯醇系樹(shù)脂、交聯(lián)劑以外,還含有平均粒徑為1~100nm的金屬化合物膠體,在這種金屬化合物膠體的作用下,可以抑制裂點(diǎn)的發(fā)生。這樣,可以提高制作偏振片時(shí)的合格率,提高偏振片的生產(chǎn)率。
在上述偏振片用膠粘劑中,作為金屬化合物膠體,可以優(yōu)選使用從氧化鋁膠體、氧化硅膠體、氧化鋯膠體、氧化鈦膠體以及氧化錫膠體中選擇的至少一種。
在上述偏振片用膠粘劑中,金屬化合物膠體優(yōu)選具有正電荷。具有正電荷的金屬化合物膠體,與具有負(fù)電荷的金屬化合物膠體相比,抑制裂點(diǎn)發(fā)生的效果更大。其中,作為具有正電荷的金屬化合物膠體,優(yōu)選氧化鋁膠體。
在上述偏振片用膠粘劑中,作為聚乙烯醇系樹(shù)脂,特別優(yōu)選使用含有乙酰乙?;木垡蚁┐枷禈?shù)脂的情況。使用了含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系樹(shù)脂的膠粘劑,可以形成耐水性出色的膠粘劑層。另一方面,在使用了含有乙酰乙?;木垡蚁┐枷禈?shù)脂的偏振片用膠粘劑中,大多能夠觀察到裂點(diǎn)的發(fā)生,但在本發(fā)明的偏振片用膠粘劑中,通過(guò)配合上述金屬化合物膠體,可以抑制使用了含有乙酰乙?;木垡蚁┐枷禈?shù)脂的偏振片用膠粘劑中裂點(diǎn)的發(fā)生。這樣,可以得到具有耐水性且抑制裂點(diǎn)的發(fā)生的偏振片用膠粘劑。
作為上述偏振片用膠粘劑中使用的交聯(lián)劑,優(yōu)選含有具有羥甲基的化合物。
就上述偏振片用膠粘劑中使用的交聯(lián)劑的配合量而言,相對(duì)于聚乙烯醇系樹(shù)脂100重量份,優(yōu)選為4~60重量份。
另外,本發(fā)明還涉及一種偏振片,是借助膠粘劑層在偏振鏡的至少一個(gè)面設(shè)置有透明保護(hù)薄膜的偏振片,其特征在于,所述膠粘劑層是通過(guò)上述偏振片用膠粘劑而形成。在這種本發(fā)明的偏振片中,膠粘劑層中含有金屬化合物膠體,可以抑制貼合偏振鏡與透明保護(hù)薄膜時(shí)產(chǎn)生的裂點(diǎn)缺陷。
在上述偏振片中,優(yōu)選膠粘劑層的厚度為10~300nm,而且膠粘劑層的厚度大于偏振片用膠粘劑中含有的金屬化合物膠體的平均粒徑。通過(guò)使膠粘劑層的厚度在上述范圍內(nèi),可以大致均一地在膠粘劑層中分散金屬化合物膠體。另外,通過(guò)使膠粘劑層的厚度大于金屬化合物膠體的平均粒徑,可以抑制膠粘劑層的厚度凹凸不平,形成膠粘性良好的膠粘劑層。
另外,本發(fā)明還涉及一種偏振片的制造方法,是借助膠粘劑層在偏振鏡的至少一個(gè)面設(shè)置透明保護(hù)薄膜的制造上述偏振片的方法,其特征在于,具有配制上述偏振片用膠粘劑的工序,在偏振鏡的形成所述膠粘劑層的面和/或透明保護(hù)薄膜的形成所述膠粘劑層的面涂布所述偏振片用膠粘劑的工序,和貼合偏振鏡與透明保護(hù)薄膜的工序。
另外,本發(fā)明還涉及一種光學(xué)薄膜,其特征在于,層疊有上述偏振片至少一張。
進(jìn)而,本發(fā)明還涉及一種圖像顯示裝置,其特征在于,使用上述偏振片或者上述光學(xué)薄膜。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的偏振片用膠粘劑是含有聚乙烯醇系樹(shù)脂、交聯(lián)劑及平均粒徑為1~100nm的金屬化合物膠體而成的樹(shù)脂溶液。
作為聚乙烯醇系樹(shù)脂,可以舉出聚乙烯醇樹(shù)脂或具有乙酰乙?;木垡蚁┐紭?shù)脂。具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇樹(shù)脂是具有反應(yīng)性高的官能團(tuán)的聚乙烯醇系膠粘劑,偏振片的耐久性得到提高,所以優(yōu)選。
就聚乙烯醇系樹(shù)脂而言,可以舉出皂化聚醋酸乙烯酯得到的聚乙烯醇;其衍生物;進(jìn)而,還可以舉出醋酸乙烯酯和具有共聚合性的單體的共聚物的皂化物;使聚乙烯醇進(jìn)行縮醛化、氨基甲酸酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化等得到的改性聚乙烯醇。作為上述單體,可以舉出馬來(lái)酸(酐)、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸等不飽和羧酸及其酯類(lèi);乙烯、丙烯等α-烯烴,(甲基)烯丙基磺酸(蘇打)、磺酸蘇打(單烷基馬來(lái)酸酯)、二磺酸蘇打烷基馬來(lái)酸酯、N-羥甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺烷基磺酸堿金屬鹽、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮衍生物等。這些聚乙烯醇系樹(shù)脂可以單獨(dú)使用一種,或并用兩種以上。
對(duì)上述聚乙烯醇系樹(shù)脂沒(méi)有特別限定,從粘接性的點(diǎn)出發(fā),平均聚合度為100~5000左右,優(yōu)選為1000~4000,平均皂化度為85~100摩爾%左右,優(yōu)選為90~100摩爾%。
含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系樹(shù)脂,是用公知的方法使聚乙烯醇系樹(shù)脂與乙酰基乙烯酮發(fā)生反應(yīng)得到的。例如可以舉出使聚乙烯醇系樹(shù)脂分散于醋酸等溶劑中后向其中添加乙?;蚁┩姆椒?;預(yù)先使聚乙烯醇系樹(shù)脂溶解于二甲替甲酰胺或二噁烷等溶劑后向其中添加乙?;蚁┩姆椒ǖ取A硗?,還可以舉出使乙酰基乙烯酮?dú)怏w或液狀乙?;蚁┩苯咏佑|聚乙烯醇的方法。
含乙酰乙?;木垡蚁┐枷禈?shù)脂的乙酰乙?;男远戎灰?.1摩爾%以上,就沒(méi)有特別限定。當(dāng)不到0.1摩爾%時(shí),膠粘劑層的耐水性不充分,所以不適合。乙酰乙?;男远葍?yōu)選為0.1~40摩爾%左右,進(jìn)而優(yōu)選為1~20摩爾%,特別優(yōu)選為2~7摩爾%。乙酰乙?;男远热绻^(guò)40摩爾%,耐水性的提高效果小。乙酰乙?;男远仁抢肗MR測(cè)定的值。
作為交聯(lián)劑,可以沒(méi)有特別限制地使用在聚乙烯醇系膠粘劑中使用的物質(zhì)??梢允褂弥辽倬哂袃蓚€(gè)與上述聚乙烯醇系樹(shù)脂具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物。例如,可以舉出乙二胺、三亞乙基二胺、己二胺等具有亞烷基和兩個(gè)氨基的亞烷基二胺類(lèi);甲苯二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、三羥甲基丙烷甲苯二異氰酸酯加成化合物(adduct)、三苯基甲烷三異氰酸酯、亞甲基雙(4-苯基甲烷三異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯和它們的酮肟嵌段物或酚嵌段物等異氰酸酯類(lèi);乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二或三縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、二縮水甘油胺等環(huán)氧類(lèi);甲醛、乙醛、丙醛、丁醛等單醛類(lèi);乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、順丁烯二醛、苯二甲醛(phthaldialdehyde)等二醛類(lèi);羥甲基尿素、羥甲基蜜胺、烷基化羥甲基尿素、烷基化羥甲基蜜胺、甲基胍胺、苯代三聚氰二胺和甲醛的縮合物等氨基-甲醛樹(shù)脂;進(jìn)而可以舉出鈉、鉀、鎂、鈣、鋁、鐵、鎳等二價(jià)金屬或三價(jià)金屬的鹽及其氧化物。其中,優(yōu)選氨基-甲醛樹(shù)脂或二醛類(lèi)。作為氨基-甲醛樹(shù)脂,優(yōu)選具有羥甲基的化合物,作為二醛類(lèi),優(yōu)選乙二醛。其中,作為具有羥甲基的化合物,特別優(yōu)選羥甲基蜜胺。另外,作為交聯(lián)劑,可以使用硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑等偶聯(lián)劑。
上述交聯(lián)劑的配合量可以根據(jù)聚乙烯醇系樹(shù)脂的種類(lèi)等適當(dāng)設(shè)計(jì),相對(duì)于聚乙烯醇系樹(shù)脂100重量份,通常為4~60重量份左右,優(yōu)選為10~55重量份左右,進(jìn)而優(yōu)選為20~50重量份。在該范圍內(nèi),可以得到良好的膠粘性。
為了提高耐久性,使用含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系樹(shù)脂。在這種情況下,也與上述相同,相對(duì)于聚乙烯醇系樹(shù)脂100重量份,可以在4~60重量份左右,優(yōu)選為10~55重量份左右,進(jìn)而優(yōu)選為20~50重量份的范圍內(nèi)使用交聯(lián)劑。如果交聯(lián)劑的配合量過(guò)多,那么交聯(lián)劑的反應(yīng)容易在短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行,膠粘劑有凝膠化的趨勢(shì)。其結(jié)果,作為膠粘劑的使用壽命(適用期)會(huì)變得極短,難以在工業(yè)上使用。從該觀點(diǎn)出發(fā),交聯(lián)劑的配合量可以以上述配合量使用,但本發(fā)明的樹(shù)脂溶液由于含有金屬化合物膠體,所以即使如上所述在交聯(lián)劑的配合量多的情況下,也可以穩(wěn)定性很好地使用。
金屬化合物膠體是使微粒分散于分散介質(zhì)中的膠體,是由于微粒的同種電荷的相互排斥引起靜電穩(wěn)定化而具有持久穩(wěn)定性的膠體。金屬化合物膠體的平均粒徑為1~100nm。只要上述膠體的平均粒徑在上述范圍內(nèi),那么在膠粘劑層中,金屬化合物可以大致均一地分散,可以確保膠粘性而且抑制裂點(diǎn)。上述平均粒徑的范圍遠(yuǎn)小于可見(jiàn)光線的波長(zhǎng)區(qū)域,在形成的膠粘劑層中,即使金屬化合物引起透過(guò)光散射,也不會(huì)給偏振特性帶來(lái)不良影響。金屬化合物膠體的平均粒徑優(yōu)選為1~100nm,進(jìn)而優(yōu)選為1~50nm。
作為金屬化合物膠體,可以使用各種金屬化合物膠體。例如,作為金屬化合物膠體,可以舉出氧化鋁、氧化硅、氧化鋯、氧化鈦、氧化錫、硅酸鋁、碳酸鈣、硅酸鎂等金屬氧化物的膠體;碳酸鋅、碳酸鋇、磷酸鈣等金屬鹽的膠體;寅式鹽、滑石、粘土、高嶺土等礦物的膠體。
金屬化合物膠體分散于分散介質(zhì)中,以膠體溶液的狀態(tài)存在。分散介質(zhì)主要為水。此外,也可以使用醇類(lèi)等其他分散介質(zhì)。對(duì)膠體溶液中的金屬化合物膠體的固體成分濃度,沒(méi)有特別限制,通常為1~50重量%左右,進(jìn)而通常為1~30重量%。另外,金屬化合物膠體可以使用含有硝酸、鹽酸、醋酸等酸的物質(zhì)作為穩(wěn)定劑。
金屬化合物膠體靜電穩(wěn)定化,分為具有正電荷的膠體和具有負(fù)電荷的膠體,但金屬化合物膠體為非導(dǎo)電性的材料。正電荷與負(fù)電荷是根據(jù)膠粘劑配制后的溶液中的膠體表面電荷的電荷狀態(tài)來(lái)區(qū)別的。金屬化合物膠體的電荷例如可以通過(guò)利用Zeta電位測(cè)定儀測(cè)定Zeta電位來(lái)確認(rèn)。金屬化合物膠體的表面電荷通常隨pH發(fā)生變化。因而,本發(fā)明的膠體溶液的狀態(tài)的電荷受到調(diào)節(jié)后的膠粘劑溶液的pH影響。膠粘劑溶液的pH通常被設(shè)定在2~6、優(yōu)選為2.5~5、進(jìn)而優(yōu)選為3~5、進(jìn)而3.5~4.5的范圍。在本發(fā)明中,具有正電荷的金屬化合物膠體與具有負(fù)電荷分金屬化合物膠體相比,抑制裂點(diǎn)發(fā)生的效果大。作為具有正電荷的金屬化合物膠體,可以舉出氧化鋁膠體、氧化鋯膠體、氧化鈦膠體、氧化錫膠體等。其中,特別優(yōu)選氧化鋁膠體。
相對(duì)于聚乙烯醇系樹(shù)脂100重量份,以200重量份以下的比例(固體成分的換算值)配合金屬化合物膠體。另外,通過(guò)使金屬化合物膠體的配合比例在上述范圍內(nèi),可以確保偏振鏡與透明保護(hù)薄膜之間的膠粘性,同時(shí)還可以抑制裂點(diǎn)的發(fā)生。金屬化合物膠體的配合比例優(yōu)選為10~200重量份,進(jìn)而優(yōu)選為20~175重量份,更優(yōu)選為30~150重量份。相對(duì)于聚乙烯醇系樹(shù)脂100重量份,如果金屬化合物膠體的配合比例超過(guò)200重量份,那么膠粘劑中的聚乙烯醇系樹(shù)脂的比例變小,從膠粘性的觀點(diǎn)出發(fā),不優(yōu)選。此外,對(duì)金屬化合物膠體的配合比例沒(méi)有特別限制,而為了有效地抑制裂點(diǎn),優(yōu)選為上述范圍的下限值。
本發(fā)明的偏振片用膠粘劑是含有聚乙烯醇系樹(shù)脂、交聯(lián)劑及平均粒徑1~100nm的金屬化合物膠體而成的樹(shù)脂溶液,通常作為水溶液使用。對(duì)樹(shù)脂溶液的濃度沒(méi)有特別限制,如果考慮涂敷性或放置穩(wěn)定性等,則為0.1~15重量%,優(yōu)選為0.5~10重量%。
對(duì)作為偏振片用膠粘劑的樹(shù)脂溶液的粘度沒(méi)有特別限制,可以使用1~50mPa·s的范圍的溶液。制作偏振片時(shí)產(chǎn)生的裂點(diǎn),隨著樹(shù)脂溶液的粘度下降,裂點(diǎn)的發(fā)生也會(huì)變多。利用本發(fā)明的偏振片用膠粘劑,即使在1~20mPa·s的范圍那樣的低粘度的范圍,也可以抑制裂點(diǎn)的發(fā)生,無(wú)論樹(shù)脂溶液的粘度如何,都可以抑制裂點(diǎn)的發(fā)生。含有乙酰乙?;木垡蚁┐枷禈?shù)脂與通常的聚乙烯醇樹(shù)脂相比,不能提高聚合度,可以以如上所述的低粘度使用,而在本發(fā)明中,即使在使用含有乙酰乙?;木垡蚁┐枷禈?shù)脂的情況下,也可以抑制由樹(shù)脂溶液的低粘度引起的裂點(diǎn)的發(fā)生。
對(duì)作為偏振片用膠粘劑的樹(shù)脂溶液的配制方法沒(méi)有特別限制。通常通過(guò)向混合聚乙烯醇系樹(shù)脂及交聯(lián)劑并配制成適當(dāng)濃度的物質(zhì)中配合金屬化合物膠體,來(lái)配制樹(shù)脂溶液。另外,作為聚乙烯醇系樹(shù)脂,可以使用含有乙酰乙?;木垡蚁┐枷禈?shù)脂,或者在交聯(lián)劑的配合量多的情況下,考慮到溶液的穩(wěn)定性,在混合聚乙烯醇系樹(shù)脂和金屬化合物膠體之后,邊考慮得到的樹(shù)脂溶液的使用時(shí)期等,邊混合交聯(lián)劑。此外,作為偏振片用膠粘劑的樹(shù)脂溶液的濃度,也可以在配制樹(shù)脂溶液之后適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)。
此外,還可以在偏振片用膠粘劑中配合各種增粘劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、耐熱穩(wěn)定劑、耐水解穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑等。另外,在本發(fā)明中,金屬化合物膠體為非導(dǎo)電性的材料,但也可以含有導(dǎo)電性物質(zhì)的微粒。
本發(fā)明的偏振片是通過(guò)使用上述膠粘劑貼合透明保護(hù)薄膜和偏振鏡而制造的。在偏振鏡的一側(cè)或兩側(cè),得到的偏振片借助利用上述偏振片膠粘劑形成的膠粘劑層設(shè)置有透明保護(hù)薄膜。
上述膠粘劑的涂布可以對(duì)透明保護(hù)薄膜、偏振鏡的任意一方進(jìn)行,也可以對(duì)雙方進(jìn)行。上述膠粘劑的涂布優(yōu)選干燥后的膠粘劑層的厚度為10~300nm左右。從得到均一的面內(nèi)厚度和得到充分的粘接力的觀點(diǎn)出發(fā),膠粘劑層的厚度進(jìn)一步優(yōu)選10~200nm,更優(yōu)選20~150nm。另外,如上所述,膠粘劑層的厚度優(yōu)選設(shè)計(jì)成大于偏振片用膠粘劑中含有的金屬化合物膠體的平均粒徑。
作為調(diào)節(jié)膠粘劑層的厚度的方法,沒(méi)有特別限制,例如可以舉出調(diào)節(jié)膠粘劑溶液的固體成分濃度或膠粘劑的涂布裝置的方法。作為這樣的膠粘劑層厚度的測(cè)定方法,沒(méi)有特別限制,可以優(yōu)選使用利用SEM(掃描電子顯微鏡Scanning Electron Microscopy)或TEM(透射電子顯微鏡Transmission Electron Microscopy)的截面觀察測(cè)定。對(duì)膠粘劑的涂布操作沒(méi)有特別限制,可以采用輥法、噴霧法、浸漬法等各種手段。
在涂敷了膠粘劑之后,通過(guò)輥層疊機(jī)等貼合偏振鏡與透明保護(hù)薄膜。在貼合后,實(shí)施干燥工序,形成由涂布干燥層構(gòu)成的膠粘劑層。干燥溫度為5~150℃左右,優(yōu)選為30~120℃,為120秒以上,進(jìn)而優(yōu)選為300秒以上。
對(duì)偏振鏡沒(méi)有特別限制,可以使用各種偏振鏡。作為偏振鏡,可以舉出,例如在聚乙烯醇系薄膜、部分縮甲醛化的聚乙烯醇系薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等親水性高分子薄膜上,吸附碘或二色性染料等二色性材料并單向拉伸的薄膜;聚乙烯醇的脫水處理物或聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等聚烯系取向薄膜等。在這些偏振鏡中,優(yōu)選由聚乙烯醇系薄膜和碘等二色性物質(zhì)構(gòu)成的偏振鏡。對(duì)這些偏振鏡的厚度沒(méi)有特別限制,通常為5μm~80μm左右。
用碘染色聚乙烯醇系薄膜并進(jìn)行單向拉伸而成的偏振鏡,例如可以通過(guò)將聚乙烯醇浸漬于碘的水溶液中進(jìn)行染色,并拉伸至原長(zhǎng)的3~7倍來(lái)作成。根據(jù)需要,也可以浸漬于硼酸或碘化鉀等的水溶液中。進(jìn)而根據(jù)需要,也可以在染色前將聚乙烯醇系薄膜浸漬于水中進(jìn)行水洗。通過(guò)水洗聚乙烯醇系薄膜,可以清洗聚乙烯醇系薄膜表面的污物或防粘連劑,除此之外,通過(guò)溶脹聚乙烯醇系薄膜,還具有防止染色斑等不均勻的效果。拉伸可以在碘染色之后進(jìn)行,也可以邊染色邊拉伸,另外也可以在拉伸之后進(jìn)行碘染色。也可以在硼酸或碘化鉀等水溶液中或水浴中進(jìn)行拉伸。
作為形成設(shè)于上述偏振鏡的一面或兩面的透明保護(hù)薄膜的材料,優(yōu)選使用透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、水分屏蔽性、各向同性等出色的材料。例如可以舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物,二乙酰纖維素或三乙酰纖維素等纖維素系聚合物,聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物,聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹(shù)脂)等苯乙烯系聚合物,聚碳酸酯系聚合物等。此外,作為形成上述透明保護(hù)薄膜的聚合物的例子,還可以舉例為聚乙烯、聚丙烯、具有環(huán)系或降冰片烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴,乙烯-丙烯共聚物之類(lèi)的聚烯烴系聚合物;氯乙烯系聚合物;尼龍或芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物;酰亞胺系聚合物;砜系聚合物;聚醚砜系聚合物;聚醚醚酮系聚合物;聚苯硫醚系聚合物;乙烯基醇系聚合物,偏氯乙烯系聚合物;聚乙烯醇縮丁醛系聚合物;芳基化物系聚合物;聚甲醛系聚合物;環(huán)氧系聚合物;或者上述聚合物的混合物等。此外,通??梢岳媚z粘劑層在偏振鏡上貼合透明保護(hù)薄膜,而作為透明保護(hù)薄膜可以使用(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯?;被姿狨ハ怠h(huán)氧系、硅酮系等熱固化型或紫外線固化型樹(shù)脂。也可以在透明保護(hù)薄膜中含有1種以上任意適當(dāng)?shù)奶砑觿?。作為添加劑,例如可以舉出紫外線吸收劑、抗氧化劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑、脫模劑、著色防止劑、阻燃劑、成核劑、防靜電劑、顏料、著色劑等。透明保護(hù)薄膜中的上述熱塑性樹(shù)脂的含有量?jī)?yōu)選為50~100重量%,更優(yōu)選為50~99重量%,進(jìn)而優(yōu)選為60~98重量%,特別優(yōu)選為70~97重量%。透明保護(hù)薄膜中的上述熱塑性樹(shù)脂的含有量在50重量%以下的情況下,可能會(huì)無(wú)法充分表現(xiàn)出熱塑性樹(shù)脂本來(lái)具有的高透明性等。
另外,作為透明保護(hù)薄膜,可以舉出如特開(kāi)2001-343529號(hào)公報(bào)(WO01/37007)中所述的聚合物薄膜,例如包含(A)側(cè)鏈上具有取代和/或未取代亞氨基的熱塑性樹(shù)脂、和(B)側(cè)鏈上具有取代和/或未取代苯基以及腈基的熱塑性樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物。作為具體的例子,可以舉例為含有由異丁烯與N-甲基馬來(lái)酰亞胺構(gòu)成的交替共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物的樹(shù)脂組合物的薄膜。薄膜能夠使用由樹(shù)脂組合物的混合擠壓制品等構(gòu)成的薄膜。這些薄膜的相位差較小,且光彈性模量較小,所以能夠消除偏振片的變形所造成的斑等不良情形,另外因其透濕度較小,所以具有優(yōu)良的加濕耐久性。
可以適宜確定透明保護(hù)薄膜的厚度,但通常從強(qiáng)度或操作性等作業(yè)性、薄層性等方面來(lái)看,為1~500μm左右。特別優(yōu)選1~300μm,更優(yōu)選5~200μm。透明保護(hù)薄膜越薄型化,裂點(diǎn)越容易發(fā)生。因而,特別優(yōu)選透明保護(hù)薄膜為5~100μm的情況。
此外,當(dāng)在偏振鏡的兩側(cè)設(shè)置透明保護(hù)薄膜的情況下,可以使用其表背由同一聚合物材料構(gòu)成的保護(hù)薄膜,也可以使用由不同聚合物材料等構(gòu)成的保護(hù)薄膜。
作為本發(fā)明的透明保護(hù)薄膜,優(yōu)選使用從纖維素樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、環(huán)狀聚烯烴樹(shù)脂以及(甲基)丙烯酸樹(shù)脂中選擇的至少任意一種。
纖維素樹(shù)脂為纖維素與脂肪酸的酯。作為這樣的纖維素酯系樹(shù)脂的具體的例子,可以舉出三乙酰纖維素、二乙酰纖維素、三丙酸纖維素、二丙酸纖維素等。其中,特別優(yōu)選三乙酰纖維素。三乙酰纖維素有很多制品出售,從容易得到或成本的角度出發(fā),是有利的。作為三乙酰纖維素的市售品的例子,可以舉出富士膠片公司制的商品名“UV-50”、“UV-80”、“SH-80”、“TD-80U”、“TD-TAC”、“UZ-TAC”或Konica(コニカ)公司制的“KC系列(series)”等。通常這些三乙酰纖維素,面內(nèi)相位差(Re)為0,厚度方向相位差(Rth)具有~60nm左右。
此外,厚度方向相位差小的纖維素樹(shù)脂,例如可以通過(guò)處理上述纖維素樹(shù)脂而得到。例如可以舉出將涂敷有環(huán)戊酮、甲基乙基甲酮等溶劑的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、苯乙烯等基材薄膜貼合于通常的纖維素系薄膜,加熱干燥(例如以80~150℃,3~10分鐘左右)后,剝離基材薄膜的方法;將在環(huán)戊酮、甲基乙基甲酮等溶劑中溶解有降冰片烯系樹(shù)脂、(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂等的溶液涂敷于通常的纖維素樹(shù)脂薄膜,加熱干燥(例如以80~150℃,3~10分鐘左右)后,剝離涂敷薄膜的方法等。
另外,作為厚度方向相位差小的纖維素樹(shù)脂薄膜,可以使用控制了脂肪取代度的脂肪酸纖維素系樹(shù)脂薄膜。在通常使用的三乙酰纖維素中,通過(guò)控制醋酸取代度為2.8左右,優(yōu)選為1.8~2.7,更優(yōu)選控制丙酸取代度為0.1~1,可以減小Rth。通過(guò)向上述脂肪酸取代纖維素系樹(shù)脂中添加鄰苯二甲酸二丁酯、對(duì)甲苯磺酰苯胺、檸檬酸乙酰基三乙酯等增塑劑,可以控制Rth為小值。相對(duì)于脂肪酸纖維素系樹(shù)脂100重量份,增塑劑的添加量?jī)?yōu)選為40重量份以下,更優(yōu)選為1~20重量份,進(jìn)而優(yōu)選為1~15重量份。
作為環(huán)狀聚烯烴樹(shù)脂的具體的例子,優(yōu)選為降冰片烯系樹(shù)脂。環(huán)狀聚烯烴系樹(shù)脂是將環(huán)狀烯烴作為聚合單元使其聚合的樹(shù)脂的總稱(chēng),例如,可以舉出特開(kāi)平1-240517號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平3-14882號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平3-122137號(hào)公報(bào)等中記載的樹(shù)脂。作為具體的例子,可以舉出環(huán)狀烯烴的開(kāi)環(huán)(共)聚合物,環(huán)狀烯烴的加聚物,環(huán)狀烯烴與乙烯、丙烯等α-烯烴的共聚物(具有代表性的為無(wú)規(guī)共聚物)以及用不飽和羧酸或其衍生物對(duì)它們進(jìn)行改性的接枝共聚物,以及它們的氫化物等。作為環(huán)狀烯烴的具體的例子,可以舉出降冰片烯系單體。
作為環(huán)狀聚烯烴樹(shù)脂,有多種制品出售。作為具體的例子,可以舉出日本Zeon株式會(huì)社制的商品名“ZEONEX”、“ZEONOR”、JSR株式會(huì)社制的商品名“ARTON”、TICONA公司制的商品名“TOPAS”、三井化學(xué)株式會(huì)社制的商品名“APEL”。
作為(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂,Tg(玻璃化溫度)優(yōu)選為115℃以上,更優(yōu)選為120℃以上,進(jìn)而優(yōu)選為125℃以上,特別優(yōu)選為130℃以上。通過(guò)使Tg為115℃以上,可以使偏振片的耐久性出色。對(duì)上述(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂的Tg的上限值沒(méi)有特別限定,但從成形性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為170℃以下。從(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂,可以得到面內(nèi)相位差(Re)、厚度方向相位差(Rth)大致為0的薄膜。
作為(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂,只要在不損壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),可以采用任意適當(dāng)?shù)?甲基)丙烯酸系樹(shù)脂。例如可以舉出聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS樹(shù)脂等)、具有脂環(huán)族烴基的聚合物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環(huán)己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片烯酯共聚物等)。優(yōu)選舉出聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1~6烷基酯。更優(yōu)選舉出以甲基丙烯酸甲酯為主要成分(50~100重量%,優(yōu)選為70~100重量%)的甲基丙烯酸甲酯系樹(shù)脂。
作為(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂的具體的例子,例如可以舉出三菱Rayon株式會(huì)社制的Acrypet VH或Acrypet VRL20A、特開(kāi)2004-70296號(hào)公報(bào)中記載的分子內(nèi)具有環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂、利用分子內(nèi)交聯(lián)或分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)得到的高Tg(甲基)丙烯酸樹(shù)脂系。
作為(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂,也可以使用具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂。這是因?yàn)榫哂懈吣蜔嵝?、高透明性、利用雙向拉伸的高機(jī)械強(qiáng)度。
作為具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂,可以舉出特開(kāi)2000-230016號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2001-151814號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2002-120326號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2002-254544號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2005-146084號(hào)公報(bào)等中記載的具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂。
具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂,優(yōu)選具有下述通式(化1)表示的假環(huán)結(jié)構(gòu)。
式中,R1、R2及R3彼此獨(dú)立,表示氫原子或碳原子數(shù)為1~20的有機(jī)殘基。此外,有機(jī)殘基也可以包括氧原子。
具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)中,用通式(化1)表示的內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的含有比例優(yōu)選為5~90重量%,更優(yōu)選為10~70重量%,進(jìn)而優(yōu)選為10~60重量%,特別優(yōu)選為10~50重量%。具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)中,用通式(化1)表示的內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的含有比例如果少于5重量%,那么耐熱性、耐溶劑性、表面硬度會(huì)變得不充分。具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)中,用通式(化1)表示的內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的含有比例如果多于90重量%,那么會(huì)變得缺乏成型加工性。
具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂的質(zhì)均分子量(有時(shí)也稱(chēng)為重均分子量)優(yōu)選為1000~2000000,更優(yōu)選為5000~1000000,進(jìn)而優(yōu)選為10000~500000,特別優(yōu)選為50000~500000。如果質(zhì)均分子量超出上述范圍,那么從成型加工性的觀點(diǎn)出發(fā),不優(yōu)選。
具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂,Tg優(yōu)選為115℃以上,更優(yōu)選為120℃以上,進(jìn)而優(yōu)選為125℃以上,特別優(yōu)選為130℃以上。由于Tg在115℃以上,所以例如在作為透明保護(hù)薄膜納入到偏振片的情況下,成為耐久性出色的偏振片。對(duì)具有上述內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂的Tg的上限值沒(méi)有特別限定,從成型性等觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為170℃以下。
具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂,利用注射模塑成形得到的塑制品的、利用基于ASTM-D-1003的方法測(cè)定的全光線透過(guò)率越高越優(yōu)選,優(yōu)選為85%以上,更優(yōu)選為88%以上,進(jìn)而優(yōu)選為90%以上。全光線透過(guò)率是透明性的基準(zhǔn),如果全光線透過(guò)率不到85%,那么透明性可能會(huì)降低。
上述透明保護(hù)薄膜通常使用正面相位差不到40nm而且厚度方向相位差不到80nm的薄膜。正面相位差Re用Re=(nx-ny)×d表示。厚度方向相位差Rth用Rth=(nx-nz)×d表示。另外,Nz系數(shù)用Nz=(nx-nz)/(nx-ny)表示。[其中,薄膜的滯相軸方向、進(jìn)向軸方向以及厚度方向的折射率分別為nx、ny、nz,d(nm)為薄膜的厚度。滯相軸方向?yàn)楸∧っ鎯?nèi)的折射率成為最大的方向。]。此外,透明保護(hù)薄膜優(yōu)選盡可能不著色??梢詢?yōu)選使用厚度方向的相位差值為-90nm~+75nm的保護(hù)薄膜。通過(guò)使用這種厚度方向的相位差值(Rth)為-90nm~+75nm的保護(hù)薄膜,可以大致消除透明保護(hù)薄膜引起的偏振片的著色(光學(xué)上的著色)。厚度方向相位差值(Rth)進(jìn)而優(yōu)選為-80nm~+60nm,特別優(yōu)選為-70nm~+45nm。
另一方面,作為上述透明保護(hù)薄膜,可以使用具有正面相位差為40nm以上和/或厚度方向相位差為80mn以上的相位差的相位差板。正面相位差通常控制在40~200nm的范圍,厚度方向相位差通??刂圃?0~300nm的范圍。在作為透明保護(hù)薄膜使用相位差板的情況下,該相位差板還起到透明保護(hù)薄膜的功能,所以可以實(shí)現(xiàn)薄型化。
作為相位差板,可以舉出對(duì)高分子材料實(shí)施單向或雙向拉伸處理而成的雙折射性薄膜、液晶聚合物的取向薄膜、將液晶聚合物的取向?qū)又斡诒∧ど系南辔徊畎宓?。?duì)相位差板的厚度沒(méi)有特別限制,一般為20~150μm左右。
作為高分子材料,例如可以舉出聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚甲基乙烯醚、聚丙烯酸羥乙基酯、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、聚碳酸酯、聚芳酯、聚砜、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚烯丙基砜、聚酰胺、聚酰亞胺、聚烯烴、聚氯乙烯、纖維素樹(shù)脂、環(huán)狀聚烯烴樹(shù)脂(降冰片烯系樹(shù)脂)或它們的二元系、三元系各種共聚物、接枝共聚物、混合物等。這些高分子材料可通過(guò)拉伸等而成為取向物(拉伸薄膜)。
作為液晶聚合物,例如可以舉出在聚合物的主鏈或側(cè)鏈上導(dǎo)入了賦予液晶取向性的共軛性的直線狀原子團(tuán)(mesogene)的主鏈型或側(cè)鏈型的各種聚合物等。作為主鏈型液晶性聚合物的具體例子,可以舉出具有在賦予彎曲性的間隔部上結(jié)合了mesogene基的構(gòu)造的聚合物,例如向列取向性的聚酯系液晶性聚合物、圓盤(pán)狀聚合物或膽甾醇型聚合物等。作為側(cè)鏈型液晶聚合物的具體例子,可以舉出如下的化合物等,即,將聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯作為主鏈骨架,作為側(cè)鏈借助由共軛性的原子團(tuán)構(gòu)成的間隔部具有由賦予向列取向性的對(duì)位取代環(huán)狀化合物單元構(gòu)成的mesogene部的聚合物等。這些液晶聚合物例如通過(guò)以下方法進(jìn)行處理,即,在對(duì)于形成在玻璃板上的聚酰亞胺或聚乙烯醇等薄膜的表面進(jìn)行摩擦處理后的材料、斜向蒸鍍了氧化硅的材料等的取向處理面上,鋪展液晶性聚合物的溶液后進(jìn)行熱處理。
相位差板可以是例如各種波長(zhǎng)板或用于補(bǔ)償由液晶層的雙折射造成的著色或視角等的材料等具有對(duì)應(yīng)于使用目的的適宜的相位差的材料,也可以是層疊2種以上的相位差板而控制了相位差等光學(xué)特性的材料。
相位差板滿足nx=ny>nz、nx>ny>nz、nx>ny=nz、nx>nz>ny、nz=nx>ny、nz>nx>ny、nz>nx=ny的關(guān)系,可以根據(jù)各種用途選擇使用。此外,ny=nz不僅是指ny與nz完全相同的情況,還包括實(shí)際上ny與nz相同的情況。
例如,滿足nx>ny>nz的相位差板,優(yōu)選使用滿足正面相位差為40~100nm、厚度方向相位差為100~320nm、Nz系數(shù)為1.8~4.5的相位差板。例如,滿足nx>ny=nz的相位差板(positive A-plate),優(yōu)選使用滿足正面相位差為100~200nm的相位差板。例如滿足nz=nx>ny的相位差板(negative A-plate),優(yōu)選使用滿足正面相位差為100~200nm的相位差板。例如,滿足nx>nz>ny的相位差板,優(yōu)選使用滿足正面相位差為150~300nm、Nz系數(shù)為超過(guò)0且為0.7以下的相位差板。另外,如上所述,例如可以使用滿足nx=ny>nz、nz>nx>ny、或nz>nx=ny的相位差板。
透明保護(hù)薄膜可以根據(jù)所應(yīng)用的液晶顯示裝置適當(dāng)選擇。例如在為VA(垂直排列)(Vertically Alignment,包括MVA、PVA)的情況下,優(yōu)選偏振片的至少一方(單元側(cè))的透明保護(hù)薄膜具有相位差。作為具體的相位差,優(yōu)選在Re=0~240nm、Rth=0~500nm的范圍。就三維折射率而言,優(yōu)選nx>ny=nz、nx>ny>nz、nx>nz>ny、nx=ny>nz(單向、雙向、Z化、negative C-plate)的情況。在液晶單元的上下使用偏振片時(shí),可以為液晶單元的上下均具有相位差,或者也可以為上下任意的透明保護(hù)薄膜具有相位差。
例如在為IPS(In-Plane Switing,包括FFS)的情況下,在偏振片的一方的透明保護(hù)薄膜具有相位差的情況、不具有的情況下,均可以使用。例如,在不具有相位差的情況下,優(yōu)選在液晶單元的上下(單元側(cè))均不具有相位差的情況。在具有相位差的情況下,優(yōu)選在液晶單元的上下均具有相位差的情況、上下任意一方具有相位差的情況(例如上側(cè)Z化、下側(cè)無(wú)相位差的情況,或上側(cè)A-板、下側(cè)posotive C-plate的情況)。在具有相位差的情況下,優(yōu)選在Re=-500~500nm、Rth=-500~500nm的范圍。就三維折射率而言,優(yōu)選nx>ny=nz、nx>nz>ny、nz>nx=ny、nz>nx>ny(單向、Z化、positive C-plate、positive A-plate)。
此外,上述具有相位差的薄膜,可以另外使其貼合于不具有相位差的透明保護(hù)薄膜,從而付與上述功能。
可以在透明保護(hù)薄膜的與偏振鏡粘接的面上實(shí)施易粘接處理。作為易粘接處理,可以舉出等離子處理、電暈處理等干式處理,堿處理(皂化處理)等化學(xué)處理,形成易膠粘劑層的涂敷處理等。其中,適合使用的是形成易膠粘劑層的涂敷處理或堿處理。為了形成易膠粘劑層,可以使用多元醇樹(shù)脂、聚羧酸樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂等各種易膠粘材料。此外,易膠粘劑層的厚度通常為0.01~10μm左右,進(jìn)一步優(yōu)選為0.001~5μm左右,特別優(yōu)選為0.001~1μm左右。
在上述透明保護(hù)薄膜的沒(méi)有粘接偏振鏡的表面上,可以進(jìn)行硬涂層或防反射處理、防粘連處理、以擴(kuò)散或防眩為目的的處理。
實(shí)施硬涂層處理的目的是防止偏振片的表面損壞等,例如可以通過(guò)在透明保護(hù)薄膜的表面上附加由丙烯酸系、硅酮系等適當(dāng)?shù)淖贤饩€固化型樹(shù)脂構(gòu)成的硬度、滑動(dòng)特性等良好的固化被膜的方式等形成。實(shí)施防反射處理的目的是防止外光在偏振片表面的反射,可以通過(guò)形成基于以往的防反射膜等來(lái)完成。此外,實(shí)施防粘連處理的目的是防止與相鄰層的粘附。
另外,實(shí)施防眩處理的目的是防止外光在偏振片表面反射而干擾偏振片透射光的辨識(shí)等,例如,可以通過(guò)采用噴砂方式或壓紋加工方式的粗表面化方式以及配合透明微粒的方式等適當(dāng)?shù)姆绞?,向透明保護(hù)薄膜表面賦予微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)來(lái)形成。作為在上述表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的形成中含有的微粒,例如,可以使用平均粒徑為0.5~20μm的由氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化銻等組成的往往具有導(dǎo)電性的無(wú)機(jī)系微粒、由交聯(lián)或者未交聯(lián)的聚合物等組成的有機(jī)系微粒等透明微粒。當(dāng)形成表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)時(shí),微粒的使用量相對(duì)于形成表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的透明樹(shù)脂100重量份,通常為2~70重量份左右,優(yōu)選為5~50重量份。防眩層也可以兼當(dāng)用于將偏振片透射光擴(kuò)散而擴(kuò)大視角等的擴(kuò)散層(視角擴(kuò)大功能等)。
還有,上述防反射層、防粘連層、擴(kuò)散層或防眩層等除了可以設(shè)置成透明保護(hù)薄膜自身以外,還可以作為其他的光學(xué)層與透明保護(hù)薄膜分開(kāi)設(shè)置。
本發(fā)明的偏振片在實(shí)際使用時(shí)可以作為與其它光學(xué)層層疊的光學(xué)薄膜使用。對(duì)該光學(xué)層沒(méi)有特別限定,可以使用例如反射板或半透過(guò)板、相位差板(包括1/2或1/4等波阻片)、視角補(bǔ)償薄膜等在液晶顯示裝置等的形成中可以使用的光學(xué)層1層或2層以上。特別優(yōu)選的偏振片是在本發(fā)明的偏振片上進(jìn)一步層疊反射板或半透過(guò)反射板而成的反射型偏振片或半透過(guò)型偏振片;在偏振片上進(jìn)一步層疊相位差板而成的橢圓偏振片或圓偏振片;在偏振片上進(jìn)一步層疊視角補(bǔ)償薄膜而成的寬視場(chǎng)角偏振片;或者在偏振片上進(jìn)一步層疊亮度改善薄膜而成的偏振片。
反射型偏振片是在偏振片上設(shè)置反射層而成的,可用于形成反射來(lái)自辨識(shí)側(cè)(顯示側(cè))的入射光來(lái)進(jìn)行顯示的類(lèi)型的液晶顯示裝置等,并且可以省略內(nèi)置的背光燈等光源,從而具有易于使液晶顯示裝置薄型化等優(yōu)點(diǎn)。形成反射型偏振片時(shí),可以通過(guò)根據(jù)需要借助透明保護(hù)層等在偏振片的一面上附設(shè)由金屬等構(gòu)成的反射層的方式等適當(dāng)?shù)姆绞竭M(jìn)行。
作為反射型偏振片的具體例子,可以舉例為根據(jù)需要在經(jīng)消光處理的透明保護(hù)薄膜的一面上,附設(shè)由鋁等反射性金屬構(gòu)成的箔或蒸鍍膜而形成反射層的偏振片等。另外,還可以舉例為通過(guò)使上述透明保護(hù)薄膜含有微粒而形成表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu),并在其上具有微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的反射層的反射型偏振片等。上述的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的反射層通過(guò)漫反射使入射光擴(kuò)散,由此防止定向性或外觀發(fā)亮,具有可以抑制明暗不均的優(yōu)點(diǎn)等。另外,含有微粒的透明保護(hù)薄膜還具有當(dāng)入射光及其反射光透過(guò)它時(shí)可以通過(guò)擴(kuò)散進(jìn)一步抑制明暗不均的優(yōu)點(diǎn)等。反映透明保護(hù)薄膜的表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的反射層的形成,例如可以通過(guò)用真空蒸鍍方式、離子鍍方式、濺射方式等蒸鍍方式或鍍敷方式等適當(dāng)?shù)姆绞皆谕该鞅Wo(hù)層的表面直接附設(shè)金屬的方法等進(jìn)行。
作為代替將反射板直接附設(shè)在上述偏振片的透明保護(hù)薄膜上的方法,還可以在以該透明薄膜為基準(zhǔn)的適當(dāng)?shù)谋∧ど显O(shè)置反射層形成反射片等后作為反射板使用。還有,由于反射層通常由金屬構(gòu)成,所以從防止由于氧化而造成的反射率的下降,進(jìn)而長(zhǎng)期保持初始反射率的觀點(diǎn)或避免另設(shè)保護(hù)層的觀點(diǎn)等來(lái)看,優(yōu)選用透明保護(hù)薄膜或偏振片等覆蓋其反射面的使用形式。
還有,在上述中,半透過(guò)型偏振片可以通過(guò)作成用反射層反射光的同時(shí)使光透過(guò)的半透半反鏡等半透過(guò)型的反射層而獲得。半透過(guò)型偏振片通常被設(shè)于液晶單元的背面?zhèn)龋梢孕纬扇缦骂?lèi)型的液晶顯示裝置等,即,在比較明亮的環(huán)境中使用液晶顯示裝置等的情況下,反射來(lái)自于辨識(shí)側(cè)(顯示側(cè))的入射光而顯示圖像,在比較暗的環(huán)境中,使用內(nèi)置于半透過(guò)型偏振片的背面的背光燈等內(nèi)置光源來(lái)顯示圖像。即,半透過(guò)型偏振片在如下類(lèi)型的液晶顯示裝置等的形成中十分有用,即,在明亮的環(huán)境下可以節(jié)約背光燈等光源使用的能量,在比較暗的環(huán)境下也可以使用內(nèi)置光源的類(lèi)型的液晶顯示裝置等的形成中非常有用。
下面對(duì)偏振片上進(jìn)一步層疊相位差板而構(gòu)成的橢圓偏振片或圓偏振片進(jìn)行說(shuō)明。在將直線偏振光改變?yōu)闄E圓偏振光或圓偏振光,或者將橢圓偏振光或圓偏振光改變?yōu)橹本€偏振光,或者改變直線偏振光的偏振方向的情況下,可以使用相位差板等。特別是,作為將直線偏振光改變?yōu)閳A偏振光或?qū)A偏振光改變?yōu)橹本€偏振光的相位差板,可以使用所謂的1/4波阻片(也稱(chēng)為λ/4片)。1/2波阻片(也稱(chēng)為λ/2片)通常用于改變直線偏振光的偏振方向的情形。
橢圓偏振片可以有效地用于以下情形等,即補(bǔ)償(防止)超扭曲向列相(STN)型液晶顯示裝置因液晶層的雙折射而產(chǎn)生的著色(藍(lán)或黃),從而進(jìn)行沒(méi)有所述著色的白黑顯示的情形等。另外,控制三維折射率的偏振片還可以補(bǔ)償(防止)從斜向觀察液晶顯示裝置的畫(huà)面時(shí)產(chǎn)生的著色,所以優(yōu)選。圓偏振片可以有效地用于例如對(duì)以彩色顯示圖像的反射型液晶顯示裝置的圖像的色調(diào)進(jìn)行調(diào)整的情形等,而且還具有防止反射的功能。作為上述相位差板的具體例,可以舉出對(duì)由聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯或其它聚烯烴、聚芳基化物、聚酰胺等適當(dāng)?shù)木酆衔飿?gòu)成的薄膜進(jìn)行拉伸處理而形成的雙折射性薄膜、液晶聚合物的取向薄膜、用薄膜支撐液晶聚合物的取向?qū)拥臉?gòu)件等。相位差板可以是例如各種波阻片或用于補(bǔ)償由液晶層的雙折射造成的著色或視角等的材料等具有對(duì)應(yīng)于使用目的的適宜的相位差的材料,也可以是層疊2種以上的相位差板而控制了相位差等光學(xué)特性的構(gòu)件等。
另外,上述橢圓偏振片或反射型橢圓偏振片是通過(guò)適當(dāng)?shù)亟M合并層疊偏振片或反射型偏振片和相位差板而成的。這類(lèi)橢圓偏振片等也可以通過(guò)在液晶顯示裝置的制造過(guò)程中依次分別層疊(反射型)偏振片及相位差板來(lái)形成,以構(gòu)成(反射型)偏振片及相位差板的組合,而如上所述,預(yù)先形成為橢圓偏振片等光學(xué)薄膜的構(gòu)件,由于在質(zhì)量的穩(wěn)定性或?qū)盈B操作性等方面出色,因此具有可以提高液晶顯示裝置等的制造效率的優(yōu)點(diǎn)。
視角補(bǔ)償薄膜是在從不垂直于畫(huà)面的稍微傾斜的方向觀察液晶顯示裝置的畫(huà)面的情況下也使圖像看起來(lái)比較清晰的、用于擴(kuò)大視場(chǎng)角的薄膜。作為此種視角補(bǔ)償相位差板,例如由相位差薄膜、液晶聚合物等的取向薄膜或在透明基材上支撐了液晶聚合物等取向?qū)拥牟牧系葮?gòu)成。通常作為相位差板使用的是沿其面方向被實(shí)施了單向拉伸的、具有雙折射的聚合物薄膜,與此相對(duì),作為被用作視角補(bǔ)償薄膜的相位差板,可以使用沿其面方向被實(shí)施了雙向拉伸的具有雙折射的聚合物薄膜、沿其面方向被單向拉伸并且沿其厚度方向也被拉伸了的可控制厚度方向的折射率的具有雙折射的聚合物或傾斜取向薄膜之類(lèi)的雙向拉伸薄膜等。作為傾斜取向薄膜,例如可以舉出在聚合物薄膜上粘接熱收縮薄膜后在因加熱形成的收縮力的作用下,對(duì)聚合物薄膜進(jìn)行了拉伸處理或/和收縮處理的材料、使液晶聚合物傾斜取向而成的材料等。作為相位差板的原材料聚合物,可以使用與上述的相位差板中說(shuō)明的聚合物相同的聚合物,可以使用以防止基于由液晶單元造成的相位差而形成的辨識(shí)角的變化所帶來(lái)的著色等或擴(kuò)大辨識(shí)度良好的視場(chǎng)角等為目的的適宜的聚合物。
另外,從實(shí)現(xiàn)辨識(shí)度良好的寬視場(chǎng)角的觀點(diǎn)等出發(fā),可以優(yōu)選使用用三乙酰纖維素薄膜支撐由液晶聚合物的取向?qū)印⑻貏e是圓盤(pán)狀液晶聚合物的傾斜取向?qū)訕?gòu)成的光學(xué)各向異性層的光學(xué)補(bǔ)償相位差板。
將偏振片和亮度改善薄膜貼合在一起而成的偏振片通常被設(shè)于液晶單元的背面一側(cè)。亮度改善薄膜是顯示如下特性的薄膜,即,當(dāng)因液晶顯示裝置等的背光燈或來(lái)自背面?zhèn)鹊姆瓷涞?,有自然光入射時(shí),反射特定偏光軸的直線偏振光或特定方向的圓偏振光,而使其他光透過(guò),因此將亮度改善薄膜與偏振片層疊而成的偏振片可使來(lái)自背光燈等光源的光入射,而獲得特定偏振光狀態(tài)的透過(guò)光,同時(shí),所述特定偏振光狀態(tài)以外的光不能透過(guò),被予以反射。借助設(shè)于其后側(cè)的反射層等再次反轉(zhuǎn)在該亮度改善薄膜面上反射的光,使之再次入射到亮度改善薄膜上,使其一部分或全部作為特定偏振光狀態(tài)的光透過(guò),從而增加透過(guò)亮度改善薄膜的光,同時(shí)向偏振鏡提供難以吸收的偏振光,從而增大能夠在液晶顯示圖像的顯示等中利用的光量,并由此可以提高亮度。即,在不使用亮度改善薄膜而用背光燈等從液晶單元的背面?zhèn)却┻^(guò)偏振鏡而使光入射的情況下,具有與偏振鏡的偏光軸不一致的偏光方向的光基本上被偏振鏡所吸收,因而無(wú)法透過(guò)偏振鏡。即,雖然會(huì)因所使用的偏振鏡的特性而不同,但是大約50%的光會(huì)被偏振鏡吸收掉,因此,在液晶圖像顯示等中能夠利用的光量將減少,導(dǎo)致圖像變暗。由于亮度改善薄膜反復(fù)進(jìn)行如下操作,即,使具有能夠被偏振鏡吸收的偏光方向的光不是入射到偏振鏡上,而是使該類(lèi)光在亮度改善薄膜上發(fā)生反射,進(jìn)而借助設(shè)于其后側(cè)的反射層等完成反轉(zhuǎn),使光再次入射到亮度改善薄膜上,這樣,亮度改善薄膜只使在這兩者間反射并反轉(zhuǎn)的光中的、其偏光方向變?yōu)槟軌蛲ㄟ^(guò)偏振鏡的偏光方向的偏振光透過(guò),同時(shí)將其提供給偏振鏡,因此可以在液晶顯示裝置的圖像的顯示中有效地使用背光燈等的光,從而可以使畫(huà)面明亮。
也可以在亮度改善薄膜和所述反射層等之間設(shè)置擴(kuò)散板。由亮度改善薄膜反射的偏振光狀態(tài)的光朝向所述反射層等,所設(shè)置的擴(kuò)散板可將通過(guò)的光均勻地?cái)U(kuò)散,同時(shí)消除偏振光狀態(tài)而成為非偏振光狀態(tài)。即,擴(kuò)散板使偏振光恢復(fù)到原來(lái)的自然光狀態(tài)。反復(fù)進(jìn)行如下的作業(yè),即,將該非偏振光狀態(tài)即自然光狀態(tài)的光射向反射層等,經(jīng)過(guò)反射層等而反射后,再次通過(guò)擴(kuò)散板而又入射到亮度改善薄膜上。如此通過(guò)在亮度改善薄膜和所述反射層等之間設(shè)置使偏振光恢復(fù)到原來(lái)的自然光狀態(tài)的擴(kuò)散板,可以在維持顯示畫(huà)面的亮度的同時(shí),減少顯示畫(huà)面的亮度的不均,從而可以提供均勻并且明亮的畫(huà)面。通過(guò)設(shè)置該擴(kuò)散板,可適當(dāng)增加初次入射光的重復(fù)反射次數(shù),并利用擴(kuò)散板的擴(kuò)散功能,可以提供均勻的明亮的顯示畫(huà)面。
作為所述亮度改善薄膜,例如可以使用電介質(zhì)的多層薄膜或折射率各向異性不同的薄膜多層層疊體之類(lèi)的顯示出使規(guī)定偏光軸的直線偏振光透過(guò)而反射其他光的特性的薄膜、膽甾醇型液晶聚合物的取向薄膜或在薄膜基材上支撐了該取向液晶層的薄膜之類(lèi)的顯示出將左旋或右旋中的任一種圓偏振光反射而使其他光透過(guò)的特性的薄膜等適宜的薄膜。
因此,通過(guò)利用使所述的規(guī)定偏光軸的直線偏振光透過(guò)的類(lèi)型的亮度改善薄膜,使該透過(guò)光直接沿著與偏光軸一致的方向入射到偏振片上,可以在抑制由偏振片造成的吸收損失的同時(shí),使光有效地透過(guò)。另一方面,利用膽甾醇型液晶層之類(lèi)的使圓偏振光透過(guò)的類(lèi)型的亮度改善薄膜,雖然可以直接使光入射到偏振鏡上,但是,從抑制吸收損失這一點(diǎn)來(lái)看,最好借助相位差板對(duì)該圓偏振光進(jìn)行直線偏振光化,之后再入射到偏振片上。而且,通過(guò)使用1/4波阻片作為該相位差板,可以將圓偏振光變換為直線偏振光。
在可見(jiàn)光區(qū)域等較寬波長(zhǎng)范圍中能起到1/4波阻片作用的相位差板,例如可以利用以下方式獲得,即,將相對(duì)于波長(zhǎng)550nm的淺色光能起到1/4波阻片作用的相位差層和顯示其他的相位差特性的相位差層例如能起到1/2波阻片作用的相位差層重疊的方式等。所以,配置于偏振片和亮度改善薄膜之間的相位差板可以由1層或2層以上的相位差層構(gòu)成。
還有,就膽甾醇型液晶層而言,也可以組合不同反射波長(zhǎng)的材料,構(gòu)成重疊2層或3層以上的配置構(gòu)造,由此獲得在可見(jiàn)光區(qū)域等較寬的波長(zhǎng)范圍反射圓偏振光的構(gòu)件,從而可以基于此而獲得較寬波長(zhǎng)范圍的透過(guò)圓偏振光。
另外,偏振片如同所述偏振光分離型偏振片那樣,可以由層疊了偏振片和2層或3層以上的光學(xué)層的構(gòu)件構(gòu)成。所以,也可以是組合所述反射型偏振片或半透過(guò)型偏振片和相位差板而成的反射型橢圓偏振片或半透過(guò)型橢圓偏振片等。
在偏振片上層疊了所述光學(xué)層的光學(xué)薄膜,可以利用在液晶顯示裝置等的制造過(guò)程中依次獨(dú)立層疊的方式來(lái)形成,但是預(yù)先經(jīng)層疊而成為光學(xué)薄膜的偏振片在質(zhì)量的穩(wěn)定性或組裝操作等方面優(yōu)良,因此具有可以改善液晶顯示裝置等的制造工序的優(yōu)點(diǎn)。在層疊中可以使用粘合層等適宜的粘接手段。在粘接所述偏振片或其他光學(xué)薄膜時(shí),它們的光學(xué)軸可以根據(jù)目標(biāo)相位差特性等而采用適宜的配置角度。
也可以在上述偏振片或至少層疊有1層偏振片的光學(xué)薄膜上,設(shè)置用于與液晶單元等其它部件粘接的粘合層。對(duì)形成粘合層的粘合劑沒(méi)有特別限制,可以適當(dāng)選擇使用例如將丙烯酸系聚合物、硅酮系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟系或橡膠系等聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑。特別是可以優(yōu)選使用丙烯酸系粘合劑之類(lèi)的顯示出光學(xué)透明性出色、適度的潤(rùn)濕性和凝聚性以及粘接性的粘合特性,在耐氣候性或耐熱性等方面出色的粘合劑。
另外,除了上述之外,從防止因吸濕造成的發(fā)泡現(xiàn)象或剝離現(xiàn)象、因熱膨脹差等引起的光學(xué)特性的下降或液晶單元的翹曲、并且以高品質(zhì)形成耐久性優(yōu)良的液晶顯示裝置等觀點(diǎn)來(lái)看,優(yōu)選吸濕率低且耐熱性優(yōu)良的粘合層。
粘合層中可以含有例如天然或合成樹(shù)脂類(lèi)、特別是增粘性樹(shù)脂或由玻璃纖維、玻璃珠、金屬粉、其它的無(wú)機(jī)粉末等構(gòu)成的填充劑、顏料、著色劑、抗氧化劑等可添加于粘合層中的添加劑。另外也可以是含有微粒并顯示光擴(kuò)散性的粘合層等。
在偏振片、光學(xué)薄膜的一面或兩面上附設(shè)粘合層時(shí)可以利用適宜的方式進(jìn)行。作為該例,例如可以舉出以下方式,即制備在由甲苯或乙酸乙酯等適宜溶劑的純物質(zhì)或混合物構(gòu)成的溶劑中溶解或分散基礎(chǔ)聚合物或其組合物而成的約10~40重量%左右的粘合劑溶液,然后通過(guò)流延方式或涂布方式等適宜鋪展方式直接將其附設(shè)在偏振片上或光學(xué)薄膜上的方式;或者基于上述在隔離件上形成粘合層后將其移送并粘貼在偏振片上或光學(xué)薄膜上的方式等。
粘合層也可以作為不同組成或種類(lèi)等的各層的重疊層而設(shè)置在偏振片或光學(xué)薄膜的一面或兩面上。另外,當(dāng)在兩面上設(shè)置時(shí),在偏振片或光學(xué)薄膜的表背也可以形成不同組成或種類(lèi)或厚度等的粘合層。粘合層的厚度可以根據(jù)使用目的或粘接力等而適當(dāng)確定,一般為1~500μm,優(yōu)選1~200μm,特別優(yōu)選1~100μm。
對(duì)于粘合層的露出面,在供于使用前為了防止其污染等,可以臨時(shí)粘貼隔離件覆蓋。由此可以防止在通常的操作狀態(tài)下與粘合層接觸的現(xiàn)象。作為隔離件,在滿足上述的厚度條件的基礎(chǔ)上,例如可以使用根據(jù)需要用硅酮系或長(zhǎng)鏈烷基系、氟系或硫化鉬等適宜剝離劑對(duì)塑料薄膜、橡膠片、紙、布、無(wú)紡布、網(wǎng)狀物、發(fā)泡片材或金屬箔、它們的層疊體等適宜的薄片體進(jìn)行涂敷處理后的材料等以往常用的適宜的隔離件。
還有,在本發(fā)明中,也可以在形成上述的偏振片的偏振鏡、透明保護(hù)薄膜、光學(xué)薄膜等以及粘合層等各層上,利用例如用水楊酸酯系化合物或苯并苯酚(benzophenol)系化合物、苯并三唑系化合物或氰基丙烯酸酯系化合物、鎳配位化合物系化合物等紫外線吸收劑進(jìn)行處理的方式等,使之具有紫外線吸收能力等。
本發(fā)明的偏振片或光學(xué)薄膜能夠優(yōu)選用于液晶顯示裝置等各種裝置的形成等。液晶顯示裝置可以根據(jù)以往的方法形成。即,一般來(lái)說(shuō),液晶顯示裝置可以通過(guò)適宜地組合液晶單元和偏振片或光學(xué)薄膜,以及根據(jù)需要而加入的照明系統(tǒng)等構(gòu)成部件并裝入驅(qū)動(dòng)電路等而形成,在本發(fā)明中,除了使用本發(fā)明的偏振片或光學(xué)薄膜之外,沒(méi)有特別限定,可以依據(jù)以往的方法形成。對(duì)于液晶單元而言,也可以使用例如TN型或STN型、π型等任意類(lèi)型的液晶單元。
通過(guò)本發(fā)明可以形成在液晶單元的一側(cè)或兩側(cè)配置了偏振片或光學(xué)薄膜的液晶顯示裝置、在照明系統(tǒng)中使用了背光燈或反射板的裝置等適宜的液晶顯示裝置。此時(shí),本發(fā)明的偏振片或光學(xué)薄膜可以設(shè)置在液晶單元的一側(cè)或兩側(cè)上。當(dāng)將偏振片或光學(xué)薄膜設(shè)置在兩側(cè)時(shí),它們既可以是相同的材料,也可以是不同的材料。另外,在形成液晶顯示裝置時(shí),可以在適宜的位置上配置1層或2層以上的例如擴(kuò)散板、防眩層、防反射膜、保護(hù)板、棱鏡陣列、透鏡陣列薄片、光擴(kuò)散板、背光燈等適宜的部件。
接著,對(duì)有機(jī)電致發(fā)光裝置(有機(jī)EL顯示裝置)進(jìn)行說(shuō)明。一般地,在有機(jī)EL顯示裝置中,在透明基板上依次層疊透明電極、有機(jī)發(fā)光層以及金屬電極而形成發(fā)光體(有機(jī)電致發(fā)光體)。這里,有機(jī)發(fā)光層是各種有機(jī)薄膜的層疊體,已知有例如由三苯基胺衍生物等構(gòu)成的空穴注入層和由蒽等熒光性的有機(jī)固體構(gòu)成的發(fā)光層的層疊體、或此種發(fā)光層和由二萘嵌苯衍生物等構(gòu)成的電子注入層的層疊體、或者這些空穴注入層、發(fā)光層及電子注入層的層疊體等各種組合。
有機(jī)EL顯示裝置根據(jù)如下的原理進(jìn)行發(fā)光,即,通過(guò)在透明電極和金屬電極上加上電壓,向有機(jī)發(fā)光層中注入空穴和電子,由這些空穴和電子的復(fù)合而產(chǎn)生的能量激發(fā)熒光物質(zhì),被激發(fā)的熒光物質(zhì)回到基態(tài)時(shí),就會(huì)放射出光。中間的復(fù)合機(jī)理與一般的二極管相同,由此也可以推測(cè)出,電流和發(fā)光強(qiáng)度相對(duì)于外加電壓顯示出伴隨整流性的較強(qiáng)的非線性。
在有機(jī)EL顯示裝置中,為了取出有機(jī)發(fā)光層中產(chǎn)生的光,至少一方的電極必須是透明的,通常將由氧化銦錫(ITO)等透明導(dǎo)電體制成的透明電極作為陽(yáng)極使用。另一方面,為了容易進(jìn)行電子的注入而提高發(fā)光效率,在陰極中使用功函數(shù)較小的物質(zhì)是十分重要的,通常使用Mg-Ag、Al-Li等金屬電極。
在具有此種構(gòu)成的有機(jī)EL顯示裝置中,有機(jī)發(fā)光層由厚度為10nm左右的極薄的膜構(gòu)成。所以,有機(jī)發(fā)光層也與透明電極一樣,使光基本上完全地透過(guò)。其結(jié)果是,在不發(fā)光時(shí)從透明基板的表面入射并透過(guò)透明電極和有機(jī)發(fā)光層而在金屬電極反射的光會(huì)再次向透明基板的表面?zhèn)壬涑?,因此,?dāng)從外部進(jìn)行辨識(shí)時(shí),有機(jī)EL裝置的顯示面如同鏡面。
在包括如下所述的有機(jī)電致發(fā)光體的有機(jī)EL顯示裝置中,可以在透明電極的表面?zhèn)仍O(shè)置偏振片,同時(shí)在這些透明電極和偏振片之間設(shè)置相位差板,在所述有機(jī)電致發(fā)光體中,在通過(guò)施加電壓而進(jìn)行發(fā)光的有機(jī)發(fā)光層的表面?zhèn)仍O(shè)有透明電極,同時(shí)在有機(jī)發(fā)光層的背面?zhèn)仍O(shè)有金屬電極。
由于相位差板及偏振片具有使從外部入射并在金屬電極反射的光成為偏振光的作用,因此由該偏振光作用具有使得從外部無(wú)法辨識(shí)出金屬電極的鏡面的效果。特別是,在采用1/4波阻片構(gòu)成相位差板,并且將偏振片和相位差板的偏光方向的夾角調(diào)整為π/4時(shí),可以完全遮蔽金屬電極的鏡面。
即,入射于該有機(jī)EL顯示裝置的外部光因偏振片的存在而只有直線偏振光成分透過(guò)。該直線偏振光一般會(huì)被相位差板轉(zhuǎn)換成橢圓偏振光,而當(dāng)相位差板為1/4波阻片并且偏振片和相位差板的偏光方向的夾角為π/4時(shí),就會(huì)成為圓偏振光。
該圓偏振光透過(guò)透明基板、透明電極、有機(jī)薄膜,在金屬電極上反射,之后再次透過(guò)有機(jī)薄膜、透明電極、透明基板,由相位差板再次轉(zhuǎn)換成直線偏振光。由于該直線偏振光與偏振片的偏光方向正交,因此無(wú)法透過(guò)偏振片。其結(jié)果是,可以將金屬電極的鏡面完全地遮蔽。
實(shí)施例下面,對(duì)具體地顯示本發(fā)明的構(gòu)成和效果的實(shí)施例等進(jìn)行說(shuō)明。其中,在各例中,如果沒(méi)有特別記載,份以及%表示重量標(biāo)準(zhǔn)。
(膠粘劑水溶液的粘度)利用流變儀(rheometer)(RSI-HS,HAAKE公司制)測(cè)定已配制的膠粘劑水溶液(常溫23℃)。
(膠體的平均粒徑)利用粒度分布計(jì)(日機(jī)裝公司制,NANOTRAC UPA150),通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射法(光相關(guān)法),測(cè)定氧化鋁膠體水溶液。對(duì)于氧化鋁膠體以外的物質(zhì),也用相同的方法測(cè)定。利用粒度分布計(jì)(大塚電子(株)制,ELS-8000),通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射法(光相關(guān)法),測(cè)定氧化鋁膠體水溶液。
實(shí)施例1(偏振鏡)在30℃的溫水中浸漬平均聚合度2400、皂化度99.9摩爾%的厚75μm的聚乙烯醇薄膜進(jìn)行溶脹。接著,在碘/碘化鉀(重量比=0.5/8)的濃度0.3%的水溶液中浸漬,使其拉伸至3.5倍,同時(shí)對(duì)薄膜進(jìn)行染色,然后,在65℃的硼酸酯水溶液中,進(jìn)行拉伸,使總拉伸倍率成為6倍。拉伸后,在40℃的烘箱中干燥3分鐘,得到偏振鏡。
(透明保護(hù)薄膜)使用厚40μm的三乙酰纖維素薄膜。
(膠粘劑的制備)相對(duì)于含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系樹(shù)脂(平均聚合度1200,皂化度98.5摩爾%,乙酰乙?;?摩爾%)100份,在30℃的溫度條件下,將羥甲基蜜胺50份溶解于純水中,制備固體成分濃度被調(diào)節(jié)成3.7%的水溶液。接著,相對(duì)于上述水溶液100份,添加氧化鋁膠體水溶液(平均粒徑15nm,固體成分濃度10%,正電荷)18份,配制膠粘劑水溶液。膠粘劑水溶液的粘度為9.6mPa·s。膠粘劑水溶液的pH為4~4.5的范圍。
(偏振片的制作)在上述透明保護(hù)薄膜的一面涂敷上述膠粘劑,并使干燥后的膠粘劑層的厚度為80nm。膠粘劑的涂布在從制備開(kāi)始30分鐘后,在23℃的溫度條件下進(jìn)行。接著,在23℃的溫度條件下,用輥壓機(jī)在偏振鏡的兩面貼合帶有膠粘劑的三乙酰纖維素薄膜,然后在55℃下干燥6分鐘,制作偏振片。
實(shí)施例2~15、比較例1~4在實(shí)施例1的膠粘劑的配制中,除了改變表1所示的各成分的種類(lèi)、使用比例以外,與實(shí)施例1一樣配制膠粘劑。另外,使用得到的膠粘劑,與實(shí)施例1一樣制作偏振片。
(評(píng)價(jià))對(duì)在實(shí)施例和比較例中得到的偏振片進(jìn)行下述評(píng)價(jià)。
(粘附性)在偏振片的端部,在偏振鏡與透明保護(hù)薄膜之間插入刀具的刀尖。在該插入部,抓住偏振鏡和透明保護(hù)薄膜,向其相反方向牽拉。此時(shí),在偏振鏡及/或透明保護(hù)薄膜斷裂不能剝離的情況下,判斷為粘附性良好“○”。另一方面,在偏振鏡和透明保護(hù)薄膜之間一部分或全部剝離的情況下,判斷為粘附性缺乏“×”。
(剝脫量)將偏振片沿著偏振鏡的吸收軸方向切出50mm、沿著與吸收軸正交的方向切出25mm,制備樣品。將該樣品浸漬于60℃的溫水中,隨著時(shí)間經(jīng)過(guò),測(cè)定樣品的端部的剝脫量(mm)。利用游標(biāo)卡尺進(jìn)行剝脫量(mm)的測(cè)定。將經(jīng)過(guò)5小時(shí)后的剝脫量(mm)顯示于表1。
(外觀評(píng)價(jià)裂點(diǎn)缺陷)將偏振片切成1000mm×1000mm,制備樣品。將樣品的偏振片置于熒光燈下。在樣品的偏振片的光源側(cè),設(shè)置其他偏振片,使各自的各吸收軸正交,在該狀態(tài)下,計(jì)數(shù)漏光處(裂點(diǎn)缺陷)的個(gè)數(shù)。
(光學(xué)特性)以距離得到的偏振片的寬度方向中央部為50mm×25mm的尺寸,切取樣品,使偏振片的吸收軸相對(duì)于長(zhǎng)邊成為45°,使用積分球式透過(guò)率測(cè)定器((株)村上色彩研究所制DOT-3C),測(cè)定單體透過(guò)率(%)、偏光度。
此外,表1中,AA改性表示含有乙酰乙?;木垡蚁┐枷禈?shù)脂。使用長(zhǎng)瀨化成(Nagase Chemtex)(株)制的EX201作為交聯(lián)劑的環(huán)氧化合物,使用信越化學(xué)工業(yè)(株)制的KBM-903作為硅烷偶聯(lián)劑,使用松本制藥工業(yè)(株)制的TC-300作為鈦偶聯(lián)劑。作為金屬化合物膠體的氧化鋁,平均粒徑15nm的使用川研精細(xì)化學(xué)品(Kawaken Fine Chemical)株式會(huì)社制的氧化鋁溶膠10A,平均粒徑75nm的使用川研精細(xì)化學(xué)品株式會(huì)社制的氧化鋁溶膠75nm品,平均粒徑1μm的使用川研精細(xì)化學(xué)品株式會(huì)社制的氧化鋁溶膠1μm品;作為氧化硅,使用日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)制的ZR-30AL,作為氧化鈦使用觸媒化成工業(yè)(株)制的PW1010,作為氧化錫使用多木化學(xué)(株)制的C-10。金屬化合物膠體的配合量表示相對(duì)于聚乙烯醇系樹(shù)脂100重量份的固體成分的配合量(換算值)。膠粘劑水溶液的pH均為4~4.5的范圍。膠粘劑水溶液的固體成分濃度表示膠粘劑水溶液中的聚乙烯醇系樹(shù)脂、交聯(lián)劑及金屬化合物膠體的比例。
從表1可知,實(shí)施例的偏振片,粘附性良好,可以抑制裂點(diǎn)的發(fā)生。特別是實(shí)施例1~4、10~15使用金屬化合物膠體的氧化鋁,尤其可以抑制裂點(diǎn)的發(fā)生。另外,在實(shí)施例1~4中,使用含有乙酰乙?;木垡蚁┐枷禈?shù)脂,耐水性、粘附性良好,而且可以抑制裂點(diǎn)的發(fā)生。此外,在比較例1、4中,沒(méi)有使用金屬化合物膠體,不能抑制裂點(diǎn)的發(fā)生。在比較例2中,金屬化合物膠體的平均粒徑大,所以會(huì)影響光學(xué)特性,偏光度降低。在比較例3中,金屬化合物膠體的配合量多,不能滿足粘附性。
權(quán)利要求
1.一種偏振片用膠粘劑,是用于在偏振鏡的至少一個(gè)面設(shè)置透明保護(hù)薄膜的偏振片用膠粘劑,其特征在于,所述偏振片用膠粘劑是含有聚乙烯醇系樹(shù)脂、交聯(lián)劑及平均粒徑為1~100nm的金屬化合物膠體而成的樹(shù)脂溶液,而且,相對(duì)于聚乙烯醇系樹(shù)脂100重量份,以200重量份以下的比例配合有金屬化合物膠體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偏振片用膠粘劑,其特征在于,金屬化合物膠體是從氧化鋁膠體、氧化硅膠體、氧化鋯膠體、氧化鈦膠體以及氧化錫膠體中選擇的至少任意一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偏振片用膠粘劑,其特征在于,金屬化合物膠體具有正電荷。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的偏振片用膠粘劑,其特征在于,金屬化合物膠體為氧化鋁膠體。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偏振片用膠粘劑,其特征在于,聚乙烯醇系樹(shù)脂為含有乙酰乙?;木垡蚁┐枷禈?shù)脂。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任意一項(xiàng)所述的偏振片用膠粘劑,其特征在于,交聯(lián)劑含有具有羥甲基的化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偏振片用膠粘劑,其特征在于,相對(duì)于聚乙烯醇系樹(shù)脂100重量份,交聯(lián)劑的配合量為4~60重量份。
8.一種偏振片,是借助膠粘劑層在偏振鏡的至少一個(gè)面設(shè)置有透明保護(hù)薄膜的偏振片,其特征在于,所述膠粘劑層是由權(quán)利要求1所述的偏振片用膠粘劑形成。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的偏振片,其特征在于,膠粘劑層的厚度為10~300nm,而且膠粘劑層的厚度大于在偏振片用膠粘劑中含有的金屬化合物膠體的平均粒徑。
10.一種偏振片的制造方法,是制造借助膠粘劑層在偏振鏡的至少一個(gè)面設(shè)置有透明保護(hù)薄膜的偏振片的方法,其特征在于,包括配制權(quán)利要求1所述的偏振片用膠粘劑的工序,在偏振鏡的形成所述膠粘劑層的面和/或透明保護(hù)薄膜的形成所述膠粘劑層的面涂布所述偏振片用膠粘劑的工序,和貼合偏振鏡和透明保護(hù)薄膜的工序。
11.一種光學(xué)薄膜,其特征在于,層疊有權(quán)利要求8所述的偏振片至少一張。
12.一種圖像顯示裝置,其特征在于,使用了權(quán)利要求8所述的偏振片或者權(quán)利要求11所述的光學(xué)薄膜。
全文摘要
本發(fā)明提供一種可以抑制裂點(diǎn)的發(fā)生的偏振片用膠粘劑,是用于在偏振鏡的至少一面設(shè)置透明保護(hù)薄膜的偏振片用膠粘劑,其特征在于,上述偏振片用膠粘劑是含有聚乙烯醇系樹(shù)脂、交聯(lián)劑及平均粒徑1~100nm的金屬化合物膠體而成的樹(shù)脂溶液,而且相對(duì)于聚乙烯醇系樹(shù)脂100重量份,以200重量份以下的比例配合有金屬化合物膠體。
文檔編號(hào)G02F1/1335GK101086539SQ20071011031
公開(kāi)日2007年12月12日 申請(qǐng)日期2007年6月8日 優(yōu)先權(quán)日2006年6月9日
發(fā)明者池田哲朗, 浦入正勝, 相馬明伸, 森田成紀(jì), 北浦千枝子, 藤澤潤(rùn)一, 赤利玲子, 河邊茂樹(shù), 佐竹正之 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社