專利名稱：圖像形成裝置以及用于該圖像形成裝置的電子照相調(diào)色劑和顯像劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及即使在超高速的圖像形成裝置中，在具有優(yōu)良的低溫定影性的同時，還可以達(dá)成調(diào)色劑的薄膜性的圖像形成裝置以及在該圖像形成裝置中使用的調(diào)色劑、顯影劑、調(diào)色劑或顯影劑容器以及處理卡盒。
背景技術(shù)：
近年來，在電子照相產(chǎn)業(yè)界，高速化以及高圖像質(zhì)量的追求已蔚然成風(fēng)。特別是，作為對圖像質(zhì)量有影響的要素之一的調(diào)色劑的定影性，隨著圖像形成速度以及所謂的圖像形成裝置的系統(tǒng)速度的高速化，而變差。所以，如何使高速化以及調(diào)色劑的定影性兩者都得以提高就成為一個課題。
在紙上沒有定影的調(diào)色劑圖像在定影裝置中通過加熱以及加壓進(jìn)行固定，從而使調(diào)色劑圖像固定在紙上。但是，如系統(tǒng)的速度變快，紙上未定影的調(diào)色劑圖像就會在定影裝置中不能得到充分的熱量，這樣一來，定影不良的調(diào)色劑就會從紙上剝落。
在系統(tǒng)的速度提高的同時，為了不使定影變壞，有一種想法就是提高定影的溫度。但是，從機(jī)內(nèi)溫度的升高所帶來的副作用、定影部件的壽命的縮短以及節(jié)能的觀點(diǎn)來看，這種想法是有限度的，并且對定影的改善也是不充分的。因此，特別是在超高速機(jī)器中，要求調(diào)色劑本身要提高器定影性，這樣一來，就有必要設(shè)計一種在高速制作圖像并且在低熱量下也具有良好的定影性的調(diào)色劑。
對如何提高調(diào)色劑的定影性，至今為止有各種各樣的嘗試。
例如，為了提高調(diào)色劑本身的定影性，而對樹脂本身的熱特性進(jìn)行控制的方法是周知的。但是，樹脂的低Tg(玻璃化溫度)化是使耐熱保存性以及定影強(qiáng)度變差的原因，另外，由樹脂的低分子量而造成的F1/2溫度的降低，會造成熱偏移的發(fā)生以及光澤的過高(光澤控制性)等問題的發(fā)生.由此，沒有能夠成功地通過控制樹脂本身的熱特性來得到低溫定影性良好并且其耐熱性以及耐熱偏移性也良好得調(diào)色劑.
由此，為了得到良好的低溫定影性，有人嘗試用低溫定影性優(yōu)良并且熱保存性也非常良好的聚酯來代替至今常用的苯乙烯-丙烯基類樹脂(特開昭60-90344，特開昭64-15755，特開平2-82267，特開平3-229264，特開平3-41470，特開平11305486)另外，為了改善低溫定影性，有人進(jìn)行了在粘結(jié)樹脂中添加具有具有窄的玻璃化溫度的特定的非烯烴結(jié)晶性的聚合物的嘗試(如特開昭62-63940)，但是，其分子結(jié)構(gòu)以及分子量并沒有達(dá)到最優(yōu)化.
另外，也有人嘗試使用同樣具有窄的熔點(diǎn)分布的結(jié)晶性的聚酯的(例如，日本專利2931899，特開2001-222138)，但是，在日本專利2931899中，結(jié)晶性聚酯調(diào)色劑的酸值以及羥價都很低，分別在5以及20以下.使紙與結(jié)晶性的聚酯的親和性變低，而難以得到充分的低溫定影性.在日本專利2931899中，結(jié)晶性聚酯的分子結(jié)構(gòu)以及分子量也沒有達(dá)到最適化。由此，該調(diào)色劑不能既具有一定的光澤，又在不對定影棍涂敷離型劑或者僅涂敷極少量的油而進(jìn)行定影的場合，雖然可以得到充分的低溫定影性以及充分的抗熱偏移，但是，卻不能得到良好的保存性，轉(zhuǎn)印性，耐久性，在高濕的情況下的帶電安定性以及優(yōu)良的粉碎性。
此外，在特開2002-214833中記載的技術(shù)中，對結(jié)晶性聚酯樹脂與非結(jié)晶性聚酯溶在一起的由于非相容的而形成的島狀結(jié)構(gòu)以及樹脂的THF不溶成分用視差掃描熱量機(jī)進(jìn)行測量，從而得到DSC曲線.通過規(guī)定在該曲線的吸熱側(cè)出現(xiàn)的最大峰值的溫度進(jìn)行規(guī)定，來試圖兼顧定影的下限以及保存性.但是，發(fā)現(xiàn)并沒有得到有充分質(zhì)量的品質(zhì).
另外，如上所述，在高速機(jī)，特別是在超高速形成圖像的機(jī)器中，為了得到良好的定影性，可以使用結(jié)晶性的聚酯樹脂，但是，在進(jìn)行圖像形成中會發(fā)生調(diào)色機(jī)在感光體上的成膜的副作用.隨著這種結(jié)膜得程度的增大，就發(fā)生有色圖像的中間出現(xiàn)空洞的異常圖像的發(fā)生.
有關(guān)結(jié)膜問題的改善，在特開2005-189594中，提議對清潔刷以及調(diào)色劑加以同極性得偏壓，從清潔刷回收的調(diào)色劑排放到感光體上，在從該清潔刷排出的調(diào)色劑在通過清潔刮板時，清潔刮板將附著在感光體上的調(diào)色劑膜刮去.但是，這僅僅是將形成的膜去掉，而不是從根本上防止調(diào)色劑膜的發(fā)生.因此，這也不是根本的解決方法.
本發(fā)明的目的就是要解決上述的超高速的圖像形成裝置的問題點(diǎn)，即提供一種在有優(yōu)良的低溫定影性的同時，又能同時達(dá)成調(diào)色劑的成膜性的圖像形成裝置，在該裝置中使用的調(diào)色劑，顯影劑，調(diào)色劑或顯影劑的容器以及處理卡盒.
本發(fā)明人研究的結(jié)果表明，在系統(tǒng)速度為500-1700mm/sec的圖像形成裝置中，紀(jì)錄媒體中得可視圖像應(yīng)由這樣一種調(diào)色劑來加以形成，該調(diào)色劑的至少應(yīng)含有粘結(jié)樹脂以及著色劑，其中的粘結(jié)樹脂包括至少一種結(jié)晶性的聚酯樹脂以及一種非結(jié)晶性樹脂。在使用FT-IR(傅利葉變換紅外分光分析測定裝置)的ATR法(全反射法)中的光譜中，將結(jié)晶性聚酯樹酯的特征峰的高度作為W，將非結(jié)晶性的樹脂的特征峰作為R，則W/R為0.050-0.555.在圖像形成裝置進(jìn)行圖像形成時，將圖像承載體表面的可視的部分的調(diào)色劑的量作為W(mg/cm2)，將轉(zhuǎn)印后殘留在圖像承載體的表面的殘留調(diào)色劑的量作為A(mg/cm2)時，如將下式中的T為75-100％，就可以解決上述問題.
調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印率T(％)＝(W-R)*100/W式(1)即本發(fā)明的課題可以由下列的來達(dá)成.
(1)一種圖像形成裝置，包括圖像承載體；充電器，設(shè)置用來對圖像承載體進(jìn)行充電；暴光裝置，設(shè)置用來對圖像承載體進(jìn)行暴光，以在圖像承載體上形成潛像；顯像器，設(shè)置用來使用含有調(diào)色劑的顯影劑使靜電潛影顯像以在圖像承載體上形成調(diào)色劑圖像；轉(zhuǎn)印裝置，設(shè)置用來將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到紀(jì)錄媒介上；清潔裝置，設(shè)置用來將圖像轉(zhuǎn)印后殘留在圖像承載體上的調(diào)色劑除去；以及定影裝置，設(shè)置用來將調(diào)色劑圖像固定在紀(jì)錄媒介上；其中，圖像形成裝置在500-1,700mm/sec的速度下生成圖像，調(diào)色劑包括粘結(jié)樹脂以及著色劑，其中，粘結(jié)樹脂包括結(jié)晶性聚酯樹脂以及非結(jié)晶性樹脂，其中結(jié)晶性聚酯樹脂的特征峰高(W)與非結(jié)晶性樹脂的特征峰高(R)的比(W/R)為0.050 to0.555，這些峰高是在使用傅里葉變換的紅外光譜分析儀的全反射法而得到的各光譜中觀察到的。
其中，用下式(1)而算出的調(diào)色劑得轉(zhuǎn)印率T(％)為75-100％T(％)＝(V-A)×100/V(1)其中，V代表圖像承載體上的調(diào)色劑圖像的調(diào)色劑量(mg/cm2)；A代表調(diào)色劑圖形轉(zhuǎn)印后殘留在圖像承載體上的調(diào)色劑的量(mg/cm2)。
(2)上述(1)所述的圖像形成裝置，其中，顯像劑是二組分顯像劑，其包括4％(重量)的調(diào)色劑以及磁性的顆粒狀的載體，其中，調(diào)色劑具有用下式(2)規(guī)定的帶電量的變化率P(％)P(％)＝(M-H)×100/(H+M)/2(2)其中，M為調(diào)色劑在23℃以及相對濕度為55％時帶電量，H為在42℃以及相對濕度為40％時的帶電量。
(3)上述(1)所述的圖像形成裝置，其中，非結(jié)晶性樹脂是在具有下式(I)或(II)的通式的含鈦催化劑(a)的存在下而形成的聚酯樹脂Ti(-X)m(-OH)n (I)O＝Ti(-X)p(-OR)q(II)其中，X為氫原子被從OH中去除的，并含有2-12個碳原子1元或多元醇胺的殘基，其他的OH可以與同一個鈦原子相結(jié)合的OH進(jìn)行分子內(nèi)的縮聚形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，也可以和與其他的鈦原子直接結(jié)合的OH進(jìn)行分子間的縮聚而形成具有2-5個重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)；R為氫原子或可具有(也可不具有)1-3個醚鍵的，1-8個碳原子的烷基；m為1-4的整數(shù)，n為0或1-3的整數(shù)，m和n的和為4；p為1-2的整數(shù)；q為0或1，p與q的和為2；當(dāng)m或p為2或更大時，各個X可以相同或者也可以不同。
(4)上述(1)所述的圖像形成裝置，其中，結(jié)晶性聚酯樹脂的酸值為20-45mg KOH/g。
(5)上述(1)所述的圖像形成裝置，其中，結(jié)晶性聚酯樹脂的羥值為5-50mg KOH/g.
(6)上述(1)所述的圖像形成裝置，其中，調(diào)色劑進(jìn)一步包括熔點(diǎn)為70-150℃的作為離型劑的蠟。
(7)上述(6)所述的圖像形成裝置，其中，蠟是從下列物質(zhì)中選出的一種，它們是巴西棕櫚蠟、聚乙烯蠟以及合成酯蠟。
(8)一種含有調(diào)色劑或顯像劑的容器，其中調(diào)色劑或顯像劑被用在上述(1)的圖像形成裝置中。
(9)一種處理卡盒，其包括顯像裝置以及至少圖像承載體、充電裝置以及清潔裝置中的一個，其對于圖像形成裝置可裝可卸，其中顯影裝置使用上述(8)中的顯像劑使靜電潛像顯像。
附圖的簡單說明

圖1是本發(fā)明的圖像形成裝置的一個實施例截面示意圖。
圖2是表明結(jié)晶聚酯樹脂的結(jié)晶狀態(tài)的光譜圖.
圖3是表明非結(jié)晶性聚酯樹脂的結(jié)晶狀態(tài)的光譜圖。
圖4是表明非結(jié)晶性苯乙烯-丙烯基樹脂的結(jié)晶狀態(tài)的光譜圖。
圖5是表明結(jié)晶聚酯樹脂的X光衍射光譜的曲線.
圖6是表明本發(fā)明的調(diào)色基的X光衍射光譜的曲線.
發(fā)明的實施方式本發(fā)明提供一種具有低溫定影性以及沒有調(diào)色基結(jié)膜的高速圖像形成裝置.本發(fā)明還提供在所述的圖像形成裝置中使用的調(diào)色劑，顯影劑，調(diào)色劑或顯影劑的容器以及處理卡盒.
在具有500-1700m/s的線速度的本發(fā)明的高速圖像形成裝置中，可以在調(diào)色劑中有效地使用結(jié)晶性聚酯樹脂.線速度是指紀(jì)錄媒體的運(yùn)動速度.
但是，如調(diào)色劑在其表面含有大量的結(jié)晶性聚酯樹脂會使調(diào)色劑的帶電性變差。特別是，在高速的圖像形成裝置中，調(diào)色劑在極短的時間內(nèi)到達(dá)圖向承載體并在充分?jǐn)嚢瓒鴰щ娭熬捅幌M(fèi)。
與高帶電的調(diào)色劑相比，低帶電的調(diào)色劑更容易附著在圖像承載體上。但是，與圖像承載體緊密接觸的部分的調(diào)色劑難以進(jìn)行轉(zhuǎn)印，從而轉(zhuǎn)印率變差。
在進(jìn)行轉(zhuǎn)印后而殘留在圖像承載體表面的調(diào)色劑由于清潔刷或清潔刮板的壓力會逐漸在圖形承載體的表面固著，即形成調(diào)色劑膜。
當(dāng)調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印在75-100％時，成膜就可以避免。
如轉(zhuǎn)印率低于75％，在進(jìn)行轉(zhuǎn)印后調(diào)色劑仍殘留在圖像承載體上，并由于清潔刷或清潔刮板的壓力會逐漸在圖形承載體的表面逐漸固結(jié)，從而會發(fā)生在有色圖像上具有白色斑點(diǎn)得不良圖像。
當(dāng)將結(jié)晶聚酯樹脂用于調(diào)色劑中時，為了確保轉(zhuǎn)印率不低于75％，使在調(diào)色劑的表面上局部存在的量最優(yōu)化是必要以及有效的。如有大量的結(jié)晶性聚酯樹脂的粒子局部存在于調(diào)色劑的表面時，其帶電量就會發(fā)生變化，從而會引起調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印率變差。但是，如簡單地降低結(jié)晶性聚酯樹脂的量，就會使得到的調(diào)色劑的定影性變差。因此，不減低結(jié)晶性聚酯樹脂的中重量以及不是結(jié)晶性樹脂粒子從調(diào)色劑的表面上分離是重要的。在本發(fā)明中，將非結(jié)晶性的樹脂與結(jié)晶性的聚酯樹脂混合來使局部存在于調(diào)色劑的表面上的樹脂總量最優(yōu)化。此外，優(yōu)選采取以下的手段來改善調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印率。
在使用FT-IR(傅利葉變換紅外分光分析測定裝置(Avtar 370，由ThermoElectron制))的ATR法(全反射法)中的吸收光譜中，將結(jié)晶性聚酯樹酯的特征峰的高度作為W，將非結(jié)晶性的樹脂的特征峰作為R，則優(yōu)選W/R為0.050-0.555，更優(yōu)選0.080-0.450。
W/R為0.050-0.555是非常重要的。峰值比W/R代表結(jié)晶性聚酯樹脂在調(diào)色劑的表面局部存在的的狀態(tài)。
如該比值小于0.050，則得到調(diào)色劑雖然具有良好的抗成膜性，但是其定影性很差.
如該比值大于0.555，得到的調(diào)色劑雖然具有良好的定影性，但是其抗成膜性差.
該峰值比W/R是用使用傅里葉變換紅外分光分析儀的全反射法來確定的.在測定峰值比W/R時，需要將調(diào)色劑加壓成型而形成光滑的平面.即向0.6g調(diào)色劑施加以1噸的壓力30秒從而將其壓成直徑20mm的圓球.
在本發(fā)明中，如圖2所示，結(jié)晶性聚酯樹脂的特征峰的高度W為1165cm-1，其中基線為1199-1137cm-1.非結(jié)晶性樹脂(例如聚酯)的特征峰值高R如圖3所示為829cm-1，其中基線為784-889cm-1。如圖4所示，非結(jié)晶性苯乙烯-丙烯酸樹脂的峰值為699cm-1，其中的基線為714-670cm-1。
另外，改善轉(zhuǎn)印率的手段包括使轉(zhuǎn)印條件(諸如轉(zhuǎn)印電流，電壓，壓力以及轉(zhuǎn)印裝置的材料)最優(yōu)化。
測量轉(zhuǎn)印率T的方法包括在顯影器中對顯影劑的濃度以及顯影偏壓加以控制，在感光體上形成調(diào)色劑的量為1.0至1.4mg/cm2調(diào)色劑圖像；將5×2cm的膠條貼在感光體上的調(diào)色劑圖像上；用手指在整個膠條上進(jìn)行按壓，使感光體上的調(diào)色劑全部轉(zhuǎn)移到膠條上；測定在其上具有調(diào)色劑的膠條的重量(V)，從該總重量中減去膠條的重量(A)。
同時，對殘留在感光體上調(diào)色劑的重量(A)也用上述的同樣的方法加以測定。
T(％)＝(V-A)×100/V(1)帶電量隨環(huán)境的變化率越小，調(diào)色劑越具有穩(wěn)定的帶電性以及穩(wěn)定的轉(zhuǎn)印率。
作為調(diào)色劑的帶電隨時間的變化率應(yīng)不大于40％，優(yōu)選不大于30％(以下述的方法進(jìn)行測定)。環(huán)境變化率大于40％，當(dāng)圖像形成裝置的內(nèi)部溫度高于室溫時，調(diào)色劑的帶電量就會降低，從調(diào)色劑對圖形承載體的表面的粘付就會增加，并且靠近圖像承載體的調(diào)色劑就難于轉(zhuǎn)印，從而使調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印率。如調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印率小于75％，殘留在圖像承載體上調(diào)色劑在清潔刮刀或清潔刷的壓力下，就會逐漸固定在圖像承載體上，其結(jié)果是產(chǎn)生密實圖像的白斑點(diǎn)的非正常圖像。
為了穩(wěn)定調(diào)色劑的帶電性，有效的方法是控制調(diào)色劑的材料，材料的量以及添加劑的混合條件。
例如，當(dāng)降低結(jié)晶性聚酯樹脂的量時，調(diào)色劑的帶電變動率就會得到改善。同時，如增加結(jié)晶性聚酯的量，調(diào)色劑的帶電變動率就會變差。另外，使用具有大粒徑的二氧化硅可以來有效地防止外添加劑的埋入，并且鈦可以被選擇來提高帶電的速度。
調(diào)色劑的帶電量的測定使用以下的單一方式進(jìn)行的。
將其中的調(diào)色劑的數(shù)量為4％重量的調(diào)色劑以及載體在規(guī)定的環(huán)境中防止2小時。將調(diào)色劑以及載體用磁棍在285rpm混合780秒，以制備6克顯影劑。用理光創(chuàng)造開發(fā)株式會社制造的V吹出裝置(V blowoff)的單一法來測定6克中的1克的帶電量分布。
用795目的網(wǎng)進(jìn)行吹出。
單一吹出法的條件如下；高度；5mm吸收；100吹出次數(shù)；2次調(diào)色劑的帶電量P(％)的分布由下式(2)來決定；P(％)＝(M-H)×100/(H+M)/2(2)其中，M為在23℃以及相對濕度55％的帶電量；H是調(diào)色劑在42℃以及相對濕度40％時的帶電量。
其他的測定條件按照日本專利348764的規(guī)定。
在本發(fā)明中，使用的非結(jié)晶性樹脂以非結(jié)晶性聚酯樹脂為宜。并且，在制備該非結(jié)晶性樹脂時使用含下式(I)或(II)表示的鈦(a)的催化劑是重要的。
Ti(-X)m(-OH)n (I)O＝Ti(-X)p(-OR)q(II)其中，X為氫原子被從OH中去除的，并含有2-12個碳原子1元或多元醇胺的殘基，其他的OH可以與同一個鈦原子相結(jié)合的OH進(jìn)行分子內(nèi)的縮聚形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，也可以和與其他的鈦原子直接結(jié)合的OH進(jìn)行分子間的縮聚而形成具有2-5個重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)；R為氫原子或可具有(也可不具有)1-3個醚鍵的，1-8個碳原子的烷基；m為1-4的整數(shù)，n為0或1-3的整數(shù)，m和n的和為4；p為1-2的整數(shù)；q為0或1，p與q的和為2；當(dāng)m或p為2或更大時，各個X可以相同或者也可以不同。
催化劑改善調(diào)色劑的帶電量的環(huán)境變化率。認(rèn)為這是部分因為帶電控制劑被均勻地分散在非結(jié)晶性聚酯樹脂中，另外部分原因是非結(jié)晶性樹脂與結(jié)晶性聚酯樹脂在一起更容易熔融，以及結(jié)晶性聚酯樹脂在調(diào)色劑表面的析出會降低。
具有結(jié)構(gòu)式(I)或(II)的含鈦催化劑可以單獨(dú)使用或混合在一起使用。X為氫原子被從其中的OH中去除的，并含有2-12個碳原子1元或多元醇胺殘基。氮原子數(shù)目，即伯胺、仲胺、叔胺個數(shù)的和一般為1-2，優(yōu)選為1。
一元醇胺包括乙醇胺、丙醇胺等。多元醇胺包括二鏈烷醇胺，例如二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺以及N-丁基二乙醇胺；三鏈烷醇胺，例如三乙醇胺以及三丙醇胺；四鏈烷醇胺，例如N，N，N’，N’-四羥基乙基乙二胺。
多元醇胺除被從羥基去除氫原子并且形成Ti-O-C鍵的羥基之外，包括一個或多個羥基，該羥基可以和直接連接在同一個Ti原子上的OH進(jìn)行縮合而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，或者與直接連接在另外的Ti原子上的OH進(jìn)行縮合而形成重復(fù)單元結(jié)構(gòu)。聚合度在重復(fù)單元結(jié)構(gòu)的場合為2-5。當(dāng)該聚合度為6以上時，催化劑的活性變差，低聚物增加，由此會使調(diào)色劑的抗結(jié)塊性變差。
X宜為二鏈烷醇胺的殘基，特別是二乙醇胺的殘基；或三鏈烷醇胺殘基，特別是三乙醇胺的殘基。X優(yōu)選三乙醇胺的殘基。
R為氫原子或具有1-8個碳原子并且可含有(也可不含有)1-3個醚鍵的烷基。具有1-8個碳原子的烷基的例子包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、n-己基、n-辛基、β-甲氧基乙基以及β-乙氧基乙基等。在這些基團(tuán)中，宜使用氫原子、1-4個碳的不含醚鍵的烷基，優(yōu)選氫原子、乙基以及異丙基。
mis 1-4的整數(shù)，優(yōu)選1-3。n為0或1 to 3的整數(shù)，優(yōu)選1-3的整數(shù)。m與n的和為4。
P是1-2的整數(shù)，q為0或1，p和q的和為2。當(dāng)m或p為2或2以上時，X可以相同或不同，但是優(yōu)選它們都相同。
具有結(jié)構(gòu)式(I)的含鈦催化劑(a)的具體例子為包括下述(但是并不限于此)二羥基雙(三乙醇胺)鈦、三羥基三乙醇胺鈦、二羥基雙(二乙醇胺)鈦、二羥基雙(單乙醇胺)鈦、二羥基雙(單丙醇胺)鈦、二羥基雙(N-甲基二乙醇胺)鈦、二羥基雙(N-丁基二乙醇胺)鈦、四羥基鈦與N，N，N’，N’-四羥基乙基乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物以及它們的分子內(nèi)或分子間縮聚物。
具有結(jié)構(gòu)式(II)的含鈦催化劑(a)的具體例子包括(但是并不局限于)鈦氧基雙(三乙醇胺)、鈦氧基雙(二乙醇胺)、鈦氧基雙(單乙醇胺)、鈦氧基羥基乙醇胺、鈦氧基羥基三乙醇胺、鈦氧基乙氧基三乙醇胺、鈦氧基異丙氧基三乙醇胺以及它們的分子內(nèi)或分子間縮聚物。
在這些催化劑中，宜使用鈦二羥基雙(三乙醇胺)、鈦二羥基雙(二乙醇胺)、鈦氧基雙(三乙醇胺)、它們的縮聚物以及混合物。
優(yōu)選使用鈦二羥基雙(三乙醇胺)以及它們的縮聚物，特別是優(yōu)選使用鈦二羥基雙(三乙醇胺)本身。
這些含鈦的催化劑可以在穩(wěn)定地在70-90℃下，在有水存在下，用杜邦公司的商品二烷氧雙(乙醇胺)鈦進(jìn)行反應(yīng)來制取。
用來作為本發(fā)明的調(diào)色劑粘結(jié)劑的縮聚聚酯樹脂包括通過將多元醇以及多元酸進(jìn)行縮聚得到的聚酯樹脂(AX)以及使聚環(huán)氧化物(c)與聚酯樹脂(AX)進(jìn)行進(jìn)一步的反應(yīng)而得到的改性的聚酯樹脂(AY)等。AX與AY可以單獨(dú)使用也可以配合起來使用。
所述多元醇包括二元醇(g)以及三元或更高級的多元醇(h)。多元羧酸包括二元羧酸(i)以及三元或更高級的多元羧酸(j)。它們可以單獨(dú)使用或配合使用。
聚酯樹脂(AX)以及(AY)包括(但是并不限定于)使二元醇(g)與二元羧酸(i)進(jìn)行反應(yīng)而得到的直鏈的聚酯(AX2)；使二元醇(g)、二元羧酸(i)、三元或更高級的醇(h)與/或三元更高級的羧酸(j)進(jìn)行反應(yīng)而得到的非直鏈的聚酯(AX2)；以及將聚環(huán)氧化物(c)與非直鏈的聚酯(AX2)進(jìn)行反應(yīng)而得到的改性樹脂(AX2)。
二元醇宜具有180-1900mgKOH的羥值。二元醇的具體例子包括，具有2-36個碳原子的亞烷基二醇，例如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇以及1，6-己二醇；具有4-36個碳原子的亞烷基醚二醇，例如二聚乙二醇、三聚乙二醇、二聚丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇以及聚丁二醇；具有6-36個碳原子的脂環(huán)族二醇，例如1，4-環(huán)己烷二甲醇以及加氫雙酚A；上述的脂環(huán)族二醇與2-4個碳原子的氧化鏈烯烴例如氧化乙烯(EO)、氧化丙烯(PO)以及氧化丁烯(BO)的加合物(加和的摩爾數(shù)為1-30)；以及雙酚(雙酚A、雙酚F以及雙酚S)與具有2-4個碳原子的氧化鏈烯烴(的加成物(例如EO，PO以及BO)的加成物(加成摩爾數(shù)為2-30)。
特別是優(yōu)選使用2-12個碳原子的亞烷基二醇、雙酚與氧化烯烴的加成物以及它們的混合物。最優(yōu)選雙酚與氧化烯烴的加成物、2-4個原子的亞烷基二醇以及它們的混合物。
在本發(fā)明中，羥值以及酸值是按照J(rèn)IS K 0070規(guī)定的方法測定的。
三元或更高級的多元醇(h)宜具有150-1,900mg KOH/g的羥值。三元或更高級的多元醇的例子包括(h)具有3-36個碳原子，具有3-8或更多的官能團(tuán)。例如烷基多元醇以及它們的分子內(nèi)或分子間脫氫產(chǎn)物，例如甘油、三羥基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇、脫山梨醇以及二季戊四醇；糖與其衍生物例如蔗糖；上述的脂肪族與具有2-4個碳原子的烯烴氧化物(例如EO、PO以及BO)的加成物(加成摩爾數(shù)1-30)；三酚(例如三酚PA)與具有2-4個碳原子的氧化烯烴(2-4個碳原子的烯烴，例如EO，PO以及BO)的加成物(加成摩爾為2-30)；以及酚醛清漆樹脂(例如苯酚清漆樹脂以及甲酚清漆樹脂)與氧化烯烴(例如EO，PO and BO)的加成物(加成摩爾數(shù)2-30)，它們的平均聚合度為3-60。
特別是，具有3-8個或更多的官能團(tuán)的脂肪族多元醇以及酚醛清漆樹脂與氧化烯烴的加成物(加成摩爾度2-30)被優(yōu)選使用。酚醛清漆樹脂與氧化烯烴的加成物被更優(yōu)選使用二羧酸(i)的酸值宜為180-1,250mg KOH/g，其具體的例子為包括具有4-36個原子的鏈烷二羧酸(例如琥珀酸，己二酸以及葵二酸)以及鏈烯基琥珀酸(例如十二碳烯基琥珀酸)；具有4-36個原子的脂環(huán)族二羧酸，例如二聚酸(二聚亞油酸)；烯基二羧酸，例如馬來酸、富馬酸、檸康酸以及甲基富馬酸；具有8-36個碳原子的芳香族二羧酸，例如苯二甲酸、異苯二甲酸，對苯二甲酸以及萘二甲酸。特別是具有4--20個碳原子的鏈烯基二羧酸以及具有8-20個碳原子的芳香族二羧酸被優(yōu)選使用。另外，上述的酸的酐以及它們的具有1-4個碳原子的低級烷基酯(例如甲基酯，乙基酯以及異丙基酯也可使用。
三元或更高級的多元的羧酸(j)宜具有150-1250KOH/g的酸值。三元或更高級的多元的羧酸的具體例子包括具有9-22個碳原子的芳香族多元羧酸(例如，偏苯三酸以及1，2，4，5-本四酸；以及具有450-10000(Mn)的個數(shù)平均分子量(通過GPD方法測定的)的不飽和的脂肪酸的乙烯基聚合物，例如苯乙烯-馬來酸共聚物、苯乙烯與馬來酸的共聚物、苯乙烯-丙烯酸的共聚物、α-鏈烯烴-馬來酸共聚物以及苯乙烯-富馬酸共聚物。具體地說，優(yōu)選使用具有9-20個碳原子芳香族，更優(yōu)選使用苯六甲酸以及1，2，4，5-苯四酸。另外，上述的酸的酸酐或它們的1-4個碳原子的低級烷基酯(例如甲基酯，乙基酯以及異丙基酯也可以使用。二醇(g)，三或更高價的多元醇(h)，二羧酸(i)三或更高價的多元羧酸(j)可以與具有4-20個碳原子脂肪族或芳香族羥基羧酸(k)以及具有6-12個碳原子的內(nèi)酯(1)進(jìn)行共聚。
具有4-20碳原子的脂肪族或芳香族羥基羧酸(k)包括羥基硬酯酸，蓖麻油的硬化脂肪酸等。具有6-12碳原子的內(nèi)酯(1)。
聚環(huán)氧化物(c)包括聚縮水甘油醚(例如乙二醇二縮水甘油醚，丁二醇二縮水甘油醚，雙酚A二縮水甘油醚，雙酚F二縮水甘油醚，甘油三縮水甘油醚，季戊四醇四縮水甘油醚以及平均聚合度為3-60的酚醛清漆縮水甘油醚)；以及氧化二烯(例如氧化戊二烯以及氧化己二烯)。具體地說，優(yōu)選使用聚縮水甘油醚，更優(yōu)選使用乙二醇二縮水甘油醚以及雙酚A二縮水甘油醚。
每1分子的聚環(huán)氧化合物(c)中的環(huán)氧基的數(shù)目適宜為2-8，優(yōu)選為2-6，更優(yōu)選2-4。
聚環(huán)氧化合物(c)適宜具有50-500的環(huán)氧價(epoxide equivalent)。優(yōu)選最低為70，更優(yōu)選最低為80.最高數(shù)值優(yōu)選為300，更優(yōu)選為200。
如果每1分子中的環(huán)氧基的數(shù)目以及環(huán)氧價在上述范圍內(nèi)，則得到的調(diào)色劑具有良好的顯影性以及定影性。
多元醇以及多元羧酸的混合一般應(yīng)使([OH]/[COOH])為2/1-1/2，優(yōu)選1.5/1.3-1/1.3，更優(yōu)選1.3/1-1/1.2。進(jìn)一步，多元醇與多元羧酸的選擇應(yīng)使得到的調(diào)色劑的聚酯粘結(jié)劑的玻璃化溫度為45-85℃。
在本發(fā)明中使用的非結(jié)晶性的聚酯樹脂可以用與制備一般的聚酯樹脂的制備方法相類似的方法。例如，在惰性氣體(例如氮?dú)?下以及在有含鈦催化劑(a)的存在下進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)溫度適宜為150-280℃，優(yōu)選160-250℃，更優(yōu)選為170-240℃。在進(jìn)行完全的縮聚反應(yīng)時，反應(yīng)時間優(yōu)選低于30分鐘，更優(yōu)選2-40小時。在1-50mmHg的真空下進(jìn)行反應(yīng)可以有效地提高在反應(yīng)結(jié)束時的反應(yīng)速度。
從聚合活性的觀點(diǎn)來看，含鈦催化劑(a)的量適宜為0.0001-0.8％，優(yōu)選0.0002-0.6％，更優(yōu)選0.0015-0.55％。此處的％是以基于得到的聚合物總重量的重量％。
酯化催化劑也可以使用，除非該催化劑的使用對含鈦催化劑(a)有害。
酯化催化劑的具體例子包括含錫催化劑(例如二丁基氧化錫；三氧化銻；含鈦催化劑，在含鈦催化劑(a)之外，例如氧化烷鈦，鈦氧基草酸鉀以及對苯二酸；含鋯催化劑例如乙酸氧鋯；含鍺催化劑；堿(土)金屬催化劑，例如，羧酸堿金屬或堿土金屬例如乙乙酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、苯甲酸鈉以及苯甲酸鉀；以及乙酸鋅。其他酯化催化劑的量優(yōu)選基于得到的聚合物的重量為0-0.6％(重量)。由于得到的聚酯樹脂不容易著，所以適宜在彩色調(diào)色劑中使用。含鈦催化劑(a)的量宜為基于催化劑的總重量為50-100％(重量)。
直鏈聚酯樹脂(AX1)可以通過在180-260℃下以及在含鈦催化劑(a)的存在下，加熱二醇(g)以及二羧酸(i)而得到。含鈦催化劑的含量為0.0001-0.8％(重量)(以得到的聚合物的總重量為基準(zhǔn))。根據(jù)需要也可以任選地使用其他催化劑。然后，將反應(yīng)產(chǎn)物在常壓以及/或減壓的環(huán)境下進(jìn)行脫水以及縮合。
支鏈的聚酯樹脂(AX2)可以通過在180-260℃下以及在含鈦催化劑(a)的存在下，加熱二醇(g)以及二羧酸(i)而得到。含鈦催化劑的含量為0.0001-0.8％(重量)(以得到的聚合物的總重量為基準(zhǔn))。根據(jù)需要也可以任選地使用其他催化劑。然后，將反應(yīng)產(chǎn)物在常壓以及/或減壓的環(huán)境下進(jìn)行脫水以及縮合。進(jìn)一步，將反應(yīng)產(chǎn)物與三或更高級的多元羧酸(j)進(jìn)行反應(yīng)。三或更高級的多元羧酸(j)可以在同一時間與二醇(g)、二羧酸(i)以及三或更高級的多元醇(h)反應(yīng)。
改性的聚酯樹脂(AY1)可以通過將聚環(huán)化物(c)加入到支鏈聚酯樹脂(AX2)并且在180-260℃下進(jìn)行伸長反應(yīng)而得到。
支鏈聚酯樹脂(AX2)在與聚環(huán)氧化物(c)進(jìn)行反應(yīng)時的酸值宜為1-60，優(yōu)選5-50。如酸值為1-60，環(huán)氧化物(c)就不會殘留不反應(yīng)物、從而危害樹脂、由此樹脂就會具有良好的熱穩(wěn)定性。
聚環(huán)氧化物(c)的數(shù)量宜為0.01-10％，優(yōu)選0.05-5％(重量)(以支鏈的聚酯樹脂(AX2)的重量為基準(zhǔn))。
本發(fā)明的調(diào)色劑粘結(jié)樹脂可以任選的包括聚縮聚酯樹脂之外的其他樹脂。
該其他樹脂的例子包括，苯乙烯樹脂(例如苯乙烯與(甲)丙烯酸烷基酯的共聚物以及苯乙烯與二烯單體的共聚物；環(huán)氧樹脂，例如雙酚A二環(huán)氧甘油醚的開環(huán)聚合物；聚尿烷樹脂，例如二醇、二異氰酸酯以及/或三元或更高級的多元醇的多加合物質(zhì)。
調(diào)色劑粘結(jié)樹脂包括的其他樹脂的的量宜為0-40％(重量)，優(yōu)選為0-30％(重量)，更優(yōu)選0-20％(重量)。
本發(fā)明的結(jié)晶性聚酯樹脂(A)為結(jié)晶性脂肪族聚酯樹脂，包括在其主鏈上具有酯鍵，并且具有下列的通式(1)，其數(shù)量為至少60％(摩爾)-OCO-R-COO-(CH2)n- (1)其中，R代表直鏈的不飽和脂肪族二羧酸的殘基，其中的直鏈的不飽和脂肪族基團(tuán)具有2-20碳原子，優(yōu)選具有2-4碳原子；n為2-20的整數(shù)，優(yōu)選為2-6的整數(shù)。
包括在其主鏈上具有酯鍵，并且具有通式(1)的結(jié)晶性脂肪族聚酯樹脂的存在可以用固體C13NMR來加以確認(rèn)。
該直鏈的不飽和脂肪族基團(tuán)的包括從直鏈的不飽和脂肪族二羧酸(例如馬來酸，富馬酸，1，3-n-丙烯二羧酸以及1，4-n-丁烯二羧酸)衍生來的直鏈的不飽和脂肪族基團(tuán).
在通式(1)中，(CH2)n代表直鏈的脂肪族二醇的殘基。
該直鏈的脂肪族二醇的殘基的具體例子包括，直鏈的脂肪族二醇的衍生物例如乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇以及1，6-己二醇。包括直鏈的不飽和脂肪族二羧酸的聚酯樹脂(A)比包括有芳香族二羧酸的情況，更容易形成晶體結(jié)構(gòu)。
聚酯(A)可以通過傳統(tǒng)的方法來進(jìn)行制備，即將下述的(i)與(ii)進(jìn)行縮聚而制備。(i)為多元羧酸，它是由直鏈的不飽和脂肪族二羧酸或其反應(yīng)性的衍生物(例如酸酐，具有1-4個碳原子的低級烷基酯以及酰基鹵。(ii)為由直鏈的脂肪族二醇形成的多元醇。少量的其他的多元羧酸可以任選的加入到(i)中。該其他的羧酸包括(1)具有支鏈的不飽和脂肪族二羧酸，(2)飽和脂肪族多元羧酸(例如飽和脂肪族二羧酸以及飽和脂肪族三羧酸，(3)芳香族多元羧酸(例如芳香族二羧酸以及芳香族三羧酸，等)。該其他的多元羧酸的量，一般不大于30％(摩爾)，優(yōu)選不大于10％(摩爾)(這些百分?jǐn)?shù)是基于多元羧酸的總摩爾數(shù)，并且以不損害得到的聚酯樹脂的結(jié)晶性為限。
該其他多元羧酸的例子包括二羧酸例如丙二酸、琥玻酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、葵二酸、甲基順式丁烯二酸、苯二甲酸、異苯二甲酸以及對苯二酸；三或更高的多元羧酸例如1，2，4-苯三酸、2，5，7-萘三酸、1，2，4-萘三酸、1，2，4-丁三酸、1，2，5-己三酸、1，3-二羧酸-2-甲基-亞甲基羧基丙烷、四(亞甲基羧基)甲烷以及1，2，7，8-辛四酸。
少量的其他的多元醇的例子為脂肪族支鏈二醇，環(huán)二醇以及三元或更高多元醇可以任選地加入到(ii)中。該其他多元醇的量一般為不大于30％(摩爾)、優(yōu)選不大于10％(摩爾)。該％是基于多元醇的總摩爾數(shù)，并且其數(shù)量以得到的聚酯樹脂具有結(jié)晶性為限。
該其他多元醇例子包括1，4-雙(羥基甲基)環(huán)己烷、聚乙二醇，雙酚A于氧化乙烯的加成物、雙酚A與氧化丙烯的加成物以及甘油等。
從得到的調(diào)色劑的低溫定影性著眼，聚酯樹脂(A)優(yōu)選具有窄的分子量分布。聚酯樹脂(A)優(yōu)選具有5,500-6,500的重量平均分子量(Mw)，1,300-1,500的數(shù)均分子量(Mn)以及2-5的(Mw/Mn)比。這些數(shù)字是從由GPC測得的分子量分布而得到的。該GPC是可溶于o-二氯代苯的成分的GPC，其X軸代表log(M)，Y軸代表％(重量)。聚酯樹脂(A)優(yōu)選在3.5-4(％重量)范圍內(nèi)具有峰值，并且該峰的半寬不大與1.5。
聚酯樹脂(A)一般80-130℃的玻璃化溫度(Tg)，優(yōu)選80-125℃，并且軟化點(diǎn)的溫度T(F1/2)為80-130℃，并且優(yōu)選80-125℃。由此，就不會使制取的調(diào)色劑的熱穩(wěn)定保熱性變壞。如玻璃化溫度Tg以及T(F1/2)的溫度高于130℃，則調(diào)色劑的低溫定影性就會變壞。這是由于定影最低溫度升高而造成的。
聚酯樹脂(A)在CuK衍射光譜中的20-25℃的Bragg angles(2θ)具有至少一個峰值，優(yōu)選在(i)19-20°，(ii)21-22°，(iii)23-25°以及(iv)29-31°也有峰值。
CuKαX-線衍射光譜使用理學(xué)電機(jī)公司的RINT100，在50kV-30mA使用Cu管以及廣角測角計來進(jìn)行測定的。圖5是表示結(jié)晶性的聚酯樹脂的X射線衍射光譜。圖6表示了本發(fā)明的調(diào)色劑的X線衍射光譜。
如果將2種或多種的聚酯樹脂或至少與其他樹脂混合的情況下，在制備調(diào)色劑之前，必須將它們制成粉末，或融為一體。它們應(yīng)當(dāng)在80-180℃下熔融，優(yōu)選在100-170℃下熔融，更優(yōu)選在120-160℃下熔融。如果太低，特征們就不能均勻地混合。當(dāng)兩種或多種聚酯樹脂相混合時，如混合在太高地溫度下進(jìn)行，它們就會由于樹脂間地交換反應(yīng)從而變得平均化，就不能保持它們地樹脂的物性。
在它們?nèi)廴诨旌蠒r，混合時間宜為10秒-30分，優(yōu)選20秒-10分，更優(yōu)選30秒-5分。在2種或2種以上的樹脂混合時，如混合的時間太長，它們就會由于交換反應(yīng)而變得平均化，從而就不能保持它們的樹脂物性。
將樹脂熔融混合的混合器包括如反應(yīng)罐的批量混合器以及連續(xù)混合器。連續(xù)混合器被優(yōu)選使用來在適當(dāng)?shù)臏囟纫约岸痰臅r間內(nèi)將樹脂進(jìn)行均勻混合。連續(xù)混合器包括擠壓機(jī)、連續(xù)捏合機(jī)、三棍磨等。擠壓機(jī)以及連續(xù)捏合機(jī)被優(yōu)選使用。
當(dāng)它們在粉末的形式進(jìn)行混合時，它們可以在通常的混合器以及在通常的條件下進(jìn)行混合。混合溫度宜為0-80℃，優(yōu)選10-60℃?；旌蠒r間宜不低于3分，優(yōu)選為5-60分鐘?；旌掀靼℉ENSCHEL MIXER，NAUTER MIXER，BUMBURY MIXER，etc.The HENSCHEL MIXER被優(yōu)選使用。
結(jié)晶性的聚酯樹脂(A)從調(diào)色劑與紙的親和性著眼宜具有不小于20mgKOH/g酸值，由此調(diào)色劑就可以得到良好的低溫定影性，但是，該酸值也不要高于45mg KOH/g，這樣，就可以改善調(diào)色劑的抗熱偏移性。
結(jié)晶性樹脂(A)直具有5-50mg KOH/g的羥值，這樣一來，制得的調(diào)色劑就可以具有期望的低溫定影性和良好的帶電性。
另外，蠟可以用來作為離型劑，以及該蠟的熔點(diǎn)宜為70-150℃。當(dāng)比70℃低時，其耐熱保存性就會變差。當(dāng)溫度高于150℃，得到的調(diào)色劑就不會達(dá)到足夠的離型性。
可以使用已知的蠟，蠟的具體的例子包括低分子量的聚烯烴蠟，例如低分子量的聚烯蠟以及低分子量的聚丙烯蠟；碳?xì)浠衔锵炄缳M(fèi)-托合成過程得到的蠟；天然蠟如蜂蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、米蠟、褐煤蠟；石油蠟例如石蠟以及微晶蠟；高級脂肪蠟例如硬脂酸、棕櫚酸、肉豆蔻酸以及它們的金屬鹽、高級脂肪酰胺、合成酯蠟以及它們的改性蠟。
在這些蠟中，巴西棕櫚蠟以及它的改性蠟、聚乙烯蠟、合成酯蠟是優(yōu)選使用的。特別是作為合成酯蠟之一的季戊四醇四(二十二烷酸)酯是最優(yōu)選使用的。這是因為巴西棕櫚蠟以及其改形蠟、聚乙烯蠟以及合成酯蠟可以細(xì)微的分散在聚酯樹脂以及聚醇樹脂中。由此，制得的調(diào)色劑具有良好的抗變異性、轉(zhuǎn)印性以及耐久性。
這些蠟可以單獨(dú)使用或配合在一起使用，使用量宜基于調(diào)色劑的總重量為2-15％。如其數(shù)量低于2％時，得到的調(diào)色劑就會沒有足夠的抗偏移性。當(dāng)大于15％時，轉(zhuǎn)印性以及耐久性就會變差。
已知的可以形成黃、品紅，青綠以及黑色的顏料以及染料可以用作著色劑。
黃色顏料的具體例子包括鎘黃、顏料黃155、苯并咪唑酮、礦物堅牢黃、鎳酞黃、銻黃、萘酚黃-S、漢撒黃G，漢撒黃10G，聯(lián)苯胺黃GR，喹啉黃色淀、永久黃NCG、酒石黃色淀等。
橙色顏料的具體例子鉬橙、永久橙GTR、吡唑啉-5-酮、烏爾康橙、陰丹士林亮橙GK，等。
具體的紅色顏料的例子包括紅氧化鐵、鎘紅、喹丫酮紅、永久紅4R、利索爾紅、吡咯烷酮紅、沃丘格紅鈣鹽、色淀紅D、亮胭脂紅鈣鹽、暑紅色淀、若丹明、亮胭脂紅3B等。
具體的紫色顏料包括堅牢紫、甲基紫色淀等。
具體的藍(lán)色顏料的具體的例子包括鈷藍(lán)、堿性藍(lán)、維多利亞藍(lán)、酞菁藍(lán)部分鹽化物、堅牢天藍(lán)、陰丹士林藍(lán)BC等。
綠色顏料的具體例子包括格綠、氧化鉻、顏料綠B、孔雀綠色淀等。
黑色顏料的具體例子為丫嗪顏料(炭黑、油爐黑、槽法炭黑、燈黑、乙炔黑、苯胺黑燈)、偶氮顏料的金屬鹽、金屬氧化物。復(fù)合金屬氧化物等。以上可以使用其中一種或兩種以上。
本發(fā)明的圖像形成用的調(diào)色劑根據(jù)需要可以可以含有帶電控制劑。
帶電控制劑的具體例子為苯胺黑；公開在日本專利公開No.42-1627中的碳原子為2-16的烷基丫嗪染料；堿性染料(例如C.I.堿性Yellow 2(C.I.41000)，C.I.堿性黃3，C.I.堿性紅1(C.I.45160)，C.I.堿性紅9(C.I.42500)，C.I.堿性紫1(C.I.42535)，C.I.堿性紫3(C.I.42555)，C.I.堿性紫10(C.I.45170)，C.I.堿性紫14(C.I.42510)，C.I.堿性藍(lán)1(C.I.42025)，C.I.堿性藍(lán)3(C.I.51005)，C.I.堿性藍(lán)5(C.I.42140)，C.I.堿性藍(lán)7(C.I.42595)，C.I.堿性藍(lán)9(C.I.52015)，C.I.堿性藍(lán)24(C.I.52030)，C.I.堿性藍(lán)25(C.I.52025)，堿性藍(lán)26(C.I.44045)，C.I.堿性綠1(C.I.42040)and C.I.堿性綠4(C.I.42000))；這些堿性染料的色淀顏料；C.I.溶劑黑8(C.I.26150)；季銨鹽例如氯化苯甲?；榛@以及葵基三甲基氯化物；二烷基錫化合物例如，二丁基或二辛基錫化合物；二烷基錫硼酸鹽化合物；胍衍生物；含有氨基的乙烯基聚合物；聚胺樹脂，例如含有氨基的聚縮合物；日本專利公開Nos.41-20153，43-27596，44-6397以及45-26478公開的單偶氮的金屬配合物；二羧酸金屬配合物例如水楊酸、二烷基水楊酸以及萘酸的Zn，Al，Co，Cr，以及Fe的配合物；磺酸化銅酞菁顏料；有機(jī)硼鹽；含有氟原子的季銨鹽；杯狀化合物等。
對于黑色調(diào)色劑之外的彩色調(diào)色劑，當(dāng)然不能使用對顏色有損害的電荷控制劑，所以宜使用白色的水楊酸衍生物的金屬鹽。本發(fā)明的調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印性以及耐久性可以通過外添無機(jī)材料的粒子來得到改善。這些無機(jī)粒子的粒子為二氧化硅、氧化鈦、二氧化鋁、碳酸硅、氮化硅以及氮化硼。本發(fā)明中是將這些無機(jī)粒子以及樹脂添加到調(diào)色劑的母調(diào)色劑顆粒上。
這是因為這些外添加劑覆蓋了對轉(zhuǎn)印性以及耐久性有破壞性的蠟以及這些粒子覆蓋了調(diào)色劑的表面，從而使調(diào)色劑的接觸表面積減少。
這些粒子的表面宜進(jìn)行疏水化處理，優(yōu)選使用經(jīng)過疏水化處理的金屬氧化粒子。這些氧化物粒子為例如二氧化硅以及二氧化鈦被優(yōu)選使用。粒狀的樹脂例如具有0.05-1μm粒徑的聚甲基丙烯酸甲酯以及聚苯乙烯顆粒，宜使用由無皂乳化聚合法來形成的。進(jìn)一步，調(diào)色劑包括的作為外添劑的疏水的二氧化硅和疏水處理的二氧化鈦中，疏水的二氧化硅的數(shù)量要比疏水的二氧化鈦的數(shù)量要大，在這種情況下，調(diào)色劑具有良好的對應(yīng)與潮濕的帶電穩(wěn)定性，并且可以在不成膜的情況下，改善轉(zhuǎn)印率。
與上述的粒狀的無機(jī)材料共同使用，如具有大于傳統(tǒng)的外添劑大的粒徑的具有平均粒徑為1/100-1/8的調(diào)色劑粒徑的粒狀樹脂以及比表面20-50m2/g的二氧化硅那樣的外添劑的場合，可以具有良好的耐久性。這是因為具有大于顆粒狀的金屬氧化物的粒徑的粒徑外添劑防止了金屬氧化物顆粒埋入母體調(diào)色劑中。盡管在圖像顯影器中，由于進(jìn)行的調(diào)色劑與載體得混合與攪拌會使外添得金屬氧化物顆粒趨向于埋入母體調(diào)色劑中。
將上述無機(jī)微粒子與樹脂微粒加入到調(diào)色劑中(內(nèi)添)，雖然其效果不如外添，但卻可以在提高轉(zhuǎn)印性以及耐久性的同時，可以提高調(diào)色劑的可粉碎性。另外，如內(nèi)添與外添同時使用，可以防止外添的微粒埋入調(diào)色劑中，從而可以得到優(yōu)良的轉(zhuǎn)印性以及耐久性。
在此所使用的疏水化劑的例子有二甲基二氯代硅烷、三甲基氯代硅烷、甲基三氯代硅烷、烯丙基二甲基氯代硅烷、烯丙基苯基二氯代硅烷、芐基二甲基氯代硅烷、溴甲基二甲基氯代硅烷、α-氯乙基三氯代硅烷、p-氯乙基三氯代硅烷、氯甲基二甲基氯代硅烷、氯甲基三氯代硅烷、p-氯苯基三氯代硅烷、3-氯丙基三氯代硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基甲氧基硅烷、乙烯基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、二乙烯基二氯代硅烷、二甲基乙烯基氯代硅烷、辛基-三氯代硅烷、葵基-三氯代硅烷、壬基-三氯代硅烷、(4-丙基苯基)-三氯代硅烷、(4-叔-丁基苯基)-三氯代硅烷、二戊基-二氯代硅烷、二己基-二氯代硅烷、二辛基-二氯代硅烷、二壬基-二氯代硅烷、二葵基-二氯代硅烷、二(十二烷基)-二氯代硅烷、二(十六烷基)-二氯代硅烷、(4-叔-丁基苯基)-辛基-二氯代硅烷、二辛基-二氯代硅烷、二葵烯基-二氯代硅烷、二壬烯基-二氯代硅烷、二-2-乙基己基-二氯代硅烷、二-3、3-二甲基戊基-二氯代硅烷、三己基-氯代硅烷、三辛基-氯代硅烷、三葵基-氯代硅烷、二辛基-甲基-氯代硅烷、辛基-二甲基-氯代硅烷、(4-丙基苯基)-二乙基-氯代硅烷、octyl三甲氧基硅烷、六甲基二硅氮烷、六乙基二硅氮烷、六甲苯基二硅氮烷等。在這些添加基之外，還可以使用鈦酸酯類偶合劑以及鋁耦合劑。
此外，作為為了改善清潔性以及光亮性的為目的的外添劑，可以使用例如脂肪族金屬鹽以及聚氟代亞乙烯基的微粒。
如本發(fā)明的調(diào)色劑用在2組分的顯影劑中，調(diào)色劑要與載體粒子相混合。任何已知的載體，例如鐵粉，燒制鐵粉，磁鐵礦粉，鎳粉，玻璃珠以及被用樹脂涂敷的這些物質(zhì)，都可以使用。載體宜具有25-200μm體積平均粒徑。
本發(fā)明的調(diào)色劑容器被裝填有含有本發(fā)明的調(diào)色劑的顯影劑。該容器可以為任何已知的形狀。
制造本發(fā)明的調(diào)色劑的方法沒有特殊的限定，可以使用例如熔融以及混煉粉碎的方法；聚合方法；使用含有異氰酸酯基的予聚物進(jìn)行加聚反應(yīng)的的方法；將各成分溶于溶劑，再將溶劑去除并且粉碎的方法；以及熔融噴霧的方法。
在這些方法中，優(yōu)選熔融以及混煉粉碎的方法；聚合方法；使用含有異氰酸酯基的予聚物進(jìn)行加聚反應(yīng)的的方法；將各成分溶于溶劑，再將溶劑去除并且粉碎的方法。
熔融混煉的方法中，優(yōu)選使用下述批量雙棍混煉機(jī)式；帕莫布里(Bumbury)混合機(jī)式；連續(xù)雙軸捏合機(jī)式(例如KTK雙軸捏合機(jī)，神戶制鋼公司制造；TEM雙軸捏合機(jī)，東芝公司制造；TEX雙軸捏合機(jī)，Japan Steel Works，Ltd.制造；PCM雙軸捏合機(jī)，lkegai Corporation制造；KEX雙軸捏合機(jī)Kurimoto，Ltd制造)；以及連續(xù)單軸捏合機(jī)式(例如KO-KNEADER，Buss AG制)
關(guān)于聚合法以及加聚反應(yīng)法，必須在水相中賦與機(jī)械能，進(jìn)行強(qiáng)制乳化(形成液滴)。賦與機(jī)械能的手段例子有進(jìn)行強(qiáng)烈攪拌(例如使用均混器)，超聲混合等。
關(guān)于粉碎，先使用錘磨等進(jìn)行粗粉碎，然后用氣流細(xì)粉碎機(jī)以及機(jī)械細(xì)粉碎機(jī)進(jìn)行細(xì)粉碎，此時的調(diào)色劑的平均粒徑優(yōu)選為3-15μm.進(jìn)一步，將粉碎的材料用風(fēng)力分級器進(jìn)行分級，得到粒徑為5-20μm的粒子。
將外添劑與母料調(diào)色劑進(jìn)行混合并且用混合器進(jìn)行攪拌，以使外添劑被粉碎并且附著在母料調(diào)色劑上。重要的是要使外添劑(例如無機(jī)細(xì)粒子以及樹脂細(xì)粒子)均勻牢固地附著在母料調(diào)色劑表面上以提高調(diào)色劑的耐久性。
圖1是表示本發(fā)明的圖像形成裝置的一個例子的示意圖。100是裝置本體。200是安裝在其中的供紙盤。300是安裝在裝置本體上面的掃描儀。400是安裝在更上面的復(fù)印件搬送裝置(ADF)。
在復(fù)印裝置本體100中，在承載潛影的感光體40的周圍有帶電、顯影、清潔等實施電子照相過程的圖像形成手段18，以及并列有四個串聯(lián)式圖像形成裝置20。在串聯(lián)式圖像形成裝置20的上面，有基于圖像信息用激光束對感光體進(jìn)行暴光的暴光裝置21。
100包括中間轉(zhuǎn)印裝置10，該中間轉(zhuǎn)印裝置具有無端環(huán)形的轉(zhuǎn)印帶。該轉(zhuǎn)印帶被支撐在三個支撐棍14、15以及16上，并順時針旋轉(zhuǎn)。在支撐棍15的左面，具有中間轉(zhuǎn)印清潔器17，被用來清除中間轉(zhuǎn)印帶10上的在調(diào)色劑圖像被轉(zhuǎn)印后殘余的調(diào)色劑。
在中間轉(zhuǎn)印器10的上面，有4個圖像形成單元，分別對應(yīng)與黃色，青綠色，品紅色以及黑色。它們沿著中間轉(zhuǎn)印帶的搬運(yùn)方向，從左到右排成一行，形成串聯(lián)式圖像形成裝置20。
在該串聯(lián)式圖像形成裝置20的上面，有顯影裝置21。隔著中間轉(zhuǎn)印裝置10與串聯(lián)式圖像形成裝置相對而配置的第二轉(zhuǎn)印裝置22。該第二轉(zhuǎn)印裝置22包括無端的第二轉(zhuǎn)印帶24以及支撐該第二轉(zhuǎn)印帶24的2個支撐棍23，該第二中間轉(zhuǎn)印帶受壓式與棍16相接，將其上的圖像轉(zhuǎn)印到紙上。在第二轉(zhuǎn)印裝置22之外，還有定影器25，它將轉(zhuǎn)印到紙上的調(diào)色劑圖像進(jìn)行固定。該定影裝置25具有無端的帶26以及壓力棍27，該壓力棍27被壓在帶上。
該第二轉(zhuǎn)印器22還具有將帶有圖像的紙進(jìn)行搬送到定影裝置25上的功能。在第二轉(zhuǎn)印裝置22中，可以使用轉(zhuǎn)印棍以及非接觸的充電棍，但是，這樣一來，它們就會很難具有搬送紙的功能。
在圖1中，在第二轉(zhuǎn)印裝置22以及定影裝置25的下面，具有紙張翻轉(zhuǎn)器28，它將紙張進(jìn)行翻轉(zhuǎn)，以在其兩面形成圖像。該翻轉(zhuǎn)器與串聯(lián)式圖像形成裝置平行配置。
將復(fù)印原件放置在ADF400的平臺30上進(jìn)行復(fù)印，也可以將該原件放置在掃描儀的接觸玻璃32上，并且有ADF400將其壓緊而進(jìn)行復(fù)印。按下開始按鈕(圖中未表示)，并且，原稿被ADF送到掃描儀300的接觸玻璃上或直接被放在接觸玻璃上，第一掃描器33與第二掃描器34就開始對原件進(jìn)行掃描。第一掃描器33發(fā)射光束來照射原稿，光束被反射到第二掃描器34上，該第二掃描器進(jìn)一步將光反射使其通過成像鏡到達(dá)讀取傳感器36，從而將原件讀取。
當(dāng)開始按鈕(圖中未表示)被按壓，驅(qū)動馬達(dá)(圖中未表示)驅(qū)動支撐棍14、15以及16中的一個，以使其他的2個棍從動旋轉(zhuǎn)，從而驅(qū)動中間轉(zhuǎn)印器10進(jìn)行旋轉(zhuǎn)。同時，各圖像形成單元驅(qū)動感光體40并且形成單色圖像，即在各個感光體40上，分別形成黑色圖像、黃色圖像、青綠色圖像以及品紅色圖像。該單色圖像被依次轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印器10上，而形成全色圖像。
另一方面，當(dāng)開始按鈕(圖中未表示)被按壓，供紙裝置200的供紙棍42中的一個被有選擇地驅(qū)動，從而將紙從紙庫43的多層供紙卡盒44中搓出。分離棍45將紙一張一張地分開，并且將紙送到紙搬送通道46，并且供紙棍47進(jìn)一步將紙復(fù)印部100的搬送通道48中，并且使紙在定位棍49處停止。
另一方面，供紙棍50將紙從手動供紙盤51搬出，分離棍52將紙一張一張地分開，并且將紙送到紙搬送通道53，并且使紙在定位棍49處停止運(yùn)動。
接著，與中間轉(zhuǎn)印器10的運(yùn)動進(jìn)行巧妙地協(xié)同，定位棍49被驅(qū)動，從而將紙送到中間轉(zhuǎn)印裝置10與第二轉(zhuǎn)印裝置22之間，第二轉(zhuǎn)印器將全色圖像轉(zhuǎn)印到紙上。
其上具有全色圖像地紙被第二轉(zhuǎn)印器22搬送到定影裝置25，在此，被加壓加熱而固定。然后，紙被排紙棍56通過切換爪排出到排紙盤57上。
另一方面，切換爪可以將紙送到翻轉(zhuǎn)器28，在此紙被翻轉(zhuǎn)，送往轉(zhuǎn)印位置而在紙的背面形成圖像。然后，該紙被排紙棍56排到排紙盤57上。
另一方面，中間轉(zhuǎn)印裝置10在圖像轉(zhuǎn)印后，被清潔器17清潔，殘留的調(diào)色劑被除掉，以備在圖像形成部20中形成的下一個圖像的轉(zhuǎn)印。
在本發(fā)明的圖像形成裝置中，可以使用一種處理卡盒，其包括顯像裝置以及至少一個圖像承載體、充電裝置以及清潔裝置，其對于圖像形成裝置可裝可卸。
在下述實施例中，除非另有說明，數(shù)目是指重量份。“％”也是指重量％。
實施例<結(jié)晶性聚酯樹脂合成例>
合成例1<結(jié)晶性聚酯樹脂No.1合成>
在一個裝有氮?dú)膺M(jìn)入口、一個除水管、攪拌器以及一個熱電偶的5升的四口燒瓶中，加入25摩爾的1，4-丁二醇，23.75摩爾的富馬酸，1.65摩爾偏苯三酸酐以及5.3g的氫醌，使其在160℃下反應(yīng)5小時。反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)一步在200℃下反應(yīng)1小時，在8.3Kpa下反應(yīng)1小時，制備結(jié)晶性聚酯樹脂No.1。
合成例2<結(jié)晶性聚酯樹脂No.2的合成>
將結(jié)晶性聚酯樹脂No.1的在合成例1的反應(yīng)過程進(jìn)行重復(fù)制備結(jié)晶性聚酯樹脂No.2，但是在其中要將材料更換成下列材料。
(No.2)1，4-丁二醇23.75摩爾乙二醇 1.25摩爾富馬酸 22.75摩爾偏苯三酸酐 1.65摩爾-s氫醌 4.8g
<非結(jié)晶性聚酯樹脂的合成例> 反應(yīng)槽中具有冷卻管、攪拌器以及可以在液體中吹泡的氮?dú)鈱?dǎo)入管。在該反應(yīng)槽中，加入80％(重量)的二羥基雙(三乙醇胺)鈦的水溶液，并一邊吹泡一邊逐漸加熱到f 90℃，在90℃下水解4小時，得到二羥基雙(三乙醇胺)鈦。
430份雙酚A與2摩爾的氧化丙烯的加成物、300份的雙酚A與3摩爾的氧化丙烯的加成物，257份的對苯二酸，65份間苯二酸，10份偏苯三酸酐以及2份的作為縮合催化劑的二羥基雙(三乙醇胺)鈦加入具有冷卻管、攪拌器以及氮?dú)鈱?dǎo)入口的的反應(yīng)槽中，在220℃氮?dú)饬髦幸贿叧贿叿磻?yīng)10小時，得到反應(yīng)產(chǎn)物。使反應(yīng)產(chǎn)物在5-20mm Hg的減壓下繼續(xù)反應(yīng)，并冷卻到室溫，在酸值為5時，取出，得到直鏈的聚酯樹脂(AX1-1).
該直鏈聚酯樹脂(AX1-1)不含有THF-不溶成分，以及其酸值為7，羥基值為12，Tg為60℃，Mn為6,940，Mw為19,100。分子量為1,500以下的成分為1.2％*(重量)。
350份雙酚A與2摩爾的氧化乙烯的加成物、326份的雙酚A與3摩爾的氧化乙烯的加成物，278份的對苯二酸，40份間苯二酸以及2份的作為縮合催化劑的二羥基雙(三乙醇胺)鈦加入具有冷卻管、攪拌器以及氮?dú)鈱?dǎo)入口的的反應(yīng)槽中，在230℃氮?dú)饬髦幸贿叧贿叿磻?yīng)10小時，得到反應(yīng)產(chǎn)物。使反應(yīng)產(chǎn)物在5-20mm Hg的減壓下繼續(xù)反應(yīng)，在酸值為2以下時，冷卻到180℃。加入62份偏苯三酸酐。反應(yīng)產(chǎn)物在密閉下繼續(xù)反應(yīng)2小時，取出，冷卻到室溫，粉碎后得到直鏈的聚酯樹脂(AX2-1)。該直鏈聚酯樹脂(AX2-1)不含有THF-不溶成分，以及其酸值為35，羥基值為17，Tg為69℃，Mn為3920，Mw為11200。分子量為1,500以下的成分為0。9％(重量)。
將400份線性聚酯樹脂(AX1-1)以及600份非線性聚酯樹脂(AX2-1)在外套溫度為150℃的連續(xù)捏和器熔解混合并保持3分鐘。熔解的樹脂被用鋼帶冷卻器在4分鐘內(nèi)冷卻至40℃，粉碎后得到本發(fā)明的非結(jié)晶性聚酯樹脂A。
反應(yīng)步驟與直鏈聚酯樹脂(AX1-1)相同，但是要用四異丙基氧化物鈦(titaniumtetraisopropoxide)來代替二羥基雙(三乙醇胺)鈦，制備聚酯樹脂(CAX1-1)。由于催化劑的失活，反應(yīng)在中途停止，所以在反應(yīng)的中途4次加入2份四異丙氧化鈦，制得比較用的直鏈聚酯樹脂(CAX1-1).
該比較用的直鏈聚酯樹脂(CAX1-1)不含有THF-不溶成分，以及其酸值為7，羥基值為12，Tg為58℃，Mn為6220，Mw為18900。分子量為1,500以下的成分為2.2％(重量)。
反應(yīng)步驟與非直鏈聚酯樹脂(AX2-1)相同，但是要用但是要用四異丙基氧化物鈦(titaniumtetrai sopropoxide)來代替二羥基雙(三乙醇胺)鈦，在常壓下反應(yīng)16小時，減壓下反應(yīng)8小時，制備聚酯樹脂(CAX2-1)。由于反應(yīng)速度緩慢，所以在反應(yīng)的中途3次加入2份地四異丙氧化鈦，制得比較用的非直鏈聚酯樹脂(CAX2-1).
該比較用非直鏈聚酯樹脂(CAX2-1)不含有THF-不溶成分，以及其酸值為34，羥基值為16，Tg為68℃，Mn為3420，Mw為12100。分子量為1,500以下的成分為2.1％(重量)。
將400份線性聚酯樹脂(CAX1-1)以及600份非線性聚酯樹脂(CAX2-1)在外套溫度為150℃的連續(xù)捏和器熔解混合并保持3分鐘。熔解的樹脂被用鋼帶冷卻器在4分鐘內(nèi)冷卻至40℃，粉碎后得到本發(fā)明的非結(jié)晶性聚酯樹脂B。
實施例1<用捏和以及粉碎的方法制備調(diào)色劑>
將下列調(diào)色劑的成分用攪拌器進(jìn)行充分混合制備一混合物。
結(jié)晶性聚酯樹脂No.1 35非結(jié)晶性聚酯樹脂B 65(Tg為59℃，Mw為17,000)聚烯蠟 5(熔點(diǎn)為151℃)電荷控制劑 2(水揚(yáng)酸的金屬鹽的衍生物)著色劑 6(銅酞菁籃顏料)將混合物熔解并且在140℃下用兩軸擠壓機(jī)進(jìn)行混練48小時，擠出速度為10kg/hr，擠出間隙為2mm。然后將混合物冷卻、粉碎以及分級，制備母調(diào)色劑，器體積平均粒徑為7.6μm。對于100份母調(diào)色劑，作為外添劑，將0.4份疏水二氧化硅(用六甲基二硅氮烷進(jìn)行表面處理以及一次粒子的平均粒直徑為0.02μm)加入到母調(diào)色劑中，用HENSCHEL MIXER在1,500rpm混合8次，每次混合60秒并且停止60秒，制備青綠色調(diào)色劑。評價結(jié)膜性的轉(zhuǎn)印電流30μA。
結(jié)晶性聚酯樹脂以及調(diào)色劑的測定以及評價用下述的方法進(jìn)行。結(jié)果被列于表1，2-1以及2-2.
<測定方法>
(1)結(jié)晶性聚酯樹脂的峰值比例的測定方法峰值比例(W/R)用傅里葉變換全反射紅外光譜儀進(jìn)行測定。在測定(W/R)時，調(diào)色劑被壓成具有光滑的表面。用1噸的壓力將0.6g調(diào)色劑壓30秒，使其成為直徑為20mm的球狀。
在本發(fā)明中，結(jié)晶性聚酯樹脂的峰高W為1165cm-1(如圖2所示)其中基線為1199-1137cm-1。非結(jié)晶性樹脂(例如聚酯樹脂)的峰高R為829cm-1(如圖3所示)，其中，基線為784-889cm-1，以及，非結(jié)晶性苯乙烯-丙烯酸樹脂的峰高為699cm-1(如圖4所示)，其中基線為714-670cm-1。
(2)轉(zhuǎn)印率的測定方法轉(zhuǎn)印率的測定方法包括控制調(diào)色劑在顯影器中的濃度異顯影偏壓以在感光體上形成調(diào)色劑圖像，調(diào)色劑的數(shù)量1.0-1.4mg/cm2；在調(diào)色劑圖像上貼上5×2cm的膠條(Scotch tape)；用手指在整個膠條上進(jìn)行按壓，使感光體上的調(diào)色劑全部轉(zhuǎn)移到膠條上；測定在其上具有調(diào)色劑的膠條的重量(V)，從該總重量中減去膠條的重量(A)。
同時，對殘留在感光體上調(diào)色劑的重量(A)也用上述的同樣的方法加以測定。
T(％)＝(V-A)×100/V(1)(3)使用V吹出裝置以下述的單一方式對調(diào)色劑的帶電量進(jìn)行測定將其中的調(diào)色劑的數(shù)量為4％(重量)的調(diào)色劑以及載體在規(guī)定的環(huán)境中放置2小時。將調(diào)色劑以及載體用磁棍在285rpm混合780秒，以制備6克顯影劑。用理光創(chuàng)造開發(fā)株式會社制造的V吹出裝置(V blowoff)的單一法來測定6克中的1克的帶電量分布。
用795目的網(wǎng)進(jìn)行吹出。
單一吹出法的條件如下；高度；5mm吸收；100吹出次數(shù)；2次調(diào)色劑的帶電量P(％)的分布由下式(2)來決定；P(％)＝(M-H)×100/(H+M)/2(2)其中，M為在23℃以及相對濕度55％的帶電量；H是調(diào)色劑在42℃以及相對濕度40％時的帶電量。
其他的測定條件按照日本專利348764的規(guī)定。
(4)樹脂的酸值與羥值的測定樹脂的酸值與羥值的測定按JIS K0070的方法進(jìn)行。但是，如果樣品不溶解時，加入例如二惡烷、THF以及o-二氯代苯。
(5)臘的熔點(diǎn)的測定方法用Rigaku Corp.制造的TG-DSC系統(tǒng)TAS-100測定Tg。
首先，將大約10mg的樣品放置在鋁容器中。該容器被放在置于電爐上。樣品被以10℃/分的速度從25℃升至180℃。熔點(diǎn)用TAS-100分析儀器測定，從熔點(diǎn)附近的熱吸收曲線的切線與基線的交點(diǎn)來計算。
(6)系統(tǒng)速度的測定方法用復(fù)印機(jī)將A4紙以縱向復(fù)制100張。將從開始到結(jié)束的時間作為A，系統(tǒng)的速度B以下式?jīng)Q定B(mm/sec)＝100×297mm/A秒<評價方法>
抗成膜性下列材料被用一個均混器混合10分鐘制備含硅氧烷液體。
硅氧烷樹脂溶液 132.2(固體成分為23％(重量)SR2410，Dow Corning Toray Silicone Co.，Ltd.制造)氨基硅烷 0.66(固體成分為100％(重量)SH6020，Dow Corning Toray Silicone Co.，Ltd.制造)
導(dǎo)電性粒狀材料131(基體為二氧化鋁，表面處理上層是二氧化錫，下層是含有二氧化錫的氧化銦，平均粒徑為0.35μm，粒子粉末的電阻率3.5Ω·cm)二甲苯300用SPIRA COTA(OKADA SEIKO CO.，LTD.制造)將該含硅氧烷溶液涂布在重量平均粒徑為70μm的燒制的Mn鐵粉上，并且在40℃進(jìn)行干燥，使涂膜的厚度為0.15μm，制備載體。將得到的載體在電爐中300℃燒制1小時。冷卻后，將載體用孔徑為125μm過篩，制備載體1。
將該2成分顯影劑(4％(重量)的上述制備的青綠調(diào)色劑以及96％(重量)的載體1)安裝在1臺改造的復(fù)印機(jī)(imagio NEO C600，Ricoh Company，Ltd.制造)。在復(fù)制100,000圖像(50,000圖像/day)，取三張A3黑色密實圖像用目視來評價圖像的白斑。
線速度為1,650mm/sec，顯影間隙為1/26mm，定后刮刀的間隙為1.6mm以及關(guān)閉反射光傳感器。圖像承載體、圖像顯影裝置以及轉(zhuǎn)印裝置的溫度被控制在30 to 48℃.
抗成膜性的評價如下。
◎非常好，因為只有極少的白斑，○好，因為白斑少，△不好，因為白斑不少，×非常不好，因為很多白斑，低溫度定影性測定最低定影溫度，以及使該定影溫度變化。用相同的改造復(fù)印機(jī)(imagio NEO C600，理光公司制造)，不將油用于定影棍，使用理光公司的全色PPC紙TYPE 6200作為轉(zhuǎn)印用紙。
將定影棍的溫度以5℃的間隔加以變化，得到用Macbeth濃度儀測定的圖像濃度為1.2時的圖像。用裝有沙橡皮的clock meter擦10次，測定各次前后的圖像濃度，并用下式來計算出定影率。
定影率(％)＝擦之前的圖像濃度/擦之后的圖像濃度×100算出定影率70％或其以上時的的最低定影溫度。如下評價低溫定影性◎在非常低的溫度調(diào)色劑開始固定，因此具有低的最低定影溫度以及非常優(yōu)良的低溫定影性。
○調(diào)色劑具有良好的低溫定影性。
△調(diào)色劑具有與一般的調(diào)色基類似的最低定影溫度。
×調(diào)色劑具有比一般的調(diào)色基高的最低定影溫度，以及差的低溫定影性。
比較例1步驟與實施例1相同。但是將轉(zhuǎn)印電流變?yōu)閠o 25μA.
實施例2調(diào)色劑的制備與評價的步驟與實施例1相同，但是不同處是在本例中將0.4份的外添劑與100份的母調(diào)色劑用HENSCHEL混合器在1,000rpm下混合5次，每一次都混合60秒并停止60秒。
實施例3調(diào)色劑的制備與評價的步驟與實施例1相同，但是不同處是將結(jié)晶性聚酯樹脂No.1以及非結(jié)晶性聚酯樹脂B變更如下結(jié)晶性聚酯樹脂No.230非結(jié)晶性聚酯樹脂B 70比較例2調(diào)色劑的制備與評價的步驟與實施例1相同，但是不同處是將結(jié)晶性聚酯樹脂No.1以及非結(jié)晶性聚酯樹脂B變更如下結(jié)晶性聚酯樹脂No.1 4非結(jié)晶性聚酯樹脂B96實施例4
調(diào)色劑的制備與評價的步驟與實施例3相同，但是不同處是將非結(jié)晶性聚酯樹脂B變更如下非結(jié)晶性聚酯樹脂A70實施例5調(diào)色劑的制備與評價的步驟與實施例3相同，但是不同處是將蠟變更如下聚烯蠟 5(熔點(diǎn)為145℃)Table 1

Table 2-1

Table 2-2

權(quán)利要求
1.一種圖像形成裝置，包括圖像承載體；充電器，設(shè)置用來對圖像承載體進(jìn)行充電；暴光裝置，設(shè)置用來對圖像承載體進(jìn)行暴光，以在圖像承載體上形成潛像；顯像器，設(shè)置用來使用含有調(diào)色劑的顯影劑使靜電潛影顯像以在圖像承載體上形成調(diào)色劑圖像；轉(zhuǎn)印裝置，設(shè)置用來將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到紀(jì)錄媒介上；清潔裝置，設(shè)置用來將圖像轉(zhuǎn)印后殘留在圖像承載體上的調(diào)色劑除去；以及定影裝置，設(shè)置用來將調(diào)色劑圖像固定在紀(jì)錄媒介上；其中，圖像形成裝置在500-1,700mm/sec的速度下生成圖像，調(diào)色劑包括粘結(jié)樹脂以及著色劑，其中，粘結(jié)樹脂包括結(jié)晶性聚酯樹脂以及非結(jié)晶性樹脂，其中結(jié)晶性聚酯樹脂的特征峰高(W)與非結(jié)晶性樹脂的特征峰高(R)的比(W/R)為0.050 to0.555，這些峰高是在使用傅里葉變換的紅外光譜分析儀的全反射法而得到的各光譜中觀察到的。其中，用下式(1)而算出的調(diào)色劑得轉(zhuǎn)印率T(％)為75-100％T(％)＝(V-A)×100/V (1)其中，V代表圖像承載體上的調(diào)色劑圖像的調(diào)色劑量(mg/cm2)；A代表調(diào)色劑圖形轉(zhuǎn)印后殘留在圖像承載體上的調(diào)色劑的量(mg/cm2)。
2.權(quán)利要求1所述的圖像形成裝置，其中，顯像劑是二組分顯像劑，其包括4％(重量)的調(diào)色劑以及磁性的顆粒狀的載體，其中，調(diào)色劑具有用下式(2)規(guī)定的帶電量的變化率P(％)P(％)＝(M-H)×100/(H+M)/2(2)其中，M為調(diào)色劑在23℃以及相對濕度為55％時帶電量，H為在42℃以及相對濕度為40％時的帶電量。
3.權(quán)利要求1所述的圖像形成裝置，其中，非結(jié)晶性樹脂是在具有下式(I)或(II)的通式的含鈦催化劑(a)的存在下而形成的聚酯樹脂Ti(-X)m(OH)n(I)O＝Ti(-X)p(-OR)q(II)其中，X為氫原子被從OH中去除的，并含有2-12個碳原子1元或多元醇胺的殘基，其他的OH可以與同一個鈦原子相結(jié)合的OH進(jìn)行分子內(nèi)的縮聚形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，也可以和與其他的鈦原子直接結(jié)合的OH進(jìn)行分子間的縮聚而形成具有2-5個重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)；R為氫原子或可具有(也可不具有)1-3個醚鍵的，1-8個碳原子的烷基；m為1-4的整數(shù)，n為0或1-3的整數(shù)，m和n的和為4；p為1-2的整數(shù)；q為0或1，p與q的和為2；當(dāng)m或p為2或更大時，各個X可以相同或者也可以不同。
4.權(quán)利要求1所述的圖像形成裝置，其中，結(jié)晶性聚酯樹脂的酸值為20-45mg KOH/g。
5.權(quán)利要求1所述的圖像形成裝置，其中，結(jié)晶性聚酯樹脂的羥值為5-50mg KOH/g.
6.權(quán)利要求1所述的圖像形成裝置，其中，調(diào)色劑進(jìn)一步包括熔點(diǎn)為70-150℃的作為離型劑的蠟。
7.權(quán)利要求6所述的圖像形成裝置，其中，蠟是從下列物質(zhì)中選出的一種，它們是巴西棕櫚蠟、聚乙烯蠟以及合成酯蠟。
8.一種含有調(diào)色劑或顯像劑的容器，其中調(diào)色劑或顯像劑被用在權(quán)利要求1的圖像形成裝置中。
9.一種處理卡盒，其包括顯像裝置以及至少圖像承載體、充電裝置以及清潔裝置中的一個，其對于圖像形成裝置可裝可卸，其中顯影裝置使用權(quán)利要求8中的顯像劑使靜電潛像顯像。
全文摘要
一種圖像形成裝置，包括圖像承載體；充電器，用來對圖像承載體進(jìn)行充電；曝光裝置，用來圖像承載體進(jìn)行曝光，以在圖像承載體上形成潛像；顯像器，用來用含有調(diào)色劑的顯影劑使靜電潛影顯像以在圖像承載體上形成調(diào)色劑圖像；轉(zhuǎn)印裝置，用來將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到紀(jì)錄媒介上；清潔裝置，用來將圖像轉(zhuǎn)印后殘留在圖像承載體上的調(diào)色劑除去；以及定影裝置，用來將調(diào)色劑圖像固定在紀(jì)錄媒介上，其中，圖像形成裝置在500－1,700mm/sec的速度下生成圖像，調(diào)色劑包括粘結(jié)樹脂以及著色劑，其中，粘結(jié)樹脂包括結(jié)晶性聚酯樹脂以及非結(jié)晶性樹脂，其中結(jié)晶性聚酯樹脂的特征峰高(W)與非結(jié)晶性樹脂的特征峰高(R)的比(W/R)為0.050 to 0.555，這些峰高是在使用傅里葉變換的紅外光譜分析儀的全反射法而得到的各光譜中觀察到的。其中，是用下式(1)而算出的調(diào)色劑得轉(zhuǎn)印率T(％)為75－100％T(％)＝(V－A)×100/V (1)；其中，V代表圖像承載體上的調(diào)色劑圖像的調(diào)色劑量(mg/cm
文檔編號G03G15/00GK101017352SQ200710007039
公開日2007年8月15日 申請日期2007年2月7日 優(yōu)先權(quán)日2006年2月7日
發(fā)明者朱冰, 富田正實, 梅原建 申請人:株式會社理光