專利名稱：粘著薄膜及圖像顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及粘著薄膜及圖像顯示裝置，具體涉及電機(jī)·電子、半導(dǎo)體或光學(xué)等各種產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域中使用的粘著薄膜及使用了該粘著薄膜的圖像顯示裝置。
背景技術(shù)：
以往，在生產(chǎn)電氣·電子或半導(dǎo)體領(lǐng)域等的零部件時(shí)，已知在其切割工序或研磨工序中，為了保護(hù)零部件，在零部件上粘貼基材上設(shè)置有粘著劑層的粘著薄膜的技術(shù)。該粘著薄膜通常在完成零部件的保護(hù)后被剝離。
但是，將粘著薄膜從零部件剝離時(shí)，在粘著薄膜和零部件之間會產(chǎn)生靜電(所謂的剝離靜電)，從而對零部件的電路造成不良影響，或者會導(dǎo)致塵?；螂s質(zhì)附著這樣的損傷。
此外，以往在生產(chǎn)光學(xué)領(lǐng)域等的零部件時(shí)，已知在其制造工序中，為了保護(hù)零部件，在零部件上粘貼粘著薄膜的技術(shù)。該粘著薄膜例如被貼合于液晶顯示器(LCD)后，通常被剝離。
但是，將粘著薄膜從液晶顯示器剝離時(shí)，會產(chǎn)生剝離靜電，導(dǎo)致液晶配列混亂或圖像紊亂這樣的不良情況的發(fā)生。
因此，作為能夠防止上述剝離靜電的含粘著型光學(xué)薄膜的粘著薄膜，例如提出了具備基材薄膜，形成于前述基材薄膜的一個(gè)主面的由氧化錫系、氧化銦系、氧化鋅系等導(dǎo)電性填料及有機(jī)系粘合劑組成的抗靜電層，以及形成于前述抗靜電層的表面的粘著劑層的防靜電粘著薄膜(例如，參照日本專利特開平8-245932號公報(bào))。
但是，日本專利特開平8-245932號公報(bào)中揭示的防靜電粘著薄膜很難充分確保基材薄膜和粘著劑層的粘合力。
另外，以往偏光薄膜、相位差薄膜、亮度提高薄膜、視角增大薄膜等光學(xué)薄膜被用于各種產(chǎn)業(yè)用途，例如用于粘附在液晶顯示器、有機(jī)場致發(fā)光裝置(有機(jī)EL顯示裝置)、等離子顯示板(PDP)等圖像顯示裝置上。
作為粘附在這些圖像顯示裝置上的光學(xué)薄膜，已知的有將粘著劑層疊在光學(xué)薄膜上的粘著型光學(xué)薄膜。
此外，近年來從環(huán)境負(fù)荷的角度來看，希望減少有機(jī)溶劑的使用，希望從使用有機(jī)溶劑作為溶劑的溶劑型粘著劑轉(zhuǎn)換到使用水作為分散介質(zhì)的水分散型粘著劑。
作為這樣的水分散型粘著劑，例如有含有共聚物乳膠的壓敏性粘著劑組合物，該共聚物共聚了相對共聚物總體為10～50重量％的甲基丙烯酸2-乙基己基酯，而且共聚物的玻璃化溫度在-25℃以下(參考例如日本專利特開2001-254063號公報(bào))。
此外，粘著型光學(xué)薄膜在其制造工序或制造后的運(yùn)輸工序中，為了防止在該粘著型光學(xué)薄膜的表面造成損傷或附著雜質(zhì)，在該表面粘貼表面保護(hù)膜，粘著型光學(xué)薄膜就以此狀態(tài)被貼付于圖像顯示裝置。通常在圖像顯示裝置的運(yùn)輸工序完成后將表面保護(hù)膜從粘著型光學(xué)薄膜上剝離。
但是，表面保護(hù)膜從粘著型光學(xué)薄膜剝離時(shí)，在粘著型光學(xué)薄膜和表面保護(hù)膜之間會產(chǎn)生靜電(所謂剝離靜電)，造成粘著型光學(xué)薄膜的液晶配列混亂、貼付的圖像顯示裝置的電路被破壞或圖像紊亂等不良情況的發(fā)生。
因此，作為能夠防止上述剝離靜電的含粘著型光學(xué)薄膜的粘著薄膜，例如提出了具備基材薄膜，形成于前述基材薄膜的一個(gè)主面的由氧化錫系、氧化銦系、氧化鋅系等導(dǎo)電性填料及有機(jī)系粘合劑組成的抗靜電層，以及形成于前述抗靜電層的表面的粘著劑層的防靜電粘著薄膜(例如，參照日本專利特開平8-245932號公報(bào))。
但是，使用了包括日本專利特開2001-254063號公報(bào)的以往的水分散型粘著劑的粘著薄膜雖然對聚烯烴等疏水性被粘著體的粘接性有所改善，但對玻璃等親水性被粘著體的粘接性特別低，很難牢固地粘接于圖像顯示裝置的玻璃基板。
另外，要求被層疊于粘著薄膜的水分散型粘著劑具備即使在嚴(yán)酯的加熱或加濕等條件下，其粘合性等也不會下降的高耐加熱性或耐濕熱性。
此外，日本專利特開平8-245932號公報(bào)中揭示的防靜電粘著薄膜很難充分確?；谋∧ず驼持鴦拥恼澈狭?。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供可有效防止粘著薄膜帶電以及從被粘著體剝離時(shí)的剝離靜電，同時(shí)可提高基材和粘著劑層的粘合力的粘著薄膜。
此外，本發(fā)明的目的是提供與玻璃基板的粘接性高、具有高耐加熱性和耐濕熱性、且可防止粘著薄膜的帶電、可有效防止剝離表面保護(hù)膜時(shí)的剝離靜電、同時(shí)可提高基材和粘著劑層的粘合力的具備抗靜電層的粘著薄膜，以及使用了該粘著薄膜的圖像顯示裝置。
本發(fā)明的粘著薄膜的特征在于，具備基材，層疊于前述基材的一面或兩面的粘著劑層，以及存在于前述基材和前述粘著劑層之間的含有機(jī)金屬化合物的底涂層。
較好的是本發(fā)明的粘著薄膜中的前述底涂層含有樹脂。
較好的是本發(fā)明的粘著薄膜中的前述有機(jī)金屬化合物為選自有機(jī)鋯化合物、有機(jī)鈦化合物及有機(jī)鋁化合物的至少1種。
較好的是本發(fā)明的粘著薄膜中的前述粘著劑層具有反應(yīng)性官能團(tuán)。
較好的是本發(fā)明的粘著薄膜中的前述樹脂具有反應(yīng)性官能團(tuán)。
較好的是本發(fā)明的粘著薄膜中的前述粘著劑層為水分散型丙烯酸系粘著劑層。
較好的是本發(fā)明的粘著薄膜中的前述基材為光學(xué)薄膜。
由于本發(fā)明的粘著薄膜中的底涂層含有有機(jī)金屬化合物，所以不易帶電，且可提高基材和粘著劑層的粘合力。因此，本發(fā)明的粘著薄膜作為可有效防止從被粘著體剝離時(shí)的剝離靜電、且基材和粘著劑層的粘合力高的粘著薄膜，能夠用于各種產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域。
此外，本發(fā)明的粘著薄膜的特征在于，具備基材，層疊于前述基材的至少一面的粘著劑層，以及存在于前述基材和前述粘著劑層之間的抗靜電層；前述粘著劑層由粘著劑組合物形成，該粘著劑組合物中作為原料單體含有烷基的碳數(shù)為4～18的(甲基)丙烯酸烷基酯、含羧基的乙烯基單體、下述通式(1)表示的含磷酸基的乙烯基單體及任意地可與前述單體共聚的共聚性乙烯基單體；原料單體的配比是，相對于100重量份的原料單體總量，前述(甲基)丙烯酸烷基酯為60～99重量份，前述含羧基的乙烯基單體、前述含磷酸基的乙烯基單體及前述共聚性乙烯基單體的總量為1～40重量份；原料單體中，羧基濃度為0.05～1.50毫摩爾/克、且磷酸基濃度為0.01～0.45毫摩爾/克；前述抗靜電層含有水溶性或水分散性導(dǎo)電材料； 通式(1)中，R1表示氫原子或甲基，R2表示下述通式(2)表示的聚亞氧烷基，X表示下述通式(3)表示的磷酸基或其鹽，O-CnH2nm·····(2)通式(2)中，n表示1～4的整數(shù)，m表示2以上的整數(shù)， 通式(3)中，M1及M2各自獨(dú)立地表示氫原子或陽離子。
較好的是本發(fā)明的粘著薄膜中的前述粘著劑組合物還包含作為前述共聚性乙烯基單體的含有烷氧基硅烷基的乙烯基單體，其配比是相對于100重量份的原料單體總量為0.001～1重量份。
較好的是本發(fā)明的粘著薄膜中前述粘著劑組合物為水分散型粘著劑組合物。
較好的是本發(fā)明的粘著薄膜中的前述水溶性或水分散性導(dǎo)電材料為導(dǎo)電聚合物。
較好的是本發(fā)明的粘著薄膜中前述導(dǎo)電聚合物為聚苯胺及/或聚噻吩。
較好的是本發(fā)明的粘著薄膜中前述水溶性或水分散性導(dǎo)電材料為有機(jī)金屬化合物。
較好的是本發(fā)明的粘著薄膜中的前述有機(jī)金屬化合物為選自有機(jī)鋯化合物、有機(jī)鈦化合物及有機(jī)鋁化合物的至少1種。
較好的是本發(fā)明的粘著薄膜中的前述抗靜電層還包含含有唑啉基的聚合物。
較好的是本發(fā)明的粘著薄膜中的前述抗靜電層還包含含有唑啉基的聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物的混合物。
較好的是本發(fā)明的粘著薄膜中的前述抗靜電層還包含聚胺系聚合物。
較好的是本發(fā)明的粘著薄膜中前述基材為光學(xué)薄膜。
此外，本發(fā)明的圖像顯示裝置的特征在于，使用至少1片粘著薄膜；前述粘著薄膜具備光學(xué)薄膜，層疊于前述光學(xué)薄膜的至少一面的粘著劑層，以及存在于前述光學(xué)薄膜和前述粘著劑層之間的抗靜電層；前述粘著劑層由粘著劑組合物形成，該粘著劑組合物中作為原料單體含有烷基的碳數(shù)為4～18的(甲基)丙烯酸烷基酯、含羧基的乙烯基單體、下述通式(1)表示的含磷酸基的乙烯基單體及任意地可與前述單體共聚的共聚性乙烯基單體；原料單體的配比是，相對于100重量份的原料單體總量，前述(甲基)丙烯酸烷基酯為60～99重量份，前述含羧基的乙烯基單體、前述含磷酸基的乙烯基單體及前述共聚性乙烯基單體的總量為1～40重量份；原料單體中，羧基濃度為0.05～1.50毫摩爾/克、且磷酸基濃度為0.01～0.45毫摩爾/克；前述抗靜電層含有水溶性或水分散性導(dǎo)電材料； 通式(1)中，R1表示氫原子或甲基，R2表示下述通式(2)表示的聚亞氧烷基，X表示下述通式(3)表示的磷酸基或其鹽，O-CnH2nm·····(2)通式(2)中，n表示1～4的整數(shù)，m表示2以上的整數(shù)，
通式(3)中，M1及M2各自獨(dú)立地表示氫原子或陽離子。
本發(fā)明的粘著薄膜與玻璃基板的粘接力高，能夠?qū)崿F(xiàn)牢固的粘接。另外，由于具有高耐加熱性和耐濕熱性，所以可獲得高溫氣氛下或高溫高濕氣氛下的良好的耐久性。因此，使用了本發(fā)明的粘著薄膜的本發(fā)明的圖像顯示裝置能夠顯現(xiàn)出高耐加熱性和耐濕熱性。
此外，由于本發(fā)明的粘著薄膜的抗靜電層中含有水溶性或水分散性導(dǎo)電材料，所以不易帶電，且可提高基材和粘著劑層的粘合力。因此，本發(fā)明的粘著薄膜作為可有效防止剝離表面保護(hù)膜時(shí)的剝離靜電、且基材和粘著劑層的粘合力高的粘著薄膜，可用于各種產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域。
使用了本發(fā)明的粘著薄膜的圖像顯示裝置能夠顯現(xiàn)出高抗靜電效果以及基材和粘著劑層的高粘合力。


圖1為本發(fā)明的粘著薄膜的實(shí)施方式1的粘著薄膜(粘著型光學(xué)薄膜)的放大截面圖。
圖2為本發(fā)明的粘著薄膜的實(shí)施方式2的粘著薄膜的放大截面圖。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的實(shí)施方式1的粘著薄膜具備基材，層疊于基材的一面或兩面的粘著劑層，以及存在于基材和粘著劑層之間的含有機(jī)金屬化合物的底涂層。
本發(fā)明的實(shí)施方式1的粘著薄膜中，作為用于粘著劑層的粘著劑可例舉通常用于粘著劑層的粘著劑，可例舉丙烯酸系粘著劑、天然橡膠膠乳系粘著劑等。較好的是丙烯酸系粘著劑，更好的是水分散型丙烯酸系粘著劑。
丙烯酸系粘著劑可通過作為主要成分的(甲基)丙烯酸烷基酯和作為除此以外的成分的乙烯基單體混合物聚合而得，該乙烯基單體混合物含有具備反應(yīng)性官能團(tuán)的含反應(yīng)性官能團(tuán)的乙烯基單體，以及可與上述單體((甲基)丙烯酸烷基酯及含反應(yīng)性官能團(tuán)的乙烯基單體)共聚的共聚性乙烯基單體。
(甲基)丙烯酸烷基酯為甲基丙烯酸烷基酯及/或丙烯酸烷基酯，例如由下述通式(4)表示，H2C＝CR1COOR2……(4)式(4)中，R1為氫原子或甲基，R2為碳數(shù)4～18的直鏈或支鏈的烷基。
R2可例舉丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、異戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、異辛基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。
(甲基)丙烯酸烷基酯具體可例舉(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯等(甲基)丙烯酸烷基(碳數(shù)4～18的直鏈或支鏈烷基)酯等。這些(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨(dú)使用也可并用。
(甲基)丙烯酸烷基酯的配比相對于乙烯基單體混合物的總量100重量份為60～99.5重量份，較好為80～99重量份，更好為80～98重量份。
含反應(yīng)性官能團(tuán)的乙烯基單體中所包含的反應(yīng)性官能團(tuán)可例舉羧基、環(huán)氧基、羥基、酰胺基、氨基、氰基、亞氨基、磺酸基、異氰酸酯基等。較好的是羧基、羥基、氨基，更好的是羧基。
作為含反應(yīng)性官能團(tuán)的乙烯基單體的含羧基的乙烯基單體具體可例舉(甲基)丙烯酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、巴豆酸、肉桂酸等不飽和羧酸，富馬酸酐、馬來酸酐、衣康酸酐等不飽和二羧酸酐，衣康酸一甲酯、衣康酸一丁酯、2-丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸等不飽和二羧酸單酯，2-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基均苯四甲酸等不飽和三羧酸單酯，丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯等丙烯酸羧基烷基酯等。
含反應(yīng)性官能團(tuán)的乙烯基單體除了上述含羧基的乙烯基單體之外，還可例舉(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含環(huán)氧基的乙烯基單體(含縮水甘油基的不飽和單體)，丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丁酯等1價(jià)的含羥基的乙烯基單體(含羥基的乙烯基單體)，(甲基)丙烯酸乙二醇酯、(甲基)丙烯酸丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丙二醇酯等2價(jià)的含羥基的乙烯基單體(二醇系丙烯酸酯單體)，(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基羧酰胺等含酰胺基的乙烯基單體(含酰胺基的不飽和單體)，(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氨基的乙烯基單體(含氨基的不飽和單體)，丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基的乙烯基單體(含氰基的不飽和單體)，N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-異丙基馬來酰亞胺、N-月桂基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺系含亞氨基的乙烯基單體(馬來酰亞胺系單體)，N-甲基衣康酰亞胺、N-乙基衣康酰亞胺、N-丁基衣康酰亞胺、N-辛基衣康酰亞胺、N-2-乙基己基衣康酰亞胺、N-環(huán)己基衣康酰亞胺、N-月桂基衣康酰亞胺等衣康酰亞胺系含亞氨基的單體(衣康酰亞胺系單體)，N-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯?；?6-氧基亞己基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯?；?8-氧基亞辛基琥珀酰亞胺等琥珀酰亞胺系含亞氨基的乙烯基單體(琥珀酰亞胺系單體)，苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基的乙烯基單體(含磺酸基的不飽和單體)，2-甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯等含異氰酸酯基的乙烯基單體(含異氰酸酯基的不飽和單體)等。
這些含反應(yīng)性官能團(tuán)的乙烯基單體中，較好的是含羧基的乙烯基單體、含羥基的乙烯基單體、含氨基的乙烯基單體，更好的是含羧基的乙烯基單體。
含反應(yīng)性官能團(tuán)的乙烯基單體的配比相對于乙烯基單體混合物的總量100重量份為0.5～15重量份，較好為0.5～10重量份，更好為1～10重量份。
共聚性乙烯基單體可例舉乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類(羧酸乙烯酯)，乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯、異丁烯等烯烴系單體，(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等(甲基)丙烯酸脂環(huán)族烴基酯，(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳基酯，苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基單體，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯等(甲基)丙烯酸烷基(碳數(shù)1～3的直鏈或支鏈烷基)酯，(甲基)丙烯?；鶈徇?、(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氮原子的乙烯基單體，(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基的乙烯基單體(含烷氧基的不飽和單體)，乙烯基醚等乙烯基醚系單體，氯乙烯等含鹵原子的單體(含鹵原子的不飽和單體)，N-乙烯基吡咯烷酮、N-(1-甲基乙烯基)吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑、N-乙烯基嗎啉、(甲基)丙烯酸四氫糠酯等含乙烯基的雜環(huán)化合物，含鹵原子的丙烯酸酯系單體等。
此外，作為共聚性乙烯基單體，可例舉多官能性單體。
該多官能性單體可例舉乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(單或多)亞烷基多元醇多(甲基)丙烯酸酯或二乙烯基苯等。此外，作為多官能性單體，還可例舉環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。
此外，作為共聚性乙烯基單體，可例舉含有烷氧基硅烷基的乙烯基單體。
含有烷氧基硅烷基的乙烯基單體，可例舉聚硅氧烷系(甲基)丙烯酸酯單體或聚硅氧烷系乙烯基單體等。
作為聚硅氧烷系(甲基)丙烯酸酯單體，可例舉(甲基)丙烯酰氧基甲基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基-三乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-三甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三異丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三丁氧基硅烷、10-(甲基)丙烯酰氧基癸基-三甲氧基硅烷、10-(甲基)丙烯酰氧基癸基-三乙氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧基烷基-三烷氧基硅烷，(甲基)丙烯酰氧基甲基-甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基-甲基二乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-甲基二甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二異丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二異丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-丙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-丙基二乙氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧基烷基-烷基二烷氧基硅烷或與它們對應(yīng)的(甲基)丙烯酰氧基烷基-二烷基(一)烷氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧基烷基硅烷衍生物。
作為聚硅氧烷系乙烯基單體，可例舉乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷等乙烯基三烷氧基硅烷，與它們對應(yīng)的乙烯基烷基二烷氧基硅烷及乙烯基二烷基烷氧基硅烷，乙烯基甲基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基三乙氧基硅烷、β-乙烯基乙基三甲氧基硅烷、β-乙烯基乙基三乙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三甲氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三乙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三丙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三異丙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三丁氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷等乙烯基烷基三烷氧基硅烷，與它們對應(yīng)的(乙烯基烷基)烷基二烷氧基硅烷及(乙烯基烷基)二烷基(一)烷氧基硅烷等。
這些共聚性乙烯基單體可單獨(dú)使用或并用。
這些共聚性乙烯基單體中，較好的是含有烷氧基硅烷基的乙烯基單體。通過使用含有烷氧基硅烷基的乙烯基單體，可在共聚體中導(dǎo)入烷氧基硅烷基，利用它們之間的反應(yīng)可形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。水分散型丙烯酸系粘著劑中，利用后述的交聯(lián)劑形成不均一的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，但如果使用含有烷氧基硅烷基的乙烯基單體，則可形成均一的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
共聚性乙烯基單體的配比相對于乙烯基單體的混合物總量100重量份，例如為39.5重量份以下，較好為19重量份以下，更好為18重量份以下。
作為共聚性乙烯基單體摻入含有烷氧基硅烷基的乙烯基單體時(shí)，其配比相對于乙烯基單體混合物的總量100重量份，例如為0.001～1重量份，較好為0.01～0.1重量份。
通過使上述乙烯基單體混合物聚合可獲得丙烯酸系粘著劑。
上述乙烯基單體混合物的聚合例如可采用乳液聚合等公知的聚合方法。
乳液聚合中，例如在水中適當(dāng)摻入上述乙烯基單體混合物及乳化劑、聚合引發(fā)劑和根據(jù)需要使用的鏈轉(zhuǎn)移劑等進(jìn)行共聚。更具體來講，可采用間歇聚合、單體滴加法、單體乳濁液滴加法或并用上述方法等公知的乳液聚合法。在單體滴加法或單體乳濁液滴加法中，可適當(dāng)選擇連續(xù)滴加或間歇滴加。反應(yīng)條件等可根據(jù)聚合引發(fā)劑的種類等進(jìn)行適當(dāng)選擇，聚合溫度例如為20～90℃。
對乳化劑無特別限定，可采用通常用于乳液聚合的公知的乳化劑。例如，月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯月桂基硫酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸銨、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基磺基琥珀酸鈉等陰離子系乳化劑，聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物等非離子系乳化劑等。
這些陰離子系乳化劑或非離子系乳化劑中，還可例舉導(dǎo)入了丙烯基或烯丙醚基等自由基聚合性官能團(tuán)(自由基反應(yīng)性基團(tuán))的自由基聚合性(反應(yīng)性)乳化劑(例如，HS-10，第一工業(yè)制藥株式會社制)等。
這些乳化劑可單獨(dú)使用或并用。
乳化劑的配比相對于乙烯基單體混合物的總量100重量份，例如為0.2～10重量份，較好為0.5～5重量份左右。
對聚合引發(fā)劑無特別限定，可以使用通常用于乳液聚合的聚合引發(fā)劑?？衫e2，2′-偶氮二異丁腈、2，2′-偶氮二(2-甲基丙基脒)二硫酸鹽、2，2′-偶氮二(2-甲基丙基脒)二鹽酸鹽、2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2′-偶氮二[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙基脒]水合物、2，2′-偶氮二(N，N′-二亞甲基異丁基脒)、2，2′-偶氮二(N，N′-二亞甲基異丁基脒)二鹽酸鹽、2，2′-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽等偶氮類引發(fā)劑，過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽類引發(fā)劑，過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫、過氧化氫等過氧化物類引發(fā)劑，苯基取代乙烷等取代乙烷類引發(fā)劑，芳族羰基化合物等羰基類引發(fā)劑，過硫酸鹽和亞硫酸氫鈉的組合、過氧化物和抗壞血酸鈉的組合等氧化還原類引發(fā)劑(過氧化物和還原劑的組合)等。
聚合引發(fā)劑可以是水溶性的也可以是油溶性的，這些聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或并用。
聚合引發(fā)劑的配比相對于乙烯基單體混合物的總量100重量份，例如為0.005～1重量份。
可在摻入聚合引發(fā)劑之前或摻入的同時(shí)，用氮置換上述乙烯基單體混合物，籍此減低單體混合物溶液中的溶解氧濃度。
根據(jù)需要摻入鏈轉(zhuǎn)移劑，它是用于調(diào)節(jié)丙烯酸系粘著劑的分子量的試劑，可采用通常用于乳液聚合的鏈轉(zhuǎn)移劑?？衫e1-十二烷硫醇、巰基乙酸、2-巰基乙醇、巰基乙酸2-乙基己基酯、2，3-二巰基-1-丙醇等硫醇類等。
這些鏈轉(zhuǎn)移劑可單獨(dú)使用或并用。
鏈轉(zhuǎn)移劑的配比相對于乙烯基單體混合物的總量100重量份，例如為0.001～0.5重量份左右。
可將通過上述乳液聚合得到的丙烯酸系粘著劑調(diào)制成水分散型粘著劑組合物，即乳濁液(水分散液)。
調(diào)制而得的丙烯酸系粘著劑的固形成分濃度例如為10～80重量％，較好為20～60重量％。
此外，例如通過乳液聚合以外的不使用有機(jī)溶劑的方法(例如，懸濁聚合等)聚合上述乙烯基單體混合物后，根據(jù)需要利用上述乳化劑也可將丙烯酸系粘著劑調(diào)制成水分散型丙烯酸系粘著劑，即，乳濁液(水分散液)。
丙烯酸系粘著劑的乳液粒子的平均粒徑例如為0.05～10μm，較好為0.1～1μm左右。
另外，可按照其目的及用途，根據(jù)需要在丙烯酸系粘著劑中摻入交聯(lián)劑。該交聯(lián)劑可例舉異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、唑啉類交聯(lián)劑、氮丙啶類交聯(lián)劑、金屬螯合物類交聯(lián)劑等。對這些交聯(lián)劑沒有特別限定，可以使用油溶性或水溶性的交聯(lián)劑。這些交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用或者并用，其配比相對于丙烯酸系粘著劑的固形成分100重量份，為例如0.1～10重量份。
此外，為了提高乳濁液的穩(wěn)定性，例如利用氨水等將pH調(diào)整為7～9，更好的是將pH調(diào)整為7～8。
此外，粘著劑中可以適當(dāng)?shù)靥砑诱扯日{(diào)節(jié)劑和根據(jù)需要使用的剝離調(diào)節(jié)劑、增塑劑、軟化劑、填充劑、著色劑(顏料、染料等)、防老化劑、表面活性劑等通常在丙烯酸系粘著劑中添加的添加劑。對這些添加劑的配比沒有特別限定，可以適當(dāng)選擇。
粘度調(diào)節(jié)劑沒有特別限定，可例舉丙烯酸類增粘劑等。
該水分散型丙烯酸系粘著劑的固形成分的凝膠分率例如為50～100重量％，較好為70～100重量％。若凝膠分率低于上述的值，則將該水分散型丙烯酸系粘著劑用于粘著型光學(xué)薄膜并在高溫高濕的氣氛下使用時(shí)，有時(shí)會發(fā)生發(fā)泡和剝落。
用特氟隆膜被覆水分散型粘著劑組合物，然后將其浸漬在乙酸乙酯中7天后用下式可計(jì)算得到凝膠分率值。
凝膠分率(重量％)＝(浸漬后的附著于特氟隆的水分散型粘著劑組合物的重量/浸漬前的水分散型粘著劑組合物的重量)×100本發(fā)明的實(shí)施方式1的粘著薄膜的底涂層中含有有機(jī)金屬化合物。
有機(jī)金屬化合物例如為作為聚合物交聯(lián)劑使用的金屬醇鹽、金屬螯合物、有機(jī)金屬鹽、有機(jī)金屬氧化物等，根據(jù)金屬的種類，可例舉有機(jī)鋯化合物、有機(jī)鈦化合物、有機(jī)鋁化合物等。
作為有機(jī)鋯化合物，可例舉烷醇鋯、螯合鋯、?；喌取?br> 作為有機(jī)鈦化合物，可例舉烷醇鈦、螯合鈦、酰化鈦等。
作為有機(jī)鋁化合物，可例舉烷醇鋁、螯合鋁、?；X等。
為使該有機(jī)金屬化合物中的金屬含有配比達(dá)到0.1～20重量％，較好的是達(dá)到1～15重量％，可溶解或分散于有機(jī)溶劑或水等中調(diào)制。
此外，本發(fā)明的實(shí)施方式1的粘著薄膜的底涂層中最好含有樹脂。
對該樹脂無特別限定，可例舉聚丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、聚酯樹脂等，較好的是用反應(yīng)性官能團(tuán)對這些樹脂進(jìn)行改性后獲得的樹脂等。
反應(yīng)性官能團(tuán)可例舉羧基、羥基、唑啉基、氨基，較好的是唑啉基、氨基等。
作為唑啉基，可例舉2-唑啉基、3-唑啉基、4-唑啉基等，較好的是2-唑啉基。
2-唑啉基一般用下述的通式(5)表示 通式(5)中，R11、R12、R13、R14各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵原子、烷基、芳烷基、苯基或取代苯基。
作為氨基，可例舉伯氨基、仲氨基等。
作為經(jīng)過反應(yīng)性官能團(tuán)改性的樹脂，更具體來講，例如反應(yīng)性官能團(tuán)為唑啉基時(shí)，該樹脂是包含由丙烯酸骨架或苯乙烯骨架形成的主鏈、在該主鏈的側(cè)鏈具有唑啉基的樹脂，較好是包含由丙烯酸骨架形成的主鏈、在該主鏈的側(cè)鏈具有唑啉基的含有唑啉基的丙烯酸系聚合物；例如，反應(yīng)性官能團(tuán)為氨基時(shí)，可例舉包含由聚乙烯亞胺、聚烯丙胺和丙烯酸骨架形成的主鏈、在該主鏈的側(cè)鏈下述通式(6)表示的聚乙烯亞胺鏈或下述通式(7)表示的聚烯丙胺鏈被改性的乙烯亞胺改性丙烯酸系樹脂或烯丙胺改性丙烯酸系樹脂等。
(通式(6)中，x及y表示聚乙烯亞胺鏈的聚合度。) (通式(7)中，z表示聚烯丙胺鏈的聚合度。)為使該樹脂中的固形成分的配比達(dá)到0.01～15重量％，較好的是達(dá)到0.05～5重量％，可溶解或分散于有機(jī)溶劑或水等中調(diào)制。
該樹脂可單獨(dú)使用或并用。
通過使底涂層中含有有機(jī)金屬化合物，可提高基材和粘著劑層的粘合力。此外，由于該反應(yīng)性官能團(tuán)和有機(jī)金屬化合物反應(yīng)，所以底涂層的樹脂間發(fā)生了交聯(lián)，可形成強(qiáng)韌的底涂層。另外，底涂層的樹脂和粘著劑層的丙烯酸系粘著劑間也發(fā)生了交聯(lián)，可提高基材和粘著劑層的粘合力。
對本發(fā)明的實(shí)施方式1的粘著薄膜中的基材無特別限定，可采用通常用于粘著薄膜的基材，可例舉聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜等聚酯膜，聚乙烯膜、聚丙烯膜等聚烯烴膜，聚氯乙烯、聚苯乙烯等塑料膜類，牛皮紙等紙類，棉布、化纖布等布類，聚酯無紡布、緯尼綸無紡布等無紡布類，金屬箔等。
可對基材中的涂布底涂層的表面施以電暈處理、UV處理、等離子處理等活化處理。
將粘著薄膜用于光學(xué)材料的表面保護(hù)時(shí)，基材最好為具有光學(xué)特性的光學(xué)薄膜。
該光學(xué)薄膜只要具有光學(xué)特性即可，無特別限定，可例舉偏光薄膜、相位差薄膜、亮度提高薄膜、視角增大薄膜等。
作為偏光薄膜，使用在偏振鏡的一面或兩面設(shè)置于透明保護(hù)膜的薄膜。
對偏振鏡無特別限定，可例舉用碘或二色性染料等二色性物質(zhì)對聚乙烯醇系膜、部分甲縮醛化聚乙烯醇系膜、乙烯·乙酸乙烯共聚體系部分皂化膜等親水性高分子膜染色再進(jìn)行單軸拉伸而獲得的偏振鏡，以及聚乙烯醇的脫水處理物或聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等多烯系定向膜等。較好的是用碘對聚乙烯醇系膜進(jìn)行染色再進(jìn)行單軸拉伸而獲得的偏振鏡。
作為透明保護(hù)膜，可例舉聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物膜，二乙?；w維素或三乙酰基纖維素等纖維素系聚合物膜，聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物膜，聚苯乙烯或丙烯腈·苯乙烯共聚體(AS樹脂)等苯乙烯系聚合物膜，聚碳酸酯系聚合物膜等。此外，可例舉聚乙烯、聚丙烯、具有環(huán)或降冰片烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴、乙烯·丙烯共聚體等聚烯烴系聚合物膜，氯乙烯系聚合物膜，尼龍、芳族聚酰胺等酰胺系聚合物膜，酰亞胺系聚合物膜，砜系聚合物膜，聚醚砜系聚合物膜，聚醚醚酮系聚合物膜，聚苯硫系聚合物膜，乙烯醇系聚合物膜，1，1-二氯乙烯系聚合物膜，聚乙烯醇縮丁醛系聚合物膜，烯丙基化物系聚合物膜，聚甲醛系聚合物膜，環(huán)氧系聚合物膜或上述聚合物的摻合物的膜等。
透明保護(hù)膜也可形成為丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系、環(huán)氧系、聚硅氧烷系等熱固型、紫外線固化型樹脂的固化層。
作為透明保護(hù)膜，較好的是纖維素系聚合物。對透明保護(hù)膜的厚度無特別限定，例如為500μm以下，較好為1～300μm，更好為5～200μm。
在進(jìn)行偏振鏡和透明保護(hù)膜的粘接時(shí)，例如采用異氰酸酯系粘接劑、聚乙烯醇系粘接劑、明膠系粘接劑、乙烯系粘接劑、膠乳系粘接劑、水系聚酯粘接劑等進(jìn)行粘接。
相位差薄膜可例舉對高分子材料進(jìn)行單軸或雙軸拉伸處理而獲得的復(fù)折射率膜、液晶聚合物的定向膜、膜支承液晶聚合物的定向?qū)佣纬傻谋∧さ?。對相位差薄膜的厚度無特別限定，例如為20～150μm。
作為高分子材料，可例舉聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚甲基乙烯醚、聚丙烯酸羥基乙酯、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚砜、聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚苯硫、聚苯醚、聚芳基砜、聚乙烯醇、聚酰胺、聚酰亞胺、聚烯烴、聚氯乙烯、纖維素系聚合物，上述材料的各種二元系、三元系共聚體，接枝共聚體，摻合物等。這些高分子材料可通過拉伸等形成定向物(拉伸膜)。
作為液晶性聚合物，可例舉在聚合物的主鏈或側(cè)鏈導(dǎo)入了賦予液晶定向性的共軛性直線狀原子團(tuán)(液晶原，mesogen)的各種主鏈型或側(cè)鏈型液晶性聚合物等。作為主鏈型液晶性聚合物，例如具備在賦予彎曲性的間隙部結(jié)合有液晶原的結(jié)構(gòu)，具體可例舉向列定向性聚酯系液晶性聚合物、デイスコテイツク聚合物或膽甾醇型液晶性聚合物等。作為側(cè)鏈型液晶性聚合物，可例舉以聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯為主鏈骨架，側(cè)鏈具有通過共軛性的原子團(tuán)構(gòu)成的間隙部連接的向列定向賦予性的對位取代環(huán)狀化合物單元構(gòu)成的液晶原部的化合物等。這些液晶性聚合物可以通過以下方法得到例如在對形成于玻璃板的聚酰亞胺或聚乙烯醇等薄膜的表面進(jìn)行了拋光處理的玻璃板或者斜方蒸鍍了氧化硅的玻璃板等的定向處理面上，鋪展液晶性聚合物的溶液并進(jìn)行熱處理而得到。
此外，相位差薄膜例如可以是以各種波長的薄膜和液晶層的復(fù)折射產(chǎn)生的著色和視角等的擴(kuò)大為目的的薄膜，或是根據(jù)其它使用目的適當(dāng)具有相位差的薄膜，也可以是層疊2種以上的相位差薄膜、控制相位差等光學(xué)特性的薄膜等。
作為亮度提高薄膜，可例舉電介質(zhì)的多層薄膜和折射率各向異性不同的薄膜的多層層疊體等顯現(xiàn)出透射規(guī)定偏光軸的直線偏振光、反射其它光的特性的薄膜，或者膽固醇型液晶聚合物的定向膜和在薄膜基材上支承該定向液晶層的薄膜等顯現(xiàn)出反射左旋或右旋某一方向的圓偏振光、透射其它光的特性的薄膜等。
視角擴(kuò)大薄膜是用于擴(kuò)大視角的薄膜，使得即使在不是垂直于畫面、而是以稍稍傾斜的方向觀察液晶顯示器的畫面時(shí)，也能比較鮮明地看到圖像，可例舉相位差薄膜、液晶聚合物等的定向膜和在透明基材上支承液晶聚合物等定向?qū)拥谋∧さ?。用作視角擴(kuò)大薄膜的相位差薄膜可以使用在面方向具有雙軸拉伸的復(fù)折射的聚合物薄膜，或者具有在面方向單軸拉伸、厚度方向也拉伸的控制厚度方向的折射率的復(fù)折射的聚合物和傾斜定向薄膜這樣的雙向拉伸薄膜等。
以下，參考圖1對本發(fā)明的實(shí)施方式1的粘著薄膜的制造方法的實(shí)施方式之一進(jìn)行說明。
為了獲得圖1所示的實(shí)施方式1的粘著薄膜，首先準(zhǔn)備基材1。
基材1的厚度例如為10～1000μm，較好為50～500μm。
然后，在該基材1的一面層疊底涂層2。
為了設(shè)置底涂層2，可例舉通過涂布法、浸涂法、噴涂法等公知的涂布方法，在基材1上直接涂布含有上述有機(jī)金屬化合物和根據(jù)需要使用的含有樹脂的底涂液(溶液或分散液)并干燥的方法。
底涂層2的干燥前的厚度例如為1～500μm，較好為10～100μm，更好為20～50μm，干燥后的厚度例如為1～1000nm，較好為10～500nm，更好為20～400nm。如果在上述厚度范圍內(nèi)，則能夠有效地防止粘著薄膜及被粘著體帶電。
然后，在該基材1的一面隔著底涂層2設(shè)置粘著劑層3。
設(shè)置粘著劑層3時(shí)，可例舉將粘著劑層3從形成有粘著劑層3的脫模薄膜轉(zhuǎn)印至上述底涂層2上的方法。
作為脫模薄膜，可例舉紙，聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯等合成樹脂薄膜，橡膠薄膜，布，無紡布，網(wǎng)狀物，發(fā)泡膜，金屬箔或它們的層疊薄膜體(層疊薄膜)等。為了提高脫模薄膜與粘著劑層3的分離性，可根據(jù)需要對脫模薄膜的表面進(jìn)行聚硅氧烷處理、長鏈烷基處理、氟處理等處理。
形成有粘著劑層3的脫模薄膜可通過以下方法制得，即，利用滾筒、凹印、棒、刀片、コンマ、模具等涂布工具直接在脫模薄膜上涂布丙烯酸系粘著劑，將其干燥形成粘著劑層3，獲得上述形成有粘著劑層3的脫模薄膜。轉(zhuǎn)印粘著劑層3時(shí)，將形成有粘著劑層3的脫模薄膜和設(shè)置有底涂層2的基材1貼合使底涂層2和粘著劑層3接觸后，將脫模薄膜從粘著劑層3剝離。
設(shè)置粘著劑層3時(shí)，例如也可以利用滾筒、凹印、棒、刀片、コンマ、模具等涂布工具在上述底涂層2上直接涂布丙烯酸系粘著劑并使其干燥而形成。
粘著劑層3的厚度(干燥后厚度)例如為1～100μm，較好為5～50μm，更好的是設(shè)置在10～40μm的范圍內(nèi)。
這樣就能夠獲得具備基材1，層疊于基材1的一面的粘著劑層3，以及存在于基材1及粘著劑層3之間的底涂層2的實(shí)施方式1的粘著薄膜。
以上獲得的實(shí)施方式1的粘著薄膜由于具備存在于基材1和粘著劑層3之間的含有機(jī)金屬化合物的底涂層2，所以不易帶電，且可提高基材1和粘著劑層3的粘合力。因此，粘著薄膜作為可有效防止從被粘著體剝離時(shí)的剝離靜電、且基材1和粘著劑層3的粘合力高的粘著薄膜，能夠被用于電氣·電子、半導(dǎo)體、光學(xué)等各種產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域。
該實(shí)施方式1的粘著薄膜除了作為上述粘著薄膜使用之外，例如也可作為粘著片材、粘著帶等使用。該粘著薄膜最好作為使用光學(xué)薄膜作為基材1的粘著型光學(xué)薄膜使用。
此外，上述說明中，底涂層2和粘著劑層3僅被設(shè)置于基材1的一面，也可將它們設(shè)置于基材1的兩面。
本發(fā)明的實(shí)施方式2的粘著薄膜具備基材，層疊于基材的至少一面的粘著劑層，以及存在于基材和粘著劑層之間的抗靜電層。
本發(fā)明的實(shí)施方式2的粘著薄膜中的粘著劑層由粘著劑組合物形成，該粘著劑組合物是水分散型粘著劑組合物，作為原料單體含有烷基的碳數(shù)為4～18的(甲基)丙烯酸烷基酯、含羧基的乙烯基單體、下述通式(1)表示的含磷酸基的乙烯基單體及任意地可與前述單體共聚的共聚性乙烯基單體，原料單體的配比是，相對于100重量份的原料單體總量，(甲基)丙烯酸烷基酯為60～99重量份，含羧基的乙烯基單體、含磷酸基的乙烯基單體及共聚性乙烯基單體的總量為1～40重量份，原料單體中，羧基濃度為0.05～1.50毫摩爾/克，且磷酸基濃度為0.01～0.45毫摩爾/克， 通式(1)中，R1表示氫原子或甲基，R2表示聚亞氧烷基，X表示磷酸基或其鹽。
作為烷基的碳數(shù)為4～18的(甲基)丙烯酸烷基酯，可例舉與被用于上述實(shí)施方式1的粘著薄膜的粘著劑層的作為丙烯酸系粘著劑的主成分的(甲基)丙烯酸烷基酯同樣的(甲基)丙烯酸烷基酯，可適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用或并用。
(甲基)丙烯酸烷基酯的配比是，相對于原料單體總量100重量份，例如為60～99重量份，較好為70～99重量份。
作為含羧基的乙烯基單體，只要是分子內(nèi)具有羧基的乙烯基單體即可，可例舉與被用于上述實(shí)施方式1的粘著薄膜的粘著劑層的作為丙烯酸粘著劑的(甲基)丙烯酸烷基酯以外的成分的含反應(yīng)性官能團(tuán)的乙烯基單體、即含羧基的乙烯基單體同樣的含羧基的乙烯基單體，此外，可例舉β-羧基乙基丙烯酸酯、ω-羧基-聚己內(nèi)酯單丙烯酸酯等羧基烷基丙烯酸酯等。這些含羧基的乙烯基單體可適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用或并用。
原料單體中的含羧基的乙烯基單體的羧基濃度例如為0.05～1.50毫摩爾/克，較好為0.20～0.90毫摩爾/克。含羧基的乙烯基單體的羧基濃度在上述范圍內(nèi)由含羧基的乙烯基單體的分子量決定，含羧基的乙烯基單體的配比是，相對于100重量份原料單體的總量，例如為0.4～41重量份，較好的是設(shè)定為1.4～25重量份。如果低于上述范圍，則水分散型粘著劑組合物的凝集力下降，如果超過上述范圍，則乳液聚合時(shí)的穩(wěn)定性及水分散型粘著劑組合物的耐水性下降。
含羧基的乙烯基單體的羧基濃度由下式算出。
羧基濃度[毫摩爾/克]＝1000×{(含羧基的乙烯基單體的配比重量[克])/(含羧基的乙烯基單體的分子量[克/摩爾])}/(原料單體總重量[克])上式中，原料單體總重量是不含水及后述的引發(fā)劑、乳化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、交聯(lián)劑和粘度調(diào)節(jié)劑等添加劑的重量。
下述通式(1)表示的含磷酸基的乙烯基單體是聚環(huán)氧烷(甲基)丙烯酸酯磷酸酯， 通式(1)中，R1表示氫原子或甲基，R2表示聚亞氧烷基，X表示磷酸基或其鹽。
R2所示的聚亞氧烷基由下述通式(2)表示，O-CnH2nm·····(2)通式(2)中，n表示1～4的整數(shù)，m表示2以上的整數(shù)。
例如，聚亞氧乙基(通式(2)中，n＝2)、聚亞氧丙基(通式(2)中，n＝3)及它們的無規(guī)、嵌段或接枝單元等，這些亞氧烷基的聚合度，即通式(2)中的m較好為4以上，通常在40以下。
此外，X所示的磷酸基或其鹽由下述通式(3)表示， 通式(3)中，M1及M2各自獨(dú)立地表示氫原子或陽離子。
對陽離子無特別限定，可例舉鈉、鉀等堿金屬及鈣、鎂等堿土金屬等的無機(jī)陽離子，以及季銨類等的有機(jī)陽離子等。
含磷酸基的乙烯基單體一般可采用市售品，可例舉Sipomer PAM-100(ロ-デイア日華株式會社制)、Phosmer PE(ユニケミカル株式會社制)、PhosmerPEH(ユニケミカル株式會社制)、Phosmer PEDM(ユニケミカル株式會社制)等單[聚(環(huán)氧乙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯，Sipomer PAM-200(ロ-デイア日華株式會社制)、Phosmer PP(ユニケミカル株式會社制)、Phosmer PPH(ユニケミカル株式會社制)、Phosmer PPDM(ユニケミカル株式會社制)等單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯等。
這些含磷酸基的乙烯基單體可適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用或并用。
原料單體中的含磷酸基的乙烯基單體的磷酸基濃度例如為0.01～0.45毫摩爾/克，較好為0.02～0.20毫摩爾/克。含磷酸基的乙烯基單體的磷酸基濃度在上述范圍內(nèi)由含磷酸基的乙烯基單體的分子量決定，含磷酸基的乙烯基單體的配比相對于原料單體的總量100重量份，例如為0.4～22重量份，較好設(shè)定為0.8～10重量份。如果低于上述范圍，則無法充分獲得提高對玻璃基板的粘接力的效果，如果超過上述范圍，則由于乳液聚合時(shí)的穩(wěn)定性下降或水分散型粘著劑組合物的彈性率提高，有時(shí)會使粘接性下降。
含磷酸基的乙烯基單體的磷酸基濃度由下式算出。
磷酸基濃度[毫摩爾/克]＝1000×{(含磷酸基的乙烯基單體的配比重量[克])/(含磷酸基的乙烯基單體的分子量[克/摩爾])}/(原料單體總重量[克])上式中，原料單體總重量是不含水及后述的引發(fā)劑、乳化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、交聯(lián)劑和粘度調(diào)節(jié)劑等添加劑的重量。
作為可與上述單體共聚的共聚性乙烯基單體，可例舉含羧酸以外的官能團(tuán)的乙烯基單體。
作為該含官能團(tuán)的乙烯基單體，可例舉與被用于上述實(shí)施方式1的粘著薄膜的粘著劑層的作為丙烯酸系粘著劑的(甲基)丙烯酸烷基酯以外的成分的含羧基的乙烯基單體以外的含反應(yīng)性官能團(tuán)的乙烯基單體同樣的含羧基的乙烯基單體以外的含反應(yīng)性官能團(tuán)的乙烯基單體，除此以外，可例舉(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇系丙烯酸酯單體等。
另外，作為上述含官能團(tuán)的乙烯基單體，可例舉多官能性單體。
作為該多官能性單體，可例舉與被用于上述實(shí)施方式1的粘著薄膜的粘著劑層的作為丙烯酸系粘著劑的(甲基)丙烯酸烷基酯以外的成分的共聚性乙烯基單體、即多官能性單體同樣的多官能性單體，除此以外，可例舉(單或聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或聚)烷二醇二(甲基)丙烯酸酯，以及季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯。
此外，作為共聚性乙烯基單體，可例舉與被用于上述實(shí)施方式1的粘著薄膜的粘著劑層的作為丙烯酸系粘著劑的(甲基)丙烯酸烷基酯以外的成分的共聚性乙烯基單體同樣的共聚性乙烯基單體。
作為該共聚性乙烯基單體，可例舉含烷氧基硅烷基的乙烯基單體。作為含烷氧基硅烷基的乙烯基單體，可例舉聚硅氧烷系(甲基)丙烯酸酯單體或聚硅氧烷系乙烯基單體等。
作為該聚硅氧烷系(甲基)丙烯酸酯單體及聚硅氧烷系乙烯基單體，可例舉與被用于上述實(shí)施方式1的粘著薄膜的粘著劑層的作為丙烯酸系粘著劑的(甲基)丙烯酸烷基酯以外的成分的共聚性單體、即聚硅氧烷系(甲基)丙烯酸酯單體及聚硅氧烷系乙烯基單體同樣的聚硅氧烷系(甲基)丙烯酸酯單體及聚硅氧烷系乙烯基單體。
這些共聚性乙烯基單體可適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用或并用。
這些共聚性乙烯基單體中，較好的是含烷氧基硅烷基的乙烯基單體。
通過將含烷氧基硅烷基的乙烯基單體用作為共聚性乙烯基單體，可在聚合物鏈中導(dǎo)入烷氧基硅烷基，利用它們之間的反應(yīng)可形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。特別是水分散型粘著劑組合物中，由于利用后述的交聯(lián)劑會形成不均一的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，所以易引發(fā)末端剝離。但是，如果使用含烷氧基硅烷基的單體，則可形成均一的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，所以可使對玻璃基板的粘接固定性有所提高。
共聚性乙烯基單體可根據(jù)需要任意地?fù)饺?，其配比是相對于原料單體總量100重量份，例如為39重量份以下，較好是19重量份以下。此外，共聚性乙烯基單體為含烷氧基硅烷基的乙烯基單體時(shí)，其配比相對于原料單體總量100重量份，例如為0.001～1重量份，較好為0.005～0.1重量份。含烷氧基硅烷基的乙烯基單體的配比如果低于上述范圍，則利用烷氧基硅烷基的交聯(lián)就不充分，導(dǎo)致粘著劑的凝集力下降或無法提高水分散型粘著劑組合物和玻璃基板的粘接性，如果超過上述范圍，則有時(shí)會導(dǎo)致乳液聚合時(shí)的穩(wěn)定性下降或粘接性下降。
此外，上述原料單體中，相對于原料單體總量100重量份，上述含羧基的乙烯基單體、含磷酸基的乙烯基單體及共聚性乙烯基單體的總配比量例如為1～40重量份，較好為1～30重量份。
調(diào)制水分散型粘著劑組合物時(shí)，例如可通過乳液聚合等聚合方法使上述原料單體共聚。
乳液聚合可采用與上述同樣的乳液聚合法。反應(yīng)條件等可適當(dāng)選擇，聚合溫度例如為20～90℃。
作為聚合引發(fā)劑，可例舉與被用于上述實(shí)施方式1的粘著薄膜的粘著劑層的丙烯酸系粘著劑的乙烯基單體混合物的乳液聚合的聚合引發(fā)劑同樣的聚合引發(fā)劑。這些聚合引發(fā)劑可適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用或并用。這些聚合引發(fā)劑中，最好使用偶氮系引發(fā)劑。
可適當(dāng)選擇聚合引發(fā)劑的配比，相對于原料單體總量100重量份，例如為0.005～1重量份。
可在上述原料單體中摻入聚合引發(fā)劑之前或摻入的同時(shí)，用氮進(jìn)行置換，籍此減低單體溶液中的溶解氧濃度。
作為乳化劑，可例舉與被用于上述實(shí)施方式1的粘著薄膜的粘著劑層的丙烯酸系粘著劑的乙烯基單體混合物的乳液聚合的乳化劑同樣的乳化劑。
這些乳化劑可適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用或并用。乳化劑的配比相對于原料單體總量100重量份，例如為0.2～10重量份，較好為0.5～5重量份。
鏈轉(zhuǎn)移劑是根據(jù)需要調(diào)節(jié)水分散型粘著劑組合物的分子量的試劑，可采用常用于乳液聚合的鏈轉(zhuǎn)移劑。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，可例舉與被用于上述實(shí)施方式1的粘著薄膜的粘著劑層的丙烯酸系粘著劑的乙烯基單體混合物的乳液聚合的鏈轉(zhuǎn)移劑同樣的鏈轉(zhuǎn)移劑。
這些鏈轉(zhuǎn)移劑可適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用或并用。鏈轉(zhuǎn)移劑的配比相對于原料單體總量100重量份，例如為0.001～0.5重量份。
可將通過該乳液聚合所得的共聚體調(diào)制成水分散型粘著劑組合物的乳濁液(水分散液)。
此外，例如通過乳液聚合以外的不使用有機(jī)溶劑的方法聚合上述原料單體后，再利用上述乳化劑使其分散于水中也可調(diào)制出水分散型粘著劑組合物。
按照其目的和用途，可根據(jù)需要在水分散型粘著劑組合物中摻入交聯(lián)劑。該交聯(lián)劑可例舉與在被用于上述實(shí)施方式1的粘著薄膜的粘著劑層的丙烯酸系粘著劑中摻入的交聯(lián)劑同樣的交聯(lián)劑。對這些交聯(lián)劑無特別限定，可采用油溶性或水溶性的交聯(lián)劑。這些交聯(lián)劑可適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用或并用，其配比相對于原料單體總量100重量份，例如為0.1～10重量份。
以提高乳濁液的穩(wěn)定性為目的，例如用氨水等將水分散型粘著劑組合物的pH調(diào)整為7～9，較好是調(diào)整為7～8。
此外，可在水分散型粘著劑組合物中適當(dāng)?shù)靥砑诱扯日{(diào)節(jié)劑和根據(jù)需要使用的剝離調(diào)節(jié)劑、增塑劑、軟化劑、填充劑、著色劑(顏料、染料等)、防老化劑、表面活性劑等通常在水分散型粘著劑組合物中添加的添加劑。對這些添加劑的配比沒有特別限定，可以適當(dāng)選擇。
對粘度調(diào)節(jié)劑沒有特別限定，可例舉與在被用于上述實(shí)施方式1的粘著薄膜的粘著劑層的丙烯酸系粘著劑中摻入的粘度調(diào)節(jié)劑劑同樣的粘度調(diào)節(jié)劑。
以上調(diào)制的水分散型粘著劑組合物(固形成分)的凝膠分率與上述相同，較好為70～100重量％。若凝膠分率低于上述值，則將該水分散型粘著劑組合物用于基材為光學(xué)薄膜的粘著薄膜(即粘著型光學(xué)薄膜)并在高溫高濕的氣氛下使用時(shí)，有時(shí)會發(fā)生發(fā)泡和剝落。
凝膠分率可通過與被用于上述實(shí)施方式1的粘著薄膜的粘著劑層的水分散型丙烯酸系粘著劑的凝膠分率計(jì)算式同樣的式子算出。
本發(fā)明的實(shí)施方式2的粘著薄膜中的抗靜電層包含水溶性或水分散性導(dǎo)電材料。
水溶性導(dǎo)電材料只要是顯現(xiàn)水溶性的導(dǎo)電材料即可，無特別限定，其在100g水中的溶解度例如為5g以上，較好為20～30g。100g水中的溶解度如果未滿5g，則有時(shí)不利于工業(yè)領(lǐng)域的涂膜形成。
水分散性導(dǎo)電材料只要是在水中可分散的微粒狀的導(dǎo)電材料即可，無特別限定，從抗靜電層的均一性考慮，該微粒的平均粒徑(尺寸)例如為1μm以下。水分散性導(dǎo)電材料的水分散液(相對于后述的涂液)的溶液粘度較小，有利于形成抗靜電層時(shí)的涂布(薄膜涂布)，此外，抗靜電層中的水分散性導(dǎo)電材料的均一性良好。
作為水溶性或水分散性導(dǎo)電材料，可例舉導(dǎo)電聚合物、有機(jī)金屬化合物、金屬氧化物、碳納米材料等。
作為導(dǎo)電聚合物，可例舉聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯、聚喹喔啉等。其中，從涂布性的角度考慮，較好的是聚苯胺或聚噻吩。
聚苯胺的利用GPC測定的聚苯乙烯換算的重均分子量例如為500000以下，較好為300000以下。聚噻吩的利用GPC測定的聚苯乙烯換算的重均分子量例如為400000以下，較好為300000以下。
上述聚苯胺或聚噻吩的重均分子量如果超過上述值，則聚苯胺或聚噻吩無法顯現(xiàn)水溶性或水分散性中的任何性質(zhì)，且調(diào)制含該聚苯胺或聚噻吩的涂液時(shí)，涂液中聚苯胺或聚噻吩的固形成分的一部分會殘存或一部分會高粘度化，存在難以形成膜厚均一的抗靜電層的傾向。
該聚苯胺或聚噻吩的分子內(nèi)最好具有親水性官能團(tuán)。
作為親水性官能團(tuán)，可例舉磺基、氨基、酰胺基、亞氨基、季銨鹽、羥基、巰基、肼基、羧基、硫酸酯基(-O-SO3H)、磷酸酯基(-O-PO(OH)2)或它們的鹽(季銨鹽除外)等。分子內(nèi)具有該親水性官能團(tuán)，可易溶于水或易分散，能夠很容易地調(diào)制聚苯胺或聚噻吩的涂液。
該水溶性或水分散性導(dǎo)電聚合物一般采用市售品，其中，作為水溶性導(dǎo)電聚合物，可例舉聚苯胺磺酸(三菱レ—ヨン株式會社制)等，作為水分散性導(dǎo)電聚合物，可例舉聚噻吩系導(dǎo)電聚合物(ナガセケムテツク株式會社制，商品名“デナトロン”(デナトロン系列))等。
這些導(dǎo)電聚合物可適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用或并用。
此外，可以在導(dǎo)電聚合物中添加例如摻雜劑(doping agent)、交聯(lián)劑、自由基引發(fā)劑、交聯(lián)反應(yīng)型化合物。
摻雜劑起到摻雜功能，可更確實(shí)地賦予(摻雜)導(dǎo)電聚合物以導(dǎo)電性，可例舉磺酸系化合物。
磺酸系化合物是水溶性的，可例舉對甲苯磺酸、苯磺酸、乙基苯磺酸、辛基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、均三甲苯磺酸、間二甲苯磺酸、聚苯乙烯磺酸、聚乙烯基磺酸等。為使導(dǎo)電聚合物的溶解性或水分散性有所提高，較好的是聚苯乙烯磺酸或聚乙烯基磺酸。這些磺酸系化合物可適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用或并用。
通過添加該摻雜劑，導(dǎo)電聚合物和磺酸化合物發(fā)生部分反應(yīng)形成磺酸鹽，推測利用該磺酸鹽的作用可提高抗靜電層的防靜電功能。
摻雜劑的配比相對于導(dǎo)電聚合物100重量份，例如為100～300重量份，較好為150～250重量份。摻雜劑的配比如果少于100重量份，則導(dǎo)電聚合物和磺酸系化合物的反應(yīng)而生成的磺酸鹽的量會減少，所以有時(shí)無法獲得足夠的防靜電效果。另一方面，如果摻雜劑的配比大于300重量份，則超出上述配比的摻雜劑并不會帶來更多的抗靜電功能。
對交聯(lián)劑無特別限定，可例舉三聚氰胺系交聯(lián)劑、聚碳二亞胺系交聯(lián)劑、聚唑烷系交聯(lián)劑、聚環(huán)氧系交聯(lián)劑、聚異氰酸酯系交聯(lián)劑等，較好的是三聚氰胺系交聯(lián)劑。這些交聯(lián)劑可適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用或并用。
通過添加該交聯(lián)劑，導(dǎo)電聚合物被交聯(lián)而固化，所以能夠形成耐水性和耐久性良好的抗靜電層。
交聯(lián)劑的配比相對于100重量份導(dǎo)電聚合物，例如為0.001～5重量份，較好為0.1～1重量份。
自由基引發(fā)劑是通過熱、光(例如，紫外線(UV))、電子射線(EB等)的照射而產(chǎn)生自由基的化合物，可例舉與被用于上述乳液聚合的聚合引發(fā)劑同樣的化合物。較好的是過氧化物系引發(fā)劑(過氧化苯甲酰等)、硫酸鹽系引發(fā)劑(過硫酸鉀等)、偶氮系引發(fā)劑(2，2′-偶氮二異丁腈等)。這些自由基引發(fā)劑可適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用或并用。
通過添加該自由基引發(fā)劑，可利用產(chǎn)生的自由基吸引導(dǎo)電聚合物中的氫原子，在導(dǎo)電聚合物上產(chǎn)生自由基。然后，這些自由基之間發(fā)生反應(yīng)，被交聯(lián)而固化，因此，能夠形成耐水性和耐久性良好的抗靜電層。
自由基引發(fā)劑的配比是，相對于100重量份導(dǎo)電聚合物，例如為0.01～5重量份，較好為0.02～3重量份，更好為0.05～1重量份。
交聯(lián)反應(yīng)型化合物為粘合劑成分，在交聯(lián)反應(yīng)前，它是可溶于水的單體、低聚物或聚合物，在交聯(lián)反應(yīng)后，形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，是不溶于水的化合物?？衫e2液反應(yīng)型環(huán)氧樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂等。
2液反應(yīng)型環(huán)氧樹脂由主劑和固化劑構(gòu)成，通過這2種成分的摻合，進(jìn)行不可逆交聯(lián)反應(yīng)，形成三維的聚合物網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。
主劑為水溶性多官能環(huán)氧樹脂，作為該水溶性多官能環(huán)氧樹脂，可例舉三縮水甘油異氰脲酸酯、山梨糖醇聚縮水甘油醚、(聚)甘油聚縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、(聚)丙二醇二縮水甘油醚等脂肪族縮水甘油醚，山梨糖醇酐聚縮水甘油醚等脂環(huán)族縮水甘油醚等。
固化劑為水溶性固化劑，作為該水溶性固化劑，可例舉二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、聚酰胺型胺等脂肪族多元胺類，2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑類，苯甲基二甲胺等叔胺類，鄰苯二甲酸酐、甲基ハイミツク酸酐(例如，3-甲基-1，2，3，6-四氫鄰苯二甲酸酐、4-甲基-1，2，3，6-四氫鄰苯二甲酸酐等)等酸酐類，三氟化硼等路易斯酸類等。
尿素樹脂通過使尿素和甲醛的加成反應(yīng)獲得的初期預(yù)聚物(一羥甲基脲)進(jìn)行脫水縮合反應(yīng)而制得。尿素樹脂的初期預(yù)聚物可被酚類或苯胍胺等改性。
三聚氰胺樹脂通過使三聚氰胺和甲醛的加成反應(yīng)獲得的初期預(yù)聚物(羥甲基三聚氰胺及二羥甲基三聚氰胺)進(jìn)行脫水縮合反應(yīng)而制得。三聚氰胺樹脂的初期預(yù)聚物可被酚類或苯胍胺等改性。
上述尿素樹脂的初期預(yù)聚物及三聚氰胺樹脂的初期預(yù)聚物一般可使用市售品，可例舉ユ—ラミン系列(三井化學(xué)株式會社制)、ニカラツク系列(三和化學(xué)株式會社制)等。
這些交聯(lián)反應(yīng)型化合物可適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用或并用。
通過添加該交聯(lián)反應(yīng)型化合物，形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)而固化，所以能夠形成光學(xué)特性和抗靜電效果不會受到不良影響、耐水性和耐久性良好的抗靜電層。
交聯(lián)反應(yīng)型化合物的配比是，相對于導(dǎo)電聚合物100重量份，例如為10～250重量份，較好為30～200重量份。
作為有機(jī)金屬化合物，可例舉與上述實(shí)施方式1的粘著薄膜的底涂層中所含的有機(jī)化合物同樣的有機(jī)金屬化合物，這些有機(jī)金屬化合物可適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用或并用。
作為金屬氧化物，可例舉氧化錫系、氧化銻系、氧化銦系、氧化鋅系等，較好的是氧化錫系。
氧化錫系金屬氧化物除了氧化錫之外，可例舉摻銻氧化錫、摻銦氧化錫、摻鋁氧化錫、摻鎢氧化錫、氧化鈦-氧化鈰-氧化錫的復(fù)合體、氧化鈦-氧化錫的復(fù)合體等。
金屬氧化物的形狀例如為粒狀或針狀，其最大長度(該最大長度為粒徑時(shí)是指平均粒徑)例如為1～100nm，較好為2～50nm。
這些金屬氧化物可適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用或并用。
碳納米材料可例舉碳納米管、碳納米突、碳納米壁、フラ—レン等，較好的是碳納米管。
碳納米管一般是形成為中空纖維狀的碳纖維，其直徑例如為0.5nm～5μm，較好為0.5nm～1μm，其最大長度例如為10nm～1000μm，較好為10nm～100μm。
這些碳納米材料可適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用或并用。
這些水溶性或水分散性導(dǎo)電材料中，較好的是導(dǎo)電聚合物、有機(jī)金屬化合物。
此外，本發(fā)明的實(shí)施方式2的粘著薄膜的抗靜電層中最好包含含唑啉基的聚合物、含唑啉基的聚合物和含多個(gè)羧基的化合物的混合物或聚胺系聚合物。
含唑啉基的聚合物例如為含有丙烯酸骨架或苯乙烯骨架形成的主鏈、該主鏈的側(cè)鏈上具有唑啉基的聚合物，較好的是含有丙烯酸骨架形成的主鏈、在該主鏈的側(cè)鏈上具有唑啉基的含有唑啉基的丙烯酸系聚合物。
作為唑啉基，可例舉與對上述實(shí)施方式1的粘著薄膜的底涂層中包含的樹脂進(jìn)行改性的作為反應(yīng)性官能團(tuán)的唑啉基同樣的唑啉基，較好的是2-唑啉基。
2-唑啉基一般由下述通式(5)表示， 通式(5)中，R11、R12、R13、R14各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵原子、烷基、芳烷基、苯基或取代苯基。
含有唑啉基的聚合物的數(shù)均分子量例如為5000以上，較好是10000以上，通常最好在1000000以下。數(shù)均分子量如果低于5000，則有時(shí)會出現(xiàn)抗靜電層的強(qiáng)度不足，引發(fā)凝集破壞，無法提高抓附力的情況。如果數(shù)均分子量高于1000000，則有時(shí)操作性會變差。此外，含唑啉基的聚合物的唑啉價(jià)例如為1500克固體/當(dāng)量以下，較好是1200克固體/當(dāng)量以下。如果唑啉價(jià)大于1500克固體/當(dāng)量，則分子中所含的唑啉基的量變少，無法提高抓附力。
含唑啉基的聚合物中，由于唑啉基與水分散型粘著劑組合物中所含的官能團(tuán)(羧基和羥基等)等在較低的溫度下反應(yīng)，所以如果抗靜電層中含有含唑啉基的聚合物，則與粘著劑層中的官能團(tuán)等反應(yīng)，可以牢固地粘合。
含唑啉基的聚合物通常采用一般的市售品，具體可例舉エポクロスWS-500(水溶液型，固形成分40％，主鏈丙烯酸類，pH7～9，唑啉價(jià)220克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會社制)、エポクロスWS-700(水溶液型，固形成分25％，主鏈丙烯酸類，pH7～9，唑啉價(jià)220克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會社制)等含唑啉基的丙烯酸類聚合物，エポクロスK-1000系列(乳濁液型，固形成分40％，主鏈苯乙烯/丙烯酸類，唑啉價(jià)1100克固體/當(dāng)量，pH7～9，日本觸媒株式會社制)、エポクロスK-2000系列(乳濁液型，固形成分40％，主鏈苯乙烯/丙烯酸類，pH7～9，唑啉價(jià)550克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會社制)等含唑啉基的丙烯酸/苯乙烯類聚合物等。從提高粘合力的角度來看，相比含有乳化劑的乳濁液型，水溶液型更佳。
這些含唑啉基的聚合物可以適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用或并用。
一般在圖像顯示裝置貼付光學(xué)薄膜等基材時(shí)，在將光學(xué)薄膜貼付于圖像顯示裝置后，如果需要進(jìn)行位置調(diào)整而暫時(shí)剝離后再貼付，則剝離時(shí)在圖像顯示裝置的表面會有粘著劑殘留(以下稱為“粘著劑殘留”)，導(dǎo)致再貼付性不佳。
但是，如果抗靜電層中包含上述含唑啉基的聚合物，則與水分散型粘著劑組合物的親和性良好，可提高光學(xué)薄膜和水分散型粘著劑組合物的粘合力，能夠得到具有高耐加熱性的粘著薄膜。其結(jié)果是，能夠得到再貼付性良好、具有高耐加熱性和抗靜電功能的粘著型光學(xué)薄膜。
含唑啉基的聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物的混合物中，作為含有多個(gè)羧基的化合物，可例舉琥珀酸、己二酸、鄰苯二甲酸等二羧酸化合物，檸檬酸等三羧酸化合物等含有多個(gè)羧基的飽和低分子化合物。
此外，含有多個(gè)羧基的化合物可以是高分子化合物，可例舉丙烯酸、甲基丙烯酸等不飽和化合物的聚合物(聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸等)，這些不飽和化合物的共聚體，具體可例舉丙烯酸及甲基丙烯酸的共聚體、丙烯酸及馬來酸的共聚體、甲基丙烯酸及馬來酸的共聚體、丙烯酸和甲基丙烯酸及馬來酸的共聚體等。較好的是丙烯酸及馬來酸的共聚體。
含有多個(gè)羧基的化合物的數(shù)均分子量(GPC測定，標(biāo)準(zhǔn)聚乙二醇換算)例如為1000以上，較好為3000～200000。
此外，含有多個(gè)羧基的化合物所具有的羧基的全部或一部分可與陽離子形成鹽。
該陽離子可例舉鉀離子、鈉離子等無機(jī)陽離子，銨離子或伯胺、仲胺或叔胺的陽離子等有機(jī)陽離子等。
含有多個(gè)羧基的化合物通常采用一般的市售品，具體可例舉ポイズ532A(丙烯酸/馬來酸共聚體銨鹽，數(shù)均分子量約10000，花王株式會社制)等。
這些含有多個(gè)羧基的化合物可適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用或并用。
一般，作為抗靜電層采用水溶性材料時(shí)，如果抗靜電層較厚，則在高濕氣氛下使用時(shí)，抗靜電層的強(qiáng)度有時(shí)會下降，出現(xiàn)層間破壞。但是，如果抗靜電層中包含含唑啉基的聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物的混合物，則推測通過含唑啉基的聚合物中的唑啉基和含有多個(gè)羧基的化合物中的羧基的反應(yīng)，抗靜電層發(fā)生交聯(lián)，形成更牢固的抗靜電層，因而耐加熱性和耐濕熱性有所提高，粘合力也有所提高。
含有多個(gè)羧基的化合物的配比是，相對于含唑啉基的聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物的混合物總量100重量份，例如為1～30重量份，較好為2～20重量份，更好為3～10重量份。含有多個(gè)羧基的化合物如果少于1重量份，則有時(shí)交聯(lián)抗靜電層的效果下降。含有多個(gè)羧基的化合物如果多于30重量份，則有時(shí)抗靜電層出現(xiàn)白濁現(xiàn)象，光學(xué)特性下降。
此外，聚胺系聚合物為分子內(nèi)具有多個(gè)伯氨基或仲氨基的聚合物，可例舉含有由聚乙烯亞胺、聚烯丙胺和丙烯酸骨架構(gòu)成的主鏈、在該主鏈的側(cè)鏈上下述通式(6)所表示的聚乙烯亞胺鏈或下述通式(7)所表示的聚烯丙胺鏈被改性了的乙烯亞胺改性丙烯酸系聚合物或烯丙胺改性丙烯酸系聚合物等。較好的是乙烯亞胺改性丙烯酸系聚合物。
(通式(6)中，x和y表示聚乙烯亞胺鏈的聚合度。) (通式(7)中，z表示聚烯丙胺鏈的聚合度。)聚胺類聚合物的數(shù)均分子量例如為200以上，較好是1000以上，更好是8000以上，通常最好在1000000以下。如果數(shù)均分子量低于200，則有時(shí)抗靜電層的強(qiáng)度不足，引起凝集破壞，無法提高抓附力。如果數(shù)均分子量高于1000000，則有時(shí)操作性會變差。此外，聚胺系聚合物的胺氫當(dāng)量例如為1500克固體/當(dāng)量以下，較好是1200克固體/當(dāng)量以下。如果胺氫當(dāng)量大于1500克固體/當(dāng)量，則有時(shí)分子中所含的氨基的量變少，無法提高抓附力。
聚胺系聚合物通常采用一般的市售品，具體可例舉エポミンSP-003(水溶性型，胺氫當(dāng)量47.6克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會社制)、エポミンSP-006(水溶性型，胺氫當(dāng)量50.0克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會社制)、エポミンSP-012(水溶性型，胺氫當(dāng)量52.6克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會社制)、エポミンSP-018(水溶性型，胺氫當(dāng)量52.6克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會社制)、エポミンSP-103(水溶性型，胺氫當(dāng)量52.6克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會社制)、エポミンSP-110(水溶性型，胺氫當(dāng)量55.6克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會社制)、エポミンSP-200(水溶性型，胺氫當(dāng)量55.6克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會社制)、エポミンP-1000(水溶性型，胺氫當(dāng)量52.6克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會社制)等聚乙烯亞胺，ポリメントSK-1000(乳濁液型，胺氫當(dāng)量650克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會社制)、ポリメントNK-350(溶劑型，胺氫當(dāng)量1100克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會社制)、ポリメントNK-380(溶劑型，胺氫當(dāng)量1100克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會社制)、ポリメントNK-100PM(水溶性型，胺氫當(dāng)量350～450克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會社制)、ポリメントNK-200PM(水溶性型，胺氫當(dāng)量350～450克固體/當(dāng)量，日本觸媒株式會社制)等乙烯亞胺改性丙烯酸系聚合物等。
這些聚胺系聚合物可適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用或并用。
抗靜電層中除了包含上述水溶性或水分散性導(dǎo)電材料、含有唑啉基的聚合物、含有唑啉基的聚合物和含有多個(gè)羥基的化合物的混合物或聚胺系聚合物等成分之外，還可含有粘合劑。
該粘合劑是以提高水溶性或水分散性導(dǎo)電材料的薄膜涂布性、與光學(xué)薄膜等基材的粘合性為目的，任意地與上述各成分并用的試劑，可例舉聚氨酯系樹脂、聚酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚醚系樹脂、纖維素系樹脂、聚乙烯醇系樹脂、聚乙烯吡咯烷酮系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚乙二醇系樹脂等高分子化合物，季戊四醇等低分子化合物等。較好的是聚氨酯系樹脂、聚酯系樹脂、丙烯酸系樹脂。
這些粘合劑可根據(jù)用途適當(dāng)?shù)貑为?dú)使用或并用。
將上述各成分(水溶性或水分散性導(dǎo)電材料、含有唑啉基的聚合物、含有唑啉基的聚合物和含有多個(gè)羥基的化合物的混合物、聚胺系聚合物或粘合劑)溶解或分散于溶劑中，調(diào)制出各成分的溶液或分散液。
從防止光學(xué)薄膜的蝕變考慮，較好的是將各成分溶解或分散于水中，調(diào)制出水溶液或水分散液(以下有時(shí)將它們總稱為“涂液”)。更好的是調(diào)制出各成分分散于水中的水分散性導(dǎo)電材料的涂液，水分散性導(dǎo)電材料及含有唑啉基的聚合物的涂液，水分散性導(dǎo)電材料及含有唑啉基的聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物的混合物的涂液，或者分散性導(dǎo)電材料及聚胺系聚合物的涂液。
該涂液中無需使用非水系的有機(jī)溶劑，因此，能夠抑制有機(jī)溶劑造成的基材(光學(xué)薄膜等)的蝕變。
該涂液中除了水之外作為水系溶劑還可含有醇類。
該醇類可例舉甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正氨基醇、異氨基醇、仲氨基醇、叔氨基醇、1-乙基-1-丙醇、2-乙基-1-丁醇、正己醇、環(huán)己醇等。
上述涂液中，水溶性或水分散性導(dǎo)電材料的配比例如為0.05～80重量％，較好為0.1～50重量％。特別的是水溶性或水分散性導(dǎo)電材料為有機(jī)金屬化合物時(shí)，有機(jī)金屬化合物的配比例如為0.1～80重量％，較好為1～50重量％。有機(jī)金屬化合物的配比在上述范圍內(nèi)由有機(jī)金屬化合物的組成決定，涂液中的有機(jī)金屬化合物的金屬含有比例為0.1～20重量％，較好為1～15重量％。
涂液中，含有唑啉基的聚合物的配比例如為0.01～20重量％，較好為0.05～10重量％。涂液中，含有唑啉基的聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物的混合物配比例如為0.01～25重量％，較好為0.05～15重量％。涂液中，聚胺系聚合物的配比例如為0.01～20重量％，較好為0.05～10重量％。
涂液中，粘合劑的配比例如為0.01～10重量％，較好為0.05～5重量％。
上述涂液通過后述的涂布及干燥形成抗靜電層。
這樣形成的抗靜電層中，水溶性或水分散性導(dǎo)電材料的配比是，相對于上述各成分的總量100重量份，例如為10～100重量份，較好為20～90重量份。
此外，相對于水溶性或水分散性導(dǎo)電材料100重量份，含有唑啉基的聚合物的配比例如為10～500重量份，較好為20～400重量份。相對于水溶性或水分散性導(dǎo)電材料100重量份，含有唑啉基的聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物的混合物的配比例如為20～800重量份，較好為30～500重量份。相對于水溶性或水分散性導(dǎo)電材料100重量份，聚胺系聚合物的配比例如為10～500重量份，較好為20～300重量份。
相對于水溶性或水分散性導(dǎo)電材料100重量份，粘合劑的配比例如為5～100重量份，較好為10～50重量份。
對本發(fā)明的實(shí)施方式2的粘著薄膜的基材無特別限定，可例舉光學(xué)薄膜，該光學(xué)薄膜只要是具有光學(xué)特性的被貼付于圖像顯示裝置等的薄膜即可，無特別限定，可例舉與上述實(shí)施方式1的粘著薄膜的基材同樣的基材。
以下，參考圖2對本發(fā)明的實(shí)施方式2的粘著薄膜的制造方法的實(shí)施方式之一進(jìn)行說明。
為了獲得圖2所示的實(shí)施方式2的粘著薄膜，首先，準(zhǔn)備基材1，在該基材1的一面層疊抗靜電層4。
基材1的厚度例如為10～1000μm，較好為50～500μm。
設(shè)置抗靜電層4，可例舉通過與上述實(shí)施方式1的在粘著薄膜的基材1上涂布底涂液的方法同樣的涂布方法，直接在基材1上涂布上述含水溶性或水分散性導(dǎo)電材料的涂液并干燥的方法。
這樣設(shè)置抗靜電層4，能夠提高與粘著劑層3的粘接力(抓附力)。
抗靜電層4的干燥前的厚度例如為1～500μm，較好為10～100μm，更好為20～50μm，干燥后的厚度例如為1～1000nm，較好為10～500nm，更好為20～400nm。如果在上述厚度范圍內(nèi)，則能夠有效地防止粘著薄膜及被粘著體帶電。
抗靜電層4在被設(shè)置于基材1的狀態(tài)下，其表面電阻通常較好為1×1012Ω/□以下，更好為1×1011Ω/□以下，特好為1×1010Ω/□以下。表面電阻如果超過1×1012Ω/□，則抗靜電功能不充分，如后述實(shí)施例所示的剝離表面保護(hù)膜時(shí)會產(chǎn)生靜電而帶電，該靜電有時(shí)會破壞圖像顯示裝置的電路，或者造成圖像顯示裝置的圖像紊亂。
然后，在該基材1的一面隔著抗靜電層4設(shè)置粘著劑層3。
設(shè)置粘著劑層3時(shí)，可例舉將粘著劑層3從形成有粘著劑層3的脫模薄膜轉(zhuǎn)印至上述抗靜電層4上的方法。
作為脫模薄膜，可例舉與上述實(shí)施方式1的粘著薄膜的將粘著劑層3轉(zhuǎn)印至底涂層2的脫模薄膜同樣的脫模薄膜。
形成有粘著劑層3的脫模薄膜可通過以下方法制得，即，利用與上述實(shí)施方式1的粘著薄膜的在脫模薄膜上形成粘著劑層3時(shí)所用的涂布工具同樣的工具，將水分散型粘著劑組合物直接涂布于脫模薄膜并使其干燥形成粘著劑層3，獲得形成有粘著劑層3的脫模薄膜。此外，轉(zhuǎn)印粘著劑層3時(shí)，將形成有粘著劑層3的脫模薄膜和設(shè)置有抗靜電層4的基材1貼合使抗靜電層4和粘著劑層3接觸后，將脫模薄膜從粘著劑層3剝離。
此外，設(shè)置粘著劑層3時(shí)，例如也可以利用與在底涂層2上直接涂布被用于上述實(shí)施方式1的粘著薄膜的丙烯酸系粘著劑時(shí)所用的涂布工具同樣的工具，在上述抗靜電層4上直接涂布水分散型粘著劑組合物并使其干燥而形成。
粘著劑層3的厚度(干燥后厚度)與上述同樣，較好為5～50μm，更好的是設(shè)置在10～30μm的范圍內(nèi)。
這樣就能夠獲得具備基材1，層疊于基材1的一面的粘著劑層3，以及存在于基材1及粘著劑層3之間的抗靜電層4的實(shí)施方式2的粘著薄膜。
以上獲得的實(shí)施方式2的粘著薄膜作為偏光薄膜、相位差薄膜、亮度提高薄膜、視角增大薄膜等粘著薄膜等被用于各種產(chǎn)業(yè)用途。
該實(shí)施方式2的粘著薄膜由于具備存在于基材1和粘著劑層3之間的含水溶性或水分散性導(dǎo)電材料的抗靜電層4，所以不易帶電，且可提高基材1和粘著劑層3的粘合力。因此，粘著薄膜作為可有效防止剝離表面保護(hù)膜時(shí)的剝離靜電、且基材1和粘著劑層3的粘合力高的粘著薄膜，能夠被用于電氣·電子、半導(dǎo)體、光學(xué)等各種產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域。
該實(shí)施方式2的粘著薄膜除了作為上述粘著薄膜使用之外，例如也可作為粘著片材、粘著帶等使用。該粘著薄膜最好作為使用光學(xué)薄膜作為基材1的粘著型光學(xué)薄膜使用。
如果將該實(shí)施方式2的粘著薄膜作為粘著型光學(xué)薄膜使用，則與圖像顯示裝置的玻璃基板的粘接力高，可實(shí)現(xiàn)牢固的粘接。
另外，由于上述實(shí)施方式2的粘著薄膜具有高耐加熱性和耐濕熱性，所以如果將該粘著薄膜作為粘著型光學(xué)薄膜使用，并將其貼付于液晶顯示器(LCD)、有機(jī)場致發(fā)光裝置(有機(jī)EL顯示裝置)、等離子顯示板(PDP)等圖像顯示裝置的玻璃基板的表面，則即使在高溫氣氛下及高溫高濕氣氛下也能夠獲得良好的耐久性。因此，該圖像顯示裝置能夠?qū)崿F(xiàn)高耐加熱性和耐濕熱性。
上述說明中，抗靜電層4和粘著劑層3僅被設(shè)置于基材1的一面，也可將它們設(shè)置于基材1的兩面。
此外，為提高對被粘著體的粘合性，在通常的水分散型粘著劑組合物中添加松香系樹脂、彈性體等賦予粘著性的樹脂等，但由于用于本發(fā)明的實(shí)施方式2的粘著薄膜的水分散型粘著劑組合物是水分散型的，所以無需添加上述賦予粘著性的樹脂就可提高粘合性，因此，能夠以低成本獲得具備由高粘合性的水分散型粘著劑組合物形成的粘著劑層的粘著薄膜，以及使用了該粘著薄膜的圖像顯示裝置。
實(shí)施例以下，例舉實(shí)施例及比較例更具體地對本發(fā)明進(jìn)行說明。本發(fā)明不僅限于以下的實(shí)施例及比較例。以下的說明中，“份”及“％”如無特別說明為重量基準(zhǔn)。
合成例1丙烯酸系粘著劑的調(diào)制在容器中加入丙烯酸丁酯100份、丙烯酸5份、3-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷(KBM-503，信越化學(xué)株式會社制)0.015份并混合，調(diào)制乙烯基單體混合物。然后，在調(diào)制得的乙烯基單體混合物627g中加入作為反應(yīng)性乳化劑的アクアロンHS-10(第一工業(yè)制藥株式會社制)13g、離子交換水360g，用均化器(特殊機(jī)化株式會社制)以5分鐘6000(1/min)進(jìn)行攪拌強(qiáng)制乳化，調(diào)制出單體預(yù)制乳狀液。
然后，在具備冷凝管、氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)及攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中加入以上調(diào)制的單體預(yù)制乳狀液中的200g、離子交換水330g，再用氮置換反應(yīng)容器。接著，添加2，2’-偶氮二[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙基脒]水合物(VA-057，和光純藥工業(yè)株式會社制)0.2g，邊攪拌邊于60℃進(jìn)行1小時(shí)聚合。然后，在溫度保持為60℃的反應(yīng)容器中用3小時(shí)滴加剩余的單體預(yù)制乳狀液中的800g，使其聚合3小時(shí)，獲得固形成分為48％的水分散型丙烯酸系粘著劑的乳濁液。接著，將其冷卻至室溫，添加10％氨水，將pH調(diào)整為8。
粘著劑層的形成在脫模薄膜(聚對苯二甲酸乙二酯基材，ダイヤホイルMRF38，三菱化學(xué)聚酯株式會社制)上涂布調(diào)制的水分散型丙烯酸系粘著劑，使干燥后的厚度達(dá)到21μm，然后利用熱風(fēng)循環(huán)式烘箱于100℃進(jìn)行2分鐘的加熱處理，在脫模薄膜上直接形成粘著劑層。
光學(xué)薄膜的制造在40℃的碘水溶液中，將聚乙烯醇薄膜(厚度80μm)拉伸為原長度的5倍后，將聚乙烯醇薄膜從碘水溶液中拉起，于50℃干燥4分鐘，獲得偏振鏡。在該偏振鏡的兩側(cè)用聚乙烯醇粘接劑粘接作為透明保護(hù)膜的三乙?；w維素薄膜，獲得光學(xué)薄膜。
實(shí)施例1底涂層的形成用水/乙醇(重量比1∶1)混合溶液稀釋ベイコ一ト20(碳酸鋯銨，(NH4)2[Zr(CO3)2(OH)2]，ZrO2含有比例20％，日本輕金屬株式會社制)，使ZrO2含有比例達(dá)到2％(Zr含有比例為1.48％)，調(diào)制出底涂液。用金屬棒(wire bar)#5將上述底涂液涂布于上述光學(xué)薄膜的一面，于40℃干燥2分鐘，形成底涂層。
粘著薄膜的制作在光學(xué)薄膜的形成有底涂層的面重合合成例1的脫模薄膜，使底涂層和粘著劑層接觸，制得粘著薄膜。
實(shí)施例2除了將實(shí)施例1的底涂層的形成中的底涂液的ZrO2含有比例由2％(Zr含有比例為1.48％)改為5％(Zr含有比例為3.70％)之外，其它操作與實(shí)施例1相同，形成底涂層，然后制作粘著薄膜。
實(shí)施例3除了將實(shí)施例1的底涂層的形成中的ベイコ—ト20(碳酸鋯銨，(NH4)2[Zr(CO3)2(OH)2]，ZrO2含有比例20％，日本輕金屬株式會社制)改為オルガチツクスZB-120(氯化鋯化合物，ZrO2含有比例15％，松本制藥工業(yè)株式會社制)之外，其它操作與實(shí)施例1相同，形成底涂層，然后制作粘著薄膜。
實(shí)施例4除了將實(shí)施例3的底涂層的形成中的底涂液的ZrO2含有比例由2％(Zr含有比例為1.48％)改為5％(Zr含有比例為3.70％)之外，其它操作與實(shí)施例3相同，形成底涂層，然后制作粘著薄膜。
實(shí)施例5除了將實(shí)施例3的底涂層的形成中的底涂液的ZrO2含有比例由2％(Zr含有比例為1.48％)改為10％(Zr含有比例為7.40％)之外，其它操作與實(shí)施例3相同，形成底涂層，然后制作粘著薄膜。
實(shí)施例6除了將實(shí)施例1的底涂層的形成中的ベイコ—ト20(碳酸鋯銨，(NH4)2[Zr(CO3)2(OH)2]，ZrO2含有比例20％，日本輕金屬株式會社制)改為オルガチツクスZB-125(氯化鋯化合物，ZrO2含有比例15％，松本制藥工業(yè)株式會社制)之外，其它操作與實(shí)施例1相同，形成底涂層，然后制作粘著薄膜。
實(shí)施例7除了將實(shí)施例6的底涂層的形成中的底涂液的ZrO2含有比例由2％(Zr含有比例為1.48％)改為5％(Zr含有比例為3.70％)之外，其它操作與實(shí)施例6相同，形成底涂層，然后制作粘著薄膜。
實(shí)施例8除了將實(shí)施例6的底涂層的形成中的底涂液的ZrO2含有比例由2％(Zr含有比例為1.48％)改為10％(Zr含有比例為7.40％)之外，其它操作與實(shí)施例6相同，形成底涂層，然后制作粘著薄膜。
實(shí)施例9除了將實(shí)施例1的底涂層的形成中的ベイコ—ト20(碳酸鋯銨，(NH4)2[Zr(CO3)2(OH)2]，ZrO2含有比例20％，日本輕金屬株式會社制)改為オルガチツクスTC-310(丙醇酸鈦化合物，(OH)2Ti(C3H5O2)2，Ti含有比例8％，松本制藥工業(yè)株式會社制)，并使底涂液的Ti含有比例達(dá)到2％之外，其它操作與實(shí)施例1相同，形成底涂層，然后制作粘著薄膜。
實(shí)施例10除了將實(shí)施例9的底涂層的形成中的底涂液的Ti含有比例由2％改為5％之外，其它操作與實(shí)施例9相同，形成底涂層，然后制作粘著薄膜。
實(shí)施例11除了將實(shí)施例9的底涂層的形成中的底涂液的Ti含有比例由2％改為7％之外，其它操作與實(shí)施例9相同，形成底涂層，然后制作粘著薄膜。
實(shí)施例12除了將實(shí)施例1的底涂層的形成中的ベイコ—ト20(碳酸鋯銨，(NH4)2[Zr(CO3)2(OH)2]，ZrO2含有比例20％，日本輕金屬株式會社制)改為オルガチツクスTC-400(二(三乙醇胺化)二異丙醇鈦，(C3H7O)2Ti(C6H14O3N)2，Ti含有比例8％，松本制藥工業(yè)株式會社制)，并使底涂液的Ti含有比例達(dá)到2％之外，其它操作與實(shí)施例1相同，形成底涂層，然后制作粘著薄膜。
實(shí)施例13除了將實(shí)施例12的底涂層的形成中的底涂液的Ti含有比例由2％改為5％之外，其它操作與實(shí)施例12相同，形成底涂層，然后制作粘著薄膜。
實(shí)施例14底涂層的形成用水稀釋ベイコ—ト20(碳酸鋯銨，(NH4)2[Zr(CO3)2(OH)2]，ZrO2含有比例20％，日本輕金屬株式會社制)，使ZrO2含有比例達(dá)到2％(Zr含有比例為1.48％)。另外，還用水稀釋ポリメントSK-1000(乙烯亞胺改性丙烯酸系樹脂，固形成分38％，日本觸媒株式會社制)，使其固形成分變?yōu)?％，調(diào)制出底涂液。用金屬棒#5將上述底涂液涂布于上述光學(xué)薄膜的一面，于40℃干燥2分鐘，形成底涂層。
粘著薄膜的制作在光學(xué)薄膜的形成有底涂層的面重合合成例1的脫模薄膜，使底涂層和粘著劑層接觸，制得粘著薄膜。
實(shí)施例15除了將實(shí)施例14的底涂層的形成中的ZrO2含有比例由2％(Zr含有比例為1.48％)改為5％(Zr含有比例為3.70％)之外，其它操作與實(shí)施例14相同，形成底涂層，然后制作粘著薄膜。
實(shí)施例16除了將實(shí)施例14的底涂層的形成中的ZrO2含有比例由2％(Zr含有比例為1.48％)改為10％(Zr含有比例為7.40％)之外，其它操作與實(shí)施例14相同，形成底涂層，然后制作粘著薄膜。
實(shí)施例17除了將實(shí)施例14的底涂層的形成中的ベイコ—ト20(碳酸鋯銨，(NH4)2[Zr(CO3)2(OH)2]，ZrO2含有比例20％，日本輕金屬株式會社制)改為オルガチツクスZB-125(氯化鋯化合物，ZrO2含有比例15％，松本制藥工業(yè)株式會社制)之外，其它操作與實(shí)施例14相同，形成底涂層，然后制作粘著薄膜。
實(shí)施例18除了將實(shí)施例17的底涂層的形成中的ZrO2含有比例由2％(Zr含有比例為1.48％)改為5％(Zr含有比例為3.70％)之外，其它操作與實(shí)施例17相同，形成底涂層，然后制作粘著薄膜。
實(shí)施例19除了將實(shí)施例14的底涂層的形成中的ベイコ—ト20(碳酸鋯銨，(NH4)2[Zr(CO3)2(OH)2]，ZrO2含有比例20％，日本輕金屬株式會社制)改為オルガチツクスTC-400(二(三乙醇胺化)二異丙醇鈦，(C3H7O)2Ti(C6H14O3N)2，Ti含有比例8％，松本制藥工業(yè)株式會社制)，并使底涂液的Ti含有比例達(dá)到2％之外，其它操作與實(shí)施例14相同，形成底涂層，然后制作粘著薄膜。
實(shí)施例20除了將實(shí)施例19的底涂層的形成中的Ti含有比例由2％改為5％之外，其它操作與實(shí)施例19相同，形成底涂層，然后制作粘著薄膜。
實(shí)施例21底涂層的形成用水稀釋オルガチツクスZB-120(氯化鋯化合物，ZrO2含有比例15％，松本制藥株式會社制)，使ZrO2含有比例達(dá)到5％。另外，還用水稀釋ボンコ—ト5030(丙烯酸/聚氨酯混合乳濁液，固形成分50％，大日本油墨株式會社制)，使其固形成分變?yōu)?％，調(diào)制出底涂液。用金屬棒#5將上述底涂液涂布于上述光學(xué)薄膜的一面，于40℃干燥2分鐘，形成底涂層。
粘著薄膜的制作在光學(xué)薄膜的形成有底涂層的面重合合成例1的脫模薄膜，使底涂層和粘著劑層接觸，制得粘著薄膜。
實(shí)施例22底涂層的形成用水稀釋オルガチツクスTC-310(丙醇酸鈦，(OH)2Ti(C3H5O2)2，Ti含有比例8％，松本制藥工業(yè)株式會社制)，使Ti含有比例達(dá)到5％。另外，還用水稀釋ボンコ—ト5030(丙烯酸/聚氨酯混合乳濁液，固形成分50％，大日本油墨株式會社制)，使其固形成分變?yōu)?％，調(diào)制出底涂液。用金屬棒#5將上述底涂液涂布于上述光學(xué)薄膜的一面，于40℃干燥2分鐘，形成底涂層。
粘著薄膜的制作在光學(xué)薄膜的形成有底涂層的面重合合成例1的脫模薄膜，使底涂層和粘著劑層接觸，制得粘著薄膜。
實(shí)施例23除了將實(shí)施例4的粘著薄膜的制作中的光學(xué)薄膜改為聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(ルミラ-S-10#50，東麗株式會社制)之外，其它操作與實(shí)施例14相同，制作粘著薄膜。
實(shí)施例24除了將實(shí)施例17的粘著薄膜的制作中的光學(xué)薄膜改為聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(ルミラ-S-10#50，東麗株式會社制)之外，其它操作與實(shí)施例17相同，制作粘著薄膜。
實(shí)施例25除了將實(shí)施例21的粘著薄膜的制作中的光學(xué)薄膜改為聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(ルミラ-S-10#50，東麗株式會社制)之外，其它操作與實(shí)施例21相同，制作粘著薄膜。
實(shí)施例26除了將實(shí)施例22的粘著薄膜的制作中的光學(xué)薄膜改為聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(ルミラ-S-10#50，東麗株式會社制)之外，其它操作與實(shí)施例22相同，制作粘著薄膜。
實(shí)施例27底涂層的形成用水稀釋オルガチツクスZB-125(氯化鋯化合物，ZrO2含有比例15％，松本制藥工業(yè)株式會社制)，使ZrO2含有比例達(dá)到2％(Zr含有比例1.48％)。另外，還用水稀釋エポクロスWS-700(含有唑啉基的丙烯酸系樹脂，固形成分25％，日本觸媒株式會社制)，使其固形成分變?yōu)?％，調(diào)制出底涂液。用金屬棒#5將上述底涂液涂布于上述光學(xué)薄膜的一面，于40℃干燥2分鐘，形成底涂層。
粘著薄膜的制作在光學(xué)薄膜的形成有底涂層的面重合合成例1的脫模薄膜，使底涂層和粘著劑層接觸，制得粘著薄膜。
實(shí)施例28底涂層的形成用水稀釋オルガチツクスZB-125(氯化鋯化合物，ZrO2含有比例15％，松本制藥工業(yè)株式會社制)，使ZrO2含有比例達(dá)到2％(Zr含有比例1.48％)。另外，還用水稀釋ポリメントSK-1000(乙烯亞胺改性丙烯酸系樹脂，固形成分38％，日本觸媒株式會社制)，使其固形成分變?yōu)?.9％，再用水稀釋エポクロスWS-700(含有唑啉基的丙烯酸系樹脂，固形成分25％，日本觸媒株式會社制)，使其固形成分變?yōu)?.1％，調(diào)制出底涂液。用金屬棒#5將上述底涂液涂布于上述光學(xué)薄膜的一面，于40℃干燥2分鐘，形成底涂層。
粘著薄膜的制作在光學(xué)薄膜的形成有底涂層的面重合合成例1的脫模薄膜，使底涂層和粘著劑層接觸，制得粘著薄膜。
比較例1使合成例1的脫模薄膜重合于上述光學(xué)薄膜的一面，制作粘著薄膜。
比較例2使合成例1的脫模薄膜重合于聚對苯二甲酸乙二酯(ルミラ-S-10#50，東麗株式會社制)的一面，制作粘著薄膜。
評估1)光學(xué)薄膜的表面電阻實(shí)施例1～28和比較例1及2中，通過電阻率測定計(jì)(Hiresta-Up MCP-HT450，(株)ダイアインスツルメンツ制)，用USR探針以外加電壓500V，測定光學(xué)薄膜的形成有底涂層的面的表面電阻。其結(jié)果示于表1。
2)粘著劑層的表面電阻實(shí)施例1～28和比較例1及2中，剝離粘著薄膜的脫模薄膜。然后，通過電阻率測定計(jì)(Hiresta-Up MCP-HT450，(株)ダイアインスツルメンツ制)，用USR探針以外加電壓500V，測定剝離的粘著劑層的表面電阻。其結(jié)果示于表1。
3)基材和粘著劑層的初期粘合力將實(shí)施例1～28和比較例1及2的粘著薄膜切成25×120mm的大小，作為試樣。剝離該試樣的脫模薄膜，在試樣的粘著面貼付聚丙烯多孔質(zhì)膜，在該聚丙烯多孔質(zhì)膜上貼付粘著帶(No.31B，日東電工株式會社制)進(jìn)行補(bǔ)強(qiáng)后，在23℃、60％RH的氣氛下放置24小時(shí)以上。然后，用雙面膠帶在放置后的粘著薄膜的背面(粘著薄膜的光學(xué)薄膜側(cè)的面)貼付SUS304鋼板，用拉伸試驗(yàn)機(jī)于180℃方向以300mm/min的速度在聚丙烯多孔質(zhì)膜和試樣的界面進(jìn)行剝離，確認(rèn)粘著劑層貼付于聚丙烯多孔質(zhì)膜側(cè)后，測定剝離應(yīng)力。其結(jié)果示于表1。
4)基材和粘著劑層的經(jīng)時(shí)粘合力將實(shí)施例1～28和比較例1及2的粘著薄膜切成25×120mm的大小，作為試樣。在50℃的氣氛下，對各試樣進(jìn)行7天的老化處理。進(jìn)行老化處理后，剝離試樣的脫模薄膜，在試樣的粘著面貼付聚丙烯多孔質(zhì)膜，在該聚丙烯多孔質(zhì)膜上貼付粘著帶(No.31B，日東電工株式會社制)進(jìn)行補(bǔ)強(qiáng)后，在23℃、60％RH的氣氛下放置24小時(shí)以上。然后，用雙面膠帶在放置后的粘著薄膜的背面(粘著薄膜的光學(xué)薄膜側(cè)的面)貼付SUS304鋼板，用拉伸試驗(yàn)機(jī)于180℃方向以300mm/min的速度在聚丙烯多孔質(zhì)膜和試樣的界面進(jìn)行剝離，確認(rèn)粘著劑層貼付于聚丙烯多孔質(zhì)膜側(cè)后，測定剝離應(yīng)力。其結(jié)果示于表1。
從表1可知，由于底涂層中含有有機(jī)金屬化合物，所以能夠防止帶電，提高粘合力。此外，由于底涂層中含有樹脂，所以粘合力可進(jìn)一步提高。粘著薄膜通過老化處理其粘合力又進(jìn)一步得到提高。
表1

合成例2單體預(yù)制乳狀液的調(diào)制在容器中作為原料單體加入丙烯酸丁酯100份、丙烯酸5份、單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧乙烷的平均聚合度約5.0)2份、3-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷(KBM-503，信越化學(xué)株式會社制)0.01份并混合，調(diào)制單體混合物。然后，在調(diào)制得的單體混合物627g中加入反應(yīng)性乳化劑的アクアロンHS-10(第一工業(yè)制藥株式會社制)13g、離子交換水360g，用均化器(特殊機(jī)化株式會社制)以5分鐘5000(1/min)進(jìn)行攪拌強(qiáng)制乳化，調(diào)制出單體預(yù)制乳狀液。
水分散型粘著劑組合物的調(diào)制在具備冷凝管、氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)及攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中加入以上調(diào)制的單體預(yù)制乳狀液中的200g、離子交換水330g，再用氮置換反應(yīng)容器。接著，添加2，2’-偶氮二[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙基脒]水合物(VA-057，和光純藥工業(yè)株式會社制)0.2g，于60℃進(jìn)行1小時(shí)聚合。然后，在反應(yīng)容器中用3小時(shí)滴加剩余的單體預(yù)制乳狀液中的800g，使其聚合3小時(shí)。接著，一邊用氮進(jìn)行置換一邊于60℃聚合3小時(shí)，獲得固形成分為48％的水分散型粘著劑組合物的乳濁液。然后，將其冷卻至室溫，添加10％氨水，將pH調(diào)整為8。再添加丙烯酸系增粘劑アロンB-500(東亞合成株式會社制)3.0g，調(diào)制出水分散型粘著劑組合物。
該水分散型粘著劑組合物中的羧基濃度為0.65毫摩爾/克，算得丙烯酸的分子量為72。
該水分散型粘著劑組合物中的磷酸基濃度為0.04毫摩爾/克，算得單[聚(環(huán)氧丙烷)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(環(huán)氧乙烷的平均聚合度約5.0)的分子量(平均分子量)為456。
粘著劑層的形成在脫模薄膜(聚對苯二甲酸乙二酯基材，ダイヤホイルMRF38，三菱化學(xué)聚酯株式會社制)上涂布水分散型丙烯酸系粘著劑，使干燥后的厚度達(dá)到23μm，然后利用熱風(fēng)循環(huán)式烘箱于100℃使其干燥2分鐘，在脫模薄膜上形成粘著劑層。
光學(xué)薄膜的制造在40℃的碘水溶液中，將聚乙烯醇薄膜(厚度80μm)拉伸為原長度的5倍后，將聚乙烯醇薄膜從碘水溶液中拉起，于50℃干燥4分鐘，獲得偏振鏡。在該偏振鏡的兩側(cè)用聚乙烯醇粘接劑粘接作為透明保護(hù)膜的三乙?；w維素薄膜，獲得光學(xué)薄膜。
實(shí)施例29
抗靜電層的形成用水/異丙醇(重量比1∶1)混合溶液稀釋デナトロンP502RG(聚噻吩系導(dǎo)電聚合物，ナガセケムテツクス株式會社制)，使其固形成分達(dá)到0.5重量％，調(diào)制出抗靜電層的涂液。用金屬棒#5將該涂液涂布于光學(xué)薄膜的一面，于40℃干燥2分鐘，形成抗靜電層。
粘著型光學(xué)薄膜的制作在形成了粘著劑層的脫模薄膜貼合于形成了抗靜電層的光學(xué)薄膜的一面，制得粘著型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例30除了將實(shí)施例29的抗靜電層的涂液的調(diào)制中所用的デナトロンP502RG(聚噻吩系導(dǎo)電聚合物，ナガセケムテツクス株式會社制)改為使用デナトロンP502RG(ナガセケムテツクス株式會社制，聚噻吩系導(dǎo)電聚合物)和エポクロスWS-700(含有唑啉基的丙烯酸系聚合物，日本觸媒株式會社制)，并使デナトロンP502RG的固形成分達(dá)到1.0重量％，エポクロスWS-700的固形成分達(dá)到0.25重量％之外，其它處理與實(shí)施例29相同，形成抗靜電層，然后制作粘著型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例31除了將實(shí)施例29的抗靜電層的涂液的調(diào)制中所用的デナトロンP502RG(聚噻吩系導(dǎo)電聚合物，ナガセケムテツクス株式會社制)改為オルガチツクスZB-125(氯化鋯化合物，ZrO2含有比例15％，松本制藥工業(yè)株式會社制)，將水/異丙醇(重量比1∶1)混合溶液改為水/乙醇(重量比1∶1)混合溶液，并使ZrO2含有比例達(dá)到2重量％之外，其它處理與實(shí)施例29相同，形成抗靜電層，然后制作粘著型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例32除了將實(shí)施例31的抗靜電層的形成中的涂液的ZrO2含有比例由2％變?yōu)?％之外，其它處理與實(shí)施例31相同，形成抗靜電層，然后制作粘著型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例33除了將實(shí)施例29的抗靜電層的涂液的調(diào)制中所用的デナトロンP502RG(聚噻吩系導(dǎo)電聚合物，ナガセケムテツクス株式會社制)改為オルガチツクスTC-400(二(三乙醇胺化)二異丙醇鈦，(C3H7O)2Ti(C6H14O3N)2，Ti含有比例8％，松本制藥工業(yè)株式會社制)，并使涂液的Ti含有比例達(dá)到2％之外，其它處理與實(shí)施例29相同，形成抗靜電層，然后制作粘著型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例34除了將實(shí)施例33的抗靜電層的形成中的涂液的Ti含有比例由2％變?yōu)?％之外，其它處理與實(shí)施例33相同，形成抗靜電層，然后制作粘著型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例35除了將實(shí)施例31的抗靜電層的形成中的オルガチツクスZB-125(氯化鋯化合物，ZrO2含有比例15％，松本制藥工業(yè)株式會社制)變?yōu)楗毳隶磨筞B-125(氯化鋯化合物，ZrO2含有比例15％，松本制藥工業(yè)株式會社制)和ポリメントSK-1000(乙烯亞胺改性丙烯酸系聚合物，日本觸媒株式會社制)，將水/乙醇(重量比1∶1)混合溶液變?yōu)樗?，并使オルガチツクスZB-125的ZrO2含有比例達(dá)到2％，ポリメントSK-1000的固形成分達(dá)到2％之外，其它處理與實(shí)施例31相同，形成抗靜電層，然后制作粘著型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例36除了將實(shí)施例35的抗靜電層的形成中的オルガチツクスZB-125的ZrO2含有比例由2重量％變?yōu)?重量％之外，其它處理與實(shí)施例35相同，形成抗靜電層，然后制作粘著型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例37除了將實(shí)施例33的抗靜電層的形成中的オルガチツクスTC-400(二(三乙醇胺化)二異丙醇鈦，(C3H7O)2Ti(C6H14O3N)2，Ti含有比例8％，松本制藥工業(yè)株式會社制)變?yōu)楗毳隶磨筎C-400(二(三乙醇胺化)二異丙醇鈦，(C3H7O)2Ti(C6H14O3N)2，Ti含有比例8％，松本制藥工業(yè)株式會社制)和ポリメントSK-1000(乙烯亞胺改性丙烯酸系聚合物，日本觸媒株式會社制)，并使涂液的Ti含有比例達(dá)到2％，ポリメントSK-1000的固形成分達(dá)到2％之外，其它處理與實(shí)施例33相同，形成抗靜電層，然后制作粘著型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例38除了將實(shí)施例37的抗靜電層的形成中的涂液的Ti含有比例由2％變?yōu)?％之外，其它處理與實(shí)施例37相同，形成抗靜電層，然后制作粘著型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例39
除了將實(shí)施例29的抗靜電層的涂液的調(diào)制中所用的デナトロンP502RG(聚噻吩系導(dǎo)電聚合物，ナガセケムテツクス株式會社制)變?yōu)楗毳隶磨筞B-125(氯化鋯化合物，ZrO2含有比例15％，松本制藥工業(yè)株式會社制)和エポクロスWS-700(含有唑啉基的丙烯酸系樹脂，固形成分25％，日本觸媒株式會社制)，將水/乙醇(重量比1∶1)混合溶液變?yōu)樗?，并使オルガチツクスZB-125的ZrO2含有比例達(dá)到2重量％，エポクロスWS-700的固形成分達(dá)到2％之外，其它處理與實(shí)施例29相同，形成抗靜電層，然后制作粘著型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例40除了將實(shí)施例29的抗靜電層的涂液的調(diào)制中所用的デナトロンP502RG(聚噻吩系導(dǎo)電聚合物，ナガセケムテツクス株式會社制)變?yōu)楗毳隶磨筞B-125(氯化鋯化合物，ZrO2含有比例15％，松本制藥工業(yè)株式會社制)和エポクロスWS-700(含有唑啉基的丙烯酸系樹脂，固形成分25％，日本觸媒株式會社制)及ポイズ532A(丙烯酸/馬來酸共聚體銨鹽，數(shù)均分子量約10000，花王株式會社制，使オルガチツクスZB-125的ZrO2含有比例達(dá)到2重量％，エポクロスWS-700的固形成分達(dá)到2重量％，ポイズ532A的固形成分達(dá)到0.1重量％之外，其它處理與實(shí)施例29相同，形成抗靜電層，然后制作粘著型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例41除了將實(shí)施例29的抗靜電層的涂液的調(diào)制中所用的デナトロンP502RG(聚噻吩系導(dǎo)電聚合物，ナガセケムテツクス株式會社制)變?yōu)榫郾桨坊撬?PAS，通過聚苯乙烯換算得到重均分子量150000，三菱レ—ヨン株式會社制)之外，其它處理與實(shí)施例29相同，形成抗靜電層，然后制作粘著型光學(xué)薄膜。
實(shí)施例42除了將實(shí)施例30的抗靜電層的涂液的調(diào)制中所用的デナトロンP502RG(聚噻吩系導(dǎo)電聚合物，ナガセケムテツクス株式會社制)變?yōu)榫郾桨坊撬?PAS，通過聚苯乙烯換算得到重均分子量150000，三菱レ—ヨン株式會社制)之外，其它處理與實(shí)施例30相同，形成抗靜電層，然后制作粘著型光學(xué)薄膜。
比較例3除了未形成抗靜電層之外，其它處理與實(shí)施例29相同，按照與實(shí)施例29同樣的方法，制得粘著型光學(xué)薄膜。
評估
5)光學(xué)薄膜的表面電阻實(shí)施例29～42和比較例3中，將僅設(shè)置了抗靜電層的光學(xué)薄膜(即，形成粘著劑層前的粘著型光學(xué)薄膜)放置于23℃、60％RH的氣氛下。然后，在23℃、60％RH的氣氛下，通過電阻率測定計(jì)(Hiresta-Up MCP-HT450，(株)ダイアインスツルメンツ制)，用USR探針以外加電壓500V，測定1分鐘后的光學(xué)薄膜的形成有抗靜電層的面的表面電阻。其結(jié)果示于表2。
6)粘著劑層和光學(xué)薄膜的粘合力將實(shí)施例29～42和比較例3的粘著型光學(xué)薄膜切成25×120mm的大小，作為試樣。分別在23℃、60％RH的氣氛下和50℃的氣氛下對該試樣進(jìn)行1天的老化處理。老化處理后，剝離脫模薄膜，在試樣的粘著面貼付聚丙烯多孔質(zhì)膜，在該聚丙烯多孔質(zhì)膜上貼付粘著帶(No.31B，日東電工株式會社制)進(jìn)行補(bǔ)強(qiáng)后，在23℃、60％RH的氣氛下及50℃的氣氛下各放置24小時(shí)以上。然后，用雙面膠帶在放置后的試樣的背面(粘著型光學(xué)薄膜的光學(xué)薄膜側(cè)的面)貼付SUS304鋼板，用拉伸試驗(yàn)機(jī)于180℃方向以300mm/min的速度在聚丙烯多孔質(zhì)膜和試樣的界面進(jìn)行剝離，確認(rèn)粘著劑層貼付于聚丙烯多孔質(zhì)膜側(cè)后，測定剝離應(yīng)力。其結(jié)果示于表2。
7)粘著型光學(xué)薄膜的粘接固定性將實(shí)施例29～42和比較例3的粘著型光學(xué)薄膜切成230×310mm的大小后，剝離脫模薄膜，將其貼付于厚0.7mm的玻璃板(コ—ニング#1737，コ—ニング株式會社制)，在50℃、0.5MPa的高壓釜中放置15分鐘后，在90℃的氣氛下及60℃/90％RH的氣氛下，分別加熱500小時(shí)，通過目視觀察確認(rèn)粘著型光學(xué)薄膜有無剝落。其結(jié)果示于表2。
按照以下的基準(zhǔn)確認(rèn)粘著型光學(xué)薄膜有無剝落。
○未確認(rèn)有剝落等變化△在粘著型光學(xué)薄膜的端部確認(rèn)有未滿1mm的剝落×在粘著型光學(xué)薄膜的端部確認(rèn)有1mm以上的剝落8)濁度實(shí)施例29～42和比較例3中，將僅設(shè)置了抗靜電層的光學(xué)薄膜(即，形成粘著劑層前的粘著型光學(xué)薄膜)切成50×50mm的大小，利用濁度計(jì)算儀HZ-1(スガ試驗(yàn)機(jī)株式會社制)測定濁度。其結(jié)果示于表2。濁度通常較好在2.0％以下，如果超過2％，則目視可見白濁，所以不理想。
表2

上述說明提供了本發(fā)明的例示的實(shí)施方式，它們僅是簡單的例示，并不作限定性解釋。對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來講顯而易見的本發(fā)明的變形例也包括在后述的權(quán)利要求范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.粘著薄膜，其特征在于，具備基材，層疊于前述基材的一面或兩面的粘著劑層，以及存在于前述基材和前述粘著劑層之間的含有機(jī)金屬化合物的底涂層。
2.如權(quán)利要求1所述的粘著薄膜，其特征還在于，前述底涂層含有樹脂。
3.如權(quán)利要求1所述的粘著薄膜，其特征還在于，前述有機(jī)金屬化合物為選自有機(jī)鋯化合物、有機(jī)鈦化合物及有機(jī)鋁化合物的至少1種。
4.如權(quán)利要求1所述的粘著薄膜，其特征還在于，前述粘著劑層具有反應(yīng)性官能團(tuán)。
5.如權(quán)利要求2所述的粘著薄膜，其特征還在于，前述樹脂具有反應(yīng)性官能團(tuán)。
6.如權(quán)利要求1所述的粘著薄膜，其特征還在于，前述粘著劑層為水分散型丙烯酸系粘著劑層。
7.如權(quán)利要求1所述的粘著薄膜，其特征還在于，前述基材為光學(xué)薄膜。
8.粘著薄膜，其特征在于，具備基材，層疊于前述基材的至少一面的粘著劑層，以及存在于前述基材和前述粘著劑層之間的抗靜電層，前述粘著劑層由粘著劑組合物形成，該粘著劑組合物中作為原料單體含有烷基的碳數(shù)為4～18的(甲基)丙烯酸烷基酯、含羧基的乙烯基單體、下述通式(1)表示的含磷酸基的乙烯基單體及任意地可與前述單體共聚的共聚性乙烯基單體，原料單體的配比是，相對于100重量份的原料單體總量，前述(甲基)丙烯酸烷基酯為60～99重量份，前述含羧基的乙烯基單體、前述含磷酸基的乙烯基單體及前述共聚性乙烯基單體的總量為1～40重量份，原料單體中，羧基濃度為0.05～1.50毫摩爾/克、且磷酸基濃度為0.01～0.45毫摩爾/克，前述抗靜電層含有水溶性或水分散性導(dǎo)電材料， 通式(1)中，R1表示氫原子或甲基，R2表示下述通式(2)表示的聚亞氧烷基，X表示下述通式(3)表示的磷酸基或其鹽， 通式(2)中，n表示1～4的整數(shù)，m表示2以上的整數(shù)， 通式(3)中，M1及M2各自獨(dú)立地表示氫原子或陽離子。
9.如權(quán)利要求8所述的粘著薄膜，其特征還在于，前述粘著劑組合物中作為前述共聚性乙烯基單體還包含含有烷氧基硅烷基的乙烯基單體，其配比是相對于100重量份的原料單體總量為0.001～1重量份。
10.如權(quán)利要求8所述的粘著薄膜，其特征還在于，前述粘著劑組合物為水分散型粘著劑組合物。
11.如權(quán)利要求8所述的粘著薄膜，其特征還在于，前述水溶性或水分散性導(dǎo)電材料為導(dǎo)電聚合物。
12.如權(quán)利要求11所述的粘著薄膜，其特征還在于，前述導(dǎo)電聚合物為聚苯胺及/或聚噻吩。
13.如權(quán)利要求8所述的粘著薄膜，其特征還在于，前述水溶性或水分散性導(dǎo)電材料為有機(jī)金屬化合物。
14.如權(quán)利要求13所述的粘著薄膜，其特征還在于，前述有機(jī)金屬化合物為選自有機(jī)鋯化合物、有機(jī)鈦化合物及有機(jī)鋁化合物的至少1種。
15.如權(quán)利要求8所述的粘著薄膜，其特征還在于，前述抗靜電層中還包含含有唑啉基的聚合物。
16.如權(quán)利要求8所述的粘著薄膜，其特征還在于，前述抗靜電層中還包含含有唑啉基的聚合物和含有多個(gè)羧基的化合物的混合物。
17.如權(quán)利要求8所述的粘著薄膜，其特征還在于，前述抗靜電層中還包含聚胺系聚合物。
18.如權(quán)利要求8所述的粘著薄膜，其特征還在于，前述基材為光學(xué)薄膜。
19.圖像顯示裝置，其特征在于，使用至少1片粘著薄膜，前述粘著薄膜具備光學(xué)薄膜，層疊于前述光學(xué)薄膜的至少一面的粘著劑層，以及存在于前述光學(xué)薄膜和前述粘著劑層之間的抗靜電層，前述粘著劑層由粘著劑組合物形成，該粘著劑組合物中作為原料單體含有烷基的碳數(shù)為4～18的(甲基)丙烯酸烷基酯、含羧基的乙烯基單體、下述通式(1)表示的含磷酸基的乙烯基單體及任意地可與前述單體共聚的共聚性乙烯基單體，原料單體的配比是，相對于100重量份的原料單體總量，前述(甲基)丙烯酸烷基酯為60～99重量份，前述含羧基的乙烯基單體、前述含磷酸基的乙烯基單體及前述共聚性乙烯基單體的總量為1～40重量份，原料單體中，羧基濃度為0.05～1.50毫摩爾/克、且磷酸基濃度為0.01～0.45毫摩爾/克，前述抗靜電層含有水溶性或水分散性導(dǎo)電材料， 通式(1)中，R1表示氫原子或甲基，R2表示下述通式(2)表示的聚亞氧烷基，X表示下述通式(3)表示的磷酸基或其鹽， 通式(2)中，n表示1～4的整數(shù)，m表示2以上的整數(shù)， 通式(3)中，M1及M2各自獨(dú)立地表示氫原子或陽離子。
全文摘要
為了提供可防止粘著薄膜的帶電、有效防止從被粘著體剝離時(shí)的剝離靜電、同時(shí)可提高基材和粘著劑層的粘合力的粘著薄膜，在基材1上形成含有機(jī)金屬化合物的底涂層2，然后，在基材1上隔著底涂層2形成粘著劑層3，獲得粘著薄膜。或者為了提供與玻璃基板的粘接性高、具有高耐加熱性和耐濕熱性、且可防止粘著薄膜的帶電、有效防止剝離表面保護(hù)膜時(shí)的剝離靜電、同時(shí)可提高基材和粘著劑層的粘合力的具備抗靜電層的粘著薄膜，以及使用了該粘著薄膜的圖像顯示裝置，粘著薄膜具備基材1、由水分散型粘著劑組合物形成的粘著劑層3及存在于基材1和粘著劑層3之間的含水溶性或水分散性導(dǎo)電材料的抗靜電層4，上述組合物包含作為原料單體的(甲基)丙烯酸烷基酯、含羧基的乙烯基單體、聚環(huán)氧烷(甲基)丙烯酸酯磷酸酯及共聚性乙烯基單體，將該粘著薄膜貼附于圖像顯示裝置。
文檔編號G02F1/1333GK1912039SQ20061010856
公開日2007年2月14日 申請日期2006年7月21日 優(yōu)先權(quán)日2005年8月8日
發(fā)明者金丸美佳, 岡田研一, 高橋俊貴 申請人:日東電工株式會社