專利名稱：相位差膜的制造方法和用該方法制造的相位差膜、以及用其的偏振片和液晶顯示裝置的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及相位差膜及其制造方法、以及使用它的偏振片以及液晶顯示裝置。
背景技術：
作為液晶顯示裝置的視場角擴大方法，已知使用具有適當?shù)南辔徊畹睦w維素酯膜作為偏振片保護膜。另外，一般地，已知纖維素酯膜的相位差表現(xiàn)與纖維素酯的?；〈汝P系很大，纖維素酯的總酰基取代度越小，相位差表現(xiàn)越大，降低纖維素酯的?；〈葘U大液晶顯示裝置的視場角是有利的。可是，纖維素酯的低取代度化將導致膜的透濕度增加，喪失起偏鏡的保護功能。為了解決這個問題，已知有在比較高取代度的纖維素酯中添加阻滯(リタ一デ一ション)上升劑的方法(例如，參照專利文獻1、2、4、5)。
可是，阻滯上升劑的表現(xiàn)效率的增加，同時將擾亂相位差的均一性，并引起液晶顯示裝置的視場角的不均，解決這個問題成為了重大的課題。
另外，將使用了阻滯上升劑的偏振片接合在液晶顯示裝置中時，偏振片波及的對液晶池的應力使液晶池的間隙發(fā)生變化，顯示不均一也成為問題。
為了解決該問題，提出了控制流延時的膜厚度的方法和控制阻滯上升劑的分布的技術(參照專利文獻3)?？墒牵撎岢龅姆椒ù嬖谥颇ず蟮哪さ慕M成在橫向方向不同，在偏振片化的過程中，在皂化處理時，在橫向也產(chǎn)生不均一這樣的問題，正在謀求其改善。
特開2002-131538號公報[專利文獻2]特開2003-057444號公報[專利文獻3]特開2002-341144號公報[專利文獻4]特開2005-134863號公報[專利文獻5]特開2005-179638號公報

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是鑒于上述問題而作成的，其目的在于提供一種改善了阻滯值的膜橫向分布以及皂化處理的橫向分布均一性的相位差膜及其制造方法，以及使用了它的偏振片以及貼合了偏振片的液晶池的翹曲量得到改善并且顯示均一性優(yōu)異的液晶顯示裝置。
上述本發(fā)明的目的可以通過以下構成來實現(xiàn)。
1.一種相位差膜的制造方法，該方法是含有0.1～15質(zhì)量％的含有至少二個芳香環(huán)的阻滯上升劑，并且進行拉伸處理，制造下述式(I)表示的Ro為20～300nm的范圍，式(II)表示的Rt為70～400nm的范圍的相位差膜的制造方法，其特征在于，采取下述(1)～(3)的制造條件中的至少一個條件。
(1)在最大拉伸時的應力相對于斷裂點應力為50～98％的范圍進行拉伸(2)在最大拉伸時的應力絕對值為5～50MPa的范圍進行拉伸(3)在最大拉伸時的應力梯度為0.4～0.8MPa/％的范圍進行拉伸式(I)Ro＝(nx-ny)×d式(II)Rt＝{(nx-ny)/2-nz}×d[式中，nx表示膜面內(nèi)的折射率最大的方向的折射率、ny表示與nx成直角的方向的膜面內(nèi)的折射率、nz表示膜的厚度方向的折射率，d表示膜的厚度(nm)]。
2.按照要點1記載的相位差膜的制造方法，其特征在于，上述相位差膜含有纖維素酯作為主要成分。
3.按照要點2記載的相位差膜的制造方法，其特征在于，上述纖維素酯的總?；〈葹?.7～2.95的范圍。
4.一種相位差膜的制造方法，該方法是要點3記載的相位差膜的制造方法，其特征在于，將上述纖維素酯溶解在溶劑中，在金屬支持體上進行流延后，從該支持體上將膜剝離后，進行膜的拉伸時，拉伸方向與流延制膜方向相互垂直。
5.一種相位差膜，其特征在于，該相位差膜是按照要點1～4中的任一項記載的相位差膜的制造方法制造的。
6.一種偏振片，其特征在于，該偏振片具有要點5記載的相位差膜。
7.一種液晶顯示裝置，其特征在于，該液晶顯示裝置具有要點6記載的偏振片。
按照本發(fā)明，可以提供改善了阻滯值的膜橫向分布以及皂化處理的橫向分布的均一性的相位差膜及其制造方法，以及使用了它的偏振片以及貼合了偏振片的液晶池的翹曲量得到改善并且顯示均一性優(yōu)異的液晶顯示裝置。
附圖的簡單說明[

圖1]是說明拉伸工序中的拉伸角度的圖。
是示出本發(fā)明使用的拉幅工序的1例的示意圖。
實施發(fā)明的最佳方案以下，對用于實施本發(fā)明的最佳方案詳細地進行說明，但本發(fā)明并不是僅限定于這些。
以下，詳細地說明本發(fā)明。
對本發(fā)明的相位差膜的制造方法進行說明。
作為用于本發(fā)明的相位差膜的膜，優(yōu)選是容易制造的、光學上是均一性的、并且光學上是透明性的物質(zhì)。只要具有這些性質(zhì)任何一種均可，例如，可以舉出纖維素酯類膜、聚酯類膜、聚碳酸酯類膜、聚丙烯酸酯類膜、聚砜(也包含聚醚砜)類膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、賽璐玢、纖維素二乙酸酯膜、纖維素乙酸丁酸酯膜、聚偏氯乙烯膜、聚乙烯醇膜、乙烯-乙烯醇膜、間規(guī)聚苯乙烯類膜、聚碳酸酯膜、降冰片烯樹脂類膜、聚甲基戊烯膜、聚醚酮膜、聚醚酮酰亞胺膜、聚酰胺膜、氟樹脂膜、尼龍膜、環(huán)烯烴聚合物膜、聚甲基丙烯酸甲酯膜或丙烯酸類膜等，但并不限定于這些。這些膜優(yōu)選使用用溶液流延法或熔融流延法制膜的膜。這些當中，優(yōu)選纖維素酯膜、聚碳酸酯膜、聚砜(包含聚醚砜)、環(huán)烯烴聚合物膜，在本發(fā)明中，從制造上、成本方面、透明性、均一性、粘合性等方面看，特別優(yōu)選含有纖維素酯作為主要成分的纖維素酯膜。
作為本發(fā)明的纖維素酯膜的制造方法，可以使用將溶解纖維素酯而配制的膠漿液流延在支持體(不銹鋼帶等)上，制膜，再將得到的膜從支持體上剝下(也叫剝離)，然后，在橫向方向施加張力進行拉伸，邊運送到干燥區(qū)中邊干燥的溶液流延制膜法。在下述中，對本發(fā)明的制造方法中涉及的溶液流延制膜法進行說明。另外，所說的縱向方向(有時簡記為MD)表示機械運送方向、膠漿流延方向，所說的橫向方向(TD)表示在膜面內(nèi)與縱向方向垂直的方向。
《溶液流延制膜方法》對溶液流延制膜方法，以(a)溶解工序(b)流延工序(c)溶劑蒸發(fā)工序(d)剝離工序(e)干燥工序的順序進行說明。另外，對在(a)溶解工序中，一般作為偏振片保護膜使用的樹脂的纖維素酯、制作膠漿時使用的有機溶劑、作為添加劑的阻滯上升劑、紫外線吸收劑、抗氧劑、粗糙劑(マット剤)、其他的添加劑進行說明。
(a)溶解工序是在溶解釜中將該纖維素酯和添加劑邊攪拌邊溶解在對纖維素酯(片狀或粉末狀或顆粒狀(優(yōu)選平均粒徑100μm或100μm以上的粒子))的良溶劑為主的溶劑中，并形成膠漿的工序。對于溶解有在常壓下進行的方法、在良溶劑的沸點或沸點以下進行的方法、在良溶劑的沸點或沸點以上加壓進行的方法、用冷卻溶解法進行的方法、在高壓下進行的方法等各種溶解方法。將溶解后的膠漿用過濾材料過濾、脫泡并用泵送到下面的工序。
所說的上述的膠漿，是指將纖維素酯和后述的添加劑溶解在有機溶劑中的溶液。
(纖維素酯)作為本發(fā)明使用的纖維素酯的原料的纖維素，沒有特別的限定，可以舉出棉花短絨纖維、木材紙漿、洋麻等。另外，從它們得到的纖維素酯可以以任意的比例混合使用。
本發(fā)明涉及的纖維素酯，在纖維素原料的?；瘎樗狒?醋酸酐、丙酸酐、丁酸酐)時，使用醋酸等有機酸或二氯甲烷等有機溶劑，并使用硫酸等質(zhì)子性催化劑來進行反應。?；瘎轷Ｂ?CH3COCl、C2H5COCl、C3H7COCl)時，使用胺這樣的堿性化合物作為催化劑進行反應。具體地，可以參照特開平10-45804號記載的方法來合成。纖維素酯是?；c纖維素分子的羥基進行反應。纖維素分子由連接多個葡萄糖單元的物質(zhì)構成，并且葡萄糖單元中有3個羥基。將此3個羥基上被衍生的?；鶖?shù)目稱為取代度。例如，三乙酸纖維素，乙?；Y合在葡萄糖單元的全部3個羥基上。
對本發(fā)明的可以用于纖維素酯膜的纖維素酯，沒有特別的限定，但優(yōu)選同時滿足下述式(1)以及(2)的物質(zhì)。
(1)2.7≤X+Y≤2.95(2)1.9≤X≤2.95式中，X為乙?；娜〈龋琘為丙?；?或丁?；娜〈取M足上述2個式子的物質(zhì)適用于制造顯示實現(xiàn)本發(fā)明的目的的優(yōu)異的光學特性的纖維素酯膜，耐熱性優(yōu)異，作為相位差膜，波長分散性為正，可以得到良好的阻滯的膜。從在橫向拉伸時得到光學特性均一，特別是阻滯分布不均一少的膜的觀點看，優(yōu)選2.7≤X+Y≤2.9，更加優(yōu)選2.7≤X+Y≤2.85。
作為用于本發(fā)明的纖維素酯，優(yōu)選使用乙酸-丙酸纖維素、乙酸-丁酸纖維素、或乙酸-丙酸-丁酸纖維素這樣的除了乙酰基以外，還結合了丙酸酯基或丁酸酯基的纖維素酯。另外，丁酸酯除了正丁酸酯以外，也包含異丁酸酯。丙酸酯基的取代度大的乙酸-丙酸纖維素具有耐水性優(yōu)異的特征。
?；娜〈鹊臏y定方法可以基于ASTM-D817-96進行測定。
用于本發(fā)明的纖維素酯的數(shù)均分子量優(yōu)選60000～300000的范圍，得到的膜的機械強度強。更加優(yōu)選70000～200000的纖維素酯。
纖維素酯的數(shù)均分子量如下述測定。
通過高速液相色譜在下述條件下測定。
溶劑丙酮柱MPW×1(東ソ一(株)制)試料濃度0.2(質(zhì)量/容量)％流量1.0ml/分試料注入量300μl標準試料聚甲基丙烯酸甲酯(重均分子量Mw＝188200)溫度23℃(有機溶劑)作為對于形成溶解纖維素酯的膠漿有用的有機溶劑，有氯類有機溶劑和非氯類有機溶劑。作為氯類有機溶劑，可以舉出二氯甲烷(甲叉二氯)，適合于纖維素酯、特別是三乙酸纖維素的溶解。出于近來的環(huán)境問題，研究了非氯類有機溶劑的使用。作為非氯類有機溶劑，可以舉出，醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸戊酯、丙酮、四氫呋喃、1，3-二氧雜戊環(huán)、1，4-二噁烷、環(huán)己酮、甲酸乙酯、2，2，2-三氟乙醇、2，2，3，3-四氟-1-丙醇、1，3-二氟-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-甲基-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇、2，2，3，3，3-五氟-1-丙醇、硝基乙烷等。對三乙酸纖維素使用這些有機溶劑時，雖然可以使用在常溫下的溶解方法，但由于通過使用高溫溶解方法、冷卻溶解方法、高壓溶解方法等溶解方法可以減少不溶物，故優(yōu)選。對于除了三乙酸纖維素以外的纖維素酯，可以使用二氯甲烷，但優(yōu)選使用醋酸甲酯、醋酸乙酯、丙酮。特別是優(yōu)選醋酸甲酯。在本發(fā)明中，將對上述纖維素酯具有良好的溶解性的有機溶劑稱為良溶劑，另外，將對溶解顯示主要的效果，在其中大量使用的有機溶劑稱為主有機溶劑或主要的有機溶劑。所謂的本發(fā)明中的良溶劑，為在25℃下，在100g溶劑中溶解5g或5g以上的纖維素酯的溶劑。
在本發(fā)明使用的膠漿中，除上述有機溶劑以外，還優(yōu)選含有1質(zhì)量％～40質(zhì)量％的碳原子數(shù)1～4的醇的膠漿。這些得作用是，如果是將膠漿流延在金屬支持體上后，溶劑開始蒸發(fā)，從而醇的比率變多，則膜片凝膠化而使膜片變結實，碳原子數(shù)1～4的醇作為使從金屬支持體上剝離變得容易進行的凝膠化溶劑使用，或者碳原子數(shù)1～4的醇的比例少時，還具有促進非氯類有機溶劑對纖維素酯的溶解的作用。作為碳原子數(shù)1～4的醇，可以舉出甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇等。這些當中，從膠漿的穩(wěn)定性優(yōu)異、沸點也比較低、干燥性也良好，并且沒有毒性等來看，優(yōu)選乙醇。由于這些有機溶劑單獨對纖維素酯缺乏溶解性，因此，劃入不良溶劑的范疇。所謂的本發(fā)明中的不良溶劑，為在25℃下，在100g溶劑中溶解不足5g的纖維素酯的溶劑。
從提高膜面質(zhì)量的觀點看，優(yōu)選膠漿中的纖維素酯的濃度調(diào)整為15質(zhì)量％～40質(zhì)量％、膠漿粘度調(diào)整為10Pa·s～50Pa·s的范圍。
在本發(fā)明使用的膠漿中，還可以使用下述的各種原料。
<添加劑>
在膠漿中，有時添加增塑劑、紫外線防止劑、抗氧劑、染料、粗糙劑、阻滯上升劑等，在本發(fā)明的特征在于，含有至少含二個芳香環(huán)的阻滯上升劑。
這些化合物，既可以在纖維素酯溶液的配制時，與纖維素酯或溶劑一起添加，也可以在溶液配制中或配制后添加。除阻滯上升劑以外，在液晶顯示裝置中，優(yōu)選添加賦予耐熱耐濕性的增塑劑、抗氧劑或紫外線防止劑等。
《阻滯上升劑》
本發(fā)明的相位差膜，使用至少含有二個芳香環(huán)的芳香族化合物。
芳香族化合物，相對于纖維素酯100質(zhì)量份，優(yōu)選在0.1～15質(zhì)量份的范圍使用，更加優(yōu)選在0.5～10質(zhì)量份的范圍使用。也可以同時使用二種或二種以上的芳香族化合物。在芳香族化合物的芳香環(huán)上，除了芳香族烴環(huán)以外，也包含芳香性雜環(huán)。特別優(yōu)選是芳香性雜環(huán)的，芳香性雜環(huán)通常為不飽和雜環(huán)。
芳香性化合物具有的芳香環(huán)的數(shù)目，優(yōu)選2～20，更加優(yōu)選2～12，特別優(yōu)選2～8，最為優(yōu)選3～6。二個芳香環(huán)的結合關系可以分為(a)形成稠環(huán)的情況、(b)以單鍵直接結合的情況以及(c)通過連結基團結合的情況(由于是芳香環(huán)，不能形成螺環(huán)結合)。結合關系可以是(a)～(c)中的任意一種。
在(a)的稠環(huán)(二個或二個以上芳香環(huán)的縮合環(huán))的例子中，含有茚環(huán)、萘環(huán)、薁環(huán)、芴環(huán)、菲環(huán)、蒽環(huán)、苊烯環(huán)、并四苯環(huán)、嵌二萘環(huán)、吲哚環(huán)、異吲哚環(huán)、苯并呋喃環(huán)、苯并噻吩環(huán)、吲哚嗪環(huán)、苯并噁唑環(huán)、苯并噻唑環(huán)、苯并咪唑環(huán)、苯并三唑環(huán)、嘌呤環(huán)、吲唑環(huán)、苯并吡喃環(huán)、喹啉環(huán)、異喹啉環(huán)、喹嗪環(huán)、喹唑啉環(huán)、噌啉環(huán)、喹喔啉環(huán)、酞嗪環(huán)、蝶啶環(huán)、咔唑環(huán)、吖啶環(huán)、菲啶環(huán)、呫噸環(huán)、吩嗪環(huán)、吩噻嗪環(huán)、吩噻噁環(huán)、吩噁嗪環(huán)以及噻蒽環(huán)。優(yōu)選萘環(huán)、薁環(huán)、吲哚環(huán)、苯并噁唑環(huán)、苯并噻唑環(huán)、苯并咪唑環(huán)、苯并三唑環(huán)以及喹啉環(huán)。
(b)的單鍵優(yōu)選是二個芳香環(huán)的碳原子間的鍵合。也可以用二個或二個以上的單鍵結合二個芳香環(huán)，在二個芳香環(huán)間形成脂肪環(huán)或非芳香性雜環(huán)。
(c)的連結基團也優(yōu)選與二個芳香環(huán)的碳原子鍵合。連接基團優(yōu)選亞烷基、亞烯基、亞炔基、-CO-、-O-、-NH-、-S-或它們的組合。以下示出由組合構成的連接基團。另外，以下的連接基團的例子的左右的關系，也可以相反。
-CO-O-、-CO-NH-、-亞烷基-O-、-NH-CO-NH-、-NH-CO-O-、-O-CO-O-、-O-亞烷基-O-、-CO-亞烯基-、-CO-亞烯基-NH-、-CO-亞烯基-O-、-亞烷基-CO-O-亞烷基-O-CO-亞烷基-、-O-亞烷基-CO-O-亞烷基-O-CO-亞烷基-O-、-O-CO-亞烷基-CO-O-、-NH-CO-亞烯基-、-O-CO-亞烯基-。
芳香環(huán)以及連接基團也可以具有取代基。取代基的例子，包含鹵原子(F、Cl、Br、I)、羥基、羧基、氰基、氨基、硝基、磺基、氨基甲酰、氨磺酰、脲基、烷基、鏈烯基、炔基、脂肪族?；?、脂肪族酰氧基、烷氧基、烷氧羰基、烷氧羰氨基、烷硫基、烷基磺?；⒅咀艴０坊?、脂肪族磺酰胺基、脂肪族取代氨基、脂肪族取代氨基甲?；⒅咀迦〈被酋；?、脂肪族取代脲基以及非芳香性雜環(huán)基團。
烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選1～8。相比于環(huán)烷基，優(yōu)選鏈烷基，特別優(yōu)選直鏈烷基。烷基也可以進一步具有取代基(例如，羥基、羧基、烷氧基、烷基取代氨基)。在烷基(包含取代烷基)的例子中，包含甲基、乙基、正丁基、正己基、2-羥基乙基、4-羧基丁基、2-甲氧基乙基以及2-二乙基氨乙基。鏈烯基的碳原子數(shù)，優(yōu)選2～8。相比于環(huán)狀鏈烯基，優(yōu)選鏈狀鏈烯基，特別優(yōu)選直鏈鏈烯基。鏈烯基也可以進一步具有取代基。在鏈烯基的例子中，包含乙烯基、烯丙基以及1-己烯基。炔基的碳原子數(shù)優(yōu)選2～8。相比于環(huán)狀炔基，優(yōu)選鏈狀炔基，特別優(yōu)選直鏈炔基。炔基也可以進一步具有取代基。在炔基的例子中，包含乙炔基、1-丁炔基以及1-己炔基。
脂肪族?；奶荚訑?shù)優(yōu)選1～10。在脂肪族?；睦又?，包含乙酰基、丙酰基以及丁?；Ｖ咀艴Ｑ趸奶荚訑?shù)優(yōu)選1～10。在脂肪族酰氧基的例子中，包含乙酰氧基。烷氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選1～8。烷氧基也可以進一步具有取代基(例如，烷氧基)。在烷氧基(包含取代烷氧基)的例子中，包含甲氧基、乙氧基、丁氧基以及甲氧乙氧基。烷氧羰基的碳原子數(shù)優(yōu)選2～10。在烷氧羰基的例子中，包含甲氧羰基以及乙氧羰基。烷氧羰氨基的碳原子數(shù)優(yōu)選2～10。在烷氧羰氨基的例子中，包含甲氧羰氨基以及乙氧羰氨基。
烷硫基的碳原子數(shù)優(yōu)選1～12。在烷硫基的例子中，包含甲硫基、乙硫基以及辛硫基。烷基磺?；奶荚訑?shù)優(yōu)選1～8。在烷基磺酰基的例子中，包含甲磺酰以及乙磺酰。脂肪族酰胺基的碳原子數(shù)優(yōu)選1～10。在脂肪族酰胺基的例子中，包含乙酰胺基。脂肪族磺酰胺基的碳原子數(shù)優(yōu)選1～8。在脂肪族磺酰胺基的例子中，包含甲磺酰胺基、丁磺酰胺基以及正辛磺酰胺基。脂肪族取代氨基的碳原子數(shù)優(yōu)選1～10。在脂肪族取代氨基的例子中，包含二甲基氨基、二乙基氨基以及2-羧乙基氨基。脂肪族取代氨基甲?；奶荚訑?shù)優(yōu)選2～10。在脂肪族取代氨基甲?；睦又?，包含甲基氨基甲酰以及二乙基氨基甲酰。脂肪族取代氨磺?；奶荚訑?shù)優(yōu)選1～8。在脂肪族取代氨磺酰基的例子中，包含甲基氨磺酰以及二乙基氨磺酰。脂肪族取代脲基的碳原子數(shù)優(yōu)選2～10。在脂肪族取代脲基的例子中，包含甲基脲基。在非芳香性雜環(huán)基團的例子中，包含哌啶基以及嗎啉代。阻滯上升劑的分子量優(yōu)選300～800。
作為本發(fā)明涉及的芳香族化合物，特別優(yōu)選下述棒狀化合物、或具有1，3，5-三嗪環(huán)的化合物。
<棒狀化合物>
本發(fā)明的光學膜優(yōu)選含有棒狀化合物，該化合物溶液的紫外線吸收光譜的最大吸收波長(λmax)比波長250nm更短。
在阻滯值控制劑的功能的觀點上看，棒狀化合物至少具有二個芳香環(huán)。棒狀化合物優(yōu)選具有直線分子結構的。所謂的直線分子結構，是指在熱力學最穩(wěn)定的結構中，棒狀化合物的分子結構是直線的。熱力學上最穩(wěn)定的結構可以通過結晶結構分析或分子軌道計算來求得。例如，使用分子軌道計算軟件(例如，WinMOPAC2000，富士通(株)制)進行分子軌道計算，可以求出化合物的生成熱最小的分子結構。所說的分子結構為直線的，是指如上述計算求出的熱力學上最穩(wěn)定的結構中，分子結構的角度為140度或140度以上的意思。棒狀化合物優(yōu)選顯示液晶性的。棒狀化合物更加優(yōu)選通過加熱顯示液晶性(具有熱致液晶性)的。液晶相優(yōu)選向列相或碟狀液晶分子(スメクティック)相。
作為棒狀化合物，優(yōu)選下述通式(1)表示的反式-1，4-環(huán)己烷二羧酸酯化合物。
通式(1)Ar1-L1-Ar2在式(1)中，Ar1和Ar2各自獨立地為芳香族基團。在本說明書中，芳香族基團包含芳基(芳香性烴基)、取代芳基、芳香性雜環(huán)基團以及取代芳香性雜環(huán)基團。芳基以及取代芳基比芳香性雜環(huán)基團以及取代芳香性雜環(huán)基團優(yōu)選。芳香性雜環(huán)基團的雜環(huán)一般是不飽和的。芳香性雜環(huán)優(yōu)選5員環(huán)、6員環(huán)或7員環(huán)。更加優(yōu)選5員環(huán)或6員環(huán)，芳香性雜環(huán)一般具有最多的雙鍵。作為雜原子，優(yōu)選氮原子、氧原子或硫原子。更加優(yōu)選氮原子或硫原子。在芳香性雜環(huán)的例子中，包含呋喃環(huán)、噻吩環(huán)、吡咯環(huán)、噁唑環(huán)、異噁唑環(huán)、噻唑環(huán)、異噻唑環(huán)、咪唑環(huán)、吡唑環(huán)、呋咱環(huán)、三唑環(huán)、吡喃環(huán)、吡啶環(huán)、噠嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、吡嗪環(huán)以及1，3，5-三嗪環(huán)。作為芳香族基團的芳香環(huán)，優(yōu)選苯環(huán)、呋喃環(huán)、噻吩環(huán)、吡咯環(huán)、噁唑環(huán)、噻唑環(huán)、咪唑環(huán)、三唑環(huán)、吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)以及吡嗪環(huán)，特別優(yōu)選苯環(huán)。
在取代芳基以及取代芳香性雜環(huán)基團的取代基的例子中，包含鹵原子(F、Cl、Br、I)、羥基、羧基、氰基、氨基、烷基氨基(例如，甲胺基、乙胺基、丁胺基、二甲胺基)、硝基、磺基、氨基甲酰、烷基氨基甲酰基(例如，N-甲基氨基甲酰、N-乙基氨基甲酰、N，N-二甲基氨基甲酰)、氨磺酰、烷基氨磺酰基(例如，N-甲基氨磺酰、N-乙基氨磺酰、N，N-二甲基氨磺酰)、脲基、烷基脲基(例如，N-甲基脲基、N，N-二甲基脲基、N，N，N’-三甲基脲基)、烷基(例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、庚基、辛基、異丙基、仲丁基、叔丁基、環(huán)己基、環(huán)戊基)、鏈烯基(例如，乙烯基、烯丙基、己烯基)、炔基(例如，乙炔基、丁炔基)、?；?例如，甲?；?、乙酰基、丁?；⒓乎；?、月桂?；?、酰氧基(例如，乙酰氧基、丁酰氧基、己酰氧基、月桂酰氧基)、烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、庚氧基、辛氧基)、芳氧基(例如，苯氧基)、烷氧羰基(例如，甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、丁氧羰基、戊氧羰基、庚氧羰基)、芳氧羰基(例如，苯氧羰基)、烷氧羰氨基(例如，丁氧羰氨基、己氧羰氨基)、烷硫基(例如，甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、庚硫基、辛硫基)、芳硫基(例如，苯硫基)、烷基磺?；?例如，甲磺酰、乙磺酰、丙磺酰、丁磺酰、戊磺酰、庚磺酰、辛磺酰)、酰胺基(例如，乙酰胺基、丁酰胺基、己酰胺基、月桂酰胺基)以及非芳香性雜環(huán)基團(例如，嗎啉基、吡嗪基)。
作為取代芳基以及取代芳香性雜環(huán)基團的取代基，優(yōu)選鹵原子、氰基、羧基、羥基、氨基、烷基取代氨基、酰基、酰氧基、酰胺基、烷氧羰基、烷氧基、烷硫基以及烷基。所說的烷基氨基、烷氧羰基、烷氧基以及烷硫基的烷基部分和烷基，也可以進一步具有取代基。在烷基部分以及烷基的取代基的例子中，包含鹵原子、羥基、羧基、氰基、氨基、烷基氨基、硝基、磺基、氨基甲酰、烷基氨基甲酰基、氨磺酰、烷基氨磺?；?、脲基、烷基脲基、鏈烯基、炔基、?；ⅤＱ趸?、烷氧基、芳氧基、烷氧羰基、芳氧羰基、烷氧羰氨基、烷硫基、芳基硫基、烷基磺酰基、酰胺基以及非芳香性雜環(huán)基團。作為烷基部分以及烷基的取代基，優(yōu)選鹵原子、羥基、氨基、烷基氨基、?；?、酰氧基、酰氨基、烷氧羰基以及烷氧基。
在通式(1)中，L1為選自含有亞烷基、亞烯基、亞炔基、二價飽和雜環(huán)基團、-O-、-CO-以及它們的組合的組中的二價連結基團。亞烷基也可以具有環(huán)狀結構。作為環(huán)狀亞烷基，優(yōu)選亞環(huán)己基，特別優(yōu)選1，4-亞環(huán)己基。作為鏈狀亞烷基，直鏈狀亞烷基比具有分支的亞烷基優(yōu)選。亞烷基的碳原子數(shù)，優(yōu)選1～20，比較優(yōu)選1～15，更加優(yōu)選1～10，特別優(yōu)選1～8，最為優(yōu)選1～6。
亞烯基以及亞炔基，相比于環(huán)狀結構，也優(yōu)選具有鏈狀結構的，相比于具有分支的鏈狀結構，也更加優(yōu)選具有直鏈狀結構的。亞烯基以及亞炔基的碳原子數(shù)，優(yōu)選2～10，比較優(yōu)選2～8，更加優(yōu)選2～6，特別優(yōu)選2～4，最為優(yōu)選2(亞乙烯基或亞乙炔基)。二價飽和雜環(huán)基團，優(yōu)選具有3員～9員雜環(huán)的。雜環(huán)的雜原子，優(yōu)選氧原子、氮原子、硼原子、硫原子、硅原子、磷原子或鍺原子。在飽和雜環(huán)的例子中，包含哌啶環(huán)、哌嗪環(huán)、嗎啉環(huán)、吡咯烷環(huán)、咪唑烷環(huán)、四氫呋喃環(huán)、四氫吡喃環(huán)、1，3-二噁烷環(huán)、1，4-二噁烷環(huán)、四氫噻吩環(huán)、1，3-噻唑烷環(huán)、1，3-二噁唑烷環(huán)、1，3-二氧戊環(huán)、1，3-二硫戊環(huán)以及1，3，2-二氧雜硼戊烷。特別優(yōu)選的二價飽和雜環(huán)基團是哌嗪-1，4-二鳶尾烯(ジィレン)、1，3-二噁烷-2，5-二鳶尾烯以及1，3，2-二氧雜硼戊烷、2，5-二鳶尾烯。
組合構成的二價連結基團如下所示。
L-1-O-CO-亞烷基-CO-O-L-2-CO-O-亞烷基-O-CO-L-3-O-CO-亞烯基-CO-O-L-4-CO-O-亞烯基-O-CO-L-5-O-CO-亞炔基-CO-O-L-6-CO-O-亞炔基-O-CO-L-7-O-CO-二價飽和雜環(huán)基團-CO-O-L-8-CO-O-二價飽和雜環(huán)基團-O-CO-在通式(1)的分子結構中，優(yōu)選夾住L1，Ar1和Ar2形成的角度為140度或140度以上。作為棒狀化合物，更加優(yōu)選下述通式(2)表示的化合物。
通式(2)Ar1-L2-X-L3-Ar2在通式(2)中，Ar1和Ar2各自獨立，為芳香族基團。芳香族基團的定義以及例子，與通式(1)的Ar1和Ar2相同。
在通式(2)中，L2和L3各自獨立，為選自含有亞烷基、-O-、-CO-以及它們的組合的組中的二價連結基團。亞烷基，相比于環(huán)狀結構，也優(yōu)選具有鏈狀結構的，相比于具有分支的鏈狀結構，更加優(yōu)選具有直鏈狀結構的。亞烷基的碳原子數(shù)，優(yōu)選1～10，比較優(yōu)選1～8，更加優(yōu)選1～6，特別優(yōu)選1～4，最為優(yōu)選1或2(亞甲基或亞乙基)。L2以及L3特別優(yōu)選-O-CO-或-CO-O-。
在通式(2)中，X為1，4-亞環(huán)己基、亞乙烯基或亞乙炔基。以下示出通式(1)表示的化合物的具體例子。
[化2]
具體例(1)～(34)、(41)、(42)、(46)、(47)、(52)、(53)，在環(huán)己烷環(huán)的1位和4位具有二個不對稱碳原子。但是，具體例(1)、(4)～(34)、(41)、(42)、(46)、(47)、(52)、(53)，由于具有對稱的內(nèi)消旋型分子結構，因此不是光學異構體(光學活性)，只存在幾何異構體(反式型和順式型)。以下示出具體例(1)的反式型(1-trans)和順式型(1-cis)。
如上所述，棒狀化合物優(yōu)選具有直線分子結構的。因此，反式型比順式型優(yōu)選。具體例(2)以及(3)，除了幾何異構體，還具有光學異構體(合計4種異構體)。對于幾何異構體，同樣地，反式型比順式型優(yōu)選。對于光學異構體，沒有特別的優(yōu)劣，可以是D、L或外消旋體的任意一種。在具體例(43)～(45)中，在中心的亞乙烯基鍵上，有反式型和順式型。出于與上述同樣的理由，反式型比順式型優(yōu)選。
也可以同時使用二種或二種以上在溶液的紫外線吸收光譜中，最大吸收波長(λmax)比250nm更短波長的棒狀化合物。棒狀化合物可以參照文獻記載的方法合成。作為文獻，可以舉出Mol.Cryst.Liq.Cryst.，53卷，229頁(1979年)、同文獻89卷，93頁(1982年)、同文獻145卷，111頁(1987年)、同文獻170卷，43頁(1989年)、J.Am.Chem.Soc.，113卷，1349頁(1991年)、同文獻118卷，5346頁(1996年)、同文獻92卷，1582頁(1970年)、J.Org.Chem.，40卷，420頁(1975年)、Tetrahedron，48卷16號，3437頁(1992年)。
另外，作為本發(fā)明的圓盤狀化合物，可以優(yōu)選使用具有1，3，5-三嗪環(huán)的化合物。
具有1，3，5-三嗪環(huán)的化合物，其中，優(yōu)選下述通式(3)表示的化合物。
通式(3) 在通式(3)中，X1為單鍵、-NR4-、-O-或-S-；X2為單鍵、-NR5-、-O-或-S-；X3為單鍵、-NR6-、-O-或-S-；R1、R2以及R3為烷基、鏈烯基、芳基或雜環(huán)基團R4、R5以及R6為氫原子、烷基、鏈烯基、芳基或雜環(huán)基團通式(3)表示的化合物，特別優(yōu)選三聚氰胺化合物。
三聚氰胺化合物中，在通式(3)中，X1、X2以及X3分別為-NR4-、-NR5-以及-NR6-，或者X1、X2以及X3為單鍵，并且，R1、R2以及R3為在氮原子上具有游離原子價的雜環(huán)基團。-X1-R1、-X2-R2以及-X3-R3優(yōu)選相同的取代基。R1、R2以及R3特別優(yōu)選芳基。R4、R5以及R6特別優(yōu)選氫原子上述烷基，相比于環(huán)狀烷基，也優(yōu)選鏈狀烷基。相比于具有分支的鏈狀烷基，也優(yōu)選直鏈烷基。
烷基的碳原子數(shù)，優(yōu)選1～30，比較優(yōu)選1～20，更加優(yōu)選1～10，特別優(yōu)選1～8，最為優(yōu)選1～6。烷基也可以具有取代基。
作為取代基的具體例子，可以舉出，例如鹵原子、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、環(huán)氧乙氧基等各種基團)以及酰氧基(例如，丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基)等。上述鏈烯基，相比于環(huán)狀鏈烯基，也優(yōu)選鏈狀鏈烯基。相比于具有分支的鏈烯基，也優(yōu)選直鏈狀鏈烯基。鏈烯基的碳原子數(shù)，優(yōu)選2～30，比較優(yōu)選2～20，更加優(yōu)選2～10，特別優(yōu)選2～8，最為優(yōu)選2～6。鏈烯基也可以具有取代基。
作為取代基的具體例子，可以舉出鹵原子、烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、環(huán)氧乙氧基等各種基團)以及酰氧基(例如，丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等各種基團)。
上述芳基優(yōu)選苯基或萘基，特別優(yōu)選苯基。芳基也可以具有取代基。
作為取代基的具體例子，包含例如，鹵原子、羥基、氰基、硝基、羧基、烷基、鏈烯基、芳基、烷氧基、鏈烯氧基、芳氧基、酰氧基、烷氧羰基、鏈烯氧羰基、芳氧羰基、氨磺酰、烷基取代氨磺?；?、鏈烯基取代氨磺?；?、芳基取代氨磺酰基、磺酰胺基、氨基甲酰、烷基取代氨基甲?；?、鏈烯基取代氨基甲?；?、芳基取代氨基甲?；Ⅴ０坊?、烷硫基、鏈烯基硫基、芳基硫基以及?；?。上述烷基與前面敘述的烷基意義相同。
烷氧基、酰氧基、烷氧羰基、烷基取代氨磺?；?、磺酰胺基、烷基取代氨基甲?；Ⅴ０坊?、烷硫基和酰基的烷基部分也與前面敘述的烷基意義相同。
上述鏈烯基與前面敘述的鏈烯基意義相同。
鏈烯氧基、酰氧基、鏈烯氧羰基、鏈烯基取代氨磺酰基、磺酰胺基、鏈烯基取代氨基甲?；?、酰胺基、鏈烯基硫基以及?；逆溝┗糠?，與前面敘述的鏈烯基意義相同。
作為上述芳基的具體例子，可以舉出，例如，苯基、α-萘基、β-萘基、4-甲氧基苯基、3，4-二乙氧基苯基、4-辛氧基苯基或4-十二烷氧基苯基等各種基團。
芳氧基、酰氧基、芳氧羰基、芳基取代氨磺?；⒒酋０坊?、芳基取代氨基甲酰基、酰胺基、芳基硫基以及?；姆蓟睦?，與上述芳基意義相同。
X1、X2或X3為-NR-、-O-或-S-的雜環(huán)基團時的雜環(huán)基團，優(yōu)選具有芳香性的。
作為具有芳香性的雜環(huán)基團中的雜環(huán)，一般為不飽和雜環(huán)，優(yōu)選具有最多的雙鍵的雜環(huán)。雜環(huán)優(yōu)選5員環(huán)、6員環(huán)或7員環(huán)，更加優(yōu)選5員環(huán)或6員環(huán)，最為優(yōu)選6員環(huán)。
雜環(huán)中的雜原子，優(yōu)選N、S或O等各種原子，特別優(yōu)選N原子。
作為具有芳香性的雜環(huán)，特別優(yōu)選吡啶環(huán)(作為雜環(huán)基團，例如，2-吡啶基或4-吡啶基等各種基團)。雜環(huán)基團也可以具有取代基。雜環(huán)基團的取代基的例子，與上述芳基部分的取代基的例子相同。
X1、X2或X3為單鍵時的雜環(huán)基團，優(yōu)選在氮原子上具有游離原子價的雜環(huán)基團。氮原子上具有游離原子價的雜環(huán)基團優(yōu)選5員環(huán)、6員環(huán)或7員環(huán)，更加優(yōu)選5員環(huán)或6員環(huán)，最為優(yōu)選5員環(huán)。雜環(huán)基團也可以具有多個氮原子。
另外，雜環(huán)基團中的雜原子，也可以具有氮原子以外的雜原子(例如，O原子、S原子)。雜環(huán)基團也可以具有取代基。雜環(huán)基團的取代基的具體例子，與上述芳基部分的取代基的具體例子相同。
以下，示出在氮原子上具有游離原子價的雜環(huán)基團的具體例子。
[化9]
具有1，3，5-三嗪環(huán)的化合物的分子量，優(yōu)選300～2000。該化合物的沸點，優(yōu)選260℃或260℃以上。沸點可以使用市售的測定裝置(例如，TG/DTA100，精工電子工業(yè)(株)制)來測定。
以下，示出具有1，3，5-三嗪環(huán)的化合物的具體例子。
另外，以下所示的多個R表示同一基團。
(1)丁基(2)2-甲氧基-2-乙氧基乙基(3)5-十一碳烯基(4)苯基(5)4-乙氧基羰基苯基(6)4-丁氧基苯基(7)對聯(lián)苯基(8)4-吡啶基
(9)2-萘基(10)2-甲基苯基(11)3，4-二甲氧基苯基(12)2-呋喃基[化11] [化12] (14)苯基(15)3-乙氧基羰基苯基(16)3-丁氧基苯基(17)間聯(lián)苯基(18)3-苯基硫代苯基(19)3-氯苯基(20)3-苯甲酰苯基(21)3-乙酰氧基苯基(22)3-苯甲酰氧基苯基(23)3-苯氧羰基苯基(24)3-甲氧基苯基(25)3-苯胺基苯基(26)3-異丁酰氨基苯基(27)3-苯氧羰氨基苯基(28)3-(3-乙基脲基)苯基
(29)3-(3，3-二乙基脲基)苯基(30)3-甲基苯基(31)3-苯氧基苯基(32)3-羥基苯基(33)4-乙氧羰基苯基(34)4-丁氧基苯基(35)對聯(lián)苯基(36)4-苯基硫代苯基(37)4-氯苯基(38)4-苯甲酰苯基(39)4-乙酰氧基苯基(40)4-苯甲酰氧基苯基(41)4-苯氧羰基苯基(42)4-甲氧基苯基(43)4-苯胺基苯基(44)4-異丁酰氨基苯基(45)4-苯氧羰氨基苯基(46)4-(3-乙基脲基)苯基(47)4-(3，3-二乙基脲基)苯基(48)4-甲基苯基(49)4-苯氧基苯基(50)4-羥苯基(51)3，4-二乙氧羰基苯基(52)3，4-二丁氧基苯基(53)3，4-二苯基苯基(54)3，4-二苯硫基苯基(55)3，4-二氯苯基(56)3，4-二苯甲?；交?57)3，4-二乙酰氧基苯基(58)3，4-二苯甲酰氧基苯基(59)3，4-二苯氧羰基苯基
(60)3，4-二甲氧基苯基(61)3，4-二苯胺基苯基(62)3，4-二甲基苯基(63)3，4-二苯氧基苯基(64)3，4-二羥基苯基(65)2-萘基(66)3，4，5-三乙氧羰基苯基(67)3，4，5-三丁氧基苯基(68)3，4，5-三苯基苯基(69)3，4，5-三苯硫基苯基(70)3，4，5-三氯苯基(71)3，4，5-三苯甲?；交?72)3，4，5-三乙酰氧基苯基(73)3，4，5-三苯甲酰氧基苯基(74)3，4，5-三苯氧羰基苯基(75)3，4，5-三甲氧基苯基(76)3，4，5-三苯胺基苯基(77)3，4，5-三甲基苯基(78)3，4，5-三苯氧基苯基(79)3，4，5-三羥基苯基[化13] (80)苯基(81)3-乙氧羰基苯基(82)3-甲氧基苯基(83)間聯(lián)苯基(84)3-苯基硫代苯基
(85)3-氯苯基(86)3-苯甲?；交?87)3-乙酰氧基苯基(88)3-苯甲酰氧基苯基(89)3-苯氧羰基苯基(90)3-甲氧基苯基(91)3-苯胺基苯基(92)3-異丁酰氨基苯基(93)3-苯氧羰氨基苯基(94)3-(3-乙基脲基)苯基(95)3-(3，3-二乙基脲基)苯基(96)3-甲基苯基(97)3-苯氧基苯基(98)3-羥基苯基(99)4-乙氧羰基苯基(100)4-丁氧基苯基(101)對聯(lián)苯基(102)4-苯基硫代苯基(103)4-氯苯基(104)4-苯甲?；交?105)4-乙酰氧基苯基(106)4-苯甲酰氧基苯基(107)4-苯氧羰基苯基(108)4-甲氧基苯基(109)4-苯胺基苯基(110)4-異丁酰氨基苯基(111)4-苯氧羰氨基苯基(112)4-(3-乙基脲基)苯基(113)4-(3，3-二乙基脲基)苯基(114)4-甲基苯基(115)4-苯氧基苯基
(116)4-羥苯基(117)3，4-二乙氧羰基苯基(118)3，4-二丁氧基苯基(119)3，4-二苯基苯基(120)3，4-二苯硫基苯基(121)3，4-二氯苯基(122)3，4-二苯甲酰基苯基(123)3，4-二乙酰氧基苯基(124)3，4-二苯甲酰氧基苯基(125)3，4-二苯氧羰基苯基(126)3，4-二甲氧基苯基(127)3，4-二苯胺基苯基(128)3，4-二甲基苯基(129)3，4-二苯氧基苯基(130)3，4-二羥基苯基(131)2-萘基(132)3，4，5-三乙氧羰基苯基(133)3，4，5-三丁氧基苯基(134)3，4，5-三苯基苯基(135)3，4，5-三苯硫基苯基(136)3，4，5-三氯苯基(137)3，4，5-三苯甲?；交?138)3，4，5-三乙酰氧基苯基(139)3，4，5-三苯甲酰氧基苯基(140)3，4，5-三苯氧羰基苯基(141)3，4，5-三甲氧基苯基(142)3，4，5-三苯胺基苯基(143)3，4，5-三甲基苯基(144)3，4，5-三苯氧基苯基(145)3，4，5-三羥基苯基[化14]
(146)苯基(147)4-乙氧羰基苯基(148)4-丁氧基苯基(149)對聯(lián)苯基(150)4-苯基硫代苯基(151)4-氯苯基(152)4-苯甲?；交?153)4-乙酰氧基苯基(154)4-苯甲酰氧基苯基(155)4-苯氧羰基苯基(156)4-甲氧基苯基(157)4-苯胺基苯基(158)4-異丁酰氨基苯基(159)4-苯氧羰氨基苯基(160)4-(3-乙基脲基)苯基(161)4-(3，3-二乙基脲基)苯基(162)4-甲基苯基(163)4-苯氧基苯基(164)4-羥苯基[化15] (165)苯基
(166)4-乙氧羰基苯基(167)4-丁氧基苯基(168)對聯(lián)苯基(169)4-苯基硫代苯基(170)4-氯苯基(171)4-苯甲?；交?172)4-乙酰氧基苯基(173)4-苯甲酰氧基苯基(174)4-苯氧羰基苯基(175)4-甲氧基苯基(176)4-苯胺基苯基(177)4-異丁酰氨基苯基(178)4-苯氧羰氨基苯基(179)4-(3-乙基脲基)苯基(180)4-(3，3-二乙基脲基)苯基(181)4-甲基苯基(182)4-苯氧基苯基(183)4-羥苯基[化16] (184)苯基(185)4-乙氧羰基苯基(186)4-丁氧基苯基(187)對聯(lián)苯基(188)4-苯基硫代苯基(189)4-氯苯基(190)4-苯甲?；交?
(191)4-乙酰氧基苯基(192)4-苯甲酰氧基苯基(193)4-苯氧羰基苯基(194)4-甲氧基苯基(195)4-苯胺基苯基(196)4-異丁酰氨基苯基(197)4-苯氧羰氨基苯基(198)4-(3-乙基脲基)苯基(199)4-(3，3-二乙基脲基)苯基(200)4-甲基苯基(201)4-苯氧基苯基(202)4-羥苯基[化17] (203)苯基(204)4-乙氧羰基苯基(205)4-丁氧基苯基(206)對聯(lián)苯基(207)4-苯基硫代苯基(208)4-氯苯基(209)4-苯甲酰基苯基(210)4-乙酰氧基苯基(211)4-苯甲酰氧基苯基(212)4-苯氧羰基苯基(213)4-甲氧基苯基(214)4-苯胺基苯基(215)4-異丁酰氨基苯基
(216)4-苯氧羰氨基苯基(217)4-(3-乙基脲基)苯基(218)4-(3，3-二乙基脲基)苯基(219)4-甲基苯基(220)4-苯氧基苯基(221)4-羥苯基[化18] (222)苯基(223)4-丁基苯基(224)4-(2-甲氧基-2-乙氧乙基)苯基(225)4-(5-壬烯基)苯基(226)對聯(lián)苯基(227)4-乙氧羰基苯基(228)4-丁氧基苯基(229)4-甲基苯基(230)4-氯苯基(231)4-苯基硫代苯基(232)4-苯甲酰基苯基(233)4-乙酰氧基苯基(234)4-苯甲酰氧基苯基(235)4-苯氧羰基苯基(236)4-甲氧基苯基(237)4-苯胺基苯基(238)4-異丁酰氨基苯基(239)4-苯氧羰氨基苯基(240)4-(3-乙基脲基)苯基
(241)4-(3，3-二乙基脲基)苯基(242)4-苯氧基苯基(243)4-羥苯基(244)3-丁基苯基(245)3-(2-甲氧基-2-乙氧乙基)苯基(246)3-(5-壬烯基)苯基(247)間聯(lián)苯基(248)3-乙氧羰基苯基(249)3-丁氧基苯基(250)3-甲基苯基(251)3-氯苯基(252)3-苯基硫代苯基(253)3-苯甲酰基苯基(254)3-乙酰氧基苯基(255)3-苯甲酰氧苯基(256)3-苯氧羰基苯基(257)3-甲氧基苯基(258)3-苯胺基苯基(259)3-異丁酰氨基苯基(260)3-苯氧羰氨基苯基(261)3-(3-乙基脲基)苯基(262)3-(3，3-二乙基脲基)苯基(263)3-苯氧基苯基(264)3-羥苯基(265)2-丁基苯基(266)2-(2-甲氧基-2-乙氧乙基)苯基(267)2-(5-壬烯基)苯基(268)鄰聯(lián)苯基(269)2-乙氧羰基苯基(270)2-丁氧基苯基(271)2-甲基苯基
(272)2-氯苯基(273)2-苯基硫代苯基(274)2-苯甲酰基苯基(275)2-乙酰氧基苯基(276)2-苯甲酰氧基苯基(277)2-苯氧羰基苯基(278)2-甲氧基苯基(279)2-苯胺基苯基(280)2-異丁酰氨基苯基(281)2-苯氧羰氨基苯基(282)2-(3-乙基脲基)苯基(283)2-(3，3-二乙基脲基)苯基(284)2-苯氧基苯基(285)2-羥苯基(286)3，4-二丁基苯基(287)3，4-二(2-甲氧基-2-乙氧乙基)苯基(288)3，4-二苯基苯基(289)3，4-二乙氧羰基苯基(290)3，4-二月桂氧基苯基(291)3，4-二甲基苯基(292)3，4-二氯苯基(293)3，4-二苯甲?；交?294)3，4-二乙酰氧基苯基(295)3，4-二甲氧基苯基(296)3，4-二-N-甲基氨基苯基(297)3，4-二異丁酰氨基苯基(298)3，4-二苯氧基苯基(299)3，4-二羥基苯基(300)3，5-二丁基苯基(301)3，5-二(2-甲氧基-2-乙氧乙基)苯基(302)3，5-二苯基苯基
(303)3，5-二乙氧羰基苯基(304)3，5-二月桂氧基苯基(305)3，5-二甲基苯基(306)3，5-二氯苯基(307)3，5-二苯甲?；交?308)3，5-二乙酰氧基苯基(309)3，5-二甲氧基苯基(310)3，5-二-N-甲基氨基苯基(311)3，5-二異丁酰氨基苯基(312)3，5-二苯氧基苯基(313)3，5-二羥基苯基(314)2，4-二丁基苯基(315)2，4-二(2-甲氧基-2-乙氧乙基)苯基(316)2，4-二苯基苯基(317)2，4-二乙氧羰基苯基(318)2，4-二月桂氧基苯基(319)2，4-二甲基苯基(320)2，4-二氯苯基(321)2，4-二苯甲?；交?322)2，4-二乙酰氧基苯基(323)2，4-二甲氧基苯基(324)2，4-二-N-甲基氨基苯基(325)2，4-二異丁酰氨基苯基(326)2，4-二苯氧基苯基(327)2，4-二羥基苯基(328)2，3-二丁基苯基(329)2，3-二(2-甲氧基-2-乙氧乙基)苯基(330)2，3-二苯基苯基(331)2，3-二乙氧羰基苯基(332)2，3-二月桂氧基苯基(333)2，3-二甲基苯基
(334)2，3-二氯苯基(335)2，3-二苯甲?；交?336)2，3-二乙酰氧基苯基(337)2，3-二甲氧基苯基(338)2，3-二-N-甲基氨基苯基(339)2，3-二異丁酰氨基苯基(340)2，3-二苯氧基苯基(341)2，3-二羥基苯基(342)2，6-二丁基苯基(343)2，6-二(2-甲氧基-2-乙氧乙基)苯基(344)2，6-二苯基苯基(345)2，6-二乙氧羰基苯基(346)2，6-二月桂氧基苯基(347)2，6-二甲基苯基(348)2，6-二氯苯基(349)2，6-二苯甲?；交?350)2，6-二乙酰氧基苯基(351)2，6-二甲氧基苯基(352)2，6-二-N-甲基氨基苯基(353)2，6-二異丁酰氨基苯基(354)2，6-二苯氧基苯基(355)2，6-二羥基苯基(356)3，4，5-三丁基苯基(357)3，4，5-三(2-甲氧基-2-乙氧乙基)苯基(358)3，4，5-三苯基苯基(359)3，4，5-三乙氧羰基苯基(360)3，4，5-三月桂氧基苯基(361)3，4，5-三甲基苯基(362)3，4，5-三氯苯基(363)3，4，5-三苯甲?；交?364)3，4，5-三乙酰氧基苯基
(365)3，4，5-三甲氧基苯基(366)3，4，5-三-N-甲基氨基苯基(367)3，4，5-三異丁酰氨基苯基(368)3，4，5-三苯氧基苯基(369)3，4，5-三羥基苯基(370)2，4，6-三丁基苯基(371)2，4，6-三(2-甲氧基-2-乙氧乙基)苯基(372)2，4，6-三苯基苯基(373)2，4，6-三乙氧羰基苯基(374)2，4，6-三月桂氧基苯基(375)2，4，6-三甲基苯基(376)2，4，6-三氯苯基(377)2，4，6-三苯甲?；交?378)2，4，6-三乙酰氧基苯基(379)2，4，6-三甲氧基苯基(380)2，4，6-三-N-甲基氨基苯基(381)2，4，6-三異丁酰氨基苯基(382)2，4，6-三苯氧基苯基(383)2，4，6-三羥基苯基(384)五氟苯基(385)五氯苯基(386)五甲氧基苯基(387)6-N-甲基氨磺酰-8-甲氧基-2-萘基(388)5-N-甲基氨磺酰-2-萘基(389)6-N-苯基氨磺酰-2-萘基(390)5-乙氧基-7-N-甲基氨磺酰-2-萘基(391)3-甲氧基-2-萘基(392)1-乙氧基-2-萘基(393)6-N-苯基氨磺酰-8-甲氧基-2-萘基(394)5-甲氧基-7-N-苯基氨磺酰-2-萘基(395)1-(4-甲基苯基)-2-萘基
(396)6，8-二-N-甲基氨磺酰-2-萘基(397)6-N-2-乙酰氧乙基氨磺酰-8-甲氧基-2-萘基(398)5-乙酰氧基-7-N-苯基氨磺酰-2-萘基(399)3-苯甲酰氧基-2-萘基(400)5-乙酰氨基-1-萘基(401)2-甲氧基-1-萘基(402)4-苯氧基-1-萘基(403)5-N-甲基氨磺酰-1-萘基(404)3-N-甲基氨基甲酰-4-羥基-1-萘基(405)5-甲氧基-6-N-乙基氨磺酰-1-萘基(406)7-四癸氧基-1-萘基(407)4-(4-甲基苯氧基)-1-萘基(408)6-N-甲基氨磺酰-1-萘基(409)3-N，N-二甲基氨基甲酰-4-甲氧基-1-萘基(410)5-甲氧基-6-N-芐基氨磺酰-1-萘基(411)3，6-二-N-苯基氨磺酰-1-萘基(412)甲基(413)乙基(414)丁基(415)辛基(416)月桂基(417)2-丁氧基-2-乙氧乙基(418)芐基(419)4-甲氧基芐基[化19]
(424)甲基(425)苯基(426)丁基[化20]
(430)甲基(431)乙基(432)丁基(433)辛基(434)月桂基(435)2-丁氧基-2-乙氧基乙基(436)芐基(437)4-甲氧基芐基[化21]
[化22]
在本發(fā)明中，作為具有1，3，5-三嗪環(huán)的化合物，還可以使用三聚氰胺聚合物。三聚氰胺聚合物優(yōu)選通過下述通式(4)表示的三聚氰胺化合物和羰基化合物的聚合反應來合成。
在上述合成反應路線中，R11、R12、R13、R14、R15以及R16為氫原子、烷基、鏈烯基、芳基或雜環(huán)基團。
上述烷基、鏈烯基、芳基和雜環(huán)基團以及它們的取代基與上述通式(3)中說明的各基團、它們的取代基意義相同。
三聚氰胺化合物和羰基化合物的聚合反應與通常的三聚氰胺樹脂(例如，三聚氰胺-甲醛樹脂)的合成方法相同。另外，也可以使用市售的三聚氰胺聚合物(三聚氰胺樹脂)。
三聚氰胺聚合物的分子量，優(yōu)選2千～40萬。以下示出三聚氰胺聚合物的重復單元的具體例子。
MP-1R13、R14、R15、R16CH2OHMP-2R13、R14、R15、R16CH2OCH3MP-3R13、R14、R15、R16CH2O-i-C4H9MP-4R13、R14、R15、R16CH2O-n-C4H9MP-5R13、R14、R15、R16CH2NHCOCH＝CH2MP-6R13、R14、R15、R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3MP-7R13、R14、R15CH2OH；R16CH2OCH3MP-8R13、R14、R16CH2OH；R15CH2OCH3MP-9R13、R14CH2OH；R15、R16CH2OCH3MP-10R13、R16CH2OH；R14、R15CH2OCH3MP-11R13CH2OH；R14、R15、R16CH2OCH3MP-12R13、R14、R16CH2OCH3；R15CH2OHMP-13R13、R16CH2OCH3；R14、R15CH2OHMP-14R13、R14、R15CH2OH；R16CH2O-i-C4H9MP-15R13、R14、R16CH2OH；R15CH2O-i-C4H9MP-16R13、R14CH2OH；R15、R16CH2O-i-C4H9
MP-17R13、R16CH2OH；R14、R15CH2O-i-C4H9MP-18R13CH2OH；R14、R15、R16CH2O-i-C4H9MP-19R13、R14、R16CH2O-i-C4H9；R15CH2OHMP-20R13、R16CH2O-i-C4H9；R14、R15CH2OHMP-21R13、R14、R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9MP-22R13、R14、R16CH2OH；R15CH2O-n-C4H9MP-23R13、R14CH2OH；R15、R16CH2O-n-C4H9MP-24R13、R16CH2OH；R14、R15CH2O-n-C4H9MP-25R13CH2OH；R14、R15、R16CH20-n-C4H9MP-26R13、R14、R16CH2O-n-C4H9；R15CH2OHMP-27R13、R16CH2O-n-C4H9；R14、R15CH2OHMP-28R13、R14CH2OH；R15CH2OCH3；R16CH2O-n-C4H9MP-29R13、R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2OCH3MP-30R13、R16CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9MP-31R13CH2OH；R14、R15CH2OCH3；R16CH2O-n-C4H9MP-32R13CH2OH；R14、R16CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9MP-33R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15、R16CH2O-n-C4H9MP-34R13CH2OH；R14、R15CH2O-n-C4H9；R16CH2OCH3MP-35R13、R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9MP-36R13、R16CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9MP-37R13CH2OCH3；R14、R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9MP-38R13、R16CH2O-n-C4H9；R14CH2OCH3；R15CH2OH
MP-39R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-40R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2O-n-C4H9MP-41R13CH2OH；R14CH2O-n-C4H9；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2OCH3MP-42R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-43R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2O-n-C4H9MP-44R13CH2O-n-C4H9；R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-45R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-46R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3MP-47R13CH2OH；R14CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2OCH3MP-48R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-49R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3MP-50R13CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2NHCOCH＝CH2 MP-51R13、R14、R15、R16CH2OHMP-52R13、R14、R15、R16CH2OCH3MP-53R13、R14、R15、R16CH2O-i-C4H9MP-54R13、R14、R15、R16CH2O-n-C4H9MP-55R13、R14、R15、R16CH2NHCOCH＝CH2MP-56R13、R14、R15、R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3MP-57R13、R14、R15CH2OH；R16CH2OCH3MP-58R13、R14、R16CH2OH；R15CH2OCH3MP-59R13、R14CH2OH；R15、R16CH2OCH3MP-60R13、R16CH2OH；R14、R15CH2OCH3MP-61R13CH2OH；R14、R15、R16CH2OCH3MP-62R13、R14、R16CH2OCH3；R15CH2OH
MP-63R13、R16CH2OCH3；R14、R15CH2OHMP-64R13、R14、R15CH2OH；R16CH2O-i-C4H9MP-65R13、R14、R16CH2OH；R15CH2O-i-C4H9MP-66R13、R14CH2OH；R15、R16CH2O-i-C4H9MP-67R13、R16CH2OH；R14、R15CH2O-i-C4H9MP-68R13CH2OH；R14、R15、R16CH2O-i-C4H9MP-69R13、R14、R16CH2O-i-C4H9；R15CH2OHMP-70R13、R16CH2O-i-C4H9；R14、R15CH2OHMP-71R13、R14、R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9MP-72R13、R14、R16CH2OH；R15CH2O-n-C4H9MP-73R13、R14CH2OH；R15、R16CH2O-n-C4H9MP-74R13、R16CH2OH；R14、R15CH2O-n-C4H9MP-75R13CH2OH；R14、R15、R16CH2O-n-C4H9MP-76R13、R14、R16CH2O-n-C4H9；R15CH2OHMP-77R13、R16CH2O-n-C4H9；R14、R15CH2OHMP-78R13、R14CH2OH；R15CH2OCH3；R16CH2O-n-C4H9MP-79R13、R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2OCH3MP-80R13、R16CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9MP-81R13CH2OH；R14、R15CH2OCH3；R16CH2O-n-C4H9MP-82R13CH2OH；R14、R16CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9MP-83R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15、R16CH2O-n-C4H9MP-84R13CH2OH；R14、R15CH2O-n-C4H9；R16CH2OCH3MP-85R13、R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9
MP-86R13、R16CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9MP-87R13CH2OCH3；R14、R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9MP-88R13、R16CH2O-n-C4H9；R14CH2OCH3；R15CH2OHMP-89R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-90R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2O-n-C4H9MP-91R13CH2OH；R14CH2O-n-C4H9；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2OCH3MP-92R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-93R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2O-n-C4H9MP-94R13CH2O-n-C4H9；R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-95R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-96R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3MP-97R13CH2OH；R14CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2OCH3MP-98R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R16CH2NHCOCH＝CH2
MP-99R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3MP-100R13CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2NHCOCH＝CH2[化26] MP-101R13、R14、R15、R16CH2OHMP-102R13、R14、R15、R16CH2OCH3MP-103R13、R14、R15、R16CH2O-i-C4H9MP-104R13、R14、R15、R16CH2O-n-C4H9MP-105R13、R14、R15、R16CH2NHCOCH＝CH2MP-106R13、R14、R15、R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3MP-107R13、R14、R15CH2OH；R16CH2OCH3MP-108R13、R14、R16CH2OH；R15CH2OCH3MP-109R13、R14CH2OH；R15、R16CH2OCH3
MP-110R13、R16CH2OH；R14、R15CH2OCH3MP-111R13CH2OH；R14、R15、R16CH2OCH3MP-112R13、R14、R16CH2OCH3；R15CH2OHMP-113R13、R16CH2OCH3；R14、R15CH2OHMP-114R13、R14、R15CH2OH；R16CH2O-i-C4H9MP-115R13、R14、R16CH2OH；R15CH2O-i-C4H9MP-116R13、R14CH2OH；R15、R16CH2O-i-C4H9MP-117R13、R16CH2OH；R14、R15CH2O-i-C4H9MP-118R13CH2OH；R14、R15、R16CH2O-i-C4H9MP-119R13、R14、R16CH2O-i-C4H9；R15CH2OHMP-120R13、R16CH2O-i-C4H9；R14、R15CH2OHMP-121R13、R14、R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9MP-122R13、R14、R16CH2OH；R15CH2O-n-C4H9MP-123R13、R14CH2OH；R15、R16CH2O-n-C4H9MP-124R13、R16CH2OH；R14、R15CH2O-n-C4H9MP-125R13CH2OH；R14、R15、R16CH2O-n-C4H9MP-126R13、R14、R16CH2O-n-C4H9；R15CH2OHMP-127R13、R16CH2O-n-C4H9；R14、R15CH2OHMP-128R13、R14CH2OH；R15CH2OCH3；R16CH2O-n-C4H9MP-129R13、R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2OCH3MP-130R13、R16CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9MP-131R13CH2OH；R14、R15CH2OCH3；R16CH2O-n-C4H9MP-132R13CH2OH；R14、R16CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9
MP-133R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15、R16CH2O-n-C4H9MP-134R13CH2OH；R14、R15CH2O-n-C4H9；R16CHxOCH3MP-135R13、R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9MP-136R13、R16CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9MP-137R13CH2OCH3；R14、R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9MP-138R13、R16CH2O-n-C4H9；R14CH2OCH3；R15CH2OHMP-139R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-140R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2O-n-C4H9MP-141R13CH2OH；R14CH2O-n-C4H9；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2OCH3MP-142R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-143R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2O-n-C4H9MP-144R13CH2O-n-C4H9；R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-145R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-146R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3
MP-147R13CH2OH；R14CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2OCH3MP-148R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-149R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3MP-150R13CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2NHCOCH＝CH2[化27] MP-151R13、R14、R15、R16CH2OHMP-152R13、R14、R15、R16CH2OCH3MP-153R13、R14、R15、R16CH2O-i-C4H9MP-154R13、R14、R15、R16CH2O-n-C4H9MP-155R13、R14、R15、R16CH2NHCOCH＝CH2MP-156R13、R14、R15、R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3
MP-157R13、R14、R15CH2OH；R16CH2OCH3MP-158R13、R14、R16CH2OH；R15CH2OCH3MP-159R13、R14CH2OH；R15、R16CH2OCH3MP-160R13、R16CH2OH；R14、R15CH2OCH3MP-161R13CH2OH；R14、R15、R16CH2OCH3MP-162R13、R14、R16CH2OCH3；R15CH2OHMP-163R13、R16CH2OCH3；R14、R15CH2OHMP-164R13、R14、R15CH2OH；R16CH2O-i-C4H9MP-165R13、R14、R16CH2OH；R15CH2O-i-C4H9MP-166R13、R14CH2OH；R15、R16CH2O-i-C4H9MP-167R13、R16CH2OH；R14、R15CH2O-i-C4H9MP-168R13CH2OH；R14、R15、R16CH2O-i-C4H9MP-169R13、R14、R16CH2O-i-C4H9；R15CH2OHMP-170R13、R16CH2O-i-C4H9；R14、R15CH2OHMP-171R13、R14、R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9MP-172R13、R14、R16CH2OH；R15CH2O-n-C4H9MP-173R13、R14CH2OH；R15、R16CH2O-n-C4H9MP-174R13、R16CH2OH；R14、R15CH2O-n-C4H9MP-175R13CH2OH；R14、R15、R16CH2O-n-C4H9MP-176R13、R14、R16CH2O-n-C4H9；R15CH2OHMP-177R13、R16CH2O-n-C4H9；R14、R15CH2OHMP-178R13、R14CH2OH；R15CH2OCH3；R16CH2O-n-C4H9MP-179R13、R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2OCH3
MP-180R13、R16CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9MP-181R13CH2OH；R14、R15CH2OCH3；R16CH2O-n-C4H9MP-182R13CH2OH；R14、R16CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9MP-183R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15、R16CH2O-n-C4H9MP-184R13CH2OH；R14、R15CH2O-n-C4H9；R16CH2OCH3MP-185R13、R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH20-n-C4H9MP-186R13、R16CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9MP-187R13CH2OCH3；R14、R15CH2OH；R16CH2O-n-C4H9MP-188R13、R16CH2O-n-C4H9；R14CH2OCH3；R15CH2OHMP-189R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-190R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2O-n-C4H9MP-191R13CH2OH；R14CH2O-n-C4H9；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2OCH3MP-192R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2O-n-C4H9；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-193R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2O-n-C4H9MP-194R13CH2O-n-C4H9；R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-195R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R16CH2NHCOCH＝CH2
MP-196R13CH2OH；R14CH2OCH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3MP-197R13CH2OH；R14CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2OCH3MP-198R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R16CH2NHCOCH＝CH2MP-199R13CH2OCH3；R14CH2OH；R15CH2NHCOCH＝CH2；R16CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3MP-200R13CH2NHCO(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3；R14CH2OCH3；R15CH2OH；R16CH2NHCOCH＝CH2在本發(fā)明中，也可以使用組合了二種或二種以上上述重復單元的共聚物。還可以同時使用二種或二種以上的均聚物或共聚物。
另外，也可以同時使用二種或二種以上的具有1，3，5-三嗪環(huán)的化合物。還可以同時使用二種或二種以上的圓盤狀化合物(例如，具有1，3，5-三嗪環(huán)的化合物和具有卟啉骨架的化合物)。
另外，作為阻滯上升劑，可以優(yōu)選使用苯甲酸苯酯化合物。
關于本發(fā)明使用的通式(5)表示的化合物詳細地進行說明。
通式(5)[化28] (式中，R0、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R9以及R10各自獨立地表示氫原子或取代基，R1、R2、R3、R4以及R5中，至少1個表示供電子性基團。)通式(5)中，R0、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R9以及R10各自獨立地表示氫原子或烷基，取代基可以使用后述的取代基T。
R1、R2、R3、R4以及R5中，至少1個表示供電子性基團。優(yōu)選R1、R3、或R5中的1個為供電子基團，更加優(yōu)選R3為供電子基團。
所說的供電子基團，是表示Hammet的σp值為0或0以下的基團，可以優(yōu)選使用Chem.Rev.，91，165(1991)中記載的Hammet的σp值為0或0以下的基團，更加優(yōu)選使用-0.85～0的基團。例如，可以舉出烷基、烷氧基、氨基、羥基等。
作為供電子基團，優(yōu)選烷基、烷氧基，更加優(yōu)選烷氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)1～12，更加優(yōu)選碳原子數(shù)1～8，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～6，最為優(yōu)選碳原子數(shù)1～4)。
作為R1，優(yōu)選氫原子或供電子基團，比較優(yōu)選烷基、烷氧基、氨基、羥基，更加優(yōu)選碳原子數(shù)1～4的烷基、碳原子數(shù)1～12的烷氧基、羥基，特別優(yōu)選烷氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)1～12，更加優(yōu)選碳原子數(shù)1～8，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～6，最為優(yōu)選碳原子數(shù)1～4)，最為優(yōu)選甲氧基。
作為R2，優(yōu)選氫原子、烷基、烷氧基、氨基、羥基，比較優(yōu)選氫原子、烷基、烷氧基，更加優(yōu)選氫原子、烷基(優(yōu)選碳原子數(shù)1～4，更加優(yōu)選甲基)、烷氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)1～12，更加優(yōu)選碳原子數(shù)1～8，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～6，最為優(yōu)選碳原子數(shù)1～4)。特別優(yōu)選氫原子、甲基、甲氧基，最為優(yōu)選氫原子。
作為R3，優(yōu)選氫原子或供電子基團，比較優(yōu)選氫原子、烷基、烷氧基、氨基、羥基，更加優(yōu)選烷基、烷氧基，特別優(yōu)選烷氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)1～12，更加優(yōu)選碳原子數(shù)1～8，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～6，最為優(yōu)選碳原子數(shù)1～4)，最為優(yōu)選正丙氧基、乙氧基、甲氧基。
作為R4，優(yōu)選氫原子或供電子基團，比較優(yōu)選氫原子、烷基、烷氧基、氨基、羥基，更加優(yōu)選氫原子、碳原子數(shù)1～4的烷基、碳原子數(shù)1～12的烷氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)1～12，更加優(yōu)選碳原子數(shù)1～8，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～6，最為優(yōu)選碳原子數(shù)1～4)，特別優(yōu)選氫原子、碳原子數(shù)1～4的烷基、碳原子數(shù)1～4的烷氧基，最為優(yōu)選氫原子、甲基、甲氧基。
作為R5，優(yōu)選氫原子、烷基、烷氧基、氨基、羥基，比較優(yōu)選氫原子、烷基、烷氧基，更加優(yōu)選氫原子、烷基(優(yōu)選碳原子數(shù)1～4，更加優(yōu)選甲基)、烷氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)1～12，更加優(yōu)選碳原子數(shù)1～8，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～6，最為優(yōu)選碳原子數(shù)1～4)，特別優(yōu)選氫原子、甲基、甲氧基，最為優(yōu)選氫原子。
作為R6、R7、R9以及R10，優(yōu)選氫原子、碳原子數(shù)1～12的烷基、碳原子數(shù)1～12的烷氧基、鹵原子，更加優(yōu)選氫原子、鹵原子，特別優(yōu)選氫原子。
R0表示氫原子或取代基，作為R0，優(yōu)選氫原子、碳原子數(shù)1～4的烷基、碳原子數(shù)2～6的炔基、碳原子數(shù)6～12的芳基、碳原子數(shù)1～12的烷氧基、碳原子數(shù)6～12的芳氧基、碳原子數(shù)2～12的烷氧羰基、碳原子數(shù)2～12的酰氨基、氰基、羰基或鹵原子。
通式(5)中，更加優(yōu)選下述通式(6)。
接著，關于通式(6)表示的化合物，詳細地進行說明。
通式(6)[化29] (式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R9以及R10各自獨立地表示氫原子或取代基，R1、R2、R3、R4以及R5中，至少1個表示供電子性基團。R8表示氫原子、碳原子數(shù)1～4的烷基、碳原子數(shù)2～6的炔基、碳原子數(shù)6～12的芳基、碳原子數(shù)1～12的烷氧基、碳原子數(shù)6～12的芳氧基、碳原子數(shù)2～12的烷氧羰基、碳原子數(shù)2～12的酰氨基、氰基、羰基或鹵原子)。
通式(5)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R9以及R10各自獨立地表示氫原子或取代基。
R8表示氫原子、碳原子數(shù)1～4的烷基、碳原子數(shù)2～6的炔基、碳原子數(shù)6～12的芳基、碳原子數(shù)1～12的烷氧基、碳原子數(shù)6～12的芳氧基、碳原子數(shù)2～12的烷氧羰基、碳原子數(shù)2～12的酰氨基、氰基、羰基或鹵原子，在可能的場合，也可以具有取代基，作為取代基，可以使用后述的取代基T。另外，取代基也可以進一步被取代。
作為R8，優(yōu)選碳原子數(shù)1～4的烷基、碳原子數(shù)2～12的炔基、碳原子數(shù)6～12的芳基、碳原子數(shù)1～12的烷氧基、碳原子數(shù)2～12的烷氧羰基、碳原子數(shù)2～12的酰氨基、氰基，比較優(yōu)選碳原子數(shù)2～12的炔基、碳原子數(shù)6～12的芳基、碳原子數(shù)1～12的烷氧基、碳原子數(shù)2～12的烷氧羰基、碳原子數(shù)2～12的酰氨基、氰基，更加優(yōu)選碳原子數(shù)2～7炔基、碳原子數(shù)6～12的芳基、碳原子數(shù)2～6的烷氧基、碳原子數(shù)2～7的酰氨基、氰基，特別優(yōu)選苯乙炔基、苯基、對氰基苯基、對甲氧基苯基、苯甲酰氨基、正丙氧羰基、乙氧羰基、甲氧羰基、氰基。
通式(6)中，更加優(yōu)選下述通式(6-A)。
通式(6-A)[化30] (式中，R1、R2、R4、R5、R6、R7、R9以及R10各自獨立地表示氫原子或取代基。R8表示氫原子、碳原子數(shù)1～4的烷基、碳原子數(shù)2～12的炔基、碳原子數(shù)6～12的芳基、碳原子數(shù)1～12的烷氧基、碳原子數(shù)6～12的芳氧基、碳原子數(shù)2～12的烷氧羰基、碳原子數(shù)2～12的酰氨基、氰基、羰基或鹵原子。R11表示碳原子數(shù)1～12的烷基)。
通式(6-A)中，R1、R2、R4、R5、R6、R7、R9以及R10分別與通式(6)中的那些基團意義相同，另外，優(yōu)選的范圍也相同。
通式(6-A)中，R11表示碳原子數(shù)1～12的烷基，R11表示的烷基既可以是直鏈的，也可以具有分支，另外，還可以進一步具有取代基，但優(yōu)選碳原子數(shù)1～12的烷基，比較優(yōu)選碳原子數(shù)1～8的烷基，更加優(yōu)選碳原子數(shù)1～6的烷基，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～4的烷基(例如，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基等)。
通式(6)中，更加優(yōu)選下述通式(6-B)。
通式(6-B)[化31]
(式中，R2、R4、R5、R6、R7、R9以及R10各自獨立地表示氫原子或取代基。R8表示氫原子、碳原子數(shù)1～4的烷基、碳原子數(shù)2～12的炔基、碳原子數(shù)6～12的芳基、碳原子數(shù)1～12的烷氧基、碳原子數(shù)6～12的芳氧基、碳原子數(shù)2～12的烷氧羰基、碳原子數(shù)2～12的酰氨基、氰基、羰基或鹵原子。R11表示碳原子數(shù)1～12的烷基，R12表示氫原子或碳原子數(shù)1～4的烷基)。
通式(6-B)中，R2、R4、R5、R6、R7、R9、R10以及R11與通式(6-A)中的那些基團意義相同，另外，優(yōu)選的范圍也相同。
通式(6-B)中，R12表示氫原子或碳原子數(shù)1～4的烷基，優(yōu)選氫原子或碳原子數(shù)1～3的烷基，比較優(yōu)選氫原子或甲基、乙基，更加優(yōu)選氫原子或甲基，特別優(yōu)選甲基。
通式(6-B)中，優(yōu)選下述通式(7)或(6-C)。
通式(7)[化32] (式中，R2、R4、R5、R11以及R12與通式(6-B)中的那些基團意義相同，另外，優(yōu)選的范圍也相同。X表示碳原子數(shù)2～7的炔基、碳原子數(shù)6～12的芳基、碳原子數(shù)2～6的烷氧羰基、碳原子數(shù)2～7的酰氨基、氰基)。
通式(7)中，X表示碳原子數(shù)2～7的炔基、碳原子數(shù)6～12的芳基、碳原子數(shù)2～6的烷氧羰基、碳原子數(shù)2～7的酰氨基、氰基，優(yōu)選苯乙炔基、苯基、對氰基苯基、對甲氧基苯基、苯甲酰氨基、碳原子數(shù)2～4的烷氧羰基、氰基，更加優(yōu)選苯基、對氰基苯基、對甲氧基苯基、碳原子數(shù)2～4的烷氧羰基、氰基。
下面，關于通式(6-C)進行說明。
通式(6-C)[化33]
(式中，R2、R4、R5與通式(6-B)中的那些基團意義相同，另外，優(yōu)選的范圍也相同。任何一個均為用-OR13表示的基團(R13為碳原子數(shù)1～4的烷基)。R6、R7、R8、R9、R10、R11以及R12與通式(6-B)中的那些基團意義相同，另外，優(yōu)選的范圍也相同)。
通式(6-C)中，R2、R4以及R5與通式(6-B)中的那些基團意義相同，另外，優(yōu)選的范圍也相同，任何一個均為用-OR13表示的基團(R13為碳原子數(shù)1～4的烷基)，優(yōu)選R4、R5為用-OR13表示的基團，更加優(yōu)選R4為用-OR13表示的基團。
R13表示碳原子數(shù)1～4的烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)1～3的烷基，更加優(yōu)選乙基、甲基，特別優(yōu)選甲基。
通式(6-C)中，更加優(yōu)選通式(6-D)。
通式(6-D)[化34] (式中，R2、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11以及R12與通式(6-C)中的那些基團意義相同，另外，優(yōu)選的范圍也相同。R14表示碳原子數(shù)1～4的烷基)。
R14表示碳原子數(shù)1～4的烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)1～3的烷基，更加優(yōu)選乙己、甲基，特別優(yōu)選甲基。
通式(6-D)中，更加優(yōu)選通式(6-E)。
通式(6-E)[化35] (式中，R8、R11、R12以及R14與通式(6-D)中的那些基團意義相同，另外，優(yōu)選的范圍也相同。R20表示氫原子或取代基)。
R20表示氫原子或取代基，作為取代基，可以使用后述的取代基T。另外，R20雖然可以取代在直接連結的苯環(huán)的任意位置，但R20不能多個存在。作為R20，優(yōu)選從氫原子或取代基的所有的原子數(shù)除去氫的構成原子數(shù)為4或4以下的取代基，比較優(yōu)選從氫原子或取代基的所有的原子數(shù)除去氫的構成原子數(shù)為3或3以下的取代基，更加優(yōu)選從氫原子或取代基的所有的原子數(shù)除去氫的構成原子數(shù)為2或2以下的取代基，特別優(yōu)選氫原子、甲基、甲氧基、鹵原子、甲?；?、氰基，最為優(yōu)選氫原子。
以下，對上述取代基T進行說明。
作為取代基T，可以舉出，例如烷基(優(yōu)選碳原子數(shù)1～20，更加優(yōu)選碳原子數(shù)1～12，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～8，可以舉出，例如甲基、乙基、異丙基、叔丁基、正辛基、正癸基、正十六烷基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基等)、鏈烯基(優(yōu)選碳原子數(shù)2～20，更加優(yōu)選碳原子數(shù)2～12，特別優(yōu)選碳原子數(shù)2～8，可以舉出，例如乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、3-戊烯基等)、炔基(優(yōu)選碳原子數(shù)2～20，更加優(yōu)選碳原子數(shù)2～12，特別優(yōu)選碳原子數(shù)2～8，可以舉出，例如炔丙基、3-戊炔基等)、芳基(優(yōu)選碳原子數(shù)6～30，更加優(yōu)選碳原子數(shù)6～20，特別優(yōu)選碳原子數(shù)6～12，可以舉出，例如苯基、對甲基苯基、萘基等)、取代或未取代的氨基(優(yōu)選碳原子數(shù)0～20，更加優(yōu)選碳原子數(shù)0～10，特別優(yōu)選碳原子數(shù)0～6，可以舉出，例如氨基、甲氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二芐基氨基等)、烷氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)1～20，更加優(yōu)選碳原子數(shù)1～12，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～8，可以舉出，例如甲氧基、乙氧基、丁氧基等)、芳氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)6～20，更加優(yōu)選碳原子數(shù)6～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)6～12，可以舉出，例如苯氧基、2-萘氧基等)、?；?優(yōu)選碳原子數(shù)1～20，更加優(yōu)選碳原子數(shù)1～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～12，可以舉出，例如乙?；⒈郊柞；?、甲?；?、三甲基乙酰基等)、烷氧羰基(優(yōu)選碳原子數(shù)2～20，更加優(yōu)選碳原子數(shù)2～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)2～12，可以舉出，例如甲氧羰基、乙氧羰基等)、芳氧羰基(優(yōu)選碳原子數(shù)7～20，更加優(yōu)選碳原子數(shù)7～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)7～10，可以舉出，例如苯氧羰基等)、酰氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)2～20，更加優(yōu)選碳原子數(shù)2～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)2～10，可以舉出，例如乙酰氧基、苯甲酰氧基等)、酰氨基(優(yōu)選碳原子數(shù)2～20，更加優(yōu)選碳原子數(shù)2～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)2～10，可以舉出，例如乙酰氨基、苯甲酰氨基等)、烷氧羰氨基(優(yōu)選碳原子數(shù)2～20，更加優(yōu)選碳原子數(shù)2～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)2～12，可以舉出，例如甲氧羰氨基等)、芳氧羰氨基(優(yōu)選碳原子數(shù)7～20，更加優(yōu)選碳原子數(shù)7～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)7～12，可以舉出，例如苯氧羰氨基等)、磺酰氨基(優(yōu)選碳原子數(shù)1～20，更加優(yōu)選碳原子數(shù)1～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～12，可以舉出，例如甲磺酰氨基、苯磺酰氨基等)、氨磺?；?優(yōu)選碳原子數(shù)0～20，更加優(yōu)選碳原子數(shù)0～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)0～12，可以舉出，例如氨磺酰基、甲基氨磺?；⒍谆被酋；⒈交被酋；?、氨基甲?；?優(yōu)選碳原子數(shù)1～20，更加優(yōu)選碳原子數(shù)1～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～12，可以舉出，例如氨基甲?；?、甲基氨基甲?；⒍谆被柞；?、苯基氨基甲酰基等)、烷硫基(優(yōu)選碳原子數(shù)1～20，更加優(yōu)選碳原子數(shù)1～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～12，可以舉出，例如甲硫基、乙硫基等)、芳硫基(優(yōu)選碳原子數(shù)6～20，更加優(yōu)選碳原子數(shù)6～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)6～12，可以舉出，例如苯硫基等)、磺?；?優(yōu)選碳原子數(shù)1～20，更加優(yōu)選碳原子數(shù)1～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～12，可以舉出，例如甲磺酰、對甲苯磺酰等)、亞磺?；?優(yōu)選碳原子數(shù)1～20，更加優(yōu)選碳原子數(shù)1～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～12，可以舉出，例如甲亞磺?；?、苯亞磺酰基等)、脲基(優(yōu)選碳原子數(shù)1～20，更加優(yōu)選碳原子數(shù)1～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～12，可以舉出，例如脲基、甲脲基、苯脲基等)、磷酸酰胺基(優(yōu)選碳原子數(shù)1～20，更加優(yōu)選碳原子數(shù)1～16，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～12，可以舉出，例如二乙基磷酸酰胺基、苯基磷酸酰胺基等)、羥基、巰基、鹵原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、磺基、羧基、硝基、氧肟酸基、亞磺基、肼基、亞氨基、雜環(huán)基團(優(yōu)選碳原子數(shù)1～30，更加優(yōu)選碳原子數(shù)1～12，作為雜原子，可以舉出，例如氮原子、氧原子、硫原子，具體地，可以舉出，例如咪唑基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、哌啶基、嗎啉代、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基等)、甲硅烷基(優(yōu)選碳原子數(shù)3～40，更加優(yōu)選碳原子數(shù)3～30，特別優(yōu)選碳原子數(shù)3～24，可以舉出，例如三甲基硅烷基、三苯基硅烷基等)等。這些取代基也可以進一步被取代。
另外，具有二個或二個以上取代基時，既可以相同也可以不同。另外，在可能的場合，也可以互相連結形成環(huán)。
以下，關于通式(5)表示的化合物，舉出具體例子詳細地說明，但本發(fā)明并不受以下的具體例子的任何限制。
本發(fā)明通式(5)表示的化合物，可以通過取代苯甲酸和酚衍生物的通常的酯化反應來合成，只要是酯鍵形成反應，則可以使用這樣的任意的反應?？梢耘e出，例如，將取代苯甲酸官能團變換為酰鹵化物后，與酚進行縮合的方法、使用縮合劑或催化劑將取代苯甲酸和酚衍生物進行脫水縮合的方法等。
如果考慮制造工藝等，優(yōu)選在將取代苯甲酸官能團變換為酰鹵化物后，與酚進行縮合的方法。
作為反應溶劑，可以使用烴類溶劑(優(yōu)選的可以舉出甲苯、二甲苯)、醚類溶劑(優(yōu)選的可以舉出二甲醚、四氫呋喃、二噁烷等)、酮類溶劑、酯類溶劑、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等。這些溶劑可以單獨也可以多種混合使用，作為反應溶劑，優(yōu)選甲苯、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺。
作為反應溫度，優(yōu)選0～150℃，比較優(yōu)選0～100℃，更加優(yōu)選0～90℃，特別優(yōu)選20～90℃。
在本反應中，優(yōu)選不使用堿的，在使用堿的場合，可以是有機堿、無機堿的任意一種，優(yōu)選有機堿，如吡啶、烷基叔胺(優(yōu)選的可以舉出三乙胺、乙基二異丙基胺等)。
《增塑劑》在本發(fā)明的膠漿中，出于提高機械性質(zhì)、賦予柔軟性、賦予耐吸水性、降低水蒸氣透過率、阻滯調(diào)整等目的，優(yōu)選添加作為所謂的增塑劑已知的化合物，例如，可以優(yōu)選使用磷酸酯或羧酸酯。另外，優(yōu)選使用將特愿2001-198450中記載的重均分子量500～10000的乙烯性不飽和單體聚合而得到的聚合物、丙烯酸類聚合物、在側(cè)鏈具有芳香環(huán)的丙烯酸類聚合物或在側(cè)鏈具有環(huán)己基的丙烯酸類聚合物等。作為磷酸酯，可以舉出，例如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酚酯、苯基二苯基磷酸酯等。作為羧酸酯，可以舉出鄰苯二甲酸酯以及檸檬酸酯等，作為鄰苯二甲酸酯，可以舉出，例如鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸二辛酯以及鄰苯二甲酸二乙基己酯等，另外，作為檸檬酸酯，可以舉出乙酰三乙基檸檬酸酯以及乙酰三丁基檸檬酸酯。另外，除此之外，還可以舉出油酸丁酯、乙酰蓖麻醇酸甲酯、癸二酸二丁酯(セバチン酸ジブチル)、甘油三乙酸酯、三羥甲基丙烷三苯甲酸酯等。對該目的，還可以優(yōu)選使用鄰苯二甲酰烷基乙醇酸烷基酯。鄰苯二甲酰烷基乙醇酸烷基酯的烷基為碳原子數(shù)1～8的烷基。作為鄰苯二甲酰烷基乙醇酸烷基酯，可以舉出鄰苯二甲酰甲基乙醇酸甲酯、鄰苯二甲酰乙基乙醇酸乙酯、鄰苯二甲酰丙基乙醇酸丙酯、鄰苯二甲酰丁基乙醇酸丁酯、鄰苯二甲酰辛基乙醇酸辛酯、鄰苯二甲酰甲基乙醇酸乙酯、鄰苯二甲酰乙基乙醇酸甲酯、鄰苯二甲酰乙基乙醇酸丙酯、鄰苯二甲酰丙基乙醇酸乙酯、鄰苯二甲酰甲基乙醇酸丙酯、鄰苯二甲酰甲基乙醇酸丁酯、鄰苯二甲酰乙基乙醇酸丁酯、鄰苯二甲酰丁基乙醇酸甲酯、鄰苯二甲酰丁基乙醇酸乙酯、鄰苯二甲酰丙基乙醇酸丁酯、鄰苯二甲酰丁基乙醇酸丙酯、鄰苯二甲酰甲基乙醇酸辛酯、鄰苯二甲酰乙基乙醇酸辛酯、鄰苯二甲酰辛基乙醇酸甲酯、鄰苯二甲酰辛基乙醇酸乙酯等，優(yōu)選鄰苯二甲酰甲基乙醇酸甲酯、鄰苯二甲酰乙基乙醇酸乙酯、鄰苯二甲酰丙基乙醇酸丙酯、鄰苯二甲酰丁基乙醇酸丁酯、鄰苯二甲酰辛基乙醇酸辛酯，特別優(yōu)選使用鄰苯二甲酰乙基乙醇酸乙酯。另外，還可以混合二種或二種以上這些鄰苯二甲酰烷基乙醇酸烷基酯使用。
這些化合物的添加量，從目的效果的實現(xiàn)以及抑制從膜的滲出等觀點看，相對于纖維素酯，優(yōu)選1質(zhì)量％～20質(zhì)量％。另外，由于拉伸以及干燥中的加熱溫度升高到200℃左右，作為增塑劑，為了抑制滲出，優(yōu)選在200℃的蒸氣壓為1333Pa或1333Pa以下的物質(zhì)。
《紫外線吸收劑》作為在本發(fā)明中使用的紫外線吸收劑，可以舉出，例如，羥基二苯甲酮類化合物、苯并三唑類化合物、水楊酸酯類化合物、二苯甲酮類化合物、氰基丙烯酸酯類化合物、鎳配位鹽類化合物等，但優(yōu)選著色少的苯并三唑類化合物。另外，還優(yōu)選使用特開平10-182621號、特開平8-337574號記載的紫外線吸收劑、特開平6-148430號記載的高分子紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑，從防止起偏鏡或液晶的劣化的觀點看，波長370nm或370nm以下的紫外線的吸收能優(yōu)異，并且，從液晶顯示性的觀點看，優(yōu)選波長400nm或400nm以上的可見光的吸收少的物質(zhì)。
作為本發(fā)明中有用的苯并三唑類紫外線吸收劑的具體例子，可以舉出2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-(3”，4”，5”，6”-四氫鄰苯二甲酰亞胺基甲基)-5’-甲基苯基)苯并三唑、2，2-亞甲基雙(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(直鏈以及側(cè)鏈月桂基)-4-甲基苯酚、辛基-3-[3-叔丁基-4-羥基-5-(氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯和2-乙基己基-3-[3-叔丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯的混合物等，但不限定于這些。另外，作為市售品，優(yōu)選使用チヌビン(TINUVIN)109、チヌビン(TINUVIN)171、チヌビン(TINUVIN)326(任意一種均為チバ·スペシャリテ?！ぅ饱撺毳荷缰?。
作為二苯甲酮類化合物的具體例子，可以舉出2，4-二羥基二苯甲酮、2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲酰苯基甲烷)等，但不限定于這些。
在本發(fā)明中優(yōu)選使用的上述記載的紫外線吸收劑，優(yōu)選透明性高，并且防止偏振片或液晶元件的劣化的效果優(yōu)異的苯并三唑類紫外線吸收劑或二苯甲酮類紫外線吸收劑，特別優(yōu)選使用不要的著色更少的苯并三唑類紫外線吸收劑。紫外線吸收劑向膠漿中的添加方法，只要是在膠漿中紫外線吸收劑溶解的方法，則可以不受限制地使用，但在本發(fā)明中，優(yōu)選將紫外線吸收劑溶解在二氯甲烷、醋酸甲酯、二氧雜戊環(huán)等對纖維素酯的良溶劑、或良溶劑與低級脂肪醇(甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等)這樣的不良溶劑的混合有機溶劑中，作為紫外線吸收劑混合在纖維素酯溶液中而成為膠漿的方法。此時，優(yōu)選盡量使膠漿溶劑組成和紫外線吸收劑溶液的溶劑組成相同或相近的。紫外線吸收劑的含量為0.01質(zhì)量％～5質(zhì)量％，特別是0.5質(zhì)量％～3質(zhì)量％。
《抗氧劑》作為抗氧劑，可以優(yōu)選使用受阻酚類化合物，可以舉出2，6-二叔丁基對甲酚、季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、三甘醇雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]、1，6-己二醇-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、2，4-雙(正辛硫基)-6-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2，2-硫代二亞乙基雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯、N，N’-六亞甲基雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰尿酸酯等。特別優(yōu)選2，6-二叔丁基對甲酚、季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、三甘醇雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]。另外，還可以同時使用例如，N，N’-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙?；鵠肼等肼類的金屬鈍化劑或三(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯等磷類加工穩(wěn)定劑。這些化合物的添加量，相對于纖維素酯，以質(zhì)量比例計，優(yōu)選1ppm～1.0％，更加優(yōu)選10ppm～1000ppm。
《粗糙劑》在本發(fā)明中，通過在纖維素酯膜中含有粗糙劑，可以使搬運或卷起容易。粗糙劑盡量優(yōu)選微粒的物質(zhì)，作為微粒，可以舉出，例如二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、陶土、滑石、煅燒硅酸鈣、水合硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂、磷酸鈣等無機微?；蚪宦?lián)高分子微粒。其中，由于二氧化硅可以使膜的霧度減小，故優(yōu)選。
二氧化硅這樣的微粒用有機物進行表面處理的情況居多，而且這樣的物質(zhì)可以降低膜的霧度，故優(yōu)選。
在表面處理中，作為優(yōu)選的有機物，可以舉出鹵代硅烷類、烷氧基硅烷類、硅氮烷、硅氧烷等。微粒的平均粒徑大的潤滑性效果大，相反，平均粒徑小的透明性優(yōu)異。另外，微粒的二次粒子的平均粒徑為0.05μm～1.0μm的范圍。優(yōu)選的微粒的二次粒子的平均粒徑優(yōu)選5nm～50nm，更加優(yōu)選7nm～14nm。這些微粒在纖維素酯膜中，由于在纖維素酯膜的表面生成0.01μm～1.0μm的凹凸，故優(yōu)選使用。微粒在纖維素酯中的含量，相對于纖維素酯，優(yōu)選0.005質(zhì)量％～0.3質(zhì)量％。
作為二氧化硅微粒，可以舉出日本アエロジル(株)制造的アエロジル(AEROSIL)200、200V、300、R972、R972V、R974、R202、R812、OX50、TT600等，優(yōu)選アエロジル200V、R972、R972V、R974、R202、R812。這些微粒也可以2種或2種以上同時使用。同時使用2種或2種以上時，可以以任意的比例混合使用。此時，平均粒徑或材質(zhì)不同的微粒，例如アエロジル200V和R972V可以以質(zhì)量比0.1∶99.9～99.9∶0.1的范圍使用。
涂布定向?qū)踊蛞壕訒r，由于粗糙劑的凸凹而阻礙取向的場合，可以只在一側(cè)的面的表層含有粗糙劑?；蛘?，也可以涂布含有這些粗糙劑和纖維素酯(二乙酸纖維素、纖維素乙酸丙酸酯等)，降低摩擦系數(shù)，改善潤滑性。
《其它的添加劑》此外，還可以加入陶土、滑石、硅藻土、石英、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鈦、氧化鋁等無機微粒、鈣、鎂等的堿土類金屬的鹽等熱穩(wěn)定劑。也有再加入防靜電劑、阻燃劑、潤滑劑、油劑等的情況。
(b)流延工序是通過加壓型齒輪泵將膠漿送液到加壓模中，在無限移動的環(huán)狀金屬帶、例如不銹鋼帶或旋轉(zhuǎn)的金屬磁鼓等金屬支持體上的流延位置，從加壓模頭流延膠漿的工序。金屬支持體的表面為鏡面。其他的流延方法還有將流延的膠漿膜用刀片調(diào)節(jié)膜厚的刮涂法、或者通過逆旋轉(zhuǎn)的輥調(diào)節(jié)的逆轉(zhuǎn)輥涂敷機的方法等，但優(yōu)選可以調(diào)整噴嘴部分的?？谛螤睿⑶胰菀资鼓ず穸染坏募訅耗ｎ^。在加壓模頭中，有涂層吊架模(コ一トハンガ一ダィ)或T型模等，可以優(yōu)選使用任意一種。為了提高制膜速度，還可以在金屬支持體上設置2臺或2臺以上加壓模頭，分割膠漿量而進行復層。
(c)溶劑蒸發(fā)工序是在金屬支持體上加熱膜片(將在金屬支持體上流延了膠漿以后的膠漿膜稱為膜片)，并使溶劑蒸發(fā)直到膜片能夠從金屬支持體上剝離的工序。使溶劑蒸發(fā)有從膜片一側(cè)吹風的方法和/或從金屬支持體的里面通過液體傳熱的方法、通過輻射熱由正反面?zhèn)鳠岬姆椒ǖ?，但從干燥效率這點看，優(yōu)選反面液體傳熱的方法。另外，還優(yōu)選將這些組合的方法。
為了提高制膜速度，提高金屬支持體上的膜片溫度的方法是有效的。但是，由于過剩的熱供給，由于包含在膜片中的溶劑而引起從內(nèi)部的發(fā)泡，因此，可以通過膜片的組成來規(guī)定優(yōu)選的干燥速度。另外，為了提高制膜速度，也可以優(yōu)選使用在帶狀的金屬支持體上進行流延的方法。使用帶狀的支持體進行流延時，通過加長帶的長度可以增加流延速度。但是，帶長度的增加將助長由于帶本身的重量引起的翹曲。由于該翹曲在制膜時引起振動，導致流延時的膜厚不均一，因此，作為帶長度，優(yōu)選40m～120m。
(d)剝離工序是將在金屬支持體上蒸發(fā)了溶劑的膜片在剝離位置剝離的工序。剝離了的膜片送到下面的工序。在剝離時刻的膜片的殘留溶劑量如果過大，則難以剝離，而相反，如果在金屬支持體上充分干燥后再剝離，則膜片的一部分在中途被剝離。
作為提高制膜速度的方法(由于趁著殘留溶劑量盡可能多時剝離可以提高制膜速度)，有凝膠流延法(凝膠澆鑄法)。
該方法是在膠漿中加入對纖維素酯的不良溶劑，膠漿流延后，進行凝膠化的方法、降低金屬支持體的溫度來進行凝膠化的方法等。通過在金屬支持體上進行凝膠化，并提高剝離時的膜的強度，可以使剝離變快，從而提高制膜速度。
在本發(fā)明中，優(yōu)選將在該金屬支持體上的剝離位置的溫度調(diào)整為10℃～40℃，更加優(yōu)選調(diào)整為15℃～30℃。另外，優(yōu)選將在剝離位置的膜片的殘留溶劑量定為5質(zhì)量％～120質(zhì)量％。在本發(fā)明中，殘留溶劑量可以用上述通式(1)表示。
在帶狀支持體上制膜時，速度的上升將助長上述的帶的振動。如果考慮剝離時的殘留溶劑量以及帶長度等，作為制膜速度，優(yōu)選10m/分～120m/分，更加優(yōu)選15m/分～60m/分。
在本發(fā)明中，有時將對膜片全寬度的殘留溶劑量稱為平均殘留溶劑量、或中央部的溶劑殘留量，另外，也有時如稱為膜片的兩端部分的殘留溶劑量那樣，稱為局部的殘留溶劑量。
(e)干燥工序剝離后，一般地，使用將膜片在配置為交錯狀的輥上通過交互進行輸送的干燥裝置和/或用夾子夾住膜片的兩端輸送的拉幅機裝置來干燥膜片。干燥裝置通常為在膜片的兩面吹送熱風，但也有照射微波進行加熱來代替吹風的方法。過于劇烈的干燥容易損害得到的膜的平面性。通過全體，通常在干燥溫度30～250℃的范圍進行。干燥溫度、干燥風量以及干燥時間，根據(jù)使用的溶劑而不同，可以視使用溶劑的種類、組合來適當選擇干燥條件。
在本發(fā)明中，所謂工序D0，表示在將流延的膜剝離后，進行輸送到拉幅機的工序。在工序D0中，出于控制拉伸時的膜殘留溶劑量的目的，優(yōu)選控制溫度。雖然也依賴于工序D0中的膜殘留溶劑量，但從難以引起向輸送方向(以下，縱向方向)的拉伸，并出于調(diào)整殘留溶劑量的意圖，優(yōu)選20℃～70℃，更加優(yōu)選20℃～68℃，特別優(yōu)選20℃～40℃。
在工序D0中，從提高膜的均一性的觀點看，作為膜面內(nèi)并且對于膜輸送垂直的方向(以下，橫向方向)的膜的環(huán)境氣體溫度分布，存在優(yōu)選的范圍。工序D0中的溫度分布優(yōu)選±5℃以內(nèi)，更加優(yōu)選±2℃以內(nèi)，最為優(yōu)選±1℃以內(nèi)。
作為工序D0中的膜輸送張力，從支持體的剝離條件以及防止工序D0中的輸送方向的伸長的觀點看，存在下述所示的優(yōu)選的條件。
(工序D0中的膜輸送張力)工序D0中的膜輸送張力雖然受膠漿的物性、剝離時以及工序D0中的殘留溶劑量、工序D0中的溫度等影響，但優(yōu)選30N/m～300N/m，更加優(yōu)選優(yōu)選57N/m～284N/m，特別優(yōu)選57N/m～170N/m。
出于防止工序D0中的輸送方向的伸長的目的，優(yōu)選設置張力截斷輥(テンションカットロ一ル)。
在工序D0中的良溶劑以及不良溶劑的比率，出于防止相對于膜輸送的伸長，規(guī)定優(yōu)選的范圍。作為工序D0終點的不良溶劑質(zhì)量/(良溶劑質(zhì)量+不良溶劑質(zhì)量)×100(％)，優(yōu)選95質(zhì)量％～15質(zhì)量％的范圍，更加優(yōu)選95質(zhì)量％～25質(zhì)量％的范圍，特別優(yōu)選95質(zhì)量％～30質(zhì)量％的范圍。
(f)拉伸工序(也稱拉幅工序)用圖2對本發(fā)明涉及的拉伸工序(也稱拉幅工序)進行說明。
在圖2中，工序A是將從沒有圖示的膜輸送工序D0輸送來的膜把持的工序，在接著的工序B中，膜以如后述圖1所示的拉伸角度在橫向方向(與膜的行進方向垂直的方向)上拉伸，工序C是拉伸結束，膜仍舊被把持地進行輸送的工序。
本發(fā)明的相位差膜，是進行本發(fā)明涉及的拉伸處理，并且下述式(I)表示的Ro為20～300nm的范圍，式(II)表示的Rt在70～400nm的范圍的纖維素酯膜。
式(I)Ro＝(nx-ny)×d式(II)Rt＝{(nx-ny)/2-nz}×d(式中，nx表示膜面內(nèi)的折射率最大的方向的折射率、ny表示與nx成直角的方向的膜面內(nèi)的折射率、nz表示膜的厚度方向的折射率，d表示膜的厚度(nm))。
即，本發(fā)明的相位差膜，其特征在于，在發(fā)明要點1中，最大拉伸時的應力相對于斷裂點應力的50～98％的范圍進行拉伸。
最大拉伸時的應力可以用在把持膜的拉幅機的夾子部分安裝傳感器等方法來測定。在本發(fā)明中，按下面的程序設定最大拉伸時的應力。第一，增大膜向橫向方向的拉伸倍率，測定膜斷裂時的荷重。將用該測定得到的值作為斷裂點應力。接著，以第一測定得到的荷重為基礎，從無拉伸狀態(tài)開始提高拉幅機的拉伸倍率，設定膜拉伸倍率以使最大拉伸時的荷重相對于第一測定得到的值處于本發(fā)明的范圍內(nèi)。
將膜在橫向方向上拉伸時，可以將拉伸過程通過2階段或2階段以上的多次進行逐級拉伸、或使拉伸速度連續(xù)地變化。在2階段或2階段以上的逐級拉伸時，在各階段中，任意的拉伸過程中的最大拉伸時的應力，優(yōu)選相對于斷裂點應力的50～98％。另外，最為優(yōu)選各階段所有的最大拉伸時的應力相對于斷裂點應力的50～98％的范圍。還可以優(yōu)選進行使拉伸速度連續(xù)地變化來調(diào)整最大拉伸時的應力。此時，除最大拉伸時的應力以外，將測定拉伸中途階段的最大應力的時刻的拉伸應力，優(yōu)選調(diào)整為相對于斷裂點應力的50～98％的范圍。
在最大拉伸時的應力相對于斷裂點應力不足50％下進行拉伸時，不出現(xiàn)相位差或上述阻滯值在橫向方向的不均勻變大，相反，以超過98％的力進行拉伸時，容易產(chǎn)生模糊。
具體地，優(yōu)選控制相對于斷裂點應力在60～95％的范圍，更加優(yōu)選控制在70～95％的范圍，最為優(yōu)選控制在80～95％的范圍。
在發(fā)明要點1中，其特征在于，在最大拉伸時的應力絕對值為5～50MPa的范圍進行拉伸。
最大拉伸時的應力絕對值可以由上述的荷重測定方法和拉伸時的膜厚、夾子間距算出。將最大拉伸時的荷重用膜厚以及夾子間距除的值作為最大拉伸時的應力絕對值，以MPa單位表示。
將膜在橫向方向上拉伸時，可以將拉伸過程通過2階段或2階段以上的多次進行逐級拉伸、或使拉伸速度連續(xù)地變化。在2階段或2階段以上的逐級拉伸時，在各階段中，任意的拉伸過程中的最大拉伸時的應力絕對值，優(yōu)選為5～50MPa的范圍。另外，最為優(yōu)選各階段所有的最大拉伸時的應力絕對值均為5～50MPa的范圍。還可以優(yōu)選進行使拉伸速度連續(xù)地變化來調(diào)整最大拉伸時的應力絕對值。此時，除最大拉伸時的應力以外，優(yōu)選將測定拉伸中途階段的最大應力的時刻的拉伸應力絕對值調(diào)整為5～50MPa的范圍。最大拉伸時的應力絕對值不足5MPa時，不出現(xiàn)相位差或上述阻滯值在橫向方向的不均勻變大，如果超過50MPa，這樣也使阻滯值在橫向方向的不均勻變大，或根據(jù)條件發(fā)生斷裂。
具體地，最大拉伸時的應力絕對值優(yōu)選控制在10～40MPa的范圍，更加優(yōu)選控制在15～30MPa的范圍，最為優(yōu)選控制在18～25MPa的范圍。
在發(fā)明要點1中，其特征還在于，在最大拉伸時的應力梯度為0.4～0.8MPa/％的范圍進行拉伸。所謂最大拉伸時的應力梯度，可以通過在橫向方向拉伸膜時，在把持膜的夾子部分安裝傳感器并測定隨時間變化的荷重，再測定此時的拉伸倍率以及膜厚來求出。具體地，可以取X軸為拉伸倍率(％)、Y軸為拉伸時的加重(MPa)，并從其斜率求出。
將膜在橫向方向上拉伸時，可以將拉伸過程通過2階段或2階段以上的多次進行逐級拉伸、或使拉伸速度連續(xù)地變化。在2階段或2階段以上的逐級拉伸時，在各階段中，任意的拉伸過程中的最大拉伸時的應力梯度，優(yōu)選為0.4～0.8MPa/％的范圍。另外，最為優(yōu)選各階段所有的最大拉伸時的應力絕對值均為5～50MPa的范圍。還可以優(yōu)選進行使拉伸速度連續(xù)地變化來調(diào)整最大拉伸時的應力梯度。此時，除最大拉伸時的應力梯度以外，在超過屈服點的拉伸區(qū)間中，優(yōu)選將測定拉伸中途階段的最大應力的時刻的拉伸應力梯度調(diào)整為0.4～0.8MPa/％的范圍。
如果最大拉伸時的應力梯度不足0.4MPa/％，不表現(xiàn)出相位差或上述阻滯值在橫向方向的不均勻變大，如果超過0.8MPa/％，這樣也使阻滯值在橫向方向的不均勻變大。
具體地，最大拉伸時的應力梯度優(yōu)選控制在0.45～0.75MPa/％的范圍，更加優(yōu)選控制在0.45～0.7MPa/％的范圍，特別優(yōu)選控制在0.45～0.55MPa/％的范圍。
斷裂點應力可以通過拉伸的膜的原料、拉伸時的溫度、拉伸速度、在拉幅機內(nèi)的干燥風量(調(diào)壓)等拉伸條件來調(diào)整。
選擇纖維素酯作為拉伸的膜的原料時，纖維素酯的分子間氫鍵性的影響很大，減弱其效果的要素具有降低斷裂點應力的傾向。具體地，當纖維素酯的總?cè)〈茸兏摺和Y的比率中的Y的比率變高、分子量低時，斷裂點應力有降低的傾向。作為添加劑，具有可具有氫鍵性的部位，減弱分子間力的要素具有大幅降低斷裂點應力的傾向。另外，進入纖維素酯分子之間，并且擴大分子間距離的體積大的添加劑也具有降低斷裂點應力的傾向。
作為有機溶劑，當拉伸時膜中含有的溶劑量增加、不良溶劑比例減少時，斷裂點應力有下降的傾向。
另外，作為拉伸條件，拉伸溫度高、拉伸速度慢的方法，斷裂點應力有變小的傾向。通過這些要素可以達成本發(fā)明。
拉伸時的應力可以通過膜拉伸時的溫度、膜中的殘留溶劑量、膜拉伸倍率、膜的拉伸速度、在拉幅機內(nèi)的干燥風量(靜壓)等來控制?？梢酝ㄟ^控制上述斷裂點應力的調(diào)整要素，并且控制最大拉伸時的調(diào)整要素來達成本發(fā)明。為了效率良好地表達相位差，優(yōu)選在比較低的溫度、低的殘留溶劑量下的拉伸。可是，在這樣的條件下，成為比較低的拉伸倍率、低風量下的拉伸，膜在橫向方向容易發(fā)生相位差不均勻，對均一性帶來不良影響。另外，如果重視膜的相位差均一性時，則成為比較高的溫度、高殘留溶劑量、高風量的拉伸條件，而在這樣的條件下，相位差的表達效率降低成為問題。由此，在本發(fā)明中，可以通過適當調(diào)整上述條件，控制最大拉伸時的應力、最大拉伸時的應力和斷裂點應力、最大拉伸時的應力梯度來獲得均一性優(yōu)異的相位差膜。
(纖維素酯的阻滯(Ro、Rt)特性)如上所述，作為本發(fā)明的纖維素酯膜的膜的面內(nèi)方向的阻滯(Ro)，優(yōu)選20nm～300nm的范圍，更加優(yōu)選30nm～200nm的范圍，特別優(yōu)選40nm～150nm的范圍，最為優(yōu)選40nm～75nm的范圍。
另外，同上的理由，在本發(fā)明中，作為纖維素酯膜的膜的厚度方向的阻滯(Rt)，優(yōu)選70nm～1000nm的范圍，更加優(yōu)選70nm～500nm的范圍，特別優(yōu)選70nm～250nm的范圍。
另外，將纖維素酯在橫向方向進行拉伸時，特別優(yōu)選邊控制在橫向方向的取向角分布在某個范圍邊拉伸。取向角在橫向方向的任何測定點，其從測定點所有的平均取向角的角度優(yōu)選±2°以內(nèi)，更加優(yōu)選±1°，最為優(yōu)選±0.5°。
(取向角)在本發(fā)明中，所謂取向角是表示在纖維素酯膜面內(nèi)的阻滯軸的方向(對流延制膜時的橫向方向的角度)，另外，取向角的測定是使用自動雙折射計KOBURA-21ADH來進行。
橫向拉伸的纖維素酯膜的取向角混亂被認為是引起在膜的較長方向上不想要的拉伸的原因之一。如果進行在縱向方向的不想要的拉伸，具有在縱向方向具有滯相軸的面內(nèi)阻滯，另外，在膜厚度方向的阻滯也上升，從而使取向角劣化。為了使該膜具有在橫向方向具有滯相軸的面內(nèi)阻滯，則上述縱向方向具有滯相軸的面內(nèi)阻滯必需取消，因此，進一步引起膜厚度方向的阻滯上升。因此，通過控制取向角均一，可以使面內(nèi)以及厚度方向的阻滯變得均一。
(纖維素酯膜的阻滯分布)為了具有液晶顯示器的視場角擴大功能，適合液晶池內(nèi)的液晶部件并具有合適的阻滯范圍。作為本發(fā)明的纖維素酯膜的膜的面內(nèi)方向的阻滯(Ro)，優(yōu)選20nm～300nm的范圍，更加優(yōu)選30nm～200nm的范圍，特別優(yōu)選40nm～150nm的范圍，最為優(yōu)選40nm～75nm的范圍。
另外，同上的理由，在本發(fā)明中，作為纖維素酯膜的膜的厚度方向的阻滯(Rt)，優(yōu)選70nm～400nm的范圍，更加優(yōu)選70nm～300nm的范圍，特別優(yōu)選70nm～200nm的范圍。
相位差測定按照以下的程序進行。首先，通過阿貝折射率計求出試樣的平均折射率。再使用自動雙折射計KOBRA-21ADH(王子計測機器(株)制)，在23℃、55％RH的環(huán)境下，在波長590nm，以滯相軸為軸使試樣傾斜，由此時的光量來測定相位差。使用這里得到的相位差，通過計算算出膜面內(nèi)方向的阻滯(Ro)以及膜厚方向的阻滯(Rt)。
(纖維素酯膜的阻滯分布)在本發(fā)明中，優(yōu)選將纖維素酯膜的面內(nèi)方向的阻滯(Ro)分布調(diào)整為5％或5％以下，更加優(yōu)選2％或2％以下，特別優(yōu)選1.5％或1.5％以下。另外，優(yōu)選將纖維素酯膜的膜厚方向的阻滯(Rt)分布調(diào)整為10％或10％以下，更加優(yōu)選2％或2％以下，特別優(yōu)選1.5％或1.5％以下。
上述，阻滯分布的數(shù)值是在得到的膜的橫向方向以1cm間隔測定阻滯，并用得到的阻滯的變動系數(shù)(CV)來表示的。測定是使用自動雙折射計KOBRA·21ADH(王子計測機器(株)制)，在23℃、55％RH的環(huán)境下，在波長590nm，在試料的橫向方向以1cm間隔進行三維雙折射率測定。將得到的面內(nèi)以及厚度方向的阻滯分別求出通過(n-1)法的標準偏差。阻滯分布，求出以下所示的變動系數(shù)(CV)，作為指標。在實際測定時，作為n設定為130～140。
變動系數(shù)(CV)＝標準偏差/阻滯平均值(纖維數(shù)值膜的霧值)使用于液晶顯示用的相位差膜，從有效地利用背照燈的觀點以及顯示的鮮明度的觀點來看，希望是低霧值的。拉伸結束后的膜的霧值優(yōu)選2％以內(nèi)，更加優(yōu)選1.5％以內(nèi)，特別優(yōu)選1％以內(nèi)。
按照JISK-6714，使用霧度計(ヘィズメ一タ一)(1001DP型，日本電色工業(yè)(株)制)來測定，作為透明性的指標。
(相位差膜的殘留溶劑量)從含有殘留溶劑的試樣中減壓收集殘留溶劑，通過氣相色譜測定來進行各溶劑的定量。
(凝膠化處理后的接觸角)將試料在2.5M-NaOH中于50℃下處理2.5分鐘，然后用純水進行2.5分鐘的洗滌。將處理后的試料在溫度23℃、相對濕度55％的條件下調(diào)濕24小時，使用共和界面科學株式會社制造的接觸角計CA-D型進行測定。
對本發(fā)明的相位差膜(也稱相位差板)進行說明。
本發(fā)明的纖維素酯膜可以作為用其自身擴大液晶顯示裝置的視場角的相位差膜(也稱相位差板)使用。另外，在本發(fā)明的相位差膜上，還可以直接或通過其他的層來設置含有光學各向異性化合物的光學各向異性，得到光學補償片。
對本發(fā)明的偏振片、使用它的本發(fā)明的顯示裝置進行說明。
作為用于本發(fā)明的偏振片的起偏鏡，可以使用原本已知的物質(zhì)。例如可以使用將含有如聚乙烯醇這樣的親水性聚合物的膜用如碘這樣的雙色性染料處理并拉伸的物質(zhì)、或?qū)⑷缏纫蚁┻@樣的塑料膜處理并取向的物質(zhì)。將這樣得到的起偏鏡通過纖維素酯膜進行疊層。
而且，偏振片是作為將本發(fā)明的相位差膜疊層在起偏鏡的至少一側(cè)上的疊層體而構成的。
本發(fā)明的相位差膜還可以優(yōu)選作為偏振片保護膜使用。采用使用了聚乙烯醇的起偏鏡時，從粘合性的觀點看，本發(fā)明的相位差膜特別優(yōu)選纖維素酯。這樣得到的偏振片也可以設置在液晶池的池側(cè)一面，也可以設置在兩面。在任何一種場合，本發(fā)明的相位差膜都可以貼附在相對起偏鏡靠近液晶池的一側(cè)，從而得到本發(fā)明的液晶顯示裝置。
通過在液晶顯示裝置中組合本發(fā)明的偏振片，可以制作各種目視性優(yōu)異的本發(fā)明的液晶顯示裝置。本發(fā)明的相位差膜優(yōu)選在反射型、透過型、半透過型LCD或TN型、STN型、OCB型、HAN型、VA型(PVA型、MVA型)、IPS型等各種驅(qū)動方式的LCD中使用。
在液晶顯示裝置中設置本發(fā)明的光學補償膜時，通常的構成是上側(cè)起偏鏡和下側(cè)起偏鏡配置在位于驅(qū)動用液晶池兩側(cè)的一對基板的上下，但此時，在該基板和上側(cè)或下側(cè)起偏鏡的任意一個之間、或在該基板和上側(cè)或下側(cè)起偏鏡的各個之間至少設置1片本發(fā)明的光學補償膜，但如果從低成本化的觀點看，為了有效地實現(xiàn)本發(fā)明的目的，優(yōu)選在作為顯示裝置時的觀察者一側(cè)的起偏鏡和驅(qū)動池一側(cè)的基板之間設置1片本發(fā)明的光學補償膜。
特別是液晶顯示裝置為扭轉(zhuǎn)向列型(TN型)液晶顯示裝置時，在距離TN型液晶池最近的基板上以接觸上述光學補償膜的纖維素酯膜支持體面的方向貼合相位差膜，并且在相位差膜的最大折射率方向與上述液晶池最近的基板的向列液晶的取向方向?qū)嵸|(zhì)上垂直的方向上貼合，可以有效地實現(xiàn)本發(fā)明的目的。所謂實質(zhì)上垂直是90°±5°，優(yōu)選為90°。
《液晶池翹曲量》液晶顯示裝置包含液晶池和貼合了偏振片的結構。因熱或濕度等環(huán)境變化的影響、或進一步由于這些影響的隨時間的影響而引起尺寸變化。由此，液晶池受到從偏振片來的應力。從偏振片來的的應力傳播到液晶池，給液晶池的間隔帶來變化，從而對顯示的均一性帶來問題。在本發(fā)明中，通過選擇上述偏振片保護膜的制造方法以及阻滯上升劑的種類，可以解決該問題。作為阻滯上升劑，優(yōu)選苯甲酸苯酯化合物、具有1，3，5-三嗪環(huán)的化合物、反式-1，4-環(huán)己烷二羧酸酯化合物。
(翹曲量的測定)將各偏振片切斷為234mm×310mm的大小，并使吸收軸角度為45°。將各偏振片和厚度0.7mm的玻璃板(250mm×350mm)通過丙烯酸類粘合劑貼合，制作評價用的疊層體。然后，對上述各疊層體，在60℃、90％RH下實施24小時加熱處理后，將上述疊層體置于平滑且水平的測定臺上，測定上述疊層體的4個角對上述測定臺的翹曲量(mm)，即，上述疊層體的4個角從上述測定臺離開的距離(空間距離)。將上述4個角的翹曲量中的最大值作為最大翹曲量(mm)。
另外，對實施例的評價結果如以下所述，用◎、○、△、×表示。
◎不足3mm○3mm或3mm以上但不到4mm△4mm或4mm以上但不到5mm×5mm或5mm以上[實施例]以下，舉出實施例具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些的限定。
實施例1(相位差膜的制作)(膠漿組成)首先，示出在實施例中使用的纖維素酯膜的膠漿組成。
纖維素酯乙?；〈?.7 1100質(zhì)量份阻滯上升劑スミソルブTM165F(住友化學制)1質(zhì)量份溶劑二氯甲烷 300質(zhì)量份乙醇 28質(zhì)量份增塑劑磷酸三苯酯 8質(zhì)量份鄰苯二甲酰乙基乙醇酸乙酯 2質(zhì)量份紫外線吸收劑Ti326(チバスペシャルティケミカルズ(株)制)0.3質(zhì)量份Ti109(チバスペシャルティケミカルズ(株)制)0.5質(zhì)量份Ti171(チバスペシャルティケミカルズ(株)制)0.5質(zhì)量份粗糙劑R972V(日本アエロジル(株)制) 0.2質(zhì)量份將上述組成的膠漿投入到加壓溶解罐中，邊加熱、攪拌邊完全地溶解，使用安積濾紙(株)制造的安積濾紙No.244將其過濾，制作膠漿液。
然后，使用帶流延裝置，在寬2m的不銹鋼帶支持體上均一地流延。在不銹鋼帶支持體上，使溶劑蒸發(fā)直到殘留溶劑量為110％，從不銹鋼帶支持體上剝離。剝離時施加張力進行拉伸以使縱向(MD)拉伸倍率為1.0倍，接著，用拉幅機把持膜片兩端部，進行拉伸以使橫向(TD)拉伸倍率為1.25倍，此時，按如下述實施例的條件拉伸后，維持其寬度保持數(shù)秒鐘，使橫向方向的張力緩和后，解放寬度保持，再在設定為125℃的第3干燥區(qū)輸送30分鐘，進行干燥，制作寬1.5m、并且在端部具有寬1cm、高8μm的滾花的膜厚80μm的相位差膜1～8。
在向上述寬度(TD)方向拉伸時，將最大拉伸時應力/斷裂點應力A(％)變更為下述表1所示的條件，對制作的相位差膜評價霧值、阻滯Ro、Rt不均一性。
<評價>
(霧值)對上述制作的相位差膜，按照JIS K-6714，使用霧度計(ヘィズメ一タ一)(1001DP型，日本電色工業(yè)(株)制)來測定1片膜試料，如以下將霧值分級評價。
◎霧值不足1％○霧值1％或1％以上但不到1.5％△霧值1.5％或1.5％以上但不到2％×霧值2％或2％以上(阻滯Ro、Rt不均一性)
在得到的膜的橫向方向以1cm間隔測定阻滯，用得到的阻滯的變動系數(shù)(CV)來表示。在測定中，使用自動雙折射計KOBRA·21ADH(王子計測器(株)制)，在23℃、55％RH的環(huán)境下，在波長590nm，在試料的橫向方向以1cm間隔進行三維雙折射率測定。將得到的面內(nèi)以及厚度方向的阻滯分別求出通過(n-1)法的標準偏差。求出以下所示的變動系數(shù)(CV)，作為阻滯分布指標。在實際測定時，作為n，設定為130～140。
變動系數(shù)(CV)＝標準偏差/阻滯平均值◎不均一性(CV)不足1.5％○不均一性(CV)1.5％或1.5％以上但不到5％△不均一性(CV)5％或5％以上但不到10％×不均一性(CV)10％或10％以上[表1]

從上表可知，本發(fā)明的相位差膜2～7與比較例相比，霧值、阻滯Ro、Rt不均一性良好。
實施例2除了將實施例1中使用的纖維素酯變更為乙酰基取代度2.73、丙?；〈?.2的物質(zhì)，并且將拉伸條件變更為下述條件以外，同樣地制作相位差膜9～17。
在向上述寬度(TD)方向拉伸時，將最大拉伸時應力絕對值B(MPa)變更為下述表2所示的條件，對制作的相位差膜評價霧值、阻滯Ro、Rt不均一性。


從上表可知，本發(fā)明的相位差膜10～16與比較例相比，霧值、阻滯Ro、Rt不均一性良好。
實施例3除了將實施例1中使用的纖維素酯變更為乙酰基取代度2.78的物質(zhì)，再將阻滯上升劑的量變更為1.5質(zhì)量份，并且將拉伸條件變更為下述條件以外，同樣地制作相位差膜18～25。
在向上述寬度(TD)方向拉伸時，將最大拉伸時的應力梯度C(MPa/％)變更為下述表3所示的條件，對制作的相位差膜評價霧值、阻滯Ro、Rt不均一性。


從上表可知，本發(fā)明的相位差膜19～24與比較例相比，霧值、阻滯Ro、Rt不均一性良好。
實施例4除了將實施例1中使用的纖維素酯變更為乙?；〈?.9、丙?；〈?.82的物質(zhì)，再將阻滯上升劑的量變更為0.5質(zhì)量份，并且將拉伸條件變更為下述條件以外，同樣地制作相位差膜26、27。
在向上述寬度(TD)方向拉伸時，將最大拉伸時應力/斷裂點應力A(％)、最大拉伸時應力絕對值B(MPa)、最大拉伸時的應力梯度C(MPa/％)變更為下述表4所示的條件，對制作的相位差膜評價霧值、阻滯Ro、Rt不均一性。
另外，相位差膜26、27的阻滯Ro分別為57、55，Rt分別為148、126。


從上表可知，本發(fā)明的相位差膜27與比較例相比，霧值、阻滯Ro、Rt不均一性明顯良好。
實施例5《偏振片的制作》將厚度120μm的聚乙烯醇膜進行單軸拉伸(溫度110℃，拉伸倍率5倍)。將其在含有0.075g碘、5g碘化鉀、100g水的水溶液中浸漬60秒，然后在含有6g碘化鉀、7.5g硼酸、100g水的68℃的水溶液中浸漬。將其水洗、干燥，得到偏振光膜。
接著，按照下述工序1～5，貼合偏振光膜和上述相位差膜26、27、反面一側(cè)的纖維素酯膜，制作偏振片。對反面一側(cè)的偏振片保護膜，使用作為市售的纖維素酯膜的コニカミノルタタックKC8UX(コニカカミノルタオプト(株)制)，作成各種偏振片。
工序1在60℃的2摩爾/L的氫氧化鈉溶液中浸漬90秒，然后水洗并干燥，得到在貼合起偏鏡一側(cè)的被皂化的上述相位差膜。
工序2將上述偏振光膜在固體成分2質(zhì)量％的聚乙烯醇粘合劑槽中浸漬1～2秒。
工序3將在工序2中附著在偏振光膜上的過剩的粘合劑輕輕擦拭除去，疊層在工序1中處理過的相位差膜上。
工序4將在工序3中疊層的相位差膜試料和偏振光膜和纖維素酯膜在壓力20～30N/cm2、輸送速度約2m/分下貼合。
工序5將工序4制作的貼合了偏振光膜和纖維素酯膜和相位差膜的試料在80℃的干燥機中干燥2分鐘，制作偏振片。分別使用相位差膜26、27，制作偏振片26、27。
《液晶顯示裝置的制作》如下所述制作進行目視性評價的液晶板，評價作為液晶顯示裝置的特性。
剝下富士通制15型顯示器VL-150SD的預先貼合的兩面偏振片，分別在液晶池的玻璃面上貼合上述制作的偏振片26、27。
此時，該偏振片的貼合方向是使上述相位差膜的面為液晶池一側(cè)，并且吸收軸面向與預先貼合的偏振片相同的方向，分別制作液晶顯示裝置26、27。
對得到的液晶顯示裝置，用目視觀察評價目視性時，本發(fā)明的液晶顯示裝置27富有均一性，目視性優(yōu)異，與此相反，比較例的液晶顯示裝置26觀察到大量的色相不均，目視性不良。
實施例6(膠漿的制作)以下，示出纖維素酯膜的膠漿組成。
纖維素酯乙?；〈?.8 1100質(zhì)量份阻滯上升劑通式(5)化合物(A-2) 1.9質(zhì)量份溶劑二氯甲烷 300質(zhì)量份乙醇 28質(zhì)量份增塑劑磷酸三苯酯 8質(zhì)量份鄰苯二甲酰乙基乙醇酸乙酯2質(zhì)量份紫外線吸收劑Ti326(チバスペシャルティケミカルズ(株)制) 0.3質(zhì)量份Ti109(チバスペシャルティケミカルズ(株)制) 0.5質(zhì)量份Ti171(チバスペシャルティケミカルズ(株)制) 0.5質(zhì)量份粗糙劑R972V(日本アエロジル(株)制) 0.2質(zhì)量份使用上述膠漿液，與實施例1同樣地作成棒狀液晶+取代度2.8的纖維素酯28到55。另外，與實施例5同樣地作成使用了纖維素酯28到55的偏振片28～55。
得到的纖維素酯以及偏振片和各自的制作條件以及評價結果歸納記載于表5中。


如表5所示可知，本發(fā)明的相位差膜與比較例相比，霧值、阻滯Ro、Rt不均一性、翹曲量良好。
另外，在翹曲量評價中得到良好結果的試料，作成液晶顯示裝置時的顯示均一性也顯示了特別優(yōu)異的效果。
權利要求
1.一種相位差膜的制造方法，該方法是含有0.1～15質(zhì)量％的含有至少二個芳香環(huán)的阻滯上升劑，并且進行拉伸處理，制造下述式(1)表示的Ro為20～300nm的范圍，式(II)表示的Rt為70～400nm的范圍的相位差膜的方法，式(I)Ro＝(nx-ny)×d式(II)Rt＝{(nx-ny)/2-nz}×d[式中，nx表示膜面內(nèi)的折射率最大的方向的折射率、ny表示與nx成直角的方向的膜面內(nèi)的折射率、nz表示膜的厚度方向的折射率，d表示膜的厚度(nm)]，其特征在于，采取下述(1)～(3)的制造條件中的至少一個條件(1)在最大拉伸時的應力相對于斷裂點應力為50～98％的范圍進行拉伸(2)在最大拉伸時的應力絕對值為5～50MPa的范圍進行拉伸(3)在最大拉伸時的應力梯度為0.4～0.8MPa/％的范圍進行拉伸。
2.按照權利要求1記載的相位差膜的制造方法，其特征在于，上述相位差膜含有纖維素酯作為主要成分。
3.按照權利要求2記載的相位差膜的制造方法，其特征在于，上述纖維素酯的總?；〈葹?.7～2.95的范圍。
4.一種相位差膜的制造方法，該方法是權利要求3記載的相位差膜的制造方法，其特征在于，將上述纖維素酯溶解在溶劑中，在金屬支持體上進行流延后，從該支持體上將膜剝離后，進行膜的拉伸時，拉伸方向與流延制膜方向相互垂直。
5.一種相位差膜，其特征在于，該相位差膜是按照權利要求1～4中的任一項記載的相位差膜的制造方法制造的。
6.一種偏振片，其特征在于，該偏振片具有權利要求5記載的相位差膜。
7.一種液晶顯示裝置，其特征在于，該液晶顯示裝置具有權利要求6記載的偏振片。
全文摘要
本發(fā)明提供改善了阻滯值的膜橫向方向的分布和皂化處理的橫向分布均一性的相位差膜及其制法，及使用它的偏振片和液晶顯示裝置。膜含有0.1～15質(zhì)量％的含至少二個芳香環(huán)的阻滯上升劑，并進行拉伸處理，制造式(I)Ro＝(nx－ny)×d；式(II)Rt＝{(nx－ny)/2－nz}×d表示的Ro為20～300nm的范圍，Rt為70～400nm的范圍的相位差膜的制造方法，其特征在于，使用下述(1)～(3)中的至少一個條件(1)最大拉伸時的應力相對于斷裂點應力，在50～98％的范圍進行拉伸；(2)在最大拉伸時的應力絕對值為5～50MPa的范圍進行拉伸；(3)在最大拉伸時的應力梯度為0.4～0.8MPa/％的范圍進行拉伸制造。
文檔編號G02F1/1335GK1766678SQ200510113829
公開日2006年5月3日 申請日期2005年10月19日 優(yōu)先權日2004年10月27日
發(fā)明者田坂公志 申請人:柯尼卡美能達精密光學株式會社