專利名稱：液晶顯示元件的柱型隔墊用保護(hù)膜組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及液晶顯示元件的柱型隔墊用保護(hù)膜組合物，特別是涉及液晶顯示元件的柱型隔墊形成時(shí)，在適當(dāng)厚度上形成圖形，是平坦性、解像性、殘膜率及圖形穩(wěn)定性優(yōu)良的保護(hù)膜組合物。
現(xiàn)在，作為最廣泛使用的隔墊形成方法是將比直徑稍大于單元間隙的透明球狀或圓柱狀的聚甲基丙烯酸甲酯或硅粒子進(jìn)行分散、涂敷的方法。此方法由于在液晶注入時(shí)不僅產(chǎn)生球狀或圓柱狀粒子部分凝集的現(xiàn)象，而且由于液晶板移動(dòng)或因振動(dòng)、沖擊引起粒子位置移動(dòng)而不能進(jìn)行均勻的分散，所以產(chǎn)生單元間隙的偏差而難以保持一定的單元間隙。由此，產(chǎn)生液晶層厚度不均勻，使液晶顯示元件色相變化、圖形變形的問題。另外，在取向膜上產(chǎn)生擦痕可損傷取向膜，在上下屏基板壓著封裝時(shí)也有電極損傷的可能性。這些問題由于TFT LCD等的液晶顯示元件的大型化趨勢，或隨著手提電話、BB機(jī)等的信息終端機(jī)或移動(dòng)型通訊機(jī)、車輛用運(yùn)輸系統(tǒng)等用途的開發(fā)、擴(kuò)大而進(jìn)一步成為深刻的問題。
作為解決這些問題的方法，提出利用光固化性組合物來形成固定型柱型隔墊的方法。在大韓民國公開專利公報(bào)第1999-88297號(hào)內(nèi)，公開了涂敷由丙烯酸和丙烯酸酯的共聚物、多元的丙烯酸酯交聯(lián)劑及光引發(fā)劑組成的組成物后，照射紫外線使所希望的部分固化，用堿水溶液洗滌除去未固化的部分的方法來形成隔墊的方法。此方法由于可按一定的間隔來形成具有一定的厚度的固定的隔墊，所以可與外部環(huán)境無關(guān)而保持均勻的單元間隙。
可是，作為上述公開專利公報(bào)內(nèi)所公開的光固化性組合物，難以形成在液晶顯示裝置中使用的適宜的單元間隙的3～10μm的厚度。即作為上述組合物，用旋轉(zhuǎn)涂層法制造具有3～10μm的厚度的薄膜時(shí)難以達(dá)到適當(dāng)?shù)恼扯龋员仨殞⑸鲜鼋M合物反復(fù)進(jìn)行旋轉(zhuǎn)涂層、固化顯象的操作以便形成適宜厚度的隔墊，這種操作很費(fèi)事。另外，上述組合物由于將丙烯酸系樹脂作為主成分使用，固化后體積收縮難以形成具有均勻厚度的隔墊，所以耐熱性及圖形穩(wěn)定性也差。
為了實(shí)現(xiàn)上述技術(shù)課題，本發(fā)明提供液晶顯示元件的柱型隔墊用保護(hù)膜組合物，其特征是含有用下述通式1表示的粘結(jié)性樹脂、由下述通式2表示的粘結(jié)性樹脂及這些混合物組成群選出的任何一個(gè)的粘結(jié)性樹脂10～40重量份、具有乙烯不飽和鍵的多官能性單體1～20重量份、光引發(fā)劑1～10重量份和含有環(huán)氧基的硅系化合物0.001～0.1重量份。
通式1為 在上述通式1中，X是氫原子或甲基，Y1是碳原子數(shù)2～16的烷基或羥基烷基，Y2是下述化學(xué)式(I)～化學(xué)式(XX)表示的化合物選出的任何一個(gè)。 在上述化學(xué)式(I)～化學(xué)式(XX)中，R1是氫原子或甲基、R2是碳原子數(shù)1～10的亞烷基團(tuán)、R3是碳原子數(shù)1～10的烴的殘留基、R4是氫或甲基、R5是碳原子數(shù)1～10的亞烷基團(tuán)、k是0～10的整數(shù)。
通式2為 在上述通式2中，聚合單元A是由芐基甲基丙烯酸酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、異冰片基丙烯酸酯以及異冰片基甲基丙烯酸酯、二環(huán)戊基丙烯酸酯、二環(huán)戊基甲基丙烯酸酯、二環(huán)戊烯基丙烯酸酯、二環(huán)戊烯基甲基丙烯酸酯、二環(huán)戊基乙氧基丙烯酸酯、二環(huán)戊基乙氧基甲基丙烯酸酯、二環(huán)戊烯基乙氧基丙烯酸酯、二環(huán)戊烯基乙氧基甲基丙烯酸酯組成群選出的任何一個(gè)，B是丙烯酸或甲基丙烯酸，C是由縮水甘油基甲基丙烯酸酯、羥基乙基甲基丙烯酸酯、二甲氨基甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺組成群選出的任何一個(gè)，上述通式2的粘結(jié)性樹脂是不受聚合單元A、B及C的配列順序限制的無規(guī)共聚物。
用上述通式1表示的粘結(jié)性樹脂是含有羧酸的單體和具有雙鍵的單體的聚合物，若涂敷含有這樣的共聚物的本發(fā)明的組合物后形成圖形時(shí)，則顯象后沒有殘?jiān)鹊娜毕荩教够史浅?yōu)良。即，上述通式1的Y1是具有2～16的碳原子的烷基或羥基烷基，可提高粘合力，與在Y2上含有芳香族基的丙烯酸共聚物樹脂組成的以往粘結(jié)性樹脂不同而含有膨大的脂環(huán)族結(jié)構(gòu)，這樣不僅提高殘膜率，而且由于玻璃化轉(zhuǎn)移溫度高，因此耐熱性也優(yōu)良。
使用由上述通式1表示的粘結(jié)性樹脂的平均分子量優(yōu)選的是2,000～50,000、分散度是1.0～5.0、酸度是30～400KOHmg/g，更優(yōu)選的是使用平均分子量是5,000～40,000、分散度是1.6～3.0、酸度是50～150KOHmg/g。
另外，使用由上述通式2表示的粘結(jié)性樹脂時(shí)也顯示了與使用由上述通式1表示的粘結(jié)性樹脂時(shí)大致相等的效果。在由上述通式2表示的粘結(jié)性樹脂中，在不妨礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)可導(dǎo)入其他種類的聚合單元，例如進(jìn)而導(dǎo)入下述通式3的D那樣的烷基數(shù)2～16的烷基丙烯酸酯或烷基甲基丙烯酸酯。作為這樣的重復(fù)單元，更具體地可舉出甲基丙烯酸酯、丁基甲基丙烯酸酯、月桂基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丁基丙烯酸酯、月桂基丙烯酸酯、苯乙烯等。
通式3為 由上述通式2表示的粘結(jié)性樹脂的平均分子量優(yōu)選的是2,000～100,000、分散度是1.0～5.0、酸度是30～400KOHmg/g，更優(yōu)選的是平均分子量是5,000～60,000、分散度是1.6～3.0、酸度是50～150KOHmg/g。
特別是，若將由上述通式1表示的粘結(jié)性樹脂和由通式2表示的粘結(jié)性樹脂混合使用時(shí)，組合物中的多官能性單體和粘結(jié)性樹脂的相溶性增加可改善與玻璃表面的附著性，不僅提高圖形的抗裂性且白化現(xiàn)象也消失。
在本發(fā)明的液晶顯示元件的柱型隔墊用保護(hù)性組成物中，進(jìn)而可添加具有乙烯不飽和鍵的彈性體1～20重量份。作為這樣的彈性體，優(yōu)選的是使用側(cè)鏈的乙烯不飽和鍵數(shù)是2～15的物質(zhì)，例如可使用在側(cè)鏈具有乙烯不飽和鍵的尿烷丙烯酸酯樹脂。作為這樣的尿烷丙烯酸酯樹脂，有日本國新中村社的U系列、UA系列等。此外，作為可使用的彈性體，有SBS、S1S、S1BS、EPDM、EP橡膠、丁二烯橡膠、異戊烯橡膠等改性了的熱塑性彈性體等，可將這些物質(zhì)單獨(dú)或2種以上混合使用。添加了具有這樣的乙烯不飽和鍵的彈性體的保護(hù)膜組合物形成的柱型隔墊，由于使彈性提得很高，所以可排除在形成屏板后由于從外部加到板的壓力，使下部保護(hù)膜或黑色基質(zhì)、彩色濾波膜單元等產(chǎn)生裂紋的可能性。
作為具有含在本發(fā)明的液晶顯示元件的柱型隔墊用保護(hù)膜組合物的乙烯不飽和鍵的官能性單體，可使用具有在通常的感光性組合物所使用的乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物，例如可使用乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙烯氧基的數(shù)是2～14的聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙烯氧化基的數(shù)2～14的丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等的多元醇與α，β-不飽和羧酸進(jìn)行酯化而得到的化合物和、在三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚丙烯酸加成物、雙酚A二縮水甘油基醚丙烯酸加成物等的含有縮水甘油基化合物中加成(甲基)丙烯酸而得到的化合物和、β-羥乙基(甲基)丙烯酸酯的鄰苯二甲酸二酯、β-羥乙基(甲基)丙烯酸酯的甲苯二異氰酸酯加成物等的具有羥基及乙烯性不飽和鍵的化合物與多元羧酸的酯化合物或與聚異氰酸酯的加成物和、甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯等的(甲基)丙烯酸烷基酯等單獨(dú)或這些中的2種以上進(jìn)行混合使用。
這樣，通過本發(fā)明將具有乙烯不飽和鍵的聚合性化合物的多官能性單體、具有乙烯不飽和鍵的彈性體及粘結(jié)性樹脂的組成適宜地調(diào)節(jié)可制造保持彈性、高耐熱性、高透明性、高平坦化率及圖形穩(wěn)定性的柱型隔墊用保護(hù)膜組合物。
另外，作為含有本發(fā)明的保護(hù)膜組合物的光引發(fā)劑，為了提高透明性，使其劑量成為最小，最好將苯乙酮系和二苯甲酮系單獨(dú)或?qū)⑺鼈兓旌鲜褂?。如果光引發(fā)劑本身有顏色的話，就起著使透明性降低的作用，所以只要使用在曝光時(shí)的波長帶具有適宜的靈敏度，無色的光引發(fā)劑就可實(shí)現(xiàn)高透明性。一般，在使用丙烯酸系多功能單體的交聯(lián)反應(yīng)中，光引發(fā)劑要與使用的紫外線的波長相匹配地使用，但作為最廣泛使用的紫外線波長的水銀燈由于具有310～420nm區(qū)域的波長，所以最好使用在此波長區(qū)域可產(chǎn)生自由基的光引發(fā)劑。
作為這樣的光引發(fā)劑，有l(wèi)rgacure369、lrgacure907、EPD/BMS混合系等的二苯甲酮系和三嗪系光引發(fā)劑，例如有二苯甲酮、苯基聯(lián)苯酮、1-羥基-1-苯甲酰環(huán)己烷、聯(lián)苯酰、芐基二甲基縮酮、1-芐基-1-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯甲酰)丙烷、2-嗎啉基-2-(4-甲基巰基)苯甲酰丙烷、噻惡烷酮、1-氯-4-丙氧基噻惡烷酮、異丙基噻惡烷酮、二乙基噻惡烷酮、乙基蒽醌、4-苯甲酰基-4-甲基二苯基硫、苯偶因丁基醚、2-羥基-2-苯甲酰丙烷、2-羥基-2-(4-異丙基)苯甲酰丙烷、4-丁基苯甲酰三氯甲烷、4-苯氧苯甲酰二氯甲烷、苯甲酰甲酸甲酯、1，7-雙(9-吖啶基)庚烷、9-n-丁基-3，6-雙(2-嗎啉代異丁酰基)卡唑、2-甲基-4，6-雙(三氯甲基)-S-三嗪、2-苯基-4，6-雙(三氯甲基)-S-三嗪、2-萘基-4，6-雙(三氯甲基)-S-三嗪等。
含在本發(fā)明的保護(hù)膜組合物的具有環(huán)氧基的硅系添加物，使1TO電極和組合物的粘結(jié)力提高固化后，提高了耐熱特性。作為這樣的硅系化合物，有(3-縮水甘油氧基丙基)三甲氧基(乙氧基)硅烷、(3-縮水甘油氧基丙基)甲基二甲氧基(乙氧基)硅烷、(3-縮水甘油氧基丙基)二甲基甲氧基(乙氧基)硅烷、3，4-環(huán)氧基丁基三甲氧基(乙氧基)硅烷、2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基(乙氧基)硅烷等，可將它們分別單獨(dú)或混合使用。
另外，在本發(fā)明的柱型隔墊用保護(hù)膜組合物中可根據(jù)需要添加光增減劑、熱阻聚劑、消泡劑、調(diào)平劑等的有相溶性的添加劑。
本發(fā)明的柱型隔墊用保護(hù)膜組合物，是在加入溶劑后在基板上旋轉(zhuǎn)涂敷后，使用掩膜照射紫外線并采用在堿顯象液中顯象的方法形成柱型隔墊，添加溶劑將粘度調(diào)節(jié)在10～35cps范圍，優(yōu)選的是制成將單元間隙保持在3～10μm厚的涂層。進(jìn)而優(yōu)選的是調(diào)節(jié)粘度到15～30cps，在涂層后沒有薄膜的氣孔，對于調(diào)節(jié)薄膜厚度更有利。作為這樣的溶劑，除了組合物的涂層性之外，考慮得到薄膜的透明性、與粘結(jié)性樹脂、多功能單體及其化合物的相溶性時(shí)，可單獨(dú)或混合使用1種以上從以下選出的溶劑，即乙基乙酸酯、丁基乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇二甲基乙基醚、甲基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯(EEP)、乙基乳酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇甲基醚、丙二醇丙基醚、甲基乙二醇乙醚乙酸酯、乙基乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇甲基(或乙基)乙酸酯、丙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺(DMF)、N、N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、γ-丁內(nèi)酯、乙醚、乙二醇二甲基醚、甘醇二甲醚、四氫呋喃(THF)、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、甲基(或乙基)溶纖劑、二甘醇甲基(或乙基)醚、一縮二丙二醇甲基醚、甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、辛烷。
實(shí)施例1在設(shè)置紫外線隔斷膜和攪拌機(jī)的反應(yīng)混合槽中根據(jù)下述表1所述的組成及含量，依次添加粘結(jié)性樹脂、多功能性單體、光引發(fā)劑、硅烷系環(huán)氧化合物和所定的光增減劑、熱阻聚劑、消泡劑、調(diào)平劑并制造出柱型隔墊用保護(hù)膜組合物后，在常溫下攪拌。接著，在組合物中加入溶劑將保護(hù)膜組合物的粘度調(diào)節(jié)成25cps。
實(shí)施例中，粘結(jié)性樹脂的上述通式1(在通式1中，X是甲基、Y1是乙基)的Y2用化學(xué)式(1-I)～化學(xué)式(1-XX)來分別表示化學(xué)式(I)～化學(xué)式(XX)，此時(shí)，R1、R2、R3、R4分別是甲基、甲基、乙基及甲基，k是1。
實(shí)施例2～32除了根據(jù)下述表1記載的組成來變化上述實(shí)施例1的組合物的成分及含量之外，用同一方法制造柱型隔墊用保護(hù)膜組合物。
比較例1～8
除了使用由下述通式4表示的粘結(jié)性樹脂(平均分子量30,000)來代替上述實(shí)施例1的粘結(jié)性樹脂，并根據(jù)下述表1記載的組成來變化組合物的成分及含量之外，用同一方法制造柱型隔墊用保護(hù)膜組合物。
通式4為 在上述通式4中，p是0.3、q是0.2、r是0.5。
表1
比較例9～13除了使用由比較例1～8的通式4表示的粘結(jié)性樹脂來代替上述實(shí)施例33～51的粘結(jié)性樹脂，并根據(jù)下述表2記載的組成來變化組合物的成分及含量之外，用同一方法制造柱型隔墊用保護(hù)膜組合物。
表2 以上的實(shí)施例及比較例的保護(hù)膜組合物的評(píng)價(jià)在硅片或玻璃板等的基板上進(jìn)行，進(jìn)行了保護(hù)膜組合物的熱特性調(diào)查、平坦性、殘膜率、圖形形成等的性能評(píng)價(jià)。特別是，進(jìn)一步評(píng)價(jià)了含有尿烷丙烯酸酯的組合物的壓縮復(fù)原率，其結(jié)果如以下表3及表4所示。
(1)熱特性調(diào)查為了評(píng)價(jià)柱型隔墊用保護(hù)膜組合物的熱性質(zhì)，使用熱重量分析機(jī)(Thermo gravimetric analysisTGA)測定熱分解溫度，將減少初期重量的5％的溫度作為初期分解溫度進(jìn)行比較。
(2)平坦性使用旋轉(zhuǎn)涂敷機(jī)以600rpm的速度將保護(hù)膜組合物涂敷在基板上13秒后，在90℃下預(yù)培燒3分鐘，以365nm固化15秒后，在220℃下進(jìn)行后培燒30秒形成保護(hù)膜。使用厚度測定器將形成在硅片或玻璃板的保護(hù)膜在不同的25處測定其厚度求出最大厚度和最小厚度的差。
(3)殘膜率將柱型隔墊用保護(hù)膜組合物旋轉(zhuǎn)涂敷在基板上，測定進(jìn)行預(yù)培燒后的厚度和進(jìn)行后培燒并除去溶劑后形成的膜的厚度的比例(％)。
(4)圖形形成將形成了保護(hù)膜圖形的硅片從線圖形的垂直方向切斷，顯示了從圖形的斷面方向用電子顯微鏡觀察的結(jié)果。將圖形側(cè)壁對于基板以80°以上的角度直立、膜未減少的判定為“良好”、看到膜減少的則判定為“膜減少”。
(5)壓縮復(fù)原率的調(diào)查為了評(píng)價(jià)柱型隔墊用保護(hù)膜組合物的壓縮復(fù)原率，用美國的MTS公司制作的超精壓子II(Nanoindonter II)進(jìn)行壓入(Nanoindentation)實(shí)驗(yàn)。壓子使用平板穿孔芯片(F1at punch tip)，加入10mN的負(fù)荷停止5秒后，將負(fù)荷減少到0.98mN比較復(fù)原的距離。
表3


表4

從上述表3及表4可知，本發(fā)明的柱型隔墊用保護(hù)膜組合物與以往的保護(hù)膜組合物不同，不僅耐熱性優(yōu)良，且形成膜時(shí)殘膜率、平坦性及圖形穩(wěn)定性也非常優(yōu)良。特別是，采用了由含有尿烷丙烯酸酯類的具有乙烯不飽和鍵的彈性體的實(shí)施例33～51的保護(hù)膜組合物所構(gòu)成的柱型隔墊的顯示元件，由于其彈性大大增加，不存在由于從外部加到屏板的壓力，而使下部保護(hù)膜或黑色基質(zhì)、彩色濾波單元等破裂的危險(xiǎn)。
以上，上述的本發(fā)明的保護(hù)膜組合物，不僅耐熱性優(yōu)良，可在均勻而適宜的厚度上形成圖形，解像性、殘膜率及圖形穩(wěn)定性優(yōu)良。因此，使用本發(fā)明的保護(hù)膜組合物如果形成柱型隔墊的話，就可與顯示元件的大小無關(guān)，保持均勻的單元間隙，可防止由于液晶板的移動(dòng)或振動(dòng)、沖擊而引起的單元間隙的變化。特別是，由含有具乙烯性不飽和鍵的彈性體的保護(hù)膜組合物所構(gòu)成的柱型隔墊的彈性非常優(yōu)良，所以采用了該柱型隔墊的液晶顯示元件，不存在由于從外部加到屏板的壓力，而使下部保護(hù)膜或黑色基質(zhì)、彩色濾波單元等破裂的危險(xiǎn)。
權(quán)利要求
1.液晶顯示元件的柱型隔墊用保護(hù)膜組合物，其特征是含有用下述通式1表示的粘結(jié)性樹脂、由下述通式2表示的粘結(jié)性樹脂及這些混合物組成群選出的粘結(jié)性樹脂10～40重量份、具有乙烯不飽和鍵的多官能性單體1～20重量份、光引發(fā)劑1～10重量份和含有環(huán)氧基的硅系化合物0.001～0.1重量份，通式1為 在上述通式1中，X是氫原子或甲基，Y1是碳原子數(shù)2～16的烷基或羥基烷基，Y2是下述化學(xué)式(I)～化學(xué)式(XX)表示的化合物選出的任何一個(gè)， 在上述化學(xué)式(I)～化學(xué)式(XX)中，R1是氫原子或甲基、R2是碳原子數(shù)1～10的亞烷基團(tuán)、R3是碳原子數(shù)1～10的烴的殘基、R4是氫或甲基、R5是碳原子數(shù)1～10的亞烷基團(tuán)、k是0～10的整數(shù)。通式2為 在上述通式2中，聚合單元A是由芐基甲基丙烯酸酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、異冰片基丙烯酸酯以及異冰片基甲基丙烯酸酯、二環(huán)戊基丙烯酸酯、二環(huán)戊基甲基丙烯酸酯、二環(huán)戊烯基丙烯酸酯、二環(huán)戊烯基甲基丙烯酸酯、二環(huán)戊基乙氧基丙烯酸酯、二環(huán)戊基乙氧基甲基丙烯酸酯、二環(huán)戊烯基乙氧基丙烯酸酯、二環(huán)戊烯基乙氧基甲基丙烯酸酯組成群選出的任何一個(gè)，B是丙烯酸或甲基丙烯酸，C是由縮水甘油基甲基丙烯酸酯、羥基乙基甲基丙烯酸酯、二甲氨基甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺組成群選出的任何一個(gè)，上述通式2的粘結(jié)性樹脂是不受聚合單元A、B及C的配列順序限制的無規(guī)共聚物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶顯示元件的柱型隔墊用保護(hù)膜組合物，其特征是由上述通式1表示的粘結(jié)性樹脂的平均分子量是5,000～40,000、分散度是1.6～3.0、酸度是50～150KOHmg/g。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶顯示元件的柱型隔墊用保護(hù)膜組合物，其特征是由上述通式2表示的粘結(jié)性樹脂的平均分子量的是5,000～60,000、分散度是1.6～3.0、酸度是50～150KOHmg/g。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶顯示元件的柱型隔墊用保護(hù)膜組合物，其特征是上述通式2所表示的粘合性樹脂，作為聚合單元是烷基個(gè)數(shù)為2～16的烷基丙烯酸酯或烷基甲基丙烯酸進(jìn)而共聚的。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶顯示元件的柱型隔墊用保護(hù)膜組合物，其特征是具有上述乙烯不飽和鍵的官能性單體，含有從下述組成群選出的一種以上由乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙烯氧基的數(shù)是2～14的聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙烯氧基的數(shù)是2～14的丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯組成群選出的多元醇與α，β-不飽和羧酸進(jìn)行酯化而得到的化合物和、在含有縮水甘油基化合物中加成(甲基)丙烯酸而得到的化合物和、具有羥基及乙烯不飽和鍵的化合物與多元羧酸的酯化合物或與聚異氰酸酯的加成物和、(甲基)丙烯酸烷基酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶顯示元件的柱型隔墊用保護(hù)膜組合物，其特征是上述光引發(fā)劑是含有苯乙酮系和三嗪系光引發(fā)劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶顯示元件的柱型隔墊用保護(hù)膜組合物，其特征是上述含有環(huán)氧基的硅系化合物含有從由(3-縮水甘油氧基丙基)三甲氧基(乙氧基)硅烷、(3-縮水甘油氧基丙基)甲基二甲氧基(乙氧基)硅烷、(3-縮水甘油氧基丙基)二甲基甲氧基(乙氧基)硅烷、3，4-環(huán)氧基丁基三甲氧基(乙氧基)硅烷及2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基(乙氧基)硅烷組成群選出的中的至少一個(gè)以上。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶顯示元件的柱型隔墊用保護(hù)膜組合物，其特征是進(jìn)而添加溶劑將粘度調(diào)節(jié)在10～35cps范圍。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的液晶顯示元件的柱型隔墊用保護(hù)膜組合物，其特征是溶劑含有從以下組成群選出的至少一種以上，即乙基乙酸酯、丁基乙酸酯、甲基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯、乙基乳酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚、丙二醇丙基醚、甲基乙二醇乙醚乙酸酯、乙基乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇甲基(或乙基)乙酸酯、丙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、N、N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁內(nèi)酯、乙醚、乙二醇二甲基醚、甘醇二甲醚、四氫呋喃、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、甲基(或乙基)溶纖劑、二甘醇甲基(或乙基)醚、一縮二丙二醇甲基醚、甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、辛烷。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶顯示元件的柱型隔墊用保護(hù)膜組合物，其特征是進(jìn)而添加具有乙烯不飽和鍵的彈性體1～20重量份。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的液晶顯示元件的柱型隔墊用保護(hù)膜組合物，其特征是具有乙烯不飽和鍵的彈性體，是其側(cè)鏈的乙烯不飽和鍵數(shù)為2～15的尿烷丙烯酸樹脂。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種液晶顯示元件的柱型隔墊用保護(hù)膜組合物,含有用通式1表示的粘結(jié)性樹脂、由通式2表示的粘結(jié)性樹脂及這些混合物組成群選出的任何一個(gè)的粘結(jié)性樹脂10～40重量份、具有乙烯不飽和鍵的多官能性單體1～20重量份、光引發(fā)劑1～10重量份和含有環(huán)氧基的硅系化合物0.001～0.1重量份。本發(fā)明的保護(hù)膜組合物,不僅耐熱性優(yōu)良,并且在柱型隔墊形成時(shí)可適宜的厚度上形成圖形,平坦性、解像性、殘膜率及圖形穩(wěn)定性優(yōu)良。
文檔編號(hào)G02F1/1339GK1379060SQ02108748
公開日2002年11月13日 申請日期2002年3月29日 優(yōu)先權(quán)日2001年3月31日
發(fā)明者裵琉璃, 車爀鎮(zhèn), 李在桓, 洪性宰, 李根周, 鄭容萬, 崔淑英, 柳美善, 金英根, 金泰永, 金 雄, 俞椿雨, 李垈憂, 具東建, 權(quán)武鉉, 李喆雨, 尹相壹 申請人:Adms技術(shù)株式會(huì)社