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偽造判定用標(biāo)簽的制作方法_4

文檔序號(hào):9106763閱讀:來源:國知局
4'-[1,3-亞苯基雙(1-甲基亞乙基)]雙酚等酚類化合物, 4-芐氧基苯基-4' -(2-甲基-2, 3-環(huán)氧丙氧基)苯砜、4-(2-甲基-1,2-環(huán)氧乙基)二苯 砜、以及4-(2-乙基-1,2-環(huán)氧乙基)二苯砜等環(huán)氧化合物、和1,3, 5-三(2, 6-二甲基芐 基-3-羥基-4-叔丁基)異氰脲酸等異氰脲酸化合物。當(dāng)然,圖像穩(wěn)定劑并不限定于這些, 還可以根據(jù)需要并用兩種以上的化合物。
[0116] 在本實(shí)用新型中,為了提高熱敏記錄發(fā)色靈敏度,可以使用增敏劑。作為增敏劑, 可以使用以往已知作為熱敏記錄材料的增敏劑的化合物,可以列舉例如:對(duì)芐基聯(lián)苯、對(duì)苯 二甲酸二芐基酯、1-羥基-2-萘甲酸苯基酯、草酸二芐基酯、己二酸二鄰氯芐基酯、1,2-二 苯氧基乙烷、1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、草酸二對(duì)甲基芐基酯、草酸二對(duì)氯芐基酯、 1,2-雙(3, 4-二甲基苯基)乙烷、1,3-雙(2-萘氧基)丙烷、間三聯(lián)苯、聯(lián)苯、二苯甲酮等。
[0117] 在本實(shí)用新型中使用的顯色劑、圖像穩(wěn)定劑和增敏劑等添加劑,用與以固體分散 微粒狀態(tài)使用染料前體的情況相同的方法分散于水中,在制備熱敏發(fā)色層形成用涂布液時(shí) 混合于其中即可。另外,也可以將這些添加劑溶解于溶劑中,用水溶性聚合物化合物作為乳 化劑,在水中乳化后使用。另外,圖像穩(wěn)定劑和增敏劑可以包含在含有染料前體的復(fù)合微粒 中。
[0118] 在本實(shí)用新型中,為了提高熱敏發(fā)色層的白度和圖像的均勻性,在熱敏發(fā)色層中 可以含有白度高、平均粒徑為IOym以下的顏料微粒??梢允褂美缣妓徕}、碳酸鎂、高 嶺土、粘土、滑石、煅燒粘土、二氧化娃(例如無定形二氧化娃微粒等)、娃藻土、合成娃酸 鋁、氧化鋅、氧化鈦、氫氧化鋁、硫酸鋇、經(jīng)表面處理的碳酸鈣、二氧化硅等無機(jī)顏料,以及尿 素-甲醛樹脂、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚樹脂、聚苯乙烯樹脂等有機(jī)顏料。為了防止熱敏頭 上的氣體附著和粘附,優(yōu)選使用吸油量為50ml/100g以上的顏料。顏料的含有比例優(yōu)選為: 不降低發(fā)色濃度的程度的量,即,在熱敏發(fā)色層的總固形物量中50質(zhì)量%以下。
[0119] 在本實(shí)用新型中,作為構(gòu)成熱敏發(fā)色層的其它成分材料,可以使用膠粘劑,根據(jù)需 要還可以使用交聯(lián)劑、蠟類、表面活性劑、金屬皂、有色染料、有色顏料和熒光染料等。另外, 根據(jù)需要,在不損害本實(shí)用新型的效果的范圍內(nèi),在熱敏發(fā)色層中可以還添加拒油劑、消泡 劑、粘度調(diào)節(jié)劑等各種添加劑。
[0120] 作為在熱敏發(fā)色層中使用的膠粘劑,可以列舉例如:聚乙烯醇及其衍生物,淀粉及 其衍生物,羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、甲基纖維素、 乙基纖維素等纖維素衍生物,聚丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、 丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、異丁烯-馬來酸酐 共聚物、酪蛋白、明膠及其衍生物等水溶性聚合物材料,以及聚乙酸乙烯酯、聚氨酯、聚丙烯 酸、聚丙烯酸酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸丁酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 等乳液、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸類共聚物等水不溶性聚合物的膠 乳等。
[0121] 另外,為了提高熱敏發(fā)色劑的耐水性,在熱敏發(fā)色層中可以含有用于固化膠粘劑 的交聯(lián)劑。優(yōu)選相對(duì)于熱敏發(fā)色層的總固形物100質(zhì)量份以約1~約10質(zhì)量份的范圍使用 例如選自乙二醛等醛類化合物、聚乙撐亞胺等多胺類化合物、環(huán)氧類化合物、聚酰胺樹脂、 三聚氰胺樹脂、乙醛酸鹽、二羥甲基脲化合物、氮丙啶化合物、嵌段異氰酸酯化合物以及過 硫酸銨、氯化鐵、氯化鎂、四硼酸鈉、四硼酸鉀等無機(jī)化合物或硼酸、硼酸三酯、硼酸類聚合 物等的至少一種交聯(lián)劑。
[0122] 作為在熱敏發(fā)色層中添加的蠟,可以列舉:石蠟、巴西棕櫚蠟、微晶蠟、聚烯烴蠟和 聚乙烯蠟等蠟類,以及例如硬脂酸酰胺、亞乙基雙硬脂酸酰胺等高級(jí)脂肪酸酰胺、高級(jí)脂肪 酸酯及其衍生物等。特別是,將羥甲基化脂肪酸酰胺添加到熱敏發(fā)色層中時(shí),可以獲得增敏 效果而不使表面模糊性劣化,因此可以優(yōu)選使用。
[0123] 作為在熱敏發(fā)色層中添加的表面活性劑,可以列舉:二辛基磺基琥珀酸鈉、十二烷 基苯磺酸鈉、月桂醇硫酸酯鈉、硬脂酸鈉等脂肪酸堿金屬鹽、含氟表面活性劑等。
[0124] 作為在熱敏發(fā)色層中添加的金屬皂,可以列舉:高級(jí)脂肪酸多價(jià)金屬鹽,例如硬脂 酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鈣和油酸鋅等。
[0125] 在本實(shí)用新型中,還可以通過在熱敏發(fā)色層或者根據(jù)需要設(shè)置在其上的保護(hù)層中 含有內(nèi)包有紫外線吸收劑的微膠囊或紫外線吸收劑的固體分散微粒,由此大幅提高耐光 性。
[0126] 作為紫外線吸收劑的具體例,可以列舉例如以下的物質(zhì)。可以列舉:水楊酸苯基 酯、水楊酸對(duì)叔丁基苯基酯、水楊酸對(duì)辛基苯基酯等水楊酸類紫外線吸收劑,2, 4-二羥基二 苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-十二烷氧基 二苯甲酮、2, 2' -二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2, 2' -二羥基-4, 4' -二甲氧基二苯甲酮、 2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮等二苯甲酮類紫外線吸收劑。
[0127] 另外,還可以列舉:2- (2 ' -羥基-5 ' -甲基苯基)苯并三唑、2- (2 ' -羥基-5 ' -叔丁 基苯基)苯并三唑、2-(2' -羥基-3',5' -二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2' -羥基-3' -叔 丁基-5' -甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2' -羥基-3',5' -二叔丁基苯基)-5-氯苯并三 唑、2-(2' -羥基-3',5' -二叔戊基苯基)苯并三唑、2-[2' -羥基-3' _(3",4",5",6"-四 氫鄰苯二甲酰亞胺基甲基)-5'-甲基苯基]苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-叔辛基苯基)苯 并三唑、2_[2' -羥基-3',5' -雙(α,α-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑、2_(2' -羥 基_3 ' -十二烷基_5 ' -甲基苯基)苯并二唑、2_ [2 ' -羥基_4 ' - (2 乙基己基)氧基苯基] 苯并三唑、聚乙二醇(分子量約300)與甲基-3-[3-叔丁基-5-(2Η-苯并三唑-2-基)-4-羥 基苯基]丙酸酯的縮合物等苯并三唑類紫外線吸收劑,2' -乙基己基-2-氰基-3, 3-二苯 基丙烯酸酯、乙基-2-氰基_3, 3-二苯基丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯類紫外線吸收劑等。當(dāng) 然,不限于這些,還可以根據(jù)需要并用兩種以上。
[0128] 在這些紫外線吸收劑中,優(yōu)選苯并三唑類紫外線吸收劑,特別是2_(2' -羥 基-5' -甲基苯基)苯并三唑、2-(2' -羥基-3' -叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、 2_(2' -羥基-3' -十二烷基-5' -甲基苯基]苯并三唑、2-[2' -羥基-4' _(2"_乙基己 基)氧基苯基]苯并三唑、聚乙二醇(分子量約300)與甲基-3-[3-叔丁基-5-(2H-苯并 三唑-2-基)-4-羥基苯基]丙酸酯的縮合物,由于可以發(fā)揮非常顯著的耐光性改良效果, 因此更優(yōu)選。
[0129] 關(guān)于內(nèi)包有紫外線吸收劑的微膠囊或紫外線吸收劑的固體分散微粒的添加量,沒 有特別限定,在包含于熱敏發(fā)色層的情況下和在包含于后述的設(shè)置在熱敏發(fā)色層上的保護(hù) 層的情況下,在任何一種情況下,在各層的總固形物量中,優(yōu)選為約5~約70質(zhì)量%。特別 優(yōu)選調(diào)節(jié)至約15~約50質(zhì)量%的范圍內(nèi)。通過調(diào)節(jié)為5質(zhì)量%以上,可以提高耐光性,通 過調(diào)節(jié)為70質(zhì)量%以下,可以提高發(fā)色靈敏度。內(nèi)包有紫外線吸收劑的微膠囊或紫外線吸 收劑的固體分散微粒,與包含在熱敏發(fā)色層中相比,包含在保護(hù)層中可以更有效地改善耐 光性。
[0130] 內(nèi)包有紫外線吸收劑的微膠囊可以用各種公知的方法制備,通常在將上述的常溫 下為固體或液體的紫外線吸收劑根據(jù)需要溶解于有機(jī)溶劑而得到芯物質(zhì)(油性液體),將 該芯物質(zhì)乳化分散在水性介質(zhì)中,在油性液滴的周圍形成包含疏水性樹脂的壁膜,由此進(jìn) 行制備。作為成為微膠囊的壁膜的疏水性樹脂的具體例,可以列舉例如:聚氨酯樹脂、聚脲 樹脂、聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、胺醛樹脂、三聚氰胺樹脂、聚苯乙烯樹脂、苯乙 烯-甲基丙烯酸酯共聚物樹脂、苯乙烯-丙烯酸酯樹脂、明膠、聚乙烯醇等。在這些之中,特 別是,具有包含聚氨酯-聚脲樹脂或胺醛樹脂的壁膜的微膠囊的耐熱性優(yōu)良,因此為了防 止粘附于熱敏頭,發(fā)揮實(shí)現(xiàn)熱敏發(fā)色層中或保護(hù)層中添加的無機(jī)顏料的功能的優(yōu)良的伴隨 效果,并且與包含其它壁膜的微膠囊、通常的顏料相比,折射率更低且形狀為球形,因此即 使在保護(hù)層中大量添加,也不會(huì)導(dǎo)致由光的漫反射引起的濃度降低,因此優(yōu)選使用。
[0131 ]內(nèi)包有紫外線吸收劑的微膠囊中,紫外線吸收劑作為液體部分形成芯物質(zhì)并由微 膠囊壁材保護(hù);與被認(rèn)為是染料前體與疏水性樹脂以固溶體狀態(tài)存在的含有染料前體的復(fù) 合微粒的存在狀態(tài)、形狀、期望的功能完全不同。
[0132] 在本實(shí)用新型中,在熱敏發(fā)色層中添加熒光增白劑具有改善耐光性的效果,可以 優(yōu)選使用。熒光增白劑具有吸收紫外線區(qū)域的光、放出波長更長的可見光區(qū)域的光的作用, 因而作為增白劑被廣泛使用。本實(shí)用新型中使用的復(fù)合微粒中含有的染料前體具有因能量 高的紫外線區(qū)域的光而容易分解變黃的性質(zhì),通過利用熒光增白劑將紫外線轉(zhuǎn)換為更無害 的長波長區(qū)域的光,不僅可以防止變黃,而且還可以得到白度方面的效果。另外,也可以通 過含有熒光增白劑,改善印刷部的由光引起的褪色。
[0133] 作為在本實(shí)用新型中可以使用的熒光增白劑,可以列舉例如:芪、香豆素、輯!唑、 咪唑、咪唑酮、吡唑、聯(lián)苯胺、二氨基咔唑、萘二甲酸、二氨基芪二磺酸的衍生物。更具體地 可以列舉:1,2-雙(5-甲基囉唑-2-基)乙烯、β,4-雙(5-甲基嚼唑-2-基)苯乙烯、 3-乙氧基羰基-7, 8-苯并香豆素、N-甲基-4-甲氧基萘-1,8-二羧酸酰亞胺、4-[3-(4_氯 苯基)-5-苯基-1-吡唑啉-1-基]苯磺酸鈉、1,2_雙[4-(苯基氨基羰基氨基)-2-鈉氧 基磺?;交鵠乙烯、1,2-雙{4-[2-(對(duì)鈉氧基磺?;桨坊?4-雙(2-羥基乙基)氨 基-1,3, 5-三嗪-6-基]氨基-2-鈉氧基磺?;交鶀乙烯等。在這些化合物之中,作為二 氨基芪二磺酸的衍生物的1,2-雙{4-[2-(對(duì)鈉氧基磺?;桨坊?4-雙(2-羥基乙基) 氨基-1,3, 5-三嗪-6-基]氨基-2-鈉氧基磺?;交鶀乙烯,從涂布液制備時(shí)的操作處 理容易的觀點(diǎn)出發(fā)是優(yōu)選的。
[0134] 關(guān)于熒光增白劑的添加量,沒有特別限定,在熱敏發(fā)色層的總固形物量中優(yōu)選為 約0.5~約15質(zhì)量%。特別優(yōu)選調(diào)節(jié)至約1~約10質(zhì)量%的范圍。通過調(diào)節(jié)為0.5質(zhì) 量%以上,可以有效地防止變黃;通過調(diào)節(jié)為1
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