專利名稱：含有纖維素聚合物的洗滌劑組合物的制作方法
領(lǐng)域本發(fā)明涉及含有纖維素聚合物的洗衣用洗滌劑組合物。更具體地講，本發(fā)明涉及含有金屬陽(yáng)離子和纖維素聚合物的洗衣用洗滌劑組合物。
背景洗衣用洗滌劑組合物通常含有陰離子表面活性劑和助洗劑。但是，織物經(jīng)過(guò)洗滌后，消費(fèi)者并非總是對(duì)洗滌結(jié)果表示滿意。例如，特別是對(duì)于棉織物，經(jīng)過(guò)多次洗滌后在織物表面形成了起球/起毛。在織物表面的起球/起毛并不可取，因?yàn)檫@樣消費(fèi)者會(huì)認(rèn)為該織物已變差或受損和/或該織物感覺起來(lái)也不柔軟。另外，如果消費(fèi)者洗滌著色的織物，有時(shí)織物的顏色會(huì)褪色。因此，顏色保持(co1ormaintenance)是洗滌劑組合物另一個(gè)重要的因素。已知含有纖維素的洗滌劑組合物可用于去除織物表面的起球/起毛。還研制了含氯清除劑的洗滌劑組合物以改進(jìn)顏色保持。但是，氯清除劑可容易地與洗滌劑組合物中的漂白劑反應(yīng)。因此，難于在含有漂白劑的洗滌劑組合物中添加氯清除劑，因?yàn)檫@將降低漂白劑的性能。
存在配制降低在經(jīng)過(guò)洗滌的織物表面上形成的起球/起毛的量的洗滌劑組合物的持續(xù)需求。另外，存在具有顏色保持性能的洗滌劑組合物的連續(xù)需求。
沒(méi)有一種現(xiàn)有技術(shù)提供本發(fā)明的所有的優(yōu)點(diǎn)和益處。
概述本發(fā)明涉及包含金屬陽(yáng)離子和陰離子改性的纖維素(AMC)的混合物的洗衣用洗滌劑組合物。在優(yōu)選的洗衣用洗滌劑組合物中所述陰離子改性的基團(tuán)與所述金屬陽(yáng)離子的摩爾比為大約50∶1至大約1∶50。
通過(guò)閱讀本發(fā)明的公開，本發(fā)明的這些和其他特征、方面和優(yōu)點(diǎn)對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員將變得顯而易見。
詳細(xì)描述雖然本發(fā)明書包括的權(quán)利要求特別指出并清楚地表明本發(fā)明所要保護(hù)的權(quán)益，但相信通過(guò)以下的描述可更好地理解本發(fā)明。
除非另有申明，否則所有的百分?jǐn)?shù)均為以總的組合物的重量計(jì)。
除非另有申明，否則所有的比率均為重量比率。
此處所用的術(shù)語(yǔ)“包含”意味著可加入不影響最終結(jié)果的其他步驟和其他成分。該術(shù)語(yǔ)包括術(shù)語(yǔ)“由…組成”和“基本由…組成”。
所有引用的參考文獻(xiàn)在此通過(guò)對(duì)它們的完整引用結(jié)合到本文中來(lái)。由于確定參考文獻(xiàn)的有效性為本發(fā)明的先有技術(shù)，引用的任何參考文獻(xiàn)并不進(jìn)入所要求保護(hù)的發(fā)明之中。
本發(fā)明涉及含有陰離子改性的纖維素(AMC)和金屬陽(yáng)離子的洗衣用洗滌劑組合物，其中所述AMC的陰離子改性的基團(tuán)與金屬陽(yáng)離子的摩爾比為大約50∶1至大約1∶50，優(yōu)選大約20∶1至大約1∶20，更優(yōu)選大約10∶1至大約1∶10。
本發(fā)明基本上阻止了在經(jīng)過(guò)多次洗滌的織物表面上的起球/起毛。本發(fā)明還提供了經(jīng)過(guò)多次洗滌后更好的顏色保持。在織物表面的起球/起毛具有許多原因，包括例如在洗滌處理以及穿著的過(guò)程中由于織物的摩擦引起。因?yàn)榭椢锖欣w維，在經(jīng)過(guò)多次洗滌后這些纖維有時(shí)會(huì)散開或解開。結(jié)果纖維出現(xiàn)在織物的表面并產(chǎn)生起球。這種現(xiàn)象稱為起球/起毛的形成。
雖然不想受理論的約束，相信當(dāng)大部分織物表面涂布了AMC時(shí)，可基本上阻止起球/起毛的形成。AMC和織物表面，特別是棉織物均帶有負(fù)電荷。盡管AMC帶有負(fù)電荷，但由于AMC和織物表面的結(jié)構(gòu)相似(兩者均在它們的結(jié)構(gòu)中具有纖維素分子類型)使得其容易地附著在織物表面。但物理結(jié)構(gòu)本身不足于使得AMC基本沉積在整個(gè)織物表面上，所以不能顯著避免起球/起毛。由于金屬陽(yáng)離子帶有正電荷，金屬陽(yáng)離子可中和AMC的電荷。結(jié)果，加入的金屬陽(yáng)離子可有助于AMC更容易地沉積在織物表面上。
顏色保持是指阻止織物褪色。盡管不想受理論的約束，但相信如果織物表面涂布了AMC，則可阻止織物表面的染料分離并溶解到洗滌水中。許多染料如直接染料帶有負(fù)電荷，雖然AMC也帶有負(fù)電荷，但加入的金屬陽(yáng)離子可有助于AMC沉積在織物表面以基本阻止織物的褪色。
在含有陰離子表面活性劑的洗滌劑組合物中，如果加入一些金屬陽(yáng)離子，其可中和在洗滌溶液中的陰離子表面活性劑的電荷(因?yàn)殛庪x子表面活性劑也帶有負(fù)電荷)。如果提高金屬陽(yáng)離子的含量，則由于陰離子表面活性劑被金屬陽(yáng)離子所沉淀而不能很好地發(fā)揮作用。因此，在洗滌劑組合物中加入AMC和金屬陽(yáng)離子還可阻止在陰離子表面活性劑的性能上產(chǎn)生的負(fù)面作用。
在本發(fā)明中，AMC和陽(yáng)離子表面活性劑可獨(dú)立加入組合物中，或優(yōu)選作為預(yù)混物加入，這樣使得AMC和陽(yáng)離子之間具有更強(qiáng)的相互作用。如果先制備AMC和金屬陽(yáng)離子，則AMC和金屬陽(yáng)離子將具有更強(qiáng)的相互作用。這導(dǎo)致AMC更有效地沉積在織物上和與其他洗滌劑成分(如陰離子表面活性劑)更少的相互作用。
基本上涂布了AMC的織物也可阻止除去的污漬由洗滌水再次沉積在織物上。1.陰離子改性的纖維素本發(fā)明的組合物含有陰離子改性的纖維素(AMC)，其中所述纖維素具有至少一個(gè)陰離子改性的取代基團(tuán)。如下說(shuō)明一種纖維素的單體 式I式中n＝10至10000，優(yōu)選n＝50至5000，更優(yōu)選n＝100至3000。R1、R2和R3的至少一個(gè)被選自羧基、磺酰基或膦酰基的陰離子改性的基團(tuán)取代。剩余的R1、R2和R3被選自羧基、磺?；㈧Ⅴ；?、乙?；?、醚、酯、氫、烷基、羥基或酰氨基取代。
優(yōu)選式I的陰離子改性的基團(tuán)的取代度(DS)為大約0.2至大約1.2，更優(yōu)選大約0.3至大約0.7。
優(yōu)選AMC選自醚改性的羧甲基纖維素、醚改性的羧乙基纖維素、醚改性的羧甲基乙基纖維素、酯改性的羧甲基纖維素、酯改性的羧乙基纖維素、酯改性的羧甲基乙基纖維素、酰氨基改性的羧甲基纖維素、酰氨基改性的羧乙基纖維素、酰氨基改性的羧甲基乙基纖維素及其混合物。
更優(yōu)選如下所示的AMC R-H或-CH2COONa或-COCH(C1-24H3-49)COCH2(C1-24H3-49)DS-CH2COO-＝0.5，-COCH(C1-24H3-49)COCH2(C1-24H3-49)＜0.07C12-14酯改性的羧甲基纖維素 R-H或-CH2COONa或-CO2CH(OH)(C1-24H3-49)DS-CH2COO-＝0.5，-CH2CH(OH)(C1-24H3-49)＜0.07C12-14醚改性的羧甲基纖維素優(yōu)選本發(fā)明的組合物含有占總的洗滌劑組合物的重量的大約0.1％至大約20％、更優(yōu)選大約0.5％至大約10％、甚至更優(yōu)選大約2％至大約5％的AMC。
雖然AMC可以任何物理形式如以粉末形式或液體形式使用，但優(yōu)選AMC為粉末形式。優(yōu)選AMC的中值粒徑為大約5微米至大約10000微米，優(yōu)選大約80微米至大約8000微米。優(yōu)選粉末形式的AMC的水分為大約3％至大約20％、優(yōu)選大約7％至13％(以AMC的重量計(jì))。2.金屬陽(yáng)離子本發(fā)明的組合物還含有金屬陽(yáng)離子。金屬陽(yáng)離子是指帶正電荷的金屬離子。金屬陽(yáng)離子可以金屬離子形式或以鹽的形式加入本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選的金屬陽(yáng)離子選自堿金屬離子、堿土金屬離子、鋁及其混合物。更優(yōu)選的金屬陽(yáng)離子選自鎂、鈣、鋁及其混合物。優(yōu)選的陽(yáng)離子金屬鹽選自氯化物、硫酸鹽、硝酸鹽、丁二酸鹽、磷酸鹽及其混合物。更優(yōu)選的金屬鹽選自氯化物、硫酸鹽、硝酸鹽及其混合物。
優(yōu)選的金屬陽(yáng)離子鹽選自氯化鎂、硫酸鎂、硝酸鎂、氯化鈣、硫酸鈣、硝酸鈣及其混合物。
優(yōu)選本發(fā)明的組合物含有占其總重量的大約0.1％至大約20％、更優(yōu)選大約0.25％至大約5％、甚至更優(yōu)選大約0.5％至大約3％的金屬陽(yáng)離子。
金屬陽(yáng)離子可優(yōu)選為任何可得的物理形式，如粉末形式或液體形式。
其他組分去污表面活性劑本發(fā)明的洗滌劑組合物還可包括表面活性劑體系，其中所述表面活性劑可選自非離子和/或陰離子和/或陽(yáng)離子和/或兩性和/或兩性離子和/或半極性表面活性劑。
所述表面活性劑一般以0.01-60％重量的水平存在。更優(yōu)選摻入的水平為按照本發(fā)明的洗滌劑組合物的1-35％重量、最優(yōu)選為1-30％重量。
優(yōu)選將所述表面活性劑配制成可與存在于組合物中的酶組分配伍的形式。在液體或凝膠組合物中，最優(yōu)選將所述表面活性劑配制成能促進(jìn)或至少不降低在這些組合物中任何酶的穩(wěn)定性的形式。
優(yōu)選按照本發(fā)明使用的表面活性劑包含作為表面活性劑的一種或多種這里描述的非離子和/或陰離子表面活性劑。
烷基酚的聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧丁烷縮合物適合用作本發(fā)明的非離子表面活性劑，其中優(yōu)選聚環(huán)氧乙烷縮合物。這些化合物包括其烷基具有大約6至大約14個(gè)碳原子、優(yōu)選大約8至大約14個(gè)碳原子并且為直鏈或支鏈構(gòu)型的烷基酚與烯化氧的縮合產(chǎn)物。在一種優(yōu)選的實(shí)施方案中，環(huán)氧乙烷以每摩爾烷基酚大約2至大約25摩爾、更優(yōu)選大約3到大約15摩爾的環(huán)氧乙烷的量存在。這種類型的商品非離子表面活性劑包括由GAF Corporation推向市場(chǎng)的IgepalTMCO-630；和由Rohm & Haas Company推向市場(chǎng)的TritonTMX-45、X-114、X-100和X-102。這些表面活性劑通常被稱為烷基酚烷氧基化物(例如烷基酚乙氧基化物)。
伯和仲脂族醇與大約1至大約25摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物適合用作本發(fā)明的非離子表面活性劑體系的非離子表面活性劑。脂族醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈、伯或仲，并一般包含大約8到大約22個(gè)碳原子。優(yōu)選的是其烷基包含大約8到大約20個(gè)碳原子、更優(yōu)選大約10到大約18個(gè)碳原子的醇與每摩爾醇大約2到大約10摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。在所述縮合產(chǎn)物中存在每摩爾醇大約2到大約7摩爾環(huán)氧乙烷并最優(yōu)選2到5摩爾環(huán)氧乙烷。這種類型的商品非離子表面活性劑的例子包括由Union Carbide Corporation推向市場(chǎng)的TergitolTM15-S-9(C11-C15線性醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)和TergitolTM24-L-6 NMW(C12-C14伯醇與6摩爾環(huán)氧乙烷的窄分子量分布的縮合產(chǎn)物)；由Shell Chemical Company推向市場(chǎng)的NeodolTM45-9(C14-C15線性醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、NeodolTM23-3(C12-C13線性醇與3.0摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、NeodolTM45-7(C14-C15線性醇與7摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、NeodolTM45-5(C14-C15線性醇與5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)；由Procter&Gamble Company推向市場(chǎng)的KyroTMEOB(C13-C15醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)和由Hoechst推向市場(chǎng)的Genapol LA O3O或O5O(C12-C14醇與3或5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)。這些產(chǎn)品HLB的優(yōu)選范圍是8到11并最優(yōu)選為8到10。
也可用作本發(fā)明的非離子表面活性劑的是1986年1月21日授權(quán)予Llenado的美國(guó)專利4,565,647中公開的烷基多糖，其具有一種含大約6到大約30個(gè)碳原子、優(yōu)選大約10到大約16個(gè)碳原子的疏水基團(tuán)和一種具有含大約1.3到大約10、優(yōu)選大約1.3到大約3、最優(yōu)選大約1.3到大約2.7個(gè)糖單元的多糖(如多苷)親水基?？墒褂萌魏魏?或6個(gè)碳原子的還原糖，例如葡萄糖和半乳糖并且半乳糖基部分可取代葡糖基部分(任選疏水基團(tuán)在2-、3-、4-等位置連接從而使葡萄糖或半乳糖與葡糖苷或半乳糖苷相對(duì))。糖間的鍵可以是例如另外的糖單元的一個(gè)位置和前面糖單元的2-、3-、4-和/或6-位之間的鍵。
優(yōu)選的烷基多苷具有下式
R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2選自烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基及其混合物，其中所述烷基包含大約10到大約18、優(yōu)選大約12到大約14個(gè)碳原子；n為2或3并優(yōu)選為2；t為0到大約10并優(yōu)選為0；x為大約1.3到大約10、優(yōu)選為大約1.3到大約3、最優(yōu)選為大約13到大約2.7。優(yōu)選糖基衍生自葡萄糖。為制備這些化合物，首先形成所述醇或烷基聚乙氧基醇并然后與葡萄糖或葡萄糖源反應(yīng)形成葡糖苷(連接在1位)。然后可在其1位和前面糖基單元的2-、3-、4-和/或6-位(優(yōu)選主要在2位)之間連接另外的糖基單元。
環(huán)氧乙烷與通過(guò)環(huán)氧丙烷與丙二醇的縮合形成的疏水基的縮合產(chǎn)物也適合用作本發(fā)明的另外的非離子去污表面活性劑。這些化合物的疏水部分優(yōu)選具有大約1500至大約1800的分子量并顯示出水不溶性。將聚氧乙烯部分加入該疏水部分有助于提高分子整體的水溶性，直到聚氧乙烯含量達(dá)到縮合產(chǎn)物總重量約50％的水平(相當(dāng)于與多至約40摩爾的環(huán)氧乙烷縮合)仍可保持產(chǎn)品的液體特征。這種類型的化合物的例子包括某些由BASF推向市場(chǎng)的商品PlurafacTMLF 404和PluronicTM表面活性劑。
也適合用作本發(fā)明的非離子表面活性劑有環(huán)氧乙烷與源于環(huán)氧丙烷和乙二胺反應(yīng)的產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物。這些產(chǎn)物的疏水部分由乙二胺和過(guò)量的環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物組成并一般具有大約2500到大約3000的分子量。該疏水部分與環(huán)氧乙烷縮合到其縮合產(chǎn)物包含大約40％至大約80％重量的聚氧乙烯并具有大約5,000到約11,000的分子量的程度。這種類型的非離子表面活性劑的例子包括某些由BASF推向市場(chǎng)的商品TetronicTM化合物。
優(yōu)選用作本發(fā)明的非離子表面活性劑為烷基酚的聚環(huán)氧乙烷縮合物、伯和仲脂族醇與大約1到大約25摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物、烷基多糖及其混合物。最優(yōu)選具有3到15個(gè)乙氧基的C8-C14烷基酚乙氧基化物和具有2到10個(gè)乙氧基的C8-C18醇乙氧基化物(優(yōu)選平均C10)及其混合物。
高度優(yōu)選的非離子表面活性劑是下式的多羥基脂肪酰胺表面活性劑 式中R1為H，或者R1為C1-4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基或它們的混合物；R2為C5-31烴基；Z為具有直接連接到鏈上的至少3個(gè)羥基的線形烴基鏈的多羥基烴基或其烷氧基化衍生物。優(yōu)選R1為甲基；R2為直鏈C11-15烷基或C16-18烷基或鏈烯基鏈如椰油烷基或它們的混合物；并且Z源于在還原胺化反應(yīng)中的一種還原糖如葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖。
適用的陰離子表面活性劑是線形烷基苯磺酸鹽、烷基酯磺酸鹽表面活性劑，包括按照“The Journal of the American Oil Chemists Society”，52(1975)，323-329頁(yè)的方法將C8-C20羧酸(即脂肪酸)的線形酯用氣態(tài)SO3磺化的烷基酯磺酸鹽表面活性劑。適用的原料可包括如源于牛脂、棕櫚油等的天然脂肪物質(zhì)。
優(yōu)選的烷基酯磺酸鹽表面活性劑、特別是用于洗衣用途的烷基酯磺酸鹽表面活性劑包括具有下面結(jié)構(gòu)式的烷基酯磺酸鹽表面活性劑 其中R3為C8-C20烴基，優(yōu)選烷基或它們的組合；R4為C1-C6烴基、優(yōu)選為烷基或它們的組合；M為與烷基酯磺酸根形成水溶性鹽的陽(yáng)離子。適合的成鹽陽(yáng)離子包括金屬如鈉、鉀和鋰，取代或未取代的銨陽(yáng)離子如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。優(yōu)選R3為C10-C16烷基，R4為甲基、乙基或異丙基。特別優(yōu)選的是R3為C10-C16烷基的甲基酯磺酸鹽。
其它適合的陰離子表面活性劑包括式ROSO3M的水溶性鹽或酸的烷基硫酸鹽表面活性劑，其中R優(yōu)選為C10-C24烴基、優(yōu)選具有C10-C20烷基組分的烷基或羥烷基、更優(yōu)選為C12-C18烷基或羥烷基，并且M為H或陽(yáng)離子，例如堿金屬陽(yáng)離子(例如鈉、鉀、鋰)或銨或取代銨(例如甲銨、二甲銨和三甲銨陽(yáng)離子和季銨陽(yáng)離子如四甲銨和二甲基哌啶鎓陽(yáng)離子和源于烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺和它們的混合物等的季銨陽(yáng)離子等)。一般對(duì)于較低的洗滌溫度(例如低于大約50℃)來(lái)說(shuō)，優(yōu)選C12-C16烷基鏈，對(duì)于較高洗滌溫度(例如高于大約50℃)來(lái)說(shuō)，優(yōu)選C16-C18烷基鏈。
其它可用于去污目的的陰離子表面活性劑也可包括在本發(fā)明的洗滌劑組合物中。它們可包括皂鹽(包括例如鈉、鉀、銨和取代銨鹽如單、二和三乙醇胺鹽)、C8-C22伯或仲鏈烷磺酸鹽、C8-C24烯烴磺酸鹽、例如按英國(guó)專利說(shuō)明書第1,082,179號(hào)中所述通過(guò)堿土金屬檸檬酸鹽熱解產(chǎn)物的磺化制備的磺化多元羧酸、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(包含多至10摩爾的環(huán)氧乙烷)、烷基甘油磺酸鹽、脂肪?；视突撬猁}、脂肪油基甘油硫酸鹽、烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽、烷基磷酸鹽、羥乙基磺酸鹽例如?；u乙基磺酸鹽、N-?；；撬猁}、烷基琥珀酰胺酸鹽和磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸鹽的單酯(特別是飽和和不飽和C12-C18單酯)和磺基琥珀酸鹽的二酯(特別是飽和和不飽和C6-C12二酯)、?；“彼猁}、烷基多糖的硫酸鹽如烷基多葡糖苷的硫酸鹽(下面描述的非離子非硫酸化的化合物)、支化的伯烷基硫酸鹽和烷基多乙氧基羧酸鹽，如具有式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的羧酸鹽，式中R為C8-C22烷基，k為1到10的整數(shù)，M為可溶性成鹽陽(yáng)離子。樹脂酸和氫化樹脂酸也適用，如松香、氫化松香和在妥爾油中存在或源于妥爾油的樹脂酸和氫化樹脂酸。
在Schwartz、Perry和Berch的“Surface Active Agents andDetergents”第I和II卷描述了其它例子。各種這類表面活性劑也概括性地公開于1975年12月30日授權(quán)予Laughlin等人的美國(guó)專利3,929,678的第23欄58行至29欄23行(這里通過(guò)引用結(jié)合到本文中)。
當(dāng)這種陰離子表面活性劑存在時(shí)，本發(fā)明的洗滌劑組合物一般包括大約1％至大約40％重量、優(yōu)選大約3％至大約20％重量的這類陰離子表面活性劑。
高度優(yōu)選的陰離子表面活性劑包括烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑，在這里其為具有式RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸，式中R為未取代的C10-C24烷基或具有C10-C24烷基組分的羥烷基，優(yōu)選為C12-C20烷基或羥烷基，更優(yōu)選為C12-C18烷基或羥烷基；A為乙氧基或丙氧基單元；m大于0，一般在大約0.5到大約6之間，更優(yōu)選在大約0.5到大約3之間；以及M為H或陽(yáng)離子，所述陽(yáng)離子可以是例如金屬陽(yáng)離子(例如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、銨或取代銨陽(yáng)離子。烷基乙氧基化硫酸鹽以及烷基丙氧基化硫酸鹽是此中所考慮的。取代銨陽(yáng)離子的具體例子包括甲銨、二甲銨、三甲銨陽(yáng)離子和季銨陽(yáng)離子如四甲銨和二甲基哌啶鎓陽(yáng)離子和源于烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺、它們的混合物的陽(yáng)離子等。這種表面活性劑的例子有C12-C18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸鹽(C12-C18E(1.0)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸鹽(C12-C18E(2.25)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸鹽(C12-C18E(3.0)M)和C12-C18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸鹽(C12-C18E(4.0)M)，式中M可方便地選自鈉和鉀。
本發(fā)明的洗滌劑組合物也可包含陽(yáng)離子、兩性、兩性離子和半極性表面活性劑以及除前面所述以外的非離子和/或陰離子表面活性劑。
適用于本發(fā)明的洗滌劑組合物的陽(yáng)離子去污表面活性劑是那些具有一個(gè)長(zhǎng)鏈烴基的陽(yáng)離子表面活性劑。這種陽(yáng)離子表面活性劑的例子包括銨表面活性劑如烷基三甲銨鹵化物和那些具有下式的表面活性劑[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-式中R2為在烷基鏈上具有大約8到大約18個(gè)碳原子的烷基或烷基芐基，各個(gè)R3選自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-和它們的混合物；各個(gè)R4選自C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、兩個(gè)R4基團(tuán)結(jié)合形成芐基環(huán)結(jié)構(gòu)、-CH2CHOHCHOHCOR6CHOHCH2OH，其中R6為分子量低于大約1000的己糖或己糖聚合物以及氫(當(dāng)y不是0時(shí))；R5與R4相同或者是一烷基鏈，其中R2加R5的碳原子的總數(shù)不超過(guò)大約18；各個(gè)y為0至大約10并且y值的和為0到大約15；X為任何可配伍的陰離子。
適用于本發(fā)明的季銨表面活性劑具有式(I) 式I式中R1是一短鏈(C6-C10)烷基或式(II)的烷基酰氨基烷基 式IIy為2到4，優(yōu)選3；式中R2為H或C1-C3烷基，式中x為0到4，優(yōu)選0到2，最優(yōu)選0；式中R3、R4和R5可相同或不同并可以是一短鏈(C1-C3)烷基或式III的烷氧基化烷基；式中X-為一相反離子，優(yōu)選為鹵化物例如氯化物或甲基硫酸根 式IIIR6為C1-C4并且z為1或2。
優(yōu)選的季銨表面活性劑是那些如式I中所定義的表面活性劑，式中R1為C8、C10或其混合物，x＝0，R3、R4＝CH3和R5＝CH2CH2OH。
高度優(yōu)選的陽(yáng)離子表面活性劑是可用于本發(fā)明組合物中的具有下式的水溶性季銨化合物R1R2R3R4N+X-(i)式中R1為C8-C16烷基；各個(gè)R2、R3和R4獨(dú)立地為C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、芐基和-(C2H40)xH，其中x具有2至5的值，X為陰離子。R2、R3或R4中不超過(guò)一個(gè)可以為芐基。
優(yōu)選用作R1的烷基的鏈長(zhǎng)為C12-C15，特別是其中所述烷基為衍生自椰油或棕櫚仁脂肪的鏈長(zhǎng)的混合物或者通過(guò)烯烴增長(zhǎng)合成或OXO醇合成得到。優(yōu)選用作R2、R3和R4的基團(tuán)為甲基和羥乙基并且陰離子X可選自鹵化物、甲基硫酸根、乙酸鹽和磷酸鹽離子。
適用于此中的式(i)的季銨化合物的例子有椰油三甲基氯化銨或溴化銨；椰油甲基二羥乙基氯化銨或溴化銨；癸基三乙基氯化銨；癸基二甲基羥乙基氯化銨或溴化銨；C12-C15二甲基羥乙基氯化銨或溴化銨；椰油二甲基羥乙基氯化銨或溴化銨；肉豆蔻基三甲基甲基硫酸銨；月桂基二甲基芐基氯化銨或溴化銨；
月桂基二甲基(乙烯氧基)4氯化銨或溴化銨；膽堿酯(式(i)的化合物，其中R1為 烷基并且R2、R3、R4為甲基)；二烷基咪唑啉[式(i)的化合物]。
其它可用于此中的陽(yáng)離子表面活性劑也描述于1980年10月14日授權(quán)予Cambre的美國(guó)專利4,228,044和歐洲專利申請(qǐng)EP000,224中。
一般陽(yáng)離子織物軟化組分包括水不溶性季銨織物軟化活性物或它們相應(yīng)的胺前體，最常用的是二-長(zhǎng)烷基鏈的氯化銨或甲基硫酸銨。
其中優(yōu)選的陽(yáng)離子軟化劑包括下面物質(zhì)1)二牛油二甲基氯化銨(DTDMAC)；2)二氫化牛油二甲基氯化銨；3)二氫化牛油二甲基甲基硫酸銨；4)二硬脂基二甲基氯化銨；5)二油基二甲基氯化銨；6)二棕櫚基羥乙基甲基氯化銨；7)硬脂基芐基二甲基氯化銨；8)牛油基三甲基氯化銨；9)氫化牛油三甲基氯化銨；10)C12-C14烷基羥乙基二甲基氯化銨；11)C12-C18烷基二羥乙基甲基氯化銨；12)二(硬脂酰氧乙基)二甲基氯化銨(DSOEDMAC)；13)二(牛油氧乙基)二甲基氯化銨；14)二牛油咪唑啉鎓甲基硫酸鹽；15)1-(2-牛油基酰氨基乙基)-2-牛油基咪唑啉鎓甲基硫酸鹽。
可生物降解的季銨化合物已經(jīng)作為傳統(tǒng)使用的二-長(zhǎng)烷基鏈氯化銨和甲基硫酸銨的替代物出現(xiàn)。這種季銨化合物包含被如羧基的官能基間隔的長(zhǎng)鏈烷基(鏈烯基)。所述物質(zhì)和包含它們的織物軟化組合物公開于眾多公布如EP-A-0,040,562和EP-A-0,239,910中。
此中的季銨化合物和胺前體具有下面的式(I)或(II) 其中Q選自-O-C(O)-、-C(O)-O-、-O-C(O)-O-、-NR4-C(O)-、-C(O)-NR4-；R1為(CH2)n-Q-T2或T3；R2為(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3為C1-C4烷基或C1-C4羥烷基或H；R4為H或C1-C4烷基或C1-C4羥烷基；T1、T2、T3、T4、T5獨(dú)立地為C11-C22烷基或鏈烯基；n和m為1到4的整數(shù)；和X-為與軟化劑相容的陰離子。與軟化劑相容的陰離子的非限定性實(shí)例包括氯化物或甲基硫酸根。
所述烷基或鏈烯基鏈T1、T2、T3、T4、T5必須包含至少11個(gè)碳原子、優(yōu)選至少16個(gè)碳原子。所述鏈可以是直鏈或支鏈。牛脂是長(zhǎng)鏈烷基和鏈烯基材料的方便和便宜的來(lái)源。特別優(yōu)選其中T1、T2、T3、T4、T5代表一般來(lái)自牛脂的長(zhǎng)鏈物質(zhì)的混合物。
適用于此中含水織物軟化組合物的季銨化合物的具體實(shí)例包括1)N，N-二(牛油基-氧-乙基)-N，N-二甲基氯化銨；2)N，N-二(牛油基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羥乙基)甲基硫酸銨；3)N，N-二(2-牛油基-氧-2-氧代乙基)-N，N-二甲基氯化銨；4)N，N-二(2-牛油基-氧-乙基羰基氧乙基)-N，N-二甲基氯化銨；5)N-(2-牛油基-氧-2-乙基)-N-(2-牛油基-氧-2-氧代乙基)-N，N-二甲基氯化銨；
6)N，N，N-三(牛油基-氧-乙基)-N-甲基氯化銨；7)N-(2-牛油基-氧-2-氧代乙基)-N-(牛油基-N，N-二甲基)氯化銨；和8)1，2-二牛油基-氧-3-三甲銨基(amimonio)丙烷氯化物；和任何上述物質(zhì)的混合物。
當(dāng)這種陽(yáng)離子表面活性劑存在時(shí)，本發(fā)明的洗滌劑組合物一般含有0.2至大約25％、優(yōu)選大約1至大約8％(重量)的這種陽(yáng)離子表面活性劑。
兩性表面活性劑也適用于本發(fā)明的洗滌劑組合物。這些表面活性劑可泛稱為仲胺或叔胺的脂族衍生物，或者是雜環(huán)仲胺和叔胺的脂族衍生物(其中所述脂族基團(tuán)可為直鏈或支鏈)。所述脂族取代基之一包含至少約8個(gè)碳原子、一般大約8至大約18個(gè)碳原子，并且至少一個(gè)包含陰離子水加溶基團(tuán)例如羧基、磺酸根、硫酸根。對(duì)于兩性表面活性劑的例子來(lái)說(shuō)，可參見1975年12月30日授權(quán)予Laughlin等人的美國(guó)專利3,929,678的19欄18到35行。
當(dāng)這種兩性表面活性劑存在時(shí)，本發(fā)明的洗衣用洗滌劑和/或織物護(hù)理組合物一般包括0.2％到大約15％、優(yōu)選大約1％至大約10％(重量)的這種兩性表面活性劑。
兩性離子表面活性劑也適用于洗滌劑組合物。這些表面活性劑可泛稱為仲胺和叔胺的衍生物、雜環(huán)仲胺和叔胺的衍生物、或季銨、季鏻或叔锍化合物的衍生物。對(duì)于兩性離子表面活性劑的例子來(lái)說(shuō)，可參見1975年12月30日授權(quán)予Laughlin等人的美國(guó)專利3,929,678的19欄38行到22欄48行。
當(dāng)這種兩性離子表面活性劑存在時(shí)，本發(fā)明的洗滌劑組合物一般包括0.2％到大約15％、優(yōu)選大約1％至大約10％(重量)的這種兩性離子表面活性劑。
半極性非離子表面活性劑是一種特殊種類的非離子表面活性劑，它包括水溶性氧化胺(所述氧化胺包含一個(gè)具有大約10到大約18個(gè)碳原子的烷基部分和兩個(gè)選自具有大約1到大約3個(gè)碳原子的烷基和羥烷基的部分)、水溶性氧化膦(所述氧化膦包含一個(gè)具有大約10到大約18個(gè)碳原子的烷基部分和兩個(gè)選自具有大約1到大約3個(gè)碳原子的烷基和羥烷基的部分)和水溶性亞砜(所述亞砜包含一個(gè)具有大約10到大約18個(gè)碳原子的烷基部分和一個(gè)選自具有約1到約3個(gè)碳原子的烷基和羥烷基的部分)。
半極性非離子洗滌劑表面活性劑包括具有下式的氧化胺表面活性劑 式中R3為含大約8到大約22個(gè)碳原子的烷基、羥烷基或烷基苯基或它們的混合物；R4為含大約2到大約3個(gè)碳原子的亞烷基或羥基亞烷基或它們的混合物；x為0至大約3；各個(gè)R5為含大約1到大約3個(gè)碳原子的烷基或羥烷基或者是含大約1到大約3個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)的聚環(huán)氧乙烷基。所述R5基團(tuán)可例如通過(guò)氧原子或氮原子相互連接而形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
這些氧化胺表面活性劑具體包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羥乙基氧化胺。
當(dāng)這種半極性非離子表面活性劑存在時(shí)，本發(fā)明的清潔組合物一般包括0.2％至大約15％、優(yōu)選大約1％至大約10％(重量)的這種半極性非離子表面活性劑。
本發(fā)明的洗滌劑組合物還可包括選自伯胺或叔胺的輔助表面活性劑。
適用于此的伯胺包括式R1NH2的胺，式中R1為C6-C12、優(yōu)選C6-C10烷基鏈或R4X(CH2)n；X為-O-、-C(O)NH-或-NH-；R4為C6-C12烷基鏈；n為1到5，優(yōu)選為3。R1烷基鏈可以是直鏈或支鏈并且可以被最多為12、優(yōu)選少于5個(gè)環(huán)氧乙烷基間隔開。
優(yōu)選的按照上式的胺是正烷基胺。適用此中的胺可選自1-己胺、1-辛胺、1-癸胺和月桂胺。其它優(yōu)選的伯胺包括C8-C10氧丙胺、辛氧基丙胺、2-乙基己氧基丙胺、月桂酰氨基丙胺和酰氨基丙胺。
適用于此中的叔胺包括具有式R1R2R3N的叔胺，式中R1和R2為C1-C8烷基鏈或 R3為C6-C12、優(yōu)選C6-C10烷基鏈或者R3為R4X(CH2)n，其中X為-O-、-C(O)NH-或-NH-；R4為C4-C12；n為1到5、優(yōu)選2到3；R5為H或C1-C2烷基并且x為1到6。R3和R4可為線性或分支；R3烷基鏈可被最多為12、優(yōu)選少于5個(gè)環(huán)氧乙烷基間隔開。
優(yōu)選的叔胺為R1R2R3N，其中R1為C6-C12烷基鏈，R2和R3為C1-C3烷基或 式中R5為H或CH3并且x＝1-2。
優(yōu)選的還有下式的酰氨基胺 式中R1為C6-C12烷基；n為2到4，優(yōu)選n為3；R2和R3為C1-C4。
本發(fā)明最優(yōu)選的胺包括1-辛胺、1-己胺、1-癸胺、1-十二烷胺、C8-10氧基丙胺、N-椰油-1，3-二氨基丙烷、椰油烷基二甲胺、月桂基二甲胺、月桂基雙(羥乙基)胺、椰油雙(羥乙基)胺、月桂胺2摩爾丙氧基化物、辛胺2摩爾丙氧基化物、月桂酰氨基丙基二甲胺、C8-10酰氨基丙基二甲胺和C10酰氨基丙基二甲胺。
最優(yōu)選用于此處的組合物中的胺是1-己胺、1-辛胺、1-癸胺、1-十二烷胺。特別合乎需要的是正十二烷基二甲胺和雙羥乙基椰油烷基胺和7倍乙氧基化的油胺、月桂基酰氨基丙胺和椰油酰氨基丙胺。酶本發(fā)明的洗滌劑組合物還可任選含有一種或多種酶，這些酶提供了改進(jìn)清潔、改進(jìn)織物護(hù)理和/或改進(jìn)環(huán)境衛(wèi)生性能(sanitisationbenefits)的益處。
所述酶包括各種酶，其選自纖維素酶、半纖維素酶、過(guò)氧化物酶、蛋白酶、葡糖淀粉酶、淀粉酶、木聚糖酶、纖維素酶、脂肪酶、磷酯酶、酯酶、角質(zhì)素酶(cutinase)、果膠酶、角蛋白酶(keratanase)、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧化酶、木質(zhì)素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、malanases、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶或它們的混合物。
一種優(yōu)選的組合是含有常規(guī)使用的酶，像蛋白酶、淀粉酶、脂酶、角質(zhì)素酶和/或纖維素酶連同一種或多種植物細(xì)胞壁降解酶的混合物的洗滌劑組合物。
可用于本發(fā)明的纖維素酶包括細(xì)菌纖維素酶或真菌纖維素酶。優(yōu)選它們具有在5到12之間的最佳pH值和高于50 CEVU(纖維素粘度單位)的活性。適合的纖維素酶公開于Barbesgoard等人的美國(guó)專利4,435,307、J61078384和WO96/02653中，其公開了分別從Humicolainsolens、木霉菌屬(Trichoderma)、梭孢殼屬(Thielavia)和側(cè)孢霉屬(Sporotrichum)產(chǎn)生的真菌纖維素酶。EP 739 982描述了從新的芽孢桿菌中分離的纖維素酶。適合的纖維素酶還公開于GB-A-2.075.028、GB-A-2.095.275、DE-OS-2.247.832和WO95/26398中。
這種纖維素酶的例子有通過(guò)Humicola insolens菌株(灰腐質(zhì)霉Humicola grisea的thermoidea變種)，特別是Humicola菌株DSM 1800生產(chǎn)的纖維素酶。
其它適合的纖維素酶有源于Humicola insolens、具有約50KDa分子量、5.5的等電點(diǎn)和含415個(gè)氨基酸的纖維素酶；和衍生自Humicola insolens DSM 1800、顯示出纖維素酶活性的～43kD內(nèi)切葡聚糖酶；優(yōu)選的內(nèi)切葡聚糖酶成分具有公開于PCT專利申請(qǐng)?zhí)朩O91/17243的氨基酸序列。適合的纖維素酶還有描述于1994年9月29日公開的Genencor的WO94/21801中的來(lái)自木霉菌屬longibrachiatum的EGIII纖維素酶。特別適合的纖維素酶是具有護(hù)色益處的纖維素酶。這種纖維素酶的例子有描述于1991年11月6日提出的、Novo的歐洲專利申請(qǐng)?zhí)?1202879.2中的纖維素酶。Carezyme和Celluzyme(Novo Nordisk A/S)特別有用。也參見WO 91/17244和WO 91/21801。其它用于織物護(hù)理和/或清潔性能的纖維素酶描述于WO96/34092、WO96/17994和WO95/24471中。
所述纖維素酶一般以占所述洗滌劑組合物重量0.0001-2％的純酶水平摻入到所述洗滌劑組合物中。
過(guò)氧化物酶連同氧源例如過(guò)碳酸鹽、過(guò)硼酸鹽、過(guò)硫酸鹽、過(guò)氧化氫等一起使用并以酚底物作為漂白增強(qiáng)分子。它們用于“溶液漂白”，即防止洗滌過(guò)程中從攜污體去除的染料或顏料轉(zhuǎn)移到洗滌溶液中的其它攜污體上。過(guò)氧化物酶為本領(lǐng)域人員所熟悉并且包括例如辣根過(guò)氧化物酶、木質(zhì)素酶和鹵代過(guò)氧化物酶如氯代和溴代過(guò)氧化物酶。含過(guò)氧化物酶的洗滌劑組合物公開于例如PCT國(guó)際申請(qǐng)WO 89/099813、WO 89/09813和1991年11月6日提出的歐洲專利申請(qǐng)EP 91202882.6和1996年2月20日提出的EP 96870013.8中。適合的還有漆酶。
增效劑一般占組合物總重量的0.1-5％。優(yōu)選的增效劑是取代的吩噻嗪和吩噁嗪10-吩噻嗪丙酸(PPT)、10-乙基吩噻嗪-4-羧酸(EPC)、10-吩噁嗪丙酸(POP)和10-甲基吩噁嗪(描述于WO94/12621)和取代的丁香酸鹽(syringate)(C3-C5取代的烷基丁香酸鹽)和酚。過(guò)碳酸鈉或過(guò)硼酸鈉是優(yōu)選的過(guò)氧化氫源。
所述過(guò)氧化物酶通常以所述洗滌劑組合物重量的0.0001％至2％的純酶水平摻入到所述洗滌劑組合物中。
可包括在本發(fā)明的洗滌劑組合物中的其它酶包括脂酶。適用于洗滌劑的脂酶包括采用假單胞菌屬的微生物如在英國(guó)專利1,372,034中公開的施氏假單胞菌(Pseudomonas stutzeri)ATCC 19.154產(chǎn)生的脂酶。適合的脂酶包括顯示出與由微生物熒光假單胞菌(Pseudomonasfluoresent)IAM 1057產(chǎn)生的脂酶的抗體發(fā)生陽(yáng)性免疫交叉反應(yīng)的脂酶。這種脂酶可得自日本Nagoya的Amano Pharmaceutical Co.Ltd.的商品名為L(zhǎng)ipase P“Amano”(以下稱為“Amano-P”)。其它適合的商品脂酶包括Amano-CES、源于粘稠色桿菌(Chromobacter viscosum)如來(lái)自日本Tagata的Toyo Jozo Co.的粘稠色桿菌的lipolyticum變種NRRLB 3673的脂酶；來(lái)自美國(guó)的U.S.Biochemical Corp.和荷蘭的Disoynth Co.的粘稠色桿菌脂酶和源于唐菖蒲假單胞菌(Pseudomonasgladioli)的脂酶。特別適合的脂酶是已經(jīng)發(fā)現(xiàn)連同本發(fā)明的組合物一起使用時(shí)非常有效的如M1 Lipase和Lipomax(Gist-Brocades)和Lipolase和Lipolase Ultra(Novo)的脂酶。適合的還有在Novo Nordisk的EP258068、WO92/05249和WO95/22615和Unilever的WO94/03578、WO95/35381和WO96/00292中所述的脂解酶。
還適合的為一種可認(rèn)為是特殊種類的脂酶即不需要界面活化的脂酶的角質(zhì)素酶[EC3.1.1.50]。將角質(zhì)素酶加入到洗滌劑組合物中的情況描述于例如WO-A-88/09367(Genencor)、WO 90/09446(Plant Genetic)和WO 94/14963和WO94/14964(Unilever)。
所述脂酶和/或角質(zhì)素酶通常以占所述洗滌劑組合物重量的0.0001-2％純酶的水平摻入到所述洗滌劑組合物中。
適合的蛋白酶是從枯草芽孢桿菌和地衣芽孢桿菌的具體菌株獲得的枯草桿菌蛋白酶(枯草桿菌蛋白酶BPN和BPN’)。一種適合的蛋白酶是從芽孢桿菌屬的菌株獲得并在整個(gè)8到12的pH值范圍內(nèi)具有最大的活性，由丹麥的Novo Industries A/S(以下稱為“Novo”)開發(fā)并以ESPERASE的商品名出售。這種酶和類似酶的制備在Novo的GB1,243,784中描述。其它適用的蛋白酶包括來(lái)自Novo的ALCALASE、DURAZYM和SAVINASE以及來(lái)自Gist-Brocades的MAXATASE、MAXACAL、PROPERASE和MAXAPEM(蛋白質(zhì)改造的Maxacal)。蛋白水解酶也包括修飾細(xì)菌絲氨酸蛋白酶，如在1987年4月28日申請(qǐng)的歐洲專利申請(qǐng)系列號(hào)87 303761.8(特別是17、24和98頁(yè))中描述并在此中稱為“蛋白酶B”的這類蛋白酶和在此中稱為“蛋白酶A”的修飾細(xì)菌絲氨酸蛋白水解酶并在1986年10月29日Venegas的歐洲專利申請(qǐng)199,404中公開的這類蛋白酶。適合的蛋白酶是此中稱為“蛋白酶C”的蛋白酶，它是一種源于芽孢桿菌屬的堿性絲氨酸蛋白酶的變體，其中賴氨酸在27位取代了精氨酸、酪氨酸在104位取代了纈氨酸、絲氨酸在123位取代了天冬酰胺和丙氨酸在274位取代了蘇氨酸。蛋白酶C在與WO91/06637相應(yīng)的于1991年5月16日公開的EP 909159584中描述。遺傳改性的變體(特別是蛋白酶C)也包括在其中。
一種稱為“蛋白酶D”的優(yōu)選蛋白酶是具有在天然中沒(méi)有發(fā)現(xiàn)的氨基酸序列的羰基水解酶變體，如同在WO95/10591和具有美國(guó)專利序列號(hào)08/322,677的C.Ghosh等人于1994年10月13日提出的名為“含有蛋白酶的漂白組合物”的專利申請(qǐng)中所述，其根據(jù)解淀粉芽孢桿菌(Bacillus amyloliquefaciens)枯草桿菌蛋白酶的編號(hào)，通過(guò)用一種不同的氨基酸取代在所述羰基水解酶中相當(dāng)于+76的位置，優(yōu)選也連同相當(dāng)于選自+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265和/或+274的一個(gè)或多個(gè)氨基酸殘基位置處的各種氨基酸殘基來(lái)從前體羰基水解酶衍生而來(lái)。適合的酶還有描述于WO95/10591中的蛋白酶的羰基水解酶變體，其具有通過(guò)取代在前體酶中相當(dāng)于+210位上和一個(gè)或多個(gè)下列殘基上取代的多個(gè)氨基酸殘基取代衍生的氨基酸序列+33、+62、+67、+76、+100、+101、+103、+104、+107、+128、+129、+130、+132、+135、+156、+158、+164、+166、+167、+170、+209、+215、+217、+218和+222，其中編碼的位置與天然存在的來(lái)自解淀粉芽孢桿菌的枯草桿菌蛋白酶相當(dāng)或與在其它羰基水解酶或枯草桿菌蛋白酶如遲緩芽孢桿菌(Bacillus fentus)枯草桿菌蛋白酶(1997年6月4日申請(qǐng)的同時(shí)待審的美國(guó)專利申請(qǐng)系列號(hào)60/048,550)中等效的氨基酸殘基相當(dāng)。
適用于本發(fā)明的蛋白酶也包括描述于專利申請(qǐng)EP 251 446和WO91/06637中的蛋白酶、描述于WO 91/02792中的蛋白酶BLAP和其描述于WO 95/23221中的變體。
也參見在Novo的WO 93/18140A中描述的源于芽孢桿菌SP.NCIMB 40338的高pH值的蛋白酶。包括蛋白酶、一種或多種其它酶和可逆蛋白酶抑制劑的酶洗滌劑在Novo的WO 92/03529A中描述。當(dāng)需要時(shí)，具有吸附降低和水解增加的蛋白酶可如Procter&Gamble的WO 95/07791中所述那樣獲得。一種適合于此中的洗滌劑使用的重組的類似胰蛋白酶的蛋白酶在Novo的WO 94/25583中描述。其它適用的蛋白酶描述于Unilever的EP516200中。
所述蛋白水解酶以占本發(fā)明的洗滌劑組合物重量的0.0001-2％、優(yōu)選0.001-0.2％、更優(yōu)選0.005-0.1％純酶的水平摻入到所述組合物中。
可包括淀粉酶(α和/或β)以除去碳水化合物基污漬。1994年2月3日公開的Novo Nordisk A/S的WO94/02597描述了摻入突變型淀粉酶的洗滌劑組合物。也可參見1995年4月20日公開的Novo NordiskA/S的WO 95/10603。其它已知用于洗滌劑組合物的淀粉酶包括α和β淀粉酶。α-淀粉酶為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉，包括在美國(guó)專利號(hào)5,003,257、EP 252,666、WO/91/00353、FR 2,676,456、EP 285,123、EP 525,610、EP 368,341和英國(guó)專利說(shuō)明書1,296,839(Novo)中公開的淀粉酶。其它適合的淀粉酶為1994年8月18日公開的WO94/18314和1996年2月22日公開的Genencor的WO96/05295中所述的增強(qiáng)了穩(wěn)定性的淀粉酶和在1995年4月公布的WO95/10603中所述并可購(gòu)自Novo Nordisk A/S、直接親本附加修飾的淀粉酶變體。適合的還有在均為Novo Nordisk的EP 277216、WO 95/26397和WO 96/23873中描述的淀粉酶。
商品α-淀粉酶產(chǎn)品的例子有來(lái)自Genencor的Purafect Ox Am和均購(gòu)自丹麥的Novo Nordisk A/S的Termamyl、Ban、Fungamyl和Duramyl。WO95/26397描述了其它適合的淀粉酶即具有在25-55℃的溫度和8-10的pH值下，通過(guò)Phadebasα-淀粉酶活性測(cè)定法測(cè)得的比活性比Termamyl的比活性至少高25％的特征的α-淀粉酶。適合的是描述于WO96/23873(Novo Nordisk)的上述酶的變體。其它就活性水平和熱穩(wěn)定性與較高活性水平的結(jié)合來(lái)說(shuō)具有改良性質(zhì)的淀粉分解酶描述于WO95/35382中。
淀粉分解酶以占本發(fā)明的組合物重量的0.0001-2％、優(yōu)選0.00018-0.06％、更優(yōu)選0.00024-0.048％純酶的水平摻入到所述洗滌劑組合物中。
上述的酶可以來(lái)自任何合適的來(lái)源，如植物、動(dòng)物、細(xì)菌、真菌和酵母菌源。所述來(lái)源可進(jìn)一步是中溫生物或嗜極生物(嗜冷生物、嗜冷菌、嗜熱生物、嗜壓生物、嗜堿生物、嗜酸生物、嗜鹵生物等)?？墒褂媒?jīng)純化或未純化形式的這些酶?，F(xiàn)在，為了使本發(fā)明的洗滌劑組合物的效能最佳化，通過(guò)蛋白質(zhì)/基因工程技術(shù)對(duì)野生類型酶進(jìn)行修飾是常規(guī)的操作。例如，可設(shè)計(jì)所述變體從而提高所述酶與這類組合物的常用成分的配伍性。或者所述變體可設(shè)計(jì)成使所述酶變體的最佳pH、漂白或螯合穩(wěn)定性、催化活性等適合具體的清潔用途。
具體地說(shuō)，對(duì)漂白穩(wěn)定性來(lái)說(shuō)應(yīng)該將注意力放在對(duì)氧化敏感的氨基酸上，對(duì)表面活性劑配伍性來(lái)說(shuō)應(yīng)該將注意力放在表面電荷上。這類酶的等電點(diǎn)可通過(guò)一些帶電荷氨基酸的取代來(lái)改變，例如等電點(diǎn)的提高可有助于改善與陰離子表面活性劑的配伍性。所述酶的穩(wěn)定性可進(jìn)一步通過(guò)例如另外的鹽橋的產(chǎn)生和增強(qiáng)鈣結(jié)合位點(diǎn)以提高螯合穩(wěn)定性來(lái)增加。由于大多數(shù)的纖維素酶具有獨(dú)立的連接區(qū)(CBD)，因此應(yīng)特別注意纖維素酶。這類酶的性質(zhì)可通過(guò)在這些區(qū)域的修飾而作改變。
所述酶通常以占所述洗滌劑組合物重量的0.0001-2％純酶的水平摻入到所述洗滌劑組合物中。所述酶可以獨(dú)立的單成分(含有一種酶的球粒、顆粒、穩(wěn)定化的液體等)加入或以兩種或多種酶的混合物(如cogranulates)加入。
其它可加入的適用的洗滌劑成分是在1992年1月31日申請(qǐng)的同時(shí)待審的歐洲專利申請(qǐng)92870018.6中描述的酶氧化清除劑。這種酶氧化清除劑的例子有乙氧基化四亞乙基多胺。
酶材料和其摻入到合成洗滌劑組合物中的方法也公開于GenencorInternational的WO9307263A和WO9307260A、Novo的WO8908694A和McCarty等人的1971年1月5日的美國(guó)專利3,553,139中。還有Place等人的1978年7月18日的US4,101,457和Hughes的1985年3月26日的US4,507,219中公開的酶?？捎糜谝后w洗滌劑制劑的酶材料和其在這種制劑中的摻入方式由Hora等人公開于1981年4月14日的US4,261,868中。用于洗滌劑中的酶可通過(guò)各種技術(shù)進(jìn)行穩(wěn)定。酶的穩(wěn)定技術(shù)公開和舉例說(shuō)明于1971年8月17日Gedge等人的US3,600,319、1986年10月29日Venegas的EP199,405和EP200,586中。酶穩(wěn)定體系也描述于例如US3,519,570。一種提供蛋白酶、木聚糖酶和纖維素酶的有用的芽孢桿菌SP.AC13描述于Novo的WO9401532A中。護(hù)色和織物護(hù)理益處本發(fā)明組合物也可任選包括提供護(hù)色益處的技術(shù)。這些技術(shù)的例子有用于顏色保持的金屬催化劑。這種金屬催化劑描述于同時(shí)待審的歐洲專利申請(qǐng)?zhí)?2870181.2中。固色劑、用于抗皺和改善吸水性的聚烯烴分散體、用于護(hù)色處理和香料親和性的香料和氨基官能聚合物是護(hù)色/織物護(hù)理技術(shù)的其它例子并且描述于1996年11月7日申請(qǐng)的同時(shí)待審的專利申請(qǐng)?zhí)?6870140.9中。
織物軟化劑也可摻入到本發(fā)明的洗滌劑組合物中。這些試劑可以是無(wú)機(jī)類型也可以是有機(jī)類型。無(wú)機(jī)軟化劑的例子有公開于GB-A-1400898和美國(guó)專利5,019,292中的綠土。有機(jī)織物軟化劑包括公開于GB-A1514276和EP-B0011340中的水不溶性叔胺和公開于EP-B-0026527和EP-B-0026528中的其與單C12-C14季銨鹽的混合物以及公開于EP-B-0242919中的二-長(zhǎng)鏈酰胺。其它有用的織物軟化體系的有機(jī)成分包括如公開于EP-A-0299575和0313146中的高分子量聚環(huán)氧乙烷材料。
綠土的水平通常為2％至20％、更優(yōu)選5％至15％(重量)，該材料以干燥混合組分的形式加入制劑的其它成分。有機(jī)織物軟化劑如水不溶性叔胺或二長(zhǎng)鏈酰胺物質(zhì)以0.5％至5％(重量)、通常以1％至3％(重量)的水平摻入，而高分子量聚環(huán)氧乙烷物質(zhì)和水溶性陽(yáng)離子物質(zhì)以0.1％至2％、通常以0.15％至1.5％(重量)的水平加入。這些物質(zhì)通常加入到組合物的噴霧干燥部分，盡管有時(shí)將它們作為干燥混合的顆粒物加入或?qū)⑺鼈冏鳛槿廴谝后w噴霧到所述組合物的其它固體組分上更為方便。漂白劑其他可包括在本發(fā)明的洗滌劑組合物中的任選洗滌劑成分包括漂白劑。
優(yōu)選的過(guò)氧漂白劑包括那些在水溶液中能夠產(chǎn)生過(guò)氧化氫的過(guò)氧漂白化合物。這些化合物是本領(lǐng)域所熟知，包括過(guò)氧化氫和堿金屬過(guò)氧化物、有機(jī)過(guò)氧漂白化合物(如過(guò)氧化脲)和無(wú)機(jī)過(guò)酸鹽漂白化合物如過(guò)硼酸、過(guò)碳酸、過(guò)磷酸等的堿金屬鹽。
優(yōu)選的過(guò)氧漂白劑包括選自過(guò)硼酸鹽、過(guò)碳酸鹽、過(guò)氧化氫合物(peroxyhydrates)、過(guò)氧化物、過(guò)硫酸鹽及其混合物的過(guò)氧漂白劑。特別優(yōu)選的例子包括過(guò)硼酸鈉(單-和四水合物形式的商品)、碳酸鈉過(guò)氧化氫合物、焦磷酸鈉過(guò)氧化氫合物、脲過(guò)氧化氫合物和過(guò)氧化鈉。特另優(yōu)選的為過(guò)硼酸鈉四水合物并且特別優(yōu)選過(guò)硼酸鈉一水合物。特別優(yōu)選過(guò)硼酸鈉一水合物是因?yàn)槠湓谫A存過(guò)程中非常穩(wěn)定而在漂白溶液中又能非常快速地溶解。
這些漂白劑組分可包括一種或多種氧漂白劑，并且取決于所選的漂白劑可包括一種或多種漂白活化劑。當(dāng)存在氧漂白劑化合物時(shí)，一般其存在水平為大約1％至大約25％。
用于此處的漂白劑組分可為用于洗滌劑組合物的任何漂白劑，包括本領(lǐng)域已知的氧漂白劑以及其他漂白劑。適用于本發(fā)明的漂白劑可以是活化或非活化的漂白劑。
可用的一類氧漂白劑包括過(guò)羧酸漂白劑及其鹽。這類漂白劑的適合例子包括一過(guò)氧鄰苯二甲酸鎂六水合物；間氯過(guò)苯甲酸、4-壬氨基-4-氧代過(guò)氧丁酸和二過(guò)氧十二烷二酸的鎂鹽。這種漂白劑公開于美國(guó)專利4,483,781、美國(guó)專利申請(qǐng)740,446、歐洲專利申請(qǐng)0,133,354和美國(guó)專利4,412,934中。高度優(yōu)選的漂白劑也包括描述于美國(guó)專利4,634,551中的6-壬氨基-6-氧代過(guò)氧己酸。
另一類可用的漂白劑包括鹵素漂白劑。例如次鹵酸鹽漂白劑的例子包括三氯異氰脲酸和二氯異氰脲酸的鈉鹽和鉀鹽和N-氯和N-溴鏈烷磺酰胺。這種物質(zhì)一般以占終產(chǎn)品0.5-10％(重量)、優(yōu)選1-5％(重量)的水平加入。
過(guò)氧化氫釋放劑可與漂白活化劑如四乙酰基乙二胺(TAED)、壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS，描述于美國(guó)專利4,412,934)、3，5-三甲基己酰氧基苯磺酸鹽(ISONOBS，描述于EP120,591)或五乙?；咸烟?PAG)或N-壬?；?6-氨基己酸的苯酚磺酸酯(NACA-OBS，描述于W094/28106)一起使用，這些漂白活化劑可過(guò)水解(perhydrolyzed)而形成產(chǎn)生改善漂白效果的作為活性漂白物質(zhì)的過(guò)酸。適用的活化劑還有例如公開于同時(shí)待審的歐洲專利申請(qǐng)91870207.7中的?；瘷幟仕狨ズ凸_于Procter&Gamble的同時(shí)待審的美國(guó)專利申請(qǐng)系列號(hào)60/022,786(1996年7月30日申請(qǐng))和60/028,122(1996年10月15日申請(qǐng))的具有下式的不對(duì)稱非環(huán)二酰亞胺漂白活化劑 式中R1為C7-C13直鏈或支鏈、飽和或不飽和烷基；R2為C1-C8直鏈或支鏈、飽和或不飽和烷基；R3為C1-C4直鏈或支鏈、飽和或不飽和烷基。
用于本發(fā)明的洗滌劑組合物中的可用的漂白劑(包括過(guò)氧酸和含漂白活化劑與過(guò)氧漂白化合物的漂白體系)描述于我們的同時(shí)待審的申請(qǐng)USSN08/136,626、PCT/US95/07823、WO95/27772、WO95/27773、WO95/27774和WO95/27775中。
過(guò)氧化氫也可通過(guò)在洗滌開始或洗滌期間和/或漂洗過(guò)程中加入能產(chǎn)生過(guò)氧化氫的酶體系(即一種酶和一種底物)而存在。這種酶體系公開于1991年10月9日提交的歐洲專利申請(qǐng)91202655.6中。
用于漂白組合物中的含金屬催化劑包括含鈷催化劑如五胺乙酸合鈷(III)(Pentaamine acetate cobalt(III))鹽和含錳催化劑如描述于EPA549271；EPA549272；EPA458397；US5,246,621；EPA458398；US5,194,416和US5,114,611中的這類催化劑。包含過(guò)氧化合物、含錳漂白催化劑和螯合劑的漂白組合物描述于專利申請(qǐng)?zhí)?4870206.3中。
氧漂白劑以外的漂白劑也為本領(lǐng)域人員所熟悉并且可用于此中。一類特別有意義的非氧漂白劑包括光活化的漂白劑如磺化的酞菁鋅和/或酞菁鋁。這些物質(zhì)可在洗滌過(guò)程中沉積在攜污體上。在氧的存在下經(jīng)光輻照后，如通過(guò)將衣服掛在日光下干燥時(shí)，磺化的酞菁鋅被激活并從而將攜污體漂白。優(yōu)選的酞菁鋅和光活化漂白方法描述于美國(guó)專利4,033,718中。一般來(lái)說(shuō)，洗滌劑組合物將包含大約0.025％至大約1.25％(重量)的磺化酞菁鋅。助洗劑本發(fā)明的組合物還可包括助洗劑。任何常規(guī)的助洗劑均適用于此，包括硅鋁酸鹽物質(zhì)；硅酸鹽；多元羧酸鹽；烷基或鏈烯基琥珀酸和脂肪酸；如乙二胺四乙酸鹽、二亞乙基三胺五亞甲基乙酸鹽的物質(zhì)；金屬離子多價(jià)螯合劑如氨基多聚膦酸鹽；特別是乙二胺四亞甲基膦酸和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸。磷酸鹽助洗劑也可用于此中。
適用的助洗劑可以是無(wú)機(jī)離子交換材料，通常是無(wú)機(jī)水合硅鋁酸鹽材料，更具體是水合的合成沸石如水合沸石A、X、B、HS或MAP。
另一種適用的無(wú)機(jī)助洗劑材料是層狀硅酸鹽例如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是一種由硅酸鈉(Na2Si2O5)組成的結(jié)晶層狀硅酸鹽。
適合的包含一個(gè)羧基的多元羧酸鹽包括公開于比利時(shí)專利號(hào)831,368、821,369和821,370中的乳酸、乙醇酸和它們的醚衍生物。含兩個(gè)羧基的多元羧酸鹽包括琥珀酸、丙二酸、(亞乙二氧基)二乙酸、馬來(lái)酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富馬酸的水溶性鹽以及在德國(guó)公開說(shuō)明書(Offenlegenschrift)2,446,686和2,446,687及美國(guó)專利號(hào)3,935,257中所述的醚羧酸鹽以及在比利時(shí)專利840,623中所述的亞硫酰基羧酸鹽。含三個(gè)羧基的多元羧酸鹽具體包括水溶性檸檬酸鹽、aconitrates和檸康酸鹽以及琥珀酸鹽衍生物如英國(guó)專利號(hào)1,379,241中所述的羧甲氧基琥珀酸鹽、荷蘭專利申請(qǐng)7205873中所述的乳酰基琥珀酸鹽(lactoxysuccinates)和氧多元羧酸鹽物質(zhì)如英國(guó)專利號(hào)1,387,447中所述的2-氧雜-1，1，3-丙烷三羧酸鹽。
含四個(gè)羧基的多元羧酸鹽包括英國(guó)專利號(hào)1,261,829中公開的氧聯(lián)二丁二酸鹽(oxydisuccinates)、1，1，2，2-乙烷四羧酸鹽、1，1，3，3-丙烷四羧酸鹽和1，1，2，3-丙烷四羧酸鹽。含磺基取代基的多元羧酸鹽包括公開于英國(guó)專利號(hào)1,398,421和1,398,422和美國(guó)專利號(hào)3,936,448中的磺基琥珀酸鹽衍生物和英國(guó)專利號(hào)1,082,179中所述的磺化熱解檸檬酸鹽，而含phosphone取代基的多元羧酸鹽公開于英國(guó)專利號(hào)1,439,000中。
脂環(huán)和雜環(huán)多元羧酸鹽包括環(huán)戊烷-順，順，順-四羧酸鹽、環(huán)戊二烯五羧酸鹽、2，3，4，5-四氫呋喃-順，順，順-四羧酸鹽、2，5-四氫呋喃-順-二羧酸鹽、2，2，5，5-四氫呋喃-四羧酸鹽、1，2，3，4，5，6-己烷-六羧酸鹽和多元醇如山梨醇、甘露糖醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳族多元羧酸鹽包括英國(guó)專利1,425,343中公開的苯六甲酸、1，2，4，5-苯四酸和鄰苯二甲酸衍生物。
在上面的多元羧酸鹽中，優(yōu)選的是每分子含最多為3個(gè)羧基的羥基羧酸鹽，特別是檸檬酸鹽。
優(yōu)選的用于本發(fā)明組合物中的助洗劑包括水不溶性硅鋁酸鹽助洗劑(如沸石A或?qū)訝罟杷猁}(SKS-6))和水溶性羧酸鹽螯合劑(如檸檬酸)的混合物。其他優(yōu)選的助洗劑包括水不溶性硅鋁酸鹽助洗劑(如沸石A)和水溶性羧酸鹽螯合劑(如檸檬酸)的混合物。優(yōu)選的用于本發(fā)明的液體洗滌劑組合物中的助洗劑是皂類和多元羧酸鹽。
其它可構(gòu)成用于顆粒組合物的助洗劑一部分的助洗劑物質(zhì)包括無(wú)機(jī)材料如堿金屬的碳酸鹽、碳酸氫鹽、硅酸鹽和有機(jī)物質(zhì)如有機(jī)膦酸鹽、氨基聚亞烷基膦酸鹽和氨基多元羧酸鹽。
其它適用的水溶性有機(jī)鹽有均聚或共聚酸或其鹽，其中所述多元羧酸含有至少兩個(gè)被不超過(guò)兩個(gè)碳原子相互分隔的羧基。這種類型的聚合物公開于GB-A-1,596,756中。這種鹽的例子有分子量為2000到5000的聚丙烯酸鹽和它們與馬來(lái)酸酐的共聚物，這種共聚物具有20,000到70,000的分子量、特別是大約40,000的分子量。
通常洗滌助洗劑鹽以占組合物重量3％至80％、優(yōu)選10％至70％、最優(yōu)選30％至60％的量包括在其中。螯合劑本發(fā)明的洗滌劑組合物也可任選包含一種或多種鐵和/或錳螯合劑。這種螯合劑可選自氨基羧酸鹽、氨基膦酸鹽、多官能取代的芳族螯合劑及其混合物，所有均如后文所定義。不希望受理論束縛，相信這些物質(zhì)的益處部分是由于其通過(guò)形成可溶性螯合物導(dǎo)致的超常的從洗滌液中去除鐵和錳離子的能力。
可用作任選的螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽、N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽、次氮基三乙酸鹽、乙二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽和乙醇二甘氨酸、其堿金屬、銨和取代銨鹽及其混合物。
當(dāng)容許至少低水平的總磷存在于洗滌劑組合物中時(shí)，氨基膦酸鹽也適用作為本發(fā)明組合物中的螯合劑，并且包括作為DEQUEST的乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)。優(yōu)選這些氨基膦酸鹽并不包含多于大約6個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基。
多官能取代的芳族螯合劑也適用于本發(fā)明的組合物中。參見1974年5月21日授權(quán)予Connor等人的美國(guó)專利3,812,044。優(yōu)選的酸式的這種類型的化合物為二羥基二磺基苯如1，2-二羥基-3，5-二磺基苯。
一種優(yōu)選的用于此中的可生物降解螯合劑是乙二胺二琥珀酸鹽(“EDDS”)、特別是1987年11月3日Hartman和Perkins的美國(guó)專利4,704,233中所述的[S，S]異構(gòu)體。
此中的組合物也可包含水溶性甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)鹽(或酸式)作為可與例如不溶性助洗劑如沸石、層狀硅酸鹽等一起使用的螯合劑或第二助洗劑。
如果使用，這些螯合劑一般占此中洗滌劑組合物的大約0.1％至大約15％(重量)。如果使用，更優(yōu)選所述螯合劑占這種組合物的大約0.1％至大約3.0％(重量)。抑泡劑另一種任選的成分是抑泡劑，例如硅氧烷和硅石-硅氧烷混合物。一般硅氧烷可由烷基化聚硅氧烷物質(zhì)代表，而硅石通常以細(xì)碎形式使用，例如硅石氣凝膠和干凝膠和各種類型的疏水硅石。這些物質(zhì)可以顆粒物形式摻入，其中所述抑泡劑有利地可釋放地?fù)饺氲剿苄曰蚩伤稚⒌摹⒎潜砻婊钚韵礈靹┗静粷B透載體中?；蛘咚鲆峙輨┛扇芙饣蚍稚⒂谝后w載體中并可通過(guò)噴霧在一種或多種其它組分上來(lái)施用。
一種優(yōu)選的硅氧烷泡沫控制劑公開于Bartollota等人的美國(guó)專利3933672中。其它特別有用的抑泡劑是描述于1977年4月28日公開的德國(guó)專利申請(qǐng)DTOS 2 646 126中的自乳化硅氧烷抑泡劑。這種化合物的一個(gè)例子是可購(gòu)自Dow Corning的DC-544，它是一種硅氧烷-二元醇共聚物。特別優(yōu)選的泡沫控制劑是包括硅油和2-烷基鏈烷醇的混合物的抑泡劑系統(tǒng)。適用的2-烷基鏈烷醇是可以以Isofol 12R的商品名購(gòu)買的2-丁基-辛醇。
這種抑泡劑體系描述于1992年11月10日提出的同時(shí)待審的歐洲專利申請(qǐng)?zhí)?2870174.7中。
特別優(yōu)選的硅氧烷泡沫控制劑描述于同時(shí)待審的歐洲專利申請(qǐng)?zhí)?2201649.8中。所述組合物可包括連同熱解法無(wú)孔硅石如Aerosil的硅氧烷/硅石混合物。
通常上述的抑泡劑以占組合物的0.001％至2％(重量)、優(yōu)選0.01％至1％(重量)的水平使用。其它可使用其它用于洗滌劑組合物中的組分，如污垢懸浮劑、污垢釋放劑、熒光增白劑、磨料、殺菌劑、晦暗抑制劑、著色劑和/或包封或非包封的香料。
特別適合的包封物質(zhì)是由在如GB1,464,616中所述的多糖和多羥基化合物的基質(zhì)組成的水溶性膠囊。其它適合的水溶性包封物質(zhì)包括源于如US3,455,838中所述的取代二元羧酸的未膠凝化淀粉酸酯的糊精。優(yōu)選這些酸酯糊精由如蠟質(zhì)種玉米、蠟質(zhì)種高粱、西米、木薯淀粉和馬鈴薯的淀粉制備。所述包封物質(zhì)的適合的例子包括由National Starch生產(chǎn)的N-Lok。所述N-Lok包封物質(zhì)由改性的玉米淀粉和葡萄糖組成。所述淀粉通過(guò)加入單官能取代的基團(tuán)如辛烯基琥珀酸酐來(lái)進(jìn)行改性。
優(yōu)選的熒光增白劑是具有陰離子性質(zhì)的熒光增白劑，其例子為4，4’-雙(2-二乙醇氨基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)均二苯代乙烯-2，2’-二磺酸二鈉；4，4’-雙(2-嗎啉基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)均二苯代乙烯-2，2’-二磺酸二鈉；4，4’-雙(2，4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)均二苯代乙烯-2，2’-二磺酸二鈉；4’，4”-雙(2，4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)均二苯代乙烯-2-磺酸一鈉；4，4’-雙(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羥乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)均二苯代乙烯-2，2’-二磺酸二鈉；4，4’-雙(4-苯基-2，1，3-三唑-2-基)-均二苯代乙烯-2，2’-二磺酸二鈉；4，4’-雙(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羥乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)均二苯代乙烯-2，2’-二磺酸二鈉；2(基(stilbyl)-4”-(萘并-1’，2’，4，5)-1，2，3-三唑-2”-磺酸鈉和4，4’-雙(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯。高度優(yōu)選的熒光增白劑是同時(shí)待審的歐洲專利申請(qǐng)?zhí)?5201943.8中指定的熒光增白劑。
其它可用的聚合物質(zhì)是聚乙二醇、特別是分子量為1000到10000、更具體是2000到8000和最優(yōu)選約4000的聚乙二醇。它們可以以0.20％至5％、更優(yōu)選0.25％至2.5％(重量)的水平使用。這些聚合物和前述的均聚或共聚多元羧酸鹽對(duì)于改善白度保持、織物灰分沉積和在過(guò)渡金屬雜質(zhì)的存在下對(duì)泥土、蛋白質(zhì)類和可氧化的污垢的清潔性能是極有價(jià)值的。
可用于本發(fā)明組合物中的污垢釋放劑是常規(guī)的對(duì)苯二甲酸與乙二醇和/或丙二醇單元的各種排列的共聚物或三元共聚物。這種聚合物的例子公開于共同轉(zhuǎn)讓的美國(guó)專利號(hào)4116885和4711730和歐洲公開的專利申請(qǐng)?zhí)?272033中。一種特別優(yōu)選的按照EP-A-0272033的聚合物具有下式(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[(T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(PO-H)0.25((PEG)43CH3)0.75式中PEG為-(OC2H4)O-，PO為(OC3H6O)和T為(pcOC6H4CO)。
非常有用的還有作為對(duì)苯二甲酸二甲酯、磺基間苯二甲酸二甲酯、乙二醇和1，2-丙二醇的無(wú)規(guī)共聚物的改性聚酯，其端基主要由磺基苯甲酸鹽組成和少量由乙二醇和/或丙二醇的單酯組成。目標(biāo)是獲得兩端均被磺基苯甲酸鹽基團(tuán)封端的聚合物，在本專利說(shuō)明書中“主要”這里是指大多數(shù)所述共聚物被磺基苯甲酸鹽基團(tuán)所封端。但是，一些共聚物并沒(méi)有被完全封端，因此其端基可能包括乙二醇和/或1，2-丙二醇的單酯，因此“少量”由這種物質(zhì)組成。
此中所選的聚酯包含大約46％(重量)對(duì)苯二甲酸二甲酯、大約16％(重量)1，2-丙二醇、大約10％(重量)乙二醇、大約13％(重量)磺基苯甲酸二甲酯和大約15％(重量)磺基間苯二甲酸并且具有大約3,000的分子量。所述聚酯和其制備方法詳細(xì)描述于EPA311342中。
本領(lǐng)域人員熟知在自來(lái)水中的游離氯使洗滌劑組合物中包含的酶快速失活。因此，在配方中以占總組合物的0.1％(重量)以上的水平使用氯清除劑如過(guò)硼酸鹽、硫酸銨、亞硫酸鈉或聚亞乙基亞胺以便提供改善的整個(gè)洗滌過(guò)程中洗滌酶的穩(wěn)定性。包括氯清除劑的組合物描述于1992年1月31日提出的歐洲專利申請(qǐng)92870018.6中。
烷氧基化聚羧酸酯如從聚丙烯酸酯制備的那些在此中可用于提供另外的脫脂性能。這種物質(zhì)描述于WO91/08281和PCT90/01815的第4頁(yè)及其后文中(均通過(guò)引用結(jié)合到本文中)?；瘜W(xué)上，這些物質(zhì)包括每7到8個(gè)丙烯酸酯單元一個(gè)乙氧基側(cè)鏈的聚丙烯酸酯。所述側(cè)鏈具有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3，式中m為2到3并且n為6到12。所述側(cè)鏈以酯鍵連接到聚丙烯酸酯“主鏈”上形成“梳狀”聚合物類型結(jié)構(gòu)。所述分子量可不同，但是一般在大約2,000到大約50,000的范圍。這種烷氧基化聚羧酸酯可占此處組合物的大約0.05％至大約10％(重量)。洗滌劑組合物的制備本發(fā)明的洗滌劑組合物可為任何物理形式，如液體、膏狀物或顆粒形式。這種組合物可通過(guò)按要求的濃度、以任何適合的順序和通過(guò)任何方便的方式混合主要的和任選的組分制備。
例如，顆粒狀組合物通常通過(guò)以下方法制備混合基礎(chǔ)顆粒成分，如表面活性劑、助洗劑、水等作為淤漿；噴霧干燥所得的淤漿至低殘余水分水平(5-12％)；可將剩余的干燥成分(如主要的纖維素基織物處理物質(zhì)的顆粒)與噴霧干燥顆粒在旋轉(zhuǎn)式混合機(jī)的轉(zhuǎn)筒中摻混成顆粒粉末形式；可將液體成分(如主要的纖維素基織物處理物質(zhì)、酶、粘合劑和香料的溶液)噴灑至所得的顆粒上形成最終的洗滌劑組合物。本發(fā)明的顆粒狀組合物還可為“緊密形式”，即它們可具有比常規(guī)的顆粒狀洗滌劑高的密度，即550至950g/l。在這種情況下，與常規(guī)的顆粒洗滌劑相比，本發(fā)明的顆粒洗滌劑組合物含有較少量的“無(wú)機(jī)填料鹽”；一般填料鹽為堿土金屬的硫酸鹽和氯化物、一般為硫酸鈉；“緊密”洗滌劑一般含有不多于10％的填料鹽。
液體洗滌劑組合物可通過(guò)以任何需要的順序混合其主要和任選的成分而得到含有要求濃度的組分的組合物來(lái)制備。本發(fā)明的液體組合物還可為“緊密形式”，在這種情況下，本發(fā)明的液體洗滌劑組合物可含有比常規(guī)的液體洗滌劑更少量的水。通過(guò)簡(jiǎn)單地將所需的纖維素基織物處理物質(zhì)混合到所述液體溶液中而完成所述纖維素基聚合物或低聚物在本發(fā)明的液體洗滌劑或其他含水組合物中的添加。
實(shí)施例以下實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明的組合物，而無(wú)意于限定或定義本在實(shí)施例的洗滌劑組合物中，酶水平以純酶占總組合物重量的百分?jǐn)?shù)來(lái)表達(dá)，并且除非另外申明，否則洗滌劑成分以占總組合物重量的百分?jǐn)?shù)來(lái)表達(dá)。在實(shí)施例中所用的縮寫在所述洗滌劑組合物，縮寫的組分具有以下含義淀粉酶淀粉水解酶，具有1.6％(重量)的活性酶，由NOVOIndustries A/S以Termamyl 120T的商品名出售增白劑1 4，4’-雙(2-磺化苯乙烯基)聯(lián)苯二鈉碳酸鹽無(wú)水碳酸鈉，具有200微米至900微米的粒徑纖維素酶 纖維素水解酶，具有0.23％(重量)的活性酶，由NOVO Industries A/S以Carezyme的商品名出售CFAA C12-14(椰油)烷基N-甲基葡糖酰胺檸檬酸鹽 二水合檸檬酸三鈉，活性為86.4％，粒徑分布為425微米至850微米檸檬酸無(wú)水檸檬酸CxyAS C1x-C1y烷基硫酸鈉CxyEz C1x-C1y主要直鏈伯醇與平均z摩爾環(huán)氧乙烷的縮合CxyEzSC1x-C1y烷基硫酸鈉與平均z摩爾環(huán)氧乙烷的縮合DTPMP 二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸酯)，由Monsanto以Dequest 2060的商品名出售DTPA 二亞乙基三胺五乙酸EDDS 乙二胺-N，N’-二丁二酸，鈉鹽形式的(S，S)異構(gòu)體HEDP 1，1-羥乙烷二膦酸LAS 直鏈C11-13烷基苯磺酸鈉脂酶 脂肪水解酶，具有2.0％(重量)的活性酶，由NOVOIndustries A/S以Lipolase的商品名出售MA/AA 1∶4的馬來(lái)酸/丙烯酸共聚物，平均分子量為約70,000PB4 具有式NaBO2.3H2O.H2O2的過(guò)硼酸鈉四水合物光活化劑 包封在漂白劑(1)糊精可溶性聚合物中的磺化酞菁鋅光活化劑 包封在漂白劑(2)糊精可溶性聚合物中的磺化酞菁鋁蛋白酶蛋白水解酶，具有3.3％(重量)的活性酶，由NOVOIndustries A/S以Savinase的商品名出售蛋白酶I 蛋白水解酶，具有4％(重量)的活性酶，描述于WO95/10591，由Genencor Int.Inc.出售PVNO 聚乙烯基吡啶N-氧化物聚合物，平均分子量為50,000PVPVI 聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物，平均分子量為20,000QAS R2.N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C12-C14QAS 1 R2.N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C8-C11QEA 雙((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)雙((C2H5O)(C2H4O))n，其中n為20-30硅酸鹽無(wú)水硅酸鈉(SiO2∶Na2O＝2.0∶1)硅酮消泡劑硅氧烷-氧亞烷基共聚物作為分散劑的聚二甲基硅氧烷泡沫控制劑，所述泡沫控制劑與所述分散劑之比為10∶1-100∶1SRP 1 陰離子封端的聚酯硫酸鹽無(wú)水硫酸鈉TAED 四乙?；叶稵EPAE 四亞乙基五胺乙氧基化物TPKFA C12-14拔頂全切取餾份脂肪酸Zeolite A 式Nal2(AlO2SiO2)12.27H2O的水合硅鋁酸鈉，粒徑為0.1-10微米(重量基于無(wú)水物表達(dá))以下實(shí)施例的所有水平均標(biāo)為所述組合物的重量百分?jǐn)?shù)。實(shí)施例1顆粒狀洗滌劑組合物
實(shí)施例2液體洗滌劑組合物
應(yīng)理解此處描述的實(shí)施例和實(shí)施方案僅僅是為了舉例說(shuō)明的目的，在沒(méi)有偏離本發(fā)明的宗旨和范圍的情況下，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以提出各種修改或改變的建議。
權(quán)利要求
1.一種洗衣用洗滌劑組合物，包括(a)具有以下結(jié)構(gòu)的陰離子改性的纖維素 式中n＝10至10000；R1、R2和R3的至少一個(gè)被選自羧基、磺?；蜢Ⅴ；年庪x子改性的基團(tuán)取代；和(b)金屬陽(yáng)離子，其中所述陰離子改性的基團(tuán)與所述金屬陽(yáng)離子的摩爾比為大約50∶1至大約1∶50。
2.權(quán)利要求1的洗衣用洗滌劑組合物，其中所述AMC具有以下結(jié)構(gòu) 式中n＝10至10000；R1、R2和R3的至少一個(gè)被選自羧基、磺?；蜢Ⅴ；年庪x子改性的基團(tuán)取代并且剩余的R1、R2和R3被選自羧基、磺?；?、膦酰基、乙?；⒚?、酯、氫、烷基、羥基或酰氨基的基團(tuán)取代。
3.權(quán)利要求2的洗衣用洗滌劑組合物，其中所述AMC選自醚改性的羧甲基纖維素、醚改性的羧乙基纖維素、醚改性的羧甲基乙基纖維素、酯改性的羧甲基纖維素、酯改性的羧乙基纖維素、酯改性的羧甲基乙基纖維素、酰氨基改性的羧甲基纖維素、氨基改性的羧乙基纖維素、酰氨基改性的羧甲基乙基纖維素及其混合物。
4.權(quán)利要求1的洗衣用洗滌劑組合物，其中所述金屬陽(yáng)離子選自堿金屬離子、堿土金屬離子、鋁及其混合物。
5.一種洗衣用洗滌劑組合物，包括(a)大約0.01％至大約60％重量的去污表面活性劑；(b)大約3％至大約60％重量的洗滌助洗劑；(c)大約0.1％至大約20％重量的具有以下結(jié)構(gòu)的陰離子改性的纖維素(AMC) 式中n＝10至10000；R1、R2和R3的至少一個(gè)被選自羧基、磺?；蜢Ⅴ；年庪x子改性的基團(tuán)取代；和(d)大約0.1％至大約20％重量的金屬陽(yáng)離子，其中所述AMC的陰離子改性的基團(tuán)與所述金屬陽(yáng)離子的摩爾比為大約50∶1至大約1∶50。
6.權(quán)利要求5的洗衣用洗滌劑組合物，其中所述表面活性劑選自陰離子、陽(yáng)離子、兩性、非離子及其混合物；以及所述洗滌助洗劑選自焦磷酸鹽、正磷酸鹽、三聚磷酸鹽、高級(jí)磷酸鹽、堿金屬的碳酸鹽和碳酸氫鹽、堿金屬硅酸鹽、硅鋁酸鹽、多元羧酸鹽及其混合物。
7.權(quán)利要求5的洗衣用洗滌劑組合物，其中所述AMC選自醚改性的羧甲基纖維素、醚改性的羧乙基纖維素、醚改性的羧甲基乙基纖維素、酯改性的羧甲基纖維素、酯改性的羧乙基纖維素、酯改性的羧甲基乙基纖維素、酰氨基改性的羧甲基纖維素、氨基改性的羧乙基纖維素、酰氨基改性的羧甲基乙基纖維素及其混合物；所述金屬陽(yáng)離子選自堿金屬離子、堿土金屬離子、鋁及其混合物。
8.權(quán)利要求5的洗衣用洗滌劑組合物，所述組合物還含有選自蛋白酶、淀粉酶、脂酶、纖維素酶、過(guò)氧化物酶及其混合物的酶。
9.權(quán)利要求5的洗衣用洗滌劑組合物，其中所述金屬陽(yáng)離子為鎂離子或鈣離子，所述陰離子改性的纖維素選自醚改性的羧甲基纖維素、醚改性的羧乙基纖維素、醚改性的羧甲基乙基纖維素、酯改性的羧甲基纖維素、酯改性的羧乙基纖維素、酯改性的羧甲基乙基纖維素、酰氨基改性的羧甲基纖維素、氨基改性的羧乙基纖維素、酰氨基改性的羧甲基乙基纖維素及其混合物。
10.權(quán)利要求8的洗衣用洗滌劑組合物，所述組合物還含有選自過(guò)硼酸鹽、過(guò)碳酸鹽、過(guò)氧化氫合物(peroxyhydrate)、過(guò)氧化物、過(guò)硫酸鹽及其混合物的漂白劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及洗衣用洗滌劑組合物,所述組合物包含陰離子改性的纖維素(AMC)和金屬陽(yáng)離子。優(yōu)選所述AMC的陰離子改性的基團(tuán)與所述金屬陽(yáng)離子的摩爾比為大約50∶1至大約1∶50。含有這種物質(zhì)的洗衣用洗滌劑組合物保持良好的織物外觀,如更好的抗起球性/抗起毛性和顏色保持。
文檔編號(hào)G09G3/28GK1337993SQ99816395
公開日2002年2月27日 申請(qǐng)日期1999年1月13日 優(yōu)先權(quán)日1999年1月13日
發(fā)明者H·巴巴, S·穆拉塔, J·王 申請(qǐng)人:寶潔公司