本發(fā)明涉及防偽材料的技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及防偽貼紙的技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

隨著人們防偽需求的增多，防偽技術(shù)也得到了不斷的發(fā)展，全息防偽技術(shù)是其中一種可有效提高防偽程度的新技術(shù)。

全息防偽技術(shù)一般包括常規(guī)全息防偽技術(shù)，多通道全息防偽技術(shù)，隱形加密技術(shù)，雙層全息技術(shù)，點陣全息技術(shù)，熒光加密全息技術(shù)等，其中最常用的包括激光全息圖像防偽標(biāo)識、加密激光全息圖像防偽標(biāo)識和激光光刻防偽標(biāo)識等。

激光全息防偽雖然可以提高防偽程度，但這種程度的提高主要集中在防偽信息的傳遞上，并不涉及其作為標(biāo)識時自身的轉(zhuǎn)移能力，如將激光全息防偽標(biāo)識進(jìn)行撕揭其后轉(zhuǎn)移至假冒偽劣產(chǎn)品上時，雖然防偽信息仍然得到完好的保存，但實際產(chǎn)品已經(jīng)不能和防偽信息進(jìn)行對應(yīng)，針對這種情況，進(jìn)一步出現(xiàn)了使用易碎紙、易碎膜、易碎天線等作為基材使用的全息防偽標(biāo)貼，這些防偽材料在被直接撕揭時會出現(xiàn)碎裂，由此阻止了防偽材料的轉(zhuǎn)移和再利用。但進(jìn)一步的考察發(fā)現(xiàn)通過加熱的方式，如使用熱吹風(fēng)機吹，可以將由這些易碎材料作為基材的防偽標(biāo)貼上的粘膠加熱熔化，從而在不破壞易碎基材的情況下使標(biāo)貼自產(chǎn)品上脫落，仍被進(jìn)行二次利用，為了再次克服防偽標(biāo)貼可通過加熱的方式進(jìn)行完整轉(zhuǎn)移的問題，部分技術(shù)對防偽標(biāo)貼的粘膠進(jìn)行了改進(jìn)，如使用加熱不可逆變色油墨，或熱敏耐高溫不干膠等，雖然這種改進(jìn)消除了防偽標(biāo)貼通過加熱得到完整轉(zhuǎn)移的缺陷，但是極大地增加了生產(chǎn)成本，此外這種產(chǎn)品雖然可以避免加熱轉(zhuǎn)移，但對一些冷剝離、撕揭仍然無效。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提出一種能夠防止因撕揭、加熱等操作而出現(xiàn)防偽信息完整轉(zhuǎn)移的加工過程簡單、生產(chǎn)成本較低、可結(jié)合激光全息技術(shù)及二維碼技術(shù)使用的防偽貼紙。

本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

一種防偽貼紙：其自下而上包括粘膠層、防偽信息層，其中所述防偽信息層為在基材層上印刷防偽全息圖案或/和防偽碼，所述基材層為經(jīng)過單向或雙向預(yù)拉伸的熱致形狀記憶聚合物，所述基材層或防偽信息層上有通過刻刀刻劃的劃痕或激光切割的刻痕，所述粘膠層的熱熔溫度大于或等于所述基材層的形狀回復(fù)溫度。

所述單向或雙向預(yù)拉伸可以為冷拉伸或熱拉伸。

所述劃痕可為貫通或非貫通式的。

此處所述“貫通”是指的劃痕在基材厚度方向上的貫通。

優(yōu)選的是：所述基材層的形狀回復(fù)溫度為50~120℃。

另外優(yōu)選的是：粘膠層的熱熔溫度在50℃以上。

另外優(yōu)選的是：所述基材層為選自形狀記憶聚氯乙烯、形狀記憶聚對苯二甲酸乙二醇酯、形狀記憶聚丙烯、形狀記憶聚乙烯、形狀記憶聚氨酯、形狀記憶聚乙烯、形狀記憶聚苯乙烯-丁二烯共聚物、形狀記憶聚異戊二烯、形狀記憶乙烯-醋酸乙烯共聚物、形狀記憶ABS樹脂，形狀記憶聚甲基丙烯酸酯類中的一種或多種。

進(jìn)一步優(yōu)選的是：所述基材層為水驅(qū)動聚氨酯。

另外優(yōu)選的是：所述單向或雙向預(yù)拉伸使所述基材層材料在其經(jīng)、緯方向上產(chǎn)生≥5%的拉伸量。

另外優(yōu)選的是：所述劃/刻痕寬度為5~100μm、深度為所述防偽信息層厚度的40~100%。

該優(yōu)選劃痕的寬度與深度可結(jié)合上述技術(shù)方案中的基材材料，使得防偽貼紙在未進(jìn)行撕揭或加熱撕揭前，在防偽貼紙表面即防偽信息層表面不呈現(xiàn)出肉眼可見的破壞痕跡，不影響防偽信息的閱讀和觀測，而在進(jìn)行加熱后，因基材材料的形變，劃痕出現(xiàn)擴(kuò)大化，由此破壞全息圖案的形態(tài)或色彩，或破壞二維碼的圖案；在進(jìn)行撕揭時，又因劃痕的存在，使得防偽貼紙不能被完整的撕揭下來，在撕揭過程中防偽貼紙會自行破損。由此杜絕了防偽貼紙因撕揭或加熱撕揭而被完整轉(zhuǎn)移的可能性，顯著提高了防偽效果。

其進(jìn)一步的優(yōu)選為：所述劃/刻痕的深度為0.002~0.3mm。

本發(fā)明進(jìn)一步提出了一種防偽貼紙的制備方法，包括以下四個分步驟：

A.基材拉伸

將熱致形狀記憶聚合物進(jìn)行單向或雙向預(yù)拉伸；

B.信息打印

通過激光全息印刷技術(shù)或/和防偽碼印刷技術(shù)在上級材料表面印刷防偽全息圖案或/和防偽碼；

C.劃/刻痕刻印

使用刻刀或/和激光切割技術(shù)在上級材料表面或背面刻印劃痕或/和切割刻痕；

D.復(fù)合

將粘膠層作為防偽貼紙的背面粘合材料與上級材料進(jìn)行復(fù)合；

其中所述上級材料為經(jīng)上一步驟完成后的材料，分步驟A為首先進(jìn)行的步驟，分步驟B、C、D可任意順序組合，且若B、C、D步驟中步驟D復(fù)合先進(jìn)行，此后B、C步驟均在上級材料表面進(jìn)行；

且：所述單向或雙向預(yù)拉伸使所述基材層材料在其經(jīng)、緯方向上產(chǎn)生≥5%的拉伸量，所述粘膠層的熱熔溫度大于或等于所述基材層的形狀回復(fù)溫度，所述基材層的形狀回復(fù)溫度為50~120℃；所述劃痕寬度為5~100μm、深度為所述防偽信息層厚度的40~100%。

如，所述制備方法按照分步驟A、B、C、D的順序進(jìn)行，即為：

（1）首先將熱致形狀記憶聚合物進(jìn)行單向或雙向預(yù)拉伸，得到基材材料；（2）在所述基材材料的表面通過激光全息印刷技術(shù)或/和防偽碼印刷技術(shù)印刷防偽全息圖案或/和防偽碼，得到信息層材料；（3）在所述信息層材料的表面或背面使用刻刀或/和激光切割技術(shù)刻印劃痕或/和切割刻痕，得到主體材料；（4）將粘膠層與所述主體復(fù)合，即得到所述防偽貼紙。

或如，所述制備方法按照分步驟A、D、C、B的順序進(jìn)行，即為：

（1）首先將熱致形狀記憶聚合物進(jìn)行單向或雙向預(yù)拉伸，得到基材材料；（2）將粘膠層與所述基材材料復(fù)合，得到粘性基材材料；（3）在所述粘性基材材料的表面，即非粘膠層的一面，使用刻刀或/和激光切割技術(shù)刻印劃痕或/和切割刻痕，得到刻印基材材料；（4）在所述刻印基材材料的表面，即非粘膠層的一面，通過激光全息印刷技術(shù)或/和防偽碼印刷技術(shù)印刷防偽全息圖案或/和防偽碼，即得到所述防偽貼紙。

本發(fā)明還進(jìn)一步提出了另一種防偽貼紙的制備方法，包括以下四個分步驟：

A. 信息打印

通過激光全息印刷技術(shù)或/和防偽碼印刷技術(shù)在所述熱致形狀記憶聚合物表面印刷防偽全息圖案或/和防偽碼；

B. 基材拉伸

將印刷有防偽全息圖案或/和防偽碼的熱致形狀記憶聚合物進(jìn)行單向或雙向預(yù)拉伸；

C.劃/刻痕刻印

使用刻刀或/和激光切割技術(shù)在上級材料表面或背面刻印劃痕或/和切割刻痕；

D.復(fù)合

將粘膠層作為防偽貼紙的背面粘合材料與上級材料進(jìn)行復(fù)合；

其中所述上級材料為經(jīng)上一步驟完成后的材料，分步驟A、B為首先進(jìn)行的步驟，分步驟C、D可任意順序組合，且若C、D步驟中步驟D復(fù)合先進(jìn)行，此后C步驟為在上級材料表面進(jìn)行；

且：所述單向或雙向預(yù)拉伸使所述基材層材料在其經(jīng)、緯方向上產(chǎn)生≥5%的拉伸量，所述粘膠層的熱熔溫度大于或等于所述基材層的形狀回復(fù)溫度，所述基材層的形狀回復(fù)溫度為50~120℃；所述劃痕寬度為5~100μm、深度為所述防偽信息層厚度的40~100%。

上述兩種制備方法的進(jìn)一步優(yōu)選為：所述劃/刻痕的深度為0.002~0.3mm。

上述制備方法的另一種優(yōu)選實施方式為：所述防偽碼為二維碼。

在實際應(yīng)用時，本貼紙還可包括表面保護(hù)層等輔助性結(jié)構(gòu)，其制備方法亦可包括與保護(hù)層等結(jié)構(gòu)的復(fù)合，其不影響本貼紙功能的發(fā)揮。

本發(fā)明中全息貼紙里的防偽信息可根據(jù)市面需要的各類全息信息或者根據(jù)客戶需求自由選擇。

本發(fā)明中劃痕可以為任意形狀，劃痕優(yōu)選刻劃在無全息信息的隱蔽處或與全息信息圖案重合，以進(jìn)一步增加其不易察覺性。

本發(fā)明中基材層經(jīng)過了雙向或單向預(yù)拉伸，在形成防偽貼紙后，若在使用過程中貼紙經(jīng)過了刻意的加熱，則基材會產(chǎn)生形狀回復(fù)，由此導(dǎo)致與基材層相貼合的全息圖案或二維碼發(fā)生改變，購買者由此知道防偽標(biāo)識已失效。

本發(fā)明在日常使用時，因劃痕直接在經(jīng)預(yù)拉伸后的為熱致性形狀記憶材料的基材層或印刷有防偽信息之后的基材層上先通過刻刀進(jìn)行了刻劃，肉眼難以察覺，同時不影響防偽信息的閱讀或檢測，在優(yōu)選方案中基材層的預(yù)拉伸量、劃痕的寬度、深度的選擇可進(jìn)一步增強上述效果，使得貼紙在首次使用時，肉眼看上去表面平整、無瑕疵，防偽圖案及色彩完整、正常，而一旦被撕揭或剝離時，因劃/刻痕的存在，貼紙出現(xiàn)破損，使其難以再被二次利用；或當(dāng)其被刻意加熱時，貼紙基材產(chǎn)生形狀回復(fù)，劃痕擴(kuò)張凸顯出來，并同時導(dǎo)致相應(yīng)部位全息圖案色彩或二維碼圖案出現(xiàn)改變或破壞，購買者由此得知防偽標(biāo)識已失效。

本發(fā)明可有效杜絕通過加熱或撕揭等操作而將貼紙完整轉(zhuǎn)移二次使用的可能，顯著提高了貼紙的防偽效果。同時加工過程簡單、生產(chǎn)成本較低。

附圖說明

圖1~圖3為本發(fā)明的貼紙的狀態(tài)改變圖。

具體實施方式

以下通過實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明，但不應(yīng)將此理解為本發(fā)明的范圍僅限于以下的實例。在不脫離本發(fā)明上述方法思想的情況下,根據(jù)本領(lǐng)域普通技術(shù)知識和慣用手段做出的各種替換或變更,均應(yīng)包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)。

實施例一

（1）基材層制備

將回復(fù)溫度為80~100℃，厚度為0.05~0.3mm的形狀記憶PET膜在常溫下進(jìn)行雙向預(yù)拉伸，使其經(jīng)、緯方向上均產(chǎn)生12%的拉伸量；

（2）防偽信息層制備

通過激光全息印刷技術(shù)將防偽全息圖案印刷于步驟（1）得到的基材層上，選用的全息圖案為小方格，如附圖1所示，按照普通全息貼紙的工藝流程進(jìn)行制備，即得到防偽信息層；

（3）劃痕刻印

使用刻刀在上述防偽信息層表面沿著經(jīng)度或緯度方向用刻刀刻劃出“一”字形劃痕，如附圖1中所示的A、B、C位置處，劃痕寬度為10~20μm,深度與全息貼紙厚度一致，為0.05~0.3mm，刻劃完成后全息圖案未受到影響；

（4）復(fù)合

將刻劃后的防偽信息層與粘膠層粘合后即得到所述防偽貼紙，所用粘膠層材料為熱塑性粘膠，其熱熔溫度為100~120℃；

如附圖1~3所示，將得到的防偽貼紙2通過粘膠層貼于產(chǎn)品1的表面后，貼紙最初呈現(xiàn)出完美的全息防偽圖案，撕揭該貼紙時，貼紙破損，如附圖2所示；利用電吹風(fēng)加熱該貼紙，電吹風(fēng)溫度為80℃~100℃，貼紙上一字劃痕擴(kuò)張，凸顯出來，如附圖3所示，其后再撕揭，貼紙破損。

實施例二

（1）基材層制備

將回復(fù)溫度為70~80 ℃，厚度為0.05~0.3mm的形狀記憶PVC膜在常溫下進(jìn)行單向預(yù)拉伸，僅在其經(jīng)度方向上產(chǎn)生10%的拉伸量；

（2）防偽信息層制備

通過激光全息印刷技術(shù)將防偽全息圖案印刷于步驟（1）得到的基材層上，選用的全息圖案為海浪紋路，按照普通全息貼紙的工藝流程進(jìn)行制備，即得到防偽信息層；

（3）劃痕刻印

使用刻刀在上述防偽信息層的背面沿著經(jīng)度或緯度方向用刻刀刻劃出“一”字形劃痕，劃痕寬度為10~50μm,深度與全息貼紙厚度一致，為0.025~0.15mm，刻劃完成后全息圖案未受到影響；

（4）復(fù)合

將刻劃后的防偽信息層與粘膠層粘合后即得到所述防偽貼紙，所用粘膠層材料為熱塑性粘膠，其熱熔溫度為80~100℃；

將得到的防偽貼紙通過粘膠層貼于產(chǎn)品表面后，貼紙最初呈現(xiàn)出完美的海浪紋路狀全息防偽圖案，撕揭該貼紙時，貼紙破損；利用電吹風(fēng)加熱該貼紙，電吹風(fēng)溫度為80℃~100℃，貼紙上一字劃痕擴(kuò)張并凸顯出來，導(dǎo)致貼紙表面相應(yīng)位置處全息圖案出現(xiàn)破損。

實施例三

（1）基材層制備

將回復(fù)溫度為50~80 ℃，厚度為0.05~0.3mm的形狀記憶PE膜在常溫下進(jìn)行雙向預(yù)拉伸，使其經(jīng)、緯方向上均產(chǎn)生15%的拉伸量；

（2）防偽信息層制備

通過激光全息印刷技術(shù)將防偽全息圖案印刷于步驟（1）得到的基材層的一面上，選用的全息圖案為海浪紋路，按照普通全息貼紙的工藝流程進(jìn)行制備，即得到防偽信息層；

（3）粘膠層復(fù)合

將刻劃后的防偽信息層中無防偽全息圖案的一面與粘膠層粘合，得到主體材料，所用粘膠層材料為熱塑性粘膠，其熱熔溫度為80~100℃；

（4）劃痕刻印

使用刻刀在上述主體材料的具有防偽全息圖案一面上刻劃劃痕，劃痕為“米”字形，每一劃的平均寬度為60~100μm；深度為0.03~0.2mm；

將得到的防偽貼紙通過粘膠層貼于產(chǎn)品表面后，貼紙最初呈現(xiàn)出完美的海浪紋路狀全息防偽圖案，撕揭該貼紙時，貼紙破損；利用電吹風(fēng)加熱該貼紙，電吹風(fēng)溫度為80℃~150℃，貼紙上米字劃痕擴(kuò)張并凸顯出來，導(dǎo)致貼紙表面相應(yīng)位置處全息圖案的色彩出現(xiàn)成片泛白的現(xiàn)象。

實施例四

（1）基材層制備

將回復(fù)溫度為50~100℃，厚度為0.005~0.1mm的形狀記憶PP膜進(jìn)行雙向預(yù)拉伸，使其經(jīng)、緯方向上均產(chǎn)生5%以上的拉伸量；

（2）防偽信息層制備

通過激光全息印刷技術(shù)將防偽全息圖案印刷于步驟（1）得到的基材層上，選用的全息圖案為小方格，按照普通全息貼紙的工藝流程進(jìn)行制備，即得到防偽信息層；

（3）劃痕刻印

使用激光切割的方法在上述防偽信息層表面沿著經(jīng)度或緯度方向用刻刀刻劃出“一”字形刻痕，刻痕寬度為5~20μm,深度與全息貼紙厚度一致，為0.005~0.1mm，刻劃完成后全息圖案未受到影響；

（4）復(fù)合

將刻劃后的防偽信息層與粘膠層粘合后即得到所述防偽貼紙，所用粘膠層材料為熱塑性粘膠，其熱熔溫度為100~120℃；

將得到的防偽貼紙通過粘膠層貼于產(chǎn)品的表面后，貼紙最初呈現(xiàn)出完美的全息防偽圖案，撕揭該貼紙時，貼紙破損，利用電吹風(fēng)加熱該貼紙，電吹風(fēng)溫度為100~150℃，貼紙上一字劃痕擴(kuò)張，寬度變?yōu)?0μm以上，凸顯出來，如附圖3所示，其后再撕揭，貼紙破損。

實施例五

（1）基材層制備

將回復(fù)溫度為100~120℃，厚度為0.05~0.3mm的形狀記憶ABS樹脂膜進(jìn)行雙向預(yù)拉伸，使其經(jīng)、緯方向上均產(chǎn)生10%以上的拉伸量；

（2）防偽信息層制備

通過激光全息印刷技術(shù)將防偽全息圖案印刷于步驟（1）得到的基材層上，選用的全息圖案為小方格，按照普通全息貼紙的工藝流程進(jìn)行制備，即得到防偽信息層；

（3）劃痕刻印

使用刻刀在上述防偽信息層表面沿著經(jīng)度或緯度方向用刻刀刻劃出“﹟”字形非貫通劃痕，劃痕寬度為10~100μm,深度為0.04~0.25mm，刻劃完成后全息圖案未受到影響；

（4）復(fù)合

將刻劃后的防偽信息層與粘膠層粘合后即得到所述防偽貼紙，所用粘膠層材料為熱塑性粘膠，其熱熔溫度為100~120℃；

將得到的防偽貼紙通過粘膠層貼于產(chǎn)品的表面后，貼紙最初呈現(xiàn)出完美的全息防偽圖案，撕揭該貼紙時，貼紙破損，利用電吹風(fēng)加熱該貼紙，電吹風(fēng)溫度為100℃~150℃，貼紙上“﹟”字劃痕擴(kuò)張，凸顯出來。

實施例六

（1）基材層制備

將回復(fù)溫度為100~120 ℃，厚度為0.05~0.3mm的形狀記憶聚苯乙烯-丁二烯共聚物膜在常溫下進(jìn)行雙向預(yù)拉伸，使其經(jīng)、緯方向上均產(chǎn)生11%的拉伸量；

（2）劃痕刻印

使用刻刀在所述基材層的一面上刻劃劃痕，劃痕為“Ⅱ”字形，每一劃的平均寬度為10~30μm；深度為0.03~0.2mm；

（3）防偽信息層制備

將二維碼通過常規(guī)技術(shù)印刷于步驟（2）得到的基材層上帶有劃痕的一面上，即得到防偽信息層；

（4）復(fù)合

將粘膠層涂覆于刻劃后的防偽信息層中無二維碼的一面上即得到所述防偽貼紙，所用粘膠層材料為熱塑性粘膠，其熱熔溫度為100~120℃；

將得到的防偽貼紙通過粘膠層貼于產(chǎn)品表面后，二維碼讀取正常，撕揭該貼紙時，貼紙破損；利用電吹風(fēng)加熱該貼紙，電吹風(fēng)溫度為100℃~150℃，貼紙上“Ⅱ”字形劃痕擴(kuò)張并凸顯，導(dǎo)致二維碼無法讀取。

實施例七

（1）信息打印

通過激光全息印刷技術(shù)將防偽全息圖案印刷于回復(fù)溫度為60~80℃，厚度為0.05~0.3mm的形狀記憶乙烯-醋酸乙烯共聚物膜上，同時在其相鄰位置處通過二維碼印刷技術(shù)將二維碼也印刷在該形狀記憶乙烯-醋酸乙烯共聚物膜上；

（2）基材拉伸

將印刷有防偽全息圖案及二維碼的形狀記憶乙烯-醋酸乙烯共聚物膜在常溫下進(jìn)行雙向預(yù)拉伸，使其經(jīng)、緯方向上均產(chǎn)生5 %的拉伸量；

（3）刻痕刻印

使用激光切割技術(shù)在印刷有防偽全息圖案和二維碼的一面上切割刻痕，刻痕為“一”字形，在防偽全息圖案及二維碼上均有分布，刻痕平均寬度為10~30μm；深度為0.05~0.3mm；

（4）復(fù)合

將粘膠層涂覆于切割刻痕后的材料背面，即無二維碼和防偽全息圖案的一面上，即得到所述防偽貼紙，所用粘膠層材料為熱塑性粘膠，其熱熔溫度為80~100℃；

將得到的防偽貼紙通過粘膠層貼于產(chǎn)品表面后，二維碼讀取正常，全息圖案色樣正常，撕揭該貼紙時，貼紙破損；利用電吹風(fēng)加熱該貼紙，電吹風(fēng)溫度為80℃~150℃，貼紙上“一”字形劃痕擴(kuò)張并凸顯，導(dǎo)致二維碼無法讀取，全息圖案失真。

盡管這里參照本發(fā)明的解釋性實施例對本發(fā)明進(jìn)行了描述，上述實施例僅為本發(fā)明較佳的實施方式，本發(fā)明的實施方式并不受上述實施例的限制，應(yīng)該理解，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以設(shè)計出很多其他的修改和實施方式，這些修改和實施方式將落在本申請公開的原則范圍和精神之內(nèi)。