本申請(qǐng)主張?jiān)陧n國(guó)知識(shí)產(chǎn)權(quán)局于2015年7月31日提交的韓國(guó)專利申請(qǐng)第10-2015-0109216號(hào)、2015年8月28日提交的韓國(guó)專利申請(qǐng)第10-2015-0122152號(hào)以及2016年3月7日提交的韓國(guó)專利申請(qǐng)第10-2016-0027328號(hào)的權(quán)益,所述申請(qǐng)的全部揭露內(nèi)容以引入的方式并入本文中。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及窗膜和包含所述窗膜的可撓性顯示器。
背景技術(shù):
窗膜安置在光學(xué)顯示器的最外側(cè)。因此,需要窗膜以具有良好透光度和高鉛筆硬度。此類窗膜可以經(jīng)由粘合劑層安裝于顯示器的各種組件上。在其中窗膜安裝于粘合劑層上的結(jié)構(gòu)中,窗膜可能因鉛筆硬度降低而受影響。窗膜包含基層和由可固化樹脂形成的涂層。取決于基層和/或可固化樹脂,窗膜可以具有高黃色指數(shù)以使得窗膜可以呈現(xiàn)黃色。因此,顯示器屏幕可能提供較差圖像質(zhì)量??梢栽诰硗采咸幚泶澳?。如果窗膜具有高薄層電阻并且可能產(chǎn)生靜電,那么存在處理卷筒困難的問(wèn)題。如果窗膜基層的抗靜電處理困難,那么這個(gè)問(wèn)題可能變得更嚴(yán)峻。
最近,通過(guò)用可撓性膜替換典型顯示器的玻璃襯底或高硬度襯底,已研發(fā)出具有高折疊和去折疊可撓性的可撓性顯示器。在可撓性顯示器中,不僅需要襯底,而且還需要各種組件以具有可撓性。還需要用于可撓性顯示器的窗膜具有良好可撓性??梢杂欣厥褂迷谄湎鄬?duì)側(cè)具有低的窗膜以提供良好可撓性。
先前技術(shù)的一個(gè)實(shí)例揭露于韓國(guó)專利公開(kāi)案第2011-0087497A號(hào)中。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面,窗膜包含基層、形成于基層的一個(gè)表面上的窗涂層以及形成于基層的另一表面上的背涂層,其中所述窗涂層由包括硅類樹脂的用于窗涂層的組合物形成,并且所述窗膜在背涂層上具有約1,000兆帕或大于1,000兆帕的彈性模數(shù)并且在粘合劑層上具有約6H或高于6H的鉛筆硬度。
根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例,所述窗膜具有約6H或高于6H的鉛筆硬度。
根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例,所述窗膜具有約10.0毫米或小于10.0毫米的加壓方向的曲率半徑以及約20.0毫米或小于20.0毫米的拉伸方向的曲率半徑。
根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例,所述窗膜在背涂層上具有約50牛頓/毫米到約200牛頓/毫米的馬頓斯硬度。
根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例,所述窗涂層具有約5微米到約150微米的厚度。
根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例,所述背涂層具有約1微米到約100微米的厚度。
根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例,所述粘合劑層在25℃下具有約10千帕到約50千帕的儲(chǔ)存模數(shù)。
根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例,所述窗膜還包括粘合劑層以及支撐層中的至少一個(gè)。
根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例,所述窗膜中所包括的粘合劑層具有約10微米到約100微米的厚度。
根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例,所述支撐層為由與基層的樹脂相同的樹脂形成的膜。
根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例,所述窗涂層直接形成于基層的一個(gè)表面上以及背涂層直接形成于基層的另一表面上。
根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例,所述窗膜還包括在基層與背涂層之間形成的粘合劑層。
根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例,所述窗膜還包括在基層與背涂層之間形成的粘合劑層以及支撐層的堆疊結(jié)構(gòu)。
根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例,基層、窗涂層以及背涂層中的至少一個(gè)包括具有約500納米到約650納米的最大吸收波長(zhǎng)的染料。
根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例,所述染料具有約550納米到約620納米的最大吸收波長(zhǎng)。
根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例,所述染料包括花青(cyanine)、卟啉(porphyrin)、芳基甲烷(arylmethane)、芳酸菁(squarylium)、甲亞胺(azomethine)、氧喏(oxonol)、偶氮(azo)、氧雜蒽(xanthene)、部花青(merocyanine)以及釩染料中的至少一種。
根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例,在背涂層中含有染料,以及就固體含量來(lái)說(shuō),染料以約0.001重量%到約15重量%的量存在于用于背涂層的組合物中。
根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例,在背涂層中含有染料,以及背涂層由用于背涂層的組合物形成,用于背涂層的組合物包括染料、含UV可固化基團(tuán)樹脂、交聯(lián)劑以及起始劑。
根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例,所述含UV可固化基團(tuán)樹脂包括具有UV可固化基團(tuán)的(甲基)丙烯酸樹脂以及具有UV可固化基團(tuán)的硅氧烷樹脂中的至少一個(gè)。
根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例,所述背涂層具有約100納米或小于100納米的厚度。
根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例,在所述背涂層中含有染料,背涂層還包括抗氧化劑以及抗靜電劑中的至少一種。
根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例,所述基層由聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚(甲基)丙烯酸酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚酰胺樹脂以及聚酰亞胺樹脂中的至少一種形成。
根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例,所述窗膜還包括形成于背涂層的下表面上的粘合劑層。
根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例,所述窗膜具有約-2.5到約3.5的黃色指數(shù)。
根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例,所述窗膜具有約-2.5到約2.5的b*值。
根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例,所述窗涂層直接形成于基層的一個(gè)表面上,背涂層直接形成于基層的另一表面上,在背涂層中含有染料,以及基層包括聚酰亞胺樹脂薄膜。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面,可撓性顯示器包含如上文所闡述的窗膜。
本發(fā)明提供在玻璃襯底上和在粘合劑層上都具有高鉛筆硬度的窗膜。本發(fā)明提供具有良好光學(xué)特性,如透光度的窗膜。本發(fā)明提供具有良好可撓性的窗膜。本發(fā)明提供在其相反方向上展現(xiàn)良好可撓性的窗膜。本發(fā)明提供具有低黃色指數(shù)以防止窗膜呈現(xiàn)黃色的窗膜。本發(fā)明提供具有高鉛筆硬度的窗膜。本發(fā)明提供一種窗膜,其具有高耐熱性以即使在高溫下靜置較長(zhǎng)時(shí)間段之后也展現(xiàn)較低黃色指數(shù)變化,并且因此可以用于顯示器中。本發(fā)明提供具有良好抗靜電特性以展現(xiàn)良好卷筒穩(wěn)定性的窗膜。
附圖說(shuō)明
圖1為根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例的窗膜的橫截面圖。
圖2為根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例的窗膜的橫截面圖。
圖3為根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例的窗膜的橫截面圖。
圖4為根據(jù)本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施例的窗膜的橫截面圖。
圖5為根據(jù)本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施例的窗膜的橫截面圖。
圖6為根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例的可撓性顯示器的橫截面圖。
圖7為圖6的可撓性顯示器的顯示單元的一個(gè)實(shí)施例的橫截面圖。
圖8為根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例的可撓性顯示器的橫截面圖。
圖9為根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例的可撓性顯示器的橫截面圖。
具體實(shí)施方式
將參考附圖詳細(xì)描述本發(fā)明的實(shí)施例。應(yīng)理解,本發(fā)明不限于以下實(shí)施例并且可以不同的方式實(shí)施。在附圖中,為清楚起見(jiàn)將省去與描述無(wú)關(guān)的部分。在本說(shuō)明書通篇中,類似組件將由類似附圖標(biāo)記表示。
在本文中,參考附圖定義如“上側(cè)”和“下側(cè)”等空間相對(duì)術(shù)語(yǔ)。因此,應(yīng)理解,術(shù)語(yǔ)“上表面”可以與術(shù)語(yǔ)“下表面”互換使用。另外,當(dāng)如層或膜的元件被稱為放置于另一元件“上”時(shí),可以將其直接放置于另一元件上,或可以存在插入元件。另一方面,當(dāng)元件被稱為“直接”放置于另一元件上時(shí),其間不存在插入元件。
在本文中,術(shù)語(yǔ)“UV可固化基團(tuán)”意指環(huán)氧基;(甲基)丙烯酸酯基;(甲基)丙烯酰胺基;乙烯基;脂環(huán)族環(huán)氧基;縮水甘油氧基;氧雜環(huán)丁烷基;或具有環(huán)氧基、(甲基)丙烯酸酯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基、脂環(huán)族環(huán)氧基、縮水甘油氧基或氧雜環(huán)丁烷基的C1到C6烷基或C5到C10環(huán)烷基。
除非另外陳述,否則術(shù)語(yǔ)“經(jīng)取代”意指官能基的至少一個(gè)氫原子經(jīng)以下各基團(tuán)取代:羥基、未經(jīng)取代的C1到C10烷基、C1到C10烷氧基、C3到C10環(huán)烷基、C6到C20芳基、C7到C20芳基烷基、二苯甲酮基、經(jīng)C1到C10烷基取代的C6到C20芳基或經(jīng)C1到C10烷氧基取代的C1到C10烷基。
在本文中,術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酰基”是指“丙烯?;焙?或“甲基丙烯酰基”
在本文中,“Ec”是指(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基,“Me”是指甲基,“Et”是指乙基,“Gp”是指3-縮水甘油氧基丙基,并且“Op”是指3-氧雜環(huán)丁烷基丙基。
在本文中,“粘合劑層上的鉛筆硬度”根據(jù)JIS K5400使用鉛筆硬度測(cè)試儀(新東(Heidon)),對(duì)窗膜的窗涂層進(jìn)行測(cè)量,其中窗膜安置在形成于襯底(例如玻璃襯底)上的粘合劑層(厚度:50微米)上以使得窗涂層放置在最外側(cè)。在鉛筆硬度的測(cè)量中,使用6B到9H的鉛筆(三菱株式會(huì)社(Mitsubishi Co.,Ltd.))。具體來(lái)說(shuō),在窗涂層上1千克的鉛筆負(fù)載、45°的刮擦角(鋁筆與窗涂層之間的角度)、60毫米/分鐘的刮擦速度、19.6牛頓的鉛筆按壓力以及10.0毫米的鉛筆標(biāo)度的條件下測(cè)量鉛筆硬度。當(dāng)在使用某一鉛筆測(cè)試5次之后窗涂層具有一個(gè)或多個(gè)刮痕時(shí),再次使用與先前鉛筆相比具有低一級(jí)鉛筆硬度的另一鉛筆測(cè)量鋁筆硬度,并且在反復(fù)測(cè)量鉛筆硬度五次之后,將所有五次均未在窗涂層上觀測(cè)到刮痕的鉛筆硬度的最大值視為窗涂層的鉛筆硬度。在“粘合劑層上鉛筆硬度”的測(cè)量中,“粘合劑層”可以是在25℃下具有10千帕到50千帕的儲(chǔ)存模數(shù)和-60℃到-20℃的玻璃轉(zhuǎn)化溫度的粘合劑層。為了制備用于測(cè)量粘合劑層上儲(chǔ)存模數(shù)的樣本,將用于粘合劑層的組合物涂布到離型膜上并且在35℃和45%RH下靜置24小時(shí)以形成50微米厚粘合劑膜。在從每個(gè)粘合劑膜去除離型膜之后,堆疊8個(gè)粘合劑膜并且切割成具有400微米的厚度和8毫米的直徑的圓形樣本。此處,在25℃下,在1拉德(rad)/秒的條件下,相對(duì)于具有8毫米的直徑的圓盤上的樣本,使用費(fèi)西加(Physica)MCR501(安東帕有限公司(Anton parr Co.,Ltd.))測(cè)量粘合劑層的儲(chǔ)存模數(shù),同時(shí)將溫度從-50℃提高到100℃。
在本文中,“鉛筆硬度”根據(jù)JIS K5400使用鉛筆硬度測(cè)試儀(新東)對(duì)窗膜的窗涂層進(jìn)行測(cè)量,其中窗膜安置在襯底(例如玻璃襯底)上以使得窗涂層放置在最外側(cè)。在鉛筆硬度的測(cè)量中,使用6B到9H的鉛筆(三菱株式會(huì)社)。具體來(lái)說(shuō),在窗涂層上1千克的鉛筆負(fù)載、45°的刮擦角(鉛筆與窗涂層之間的角度)、60毫米/分鐘的刮擦速度、19.6牛頓的鉛筆壓力以及10.0毫米的鉛筆標(biāo)度的條件下測(cè)量鉛筆硬度。當(dāng)在使用某一鉛筆測(cè)試5次之后涂層具有一個(gè)或多個(gè)刮痕時(shí),再次使用與先前鉛筆相比具有低一級(jí)硬度的另一鉛筆測(cè)量鉛筆硬度,并且在反復(fù)測(cè)量鉛筆硬度五次之后,將所有五次均未在窗涂層上觀測(cè)到刮痕的鉛筆硬度的最大值視為窗涂層的鉛筆硬度。
在本文中,“窗膜的彈性模數(shù)”和“窗膜的馬頓斯硬度(Martens hardness)”是指在可以通過(guò)在玻璃襯底上形成粘合劑層(厚度:50微米)并且在粘合劑層上堆疊窗膜制備的樣本上,通過(guò)在25℃下使用微壓頭(維氏壓頭(Vickers indenter))向樣本最外層施加200毫牛頓(mN)的恒定力20秒,繼而慢移5秒并且放松20秒所測(cè)量到的值。此處,粘合劑層與鉛筆硬度測(cè)量中所使用的粘合劑層相同。當(dāng)樣本的最外層為窗涂層時(shí),所述值被稱為‘窗涂層上的彈性模數(shù)’和‘窗涂層上的馬頓斯硬度’。當(dāng)樣本的最外層為背涂層時(shí),所述值被稱為‘背涂層上的彈性模數(shù)’和‘背涂層上的馬頓斯硬度’。當(dāng)樣本的最外層為基層時(shí),所述值被稱為‘基層上的彈性模數(shù)’和‘基層上的馬頓斯硬度’。
在本文中,術(shù)語(yǔ)“曲率半徑”是指當(dāng)窗膜樣本卷繞于用于測(cè)試曲率半徑的夾具(曼德拉彎曲測(cè)試儀(Mandela flexing tester),觸握科技株式會(huì)社(Coretech Co.,Ltd.))上,保持卷繞5秒或大于5秒,退繞,并且接著通過(guò)肉眼觀測(cè)樣本是否開(kāi)裂時(shí),窗膜樣本上無(wú)裂痕的夾具的最小半徑。在本文中,當(dāng)樣本卷繞于夾具上以使得窗膜的窗涂層接觸夾具表面時(shí),測(cè)量加壓方向的曲率半徑,并且當(dāng)樣本卷繞于夾具上以使得窗膜的基層接觸夾具時(shí),測(cè)量拉伸方向的曲率半徑。
在本文中,術(shù)語(yǔ)窗膜的“黃色指數(shù)”是指在D65光源下,在2°(窗涂層與光源之間的角度)下,使用色度計(jì)(CM-3600d,柯尼卡美能達(dá)有限公司(Konica Minolta Co.,Ltd.)),相對(duì)于窗膜的黃色指數(shù)1925[重計(jì)算(Recal)]的值。在本文中,通過(guò)與測(cè)量窗膜的黃色指數(shù)的方法相同的方法測(cè)量基層的“黃色指數(shù)”。
在本文中,“b*值”為在D65光源下,在2°(窗涂層與光源之間的角度)下,使用色度計(jì)(CM-3600d,柯尼卡美能達(dá)有限公司),相對(duì)于窗膜所測(cè)量到的值。
接著,將參看圖1描述根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例的窗膜。圖1為根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例的窗膜的橫截面圖。
參看圖1,根據(jù)一個(gè)實(shí)施例的窗膜100可以包含基層110、窗涂層120以及背涂層130。窗膜100包含背涂層130,從而在粘合劑層上展現(xiàn)高鋁筆硬度。
基層110支撐窗膜100,同時(shí)改進(jìn)窗膜100的機(jī)械強(qiáng)度。
基層110可以由非可撓性膜形成,或可以由可撓性膜形成以改進(jìn)窗膜100的可撓性?;鶎?10可以由光學(xué)透明樹脂形成。具體來(lái)說(shuō),光學(xué)透明樹脂可以包含聚酯樹脂中的至少一種,包含聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯以及聚萘二甲酸丁二酯、聚碳酸酯樹脂、聚(甲基)丙烯酸酯樹脂(包含聚(甲基丙烯酸甲酯))、聚苯乙烯樹脂、聚酰胺樹脂以及聚酰亞胺樹脂。優(yōu)選地,使用聚酰亞胺樹脂。基層110可以具有約10微米到約150微米,尤其約30微米到約100微米,更尤其約40微米到約80微米的厚度。在這個(gè)厚度范圍內(nèi),基層110可以用于窗膜。
窗涂層120形成于基層110的一個(gè)表面上以保持窗膜100的光學(xué)特性,如透射率和霧度,同時(shí)改進(jìn)窗膜100的鉛筆硬度。此外,窗涂層120具有良好可撓性以允許窗膜100不僅在非可撓性顯示器中使用而且還在可撓性顯示器中使用。窗涂層120可以直接形成于基層110上。在本文中,“直接形成于上”意指在窗涂層120與基層110之間未插入如粘合劑層的插入層。窗涂層120可以具有約5微米到約150微米,尤其約20微米到約100微米,約20微米到約80微米,約30微米到約80微米,或約30微米到約50微米的厚度。在這個(gè)厚度范圍內(nèi),窗膜可以展現(xiàn)良好可撓性并且在粘合劑層上具有高鉛筆硬度。
窗膜100可以具有在窗涂層120上約2,000兆帕到約4,000兆帕的彈性模數(shù)以及在窗涂層120上約150牛頓/毫米到約300牛頓/毫米的馬頓斯硬度。在這些范圍內(nèi),窗膜在粘合劑層上具有高鉛筆硬度并且可以展現(xiàn)良好可撓性。
窗涂層120可以由用于窗涂層的組合物形成,所述組合物含有硅類樹脂。因此,用于窗涂層的組合物可以獲得具有高鋁筆硬度和良好可撓性的窗膜。用于窗涂層的組合物可以包含硅類樹脂、可固化單體以及起始劑。
接著,將更詳細(xì)描述用于窗涂層的組合物。
硅類樹脂可以形成窗涂層120的基質(zhì)并且可以改進(jìn)窗膜100的可撓性和鉛筆硬度。硅類樹脂可以包含具有UV可固化基團(tuán)的硅氧烷樹脂。
在一個(gè)實(shí)施例中,具有UV可固化基團(tuán)的硅氧烷樹脂可以經(jīng)由具有UV可固化基團(tuán)和烷氧基硅烷基的有機(jī)硅烷的水解和縮合來(lái)制備。具體來(lái)說(shuō),具有UV可固化基團(tuán)和烷氧基硅烷基的有機(jī)硅烷可以由式1表示,但不限于此:
<式1>
R1-R4-Si(OR2)m(R3)3-m,
其中R1為環(huán)氧基;(甲基)丙烯酸酯基;(甲基)丙烯酰胺基;乙烯基;具有脂環(huán)族環(huán)氧基的C1到C6烷基;具有(甲基)丙烯酸酯基的C1到C6烷基;具有(甲基)丙烯酰胺基的C1到C6烷基;或具有乙烯基的C1到C6烷基;R2為C1到C10烷基;R3為C1到C10烷基、C3到C20環(huán)烷基、C6到C20芳基或C7到C20芳基烷基;R4為單鍵或C1到C10亞烷基;并且m為1到3的整數(shù)。在式1中,“脂環(huán)族環(huán)氧基”意指環(huán)氧化C3到C6環(huán)烷基或具有環(huán)氧化C3到C6環(huán)烷基的C1到C10烷基。在式1中,“單鍵”意指R1和Si直接彼此鍵結(jié),而無(wú)式1中的R4。
具體來(lái)說(shuō),具有UV可固化基團(tuán)和烷氧基硅烷基的有機(jī)硅烷可以包含2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷(2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane)、2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷(2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltriethoxysilane)、(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷((meth)acryloxypropyltrimethoxysilane)、(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷((meth)acryloyloxypropyltriethoxysilane)以及乙烯基三甲氧基硅烷(vinyltrimethoxysilane)中的至少一個(gè),但不限于此。
本領(lǐng)域的技術(shù)人員典型地已知水解和縮合。具體來(lái)說(shuō),可以通過(guò)將具有UV可固化基團(tuán)和烷氧基硅烷基的有機(jī)硅烷與溶劑混合來(lái)進(jìn)行水解和縮合??梢栽谑覝叵逻M(jìn)行水解和縮合約12小時(shí)到約7天,并且可以在約60℃到約100℃下進(jìn)行約2小時(shí)到約72小時(shí)以便加速反應(yīng),但不限于此。溶劑不受特定限制。具體來(lái)說(shuō),溶劑可以包含水、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇以及甲氧基丙醇中的至少一個(gè)。可以通過(guò)添加催化劑來(lái)控制水解和縮合的反應(yīng)速率。催化劑可以包含酸催化劑,如氫氯酸、乙酸、氟化氫、硝酸、硫酸、氯磺酸以及碘酸;堿催化劑,如氨、氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋇以及咪唑;離子交換樹脂,如阿比里特(Amberite)IRA-400、IRA-67等。
具有UV可固化基團(tuán)的硅氧烷樹脂可以經(jīng)由具有UV可固化基團(tuán)和烷氧基硅烷基的有機(jī)硅烷與具有不同烷氧基硅烷基的有機(jī)硅烷的混合物的水解和縮合來(lái)制備。具有不同烷氧基硅烷基的有機(jī)硅烷可以包含不含有UV可固化基團(tuán)的有機(jī)硅烷。具體來(lái)說(shuō),具有不同烷氧基硅烷基的有機(jī)硅烷可以由式2表示:
<式2>
Si(OR5)n(R6)4-n,
(其中R5為C1到C10烷基;R6為未經(jīng)取代的C1到C20烷基、C3到C8環(huán)烷基、C3到C20烯基、C2到C20炔基、C6到C20芳基、鹵素、具有鹵素的C1到C10烷基、氨基、具有氨基的C1到C10烷基、巰基、C1到C10醚基、羰基、羧酸酯基或硝基;并且n為1到4的整數(shù))。
在式2中,“鹵素”意指氟、氯、碘或溴。具體來(lái)說(shuō),式2的有機(jī)硅烷化合物可以包含由四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、三苯基甲氧基硅烷、三苯基乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基乙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、氯丙基三甲氧基硅烷以及氯丙基三乙氧基硅烷中選出的至少一個(gè)。
在另一個(gè)實(shí)施例中,具有UV可固化基團(tuán)的硅氧烷樹脂可以包含由式3表示的硅氧烷樹脂:
<式3>
(R78iO3/2)x(R8SiO3/2)y(R9R10SiO2/2)z,
其中R7和R8各自獨(dú)立地是UV可固化基團(tuán)并且彼此不同;R9和R10各自獨(dú)立地是氫、UV可固化基團(tuán)、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C1到C20烷基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C5到C20環(huán)烷基;并且0<x≤1、0≤y<1、0≤z<1、x+y+z=1。
R7和R8提供交聯(lián)特性,并且各自獨(dú)立地是具有脂環(huán)族環(huán)氧基、縮水甘油氧基或氧雜環(huán)丁烷基的C1到C6烷基或C5到C10環(huán)烷基,更尤其((3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)甲基)基團(tuán)、((3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基)基團(tuán)、((3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)丙基)基團(tuán)、(3-縮水甘油氧基丙基)基團(tuán)、(3-氧雜環(huán)丁基甲基)基團(tuán)、(3-氧雜環(huán)丁烷基乙基)基團(tuán)或(3-氧雜環(huán)丁烷基丙基)基團(tuán)。R9和R10進(jìn)一步為窗涂層120提供交聯(lián)特性和可撓性,并且各自獨(dú)立地是各具有脂環(huán)族環(huán)氧基、縮水甘油氧基或氧雜環(huán)丁烷基團(tuán)的C1到C6烷基或C5到C10環(huán)烷基;經(jīng)取代或未經(jīng)取代的C1到C10烷基,更尤其(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)甲基、(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基、(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)丙基、縮水甘油氧基丙基、甲基或乙基。
在一個(gè)實(shí)施例中,具有UV可固化基團(tuán)的硅氧烷樹脂可以包含由式3-1到式3-3中任何一式表示的硅氧烷樹脂:
<式3-1>
R7SiO3/2
<式3-2>
(R7SiO3/2)x(R8SiO3/2)y
<式3-3>
(R75iO3/2)x(R9R10SiO2/2)z
在式3-1到式3-3中,R7、R8、R9以及R10與式3中所定義相同,并且0<x<1、0<y<1、0<z<1、x+y=1并且x+z=1。具體來(lái)說(shuō),x可以在約0.20到約0.999范圍內(nèi);y可以在約0.001到約0.80范圍內(nèi);z可以在約0.001到約0.80范圍內(nèi)。具體來(lái)說(shuō),x可以在約0.20到約0.99范圍內(nèi);y可以在約0.01到約0.80范圍內(nèi);并且z可以在約0.01到約0.80范圍內(nèi),更尤其x可以在約0.50到約0.99范圍內(nèi);y可以在約0.01到約0.50范圍內(nèi);并且z可以在約0.01到約0.50范圍內(nèi),仍更尤其x可以在約0.90到約0.97范圍內(nèi);y可以在約0.03到約0.10范圍內(nèi);并且z可以在約0.03到約0.10范圍內(nèi)。在這些范圍內(nèi),窗膜可以具有高鉛筆硬度和良好可撓性。具體來(lái)說(shuō),硅氧烷樹脂可以包含由EcSiO3/2所表示的T單元構(gòu)成的硅氧烷樹脂以及由GpSiO3/2所表示的T單元構(gòu)成的硅氧烷樹脂中的至少一個(gè)。此外,硅氧烷樹脂可以是硅氧烷樹脂,包含由(EcSiO3/2)x(GpSiO3/2)y(0<x<1、0<y<1、x+y=1)表示的化合物。另外,硅氧烷樹脂可以包含分別由式3-3A到式3-3L表示的化合物中的任一個(gè),但不限于此:
<式3-3A>
(EcSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)z
<式3-3B>
(EcSiO3/2)x(MeEtSiO2/2)z
<式3-3C>
(GpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)z
<式3-3D>
(GpSiO3/2)x(MeEtSiO2/2)z
<式3-3E>
(OpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)z
<式3-3F>
(OpSiO3/2)x(MeEtSiO2/2)z
<式3-3G>
(EcSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)z
<式3-3H>
(EcSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)z
<式3-3I>
(GpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)z
<式3-3J>
(GpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)z
<式3-3K>
(OpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)z
<式3-3L>
(OpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)z
(其中0<x<1、0<z<1并且x+z=1)。
具體來(lái)說(shuō),x可以在約0.20到約0.999范圍內(nèi),并且z可以在約0.001到約0.80范圍內(nèi),更尤其x可以在約0.20到約0.99范圍內(nèi),并且z可以在約0.01到約0.80范圍內(nèi),仍更尤其x可以在約0.50到約0.99范圍內(nèi),并且z可以在約0.01到約0.50范圍內(nèi),仍更尤其x可以在約0.90到約0.97范圍內(nèi),并且z可以在約0.03到約0.10范圍內(nèi)。
具有UV可固化基團(tuán)的硅氧烷樹脂可以具有約1,000克/摩爾到約15,000克/摩爾的重量平均分子量。具有UV可固化基團(tuán)的硅氧烷樹脂可以具有約1.0到約3.0的多分散指數(shù)(polydispersity index;PDI)。在重量平均分子量和多分散指數(shù)的這些范圍內(nèi),組合物可以經(jīng)由硅氧烷樹脂的密集交聯(lián)改進(jìn)窗膜的鉛筆硬度和透光度。
由式3表示的具有UV可固化基團(tuán)的硅氧烷樹脂可以經(jīng)由單獨(dú)提供R7SiO3/2的烷氧基硅烷或包含單獨(dú)提供R7SiO3/2的烷氧基硅烷、提供R8SiO3/2的烷氧基硅烷以及提供R9R10SiO2/2的烷氧基硅烷中的至少一個(gè)的單體混合物的水解和縮合來(lái)制備。本領(lǐng)域的技術(shù)人員典型地已知水解和縮合。具體來(lái)說(shuō),可以在室溫下進(jìn)行水解和縮合約12小時(shí)到約7天,并且可以在約60℃到約100℃下進(jìn)行約2小時(shí)到約72小時(shí)以便加速反應(yīng),但不限于此。溶劑不受特定限制。具體來(lái)說(shuō),溶劑可以包含水、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇以及甲氧基丙醇中的至少一個(gè)??梢酝ㄟ^(guò)添加催化劑來(lái)控制水解和縮合的反應(yīng)速率。催化劑可以包含酸催化劑,如氫氯酸、乙酸、氟化氫、硝酸、硫酸、氯磺酸以及碘酸;堿催化劑,如氨、氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋇以及咪唑;離子交換樹脂,如阿比里特IRA-400、IRA-67等。
可固化單體與硅類樹脂交聯(lián)以提高窗膜的鉛筆硬度,同時(shí)控制用于窗涂層的組合物的粘度以改進(jìn)可加工性??晒袒瘑误w可以包含含環(huán)氧基單體、含酸酐基單體以及含氧雜環(huán)丁烷基單體中的至少一個(gè)。含環(huán)氧基單體可以包含光可固化單體,所述光可固化單體包含至少一個(gè)環(huán)氧基。環(huán)氧基可以包含例如縮水甘油基的環(huán)氧基和包含環(huán)氧基的有機(jī)基團(tuán)。環(huán)氧單體可以包含脂環(huán)族環(huán)氧單體、芳香族環(huán)氧單體、脂肪族環(huán)氧單體、氫化環(huán)氧單體或其混合物。脂環(huán)族環(huán)氧單體為在C3到C10脂環(huán)族環(huán)中具有一個(gè)或多個(gè)環(huán)氧基的單體,例如3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基-3′,4′-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯,但不限于此。芳香族環(huán)氧單體可以包含雙酚A、雙酚F、苯酚酚醛、甲酚酚醛、三苯基甲烷的縮水甘油醚、四縮水甘油基亞甲基苯胺等。脂肪族環(huán)氧單體可以包含1,4-丁二醇縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚等,并且氫化環(huán)氧單體經(jīng)由芳香族環(huán)氧單體的氫化獲得并且可以包含氫化雙酚A二縮水甘油醚。含酸酐基單體可以包含鄰苯二甲酸酐、四氫酞酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基降冰片烯二酸酐(methylnadic anhydride)、氯橋酸酐(chlorendic anhydride)以及苯均四酸酐中的至少一個(gè)。含氧雜環(huán)丁烷基單體可以包含3-甲基氧雜環(huán)丁烷、2-甲基氧雜環(huán)丁烷、3-氧雜環(huán)丁醇、2-亞甲基氧雜環(huán)丁烷、3,3-氧雜環(huán)丁烷甲硫醇、4-(3-甲基氧雜環(huán)丁烷-3-基)苯甲腈、N-(2,2-二甲基丙基)3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷胺、N-(1,2-二甲基丁基)-3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷胺、(3-乙基氧環(huán)丁烷-3-基)甲基丙烯酸甲酯、3-乙基-3-羥基甲基-氧雜環(huán)丁烷、2-乙基氧環(huán)丁烷、二甲苯雙氧雜環(huán)丁烷以及3-乙基-3-[[(3-乙基氧環(huán)丁烷-3-基)甲氧基]甲基]氧雜環(huán)丁烷中的至少一個(gè)。
起始劑可以使硅類樹脂和可固化單體固化以形成窗涂層。起始劑可以包含光陽(yáng)離子起始劑、陽(yáng)離子熱起始劑以及光自由基起始劑中的至少一個(gè)。
光陽(yáng)離子起始劑通過(guò)在用光照射后產(chǎn)生陽(yáng)離子而加快固化并且可以包含典型的光陽(yáng)離子起始劑。光陽(yáng)離子起始劑可以包含陽(yáng)離子和陰離子的鹽。陽(yáng)離子的實(shí)例可以包含二芳基錪,如二苯基錪、4-甲氧基二苯基錪、雙(4-甲基苯基)錪、(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]錪、雙(4-叔丁基苯基)錪、雙(十二烷基苯基)錪等;三芳基锍,如三苯基锍和二苯基-3-硫代苯氧基苯基锍;雙[4-(二苯基二氫硫基)苯基]硫化物等;雙[4-(二(4-(2-羥乙基)苯基)二氫硫基)-苯基]硫化物;(η5-2,4-環(huán)戊二烯-1-基)[(1,2,3,4,5,6-η)-(1-甲基乙基)苯]鐵(1+)等。陰離子的實(shí)例可以包含四氟硼酸根(BF4-)、六氟硼酸根(PF6-)、六氟銻酸根(SbF6-)、六氟砷酸根(AsF6-)、六氯銻酸根(SbCl6-)等。
陽(yáng)離子熱起始劑可以包含3-甲基-2-丁烯基四亞甲基锍、鐿、釤、鉺、鏑、鑭、四丁基膦、溴化乙基三苯基膦鹽、苯甲基二甲胺、二甲氨基甲酚、三乙醇胺、N-正丁基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等。陰離子的實(shí)例可以包含四氟硼酸根(BF4-)、六氟磷酸根(PF6-)、六氟銻酸根(SbF6-)、六氟砷酸根(AsF6-)、六氯銻酸根(SbCl6-)等。
光自由基起始劑通過(guò)在用光照射后產(chǎn)生自由基而加快固化并且可以包含典型的光自由基起始劑。具體來(lái)說(shuō),光自由基起始劑可以包含磷、三嗪、苯乙酮、二苯甲酮、噻噸酮、安息香以及肟光自由基起始劑中的至少一個(gè)。
用于窗涂層的組合物可以具有在25℃下約1厘泊(cP)到約3,000厘泊的粘度。在這個(gè)范圍內(nèi),用于窗涂層的組合物可以展現(xiàn)良好可涂布性和可濕性,從而有助于形成窗涂層。
以用于窗涂層的組合物的總重量計(jì),用于窗涂層的組合物可以包含約65重量%到約95重量%硅類樹脂、約4重量%到約30重量%可固化單體以及約0.1重量%到約10重量%起始劑。在這個(gè)含量范圍內(nèi),組合物可以改進(jìn)窗涂層的可撓性和鉛筆硬度。在本文中,表述“就固體含量來(lái)說(shuō)(in terms of solid content)”是指以不包含溶劑的組合物的其余部分計(jì)。
就固體含量來(lái)說(shuō),用于窗涂層的組合物可以包含100重量份硅類樹脂;約1重量份到約20重量份可固化單體,尤其約1重量份到約15重量份;以及約0.1重量份到約20重量份,尤其約0.5重量份到約10重量份起始劑。在這個(gè)含量范圍內(nèi),組合物可以改進(jìn)窗涂層的可撓性和鉛筆硬度。
用于窗涂層的組合物可以還包含典型的添加劑。添加劑可以包含抗靜電劑、調(diào)平劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑以及著色劑中的至少一個(gè)。
用于窗涂層的組合物可以還包含如甲基乙基酮的溶劑。
用于窗涂層的組合物可以還包含納米粒子。納米粒子可以提高窗涂層上的彈性模數(shù)和窗涂層上的馬頓斯硬度。納米粒子可以包含二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯以及氧化鈦中的至少一個(gè),但不限于此。納米粒子可以用硅酮化合物進(jìn)行表面處理。納米粒子可以具有(但不限于)任何形狀和大小。具體來(lái)說(shuō),納米粒子可以包含具有圓形、片狀、非晶形形狀等的粒子。納米粒子可以具有約1納米到約200納米,尤其約5納米到約50納米,更尤其約10納米到約30納米的平均粒子直徑。在這個(gè)范圍內(nèi),納米粒子可以改進(jìn)窗膜的硬度,而不會(huì)對(duì)窗膜的表面粗糙度和透光度有不良作用。以100重量份硅類樹脂計(jì),納米粒子可以約0.1重量份到約100重量份,尤其約1重量份到約80重量份的量存在。在這個(gè)范圍內(nèi),納米粒子可以提高粘合劑層上窗膜的鉛筆硬度,同時(shí)降低窗涂層的表面粗糙度。
在本文中,表述“就固體含量來(lái)說(shuō)”是指以不包含溶劑的組合物的其余部分計(jì)。
背涂層130形成于基層110的另一表面上并且可以改進(jìn)粘合劑層上窗膜的鉛筆硬度。圖1顯示其中基層110直接形成于背涂層130上的結(jié)構(gòu)。在本文中,“直接形成于上”意指在基層110與背涂層130之間未插入如粘合劑層的插入層。
背涂層130可以具有約1微米到約100微米,尤其約2微米到約50微米,更尤其約2微米到約20微米的厚度。在這個(gè)厚度范圍內(nèi),背涂層可以用于窗膜中并且展現(xiàn)良好可撓性,并且窗膜可以在粘合劑層上具有高鉛筆硬度。
窗膜100可以在背涂層130上具有約1,000兆帕或大于1,000兆帕,尤其約1,000兆帕到約2,000兆帕的彈性模數(shù)。窗膜100可以在背涂層130上具有約50牛頓/毫米到約200牛頓/毫米的馬頓斯硬度。在這些范圍內(nèi),窗膜在粘合劑層上具有高鉛筆硬度并且可以展現(xiàn)良好可撓性。
背涂層130可以由用于背涂層的組合物形成,所述組合物包含含UV可固化基團(tuán)樹脂、交聯(lián)劑以及起始劑。接著,將描述用于背涂層的組合物。
含UV可固化基團(tuán)樹脂可以與交聯(lián)劑一起固化以形成背涂層130的基質(zhì)。具體來(lái)說(shuō),含UV可固化基團(tuán)樹脂可以包含具有UV可固化基團(tuán)的(甲基)丙烯酸樹脂和具有UV可固化基團(tuán)的硅氧烷樹脂中的至少一個(gè)。
具有UV可固化基團(tuán)的(甲基)丙烯酸樹脂可以包含單官能到六官能(甲基)丙烯酸樹脂。具有UV可固化基團(tuán)的(甲基)丙烯酸樹脂可以包含以下混合物的共聚物,所述混合物包含含烷基(甲基)丙烯酸酯、含羥基(甲基)丙烯酸酯、含羧酸基(甲基)丙烯酸單體、含脂環(huán)基(甲基)丙烯酸酯、含雜脂環(huán)基(甲基)丙烯酸酯以及含芳族基(甲基)丙烯酸酯中的至少一個(gè)。具體來(lái)說(shuō),含烷基(甲基)丙烯酸酯可以是含未經(jīng)取代的C1到C10烷基的(甲基)丙烯酸酯。含羥基(甲基)丙烯酸酯可以是含有C1到C10烷基,含有具有至少一個(gè)羥基的(甲基)丙烯酸酯。含羧酸基(甲基)丙烯酸單體可以是(甲基)丙烯酸。含脂環(huán)基(甲基)丙烯酸酯可以是含C5到C10脂環(huán)基(甲基)丙烯酸酯。含雜脂環(huán)基(甲基)丙烯酸酯可以是含C3到C10雜脂環(huán)基(甲基)丙烯酸酯,其含有氮、氧或硫。含芳族基(甲基)丙烯酸酯可以是含C6到C20芳基或C7到C20芳基烷基(甲基)丙烯酸酯。
具有UV可固化基團(tuán)的(甲基)丙烯酸樹脂可以包含二或更高官能,尤其雙官能到六官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸樹脂。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸樹脂可以經(jīng)由至少一種多元醇、至少一種聚異氰酸酯化合物以及含有至少一個(gè)羥基的(甲基)丙烯酸酯的典型的氨基甲酸酯合成反應(yīng)來(lái)制備。多元醇可以包含芳香族聚醚多醇、脂肪族聚醚多醇、脂環(huán)族聚醚多醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇以及聚己內(nèi)酯多元醇中的至少一個(gè)。多異氰酸酯化合物為含有兩個(gè)或多于兩個(gè)異氰酸酯基的化合物,并且可以包含甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、亞聯(lián)苯基二異氰酸酯、己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯或其加成物。含有至少一個(gè)羥基的(甲基)丙烯酸酯為具有至少一個(gè)羥基的C1到C10(甲基)丙烯酸酯,并且尤其可以包含(甲基)丙烯酸2-羥乙酯或1,4-丁二醇(甲基)丙烯酸酯。具體來(lái)說(shuō),氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸樹脂可以包含六官能脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯樹脂。
具有UV可固化基團(tuán)的硅氧烷樹脂可以包含由式3表示的硅氧烷樹脂。
含有UV可固化基團(tuán)的樹脂可以具有約500克/摩爾到約8,000克/摩爾,尤其約1,000克/摩爾到約5,000克/摩爾的重量平均分子量。在這個(gè)范圍內(nèi),窗膜可以具有高鉛筆硬度和良好可撓性。
交聯(lián)劑可以與含UV可固化基團(tuán)樹脂一起固化以形成背涂層的基質(zhì),同時(shí)提高背涂層上窗膜的鋁筆硬度。具體來(lái)說(shuō),交聯(lián)劑可以包含二到六官能(甲基)丙烯酸單體、前述環(huán)氧單體、前述酸酐單體以及前述氧雜環(huán)丁烷單體中的至少一個(gè)。二到六官能(甲基)丙烯酸單體可以包含由以下中選出的至少一個(gè):雙官能(甲基)丙烯酸酯,如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、經(jīng)己內(nèi)酯修飾的二(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、經(jīng)環(huán)氧乙烷修飾的二(甲基)丙烯酸酯、異氰尿酸二(甲基)丙烯酰氧基乙酯、烯丙基化二(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、三環(huán)癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊烷二(甲基)丙烯酸二羥甲酯、經(jīng)環(huán)氧乙烷修飾的六氫鄰苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、經(jīng)新戊二醇修飾的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金剛烷二(甲基)丙烯酸酯以及9,9-雙[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]氟;三官能丙烯酸酯,如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、經(jīng)丙酸修飾的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、經(jīng)環(huán)氧丙烷修飾的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰脲酸酯以及經(jīng)C1到C5烷氧基(例如:乙氧基、丙氧基或丁氧基)烷氧基化的三官能(甲基)丙烯酸酯,如丙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯和乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯;四官能丙烯酸酯,如二甘油四(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯;五官能丙烯酸酯,如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯;以及六官能丙烯酸酯,如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、經(jīng)己內(nèi)酯修飾的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯以及氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(例如異氰酸酯單體與三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物)。
就固體含量來(lái)說(shuō),以100重量份含UV可固化基團(tuán)樹脂計(jì),交聯(lián)劑可以約1重量份到約70重量份,尤其約5重量份到約65重量份,約5重量份到約50重量份,約10重量份到約60重量份,或約15重量份到約40重量份的量存在。在這個(gè)范圍內(nèi),組合物可以提高粘合劑層上窗膜的鉛筆硬度。
起始劑用以使含UV可固化基團(tuán)樹脂和交聯(lián)劑固化,并且可以包含上文所描述的光陽(yáng)離子起始劑、陽(yáng)離子熱起始劑以及光自由基起始劑中的至少一種。
就固體含量來(lái)說(shuō),以100重量份含UV可固化基團(tuán)樹脂計(jì),起始劑可以約0.1重量份到約10重量份,尤其約1重量份到約10重量份,或約1重量份到約7重量份的量存在。在這個(gè)范圍內(nèi),用于背涂層的組合物可以充分固化并且可以防止由剩余起始劑引起的窗膜透光度降低。
用于背涂層的組合物可以還包含納米粒子。納米粒子可以提高背涂層的彈性模數(shù)和馬頓斯硬度。在用于背涂層的組合物中,就固體含量來(lái)說(shuō),以100重量份含UV可固化基團(tuán)樹脂計(jì),納米粒子可以約0.1重量份到約100重量份,尤其約1重量份到約80重量份的量存在。在這個(gè)范圍內(nèi),用于背涂層的組合物可以提高粘合劑層上窗膜的鉛筆硬度,同時(shí)降低背涂層的表面粗糙度。
用于背涂層的組合物可以還包含典型的添加劑。添加劑可以包含染料、UV吸收劑、反應(yīng)抑制劑、助粘劑、觸變劑、導(dǎo)電賦予劑(conductivityimparting agent)、顏色調(diào)節(jié)劑、穩(wěn)定劑、抗靜電劑、抗氧化劑以及調(diào)平劑中的至少一種,但不限于此。
接著,將參看圖2描述根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例的窗膜。圖2為根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例的窗膜的橫截面圖。
參看圖2,根據(jù)這個(gè)實(shí)施例的窗膜200可以包含基層110、窗涂層120、背涂層130以及粘合劑層140。除了窗膜還包含粘合劑層140以外,根據(jù)這個(gè)實(shí)施例的窗膜200與根據(jù)上述實(shí)施例的窗膜100大體上相同。粘合劑層140提供基層110與背涂層130之間的偶合方面的另一改進(jìn)效果。在下文中,將更詳細(xì)描述粘合劑層140。
粘合劑層140在基層110與背涂層130之間形成并且可以使基層110和背涂層130彼此附接。
粘合劑層140可以具有約10微米到約100微米,尤其約20微米到約80微米,更尤其約30微米到約50微米的厚度。
粘合劑層140可以由用于粘合劑層的組合物形成,所述組合物包含(甲基)丙烯酸粘合樹脂和固化劑。
(甲基)丙烯酸粘合樹脂可以包含單體混合物的(甲基)丙烯酸共聚物,所述單體混合物包含含烷基(甲基)丙烯酸單體、含羥基(甲基)丙烯酸單體、含脂環(huán)基(甲基)丙烯酸單體、含雜脂環(huán)基(甲基)丙烯酸單體以及含羧酸酯基(甲基)丙烯酸單體中的至少一種。
含烷基(甲基)丙烯酸單體可以包含含未經(jīng)取代的C1到C10烷基的(甲基)丙烯酸酯。含羥基(甲基)丙烯酸單體可以包含含有C1到C10烷基、具有至少一個(gè)羥基的(甲基)丙烯酸酯。含脂環(huán)基(甲基)丙烯酸單體可以包含含C3到C10脂環(huán)基(甲基)丙烯酸酯。含雜脂環(huán)基(甲基)丙烯酸單體可以包含含有氮、氧或硫的含C3到C10雜脂環(huán)基(甲基)丙烯酸酯。含羧酸酯基(甲基)丙烯酸單體可以包含(甲基)丙烯酸。
固化劑可以包含異氰酸酯固化劑、環(huán)氧樹脂固化劑、酰亞胺固化劑以及金屬螯合物固化劑中的至少一種。這些固化劑可以單獨(dú)或以其組合形式使用。就固體含量來(lái)說(shuō),以用于粘合劑層的組合物中100重量份(甲基)丙烯酸粘合樹脂計(jì),固化劑可以約0.1重量份到約10重量份,尤其約0.1重量份到約1重量份的量存在。
用于粘合劑層的組合物可以還包含硅烷偶合劑。硅烷偶合劑可以進(jìn)一步改進(jìn)用于粘合劑層的組合物的粘著性。作為硅烷偶合劑,可以使用一種或多種典型的硅烷偶合劑。具體來(lái)說(shuō),硅烷偶合劑可以包含由以下所構(gòu)成的族群中選出的至少一種:含有環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)的硅化合物,如3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷以及2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷;含有可聚合不飽和基團(tuán)的硅化合物,如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷以及(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷;以及含有氨基的硅化合物,如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷以及N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷。就固體含量來(lái)說(shuō),以用于粘合劑層的組合物中100重量份(甲基)丙烯酸粘合樹脂計(jì),硅烷偶合劑可以任選地以約10重量份或小于10重量份,尤其約1重量份或小于1重量份的量存在。在這個(gè)范圍內(nèi),硅烷偶合劑可以展現(xiàn)良好粘合強(qiáng)度。
接著,將參看圖3描述根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例的窗膜。圖3為根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例的窗膜的橫截面圖。
參看圖3,根據(jù)這個(gè)實(shí)施例的窗膜300可以包含窗涂層120、基層110、粘合劑層140、支撐層150以及背涂層130。除了支撐層150進(jìn)一步在粘合劑層140與背涂層130之間形成以外,根據(jù)這個(gè)實(shí)施例的窗膜300大體上與根據(jù)上述實(shí)施例的窗膜200相同。支撐層150提高粘合劑層上窗膜的鉛筆硬度。在下文中,將更詳細(xì)描述支撐層150。
在粘合劑層140與背涂層130之間形成支撐層150以促進(jìn)窗膜300的粘合劑層140和背涂層130的形成,同時(shí)改進(jìn)粘合劑層上窗膜300的鉛筆硬度。
支撐層150可以由與基層110的樹脂相同或不同的樹脂形成。具體來(lái)說(shuō),樹脂可以包含聚酯樹脂中的至少一種,所述聚酯樹脂包含聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯以及聚萘二甲酸丁二酯、聚碳酸酯樹脂、聚(甲基)丙烯酸酯樹脂(包含聚(甲基丙烯酸甲酯))、聚苯乙烯樹脂、聚酰胺樹脂以及聚酰亞胺樹脂。支撐層150可以具有約10微米到約200微米,尤其約20微米到約150微米,更尤其約50微米到約100微米的厚度。
接著,將參看圖4描述根據(jù)本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施例的窗膜。圖4為根據(jù)本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施例的窗膜的橫截面圖。
參看圖4,根據(jù)這個(gè)實(shí)施例的窗膜400可以包含窗涂層120、基層110、背涂層130以及粘合劑層140。除了粘合劑層140進(jìn)一步形成于背涂層130的下表面上以外,根據(jù)這個(gè)實(shí)施例的窗膜400大體上與根據(jù)上述實(shí)施例的窗膜100相同。粘合劑層140允許窗膜400直接附接到顯示器元件,尤其偏光板、導(dǎo)電膜或有機(jī)發(fā)光二極管的上表面上。
接著,將參看圖5描述根據(jù)本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施例的窗膜。圖5為根據(jù)本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施例的窗膜的橫截面圖。
參看圖5,根據(jù)這個(gè)實(shí)施例的窗膜500可以包含窗涂層120、基層110以及背涂層130a,其可以包含染料(圖5中未示出)??梢栽谄淝氨砻婧?或側(cè)表面上觀看到包含由塑料材料而非玻璃形成的基層的窗膜和由具有高黃色指數(shù)的可固化樹脂和因此黃色窗膜形成的窗涂層。相反地,根據(jù)這個(gè)實(shí)施例的窗膜500含有染料以具有低黃色指數(shù)并且因此可以防止其前表面和/或側(cè)表面上的黃化。具體來(lái)說(shuō),窗膜500可以具有約-2.5到約3.5,更尤其約-1.5到約1.5的黃色指數(shù)。在這個(gè)范圍內(nèi),當(dāng)在其前表面和/或側(cè)表面上通過(guò)肉眼觀看時(shí),窗膜可以防止黃化。另外,根據(jù)這個(gè)實(shí)施例的窗膜500包含染料并且因此具有約-2.5到約2.5,更尤其約-1.5到約1.5,更尤其約-0.5到約1.5的b*值。在這個(gè)范圍內(nèi),當(dāng)在其前表面和/或側(cè)表面上通過(guò)肉眼觀看時(shí),窗膜可以防止黃化。雖然圖5顯示其中染料包含于背涂層130a中的結(jié)構(gòu),但染料可以包含于基層、窗涂層以及背涂層中的至少一個(gè)中。
染料可以包含于背涂層130a中。因此,根據(jù)這個(gè)實(shí)施例的窗膜500具有低黃色指數(shù)以展現(xiàn)良好透光度并且可以防止黃化,而基層110、窗涂層120以及窗膜500的光學(xué)特性不會(huì)降低。此外,在根據(jù)這個(gè)實(shí)施例的窗膜500中,窗涂層120可以不含染料以具有高交聯(lián)程度,從而提供高鉛筆硬度。
基層110與根據(jù)上述實(shí)施例的窗膜100的基層相同。在一個(gè)實(shí)施例中,基層110可以具有約1到約9的黃色指數(shù)。確切地說(shuō),如果窗膜500的基層110具有約3或大于3的黃色指數(shù),那么由于背涂層130a包含染料,窗膜500的黃色指數(shù)可能降低。在一個(gè)實(shí)施例中,基層可以包含由聚酰亞胺樹脂形成的膜。因此,基層110具有高耐熱性,從而改進(jìn)窗膜500的耐熱性。雖然由聚酰亞胺樹脂形成的基層具有約5或大于5的高黃色指數(shù),但根據(jù)這個(gè)實(shí)施例的窗膜500包含染料,從而降低窗膜500的總黃色指數(shù)。
窗涂層120與上文所描述的窗膜100的窗涂層相同。
背涂層130a形成于基層110的另一表面上以支撐窗膜500。圖5顯示其中背涂層130a直接形成于基層110上的結(jié)構(gòu)。在本文中,“直接形成于上”意指在基層110與背涂層130之間未插入如粘合劑層的插入層。背涂層130a可以包含染料。因?yàn)楸惩繉?30a包含染料,所以可以降低窗膜500的黃色指數(shù)以防止窗膜500呈現(xiàn)黃色,而基層110、窗涂層120以及窗膜500的光學(xué)特性不會(huì)降低。
背涂層130a可以具有約5微米或小于5微米,尤其約300納米或小于300納米,更尤其約100納米或小于100納米,更尤其約60納米到約80納米,例如約10納米到約30納米的厚度。在這個(gè)厚度范圍內(nèi),背涂層130a可以用于窗膜中并且可以展現(xiàn)良好可撓性。
背涂層130a可以由用于背涂層的組合物形成,所述組合物包含含UV可固化基團(tuán)樹脂、交聯(lián)劑、起始劑以及染料。含UV可固化基團(tuán)樹脂、交聯(lián)劑以及起始劑與根據(jù)實(shí)施例的窗膜的那些相同。因此,以下描述將僅對(duì)染料給出。
染料可以放置在背涂層130a的某一位置處。舉例來(lái)說(shuō),染料可以分布在整個(gè)背涂層130a中,或可以單層或多個(gè)層形式提供。染料可以具有約500納米到約650納米,尤其約550納米到約620納米的最大吸收波長(zhǎng)。在這個(gè)范圍內(nèi),染料可以降低窗膜的黃色指數(shù),而基層、窗涂層以及窗膜的光學(xué)特性不會(huì)降低。如本文所使用,“最大吸收波長(zhǎng)”意指最大吸收峰下的波長(zhǎng),即,指示取決于波長(zhǎng)的吸光度曲線中的最大吸光度的波長(zhǎng)。染料可以包含金屬染料和不含金屬的非金屬染料中的至少一種,其具有約500納米到約650納米的最大吸收波長(zhǎng)。金屬染料可以具有約500納米到約650納米,尤其約550納米到約620納米的最大吸收波長(zhǎng),并且包含金屬。具體來(lái)說(shuō),金屬染料可以包含釩、鉻以及錳的金屬絡(luò)合物中的至少一種,但不限于此。舉例來(lái)說(shuō),金屬染料可以是結(jié)合的雜環(huán)釩絡(luò)合物。非金屬染料可以具有約500納米到約650納米,尤其約550納米到約620納米的最大吸收波長(zhǎng),并且并不包含金屬。具體來(lái)說(shuō),非金屬染料可以包含花青染料、卟啉染料(包含四氮雜卟啉(tetraaza porphyrin))、芳基甲烷染料、芳酸菁染料、甲亞胺染料、氧喏染料(oxonol dye)、偶氮染料、亞芳基染料、氧雜蒽染料(xanthene dye)以及部花青染料(merocyanine dye)中的至少一種,但不限于此。在用于背涂層的組合物中,就固體含量來(lái)說(shuō),以用于背涂層的組合物的總重量計(jì),染料可以約0.001重量%到約15重量%,尤其約0.01重量%到約5重量%,更尤其約0.1重量%到約3重量%的量存在。在這個(gè)范圍內(nèi),窗膜可以防止黃化和透光度降低。
雖然圖5中未示出,但窗膜可以在背涂層130a的下表面上還包含粘合劑層以使得窗膜可以直接附接到顯示器元件,尤其偏光板、導(dǎo)電膜或有機(jī)發(fā)光二極管等的上表面上。粘合劑層與上文所描述的粘合劑層相同。
接著,將描述根據(jù)本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施例的窗膜。
除了根據(jù)這個(gè)實(shí)施例的窗膜的背涂層可以還包含抗氧化劑以便經(jīng)由改進(jìn)耐熱性而在高溫下處理較長(zhǎng)時(shí)間后減少黃色指數(shù)變化以外,根據(jù)這個(gè)實(shí)施例的窗膜大體上與根據(jù)上述實(shí)施例的窗膜500相同。具體來(lái)說(shuō),根據(jù)這個(gè)實(shí)施例的窗膜具有約1.5或小于1.5,尤其約1.0或小于1.0,更尤其約0.1到約1.0的黃色指數(shù)變化,如通過(guò)等式1所計(jì)算。在這個(gè)范圍內(nèi),窗膜可以展現(xiàn)良好耐熱性并且因此可以用于顯示器中:
<等式1>
黃色指數(shù)變化=(YI′-YI),
(其中YI為窗膜的初始黃色指數(shù)并且YI′為在80℃下靜置1,000小時(shí)后窗膜的黃色指數(shù))。
根據(jù)這個(gè)實(shí)施例的窗膜具有約-0.5到約3.5,尤其約0.5到約2.0的YI。
抗氧化劑可以包含苯酚類抗氧化劑、磷類抗氧化劑(包含磷酸酯類抗氧化劑)、硫醚類抗氧化劑以及胺類抗氧化劑中的至少一種。具體來(lái)說(shuō),苯酚類抗氧化劑可以包含季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、N,N′-1,6-己烷二基雙[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基]苯丙酰胺等。磷類抗氧化劑可以包含三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯)、雙(2,3-二-叔丁基-6-甲基苯基)-乙基-亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、2,2′,2″-氮基[三乙基-三[3,3′,5,5′-四-叔丁基-1,1′-聯(lián)二苯-2,2′-二基]亞磷酸酯]等。硫醚類抗氧化劑可以包含雙十二烷基-3,3′-硫代二丙酸酯、二十八烷基3,3′-硫代二丙酸酯等。胺類抗氧化劑可以包含苯乙烯化二苯胺、二辛基二苯基胺、萘胺等。以100重量份含UV可固化基團(tuán)樹脂計(jì),抗氧化劑可以約0.1重量份到約20重量份,尤其約1重量份到約10重量份的量存在。在這個(gè)范圍內(nèi),抗氧化劑可以在不影響染料的情況下改進(jìn)耐熱性。
接著,將描述根據(jù)本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施例的窗膜。
除了根據(jù)這個(gè)實(shí)施例的窗膜的背涂層可以還包含抗靜電劑以外,根據(jù)這個(gè)實(shí)施例的窗膜大體上與根據(jù)上述實(shí)施例的窗膜500相同。因此,根據(jù)這個(gè)實(shí)施例的窗膜在卷筒上呈卷繞狀態(tài)時(shí)幾乎不產(chǎn)生靜電,以提供良好可加工性,即使當(dāng)包含具有抗靜電處理困難并且具有低表面電阻的基層時(shí),也不需要對(duì)基層進(jìn)行單獨(dú)抗靜電處理以提供抗靜電效果。舉例來(lái)說(shuō),窗膜具有約1×1010Ω/□或小于1×1010Ω/□,例如約1×105Ω/□到約5×109Ω/□的表面電阻,如在背涂層上所測(cè)量。在這個(gè)范圍內(nèi),窗膜可以提供良好抗靜電效果和良好卷筒穩(wěn)定性??轨o電劑可以包含典型的抗靜電劑,如導(dǎo)電聚合物、季銨鹽、鏻鹽、磺酸酯、烷基胺化合物、脂肪酯、烷基甜菜堿、金屬氧化物(如氧化銻錫)等。確切地說(shuō),可以與背涂層中的染料一起包含導(dǎo)電聚合物、季銨鹽以及金屬氧化物(如氧化銻錫)中的至少一種,從而提供抗靜電效果,同時(shí)降低窗膜的黃色指數(shù)以使得窗膜不呈現(xiàn)黃色。導(dǎo)電聚合物可以包含水溶性聚乙烯二羥噻吩(polyethylenedioxythiophene;PEDOT),其為聚噻吩類聚合物。更具體來(lái)說(shuō),可以使用分子量為150,000克/摩爾到200,000克/摩爾并且摻雜有作為摻雜劑的聚苯乙烯磺酸酯(polystyrene sulfonate;PSS)的聚乙烯二羥噻吩(PEDOT)。季銨鹽可以包含如四丁銨的季銨鹽,其中四個(gè)C1到C10烷基經(jīng)取代。以100重量份含UV可固化基團(tuán)樹脂計(jì),抗靜電劑可以約0.001重量份到約30重量份,尤其約0.01重量份到約20重量份,更尤其約0.1重量份到約15重量份,仍更尤其約0.5重量份到約10重量份的量存在。在這個(gè)范圍內(nèi),抗靜電劑可以在不影響染料的情況下改進(jìn)耐熱性。
根據(jù)所述實(shí)施例的窗膜可以在玻璃襯底上具有約6H或高于6H,尤其約6H到約8H的鉛筆硬度。在這個(gè)范圍內(nèi),窗膜在玻璃襯底和粘合劑層上的鉛筆硬度無(wú)差異,從而提供高可應(yīng)用性。
根據(jù)所述實(shí)施例的窗膜可以具有加壓方向上約10.0毫米或小于10.0毫米,尤其約0.1毫米到約5.0毫米的曲率半徑以及拉伸方向上約20.0毫米或小于20.0毫米,尤其約0.1毫米到約10.0毫米的曲率半徑。在這些范圍內(nèi),窗膜具有良好可撓性并且可以用作可撓性窗膜。根據(jù)所述實(shí)施例的窗膜在加壓方向和拉伸方向上都具有較低曲率半徑,并且因此可以在其相對(duì)側(cè)面中展現(xiàn)良好可撓性,從而保持高可應(yīng)用性。
根據(jù)所述實(shí)施例的窗膜為光學(xué)透明的并且可以用于透明顯示器中。具體來(lái)說(shuō),在可見(jiàn)光區(qū)域中,尤其在約400納米到約800納米的波長(zhǎng)范圍中,窗膜具有約88%或高于88%,尤其約88%到約100%的透射率,以及約2%或小于2%,尤其約0.1%到約2%的霧度。在這個(gè)范圍內(nèi),窗膜為透明的。
根據(jù)所述實(shí)施例的窗膜具有約50微米到約300微米的厚度。在這個(gè)范圍內(nèi),窗膜可以用于光學(xué)顯示器中。
接著,將參看圖6和圖7描述根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例的可撓性顯示器。圖6為根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例的可撓性顯示器的橫截面圖,并且圖7為圖6中所示的可撓性顯示器的顯示單元的一個(gè)實(shí)施例的橫截面圖。
參看圖6,根據(jù)一個(gè)實(shí)施例的可撓性顯示器600包含顯示單元650a、粘合劑層660、偏光板670、觸控屏面板680以及可撓性窗膜690。可撓性窗膜690可以包含根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例的窗膜。
顯示單元650a用以驅(qū)動(dòng)可撓性顯示器600,并且可以包含襯底和光學(xué)裝置,所述光學(xué)裝置包含形成于襯底上的OLED、LED或LCD。圖7為圖6中所示的可撓性顯示器的顯示單元的一個(gè)實(shí)施例的截面視圖。參看圖7,顯示單元650a可以包含下襯底610、薄膜晶體管616、有機(jī)發(fā)光二極管615、平坦化層614、保護(hù)層618以及絕緣層617。
下襯底610支撐顯示單元650a并且可以用薄膜晶體管616和有機(jī)發(fā)光二極管615形成。下襯底610還可以裝備有可撓性印刷電路板(flexible printed circuit board;FPCB),其用于驅(qū)動(dòng)透明電極結(jié)構(gòu)??蓳闲杂∷㈦娐钒蹇梢赃M(jìn)一步裝備有用于驅(qū)動(dòng)有機(jī)發(fā)光二極管陣列、電力供應(yīng)器等的定時(shí)控制器。
下襯底610可以包含由可撓性樹脂形成的襯底。具體來(lái)說(shuō),下襯底610可以包含可撓性襯底,如硅襯底、聚酰亞胺襯底、聚碳酸酯襯底以及聚丙烯酸酯襯底,但不限于此。
在下襯底610的顯示區(qū)域中,多個(gè)像素域通過(guò)使多個(gè)驅(qū)動(dòng)導(dǎo)線(未示出)和多個(gè)傳感器導(dǎo)線(未示出)彼此交叉來(lái)界定,并且像素域中的每一個(gè)可以用有機(jī)發(fā)光二極管陣列形成,其中的每一個(gè)包含薄膜晶體管616和與薄膜晶體管616連接的有機(jī)發(fā)光二極管615。在下襯底610的非顯示區(qū)域中,將電信號(hào)施加到驅(qū)動(dòng)導(dǎo)線的柵極驅(qū)動(dòng)器可以面板柵極驅(qū)動(dòng)(gate-in panel)形式形成。面板柵極驅(qū)動(dòng)單元形成于顯示區(qū)域的一側(cè)或兩側(cè)。
薄膜晶體管616控制電流(其通過(guò)垂直于電流施加電場(chǎng)而流過(guò)半導(dǎo)體),并且可以形成于下襯底610上。薄膜晶體管616可以包含柵極電極610a、柵極絕緣層611、半導(dǎo)體層612、源極電極613a以及漏極電極613b。薄膜晶體管616可以為使用氧化物(如氧化銦鎵鋅(indium gallium zinc oxide;IGZO)、ZnO以及TiO)作為半導(dǎo)體層612的氧化物薄膜晶體管、使用有機(jī)材料作為半導(dǎo)體層的有機(jī)薄膜晶體管、使用非晶硅作為半導(dǎo)體層的非晶硅薄膜晶體管或使用多晶硅作為半導(dǎo)體層的多晶硅薄膜晶體管。
平坦化層614覆蓋薄膜晶體管616和電路部分610b以使薄膜晶體管616和電路部分610b的上表面平坦,以使得有機(jī)發(fā)光二極管615可以形成于其上。平坦化層614可以由旋涂玻璃(spin-on-glass;SOG)膜、聚酰亞胺聚合物或聚丙烯酸聚合物形成,但不限于此。
有機(jī)發(fā)光二極管615經(jīng)由自發(fā)射獲得顯示圖像,并且可以包含第一電極615a、有機(jī)發(fā)光層615b以及第二電極615c,其以所陳述的順序堆疊。鄰接的有機(jī)發(fā)光二極管可以通過(guò)絕緣層617彼此分離。有機(jī)發(fā)光二極管615可以具有底部發(fā)射型結(jié)構(gòu),其中由有機(jī)發(fā)光層615b產(chǎn)生的光經(jīng)由下襯底發(fā)射;或頂部發(fā)射型結(jié)構(gòu),其中來(lái)自有機(jī)發(fā)光層615b的光經(jīng)由上襯底發(fā)射。
保護(hù)層618覆蓋有機(jī)發(fā)光二極管615以保護(hù)有機(jī)發(fā)光二極管615。保護(hù)層618可以由以下材料形成:無(wú)機(jī)絕緣材料,如SiOx(1≤x≤2)、SiNx(1≤x≤1.33)、SiC、SiON、SiONC以及非晶碳(amorphous carbon;a-C);或有機(jī)絕緣材料,如丙烯酸酯、環(huán)氧聚合物、酰亞胺聚合物等。具體來(lái)說(shuō),保護(hù)層618可以包含包封層,其中無(wú)機(jī)材料層和有機(jī)材料層依次堆疊一次或多次。
再次參看圖6,粘合劑層660用以使顯示單元650a附接到偏光板670,并且可以由粘合劑組合物形成,所述粘合劑組合物包含(甲基)丙烯酸酯樹脂、固化劑、起始劑以及硅烷偶合劑。
偏光板670可以實(shí)現(xiàn)內(nèi)部光偏光或防止外部光反射以獲得顯示圖像或可以改善顯示圖像的對(duì)比度。偏光板670可以僅由偏光片構(gòu)成。或者,偏光板670可以包含偏光片和形成于偏光片的一個(gè)或兩個(gè)表面上的保護(hù)膜?;蛘?,偏光板670可以包含偏光片和形成于偏光片的一個(gè)或兩個(gè)表面上的保護(hù)涂層。作為偏光片、保護(hù)膜以及保護(hù)涂層,可以使用本領(lǐng)域中已知的典型偏光片、典型保護(hù)膜以及典型保護(hù)涂層。
觸控屏面板680通過(guò)檢測(cè)當(dāng)人體或如觸筆的導(dǎo)體觸摸觸控屏面板680時(shí)的電容變化產(chǎn)生電信號(hào),并且顯示單元650a可以通過(guò)此類電信號(hào)驅(qū)動(dòng)。觸控屏面板680通過(guò)使可撓性導(dǎo)體圖案化來(lái)形成,并且可以包含第一傳感器電極和各自形成于第一傳感器電極之間并且與第一傳感器電極交叉的第二傳感器電極。觸控屏面板680可以包含如金屬納米線、導(dǎo)電聚合物以及納米碳管的導(dǎo)電材料,但不限于此。
窗膜690形成為可撓性顯示器600的最外層以保護(hù)顯示器。
雖然圖6中未示出,但可以進(jìn)一步在偏光板670與觸控屏面板680之間和/或在觸控屏面板680與窗膜690之間形成粘合劑層以強(qiáng)化偏光板、觸摸屏面板以及窗膜之間的粘結(jié)。粘合劑層可以由粘合劑組合物形成,所述粘合劑組合物包含(甲基)丙烯酸樹脂、固化劑、起始劑以及硅烷偶合劑。另外,雖然圖6中未示出,偏光板可以安置于顯示單元650a之下以實(shí)現(xiàn)內(nèi)部光偏光。
接著,將參看圖8描述根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例的可撓性顯示器。圖8為根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例的可撓性顯示器的截面視圖。
參看圖8,根據(jù)這個(gè)實(shí)施例的可撓性顯示器700包含顯示單元650a、觸控屏面板680、偏光板670以及可撓性窗膜690,其可以包含根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例的窗膜。除了觸控屏面板680直接形成于顯示單元650a上以外,根據(jù)這個(gè)實(shí)施例的可撓性顯示器700大體上與根據(jù)上述實(shí)施例的可撓性顯示器相同。在這個(gè)實(shí)施例中,觸控屏面板680可以與顯示單元650a一起形成。因此,因?yàn)橛|控屏面板680安置在顯示單元650a上,同時(shí)與顯示單元650a一起形成,所以根據(jù)這個(gè)實(shí)施例的可撓性顯示器700與根據(jù)上述實(shí)施例的可撓性顯示器相比具有更小的厚度,從而提供較佳可視性。在這個(gè)實(shí)施例中,觸控屏面板680可以通過(guò)沉積形成,但不限于此。
雖然圖8中未示出,但可以進(jìn)一步在顯示單元650a與觸控屏面板680之間、在觸控屏面板680與偏光板670之間和/或在偏光板670與窗膜690之間形成粘合劑層以強(qiáng)化偏光板、觸摸屏面板以及窗膜之間的粘結(jié)。粘合劑層可以由粘合劑組合物形成,所述粘合劑組合物包含(甲基)丙烯酸樹脂、固化劑、起始劑以及硅烷偶合劑。另外,雖然圖8中未示出,但偏光板可以安置于顯示單元650a之下以通過(guò)實(shí)現(xiàn)內(nèi)部光偏光來(lái)改進(jìn)顯示器的圖像質(zhì)量。
接著,將參看圖9描述根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例的可撓性顯示器。圖9為根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例的可撓性顯示器的截面視圖。
參看圖9,根據(jù)這個(gè)實(shí)施例的可撓性顯示器800包含顯示單元650b、粘合劑層660以及可撓性窗膜690,其可以包含根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例的窗膜。除了可以僅通過(guò)顯示單元650b驅(qū)動(dòng)可撓性顯示器并且不包含偏光板和觸控屏面板以外,根據(jù)這個(gè)實(shí)施例的可撓性顯示器800大體上與根據(jù)上述實(shí)施例的可撓性顯示器相同。
顯示單元650b可以包含襯底和光學(xué)裝置,所述光學(xué)裝置包含形成于襯底上的OLED、LED或LCD。顯示單元650b可以在其中還包含觸控屏面板。
雖然上文已描述包含根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例的窗膜的可撓性顯示器,但應(yīng)理解,根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例的窗膜還可以應(yīng)用于非可撓性顯示器。
在下文中,將參考一些實(shí)例更詳細(xì)描述本發(fā)明。然而,應(yīng)注意,提供這些實(shí)例僅為了說(shuō)明,并且不應(yīng)以任何方式解釋為限制本發(fā)明。
實(shí)例
制備實(shí)例1;用于窗涂層的組合物
通過(guò)將70.0克具有UV可固化基團(tuán)的含有硅氧烷樹脂的組合物(環(huán)氧樹脂混合聚合物(Hybrimer),固體含量:90重量%,硅類樹脂、環(huán)氧單體以及光陽(yáng)離子起始劑的混合物,索立普有限公司(Solip Co.,Ltd.))和30.0克甲基乙基酮放置于燒瓶中,繼而攪拌30分鐘并且去除氣泡30分鐘來(lái)制備用于窗涂層的組合物。
制備實(shí)例2;用于背涂層的組合物
通過(guò)將12.0克聚氨酯丙烯酸酯(UA7619,恩替斯有限公司(Entis Co.,Ltd.))、7.2克二季戊四醇六丙烯酸酯(恩替斯有限公司)以及30.0克甲基乙基酮放置于燒瓶中,繼而攪拌30分鐘來(lái)制備用于背涂層的組合物。將0.7克艷佳固(Irgacure)184(巴斯夫(BASF))進(jìn)一步添加到混合物中,繼而攪拌30分鐘。
制備實(shí)例3;用于背涂層的組合物
通過(guò)攪拌將10.6克聚氨酯丙烯酸酯(HX-920UV,共榮社株式會(huì)社(Kyoeisha Co.,Ltd.))、2.1克二季戊四醇六丙烯酸酯(恩替斯有限公司)、8.5克二氧化硅納米粒子溶膠(奧替索(Optisol)-SST650U,固體含量:50重量%,二氧化硅納米粒子的平均粒子直徑:12納米,二氧化硅納米粒子含量:4.3克,蘭柯有限公司(Ranco Co.,Ltd.))以及10.0克甲基乙基酮混合30分鐘。將0.4克艷佳固184(巴斯夫)進(jìn)一步添加到混合物中,繼而攪拌30分鐘,從而制備用于背涂層的組合物。
制備實(shí)例4:用于背涂層的組合物
將100克包括95摩爾%2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷(信越株式會(huì)社(Shin-Etsu Co.,Ltd.))和5摩爾%二甲基二甲氧基硅烷(UMT有限公司(UMT Co.,Ltd.))的單體混合物放置于500毫升3頸燒瓶中。將0.5摩爾%KOH和1.48摩爾%水添加到硅單體混合物中,繼而在25℃下攪拌1小時(shí),并且接著在70℃下攪拌2小時(shí)。A通過(guò)使用真空蒸餾設(shè)備去除剩余溶劑來(lái)制備硅氧烷樹脂以具有90重量%的固體含量。如通過(guò)凝膠滲透色譜法(gel permeation chromatography)所測(cè)量,硅氧烷樹脂具有5,000克/摩爾的重量平均分子量。通過(guò)混合100克所制備的硅氧烷樹脂、10克可交聯(lián)單體(CY-179)、2克起始劑(艷佳固250,巴斯夫)以及60克甲基乙基酮來(lái)制備用于背涂層的組合物。
制備實(shí)例5:用于粘合劑層的組合物
通過(guò)將200克丙烯酸粘合樹脂(PS-06HE,綜研株式會(huì)社(Soken Co.,Ltd.))、0.3克固化劑(L-45,綜研株式會(huì)社)以及30克乙酸乙酯放置于燒瓶中,繼而攪拌30分鐘來(lái)制備用于粘合劑層的組合物。由這一組合物形成的粘合劑層具有25℃下25千帕的儲(chǔ)存模數(shù)和-42℃的玻璃轉(zhuǎn)化溫度。為了制備用于測(cè)量粘合劑層的儲(chǔ)存模數(shù)的樣本,將用于粘合劑層的組合物涂布到離型膜上并且在35℃和45%RH下靜置24小時(shí)以形成50微米厚粘合劑膜。接著,在從每個(gè)粘合劑膜去除離型膜之后,堆疊8個(gè)粘合劑膜并且切割成具有400微米的厚度和8毫米的直徑的圓形樣本。在25℃下,在1拉德/秒的條件下,相對(duì)于具有8毫米的直徑的圓盤上的樣本,使用費(fèi)西加MCR501(安東帕有限公司)測(cè)量粘合劑層的儲(chǔ)存模數(shù),同時(shí)將溫度從-50℃提高到100℃。
實(shí)例1
使用棒涂施料器將在制備實(shí)例1中制備的用于窗涂層的組合物施加到75微米厚透明聚酰亞胺膜的一個(gè)表面上,在烘箱中在80℃下干燥3分鐘,曝露于500毫焦/平方厘米的UV光,并且在120℃下進(jìn)行后固化24小時(shí)。使用棒涂施料器將在制備實(shí)例2中制備的用于背涂層的組合物施加到透明聚酰亞胺膜的另一表面上。接著,用于背涂層的組合物在烘箱中在80℃下干燥2分鐘并且在氮?dú)夥諊缕芈队?00毫焦/平方厘米的UV光,從而制備包含窗涂層(厚度:50微米)、透明聚酰亞胺膜(厚度:75微米)以及背涂層(厚度:10微米)的窗膜,其以所陳述的順序依次堆疊。
實(shí)例2
除了使用制備實(shí)例3的用于背涂層的組合物代替制備實(shí)例2的用于背涂層的組合物以外,以與實(shí)例1相同的方式制備窗膜。
實(shí)例3
除了使用制備實(shí)例4的用于背涂層的組合物代替制備實(shí)例2的用于背涂層的組合物以外,以與實(shí)例1相同的方式制備窗膜。
實(shí)例4
使用棒涂施料器將在制備實(shí)例1中制備的用于窗涂層的組合物施加到75微米厚用于基層的透明聚酰亞胺膜的一個(gè)表面上,在烘箱中在80℃下干燥3分鐘,曝露于500毫焦/平方厘米的UV光,并且在120℃下進(jìn)行后固化24小時(shí)。使用棒涂施料器將在制備實(shí)例5中制備的用于粘合劑層的組合物施加到用于基層的透明聚酰亞胺膜的另一表面上,繼而在烘箱中在80℃下干燥4分鐘,從而形成粘合劑層。接著,使用棒涂施料器將在制備實(shí)例2中制備的用于背涂層的組合物施加到75微米厚用于支撐層的透明聚酰亞胺膜的一個(gè)表面上,在烘箱中在80℃下干燥2分鐘,并且在氮?dú)夥諊缕芈队?00毫焦/平方厘米的UV光,從而在用于支撐層的透明聚酰亞胺膜的一個(gè)表面上形成背涂層。將粘合劑層附接到用于支撐層的透明聚酰亞胺膜的另一表面上,從而制備包含背涂層(厚度:20微米)、用于支撐層的透明聚酰亞胺膜(厚度:75微米)、粘合劑層(厚度:30微米)、用于基層的透明聚酰亞胺膜(厚度:75微米)以及窗涂層(厚度:50微米)的窗膜,其以所陳述的順序依次堆疊。
實(shí)例5
除了使用制備實(shí)例3的用于背涂層的組合物代替制備實(shí)例2的用于背涂層的組合物以外,以與實(shí)例4相同的方式制備窗膜。
實(shí)例6
除了使用制備實(shí)例4的用于背涂層的組合物代替制備實(shí)例2的用于背涂層的組合物以外,以與實(shí)例4相同的方式制備窗膜。
實(shí)例7
使用棒涂施料器將在制備實(shí)例1中制備的用于窗涂層的組合物施加到75微米厚透明聚酰亞胺膜的一個(gè)表面上,在烘箱中在80℃下干燥3分鐘,曝露于500毫焦/平方厘米的UV光,并且在120℃下進(jìn)行后固化24小時(shí)。使用棒涂施料器將在制備實(shí)例5中制備的用于粘合劑層的組合物施加到透明聚酰亞胺膜的另一表面上。接著,在烘箱中在80℃下干燥用于粘合劑層的組合物2分鐘并且在氮?dú)夥諊缕芈队?00毫焦/平方厘米的UV光,從而形成粘合劑層。使用棒涂施料器將制備實(shí)例3的用于背涂層的組合物施加到離型膜(聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜)的一個(gè)表面上,繼而在烘箱中在80℃下干燥2分鐘并且在氮?dú)夥諊缕芈队?00毫焦/平方厘米的UV光。通過(guò)使粘合劑層附接到背涂層并且去除離型膜來(lái)制備窗膜,其包含背涂層(厚度:10微米)、粘合劑層(厚度:30微米)、聚酰亞胺膜(厚度:75微米)以及窗涂層(厚度:50微米),其以所陳述的順序依次堆疊。
實(shí)例8
除了使用制備實(shí)例4的用于背涂層的組合物代替制備實(shí)例3的用于背涂層的組合物以外,以與實(shí)例7相同的方式制備窗膜。
比較例1
使用棒涂施料器將在制備實(shí)例1中制備的用于窗涂層的組合物施加到75微米厚透明聚酰亞胺膜的一個(gè)表面上,在烘箱中在80℃下干燥3分鐘,曝露于500毫焦/平方厘米的UV光,并且在120℃下進(jìn)行后固化24小時(shí),從而制備具有窗涂層(厚度:50微米)和形成于其上的透明聚酰亞胺膜(厚度:75微米)的窗膜。
評(píng)估實(shí)例1到8和比較例1的窗膜的表1的特性。
表1
如表1中所示,就在玻璃襯底上的鉛筆硬度和在粘合劑層上的鉛筆硬度兩者來(lái)說(shuō),實(shí)例的窗膜都展現(xiàn)良好特性。確切地說(shuō),實(shí)例1到3、5以及6的窗膜在玻璃襯底上和粘合劑層上具有相同鉛筆硬度。此外,相比于不包含背涂層的比較例1的窗膜,包含背涂層的實(shí)例的窗膜具有相同曲率半徑并且因此展現(xiàn)用作可撓性窗膜的良好可撓性。此外,實(shí)例的窗膜具有低霧度和良好透射率,不管其中是否存在背涂層。
相反地,不包含背涂層的比較例1的窗膜具有與實(shí)例的窗膜相同的玻璃襯底上鉛筆硬度以及與實(shí)例的窗膜相比更低的粘合劑層上鉛筆硬度。
(1)鉛筆硬度:將在實(shí)例和比較例中制備的每個(gè)窗膜切割成大小為50毫米×50毫米(長(zhǎng)度×寬度)的樣本,并且根據(jù)JIS K5400,使用錨筆硬度測(cè)試儀(新東-14EW,神東科學(xué)株式會(huì)社(Shinto Scientific Co.,Ltd.)),針對(duì)窗膜的窗涂層測(cè)量鉛筆硬度。使用6B到9H的鋁筆(三菱株式會(huì)社)。在60毫米/分鐘的刮擦速度、19.6牛頓的鉛筆按壓力、45°的刮擦角度(鉛筆與窗涂層之間的角度)、1千克的錨筆負(fù)荷以及10.0毫米的鉛筆標(biāo)度的條件下測(cè)量鉛筆硬度。當(dāng)在使用某一鉛筆測(cè)試5次之后窗涂層具有一個(gè)或多個(gè)刮痕時(shí),再次使用與先前鋁筆相比具有低一級(jí)鉛筆硬度的另一鉛筆測(cè)量鉛筆硬度。在反復(fù)測(cè)量鉛筆硬度五次之后,將所有五次均未在窗涂層上觀測(cè)到刮痕的鉛筆硬度的最大值視為窗涂層的鉛筆硬度。
(2)粘合劑層上的鉛筆硬度:使制備實(shí)例5中制備的用于粘合劑層的組合物沉積于2T堿石灰玻璃襯底上并且固化以形成50微米厚粘合劑層。使粘合劑層附接到實(shí)例和比較例中制備的每個(gè)窗膜的背涂層或基層上以制備樣本,隨后通過(guò)與(1)相同的方法測(cè)量其鉛筆硬度。
(3)霧度和總透光率:使用NDH2000(日本電色株式會(huì)社(Nippon Denshoku Co.,Ltd.)),在400納米到800納米的波長(zhǎng)下,測(cè)量每個(gè)窗膜的霧度和總透光率。
(4)曲率半徑:將每個(gè)窗膜(寬度×長(zhǎng)度:3厘米×15厘米)卷繞于用于測(cè)試曲率半徑的夾具(曼德拉彎曲測(cè)試儀,觸握科技株式會(huì)社)上,保持卷繞5秒或大于5秒,并且接著從夾具退繞。接著,用肉眼觀測(cè)窗膜以判定窗膜是否開(kāi)裂。此處,在窗膜的窗涂層接觸夾具表面的條件下測(cè)量加壓方向的曲率半徑,并且在窗膜的基層接觸夾具的條件下測(cè)量拉伸方向的曲率半徑。進(jìn)行曲率半徑測(cè)量,同時(shí)使夾具直徑從最大直徑逐漸減小,并且不會(huì)在窗膜上產(chǎn)生裂痕的夾具的最小半徑測(cè)定為窗膜的曲率半徑。
(5)窗涂層上的馬頓斯硬度和窗涂層上的彈性模數(shù):在25℃下,使用費(fèi)舍爾(Fischer)HM2000LT微壓頭(費(fèi)舍爾有限公司),針對(duì)每個(gè)窗膜的窗涂層測(cè)量馬頓斯硬度和彈性模數(shù)。使制備實(shí)例5中制備的用于粘合劑層的組合物沉積于2T堿石灰玻璃襯底上并且固化以形成50微米厚粘合劑層。使粘合劑層附接到每個(gè)窗膜上以使得窗膜的窗涂層放置在最外側(cè),從而制備其中窗膜附接到粘合劑層上的樣本。通過(guò)使用具有形狀為矩形底架的豎直金剛石角錐的微壓頭(維氏壓頭),向樣本的窗涂層施加200毫牛頓的恒定力20秒,繼而慢移5秒并且放松20秒來(lái)測(cè)量馬頓斯硬度和彈性模數(shù)。
(6)背涂層上的馬頓斯硬度和背涂層上的彈性模數(shù):通過(guò)與(5)相同的方法形成粘合劑層,并且附接到每個(gè)窗膜上以使得窗膜的背涂層放置在最外側(cè),從而制備其中窗膜附接到粘合劑層上的樣本。通過(guò)與(5)相同的方法向樣本的背涂層施加200毫牛頓的恒定力持續(xù)20秒,繼而慢移5秒并且放松20秒來(lái)測(cè)量馬頓斯硬度和彈性模數(shù)。
(7)基層上的馬頓斯硬度和基層上的彈性模數(shù):通過(guò)與(5)相同的方法形成粘合劑層,并且附接到每個(gè)窗膜上以使得窗膜的基層放置在最外側(cè),從而制備其中窗膜附接到粘合劑層上的樣本。通過(guò)與(5)相同的方法向樣本的基層施加200毫牛頓的恒定力持續(xù)20秒,繼而慢移5秒并且放松20秒來(lái)測(cè)量馬頓斯硬度和彈性模數(shù)。
制備實(shí)例6:用于背涂層的組合物
將3.6克作為UV可固化丙烯酸樹脂的六官能聚氨酯丙烯酸酯(UP118,恩替斯有限公司)、1.2克作為三官能丙烯酰基單體的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(恩替斯有限公司)、94克甲基乙基酮以及0.05克四氮雜卟啉染料(KCF藍(lán)b(KCF Blue b),最大吸收波長(zhǎng):596納米,京仁合成公司(Kyung-In Synthetic Co.))混合并且攪拌30分鐘。將0.2克光起始劑(艷佳固184,巴斯夫)添加到混合物中并且攪拌30分鐘,從而制備用于背涂層的組合物。
制備實(shí)例7:用于背涂層的組合物
將3.6克作為UV可固化丙烯酸樹脂的六官能聚氨酯丙烯酸酯(UP118,恩替斯有限公司)、1.2克作為三官能丙烯酰基單體的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(恩替斯有限公司)、94克甲基乙基酮以及0.05克四氮雜卟啉染料(SK-D584,SK化學(xué)有限公司,最大吸收波長(zhǎng):584納米)混合并且攪拌30分鐘。將0.2克作為光起始劑的艷佳固184(巴斯夫)添加到混合物中并且攪拌30分鐘,從而制備用于背涂層的組合物。
制備實(shí)例8:用于背涂層的組合物
將3.6克作為UV可固化丙烯酸樹脂的六官能聚氨酯丙烯酸酯(UP118,恩替斯有限公司)、1.2克作為三官能丙烯?;鶈误w的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(恩替斯有限公司)、94克甲基乙基酮以及0.05克卟啉染料(PD-311S,山本化學(xué)公司(Yamamoto Chemicals Inc.),最大吸收波長(zhǎng):584納米)混合并且攪拌30分鐘。將0.2克作為光起始劑的艷佳固184(巴斯夫)添加到混合物中并且攪拌30分鐘,從而制備用于背涂層的組合物。
制備實(shí)例9:用于背涂層的組合物
將3.6克作為UV可固化丙烯酸樹脂的六官能聚氨酯丙烯酸酯(UP118,恩替斯有限公司)、1.2克作為三官能丙烯?;鶈误w的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(恩替斯有限公司)、94克甲基乙基酮以及0.05克釩染料(SK-D593,SK化學(xué)有限公司,最大吸收波長(zhǎng):593納米)混合并且攪拌30分鐘。將0.2克作為光起始劑的艷佳固184(巴斯夫)添加到混合物中并且攪拌30分鐘,從而制備用于背涂層的組合物。
制備實(shí)例10:用于背涂層的組合物
將3.6克作為UV可固化丙烯酸樹脂的六官能聚氨酯丙烯酸酯(UP118,恩替斯有限公司)、1.2克作為三官能丙烯?;鶈误w的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(恩替斯有限公司)、94克甲基乙基酮以及0.05克卟啉染料與釩染料的混合物(PANAX NEC 595,旭成化學(xué)公司(Ukseung Chemical Inc.),最大吸收波長(zhǎng):595納米)混合并且攪拌30分鐘。將0.2克作為光起始劑的艷佳固184(巴斯夫)添加到混臺(tái)物中并且攪拌30分鐘,從而制備用于背涂層的組合物。
制備實(shí)例11:用于窗涂層的組合物
將50克2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷(KBM-303,信越化學(xué)株式會(huì)社)放置于200毫升3頸燒瓶中。以2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷計(jì),將0.5摩爾%KOH和1.5摩爾%水添加到燒瓶中,繼而在25℃下攪拌1小時(shí)并且接著在70℃下攪拌2小時(shí)。通過(guò)使用真空蒸餾設(shè)備去除剩余溶劑來(lái)制備硅酮樹脂以具有90重量%的固體含量。如通過(guò)凝膠滲透色譜法所測(cè)量,硅氧烷樹脂具有5,000克/摩爾的重量平均分子量。通過(guò)混合100克所制備的硅氧烷樹脂、可固化單體、15克3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基-3′,4′-環(huán)氧基環(huán)己烷甲酸酯(CY-179,汽巴化學(xué)有限公司(Ciba Chemical Co.,Ltd.))、2克作為起始劑的六氟磷酸二苯基錪(西格瑪阿爾德里奇有限公司(SigmaAldrich Co.,Ltd.))以及60克甲基乙基酮來(lái)制備用于窗涂層的組合物。
實(shí)例9
通過(guò)將3毫升在制備實(shí)例6中制備的用于背涂層的組合物施加到75微米厚透明聚酰亞胺膜的一個(gè)表面上,繼而以500轉(zhuǎn)/分鐘(rpm)旋轉(zhuǎn)涂布20秒,在烘箱中在80℃下干燥3分鐘,并且在氮?dú)夥諊缕芈队?00毫焦/平方厘米的UV光,使背涂層(厚度:100納米)形成于75微米厚透明聚酰亞胺膜的一個(gè)表面上。使用棒涂施料器將在制備實(shí)例11中制備的用于窗涂層的組合物施加到透明聚酰亞胺膜的另一表面上。接著,用于窗涂層的組合物在烘箱中在80℃下干燥3分鐘,在氮?dú)夥諊缕芈队?00毫焦/平方厘米的UV光,并且在120℃下進(jìn)行后固化24小時(shí),從而制備包含窗涂層(厚度:50微米)、透明聚酰亞胺膜(厚度:75微米)以及背涂層(厚度:100納米)的窗膜。
實(shí)例10
除了使用制備實(shí)例7的用于背涂層的組合物代替制備實(shí)例6的用于背涂層的組合物以外,以與實(shí)例9相同的方式制備窗膜。
實(shí)例11
除了使用制備實(shí)例8的用于背涂層的組合物代替制備實(shí)例6的用于背涂層的組合物以外,以與實(shí)例9相同的方式制備窗膜。
實(shí)例12
除了使用制備實(shí)例9的用于背涂層的組合物代替制備實(shí)例6的用于背涂層的組合物以外,以與實(shí)例9相同的方式制備窗膜。
實(shí)例13
除了使用制備實(shí)例10的用于背涂層的組合物代替制備實(shí)例6的用于背涂層的組合物以外,以與實(shí)例9相同的方式制備窗膜。
比較例2
使用棒涂施料器將在制備實(shí)例11中制備的用于窗涂層的組合物施加到透明聚酰亞胺膜(厚度:75微米)的一個(gè)表面上。其后,在烘箱中在80℃下干燥組合物3分鐘,曝露于500毫焦/平方厘米的UV光,并且在120℃下進(jìn)行后固化24小時(shí),從而制備具有窗涂層(厚度:50微米)和形成于其上的透明聚酰亞胺膜(厚度:75微米)的窗膜。
評(píng)估實(shí)例9到13和比較例2的窗膜的表1的特性。
表2
如表2中所示,實(shí)例的窗膜具有較低根據(jù)本發(fā)明的黃色指數(shù)和b*值以防止窗膜呈現(xiàn)黃色,并且具有較高總透光率和較低霧度,從而提供良好光學(xué)特性。此外,實(shí)例的窗膜具有用于可撓性顯示器中的較高鉛筆硬度和較低曲率半徑。
相反地,不包含染料的比較例2的窗膜具有較高本發(fā)明的黃色指數(shù)和b*值以允許窗膜呈現(xiàn)黃色,并且因此可以不用于可撓性顯示器中。
(1)鉛筆硬度:將在實(shí)例和比較例中制備的每個(gè)窗膜切割成大小為50毫米×50毫米(長(zhǎng)度×寬度)的樣本,并且根據(jù)JIS K5400,使用錨筆硬度測(cè)試儀(新東-14EW,神東科學(xué)株式會(huì)社),針對(duì)窗膜的窗涂層測(cè)量鉛筆硬度。使用6B到9H的鉛筆(三菱株式會(huì)社)。在60毫米/分鐘的刮擦速度、19.6牛頓的鉛筆按壓力、45°的刮擦角度(鋁筆與窗涂層之間的角度)、1千克的鋁筆負(fù)荷以及10.0毫米的鉛筆標(biāo)度的條件下測(cè)量鉛筆硬度。當(dāng)在使用某一鉛筆測(cè)試5次之后窗涂層具有一個(gè)或多個(gè)刮痕時(shí),再次使用與先前鉛筆相比具有低一級(jí)鉛筆硬度的另一鉛筆測(cè)量鉛筆硬度。在反復(fù)測(cè)量錨筆硬度五次之后,將所有五次均未在窗涂層上觀測(cè)到刮痕的鋁筆硬度的最大值視為窗涂層的鉛筆硬度。
(2)黃色指數(shù):在D65光源下,在2°(窗涂層與光源之間的角度)下,使用色度計(jì)(CM-3600d,柯尼卡美能達(dá)有限公司),相對(duì)于窗膜測(cè)量黃色指數(shù)1925[重計(jì)算]。
(3)總透光率和霧度:通過(guò)與表1中相同的方法測(cè)量總透光率和霧度。
(4)曲率半徑:通過(guò)與表1中相同的方法測(cè)量曲率半徑。
(5)b*值:在D65光源下,在2°(窗涂層與光源之間的角度)下,使用色度計(jì)(CM-3600d,柯尼卡美能達(dá)有限公司),相對(duì)于窗膜測(cè)量b*值。
制備實(shí)例12;用于背涂層的組合物
將3.6克作為UV可固化丙烯酸樹脂的六官能聚氨酯丙烯酸酯(UP118,恩替斯有限公司)、1.2克作為三官能丙烯?;鶈误w的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(恩替斯有限公司)、94克甲基乙基酮、0.05克四氮雜卟啉染料(KCF藍(lán)b、最大吸收波長(zhǎng):596納米,京仁合成公司)以及0.1克作為苯酚類抗氧化劑的艷佳諾克司(Irganox)-1010(巴斯夫)混合并且攪拌30分鐘。將0.2克光起始劑(艷佳固184,巴斯夫)添加到混合物中并且攪拌30分鐘,從而制備用于背涂層的組合物。
制備實(shí)例13到16:用于背涂層的組合物
除了使用表3中列出的抗氧化劑代替0.1克艷佳諾克司-1010以外,以與制備實(shí)例12相同的方式制備用于背涂層的組合物。
制備實(shí)例17:用于背涂層的組合物
通過(guò)使1.5克貝特倫(Baytron)PH-500(拜耳有限公司(Bayer Co.Ltd.),固體含量:1.2重量%)(其為聚乙烯二羥噻吩(PEDOTT:PSS)分散液)分散于17.4克乙醇與17.4克乙氧基乙醇的混合溶液中10分鐘來(lái)制備第一溶液。將3.6克作為UV可固化丙烯酸樹脂的六官能聚氨酯丙烯酸酯(UP118,恩替斯有限公司)、1.2克作為三官能丙烯?;鶈误w的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(恩替斯有限公司)、17.4克異丙醇、17.4克乙氧基乙醇以及0.05克四氮雜卟啉染料(KCF藍(lán)b,最大吸收波長(zhǎng):596納米,京仁合成公司)混合并且攪拌30分鐘。將0.2克光起始劑(艷佳固184,巴斯夫)添加到混合物中并且攪拌30分鐘,從而制備第二溶液。將第一溶液和第二溶液混合并且攪拌30分鐘,從而制備用于背涂層的組合物。
制備實(shí)例18:用于背涂層的組合物
將3.6克作為UV可固化丙烯酸樹脂的六官能聚氨酯丙烯酸酯(UP118,恩替斯有限公司)、1.2克作為三官能丙烯?;鶈误w的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(恩替斯有限公司)、94克甲基乙基酮以及0.05克四氮雜卟啉染料(KCF藍(lán)b,最大吸收波長(zhǎng):596納米,京仁合成公司)混合并且攪拌30分鐘。將0.2克光起始劑(艷佳固184,巴斯夫)和0.45克季銨抗靜電劑(I-A2,固體含量:100重量%,光榮株式會(huì)社(KOEI Co.,Ltd.))添加到混合物中并且攪拌30分鐘,從而制備用于背涂層的組合物。
制備實(shí)例19:用于背涂層的組合物
將3.6克作為UV可固化丙烯酸樹脂的六官能聚氨酯丙烯酸酯(UP118,恩替斯有限公司)、1.2克作為三官能丙烯酰基單體的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(恩替斯有限公司)、37.2克甲基乙基酮、55.8克1-甲氧基-2-丙醇以及0.05克四氮雜卟啉染料(KCF藍(lán)b,最大吸收波長(zhǎng):596納米,京仁合成公司)混合并且攪拌30分鐘。將0.2克光起始劑(艷佳固184,巴斯夫)和0.9克ATO溶膠抗靜電劑(XJB-0187,固體含量:40重量%,朋諾株式會(huì)社(Pelnox Co.,Ltd.))添加到混合物中并且攪拌30分鐘,從而制備用于背涂層的組合物。
實(shí)例14
通過(guò)將3毫升在制備實(shí)例12中制備的用于背涂層的組合物施加到75微米厚透明聚酰亞胺膜的一個(gè)表面上,繼而以500轉(zhuǎn)/分鐘旋轉(zhuǎn)涂布20秒,在烘箱中在80℃下干燥3分鐘,并且在氮?dú)夥諊缕芈队?00毫焦/平方厘米的UV光,使背涂層(厚度:100納米)形成于75微米厚透明聚酰亞胺膜的一個(gè)表面上。使用棒涂施料器將在制備實(shí)例11中制備的用于窗涂層的組合物施加到透明聚酰亞胺膜的另一表面上。接著,用于窗涂層的組合物在烘箱中在80℃下干燥3分鐘,在氮?dú)夥諊缕芈队?00毫焦/平方厘米的UV光,并且在120℃下進(jìn)行后固化24小時(shí),從而制備包含窗涂層(厚度:50微米)、透明聚酰亞胺膜(厚度:75微米)以及背涂層(厚度:100納米)的窗膜。
實(shí)例15到實(shí)例18
除了使用如表3中列出的用于背涂層的組合物代替制備實(shí)例12的用于背涂層的組合物以外,以與實(shí)例14相同的方式制備窗膜。
實(shí)例19到實(shí)例21
除了使用如表4中列出的用于背涂層的組合物代替制備實(shí)例12的用于背涂層的組合物以外,以與實(shí)例14相同的方式制備窗膜。
評(píng)估實(shí)例15到18的窗膜的表3和4的特性。
(1)鉛筆硬度:將在實(shí)例和比較例中制備的每個(gè)窗膜切割成大小為50毫米×50毫米(長(zhǎng)度×寬度)的樣本,并且根據(jù)JIS K5400,使用鉛筆硬度測(cè)試儀(新東-14EW,神東科學(xué)株式會(huì)社(Shinto Scientific Co.,Ltd.)),針對(duì)窗膜的窗涂層測(cè)量鉛筆硬度。使用6B到9H的鋁筆(三菱株式會(huì)社)。在60毫米/分鐘的刮擦速度、19.6牛頓的鉛筆按壓力、45°的刮擦角度(鉛筆與窗涂層之間的角度)、1千克的鉛筆負(fù)荷以及10.0毫米的鉛筆標(biāo)度的條件下測(cè)量鉛筆硬度。當(dāng)在使用某一鉛筆測(cè)試5次之后窗涂層具有一個(gè)或多個(gè)刮痕時(shí),再次使用與先前鉛筆相比具有低一級(jí)鉛筆硬度的另一鉛筆測(cè)量鉛筆硬度。在反復(fù)測(cè)量鉛筆硬度五次之后,將所有五次均未在窗涂層上觀測(cè)到刮痕的鉛筆硬度的最大值視為窗涂層的鉛筆硬度。
(2)初始黃色指數(shù):在D65光源下,在2°(窗涂層與光源之間的角度)下,使用色度計(jì)(CM-3600d,柯尼卡美能達(dá)有限公司),相對(duì)于窗膜測(cè)量黃色指數(shù)1925[重計(jì)算]。
(3)黃色指數(shù)變化:通過(guò)與(2)相同的方法測(cè)量每個(gè)窗膜的初始黃色指數(shù)。窗膜在烘箱中在80℃下靜置1,000小時(shí),繼而通過(guò)與(2)相同的方法測(cè)量黃色指數(shù)。根據(jù)等式1計(jì)算黃色指數(shù)變化。
(4)霧度和總透光率:使用NDH2000(日本電色株式會(huì)社),在400納米到800納米的波長(zhǎng)下,測(cè)量每個(gè)窗膜的霧度和總透光率。
(5)曲率半徑:將每個(gè)窗膜(寬度×長(zhǎng)度:3厘米×15厘米)卷繞于用于測(cè)試曲率半徑的夾具(曼德拉彎曲測(cè)試儀,觸握科技株式會(huì)社)上,保持卷繞5秒或大于5秒,并且接著從夾具退繞。接著,用肉眼觀測(cè)窗膜以判定窗膜是否開(kāi)裂。此處,在窗膜的窗涂層接觸夾具表面的條件下測(cè)量加壓方向的曲率半徑,并且在窗膜的背涂層或基層接觸夾具的條件下測(cè)量拉伸方向的曲率半徑。進(jìn)行曲率半徑測(cè)量,同時(shí)使夾具直徑從最大直徑逐漸減小,并且不會(huì)在窗膜上產(chǎn)生裂痕的夾具的最小半徑測(cè)定為窗膜的曲率半徑。
(6)b*值:在D65光源下,在2°(窗涂層與光源之間的角度)下,使用色度計(jì)(CM-3600d,柯尼卡美能達(dá)有限公司),相對(duì)于窗膜測(cè)量b*值。
(7)表面電阻:在22℃和55%RH下,使用高歐姆計(jì)(MCT-HT450,三菱),針對(duì)每個(gè)窗膜的背涂層測(cè)量表面電阻。
(8)靜電:使用靜電電壓表(SK-H050,基恩士株式會(huì)社(KEYENCE Co.,Ltd.)),以1轉(zhuǎn)/分鐘的速度,在卷繞狀態(tài)下,在400毫米寬卷筒上,針對(duì)每個(gè)窗膜的背涂層測(cè)量靜電。靜電電壓表探針與窗膜之間的距離設(shè)定為25毫米。進(jìn)行三次測(cè)量并且獲得絕對(duì)值的平均值。
表3
1:0.05克KCF藍(lán)b(最大吸收波長(zhǎng):596納米,京仁合成公司)
2:0.1克艷佳諾克司-1010(巴斯夫)
3:0.1克艷佳輔(Irgafos)-168(巴斯夫)
4:0.1克艷佳諾克司-PS800(巴斯夫)
5:0.1克艷佳諾克司-1010(巴斯夫)和0.05克艷佳輔-168(巴斯夫)的混合物
6:0.1克艷佳諾克司-1010(巴斯夫)和0.05克艷佳諾克司-PS800(巴斯夫)的混合物
表4
1:KCF藍(lán)b(最大吸收波長(zhǎng):596納米,京仁合成公司)
如從表3可見(jiàn),實(shí)例的窗膜具有高耐熱性以即使在高溫下靜置較長(zhǎng)時(shí)間段之后也展現(xiàn)較低黃色指數(shù)變化,并且因此可以用于顯示器中。
另外,如從表4可見(jiàn),實(shí)例的窗膜具有良好抗靜電耐性以展現(xiàn)良好的卷筒穩(wěn)定性。
如表1、表2、表3以及表4中所示,本發(fā)明提供在玻璃襯底上和在粘合劑層上都具有高鉛筆硬度的窗膜。本發(fā)明提供具有良好光學(xué)特性,如透光度的窗膜。本發(fā)明提供具有良好可撓性的窗膜。本發(fā)明提供在其相反方向上展現(xiàn)良好可撓性的窗膜。本發(fā)明提供具有低黃色指數(shù)以防止窗膜呈現(xiàn)黃色的窗膜。本發(fā)明提供具有高鉛筆硬度的窗膜。本發(fā)明提供一種窗膜,其具有高耐熱性以即使在高溫下靜置較長(zhǎng)時(shí)間段之后也展現(xiàn)較低黃色指數(shù)變化,并且因此可以用于顯示器中。本發(fā)明提供具有良好抗靜電特性以展現(xiàn)良好卷筒穩(wěn)定性的窗膜。
應(yīng)理解,本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下進(jìn)行各種修改、變化、更改以及等效實(shí)施例。