記錄材料的制作方法
【專利說明】巧錄材料
[0001] 本發(fā)明專利申請是申請日為2011年1月7日，申請?zhí)枮?01110008600. 9,名稱為 "記錄材料"的發(fā)明專利申請的分案申請。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明設(shè)及記錄材料。更具體來說，本發(fā)明設(shè)及一種記錄材料，該記錄材料包 含：a)具有至少一個具有顏色的表面的載體；W及b)設(shè)置在所述載體上的層，所述層包含 某些具有忍/殼結(jié)構(gòu)的聚合顆粒，所述顆粒在干燥的情況下具有至少一個空穴。本發(fā)明還 設(shè)及一種記錄材料，其包含：a)載體；W及b)設(shè)置在所述載體上的層，所述層包含永久性著 色劑W及一些具有忍/殼結(jié)構(gòu)的聚合顆粒，所述顆粒在干燥的情況下包括至少一個空穴。 本發(fā)明還設(shè)及使用所述記錄材料提供圖像的方法。
【背景技術(shù)】
[0003] 記錄材料，例如用來提供圖像的記錄片是本領(lǐng)域已知的。通過使得記錄片的選定 部分接觸能量，例如熱量、壓力、光、超聲波福射、或者運些能量的組合，從而產(chǎn)生圖像，運種 做法被廣泛采用。通常通過使用熱、壓力或它們的組合，使用本發(fā)明的記錄材料形成圖像。
[0004] 美國專利第5, 378, 534號掲示了一種通過在具有顏色的片材上涂覆一種遮光化 合物而形成的記錄片，所述遮光化合物是通過對用水基涂料分散的包括內(nèi)部空穴的聚合物 顆粒的水性懸浮液進行混合而制備的。 陽0化]美國專利第5, 932, 515號掲示了記錄片，其結(jié)合了顯影劑、彩色前體和空屯、微球 體塑料顏料。
[0006] 人們?nèi)匀幌Ｍ麑τ涗洸牧系男阅苓M行改進、本發(fā)明提供了簡單的配方和通用的方 法，W及可W在無需基于彩色前體和顯影劑反應(yīng)的通常很昂貴的方法（其通常具有長期不 穩(wěn)定的問題）的情況下形成圖像。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 在本發(fā)明的第一個方面，提供一種記錄材料，其包含：a)載體，其包括至少一個具 有顏色的表面；W及b)位于所述載體上的層，所述層包含具有忍/殼結(jié)構(gòu)的聚合顆粒，所 述顆粒選自下組：（i)包括計算的Tg為40-80°C的聚合物外殼的顆粒，W及（ii)包括聚合 物內(nèi)殼和聚合物外殼的顆粒，所述聚合物內(nèi)殼的計算的Tg為40-130°C，所述聚合物外殼的 計算的Tg為-55°C至50°C;所述的聚合物外殼的計算的Tg低于所述聚合物內(nèi)殼的計算的 Tg;所述顆粒在干燥的情況下包括至少一個空穴。
[0008] 在本發(fā)明的第二個方面，提供一種記錄材料，其包含：a)載體，該載體包括至少一 個具有顏色表面，所述表面的表面粗糖度小于3. 0微米；W及b)設(shè)置在所述載體上的層，該 層包含具有忍/殼結(jié)構(gòu)的聚合顆粒，所述顆粒包括第一聚合物的外殼，該第一聚合物外殼 的計算的Tg為40-130°C，所述顆粒在干燥的情況下包括至少一個空穴。
[0009] 在本發(fā)明的第Ξ個方面，提供一種記錄材料，其包含：a)載體；W及b)設(shè)置在載體 上的層，所述層包含永久性著色劑和具有忍/殼結(jié)構(gòu)的聚合顆粒，所述顆粒包含第一聚合 物的外殼，該第一聚合物外殼的計算的Tg為40-130°C，所述顆粒在干燥的情況下包括至少 一個空穴。
[0010] 在本發(fā)明的第四個方面，提供一種用來提供圖像的方法，該方法包括：形成本發(fā)明 第一、第二或第Ξ個方面的記錄材料；W及對所述記錄材料的選定部分施加選自W下的作 用因素，從而減小所述選定的部分的不透明性：熱、壓力W及它們的組合。
【具體實施方式】
[0011] 本發(fā)明的記錄材料包括載體。一般來說，所述載體為片狀結(jié)構(gòu)形式，例如紙，合成 紙，板材，塑料薄膜（如乙締基或聚醋），皮革，薄木片，金屬和無紡織物片。在本發(fā)明的 某些方面，所述載體具有至少一個具有顏色的表面，但是兩側(cè)均可具有顏色。在本文中，"具 有顏色的表面"意味著所述表面具有足夠的色密度，使得與隨后設(shè)置在其上的層的表面形 成可見的對照；可W通過W下方式來賦予顏色，例如使用顏料、染料，或者載體固有的顏色， 可W用著色劑浸潰載體，或者可W在載體上涂覆有顏色的涂層，W提供有顏色的表面。根據(jù) 需要，所述有顏色的表面可W具有均一的色密度，或者色密度可W變化，或者可W圖案化。
[0012] 本發(fā)明的記錄材料包括一個層，所述層包含某些具有忍/殼結(jié)構(gòu)的聚合顆粒，所 述顆粒在干燥的情況下包括至少一個空穴。在W下文獻中掲示了各種具有忍/殼結(jié)構(gòu)的聚 合顆粒，所述顆粒在干燥的情況下包括一個或多個空穴，包括R0PAQUE?不透明聚合物W及 空屯、和有囊泡的聚合物顆粒：美國專利第4, 427, 835 ;4, 920, 160 ;4, 594, 363 ;4, 469, 825 ; 4, 468, 498 ;4, 880, 842 ;4, 985, 064 ;5, 157, 084 ;5, 041，464 ;5, 036, 109 ;5, 409, 776 ; 5, 510, 422 ;5, 494, 971 ;5, 510, 422 ;6, 139, 961 ;6, 632, 531 ;和 6, 896, 905 號；歐洲專利 申請第EP267, 726,EP331，421和EP915, 108號；W及約翰威力和撒孫有限公司（John Wil巧andSons,Inc)出版的聚合物科學(xué)學(xué)報-A部分（JournalofPolymerScience-PartA)，第39卷，第1435-1449頁（2001)。所述聚合物顆?？蒞通過乳液聚合制備。
[0013] 所述忍-殼聚合物顆粒的忍在干燥的情況下包括至少一個能夠散射可見光的空 穴，即所述空穴能夠為包含該空穴的組合物提供不透明度。本發(fā)明掲示了在干燥的情況下 包括一個或多個空穴的忍-殼顆粒，所述空穴是通過例如W下方式產(chǎn)生的：將所述忍聚合 物完全或部分水解和溶解，使所述忍聚合物被酸、堿或非離子型有機試劑溶脹，但是限制 顆粒的進一步瓦解，等等。在一個優(yōu)選的實施方式中，所述忍-殼顆粒是通過進行水性多級 乳液聚合反應(yīng)，然后用堿進行溶脹而形成的。
[0014] 用于本發(fā)明的多級聚合物的級包括忍級聚合物、第一殼級聚合物，在一些情況下 還包括第二殼級聚合物。所述忍和殼可W各自獨立地包括多于一個的級。還可存在一個或 多個中間的級。當(dāng)存在中間級聚合物的時候，該聚合物部分或完全地包覆所述忍，而該聚合 物自身則部分或完全地被第一殼包覆。所述中間級在本文中稱為結(jié)合層（"tiecoat")可 W通過在存在忍的情況下進行乳液聚合而制備。所述第一殼聚合物部分或完全地包覆所述 忍聚合物W及如果存在的結(jié)合層聚合物。在一些實施方式中，所述第一殼聚合物可W是外 殼。如果存在第二外殼聚合物的話，第二外殼聚合物可W部分或完全地包覆所述第一殼。在 本文中，"部分包覆"表示至少50%的表面區(qū)域被隨后的聚合物覆蓋。
[0015] 可W使用W上參考文獻中所述的各種締鍵式不飽和單體聚合所述聚合顆粒。非離 子型的單締鍵式不飽和單體的例子包括苯乙締，乙締基甲苯，乙締，乙酸乙締醋，氯乙締， 偏二氯乙締，丙締臘，（甲基）丙締酷胺，各種（甲基）丙締酸（Ci-Cj烷基醋或（甲基） 丙締酸（C3-C2。）締基醋，包括丙締酸甲醋（MA)，甲基丙締酸甲醋（MMA)，（甲基）丙締酸乙 醋，（甲基）丙締酸下醋，（甲基）丙締酸-2-徑乙醋，（甲基）丙締酸-2-乙基己醋，（甲 基）丙締酸芐基醋，（甲基）丙締酸月桂醋，（甲基）丙締酸油締基醋，（甲基）丙締酸棟 桐基醋和（甲基）丙締酸硬脂醋。術(shù)語（甲基）丙締酸包括丙締酸和甲基丙締酸。在本文 中，在另一個術(shù)語的前部使用術(shù)語"（甲基）"，例如（甲基）丙締酸醋或（甲基）丙締酷胺， 則分別表示丙締酸醋和甲基丙締酸醋或丙締酷胺和甲基丙締酷胺。常規(guī)的丙締酸醋，例如 ΜΜΑ,ΕΑ,ΒΑ，W及苯乙締是優(yōu)選用來聚合形成聚合顆粒外殼的單體。雙官能乙締基單體，例 如二乙締基苯，甲基丙締酸締丙醋，二甲基丙締酸乙二醇醋，二甲基丙締酸-1,3-下二醇 醋，二甲基丙締酸二甘醇醋，Ξ徑甲基丙烷Ξ甲基丙締酸醋等也可W共聚，形成交聯(lián)的外 殼，如美國專利申請公開第2003-0176535Α1號所述。
[0016] 可W通過選擇單體W及單體的量W獲得各種聚合顆粒的外殼的計算的玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度（"Tg")，W實現(xiàn)所需的聚合物Tg，該做法是本領(lǐng)域眾所周知的。聚合物的Tg可使用 ?？怂构剑═.G.Fox,Bull.Am.PhysicsSoc.,卷 1(3),第 123 頁（1956))計算。也即是 說，用下式計算單體Ml和M2的共聚物的Tg,
[0017]1/Tg(計算）=W(Ml)/Tg(Ml)+W(M2)/Tg(M2)， 陽0化]其中：
[0019]Tg(計算）是計算的共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度
[0020] W(Ml)是共聚物中單體Ml的重量分?jǐn)?shù)
[0021]W(M2)是共聚物中單體M2的重量分?jǐn)?shù)
[0022]Tg(Ml)是Ml的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度
[0023]Tg(M2)是M2的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度
[0024] 所有溫度的單位都是DK。 陽02引均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可W在例如J.化an化up和E.H.Immergut編、Interscience化blishers出版的《聚合物手冊（PolymerHanclbook)》中找到。在使用兩 種或更多種不同的聚合物顆粒的實施方式中，則需要基于殼聚合物的整體組成來計算特定 殼的Tg。
[00%] 本發(fā)明的一個方面設(shè)及一種記錄材料，該記錄材料包括一個層，所述層包含忍/ 殼聚合顆粒，該顆粒包括忍、第一殼和第二殼：所述忍在干燥的情況下包括至少一個空穴； 所述第一殼聚合物的計算的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)為40-130°C;所述第二殼聚合物的Tg 為-55°C至50°C;所述聚合物外殼的計算的Tg低于所述聚合物內(nèi)殼的計算的Tg;所述第二 殼聚合物與聚合物顆粒的全部其它結(jié)構(gòu)的重量比為0. 15:1至3:1。所述第二殼聚合物的組 成不同于第一殼聚合物。所述第一和第二殼可W基于多個級、組成，可W基于不對稱的單體 加入；所述第二