專(zhuān)利名稱(chēng)：包含第一種與第二種可光學(xué)變化的顏料的油墨組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種取決于觀(guān)察角而顯示色移的包含第一種和第二種多層薄膜干擾顏料的油墨組合物。
顯示出取決于觀(guān)察角的色移的、由薄的多層薄膜干擾結(jié)構(gòu)組成的顏料已被介紹于各種出版物中，例如，L.Schmid，M.Mronga，V.Radtke，0.Seeger的“具有可光學(xué)變化性的閃光顏料”，歐洲涂料雜志，7-8/1997；和專(zhuān)利，例如US4434010，US5059245，US5084351，UA5281480中。
這些類(lèi)型的干擾顏料的一般原理基本上是連續(xù)改變彼此平行的、由部分和/或完全反射材料與低折射指數(shù)材料組成的薄層。在下文中被縮略為OVP(可光學(xué)變化的顏料)的這些多層的干擾顏料的色調(diào)、色移和色度取決于各層中的材料、層的順序、層的數(shù)目和層的厚度，而且還取決于生產(chǎn)方法。OVP可以通過(guò)二類(lèi)不同的方法來(lái)生產(chǎn)。
1．物理蒸氣沉積(PVD)工藝概括地說(shuō)，該方法在于形成通過(guò)先進(jìn)的PVD工藝?yán)巛佂繖C(jī)、濺涂法等在柔軟材料的底基上形成多層的薄膜涂層，該柔軟材料最好是溶于預(yù)定溶劑的。底基通常為聚合物材料，諸如聚乙烯醇或聚對(duì)苯二甲酸乙二酯。在多層的薄膜涂層與底基分離后，通過(guò)破碎或研磨它們到所要求的薄片尺寸而產(chǎn)生多層的薄膜涂層片。分離能夠通過(guò)從底基上剝離多層的涂層來(lái)實(shí)現(xiàn)。為此，最好在其它層之前先將剝離層沉積在底基上?？梢允褂眉訜峄蛉軇﹣?lái)促進(jìn)剝離過(guò)程。除了剝離外，另外一種方式可將底基溶于合適的溶劑中來(lái)完成分離。在溶解步驟之前已涂的底基可非強(qiáng)制地被切細(xì)或破碎。當(dāng)多層薄膜涂層從底基上分離時(shí)，它常常破碎成形狀不規(guī)則的和大小不等的片。這些片通常還需進(jìn)一步加工以達(dá)到所要求的片尺寸，以適合于作為涂料組合物和特別是油墨組合物中顏料片。這些片可被研磨到尺寸范圍為2-5微米而不致破壞其顏色特性。最好，平均粒徑為為5-40微米，但不能大于120微米。所產(chǎn)生的片具有縱橫比為至少2∶1?？v橫比是通過(guò)取與層平面平行的片表面的最大尺寸與(與所說(shuō)的平面相垂直的)片的厚度尺寸之比來(lái)確定的。片可以通過(guò)本技術(shù)領(lǐng)域已知的所有主要加工方法來(lái)獲得，例如，通過(guò)在非強(qiáng)制的溶劑和/或另外的輔助材料的存在下的粉碎、研磨或超聲攪拌來(lái)獲得。
由此生產(chǎn)方法所生產(chǎn)的OVP之特征在于顏料片是由處于相互平行的平面層和與每一平面層平行的在外的顏料片表面的垛組成的。由于破碎與研磨加工之故，與各層平面相垂直的顏料片表面是由與未被外層覆蓋的各內(nèi)層一起無(wú)規(guī)地形成的。具有這些特征的OVP被稱(chēng)為OVP-A。
2．經(jīng)由濕化學(xué)型反應(yīng)器或化學(xué)蒸氣沉積(CVD)-US 4328042OVP的化學(xué)合成之原理是用預(yù)定數(shù)目的具有低折射率和半遮光薄膜涂布商業(yè)上可購(gòu)到的片狀反射顏料。一種典型的此類(lèi)方法可更確切地通過(guò)具體的生產(chǎn)過(guò)程來(lái)說(shuō)明。
在第一步中，借助分散助劑將片狀顏料懸浮于醇中。四乙氧基硅烷與氨水被連續(xù)地添加到此溶液中。在這樣的條件下，四乙氧基硅烷被水解而所得到的水解產(chǎn)物，假想的硅酸Si(OH)4，縮合并形成作為在片狀顏料表面上的平滑薄膜的SiO2。SiO2-涂布還可在流化床反應(yīng)器中進(jìn)行。在此種情況下，四乙氧基硅烷蒸氣必須與水蒸氣反應(yīng)。然而，在氣相沉積的優(yōu)選溫度(100-300℃)下，四乙氧基硅烷不能以令人滿(mǎn)意的產(chǎn)率反應(yīng)。必須使用更活潑的特定的前體。適用的前體是Si(OR)2(OOCR)2-型的。它們?cè)?50℃蒸發(fā)并在200℃易于被水所分解。
在隨后的化學(xué)蒸氣沉積過(guò)程中，氧化硅涂布的顏料用金屬氧化物或金屬薄膜涂覆。涂布在流化床反應(yīng)器中進(jìn)行。SiO2-涂布的顏料用含氣相羰基金屬的惰性氣體流化。在200℃下羰基分解。如果使用羰基鐵的話(huà)，它可被氧化成Fe2O3，而在顏料表面形成平滑的薄膜。作為替代的方法，氧化鐵涂布可以由慣用云母的已知凝膠法進(jìn)行。
當(dāng)羰基鉻、鉬或鎢在惰性條件下被分解時(shí)，能夠獲得金屬薄膜。由于Mo薄膜對(duì)水的侵襲是不穩(wěn)定的，因此它轉(zhuǎn)化成硫化鉬。
通過(guò)此方法所生產(chǎn)的OVP恰好具有一層粘附表面。外涂層圍繞并包圍內(nèi)涂層和/或反射的芯片。因此外層不是平面，但基本上是彼此平行的。外顏料表面并不是連續(xù)地與片狀反射顏料的第一與第二表面相平行的。顯示這些形狀特征的OVP在下文中被稱(chēng)為OVP-B。
不管是OVP-A型或OVP-B型，OVP包括材料的完全反射層，在大多數(shù)情況下，材料是金屬例如鋁、金、銅或銀或金屬氧化物或者甚至是非金屬材料。第一反射層具有合適的厚度為50-150nm，但是能高達(dá)300nm。被沉積在完全反射材料上的是具有低折射指數(shù)的材料；這樣的材料通常被叫作電介體。此電介體層必須是透明的，具有折射指數(shù)不高于1．65。SiO2或MgF2是優(yōu)選的電介體。隨后的半遮光層或?qū)訛榻饘?、金屬氧化物或硫化物，例如，鋁、鉻、MoS2或Fe2O3。金屬的遮光性是層厚度的函數(shù)。鋁，例如，在約35-40nm時(shí)成為遮光的。一般說(shuō)，半遮光層厚度為5-10nm。電介體層的厚度取決于所要求的顏色。如果所要求的波長(zhǎng)較長(zhǎng)的話(huà)電介體層就較厚。就完全反射層而言O(shè)VP-A可以具有對(duì)稱(chēng)或不對(duì)稱(chēng)的多層結(jié)構(gòu)。
通過(guò)CIELAB色度空間圖可以以定量地表示比色性。在CIELAB色度空間圖中，L*指示明度，而a*和b*是色度座標(biāo)。在該圖中，+a*是紅方向，-a*是綠方向，+b*是黃方向，和-b*是藍(lán)方向。色度C*=sqrt(a*2+b*2)從圓心向外增加。色調(diào)角h=arctg(a*/b*)沿+a*-軸為0°，沿+b*-軸為90°，沿-a*-軸為180°，沿-b*軸為270°和沿+a*-軸為360°(如同0°)(參見(jiàn)R_mpp Chemie Lexikon，“Lacke und Druckfarben”，Ed.U.Zorll，Georg Thieme Verlag Stuttgart，New York 1998)。
當(dāng)被摻入到油墨組合物和被印刷時(shí)，OVP-A片的平面度使有可能與底層基材和相互之間平行取向。此外其結(jié)果是被涂布的表面在OVP的特性波長(zhǎng)時(shí)呈現(xiàn)幾乎理想的反射條件。與PVD生產(chǎn)過(guò)程結(jié)果之片特性(平面平行層、各別層的真正平面和平滑表面、與預(yù)定和想望值相比的層厚度的最小偏離)相結(jié)合，就這樣結(jié)構(gòu)的OVP而言得到高的色飽和度(色度)和最大量的色移是可能的。
預(yù)期大量的色移OVP-A在保密文件例如紙幣、支票、信用卡、護(hù)照、識(shí)別卡、駕駛證、郵標(biāo)等的復(fù)印應(yīng)用方面具有廣泛的用途。
盡管包括OVP-A的防偽應(yīng)用涂料組合物具有許多優(yōu)點(diǎn)，但是也顯示一些缺點(diǎn)。
如果OVP-A是通過(guò)粉碎大面積的多層干擾薄膜而得到的話(huà)，所生成的片具有敞開(kāi)的邊緣，在該處內(nèi)層易受周?chē)h(huán)境的化學(xué)侵襲。這甚至當(dāng)片被摻入到固化的油墨層中時(shí)造成OVP-A化學(xué)穩(wěn)定性的某些降低。這特別是在銀行票據(jù)例如鈔票應(yīng)用方面的主要缺陷。印刷品的耐化學(xué)穩(wěn)定性要求由國(guó)際刑警委員會(huì)在1969年第五次關(guān)于貨幣與偽造的國(guó)際會(huì)議制定或如由雕刻與印刷試驗(yàn)方法局在BEP-88-214(TH)節(jié)M5中所述。
明亮的色調(diào)、強(qiáng)烈的色彩和高的色度通常是與鈔票圖案的精藝術(shù)外觀(guān)非常不一致的；另一方面，強(qiáng)的色移性被證實(shí)是OVP用途的主要(防復(fù)制)特性。因此現(xiàn)已進(jìn)行過(guò)減少包含OVP-A的涂層的驚人的視覺(jué)外觀(guān)的嘗試。OVP-A能與常用的彩色或黑色顏料相摻合以達(dá)到這樣或那樣的目的，有關(guān)的目的(參見(jiàn)“Counterfeit deterrent features for thenext-generation currency design”，Publication NMAB-472，NationalAcademy Press，Washington，1993，pp55-58，和于此處所引用的文獻(xiàn))。然而具有黑色的混合物導(dǎo)致暗和遮蓋色。另一種方法，根據(jù)EP 0736073的教導(dǎo)，在于將OVP-A與合適的云母顏料相摻合，為此選定云母顏料的色調(diào)以類(lèi)似于所述OVP-A的正常觀(guān)察色或掠射觀(guān)察色。然而，結(jié)果是在這樣的混合物中OVP的第二色被強(qiáng)烈地?cái)_亂，導(dǎo)致不能令人滿(mǎn)意的微小的色移，這種微小的色移有時(shí)甚至是人眼所不能感覺(jué)到的。因此該混合物是不適于防偽應(yīng)用的。
此外，OVP-A由于高價(jià)的生產(chǎn)機(jī)械與方法因而是昂貴的。
OVP-B是廉價(jià)的，然而包含OVP-B的涂料組合物的色移是弱的，有時(shí)甚至是人眼所不能感覺(jué)到的，例如，當(dāng)在一種色調(diào)例如紅中的色移。因此包含OVP-B的印刷油墨是不適用于保密文件的。
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷。
特別是本發(fā)明的目的是在維持足以應(yīng)用于保密文件的色移之同時(shí)，減小包含OVP-B的油墨層之色度。
另一個(gè)目的是增加包含OVP-A的固化層的耐化學(xué)品性。
該目的通過(guò)一種包含聚合物樹(shù)脂粘結(jié)劑和由粉化的多層薄膜干擾結(jié)構(gòu)組成的第一種可光學(xué)變化的雙色顏料片的油墨組合物而得以解決，所說(shuō)的多層薄膜干擾結(jié)構(gòu)包括一垛完全平行的平面層，其中至少一個(gè)平面層是完全反射的、具有彼此平行的第一與第二平面表面、且被沉積在至少一個(gè)透明的電介體層的至少一個(gè)平面表面上，該油墨組合物還包括第二種可光學(xué)變化的多層薄膜雙色顏料片，此第二種可光學(xué)變化的雙色顏料片包括一個(gè)反射的片狀芯層，其中反射的芯層完全被至少一個(gè)透明電介體層和/或半遮光金屬或金屬氧化物層所包圍。第一種和第二種可光學(xué)變化的雙色顏料是這樣被選擇的以使它們不是相互對(duì)抗的。在CIELAB色測(cè)量體系中“對(duì)抗的”意指第一種和第二種可光學(xué)變化的雙色顏料二者的正交和掠射觀(guān)察的色調(diào)(色度+色調(diào))是通過(guò)中心轉(zhuǎn)換而相關(guān)的。
OVP-摻合遵循添加的色混合規(guī)則，即，摻合紅色與綠色OVP產(chǎn)生黃色。相減法色混合，使用紅色與綠色慣用顏料而產(chǎn)生黑色。因此，混合具有部分“對(duì)抗的”性質(zhì)(即，具有互補(bǔ)色或反作用的色移)的OVP對(duì)能產(chǎn)生非常有意義的結(jié)果。
通過(guò)摻合OVP-A和OVP-B達(dá)到減少OVP-A的色度。除了減少OVP-A的色度外，現(xiàn)還令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，甚至當(dāng)在摻合物中OVP-B在數(shù)量上占優(yōu)勢(shì)時(shí)，摻合這二種類(lèi)型的OVP能在二種(由人眼可感覺(jué)到的)不同的色調(diào)例如綠與藍(lán)、品紅與綠之間保持明顯的色移。這使OVP-摻合物適合于保密應(yīng)用。
最好，第一種可光學(xué)變化的雙色顏料的色度(正交觀(guān)察)C*為等于或高于50，優(yōu)選為等于或高于55和甚至更優(yōu)選為等于或高于60，反之，第二種可光學(xué)變化的雙色顏料的色度C*(正交觀(guān)察)為低于50，優(yōu)選為低于40和甚至更優(yōu)選為低于30。
一種令人意想不到的協(xié)同效應(yīng)是改進(jìn)了固化油墨層的耐化學(xué)品性，甚至OVP-A顏料的量超過(guò)OVP-B的量的話(huà)。包含OVP-A和OVP-B的摻合物而不是僅僅只有OVP-A的摻合物的固化油墨層之耐化學(xué)品性，對(duì)耐2％苛性鈉溶液、硫化鈉溶液和工業(yè)洗滌劑性尤被增強(qiáng)。
本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式是包括聚合物樹(shù)脂粘結(jié)劑和由粉化的多層薄膜干擾結(jié)構(gòu)組成的第一種可光學(xué)變化的雙色顏料片的油墨組合物，而所說(shuō)的多層薄膜干擾結(jié)構(gòu)包括一垛平行的平面層，其中至少一個(gè)層是具有彼此平行的第一與第二平面表面、且被沉積在至少一層透明的電介體層的至少一個(gè)平面表面上的反射材料，該油墨組合物還包括第二種可光學(xué)變化的薄膜雙色顏料，此第二種可光學(xué)變化的雙色顏料片包括一個(gè)反射的片狀芯層，反射的芯層完全被至少一個(gè)透明電介體層和/或半透明的金屬或金屬氧化物層所包圍，因此第一種與第二種可光學(xué)變化的薄膜雙色顏料片的二種雙色色調(diào)基本上是相同的。第一種薄膜多層干擾結(jié)構(gòu)相應(yīng)于OVP-A和第二種多層干擾結(jié)構(gòu)相應(yīng)于OVP-B。
顏色感覺(jué)是非常主觀(guān)性的，這就是為什么一個(gè)人說(shuō)“紅”而另一個(gè)人卻說(shuō)是“橙紅”的原因。然而，當(dāng)在整個(gè)本說(shuō)明書(shū)與權(quán)利要求書(shū)中使用時(shí)，顏色的名稱(chēng)是按以下規(guī)定的紅色是波長(zhǎng)在約610-約700nm之間的任何透射或反射的顏色；橙色是波長(zhǎng)在約590-約610nm之間的任何透射或反射的顏色；黃色是波長(zhǎng)在約570-約590nm之間的任何透射或反射的顏色；綠色是波長(zhǎng)在約500-約570nm之間的任何透射或反射的顏色；藍(lán)色是波長(zhǎng)在約460-約500nm之間的任何透射或反射的顏色；和紫或紫紅色是波長(zhǎng)在約400-約460nm之間的任何透射或反射的顏色。在另外規(guī)定中，詞“基本上相同的色調(diào)”意指由a*和b*值所指出的色調(diào)在CIELAB色測(cè)量體系中在高于60度時(shí)并不是不相同的。
當(dāng)在正交與掠射觀(guān)察之中間點(diǎn)處(此時(shí)對(duì)于OVP-A與OVP-B二者近似地相等)的色調(diào)值時(shí)，得到特別良好的結(jié)果。
“近似地相等”意指在中間點(diǎn)之間的差別為不大于30°。
當(dāng)?shù)谝环N多層薄膜干擾結(jié)構(gòu)(OVP-A)相對(duì)于第一反射層具有對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)時(shí)，得到特別良好的結(jié)果。在此情況中，在反射層的所說(shuō)的第一表面與第二表面二者之上，至少沉積一層具有折射指數(shù)不高于1.65的透明電介體層，以如此方式所得到的電介體層是平面且與反射層表面平行。
當(dāng)半遮光的金屬或金屬氧化物層被沉積在至少一層的電介體層上時(shí)，第一種多層薄膜干擾結(jié)構(gòu)OVP-A的視覺(jué)效果被增強(qiáng)。在電介體層被半遮光的金屬或金屬氧化物層包圍時(shí)，對(duì)于第二種多層薄膜干擾結(jié)構(gòu)OVP-B來(lái)說(shuō)，同樣成立。
對(duì)二種多層干擾結(jié)構(gòu)來(lái)說(shuō)，作為半遮光層的優(yōu)選材料是鉻，作為反射層的優(yōu)選材料是鋁。
在本發(fā)明的油墨組合物中，第一種與第二種多層薄膜干擾結(jié)構(gòu)的摻合比(OVP-A比OVP-B)應(yīng)為1∶10到10∶1，優(yōu)選為1∶1.5到1∶0.6。
本發(fā)明的油墨組合物還可包括另外的非干擾顏料。
OVP-A與OVP-B的摻合物能被結(jié)合在任何合適的油墨載色劑中，只要該油墨載色劑不損害OVP的視覺(jué)外觀(guān)的都行。特別是必須不掩蓋顏料的光學(xué)效果和對(duì)層材料必須是無(wú)侵害性的。一般說(shuō)，油墨載色劑包括至少一種的成膜聚合物粘結(jié)劑，溶劑，非強(qiáng)制有的水，增量劑和助劑諸如消泡劑、濕潤(rùn)劑、流變控制劑、抗氧劑、等等。
油墨層能夠通過(guò)任何已知的印刷方法，特別是通過(guò)凹版印刷、苯胺印刷、照相凹版印刷和絲網(wǎng)印刷而被施加到底層基材上。
一種包含第一種與第二種多層干擾結(jié)構(gòu)的油墨組合物被優(yōu)選用于印刷保密文件例如鈔票、支票、信用卡、等等。通過(guò)使用這樣的油墨組合物而印制的圖像之色移性是不能照相復(fù)制的，并因此而賦予文件以強(qiáng)的保密特性。除了應(yīng)用于保密文件外，本發(fā)明所介紹這類(lèi)的油墨還能被用于任何要求此專(zhuān)門(mén)裝飾效果的商業(yè)應(yīng)用中。
通過(guò)以下的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明。
實(shí)施例1將三種不同的OVP-A(品紅到綠(M/G)，綠到藍(lán)(G/B)和藍(lán)到紅(B/R))(均來(lái)自Flex Products Inc，Santa Rosa，USA)以不同的比例與二種不同的OVP-B ED 1820和ED 1821(BASF AG)相摻合。另外，將OVP-A綠到藍(lán)和OVP-B BASF ED 1819相摻合。在所有情況中，摻合物的色度被有效地降低，且發(fā)現(xiàn)這些摻合物顯示意想不到大的光學(xué)色移性。
摻合物日光下的視覺(jué)效果(色移)
所指出的顏色和色移涉及約50∶50的摻合物。九個(gè)系列的摻合物的相應(yīng)的CIELAB色度空間圖被示于圖3a-3i中。
如表中所示，就在二種相關(guān)的觀(guān)察角處具有可比擬的色調(diào)(h值)的OVP-A與OVP-B而言，得到摻合物的有效色移性。在這些情況(即，ED 1819與G/B摻合物，ED 1820與M/G摻合物和ED 1821與M/G摻合物)中，對(duì)照相復(fù)印的防止而言該色移是非常令人滿(mǎn)意的。當(dāng)在正交與掠射觀(guān)察之間的中間點(diǎn)處的OVP-A與OVP-B的色調(diào)值接近相等時(shí)，獲得良好的結(jié)果。這是在例如ED 1821與M/G的摻合物的情況。
某些具有特別對(duì)抗性能的成分的OVP摻合物令人意想不到地也顯示出明顯的色移，如ED 1821與G/B(從綠色變到幾乎為黑色)的摻合物或ED 1821與B/R(從紫色變到幾乎為棕色)的摻合物。
通過(guò)將各種百分比的OVP-A和/或OVP-B摻入到合適的油墨基料中生產(chǎn)絲網(wǎng)印刷油墨。在被印刷和固化的油墨斑點(diǎn)上測(cè)定相應(yīng)的色度和顏色(色調(diào))值h，根據(jù)CIELAB色體系，(絲網(wǎng)印刷用№3手工涂布機(jī)進(jìn)行；測(cè)定是在PHYMA Penta Gonio PG-5儀上進(jìn)行的，使用的照明/檢測(cè)角就正交觀(guān)察而言為正常的22.5°/0°，就掠射觀(guān)察而言為45.0°/67.5°)，并作為表1a-1g和相應(yīng)的

圖1a-1g和圖2的摻合物組成的函數(shù)而給出。
表 1a 綠/藍(lán)與ED 1819摻合物正交觀(guān)察 掠射觀(guān)察c* hc* h點(diǎn)1100％G/B 66.5132.4° 43.6 273.9°平均色調(diào)&#60h&#62 203.2°點(diǎn)2100％ED 1819 49.195.8° 11.9 38.3°平均色調(diào)&#60h&#62 67.1°點(diǎn)359％G/B 53.5118.6° 22.2 284.6°41％ED 1819點(diǎn)441％G/B 51.4111.6° 13.9 298.2°59％ED 1819
表1b 品紅/綠與ED 1820摻合物正交觀(guān)察 掠射觀(guān)察c* h c* h點(diǎn)1100％M/G 59.1323.4° 38.8 114.7°平均色調(diào)&#60h&#62 39.1°點(diǎn)2100％ED 1820 26.09.3° 45.2 78.8°平均色調(diào)&#60h&#62 44.1°點(diǎn)359％M/G39.1333.7° 39.7 97.2°41％ED 1820點(diǎn)441％M/G33.2341.3° 40.5 91.1°59％ED 1820
表 1c 綠/藍(lán)與ED 1820摻合物正交觀(guān)察掠射觀(guān)察c* hc* h點(diǎn)1100％G/B66.5132.4° 43.6273.9°平均色調(diào)&#60h&#62 203.2°點(diǎn)2100％ED 1820 26.0 9.3° 45.278.8°平均色調(diào)&#60h&#62 44.1°點(diǎn)359％G/B 31.9 118.9° 11.2 296.9°41％ED 1820點(diǎn)441％G/B 20.198.7°8.7 45.9°59％ED 1820
表 1d 藍(lán)/紅與ED 1820摻合物正交觀(guān)察掠射觀(guān)察c*hc* h點(diǎn)1100％B/R 63.3 282.8° 24.713.3°平均色調(diào)&#60h&#62328.1°點(diǎn)2100％ED 1820 26.0 9.3 ° 45.278.8°平均色調(diào)&#60h&#6244.1°點(diǎn)359％B/R 38.1 299.0°26.953.4°41％ED 1820點(diǎn)441％B/R 30.3 312.7 ° 31.365.1°59％ED 1820
表 1e 品紅/綠與ED 1821摻合物正交觀(guān)察掠射觀(guān)察c* h c* h點(diǎn)1100％M/G 59.1 323.4° 38.8 114.7°平均色調(diào)&#60h&#62 39.1°點(diǎn)2100％ED 1821 34.4 7.2° 31.6 67.5°平均色調(diào)&#60h&#62 37.4°點(diǎn)359％M/G 47.7 330.3° 33.1 102.4°41％ED 1821點(diǎn)441％M/G 40.6 336.8° 30.9 93.7°59％ED 1821
表 1f 綠/藍(lán)與ED 1821摻合物正交觀(guān)察 掠射觀(guān)察c* h c* h點(diǎn)1100％G/B 66.5132.4° 43.6273.9°平均色調(diào)&#60h&#62203.2°點(diǎn)2100％ED 1821 34.4 7.2° 31.6 67.5°平均色調(diào)&#60h&#62 37.4°點(diǎn)359％G/B38.0125.6° 21.1283.3°41％ED 1821點(diǎn)441％G/B23.8111.0 ° 10.0308.5°59％ED 1821
表 1g 藍(lán)/紅與ED 1821摻合物正交觀(guān)察掠射觀(guān)察c* h c* h點(diǎn)1100％B/R 63.3 282.8° 24.713.3°平均色調(diào)&#60h&#62 328.1°點(diǎn)2100％ED 1821 34.47.2° 31.667.5°平均色調(diào)&#60h&#6237.4°點(diǎn)359％B/R47.7 293.9°22.536.4°41％ED 1821點(diǎn)441％B/R39.4 304.2°23.347.7°59％ED 1821每種摻合物對(duì)苛性鈉(2％水溶液，30分鐘，25℃)、硫酸鈉的飽和水溶液(30分鐘，25℃)和工業(yè)洗滌劑(30分鐘，95℃)的耐化學(xué)品性惹人注目地增加。反之，使用100％OVP A油墨的油墨層僅僅成為黑色并完全喪失色移性，使用摻合物油墨的油墨層之顏色僅稍微變暗但仍保持顏色與色移。
權(quán)利要求
1．一種包含聚合物樹(shù)脂粘結(jié)劑和由粉化的多層薄膜干擾結(jié)構(gòu)組成的第一種可光學(xué)變化的雙色顏料片的油墨組合物，所說(shuō)的多層薄膜干擾結(jié)構(gòu)包括一垛完全平行的平面層，其中至少一層是完全反射的、具有彼此平行的第一與第二平面表面、且被沉積在至少一層透明的電介體層的至少一個(gè)平面表面上，其中該油墨組合物還包括第二種可光學(xué)變化的多層薄膜雙色顏料，此第二種可光學(xué)變化的多層薄膜雙色顏料包括一個(gè)反射的片狀芯層，其中反射的芯層完全被至少一個(gè)透明電介體層和/或半遮光金屬或金屬氧化物層所包圍，且第一種和第二種可光學(xué)變化的雙色顏料是這樣被選擇的以致它們不是相互對(duì)抗的。
2．權(quán)利要求1的油墨組合物，其特征在于第一種可光學(xué)變化的雙色顏料在正交觀(guān)察方向上的色度C*為等于或高于50和第二種可光學(xué)變化的雙色顏料在在正交觀(guān)察方向上的色度C*為低于50。
3．權(quán)利要求1到2的任一項(xiàng)權(quán)利要求的油墨組合物，其特征在于所說(shuō)的第一種與第二種可光學(xué)變化的雙色顏料的正交觀(guān)察與掠射觀(guān)察之間的中間點(diǎn)的色調(diào)彼此相差為超過(guò)30°。
4．一種包含聚合物樹(shù)脂粘結(jié)劑和由粉化的多層薄膜干擾結(jié)構(gòu)組成的第一種可光學(xué)變化的雙色顏料片的油墨組合物，所說(shuō)的粉化的多層薄膜干擾結(jié)構(gòu)包括一垛完全平行的平面層，其中至少一層是完全反射的、具有彼此平行的第一與第二平面表面、且被沉積在至少一層透明的電介體層的至少一個(gè)平面表面上，該油墨組合物還包括第二種可光學(xué)變化的多層薄膜雙色顏料，此第二種可光學(xué)變化的多層薄膜雙色顏料包括一個(gè)反射的片狀芯層，其中反射的芯層完全被至少一個(gè)透明電介體層和/或半遮光金屬或金屬氧化物層所包圍，為此第一種和第二種可光學(xué)變化的雙色顏料的二種雙色色調(diào)基本上是相同的。
5．權(quán)利要求1-4之一的油墨組合物，其中第一種多層薄膜干擾結(jié)構(gòu)在在反射層的所說(shuō)的二表面上對(duì)稱(chēng)地具有至少一層的折射指數(shù)不高于1.65的透明電介體層，透明電介體層具有與反射層表面平面相平行的表面。
6．權(quán)利要求1-5之一的油墨組合物，其中第一種多層薄膜干擾結(jié)構(gòu)還包括被沉積在至少一層所說(shuō)的電介體層上的半遮光的金屬或金屬氧化物層。
7．權(quán)利要求1-6的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的油墨組合物，其中第二種多層薄膜干擾結(jié)構(gòu)還包括被沉積在電介體層上的半遮光的金屬或金屬氧化物層。
8．權(quán)利要求1-7之一的油墨組合物，其中第一種和/或第二種多層薄膜干擾結(jié)構(gòu)的反射層是金屬或金屬氧化物。
9．權(quán)利要求1-8之一的油墨組合物，其中至少一層的第二種多層薄膜干擾結(jié)構(gòu)是通過(guò)化學(xué)蒸氣沉積而生產(chǎn)的。
10．權(quán)利要求1-9之一的油墨組合物，其特征在于所說(shuō)的第一種與所說(shuō)的第二種可光學(xué)變化的雙色顏料之比為1∶10到10∶1，優(yōu)選為1∶1.5到1∶0.6。
11．前述權(quán)利要求之一的油墨組合物，其中，與第一種干擾結(jié)構(gòu)相比，第二種多層干擾結(jié)構(gòu)具有較小的觀(guān)察角和較弱的色度。
12．一種由粉化的多層薄膜干擾結(jié)構(gòu)組成的第一種可光學(xué)變化的雙色顏料片的摻合物，所說(shuō)的粉化的多層薄膜干擾結(jié)構(gòu)包括一垛完全平行的平面層，其中至少一個(gè)層是完全反射的、具有彼此平行的第一與第二平面表面、且被沉積在至少一個(gè)透明的電介體層的至少一個(gè)平面表面上，其特征在于該摻合物包括第二種可光學(xué)變化的多層薄膜雙色顏料，此第二種可光學(xué)變化的多層薄膜雙色顏料包括一個(gè)反射的片狀芯層，其中反射的芯層完全被至少一個(gè)透明電介體層和/或半遮光金屬或金屬氧化物層所包圍，為此第一種和第二種光學(xué)的雙色顏料是這樣被選擇的以致使色效果不被對(duì)抗性所破壞。
13．具有第一與第二表面的保密文件，至少所說(shuō)表面的一部分區(qū)域是用任何一項(xiàng)前述權(quán)利要求的油墨組合物所涂布的。
全文摘要
此發(fā)明涉及一種包含二種不同類(lèi)型的、隨觀(guān)察角而色移的可光學(xué)變化的顏料。
文檔編號(hào)B41M3/14GK1287568SQ99801789
公開(kāi)日2001年3月14日 申請(qǐng)日期1999年10月8日 優(yōu)先權(quán)日1998年10月8日
發(fā)明者A·布萊科姆, O·羅祖梅克, E·米勒 申請(qǐng)人:西柏控股有限公司