噴墨油墨用共聚物、使用其的噴墨油墨用顏料分散體和噴墨油墨的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供能夠生產(chǎn)率良好地形成具有優(yōu)異的耐候性、印字濃度（發(fā)色性）、附著性（耐擦牢度）的印刷物的噴墨油墨，并且提供能夠生產(chǎn)率良好地形成具有優(yōu)異分散性的顏料分散體的噴墨油墨用聚合物。該噴墨油墨用共聚物含有10～99重量%的甲基丙烯酸環(huán)己酯單元和1～90重量%的丙烯酸單元。通過含有該噴墨油墨用共聚物和顏料的噴墨油墨用顏料分散體能夠?qū)崿F(xiàn)上述目的。
【專利說明】噴墨油墨用共聚物、使用其的噴墨油墨用顏料分散體和噴
黑油黑
蠻/m蠻
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及共聚物，更詳細(xì)而言，涉及作為適于噴墨油墨用的共聚物。另外，本發(fā)明涉及使用該共聚物的顏料分散體和噴墨油墨。
【背景技術(shù)】
[0002]由于噴墨記錄方式能夠高速記錄、容易彩色化、作為記錄部件能夠使用普通紙等，現(xiàn)在被廣泛利用。
[0003]作為該噴墨記錄方式中使用的噴墨油墨(以下有時(shí)簡(jiǎn)單稱為油墨)，可以列舉染料類油墨和顏料類油墨，近年，廣泛使用在耐候性、色濃度、滲色發(fā)生等方面優(yōu)異的顏料類油墨。特別是欲數(shù)碼相機(jī)的普及相結(jié)合，從其印刷物的堅(jiān)牢性高出發(fā)，要求高印字濃度(發(fā)色性)的攝影印刷領(lǐng)域的需要提高。
[0004]但是，在該顏料類油墨中可以使用的顏料，由于在水性介質(zhì)和有機(jī)類介質(zhì)中是不溶性的，因此，油墨或顏料分散體是作為在這些介質(zhì)中使顏料分散而得到的油墨或顏料分散體。
[0005]因此，油墨和顏料分散體在長(zhǎng)期保存時(shí)，存在顏料凝集等、難以長(zhǎng)時(shí)間維持其分散性、穩(wěn)定地保存的問題。關(guān)于這樣的長(zhǎng)期分散穩(wěn)定性，提出了使用特定的聚合物組合物、或用規(guī)定的聚合物修飾顏料的表面等對(duì)應(yīng)等多項(xiàng)方案(例如，參照專利文獻(xiàn)1、2)。例如，在專利文獻(xiàn)I中記載的聚合物組合.物，分散穩(wěn)定性優(yōu)異，并且在照片用紙上能夠?qū)⑺∷⒌恼掌∷⑽锏墓鉂商岣叩脚c現(xiàn)有的銀鹽照片同樣的光澤。
[0006]另一方面，通過使用在專利文獻(xiàn)2中記載的聚合物，顏料的分散穩(wěn)定性被某種程度地改善，但是，例如對(duì)印刷物的光澤、印字濃度(發(fā)色性)、附著性(耐擦牢度)等產(chǎn)生影響，未必能夠滿足對(duì)近年的高質(zhì)量畫面印刷物的要求。另外，必須用上述聚合物修飾顏料的表面，在生產(chǎn)率方面也有改善的余地。
[0007]另外，在制造顏料分散體和噴墨油墨時(shí)，一般進(jìn)行除去能夠在顏料分散體或噴墨油墨中含有的一定以上大小的顆粒。作為這樣的處理，可以列舉過濾器過濾和離心分離等，但在應(yīng)當(dāng)除去的顆粒多時(shí),過濾器交換頻率、通過離心分離除去的顆粒除去頻率變高,有顏料分散體和噴墨油墨的生產(chǎn)率下降的情況。
[0008]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009]專利文獻(xiàn)
[0010]專利文獻(xiàn)1:日本特開2005 - 171223號(hào)公報(bào)
[0011]專利文獻(xiàn)2:專利第4532387號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012]發(fā)明所要解決的課題
[0013]鑒于上述問題，本發(fā)明的目的在于提供能夠生產(chǎn)率良好地形成具有優(yōu)異的耐候性、印字濃度(發(fā)色性)、附著性(耐擦牢度)的印刷物的噴墨油墨，并且提供能夠生產(chǎn)率地形成具有優(yōu)異的分散性的顏料分散體的噴墨油墨用聚合物。
[0014]用于解決課題的方法
[0015]本發(fā)明的發(fā)明人為了解決上述問題，進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用含有甲基丙烯酸環(huán)己酯單元和丙烯酸單元的共聚物，能夠解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明的要點(diǎn)如下。
[0016](I)一種噴墨油墨用共聚物，含有10?99重量％的甲基丙烯酸環(huán)己酯單元和I?90重量％的丙烯酸單元。
[0017](2)上述(I)所述的噴墨油墨用共聚物，其中，上述共聚物含有I?25重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯單元。
[0018](3)上述(I)或(2)所述的噴墨油墨用共聚物，其中，上述共聚物含有I?25重
量％的苯乙烯單元。
[0019](4)上述(I)?(3)中任一項(xiàng)中所述的噴墨油墨用共聚物，其中，上述共聚物的重均分子量為4500?150000。
[0020](5)上述(I)?(4)中任一項(xiàng)中所述的噴墨油墨用共聚物，其中，上述共聚物的酸價(jià)為 10 ?300mgK0H/g。
[0021](6) 一種含有上述(I)?(5)中任一項(xiàng)中所述的噴墨油墨用共聚物和顏料的噴墨油墨用顏料分散體。
[0022](7)上述(6)所述的噴墨油墨用顏料分散體，其中，上述顏料的平均粒徑為300nm以下。
[0023](8)—種含有上述(I)?(5)中任一項(xiàng)中所述的噴墨油墨用共聚物的噴墨油墨。
[0024]發(fā)明的效果
[0025]根據(jù)本發(fā)明的噴墨油墨用共聚物，含有該共聚物的顏料分散體具有優(yōu)異的分散性，并且，含有該共聚物的噴墨油墨的印刷物具有優(yōu)異的耐候性、印字濃度(發(fā)色性)、附著性(耐擦牢度)。另外，含有該共聚物的顏料分散體和噴墨油墨可以生產(chǎn)率良好地得到。
【具體實(shí)施方式】
[0026]本發(fā)明的噴墨油墨用共聚物包含含有10?99重量％的甲基丙烯酸環(huán)己酯單元和I?90重量％的丙烯酸單元的共聚物。
[0027]這樣，通過使用以特定比例含有甲基丙烯酸環(huán)己酯單元和丙烯酸單元的共聚物，能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明的效果。
[0028]如果甲基丙烯酸環(huán)己酯(以下，有時(shí)簡(jiǎn)稱為CHMA)單元的含量少于10重量％，則有變得難以得到充分的發(fā)色性的趨勢(shì)。另外，如果其含量多于99重量％，則有對(duì)水的溶解性下降的趨勢(shì)，特別是在后述的顏料分散體和噴墨油墨的介質(zhì)為水性溶劑時(shí)分散穩(wěn)定性下降的趨勢(shì)。如果CHMA單元的含量在上述范圍，通過后述的噴墨油墨用顏料分散體和噴墨油墨所使用的顏料、其它成分的種類和組合等適當(dāng)設(shè)定即可，作為下限，優(yōu)選為40重量％以上、更優(yōu)選為50重量％以上，作為上限，優(yōu)選為96重量％以下、更優(yōu)選為90重量％以下、更加優(yōu)選為80重量％以下。
[0029]如果丙烯酸(以下，有時(shí)簡(jiǎn)稱為AA)單元的含量小于I重量％，有對(duì)水的溶解性下降的趨勢(shì)，特別是在后述的顏料分散體和噴墨油墨的介質(zhì)為水性溶劑時(shí)分散穩(wěn)定性下降的趨勢(shì)。另外，如果該含量多于99重量％，則有親水性變得過高、向顏料的吸附性下降的趨勢(shì)。如果AA單元的含量在上述范圍，通過后述的噴墨油墨用顏料分散體和噴墨油墨所使用的顏料與介質(zhì)、其它成分的種類與組合等適當(dāng)設(shè)定即可，作為下限，優(yōu)選為4重量％以上、更優(yōu)選為10重量％以上、更加優(yōu)選為15重量％以上，作為上限，優(yōu)選為50重量％以下、更優(yōu)選為35重量％以下。
[0030]在本發(fā)明中，上述共聚物可以含有I?25重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯單元。由此，共聚物的玻璃轉(zhuǎn)移溫度(Tg)變低，能夠期待耐擦牢度的進(jìn)一步提高。如果(甲基)丙烯酸烷基酯單元的含量為上述范圍，則通過后述的噴墨油墨用顏料分散體和噴墨油墨所使用的顏料、其它成分的種類與組合等適當(dāng)設(shè)定即可，作為下限，更優(yōu)選為5重量％以上，作為上限，更優(yōu)選為20重量％以下、更加優(yōu)選為15重量％以下。
[0031]作為構(gòu)成上述(甲基)丙烯酸烷基酯單元的烷基，沒有特別限定，其碳原子數(shù)沒有限定，另外，作為其結(jié)構(gòu)，可以是直鏈狀、支鏈狀的任一種。但是，從分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選碳原子數(shù)為I?18、更優(yōu)選碳原子數(shù)為4?12。其中，作為(甲基)丙烯酸烷基酯單元，特別優(yōu)選丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯。另外，作為這些(甲基)丙烯酸丁酯，可以是(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、這些的混合物中的任一個(gè)。
[0032]在本發(fā)明中，上述共聚物可以含有I?25重量％的苯乙烯(以下，有時(shí)稱為St)單元。由此，除了能夠期待耐擦牢度進(jìn)一步提高以外，還能夠期待聚合反應(yīng)性變得更加良好、副產(chǎn)地得到生產(chǎn)率的提高。如果St單元的含量為上述范圍，通過后述的噴墨油墨用顏料分散體和噴墨油墨所 使用的顏料、其它成分的種類與組合等適當(dāng)設(shè)定即可，作為上限，更優(yōu)選為20重量％以下、更加優(yōu)選為5重量％以下。
[0033]在本發(fā)明中，作為上述共聚物的重均分子量，沒有特別限定，從分散性和分散體的保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為4500?150000、更優(yōu)選為4500?30000、特別優(yōu)選為4500 ?20000。
[0034]在本發(fā)明中，作為上述共聚物的酸價(jià)，沒有特別限定，從分散性和發(fā)色性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為10?300mgK0H/g。另外，作為下限，更優(yōu)選為30mgK0H/g以上、更加優(yōu)選為100mgK0H/g以上，作為上限，更優(yōu)選為250mgK0H/g以下、更加優(yōu)選為200mgK0H/g。
[0035]在本發(fā)明中，作為必須構(gòu)成單元，上述共聚物含有甲基丙烯酸環(huán)己酯單元和丙烯酸單元，作為任意單元，含有(甲基)丙烯酸烷基酯單元和/或苯乙烯單元，只要發(fā)揮本發(fā)明的效果，可以含有其它構(gòu)成單元。
[0036]上述共聚物能夠通過現(xiàn)有已知的通常方法合成。作為這樣的聚合方法中的單體添加方法，沒有特別限定，既可以在反應(yīng)溶劑中在反應(yīng)初期一次性加入，也可以在連續(xù)或間歇地在反應(yīng)系統(tǒng)中添加所使用的單體中的至少I種。另外，上述聚合可以在自由基聚合引發(fā)劑和/或催化劑的存在下進(jìn)行。還可以根據(jù)需要在氮?dú)獠换顫姎怏w存在下使其聚合。
[0037]聚合反應(yīng)結(jié)束后，能夠通過減壓蒸餾等除去反應(yīng)溶劑來得到共聚物。
[0038]作為聚合時(shí)所使用的溶劑，能夠使用醇類溶劑、酮類溶劑、酯類溶劑、醚類溶劑、乙二醇醚類溶劑。
[0039]作為上述醇類溶劑，例如，可以列舉甲醇、乙醇、異丙醇、1-丁醇、叔丁醇、異丁醇、二丙酮醇等。
[0040]作為上述酮類溶劑，例如，可以列舉丙酮、甲乙酮、二乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮
坐寸ο
[0041]作為上述酯類溶劑，例如，可以列舉乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸溶纖劑、乙酸戊酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯等。
[0042]作為上述醚類溶劑，例如，可以列舉二丁醚、四氫呋喃、二噁烷等。
[0043]作為上述乙二醇醚類，例如，可以列舉乙二醇一甲醚、二甘醇一甲醚、二甘醇一乙
醚、二甘醇二乙醚、丁基溶纖劑等。
[0044]作為上述自由基聚合引發(fā)劑，優(yōu)選過氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、二叔丁基過氧化物、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化辛酸叔丁酯等有機(jī)過氧化物'2,2，-偶氮二異丁腈、2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2'-偶氮二丁酸二甲酯、2，2'-偶氮二(2-甲基丁腈)等偶氮化合物。
[0045]作為上述自由基聚合引發(fā)劑的使用量，沒有特別限定，能夠根據(jù)共聚物的重均分子量設(shè)定使用量，優(yōu)選相對(duì)全部單體為30摩爾％以下。
[0046]上述聚合的溫度和.時(shí)間沒有特別限制，根據(jù)根據(jù)合成的共聚物的重均分子量調(diào)整適當(dāng)?shù)臈l件即可。
[0047]如上操作得到的噴墨油墨用共聚物，能夠最終將其形狀制成液狀、膏狀、粉體等。
[0048]此時(shí)，本發(fā)明的噴墨油墨用共聚物中，作為其它成分，可以含有水或有機(jī)溶劑等介質(zhì)、PH調(diào)整劑、消泡劑、潤(rùn)濕劑、防腐劑等其它任意成分而構(gòu)成。另外，這些任意成分，根據(jù)任意成分的功能確定適當(dāng)?shù)奶砑恿考纯伞?br> [0049]作為pH調(diào)整劑，只要能夠控制為所希望pH的調(diào)整劑即可，沒有特別限定，能夠使用公知的調(diào)整劑。例如，可以列舉甲胺、乙胺等那樣的有機(jī)胺類；一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等那樣的低級(jí)烷醇胺類；氫氧化銨、氫氧化鈉、氫氧化鉀等那樣的無機(jī)堿等。
[0050]在本發(fā)明中，如上所述，以重量基準(zhǔn)規(guī)定各單元的含有比例。作為原則，構(gòu)成本發(fā)明的共聚物的各單元的含有比例的算出不考慮在聚合反應(yīng)中使用的自由基聚合引發(fā)劑和催化劑。另外，本發(fā)明的共聚物的成分組成，根據(jù)需要進(jìn)行前處理，按照常規(guī)方法，能夠通過氣相色譜分析(GC-MS)、核磁共振(NMR)分光法測(cè)定。另外，如后述的實(shí)施例和比較例一樣，作為配合的各單元的基礎(chǔ)的單體在實(shí)質(zhì)地全部反應(yīng)時(shí)，也能夠以除去了上述引發(fā)劑的配合單體為基準(zhǔn)、算出各單元的含有比例。
[0051]接著，說明本發(fā)明的噴墨油墨用顏料分散體。
[0052]該噴墨油墨用顏料分散體是含有上述噴墨油墨用共聚物和顏料的顏料分散體。
[0053]作為上述顏料，沒有特別限定，只要是作為噴墨油墨用而使用的顏料即可，從分散性提高的觀點(diǎn)和從噴墨記錄方式的印刷機(jī)所具備的油墨排出用噴嘴的排出性的觀點(diǎn)出發(fā)，顏料的平均粒徑優(yōu)選為300nm以下、更優(yōu)選為150nm以下。在本發(fā)明中，顏料的平均粒徑是指以激光(電位計(jì)測(cè)定在噴墨油墨用顏料分散體中含有的顆粒時(shí)得到的測(cè)定值。
[0054]在本發(fā)明中，從發(fā)色性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選顏料的平均一次粒徑為20?120nm。顏料分散體所含有的顏料，一般而言，顏料的一次顆粒作為多個(gè)凝集的顆粒而存在。上述噴墨油墨用顏料分散體所含有的顏料的平均粒徑可以作為這樣的凝集體的平均粒徑來把握。
[0055]另外，作為將顏料的平均一次粒徑微細(xì)化為上述范圍程度的方法，只要不對(duì)噴墨油墨用顏料分散體和噴墨油墨造成不良影響即可，沒有特別限定，例如，可以列舉使用硫酸的方法、使用攪拌機(jī)等機(jī)械地磨碎的方法等。
[0056]作為上述顏料，可以使用黃色(黃系)、品紅色(紅系)、藍(lán)綠色(藍(lán)系)、黑色(黑系)等各種顏色的顏料。另外，各種顏色的顏料既可以單獨(dú)使用，也可以組合2種以上使用。
[0057]作為黃色顏料，如果以彩色指數(shù)序號(hào)(C.1.N0.)表示，例如，可以列舉C.1.N0.ΡΥ-55、ΡΥ-74、ΡΥ-79、ΡΥ-93、ΡΥ-110、ΡΥ-120、ΡΥ-128、ΡΥ-138、ΡΥ-139、ΡΥ-150、PY-151、PY-155、PY-156, PY-175 等。
[0058]作為品紅色顏料，例如，可以列舉C.1.N0.PR-122、PR-122/PR-254的固溶體、PV-19 等。
[0059]作為藍(lán)綠色顏料，例如，可以列舉C.1.N0.PB-15:3、PB_15:4、PB_15:1、鋁酞菁等。
[0060]作為黑色顏料，一般是碳黑，除此以外，也可以列舉鈦黑等。
[0061]另外，顏料的形狀沒有特別限定，可以是膏體、粉末、固溶體等任一種形態(tài)。
[0062]本發(fā)明的噴墨油墨用顏料分散體所含有的顏料的含量沒有特別限定，相對(duì)于100重量份噴墨油墨用聚合物，大致可以為50?1000重量份。
[0063]本發(fā)明的噴墨油墨用顏料分散體，除了上述噴墨油墨用共聚物和顏料以外，能夠添加介質(zhì)、其它任意成分。
[0064]作為上述介質(zhì)，可以使用有機(jī)類溶劑、水性溶劑的任一種。
[0065]作為有機(jī)類溶劑，能夠廣泛利用噴墨油墨中所一般使用的醇類、酮類、酯類、乙二醇醚類、乙二醇乙酸酯 類、飽和烴類、不飽和烴類、環(huán)狀飽和烴類、環(huán)狀不飽和烴類、芳香族烴類等有機(jī)溶劑。
[0066]作為水性溶劑,可以列舉水和/或水溶性有機(jī)溶劑。作為水,能夠使用離子交換水、超濾水、反滲透水、蒸餾水等純水和超純水。作為水溶性的有機(jī)溶劑，作為噴墨油墨用，只要是一般可以使用的溶劑即可，沒有特別限定，具體而言，可以列舉比水的蒸氣壓小的有機(jī)溶劑，例如，可以列舉二甘醇等多元醇類、三甘醇一丁醚等多元醇醚類、酮類、低級(jí)烷氧基醇類、胺類、酰胺類、雜環(huán)類、亞砜類、砜類等。另外，出于防止霉菌和細(xì)菌等的發(fā)生的目的，也可以使用通過紫外線處理、過氧化氫水處理等滅菌得到的水溶性有機(jī)溶劑。
[0067]另外，本發(fā)明的噴墨油墨用顏料分散體所含有的介質(zhì)的含量，沒有特別限定，相對(duì)于100重量份顏料，大致可以為200?600重量份。
[0068]另外，作為其它任意成分，例如，可以列舉分散劑、表面張力調(diào)整劑或浸透劑(表面活性劑)、濕潤(rùn)干燥防止劑、防腐劑、殺菌劑、PH調(diào)整劑、防銹劑、保濕劑等。根據(jù)需要，這些既可以單獨(dú)使用，也可以適當(dāng)組合2種以上使用。
[0069]本發(fā)明的噴墨油墨用顏料分散體是以后述方法測(cè)定的過濾器過濾性優(yōu)異的顏料分散體。因此，該顏料分散體，減少對(duì)從噴墨油墨的噴嘴的排出性產(chǎn)生較大影響那樣的大顆粒含量，將該顏料分散體作為噴墨油墨用使用時(shí)，能夠使噴墨油墨穩(wěn)定地從噴嘴排出。另夕卜，由這樣的優(yōu)異過濾器過濾性，能夠生產(chǎn)率高地得到噴墨油墨用顏料分散體。
[0070]另外，本發(fā)明的噴墨油墨用顏料分散體以后述方法測(cè)得的粘度，優(yōu)選大致為2?50mPa.S。由此，在將該顏料分散體作為噴墨油墨用使用時(shí)，能夠維持噴墨油墨的低粘度，噴墨油墨能夠穩(wěn)定地從噴嘴排出，能夠得到良好的排出性能。
[0071]另外，本發(fā)明的噴墨油墨用顏料分散體，特別在使用水性溶劑時(shí)，優(yōu)選pH大致為7?10。由此，該顏料分散體的保持穩(wěn)定性變得良好。
[0072]本發(fā)明的噴墨油墨用顏料分散體的制造方法沒有特別限定，例如，可以列舉投入本發(fā)明的噴墨油墨用共聚物、顏料、介質(zhì)、其它任意成分，以(高速)分散機(jī)等進(jìn)行分散的方法等。還可以根據(jù)需要，以珠磨機(jī)、輥磨機(jī)等進(jìn)行分散。然后，為了除去最終得到的顏料分散體所含有的一定以上大小的顆粒，進(jìn)行過濾器過濾、離心分離。另外，進(jìn)行過濾器過濾時(shí)，可以根據(jù)需要適當(dāng)選擇過濾器的孔徑(篩孔的大小)，使得顏料分散體所含有的顆粒粒徑調(diào)整為規(guī)定粒徑。過濾器過濾既可以在顏料分散體的階段進(jìn)行，也可以在制備噴墨油墨的階段進(jìn)行，也可以在顏料分散體和噴墨油墨制備時(shí)的各自的階段中進(jìn)行。
[0073]本發(fā)明的噴墨油墨只要含有上述噴墨油墨用共聚物即可，對(duì)其構(gòu)成沒有限定，在該噴墨油墨用共聚物以外，作為噴墨油墨所含有的物質(zhì)，能夠適當(dāng)選擇一般已知的顏料、介質(zhì)、其它的任意成分，以公知的方法制備。噴墨油墨所含有的各成分的含量沒有特別限定，顏料的含量?jī)?yōu)選大致為2?10重量％，噴墨油墨用共聚物的含量?jī)?yōu)選大致為I?10重量％，介質(zhì)的含量?jī)?yōu)選大致為70?97重量％。
[0074]在本發(fā)明中，在含有上述噴墨油墨用共聚物的噴墨油墨用顏料分散體中，優(yōu)選添加介質(zhì)和表面活性劑等任意成分，通過進(jìn)行混合、攪拌來制備噴墨油墨?；旌稀嚢璧姆椒]有特別限定，可以使用一般的攪拌機(jī)，為了使顏料的分散性進(jìn)一步提高，也可以使用珠磨機(jī)。然后，根據(jù)需要，為了除去能夠油墨所含有的一定以上大小的顆粒，可以進(jìn)行過濾器過濾等。
[0075]作為上述介質(zhì)，能夠使用上述噴墨油墨用顏料分散體的制備中所使用的溶劑。另夕卜，任意成分也能夠根據(jù)需要使用上述顏料分散體的制備中所使用的各種添加劑。另外，這些的添加量也可以進(jìn)行調(diào)整使得各成分為上述含量。
`0076]如上所述的本發(fā)明的噴墨油墨，其印刷物的印字濃度(發(fā)色性)、附著性(耐擦牢度)優(yōu)異。另外，由于含有本發(fā)明的噴墨油墨用共聚物，例如通過后述的方法評(píng)價(jià)的過濾器過濾性優(yōu)異，能夠得到良好的生產(chǎn)率。
[0077]實(shí)施例
[0078]以下，為了說明本發(fā)明，顯示若干實(shí)施例，但不由此限定本發(fā)明。另外，各特性的測(cè)定條件如下。
[0079]〈酸價(jià)的測(cè)定〉
[0080]在60重量份丙酮中使各0.2重量份實(shí)施例和比較例中得到的共聚物溶解后，使用0.lmol/L乙醇性氫氧化鉀溶液，利用自動(dòng)酸價(jià)測(cè)定裝置(株式會(huì)社平沼產(chǎn)業(yè)生產(chǎn)，AUTO TITRATOR C0M-1600)測(cè)定。
[0081]〈重均分子量的測(cè)定〉
[0082]使用Tosoh株式會(huì)社生產(chǎn)的HLC-8220GPC，利用凝膠滲透色譜(GPC)法測(cè)定。另外，作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用聚苯乙烯(Tosoh株式會(huì)社生產(chǎn)，TSK標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯)，作為換算為其分子量的值算出重均分子量。
[0083]〈平均粒徑的測(cè)定〉
[0084]以激光ζ電位計(jì)(ELS-8000,大塚電子株式會(huì)社生產(chǎn))測(cè)定后述的各水性噴墨油墨用顏料分散體中顆粒的平均粒徑。
[0085]〈粘度的測(cè)定〉[0086]使用東機(jī)產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)的TV-22型粘度計(jì)，在25°C測(cè)定后述的各水性噴墨油墨用顏料分散體的粘度。
[0087]〈pH 測(cè)定〉
[0088]使用株式會(huì)社堀場(chǎng)制作所生產(chǎn)的pH計(jì)F-54,在25°C測(cè)定后述的各水性噴墨油墨用顏料分散體的PH。
[0089]〈過濾器過濾性〉
[0090]用安裝有孔徑5μηι的過濾器(Sartorius公司生產(chǎn)，Minisart (注冊(cè)商標(biāo)))的容量IOml的無針注射器(TERUMO株式會(huì)社生產(chǎn)，ss-lOSZ)過濾后述的各水性噴墨油墨用顏料分散體，由直到I個(gè)過濾器堵塞的液體通過量來進(jìn)行評(píng)價(jià)。直到堵塞的液體通過量越大，顯示過濾性越良好。判斷基準(zhǔn)如下。
[0091]O:液體通過量IOOml以上
[0092]Δ:液體通過量IOml以上、小于IOOml
[0093]X:液體通過量小于IOml
[0094]〈印字濃度的評(píng)價(jià)〉
[0095]使用后述的各噴墨油墨，以噴墨打印機(jī)在普通紙(Seiko Epson株式會(huì)社生產(chǎn),雙面高品質(zhì)普通紙)整面印字，測(cè)定其印字濃度(光學(xué)濃度:0D)，作為發(fā)色性的指標(biāo)。光學(xué)濃度(OD)使用GretagMacbeth公司生產(chǎn)的GRETAG (注冊(cè)商標(biāo))RD-19，對(duì)單一樣品在5點(diǎn)測(cè)定，采用將這些平均得到的值。
[0096]〈耐擦牢度的評(píng)價(jià) 〉
[0097]使用后述的各噴墨油墨，以噴墨打印機(jī)在普通紙(Seiko Epson株式會(huì)社生產(chǎn),雙面高品質(zhì)普通紙)整面印字，與印字濃度的評(píng)價(jià)同樣操作，測(cè)定0D。接著，將整面印字部分的表面以辦公用擦字橡皮(MONO (注冊(cè)商標(biāo)XTombow鉛筆公司生產(chǎn))進(jìn)行5次往復(fù)運(yùn)動(dòng)后，同樣操作測(cè)定0D。然后，算出以下式表示的試驗(yàn)前后的OD殘留率(％)，由下述判斷基準(zhǔn)評(píng)價(jià)耐擦牢度。
[0098]OD殘留率(％)=(耐擦牢度試驗(yàn)后的OD值)/ (耐擦牢度試驗(yàn)前的OD值)X 100
[0099]〇:OD殘留率90%以上
[0100]Λ: OD殘留率70%以上、小于90%
[0101]X:0D殘留率小于70%
[0102]〈聚合物的制備〉
[0103](實(shí)施例1)
[0104]將具備有攪拌裝置、冷卻器、溫度計(jì)、滴加漏斗的1000ml可分離式燒瓶?jī)?nèi)氮?dú)庵脫Q后，在可分離式燒瓶?jī)?nèi)加入200重量份乙酸丁酯，邊攪拌邊升溫到100°C。接著，在滴加漏斗中加入200重量份乙酸丁酯、252重量份甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)、4重量份苯乙烯(St)、56重量份丙烯酸丁酯(BA)、88重量份丙烯酸(AA)和14重量份偶氮二異丁腈，在100°C以4小時(shí)向可分離式燒瓶?jī)?nèi)中滴加。滴加結(jié)束后，保持I小時(shí)完成反應(yīng)。反應(yīng)終點(diǎn)通過用氣體色譜分析測(cè)定反應(yīng)液中的未反應(yīng)單體來判斷。此后，通過減壓蒸餾除去乙酸丁酯，得到共聚物。
[0105]所得到的共聚物，酸價(jià)為160mg K0H/g、重均分子量為5300。在表I中表示共聚物
的組成及其酸價(jià)、重均分子量。[0106](實(shí)施例2?4)
[0107]除了使CHMA和AA的使用量變化為如表I所示的組成而使用以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到共聚物。在表I中表示所得到的共聚物的酸價(jià)、重均分子量。
[0108](實(shí)施例5 ?8、10、11)
[0109]除了使CHMA和AA的使用量變化為如表I所示的組成而使用、使用6重量份偶氮二異丁腈以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到共聚物。在表I中表示所得到的共聚物的酸價(jià)、重均分子量。
[0110](實(shí)施例9)
[0111]除了如表I所示的組成，使用212重量份CHMA、60重量份BA、128重量份AA以外(未添加St)，與實(shí)施例5同樣操作，得到共聚物。在表I中表示所得到的共聚物的酸價(jià)、重均分子量。
[0112](實(shí)施例12?14)
[0113]除了使CHMA和AA的使用量變化為如表2所示的組成來使用、使用3重量份偶氮二異丁腈以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到共聚物。在表2中表示所得到的共聚物的酸價(jià)、重均分子量。
[0114](實(shí)施例15) [0115]除了如表2所示的組成來使用CHMA和AA的使用量、使用2重量份偶氮二異丁腈以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到共聚物。在表2中表示所得到的共聚物的酸價(jià)、重均分子量。
[0116](實(shí)施例16)
[0117]將具備有攪拌裝置、冷卻器、溫度計(jì)、滴加漏斗的IOOOml可分離式燒瓶?jī)?nèi)氮?dú)庵脫Q后，在可分離式燒瓶?jī)?nèi)加入200重量份乙酸丁酯，邊攪拌邊升溫到80°C。接著，在滴加漏斗中加入200重量份乙酸丁酯、252重量份CHMA、4重量份St、56重量份BA、88重量份AA和3重量份偶氮二異丁腈，在80°C以4小時(shí)向可分離式燒瓶?jī)?nèi)中滴加。滴加結(jié)束后，保持I小時(shí)完成反應(yīng)。反應(yīng)終點(diǎn)通過用氣體色譜分析測(cè)定反應(yīng)液中的未反應(yīng)單體來判斷。此后，通過減壓蒸餾除去乙酸丁酯，得到共聚物。
[0118]在表2中表示所得到的共聚物的酸價(jià)、重均分子量。
[0119](實(shí)施例17)
[0120]除了使CHMA和AA的使用量變化為如表2所示的組成而使用以外，與實(shí)施例16同樣操作，得到共聚物。在表2中表示所得到的共聚物的酸價(jià)、重均分子量。
[0121](實(shí)施例18)
[0122]將具備有攪拌裝置、冷卻器、溫度計(jì)、滴加漏斗的IOOOml可分離式燒瓶?jī)?nèi)氮?dú)庵脫Q后，在可分離式燒瓶?jī)?nèi)加入200重量份乙酸丁酯，邊攪拌邊升溫到95°C。接著，在滴加漏斗中加入200重量份乙酸丁酯、308.8重量份CHMA、4重量份St、87.2重量份AA和14重量份偶氮二異丁腈，在95°C以4小時(shí)向可分離式燒瓶?jī)?nèi)中滴加。滴加結(jié)束后，保持I小時(shí)完成反應(yīng)。反應(yīng)終點(diǎn)通過用氣體色譜分析測(cè)定反應(yīng)液中的未反應(yīng)單體來判斷。此后，通過減壓蒸餾除去乙酸丁酯，得到共聚物。
[0123]在表3中表示所得到的共聚物的酸價(jià)、重均分子量。
[0124](實(shí)施例19?21)[0125]除了使CHMA和AA的使用量變化為如表3所示的組成而使用以外，與實(shí)施例18同樣操作，得到共聚物。在表3中表示所得到的共聚物的酸價(jià)、重均分子量。
[0126](實(shí)施例22?25)
[0127]除了使CHMA和AA的使用量變化為如表3所示的組成而使用、使用6重量份偶氮二異丁腈以外，與實(shí)施例18同樣操作，得到共聚物。在表3中表示所得到的共聚物的酸價(jià)、重均分子量。
[0128](實(shí)施例26?29)
[0129]除了使CHMA和AA的使用量變化為如表3所示的組成而使用、使用2重量份偶氮二異丁腈以外，和實(shí)施例18同樣操作，得到共聚物。在表3中表示所得到的共聚物的酸價(jià)、重均分子量。
[0130](實(shí)施例30)
[0131]除了如表4所示的組成,使用282重量份CHMA、4重量份BA、110重量份AA、4重量份St以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到共聚物。在表4中表示所得到的共聚物的酸價(jià)、重均分子量。
[0132](實(shí)施例31)
[0133]除了如表4所示的組成,使用186重量份CHMA、100重量份BA、110重量份AA、4重量份St以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到共聚物。在表4中表示所得到的共聚物的酸價(jià)、重均分子量。
[0134](實(shí)施例32).
[0135]除了如表4所示的組成,使用186重量份CHMA、4重量份BA、110重量份AA、100重量份St以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到共聚物。在表4中表示所得到的共聚物的酸價(jià)、重均分子量。
[0136](實(shí)施例33)
[0137]除了如表7所示的組成，使用252重量份CHMA、56重量份丙烯酸月桂酯(LMA)、88重量份AA、4重量份St以外，與實(shí)施例1同樣操作，得到共聚物。在表7中表示所得到的共聚物的酸價(jià)、重均分子量。
[0138](比較例I)
[0139]將具備有攪拌裝置、冷卻器、溫度計(jì)、滴加漏斗的IOOOml可分離式燒瓶?jī)?nèi)氮?dú)庵脫Q后，在可分離式燒瓶?jī)?nèi)加入200重量份乙酸丁酯，邊攪拌邊升溫到100°C。接著，在滴加漏斗中加入200重量份乙酸丁酯、256重量份丙烯酸芐酯、76重量份甲基丙烯酸(MAA)、4重量份St、64重量份AA和6重量份偶氮二異丁腈，在100°C以4小時(shí)向可分離式燒瓶?jī)?nèi)中滴力口。滴加結(jié)束后，保持I小時(shí)完成反應(yīng)。反應(yīng)終點(diǎn)通過用氣體色譜分析測(cè)定反應(yīng)液中的未反應(yīng)單體來判斷。此后，通過減壓蒸餾除去乙酸丁酯，得到共聚物。
[0140]在表5中表示所得到的共聚物的酸價(jià)、重均分子量。
[0141](比較例2)
[0142]除了如表5所示的組成,使用208重量份BzA、104重量份MAA、88重量份AA以外(未添加St)，與比較例I同樣操作，得到共聚物。在表5中表示所得到的共聚物的酸價(jià)、重均分子量。
[0143](比較例3)[0144]除了如表5所示的組成,使用282重量份BzA、64重量份MAA、54重量份AA (未添加St)、使用3重量份偶氮二異丁腈，與比較例I同樣操作，得到共聚物。在表5中表示所得到的共聚物的酸價(jià)、重均分子量。
[0145](比較例4)
[0146]將具備有攪拌裝置、冷卻器、溫度計(jì)、滴加漏斗的IOOOml可分離式燒瓶?jī)?nèi)氮?dú)庵脫Q后，在可分離式燒瓶?jī)?nèi)加入200重量份乙酸丁酯，邊攪拌邊升溫到100°C。接著，在滴加漏斗中加入200重量份乙酸丁酯、286重量份甲基丙烯酸芐酯(BzMA)U 14重量份AA、2重量份St和3重量份偶氮二異丁腈，在100°C以4小時(shí)向可分離式燒瓶?jī)?nèi)中滴加。滴加結(jié)束后，保持I小時(shí)完成反應(yīng)。反應(yīng)終點(diǎn)通過用氣體色譜分析測(cè)定反應(yīng)液中的未反應(yīng)單體來判斷。此后，通過減壓蒸餾除去乙酸丁酯，得到共聚物。
[0147]在表5中表示所得到的共聚物的酸價(jià)、重均分子量。
[0148](比較例5)
[0149]將具備有攪拌裝置、冷卻器、溫度計(jì)、滴加漏斗的IOOOml可分離式燒瓶?jī)?nèi)氮?dú)庵脫Q后，在可分離式燒瓶?jī)?nèi)加入200重量份乙酸丁酯，邊攪拌邊升溫到90°C。接著，在滴加漏斗中加入200重量份乙酸丁酯、276重量份丙烯酸環(huán)己酯(CHA)、64重量份MAA、56重量份AA,4重量份St和3重量份偶氮二異丁腈，在90°C以4小時(shí)向可分離式燒瓶?jī)?nèi)中滴加。滴加結(jié)束后，保持I小時(shí)完成反應(yīng)。反應(yīng)終點(diǎn)通過用氣體色譜分析測(cè)定反應(yīng)液中的未反應(yīng)單體來判斷。此后，通過減壓蒸餾除去乙酸丁酯，得到共聚物。
[0150]在表5中表示所得到的共聚物的酸價(jià)、重均分子量。
[0151](比較例6)
[0152]除了使CHA、 MAA和AA的使用量變化為如表5所示的組成而使用以外，與比較例5同樣操作，得到共聚物。在表5中表示所得到的共聚物的酸價(jià)、重均分子量。
[0153](比較例7)
[0154]將具備有攪拌裝置、冷卻器、溫度計(jì)、滴加漏斗的IOOOml可分離式燒瓶?jī)?nèi)氮?dú)庵脫Q后，在可分離式燒瓶?jī)?nèi)加入200重量份乙酸丁酯，邊攪拌邊升溫到100°C。接著，在滴加漏斗中加入200重量份乙酸丁酯、260重量份CHA、74重量份MAA、62重量份AA、4重量份St和6重量份偶氮二異丁腈，在100°C以4小時(shí)向可分離式燒瓶?jī)?nèi)中滴加。滴加結(jié)束后，保持I小時(shí)完成反應(yīng)。反應(yīng)終點(diǎn)通過用氣體色譜分析測(cè)定反應(yīng)液中的未反應(yīng)單體來判斷。此后，通過減壓蒸餾除去乙酸丁酯，得到共聚物。
[0155]在表8中表示所得到的共聚物的酸價(jià)、重均分子量。
[0156]〈顏料分散體的制備〉
[0157](黑色顏料分散體的制備)
[0158]將上述的各實(shí)施例和比較例中制備的共聚物作為使用樣品(具體的使用樣品參照表I?5)，混合6.37重量份共聚物、2.57重量份30%氫氧化鈉水溶液、25重量份黑色顏料(Pigment Black7:顏料的平均一次粒徑20nm ;三菱化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)，MA600)、104.7重量份離子交換水，以高速分散機(jī)攪拌I小時(shí)，得到顏料分散漿料。
[0159]在填充有直徑0.5mm鋯珠的圓筒容器中投入該顏料分散漿料，用攪拌器以轉(zhuǎn)速2000rpm分散處理3小時(shí)，得到分散體。
[0160]用孔徑5 μ m的過濾器(Sartorius公司生產(chǎn))過濾所得到的分散體后，添加離子交換水，使顏料濃度為15重量％，制備水性噴墨油墨用顏料分散體。將所得到的噴墨油墨用顏料分散體供給上述評(píng)價(jià)(平均粒徑的測(cè)定、粘度測(cè)定、PH測(cè)定)。在表I?5中表示評(píng)價(jià)結(jié)果O
[0161]〈藍(lán)色顏料分散體的制備〉
[0162](I)藍(lán)色顏料膏體的制備
[0163]在不銹鋼制造的I加侖捏合機(jī)(井上制作所生產(chǎn))中投入50重量份藍(lán)色顏料(DIC公司生產(chǎn)，“CYANINE Blue KR0”，PB-15:3)、500重量份氯化鈉(平均粒徑10 μ m)和100重量份二甘醇(東京化成公司生產(chǎn))，以50°C混煉7小時(shí)。接著，在3000重量份溫水中投入該混合物，邊以80°C加熱邊以高速混合機(jī)攪拌約I小時(shí)，成為漿料狀。此后，按照通常方法，進(jìn)行過濾、水洗、除去氯化鈉和溶劑，得到180重量份藍(lán)色顏料膏體(顏料的平均一次粒徑50nm)o
[0164](2)藍(lán)色顏料分散體的制備
[0165]將上述各實(shí)施例和比較例中制備的共聚物作為使用樣品(具體的使用樣品參照表6?8)，混合6.73重量份共聚物、2.57重量份30%氫氧化鈉水溶液、25重量份上述(I)中制備的藍(lán)色顏料膏體(顏料濃度25重量％)、29.7重量份離子交換水，以高速分散機(jī)攪拌I小時(shí)，得到顏料分散漿料。
[0166]與上述黑色顏料分散體的制備時(shí)同樣地處理該顏料分散漿料，制備水性噴墨油墨用顏料分散體。將所得到的噴墨油墨用顏料分散體供給上述評(píng)價(jià)(平均粒徑的測(cè)定、粘度測(cè)定、pH測(cè)定)。在表6?8中表示評(píng)價(jià)結(jié)果。
[0167]〈紅色顏料分散體的制備〉
[0168]( I)紅色顏料膏體的`制備
[0169]在不銹鋼制造的I加侖捏合機(jī)(井上制作所生產(chǎn))中投入50重量份紅色顏料(DIC公司生產(chǎn)，“FASTOGEN Super Magenta RTS”，PR-122) 500 重量份氯化鈉(平均粒徑 10 μ m)和100重量份二甘醇(東京化成公司生產(chǎn))，以60°C混煉7小時(shí)。接著，在3000重量份溫水中投入該混合物，邊以80°C加熱邊以高速混合機(jī)攪拌約I小時(shí)，成為漿料狀。此后，進(jìn)行過濾、水洗、除去氯化鈉和溶劑，得到180重量份紅色顏料膏體(顏料的平均一次粒徑50nm)。
[0170](2)紅色顏料分散體的制備
[0171]將上述各實(shí)施例和比較例中制備的共聚物作為使用樣品(具體的使用樣品參照表9?10)，混合6.37重量份共聚物、2.57重量份30%氫氧化鈉水溶液、100重量份上述(I)中制備的紅色顏料膏體(顏料濃度25重量％)、29.7重量份離子交換水，以高速分散機(jī)攪拌I小時(shí)，得到顏料分散漿料。
[0172]與上述黑色顏料分散體的制備時(shí)同樣地處理該顏料分散漿料，制備水性噴墨油墨用顏料分散體。將所得到的噴墨油墨用顏料分散體供給上述評(píng)價(jià)(平均粒徑的測(cè)定、粘度測(cè)定、pH測(cè)定)。在表9?10中表示評(píng)價(jià)結(jié)果。
[0173](黃色顏料分散體的制備)
[0174]將上述各實(shí)施例和比較例中制備的共聚物作為使用樣品(具體的使用樣品參照表11?12)，混合6.37重量份共聚物、2.57重量份30%氫氧化鈉水溶液、100重量份黃色顏料(PY-74:顏料的平均一次粒徑57nm ;山陽色素株式會(huì)社生產(chǎn)，F(xiàn)ast Yellow7413_A)(顏料濃度25重量％)、29.7重量份離子交換水，以高速分散機(jī)攪拌I小時(shí)，得到顏料分散漿料。[0175]與上述黑色顏料分散體制備時(shí)同樣地處理該顏料分散漿料，制備水性噴墨油墨用顏料分散體。將所得到的噴墨油墨用顏料分散體供給上述評(píng)價(jià)(平均粒徑的測(cè)定、粘度測(cè)定、pH測(cè)定)。在表11?12中表示評(píng)價(jià)結(jié)果。
[0176]〈噴墨油墨的制備〉
[0177]使用上述黑色和藍(lán)色的各噴墨油墨用顏料分散體(顏料濃度15重量％)，用表13所示的組成，在該各顏料分散體中混合水性介質(zhì)(水、三甘醇單丁醚和二甘醇)和表面活性劑(SURFYN0L465, Air Products公司生產(chǎn))，通過攪拌制備黑色和藍(lán)色噴墨油墨。
[0178]另外，同樣地，使用紅色和黃色的各噴墨油墨用顏料分散體(顏料濃度15重量％)，用表14所示的組成，通過混合、攪拌各成分，制備紅色和黃色噴墨油墨。
[0179]將如上操作得到的各噴墨油墨供給上述評(píng)價(jià)(印字濃度、耐擦牢度)。在表I?12中表示評(píng)價(jià)結(jié)果。
[0180]根據(jù)表I?4可知，通過使用實(shí)施例1?32的各共聚物，各黑色顏料分散體通過含有規(guī)定的平均粒徑含量確保分散性，并且，特別是過濾器過濾性的評(píng)價(jià)均為“〇”，生產(chǎn)率也優(yōu)異。而且，可知使用該各黑色顏料分散體的各噴墨油墨，其OD為1.16?1.30(與比較例相比，大致有增高的趨勢(shì))，并且耐擦牢度的評(píng)價(jià)也均為“〇”，印字評(píng)價(jià)大概優(yōu)異。另一方面，根據(jù)表5，使用比較例I?6的各共聚物時(shí)，特別是黑色顏料分散體的過濾器過濾性的評(píng)價(jià)和使用該黑色顏料分散體的各噴墨油墨的印字評(píng)價(jià)(0D為1.10?1.22，與實(shí)施例相比，大致有降低的趨勢(shì)。耐擦牢度 為“Λ”或“ X ”)，均不滿意。
[0181]從表6?12可知，使用藍(lán)色、紅色、黃色的各顏料時(shí)，也與使用黑色顏料時(shí)顯示大致同樣的趨勢(shì)。
[0182]這樣，從表I?12可知，通過使用本發(fā)明的噴墨油墨用共聚物，能夠生產(chǎn)率良好地提供分散性良好的顏料分散體，而且，該噴墨油墨所形成的印刷物的印字濃度(發(fā)色性)、附著性(耐擦牢度)也優(yōu)異。另外，通過使用該共聚物，由于過濾器過濾性變得良好，因此，能夠提供生產(chǎn)率良好的噴墨油墨。
[0183][表 I]
【權(quán)利要求】
1.一種噴墨油墨用共聚物，其特征在于: 含有10?99重量％的甲基丙烯酸環(huán)己酯單元和I?90重量％的丙烯酸單元。
2.如權(quán)利要求1所述的噴墨油墨用共聚物，其特征在于: 所述共聚物含有I?25重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯單元。
3.如權(quán)利要求1或2所述的噴墨油墨用共聚物，其特征在于: 所述共聚物含有I?25重量％的苯乙烯單元。
4.如權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的噴墨油墨用共聚物，其特征在于:所述共聚物的重均分子量為4500?150000。
5.如權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的噴墨油墨用共聚物，其特征在于:所述共聚物的酸價(jià)為 10 ?300mgK0H/g。
6.一種噴墨油墨用顏料分散體，其特征在于: 含有權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的噴墨油墨用共聚物和顏料。
7.如權(quán)利要求6所述的噴墨油墨用顏料分散體，其特征在于: 所述顏料的平均粒徑為300nm以下。
8.—種噴墨油墨，其特征在于: 含有權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng) 所述的噴墨油墨用共聚物。
【文檔編號(hào)】B41J2/01GK103443145SQ201280010749
【公開日】2013年12月11日 申請(qǐng)日期:2012年2月28日 優(yōu)先權(quán)日:2011年2月28日
【發(fā)明者】吉田稔, 石川淳, 小林與志也, 佐瀬和樹, 森本英治 申請(qǐng)人:山陽色素株式會(huì)社