專利名稱：噴墨記錄方法及記錄物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及噴墨記錄方法及記錄物。
背景技術(shù)：
近年，對于在記錄面上形成有具有光亮性的圖像的記錄物的需求不斷高漲。作為用于記錄光亮性圖像的方法，以往一直使用如下方法將金屬箔壓合在表面平滑的記錄介質(zhì)上的方法；將金屬真空蒸鍍在塑料膜上的方法；在記錄介質(zhì)上涂敷光亮性油墨，再進(jìn)行加壓加工的方法等。但是，由于這些方法存在記錄工序繁瑣、對記錄介質(zhì)有限制等問題，所以，例如已提出了如專利文獻(xiàn)I所示的使用噴墨方式記錄光亮性圖像的技術(shù)。
專利文獻(xiàn)I :日本特開2008-208330號公報

發(fā)明內(nèi)容
然而，基于上述噴墨方式的圖像形成中存在光亮性圖像(例如，呈現(xiàn)金屬的光澤的圖像)的亮度下降這樣的問題。并且，轉(zhuǎn)印光亮性圖像的方式、具有光亮性的記錄介質(zhì)也大多光亮性材料的亮度低，不是所希望的亮度的情況較多。以噴墨方式作為具體的一個例子進(jìn)行說明，則存在作為光亮性油墨所含的光亮性顏料的金屬片(例如鋁片)、金屬粒子(例如銀粒子)等降低圖像的亮度，難以在保持所希望的亮度的同時形成光亮性圖像(提高光澤度)等問題。換言之，例如使用對白底的記錄介質(zhì)進(jìn)行記錄的一般的現(xiàn)有技術(shù)形成具有光亮性的圖像時，存在光亮性圖像部分的亮度下降這樣的問題。本發(fā)明是是為了至少解決上述問題中的一部分而進(jìn)行的，可以作為以下的方式或適用例而實(shí)現(xiàn)。適用例I :本適用例涉及的噴墨記錄方法是如下的一種噴墨記錄方法，包括以下工序準(zhǔn)備含有光亮性顏料的光亮性圖像的光亮性圖像準(zhǔn)備工序；利用噴墨法將含有白色系顏料的白色系油墨組合物以0. 01 0. 5的噴出量(g/cm2)向上述光亮性圖像噴出而提高上述光亮性基底圖像的L *值的亮度提高工序。適用例2 :如適用例I中記載的噴墨記錄方法，其中，在上述光亮性圖像準(zhǔn)備工序中準(zhǔn)備的上述光亮性圖像的基于(JIS)Z8741 1997的60°光澤度為250以上。適用例3 :如適用例I或2中記載的噴墨記錄方法，其特征在于，上述亮度提高工序后的上述光亮性圖像的L *值為60以上。適用例4 :如適用例I 3中任I項(xiàng)記載的噴墨記錄方法，其特征在于，上述亮度提高工序后的上述光亮性基底圖像的基于(JIS)Z8741 1997的60°光澤度為150以上。適用例5 :如適用例I 4中任I項(xiàng)記載的噴墨記錄方法,其特征在于,在上述亮度提高工序中噴出的上述白色系油墨組合物的每單位面積噴出量(g/cm2)是在上述光亮性圖像準(zhǔn)備工序中賦予的上述光亮性圖像每單位面積賦予量(g/cm2)的0. 01倍 0. 3倍。適用例6 :如適用例I 5中任I項(xiàng)記載的噴墨記錄方法，其特征在于，將上述亮度提高工序前的上述光亮性圖像的I/值設(shè)為LI、光澤度設(shè)為G1，且將上述亮度提高工序后的上述光亮性圖像的L*值設(shè)為L2、光澤度設(shè)為G2時，由(L2/L1)-1-{1-(G2/G1)}算出的值Ed超過O。適用例7 :如適用例6中記載的噴墨記錄方法,其特征在于，由(L2/L1) X (G2/G1)算出的值Ef超過I。適用例8 :一種記錄物，是通過包括適用例I 7中任I項(xiàng)記載的噴墨記錄方法的記錄方法來記錄而成。
具體實(shí)施方式


以下，對使本發(fā)明具體化的實(shí)施方式進(jìn)行說明。I.記錄方法本實(shí)施方式的記錄方法通過噴墨式記錄頭使油墨組合物噴出并附著于記錄介質(zhì)而進(jìn)行。以下示出通過使用該記錄頭的噴墨記錄裝置，將油墨組合物噴出到記錄介質(zhì)上，附著在記錄介質(zhì)上而形成點(diǎn)群的記錄方法的一個例子。I. I.噴墨記錄裝置作為噴墨記錄裝置中使用的記錄頭的方式，例如可以使用以下的方式通過噴嘴和設(shè)置于噴嘴的前方的加速電極間的強(qiáng)電場使油墨從噴嘴呈液滴狀連續(xù)噴射，在墨滴飛翔期間從偏轉(zhuǎn)電極給予印刷信息信號進(jìn)行記錄的方式；或者，不偏轉(zhuǎn)墨滴而是與印刷信息信號對應(yīng)地進(jìn)行噴射的方式(靜電吸引方式)；使用小型泵向油墨施加壓力，用水晶振子等使噴嘴機(jī)械振動，從而強(qiáng)制性地使墨滴噴射的方式；利用壓電元件向油墨基于印刷信息信號施加壓力，使墨滴噴射、記錄的方式(壓電方式)；基于印刷信息信號利用微小電極將油墨加熱發(fā)泡，使墨滴噴射、記錄的方式(熱發(fā)泡噴墨方式)等。本實(shí)施方式的記錄方法是使用上述的記錄頭的方法中的任一種，或者不限于上述的方法，只要是使油墨呈液滴狀噴射從而在記錄介質(zhì)上形成點(diǎn)群來進(jìn)行記錄的方法即可。本實(shí)施方式中使用的噴墨記錄裝置具有噴墨式記錄頭、裝置主體、記錄介質(zhì)供給排出機(jī)構(gòu)、記錄頭驅(qū)動機(jī)構(gòu)、控制板、油墨盒等。控制板對記錄頭驅(qū)動機(jī)構(gòu)、油墨噴出進(jìn)行控制，且對記錄介質(zhì)的供給排出等進(jìn)行控制。油墨盒中例如收容青色、洋紅色、黃色、黑色等能夠進(jìn)行全彩色印刷的油墨、光亮性油墨、白色系油墨等的油墨組。I. 2.記錄介質(zhì)作為本實(shí)施方式的記錄方法中使用的記錄介質(zhì)的優(yōu)選例，例如可以使用銅版紙、美術(shù)紙、鑄涂紙等表面加工紙，以及透明或不透明的氯乙烯片材、PET膜等樹脂膜。應(yīng)予說明，記錄介質(zhì)并不限于這些，例如還可以是布、木材料、塑料材料、金屬材料等。I. 3.油墨組本實(shí)施方式的油墨組具備作為白色系油墨的含有白色系顏料的白色系油墨組合物等。并且，進(jìn)一步優(yōu)選除此之外還具備作為光亮性油墨的含有金屬顏料等光亮性顏料的光亮性油墨組合物、及彩色顏料。應(yīng)予說明，本發(fā)明的油墨組合物可以是含有50質(zhì)量％以上水的水系油墨組合物及含有低于50質(zhì)量％水的非水系油墨組合物中的任一種。I. 3. I.光亮性油墨組合物光亮性油墨組合物含有光亮性顏料，并且，雖然沒有特別限定，但可以由有機(jī)溶齊U、表面活性劑、多元醇等構(gòu)成。
作為光亮性顏料，在能夠通過噴墨記錄方法噴出上述油墨組合物的液滴的范圍內(nèi)可以使用任意的顏料。光亮性顏料具有賦予光亮性的功能例如珠光顏料、金屬顏料等。作為珠光顏料的代表例可使用覆蓋有二氧化鈦的云母、魚鱗箔、氧氯化鉍等具有珍珠光澤或干涉光澤的顏料。作為金屬顏料可以使用鋁、銀、金、鉬、鎳、鉻、錫、鋅、銦、鈦、銅等的小片、粒子，可以使用選自它們的單體或它們的合金及它們的混合物中的至少I種。本實(shí)施方式中使用的光亮性顏料從光澤度(光亮性)的強(qiáng)度及成本的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選選自鋁、鋁合金、銀中的一種以上。使用鋁合金的情況下，作為添加在鋁中的其它金屬元素或非金屬元素，只要具有光亮性就沒有特別限定，可以使用銀、金、鉬、鎳、鉻、錫、鋅、銦、鈦、銅等。優(yōu)選使用選自它們中的至少I種。另外，對于光亮性油墨組合物中使用的后述的有機(jī)溶劑而言，通過適當(dāng)?shù)剡x擇對金屬的反應(yīng)性低的有機(jī)溶劑，使得本發(fā)明所使用的光亮性顏料不需要特殊的表面處理。
在本實(shí)施方式中，使用基于光散射法的球換算50%平均粒徑(d50)為0.8 1.2um的光亮性顏料?；诠馍⑸浞ǖ那驌Q算50 %平均粒徑是如下所述地測定、導(dǎo)出的。即，通過對分散介質(zhì)中的粒子照射光，在前方、側(cè)方、后方的各部位配置探測器對產(chǎn)生的衍射散射光進(jìn)行測定，將測量的平均粒徑的累計百分率的分布曲線與50%的累計百分率的橫軸交叉的點(diǎn)作為50%平均粒徑(d50)。另外，球換算平均粒徑是指將原本是不定形的粒子假設(shè)為球形進(jìn)行換算，由測定的結(jié)果求得的平均粒徑。通過使基于光散射法的球換算50%平均粒徑(d50)在上述范圍，從而能夠在記錄物上形成具有高光亮性的涂膜，并且能使油墨組合物的從噴嘴噴出的穩(wěn)定性也變高。光亮性顏料優(yōu)選將金屬蒸鍍膜粉碎而制成的平板狀粒子。光亮性顏料為平板狀粒子的情況下，將該平板狀粒子的平面上的長徑設(shè)為X、短徑設(shè)為Y、厚度設(shè)為Z時，優(yōu)選由該平板狀粒子的X-Y平面的面積求得的圓當(dāng)量直徑的50%平均粒徑R50為0. 5 3 ii m，優(yōu)選滿足R50/Z > 5的條件。并且，從防止噴墨記錄裝置的噴嘴的堵塞的觀點(diǎn)考慮，圓當(dāng)量直徑的最大粒徑Rmax優(yōu)選為10 ii m以下。厚度Z的平均值優(yōu)選為5nm IOOnm,如果為20nm IOOnm則更優(yōu)選。通過設(shè)為5nm以上，能使反射性、光亮性優(yōu)異，也增強(qiáng)作為光亮性顏料的性能，通過設(shè)為IOOnm以下，能夠抑制表觀比重的增加，確保光亮性顏料的分散穩(wěn)定性。油墨組合物中的上述光亮性顏料濃度優(yōu)選為0. 5 15質(zhì)量％。低于0. 5質(zhì)量％時，有時不能表現(xiàn)出充分的光亮性，超過15質(zhì)量％時，有時產(chǎn)生堵塞等問題。應(yīng)予說明，光亮性顏料并不局限于上述那樣的平板狀粒子，也可以是球狀或塊狀粒子。使用銀粒子時，體積基準(zhǔn)平均粒徑優(yōu)選為5 lOOnm。作為測定銀粒子平均粒徑的一個例子，可以舉出使用“Microtrac UPA”(日機(jī)裝株式會社制)，將測定條件設(shè)成折射率為
0.2-3. 9i、溶劑(水)的折射率為I. 333、測定粒子形狀為球形的情況。作為有機(jī)溶劑，優(yōu)選為極性有機(jī)溶劑，例如，可以使用醇類(例如，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇或氟化醇等)、酮類(例如，丙酮、甲基乙基酮或環(huán)己酮等)、羧酸酯類(例如，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯或丙酸乙酯等)、或醚類(例如，二乙醚、二丙醚、四氫呋喃、或者二氧六環(huán)等)等。上述有機(jī)溶劑特別優(yōu)選含有I種以上的常溫常壓下為液體的烷撐二醇醚。烷撐二醇醚有以甲基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、己基及2-乙基己基的脂肪族、具有雙鍵的稀丙基以及苯基的各基團(tuán)為基礎(chǔ)的乙~■醇系釀和丙_■醇系釀。燒撐_■醇醚在常溫下為液體，無色且氣味兒小，分子內(nèi)具有醚基和羥基，所以具備醇類和醚類雙方的特性。并且，有只取代一側(cè)的羥基的單醚型和取代雙側(cè)的羥基的二醚型，可以將它們中的多種組合使用。上述有機(jī)溶劑特別優(yōu)選烷撐二醇二醚、烷撐二醇單醚及內(nèi)酯的混合物。作為烷撐二醇單醚，可以舉出乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單己醚、乙二醇單苯醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、三乙二醇單丁醚、四乙二醇單甲醚、四乙二醇單乙醚、四乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚等。作為烷撐二醇二醚，可以舉出乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、三乙二醇二丁醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二乙醚、四乙二醇二丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙 醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚等。另外，作為內(nèi)酯，可以舉出Y-丁內(nèi)酯、S-戊內(nèi)酯、e-己內(nèi)酯等。通過這樣優(yōu)選的構(gòu)成，能夠更進(jìn)一步有效且可靠地實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的。特別是作為上述有機(jī)溶劑的組合，更優(yōu)選二乙二醇二乙醚、Y-丁內(nèi)酯和/或四乙二醇二甲醚及四乙
二醇單丁醚的組合。作為表面活性劑，例如可以使用炔二醇系表面活劑、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、脂肪族二乙醇酰胺系等非離子系表面活性劑。另外，作為高分子系分散劑，優(yōu)選使用分子量1000以上的高分子化合物。例如，使用苯乙烯-馬來酸樹脂、苯乙烯-丙烯酸樹脂、松香、氟改性聚合物、聚氨酯系高分子、聚丙烯酸酯系高分子、脂肪族二乙醇酰胺系高分子、聚酯系高分子、聚酯聚酰胺樹脂等。作為多元醇，例如可以舉出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、1，2-丁二醇、1，2-戊二醇、1，2-己二醇、1，2-庚二醇、1，2-辛二醇等碳原子數(shù)為4 8的1，2-鏈烷二醇、I，2，6-己三醇、硫甘醇、己二醇、甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基
丙燒等。在將本實(shí)施方式的油墨組合物用于噴墨記錄裝置的情況下，這些多元醇有防止油墨組合物的干燥、防止噴墨記錄頭部分的堵塞的效果。1.3.2.白色系油墨組合物白色系油墨組合物含有白色系顏料，雖然沒有特別限定，但可以由有機(jī)溶劑、表面活性劑等構(gòu)成。作為白色系顏料，可以使用二氧化鈦、二氧化鋯等第IV族元素氧化物。除此之外，也可以使用碳酸鈣、硫酸鈣、氧化鋅、硫酸鋇、碳酸鋇、二氧化硅、氧化鋁、高嶺土、粘土、滑石粉、白土、氫氧化鋁、碳酸鎂等，優(yōu)選使用選自它們中的I種或2種以上的混合物?！鞍咨涤湍笔侵改軌蛴涗浬鐣ǔ７Q為“白”的顏色的油墨(ink)，也包括微量著色的油墨。并且，包括含有該顏料的以“白色油墨(ink)、白油墨(ink)”等之類的名稱命名、銷售的油墨(ink)。另外，還包括以下的油墨(ink)，S卩，例如，在使用分光光度計Spectrolino (商品名，GretagMacbeth公司制)，將測定條件設(shè)成D50光源、觀測視線為2°、濃度為DIN NB、白色基準(zhǔn)為Abs、濾光器為No、測定模式為Reflectance，測定將油墨以100% duty以上或者充分覆蓋照片用紙的表面的量在愛普生純正照片用紙〈光澤 >(精工愛普生公司制)上進(jìn)行記錄時的油墨的亮度(L*)和色度(a'b*)的情況下，呈70SL*(100、-4. 5彡a*彡2、-6彡b*彡2. 5的范圍的油墨(ink)。白色系顏料的體積基準(zhǔn)平均粒徑優(yōu)選為IOOnm 700nm,并且,更優(yōu)選為200nm 600nm。白色系顏料的體積基準(zhǔn)的平均粒徑超過上述范圍時，有時粒子發(fā)生沉降等而損害分散穩(wěn)定性，并且，在適用于噴墨記錄裝置的情況下有時發(fā)生噴嘴的堵塞等。另一方面，白色系顏料體積基準(zhǔn)平均粒徑低于上述范圍時，有白度不足的趨勢。特別是在使用二氧化鈦粒子作為白色系顏料的情況下，二氧化鈦粒子體積基準(zhǔn)平均粒徑優(yōu)選為280nm 440nm。由此，能夠通過噴墨記錄裝置從噴嘴進(jìn)行良好的噴出。體積基準(zhǔn)平均粒徑能夠通過以動態(tài)光散射法為測定原理的粒度分布測定裝置進(jìn)行測定。應(yīng)予說明，體積基準(zhǔn)平均粒徑是指以體積加權(quán)的平均直徑，是以每個粒子的體積及直徑的測定值為基礎(chǔ)通過下述式算出的。 體積基準(zhǔn)平均粒徑=E (Vi di)/ E (Vi)(式中，Vi表示粒子i的體積(i= 1,2, ......，n),di表示粒子i的直徑(i = 1，
2,......, n)。)另外，對于白色系油墨組合物而言，作為白色的色料也可以使用具有中空結(jié)構(gòu)的粒子。作為具有中空結(jié)構(gòu)的粒子沒有特別限定，可以使用公知的粒子。例如，優(yōu)選使用美國專利第4880465號說明書、美國專利第3562754號公報等中記載的粒子。具有中空結(jié)構(gòu)的粒子是核 殼構(gòu)造，具有外徑和內(nèi)徑。體積基準(zhǔn)平均粒徑(外徑)(d50)優(yōu)選為IOOnm 700nm，更優(yōu)選為200nm 600nm。具有中空結(jié)構(gòu)的粒子的外徑在上述范圍內(nèi)，則能夠良好地保持白色系油墨組合物中的分散，并且，附著于記錄介質(zhì)時，能夠得到白度良好的圖像。一方面，外徑超過700nm時，有時粒子發(fā)生沉降等而損害分散穩(wěn)定性，用于噴墨記錄裝置時，有時發(fā)生噴頭的堵塞等。另一方面，外徑為IOOnm以下時，存在白度不足的情況。并且，具有中空結(jié)構(gòu)的粒子的內(nèi)徑(即，上述的核的外徑)優(yōu)選IOOnm 500nm左右。具有中空結(jié)構(gòu)的粒子的體積基準(zhǔn)平均粒徑可以利用與金屬氧化物粒子的體積基準(zhǔn)平均粒徑相同的方法進(jìn)行測定。相對于白色系油墨組合物的總質(zhì)量，白色系顏料的含量優(yōu)選為I質(zhì)量％ 20質(zhì)量％，更優(yōu)選為5質(zhì)量％ 15質(zhì)量％。有機(jī)溶劑及表面活性劑與用于光亮性油墨組合物的有機(jī)溶劑及表面活性劑相同。I. 3. 3.彩色油墨組合物彩色油墨組合物是含有彩色顏料的油墨組合物。彩色是指除從白色經(jīng)由灰色至黑色的系列的顏色(無彩色)以外的全部顏色。從耐光性、耐候性、耐氣體性等保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，作為彩色顏料優(yōu)選有機(jī)顏料。具體地說，使用不溶性偶氮顏料、偶氮縮合顏料、偶氮色淀、螯合物偶氮顏料等偶氮顏料，酞菁顏料、茈和芘酮顏料、蒽醌顏料、喹吖啶酮顏料、二口惡烷顏料、硫靛顏料、異吲哚啉酮顏料、喹酞酮顏料等多環(huán)式顏料、染料螯合物、染色色淀、硝基顏料、亞硝基顏料、苯胺黑、日光熒光顏料等。上述顏料可以單獨(dú)使用I種，也可以并用2種以上使用。I. 4.噴墨記錄方法
本實(shí)施方式的噴墨記錄是通過使用上述的噴墨記錄裝置，使上述的油墨組合物噴出并附著于上述的記錄介質(zhì)而進(jìn)行的。在本申請發(fā)明中，亮度提高工序必須以噴墨法進(jìn)行，但光亮性圖像準(zhǔn)備工序并不限于噴墨法。首先，利用光亮性圖像準(zhǔn)備工序得到光亮性圖像，然后，利用亮度提高工序來提高光亮性基底圖像的L *值。通過在該提高了 L *值的基底部分形成圖像，能夠形成更為接近所希望的亮度的光亮性圖像。首先，在光亮性圖像準(zhǔn)備工序中準(zhǔn)備光亮性圖像(包括具有光亮性的記錄介質(zhì))。光亮性圖像可以是通過任意方法記錄而成的圖像，也可以是通過刮條涂布機(jī)、狹縫涂布機(jī)等進(jìn)行模擬性印刷而成的的圖像，也可以通過日本特開2009-226863號的公報或下述實(shí)施例7中記載的轉(zhuǎn)印方式形成的圖像，也可以準(zhǔn)備WXMPF17R(精工愛普生株式會社制)那樣的光亮性色調(diào)的記錄介質(zhì)，也可以利用噴墨法噴出光亮性油墨。應(yīng)予說明，存在記錄介質(zhì)上的具有光亮性的圖像的光澤度為G1、亮度(L*值)為LI這樣的關(guān)系。在光亮性圖像準(zhǔn)備工序中形成的(或準(zhǔn)備的)基底圖像的基于(JIS) Z8741 1997的60°鏡面光澤度優(yōu)選為250以上，更優(yōu)選為300以上，進(jìn)一步優(yōu)選為350以上。如果基底 圖像不具有一定的光澤度，則在亮度提高工序中噴出進(jìn)行記錄的白色系油墨時，光亮性降低，不能作為具有良好的光亮性的基底圖像得到認(rèn)可。在光亮性圖像準(zhǔn)備工序中準(zhǔn)備光亮性圖像時，賦予在記錄介質(zhì)上(預(yù)先)的賦予量(g/cm2)優(yōu)選為0. 2 I。更優(yōu)選為0. 35 0. 8。光亮性油墨的賦予量少的情況下，記錄介質(zhì)為白色基底時，受其影響而L *值有增大的趨勢，但由于賦予量少，也存在光亮性不好的情況。另一方面，應(yīng)予說明，在記錄介質(zhì)上存在光亮性顏料和樹脂時，賦予量是由樹脂的固體成分量的總和而算出的。接下來，在亮度提高工序中，向上述區(qū)域中形成的基底圖像噴出白色系油墨組合物而使光亮性基底圖像的L*值增大，得到光澤度為G2、亮度(L*值)為L2的基底圖像。在亮度提高工序中噴出的白色系油墨組合物的噴出量(g/cm2)為0.01 0.5。通過使噴出量在該數(shù)值范圍內(nèi)，將下述所示的Ef或Ed顯示出良好的值。并且，上述噴出量(g/cm2)優(yōu)選為0.01 0. 15的范圍。通過使噴出量在該范圍內(nèi)，將Ef及Ed兩者顯示出良好的值。應(yīng)予說明，含有白色系顏料和樹脂時，噴出量由樹脂的固體成分量的總和算出。并且，在本申請發(fā)明中，光澤度只要沒有特別記載，均表示60°鏡面光澤度。應(yīng)予說明，從噴頭噴出的白色系油墨組合物的每單位面積噴出量(g/cm2)優(yōu)選為光亮性圖像準(zhǔn)備工序的每單位面積賦予量(g/cm2)的0. 01倍 0. 3倍，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 01倍 0. I倍。在此得到的基底圖像的光澤度及亮度的平衡提高的程度，優(yōu)選以按“(L*值上升度)-1-U-(光澤度變化度”算出的值Ed為指標(biāo)值進(jìn)行定量的評價。通過使該值超過I以上，能夠抑制光澤度的降低程度的同時，使L *值上升。值Ed優(yōu)選超過0，更優(yōu)選為0. 07以上。并且，進(jìn)一步優(yōu)選按“(L *值上升度)X (光澤度變化度)”算出的值Ef超過I，更優(yōu)選為1.3以上。另外，優(yōu)選得到L2為60以上、G2為150以上的基底圖像，更優(yōu)選L2為65以上、G2為175以上，另外，進(jìn)一步優(yōu)選L2為70以上、G2為200以上。通過形成這樣的基底圖像，能夠使用其它油墨(例如含有彩色顏料的油墨)，得到比以往更優(yōu)選的圖像。應(yīng)予說明，將亮度提高工序前的上述光亮性基底圖像的L*值設(shè)為LI、光澤度設(shè)為G1，且將上述亮度提高工序后的上述光亮性基底圖像的L *值設(shè)為L2、光澤度設(shè)為G2時，(L *值上升度)是按(L2/L1)算出的值，(光澤度變化度)是由(G2/G1)算出的值。2.實(shí)施例以下，通過實(shí)施例具體地說明本發(fā)明，但這些不限定本發(fā)明的范圍。2. I.光亮性油墨組合物的制備為了得到光亮性油墨組合物中添加的光亮性顏料，首先，如下所述地制備光亮性顏料分散液(鋁顏料分散液)。利用刮條涂布法將由3. 0質(zhì)量％的醋酸丁酸纖維素(丁基化率35 39% )和97質(zhì)量％的二乙二醇二乙醚構(gòu)成的樹脂層涂布液均勻地涂敷在膜厚100 i! m的PET膜上，在60°C干燥10分鐘，從而在PET膜上形成樹脂層薄膜。接下來，使用真空蒸鍍裝置，在上述的 樹脂層上形成平均膜厚20nm的鋁蒸鍍層。然后，對采用上述方法形成的層疊體，在二乙二醇二乙醚中，使用超聲波分散機(jī)同時進(jìn)行剝離、微細(xì)化、分散處理，實(shí)施累計12小時的超聲波分散處理而制成光亮性顏料分散液。采用篩孔尺寸5 y m的SUS網(wǎng)式過濾器對得到的鋁顏料分散液進(jìn)行過濾處理，除去粗大粒子。然后，將濾液裝入圓底燒瓶，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀餾去二乙二醇二乙醚。由此濃縮鋁顏料分散液，然后，對該鋁顏料分散液的濃度進(jìn)行調(diào)整，得到5質(zhì)量％濃度的鋁顏料分散液I。使用激光衍射散射式粒度分布測定器，對光鋁顏料的基于光散射法的球換算50%平均粒徑(d50)進(jìn)行測定的結(jié)果為l.OOlym。將使用通過上述方法制備的鋁顏料分散液I制成的光亮性油墨組合物的成分表不于表I。光亮性油墨組合物是將2質(zhì)量％的鋁顏料分散液1、40質(zhì)量％的二乙二醇二乙醚(DE⑶E)、10質(zhì)量％的Y-丁內(nèi)酯、10質(zhì)量％的四乙二醇二甲基醚(TEGDM)、3質(zhì)量％的四乙二醇單丁基醚(TEGMB)、0. 2質(zhì)量％的表面活性劑BYK-UV3500 (商品名，BYK-Chemie Japan公司制)、剩余的質(zhì)量％的異丙醇進(jìn)行調(diào)制，進(jìn)一步在常溫、常壓下使用磁力攪拌器進(jìn)行30分鐘混合、攪拌，制成了鋁顏料油墨(光亮性油墨I(xiàn))。表I
成分％ '
yt 鋁分散液__2
亮二乙二醇二乙醚__40
蓋 Y -丁內(nèi)酯_ 10:薹、四乙二醇二曱基醚__IQ
組四乙二醇單丁基醚3
合
^ BYK-UV3500__0.2
I 異丙醇
__總計___100另外，用于轉(zhuǎn)印的光亮性油墨2是利用以下的方法制成的。在添加3mL的ION-NaOH水溶液而呈堿性的水50mL中，溶解17g檸檬酸三鈉二水合物、0. 36g鞣酸。在得到的溶液中添加3mL的3. 87mol/L硝酸銀水溶液，進(jìn)行2小時攪拌，得到銀膠體液。通過對得到的銀膠體液進(jìn)行透析至導(dǎo)電率成為30uS/cm以下而進(jìn)行了脫鹽。透析后，在3000rpm的條件下進(jìn)行10分鐘的離心分離而除去粗大金屬膠體粒子。此外，銀粒子的平均粒徑是通過使用"Microtrac UPA” (日機(jī)裝株式會社制)，將測定條件設(shè)成折射率為0. 2-3. 9i、溶劑(水)的折射率為I. 333、測定粒子形狀為球形而進(jìn)行的。其結(jié)果，平均粒徑為10nm。采用上述方法，由10質(zhì)量％的銀膠體液(固體成分)、1質(zhì)量％的作為表面活性劑的Olfine E1010U1質(zhì)量％的丙二醇、5質(zhì)量％的1，2-己二醇、余量質(zhì)量％的去離子水制備光亮性油墨2。 2.2.白色系油墨組合物的制備將使用二氧化鈦?zhàn)鳛榘咨殿伭隙苽涞陌咨涤湍M合物的成分表示于表2。利用下述的方法制造了二氧化鈦的分散液。使玻璃化溫度40°C、重均分子量10000、酸值150mgK0H/g的固體丙烯酸/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸芐基酯/苯乙烯共聚物25質(zhì)量份溶解在75質(zhì)量份的二乙二醇二乙醚中而成混合溶液，得到樹脂固體成分25質(zhì)量％的高分子分散劑溶液。在上述高分子分散劑溶液36質(zhì)量％中加入二乙二醇二乙醚19質(zhì)量％進(jìn)行混合，制備二氧化鈦分散用樹脂清漆，再加入二氧化鈦(CR-90，氧化鋁二氧化硅處理(氧化鋁/二氧化硅彡0. 5)，體積基準(zhǔn)平均粒徑300nm，吸油量21ml/100g，石原產(chǎn)業(yè)(株)制)45質(zhì)量％，攪拌混合后，用濕式循環(huán)研磨機(jī)進(jìn)行研墨，得到二氧化鈦分散液。白色系油墨組合物I是將10質(zhì)量％的二氧化鈦分散液、40質(zhì)量％的二乙二醇二乙醚、10質(zhì)量％的Y-丁內(nèi)酯、10質(zhì)量％的四乙二醇二甲基醚、3質(zhì)量％的四乙二醇單丁基醚、0. 2質(zhì)量％的表面活性劑BYK-UV3500 (BYK-Chemie株式會社制)、剩余的質(zhì)量％的異丙醇進(jìn)行調(diào)制，進(jìn)一步在常溫、常壓下使用磁力攪拌器混合、攪拌30分鐘，作為二氧化鈦顏料油墨(白色系油墨)。并且，如表3所述，后述的實(shí)施例6中使用的白色系油墨組合物2是由10質(zhì)量％的中空樹脂粒子(SX8782 (D)，JSR株式會社制)、10質(zhì)量％的甘油、3質(zhì)量％的I，2-己二醇、I質(zhì)量％的BYK-348 (BYK-Chemie株式會社制)、余量的去離子水而制成。表2
成分％—
白二氧化鈥分散液__10
J 二乙二醇二乙醚__40
Y - 丁內(nèi)醋__10
墨四乙二醇二曱基醚I 10 I
雙四乙二醇單丁基醚3
^ BYK-UV3500__0.2
I 異丙醇__余量
__總計___100表權(quán)利要求
1.一種噴墨記錄方法，其特征在于，包括以下工序 準(zhǔn)備含有光亮性顏料的光亮性圖像的光亮性圖像準(zhǔn)備工序；和 利用噴墨法將含有白色系顏料的白色系油墨組合物以0. 01 0. 5g/cm2的噴出量向所述光売性圖像噴出而提聞所述光売性基底圖像的L *值的売度提聞工序。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的噴墨記錄方法，其中，在所述光亮性圖像準(zhǔn)備工序中準(zhǔn)備的所述光亮性圖像的基于JIS Z8741 1997的60°光澤度為250以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的噴墨記錄方法，其特征在于，所述亮度提高工序后的所述光亮性圖像的L *值為60以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求I 3中任I項(xiàng)所述的噴墨記錄方法，其特征在于，所述亮度提高工序后的所述光亮性基底圖像的基于JIS Z8741 1997的60°光澤度為150以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求I 4中任I項(xiàng)所述的噴墨記錄方法，其特征在于，在所述亮度提高工序中噴出的所述白色系油墨組合物的每單位面積噴出量是在所述光亮性圖像準(zhǔn)備工序中賦予的所述光亮性圖像每單位面積賦予量的0. 01倍 0. 3倍，所述每單位面積噴出量和所述每單位面積賦予量的單位為g/cm2。
6.根據(jù)權(quán)利要求I 5中任I項(xiàng)所述的噴墨記錄方法，其特征在于，將所述亮度提高工序前的所述光亮性圖像的I/值設(shè)為LI、光澤度設(shè)為G1，將所述亮度提高工序后的所述光亮性圖像的L *值設(shè)為L2、光澤度設(shè)為G2時，由(L2/L1)-1-{1-(G2/G1)}算出的值Ed超過O。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的噴墨記錄方法，其特征在于，由(L2/L1)X (G2/G1)算出的值Ef超過I。
8.一種記錄物，通過含有權(quán)利要求I 7中任I項(xiàng)所述的噴墨記錄方法的記錄方法進(jìn)行記錄而成。
全文摘要
本發(fā)明提供一種噴墨記錄方法，其能夠抑制光亮性顏料的亮度的降低，在保持所希望的亮度的同時形成光亮性圖像。本噴墨記錄方法包括以下工序準(zhǔn)備含有光亮性顏料的光亮性圖像的光亮性圖像準(zhǔn)備工序；和利用噴墨法將含有白色系顏料的白色系油墨組合物以0.01～0.5的噴出量(g/cm2)向上述光亮性圖像噴出而提高上述光亮性基底圖像的L＊值的亮度提高工序。
文檔編號B41M5/00GK102642418SQ2012100313
公開日2012年8月22日 申請日期2012年2月13日 優(yōu)先權(quán)日2011年2月17日
發(fā)明者加賀田尚義, 小池直樹 申請人:精工愛普生株式會社