專利名稱：噴墨記錄方法及記錄物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及噴墨記錄方法及記錄物。
背景技術(shù)：
近年，在記錄面形成具有光亮性的圖像而成的記錄物的需求增加。作為形成具有光亮性的圖像的方法，目前已知例如如下方法準備具有平坦性高的記錄面的記錄介質(zhì)，將金屬箔壓在其上進行記錄的箔壓記錄法；將金屬等真空蒸鍍在記錄面平滑的塑料膜上的方法；以及在記錄介質(zhì)上涂布光亮性顏料油墨，再進行加壓加工的方法等。另外，已知通過噴墨法噴出具有光亮性顏料的油墨(以下稱為光亮性油墨)進行記錄的方法(例如參照專利文獻1)。根據(jù)使用了光亮性油墨的記錄方法，具有能夠簡便地形成具有光亮性的圖像、且能夠容易地形成各種圖像的優(yōu)點。但是，使用光亮性油墨記錄而成的圖像(金屬圖像)在剛印刷后具有金屬光澤，但與普通彩色油墨相比，有在短時間內(nèi)褪色、或光亮性(光澤)降低的問題。進而，光亮性降低即使與通常的彩色油墨褪色相比，也作為顯著區(qū)別被人眼感覺到。為了防止上述光澤降低的目的，考慮在光亮性油墨中含有具有防止光亮性顏料變色的效果的防變色劑、紫外線吸收劑等，防變色劑中，從安全性、環(huán)境性的觀點考慮，有不優(yōu)選使用的物質(zhì)，根據(jù)添加劑的種類，有時在短期間內(nèi)使油墨的物性顯著變化。另外，多數(shù)情況下即使添加也無法取得所希望的效果。專利文獻1 日本特開2008-174712號公報

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的在于，針對上述問題，提供削減光亮性油墨的使用量、且能夠記錄(形成)光亮性及耐臭氧氣體性(以下稱為耐氣體性)優(yōu)異的圖像的噴墨記錄方法， 另外，提供記錄光亮性優(yōu)異、且耐氣體性優(yōu)異的圖像而成的記錄物。該目的通過下述本發(fā)明而實現(xiàn)。本發(fā)明的噴墨記錄方法的特征在于，具有如下工序第1圖像形成工序，通過噴墨法，在應當形成具有光亮性的第1圖像的第1區(qū)域?qū)τ涗浗橘|(zhì)賦予分散有光亮性顏料的光亮性油墨；第2圖像形成工序，通過噴墨法，在應當形成具有色彩的第2圖像的第2區(qū)域?qū)ι鲜鲇涗浗橘|(zhì)賦予含有色材的彩色油墨；上述第1區(qū)域和上述第2區(qū)域的重疊區(qū)域中上述光亮性油墨每單位面積的噴出量少于上述第1區(qū)域的上述重疊區(qū)域以外的區(qū)域中上述光亮性油墨每單位面積的噴出量。由此，能夠提供可記錄(形成)光亮性及耐氣體性優(yōu)異的圖像的噴墨記錄方法。在本發(fā)明的噴墨記錄方法中，優(yōu)選在上述重疊區(qū)域中，上述光亮性油墨的噴出量根據(jù)上述彩色油墨的上述色材的種類而不同。由此，能夠記錄(形成)光亮性及耐氣體性優(yōu)異、同時色彩性高的圖像。在本發(fā)明的噴墨記錄方法中，優(yōu)選將上述重疊區(qū)域以外的上述第1區(qū)域中的上述光亮性油墨通過下述式(I)算出的用占空比(duty)表示的噴出量標記為X[% ]、將上述重疊區(qū)域中的上述光亮性油墨通過下述式(I)算出的用占空比表示的噴出量標記為Y[% ] 時，滿足I. 00 < X/Y ( 3. 00的關(guān)系。
占空比)=實際記錄點數(shù)/(縱向分辨率X橫向分辨率)X 100. . . (I)
(式⑴中，“實際記錄點數(shù)”是每單位長度的實際記錄點數(shù)，“縱向分辨率”及“橫向分辨率”分別是每單位長度的分辨率。)
由此，能夠更有效地防止包含重疊區(qū)域中的圖像的圖像整體的光亮性降低、且使作為圖像整體的耐氣體性特別優(yōu)異。
在本發(fā)明的噴墨記錄方法中，優(yōu)選上述重疊區(qū)域以外的上述第I區(qū)域中上述光亮性油墨通過上述式(I)算出的占空比為30% 100%。
由此，能夠使在重疊區(qū)域以外的第I區(qū)域形成的圖像的光亮性及耐氣體性更優(yōu)巳升。
在本發(fā)明的噴墨記錄方法中，優(yōu)選上述重疊區(qū)域中上述光亮性油墨通過上述式(I)算出的占空比為20% 80%。
由此，能夠使在重疊區(qū)域中形成的圖像的光亮性及耐氣體性更優(yōu)異。
在本發(fā)明的噴墨記錄方法中，優(yōu)選在上述第2圖像形成工序后，具有向上述第I區(qū)域賦予實質(zhì)上不含色材的無色油墨的無色油墨賦予工序。
由此，能夠記錄(形成)耐氣體性優(yōu)異、同時耐擦性特別優(yōu)異的圖像。
在本發(fā)明的嗔墨記錄方法中，優(yōu)選上述光売性油墨含有50質(zhì)量以上的水。
由此，能夠更有效地記錄(形成)光亮性及耐氣體性優(yōu)異的圖像。
本發(fā)明的記錄物特征在于通過本發(fā)明的噴墨記錄方法記錄而成。
由此，能夠提供記錄了光亮性及耐氣體性優(yōu)異的圖像的記錄物。


圖I表示噴墨裝置的簡要構(gòu)成的立體圖。
符號說明
I...噴墨式打印機(打印機)，2...框架，3...壓板，4...記錄介質(zhì)輸送馬達， 5...導引部件，6...滑架，7...同步帶，8...滑架馬達，9...頭，10...墨盒，P...記錄介質(zhì)具體實施方式

以下詳細說明本發(fā)明的優(yōu)選實施方式。
噴墨裝置
首先，在說明本發(fā)明的噴墨記錄方法之前，說明適用于本發(fā)明的噴墨記錄方法的噴墨裝置(液滴噴出裝置)的優(yōu)選實施方式。
圖I是表示本實施方式的噴墨裝置的簡要構(gòu)成的立體圖。
如圖I所示，作為記錄裝置的噴墨式打印機I (以下稱為打印機I)具有框架2。在框架2上設(shè)置壓板3，在壓板3上，通過記錄介質(zhì)輸送馬達4的驅(qū)動給送記錄介質(zhì)P。另外， 在框架2上與壓板3的長軸方向平行地設(shè)置棒狀的導引部件5。
滑架6以能夠在導引部件5的軸線方向往復移動的方式支撐在導引部件5上?；?介由設(shè)置在框架2內(nèi)的同步帶7連接在滑架馬達8上。并且，滑架6通過滑架馬達8 的驅(qū)動沿導引部件5往復移動。
在滑架6上設(shè)置頭9，并且在頭9上可拆裝地配置用于供給作為液體的油墨的墨盒 10。墨盒10內(nèi)的油墨在頭9上裝備的未圖示的壓電元件的驅(qū)動下從墨盒10供給到頭9，從形成于頭9的噴嘴形成面的多個噴嘴噴出到送達至壓板3上的記錄介質(zhì)P。由此能夠制備記錄物。
作為噴出方法，可以是熱發(fā)泡(氣泡噴射(“Bubble Jet”注冊商標))方式。另外，現(xiàn)有公知的方法均可使用。
噴墨記錄方法
下面說明本發(fā)明的噴墨記錄方法的優(yōu)選實施方式。
本發(fā)明的噴墨記錄方法是在記錄介質(zhì)上賦予分散有光亮性顏料的光亮性油墨和含有色材的彩色油墨，在記錄介質(zhì)上記錄圖像的方法。
本實施方式的噴墨記錄方法具有在記錄介質(zhì)上的應當形成具有光亮性的第I圖像的第I區(qū)域賦予光亮性油墨的第I圖像形成工序；在記錄介質(zhì)的應當形成具有色彩的第 2圖像的第2區(qū)域通過噴墨法賦予含有色材的彩色油墨的第2圖像形成工序。
本發(fā)明的特征在于，上述第I區(qū)域和第2區(qū)域重疊的重疊區(qū)域中的光亮性油墨每單位面積的噴出量比第I區(qū)域的重疊區(qū)域以外的區(qū)域中的上述光亮性油墨每單位面積的噴出量少。
然而，雖然使用光亮性油墨記錄的圖像(金屬圖像)在剛印刷后具有金屬光澤，但與普通彩色油墨相比，有短時間內(nèi)褪色、或光亮性(光澤)降低的問題。為了防止上述光澤降低的目的，考慮使光亮性油墨中含有具有防止光亮性顏料變色的效果的防變色劑、紫外線吸收劑等，防變色劑中，從安全性、環(huán)境性的觀點考慮，有不優(yōu)選使用的物質(zhì)，根據(jù)添加劑的種類，有時在短期間使油墨的物性發(fā)生顯著變化。另外，多數(shù)情況下得不到所希望的效果。
本發(fā)明的發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)上述劣化有圖像的單位面積中包含的光亮性顏料的量越少，劣化程度越大的傾向，使用相同光亮性油墨形成圖像時，射入每單位面積的油墨量多時劣化程度低。進而，發(fā)現(xiàn)單獨使用光亮性油墨時為了得到高耐氣體性，增加射入單位面積內(nèi)的油墨量或增加光亮性油墨中的光亮性顏料的含量也是有效的。
另外，有時同時使用光亮性油墨和彩色油墨，形成兼具光澤和彩色(色調(diào))二者的圖像(以下稱為彩色金屬圖像)。彩色金屬圖像也可以通過同時噴射金屬質(zhì)油墨和彩色油墨而形成，但采用該方法時光澤下降，所以一般情況下多采用在通過光亮性油墨形成的金屬圖像上，隔著一段時間差賦予彩色油墨的記錄方法。此時，發(fā)現(xiàn)從金屬圖像上開始重疊彩色油墨進行印刷時，光亮性顏料被彩色油墨層保護，所以與單獨使用銀油墨時相比，關(guān)于印刷部的劣化是優(yōu)異的。
另一方面，射入單位面積的油墨量增加的情況下，有下述問題與彩色油墨同時使用時發(fā)生光亮性油墨的溢出或滲出，導致畫質(zhì)降低。另外，有更多地消耗光亮性油墨的問題。為了避免上述問題，也考慮增加由光亮性油墨形成圖像后的干燥時間，得到適度的干燥狀態(tài)后賦予彩色油墨的方法，但這導致印刷時間增加。另外，通過增加光亮性油墨中的光亮性顏料的含量得到上述效果時，導致油墨成本變得非常高。
因此，本發(fā)明的發(fā)明人等基于上述發(fā)現(xiàn)，進行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使第I區(qū)域和第2區(qū)域重疊的重疊區(qū)域中的光亮性油墨每單位面積的噴出量比第I區(qū)域的重疊區(qū)域以外的區(qū)域中的上述光亮性油墨每單位面積的噴出量少，能夠記錄(形成)光亮性及耐氣體性優(yōu)異的圖像，完成了本發(fā)明。
以下說明各工序。
第I圖像形成工序
本工序中，準備記錄介質(zhì)，在記錄介質(zhì)上的應當形成具有光亮性的第I圖像的第I 區(qū)域，使用上述噴墨裝置賦予光亮性油墨，在記錄介質(zhì)上的第I區(qū)域形成第I圖像(第I圖像形成工序)。
在本工序中，以第I區(qū)域與應形成后述彩色圖像(第2圖像)的第2區(qū)域的重疊區(qū)域中的光亮性油墨每單位面積的噴出量比第I區(qū)域的重疊區(qū)域以外的區(qū)域中的光亮性油墨每單位面積的噴出量少的方式構(gòu)成。由此，能夠防止包含重疊區(qū)域中的圖像的圖像整體的光亮性降低，并且能夠使作為圖像整體的耐氣體性優(yōu)異。進而，光亮性油墨的使用量也能夠削減。另外，規(guī)定記錄條件的情況下，能夠緩和重疊區(qū)域和第I區(qū)域的重疊區(qū)域以外的區(qū)域的經(jīng)時變化(特別是臭氧氣體導致的光亮度變化)導致的劣化率差。
具體而言，將重疊區(qū)域以外的第I區(qū)域中的光亮性油墨通過下述式(I)算出的用占空比表示的噴出量標記為X[% ]、將上述重疊區(qū)域中的上述光亮性油墨通過下述式(I) 算出的用占空比表示的噴出量標記為Y[% ]時，優(yōu)選滿足I. 00 < X/Y彡3. 00的關(guān)系、更優(yōu)選滿足I. 20 ( X/Y ( 2. 00的關(guān)系。由此，能夠更有效地防止包含重疊區(qū)域中的圖像的圖像整體的光亮性降低，并且能夠使作為圖像整體的耐氣體性特別優(yōu)異。
占空比)=實際記錄點數(shù)/(縱向分辨率X橫向分辨率)X 100. . . (I)
(式⑴中，“實際記錄點數(shù)”是每單位長度的實際記錄點數(shù)，“縱向分辨率”及“橫向分辨率”分別為每單位長度的分辨率。)
重疊區(qū)域以外的第I區(qū)域中光亮性油墨通過上述式(I)算出的占空比優(yōu)選為 30% 100%、更優(yōu)選為35% 80%。由此，能夠使形成于重疊區(qū)域以外的第I區(qū)域的圖像的光亮性及耐氣體性更優(yōu)異。
另外，重疊區(qū)域中光亮性油墨通過上述式(I)算出的占空比優(yōu)選為20% 80%、 更優(yōu)選為30% 70%。由此，能夠使形成于重疊區(qū)域的圖像的光亮性及耐氣體性更優(yōu)異。
另外，也可以以在重疊區(qū)域中光亮性油墨的噴出量根據(jù)后述的彩色油墨包含的色材的種類而不同的方式構(gòu)成。由此，能夠記錄(形成)光亮性及耐氣體性優(yōu)異、且色彩性高的圖像。
[記錄介質(zhì)]作為記錄介質(zhì)，沒有特別限定，例如可以舉出各種紙、布、膜、片等。
[光亮性油墨]光亮性油墨含有光亮性顏料。作為光亮性油墨中含有的光亮性顏料，可以在能夠通過噴墨記錄方法噴出該油墨的液滴的范圍內(nèi)，使用任意的光亮性顏料。光亮性顏料在光亮性油墨附著于樹脂油墨層時，具有賦予光亮性的功能，另外，也可以對附著物賦予光亮性。
作為該光亮性顏料，可以舉出珍珠顏料或金屬粒子。作為珍珠顏料的代表例，可以舉出二氧化鈦被覆云母、魚鱗箔、氧氯化鉍等具有珍珠光澤或干涉光澤的顏料。另一方面，作為金屬粒子，可以舉出鋁、銀、金、鉬、鎳、鉻、錫、鋅、銦、鈦、銅等粒子，可以使用選自它們的單質(zhì)或它們的合金及它們的混合物中的至少I種。
本實施方式中使用的光亮性顏料從光澤度(光亮性)高的觀點考慮，優(yōu)選使用銀粒子。以下，作為光亮性油墨的具體例使用銀油墨進行說明。
(I)銀粒子如上所述，本實施方式的銀油墨包含銀粒子。通過這樣地使銀油墨含有銀粒子(特別是同時包含滿足規(guī)定條件的蠟)，能夠形成具有優(yōu)異的金屬光澤的圖像。 另外，銀在各種金屬中是白色度高的金屬，所以通過與其他顏色的油墨重疊，能夠表現(xiàn)出金色、銅色等各種金屬色。
銀粒子的平均粒徑優(yōu)選為3nm lOOnm、更優(yōu)選為20nm 65nm。由此，能夠使使用銀油墨形成的圖像的光澤感(光亮性)及耐擦性特別優(yōu)異。另外，能夠使基于噴墨方式的油墨的噴出穩(wěn)定性(著滴位置精度、噴出量的穩(wěn)定性等)特別優(yōu)異，能夠長期更確實地形成所希望的畫質(zhì)的圖像。應予說明，本說明書中，“平均粒徑”除非特別限定，是指體積基準的平均粒徑。平均粒徑可以通過以激光衍射散射法為測定原理的粒度分布測定裝置測定。 作為激光衍射式粒度分布測定裝置，例如可以使用以動態(tài)光散射法為測定原理的粒度分布計(例如“Microtrack UPA，，日機裝株式會社制)。
銀油墨中的銀粒子的含有率優(yōu)選為0.5質(zhì)量％ 30質(zhì)量％、更優(yōu)選為5.0質(zhì)量 15質(zhì)量％。由此，可以使油墨基于噴墨方式的噴出穩(wěn)定性、油墨的保存穩(wěn)定性特別優(yōu)異。另外，制成記錄物時的記錄介質(zhì)上的銀粒子的密度(每單位面積的含量)從低到高時，能夠在大密度范圍內(nèi)實現(xiàn)良好的畫質(zhì)、耐擦性。
銀粒子可以通過任何方法調(diào)制，例如可以準備含銀離子的溶液，將該銀離子還原， 由此可以優(yōu)選形成。
(2)樹脂本發(fā)明的光亮性油墨可以含有樹脂，通過含有該樹脂，定影性或耐擦性提高。作為樹脂，可以舉出聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸酯、聚乙基丙烯酸、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丁二烯、丙烯腈-丁二烯共聚物、氯丁二烯共聚物、氟樹脂、偏氟乙烯、 聚烯烴樹脂、纖維素、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酰胺共聚物、聚丙烯酸異丁基酯、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基乙縮醛、聚酰胺、松香系樹脂、聚乙烯、聚碳酸酯、偏氯乙烯樹脂、纖維素乙酸酯丁酸酯等纖維素系樹脂、 乙酸乙烯酯樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、氯乙烯樹脂、聚氨酯、松香酯等，但并不限定于此。
(3)水本發(fā)明的光亮性油墨可以是含50質(zhì)量％以上水的水系油墨，也可以是水的含量不足50質(zhì)量％的非水系油墨。
含50質(zhì)量％以上水的水系油墨時，銀粒子的分散性提高，可以使銀粒子有效地排列在形成的圖像表面。結(jié)果能夠更有效地記錄(形成)光亮性及耐氣體性優(yōu)異的圖像。
在油墨中，含有水時，主要作為使銀粒子及蠟粒子分散的分散介質(zhì)發(fā)揮作用。油墨含有水，由此能夠制成銀粒子等的分散穩(wěn)定性等優(yōu)異的油墨，另外，能夠防止不希望發(fā)生的油墨在后述液滴噴出裝置的噴嘴附近干燥(分散介質(zhì)蒸發(fā))、且在賦予油墨的記錄介質(zhì)上迅速干燥，所以能夠長期理想地進行所希望的圖像的高速記錄。油墨中含有水時，該水的含有率沒有特別限定，優(yōu)選為20質(zhì)量％ 80質(zhì)量％、更優(yōu)選為25質(zhì)量％ 70質(zhì)量％。
(4)多元醇本發(fā)明的光亮性油墨優(yōu)選含有多元醇。多元醇在將本實施方式的油7墨適用于噴墨式記錄裝置時，能夠抑制油墨干燥、防止噴墨式記錄頭部分中的油墨導致的堵塞。
作為多元醇，例如可以舉出乙二醇、二甘醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、1，2，6-己烷三醇、硫甘醇、己二醇、甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、1，2-丁烷二醇、1，2-戊烷二醇、1，2-己烷二醇、1，2-庚烷二醇、1，2-辛烷二醇等。其中，優(yōu)選碳原子數(shù)為4 8的鏈烷二醇、更優(yōu)選碳原子數(shù)為6 8的鏈烷二醇。由此，可以使對記錄介質(zhì)的滲透性特別高。油墨中的多元醇的含有率沒有特別限定，優(yōu)選為0. I質(zhì)量％ 20質(zhì)量％、 更優(yōu)選為0. 5質(zhì)量％ 10質(zhì)量％。
上述多元醇中，油墨優(yōu)選含有I，2-己烷二醇、三羥甲基丙烷。由此，能夠使油墨中的銀粒子的分散穩(wěn)定性特別優(yōu)異，能夠使油墨的保存穩(wěn)定性特別優(yōu)異，并且能夠使油墨的噴出穩(wěn)定性特別優(yōu)異。
(5) 二醇醚本發(fā)明的光亮性油墨優(yōu)選含有二醇醚。通過含有二醇醚，能夠提高對記錄介質(zhì)等被記錄面的潤濕性，提高油墨的滲透性。
作為二醇醚，可以舉出乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單丁基醚、三丙二醇單甲基醚等多元醇的低級烷基醚。其中，如果使用三乙二醇單丁基醚，則可以得到良好的記錄品質(zhì)。油墨中的二醇醚的含有率沒有特別限定，優(yōu)選為0. 2質(zhì)量％ 20質(zhì)量％、更優(yōu)選為0. 3質(zhì)量％ 10質(zhì)量％。
(6)表面活性劑本發(fā)明的光亮性油墨優(yōu)選含有乙炔二醇系表面活性劑或聚硅氧烷系表面活性劑。乙炔二醇系表面活性劑或聚硅氧烷系表面活性劑可以提高對記錄介質(zhì)等被記錄面的潤濕性，提高油墨的滲透性。
作為乙炔二醇系表面活性劑，例如可以舉出2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3，6_ 二甲基-4-辛炔-3，6- 二醇、3，5_ 二甲基-I-己炔-3-醇、2，4_ 二甲基-5-己炔-3-醇等。另外，乙炔二醇系表面活性劑也可以利用市售品，例如可以舉出OLFINE E1010、STG、Y(以上為日信化學社制)、SURFYN0L 104、82、465、485、TG(以上為 Air Products and Chemicals Inc.制)。
作為聚硅氧烷系表面活性劑，可以利用市售品，例如可以舉出BYK-347、 BYK-348 (BYK Japan 公司制)等。
進而，本發(fā)明的油墨可以含有陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑、兩性表面活性劑等其他表面活性劑。
光亮性油墨中的上述表面活性劑的含有率沒有特別限定，優(yōu)選為0. 01質(zhì)量％ 5.0質(zhì)量％、更優(yōu)選為0. I質(zhì)量％ I. 5質(zhì)量％。
(7)其他成分本發(fā)明的光亮性油墨可以含有上述以外的成分(其他成分)。作為上述成分，例如可以舉出PH調(diào)節(jié)劑、滲透劑、有機粘合劑、脲系化合物、烷醇胺(三乙醇胺等)等干燥抑制劑、硫服等。
第2圖像形成工序
本工序中，在記錄介質(zhì)上的應當形成具有色彩的第2圖像的第2區(qū)域賦予彩色油墨形成第2圖像(第2圖像形成工序)。由此，得到本發(fā)明的記錄物。
第2區(qū)域中的彩色油墨的噴出量沒有特別限定，與第I區(qū)域重疊的重疊區(qū)域中的彩色油墨通過上述式(I)算出的用占空比表示的噴出量優(yōu)選為10% 100%、更優(yōu)選為 20% 80%。由此，能夠無損優(yōu)異的光亮性地形成色彩性及耐氣體性特別優(yōu)異的圖像。
[彩色油墨]彩色油墨中包含色材，作為彩色油墨，可以舉出青色、洋紅、黃色、淺青色、淺洋紅、深黃色、紅色、綠色、藍色、橙色、紫色等油墨、黑色油墨、淺黑色油墨等。
作為色材，可以舉出顏料及染料，能夠用于通常的油墨的色材可以沒有特別限制地使用。
作為本實施方式能夠使用的顏料，沒有特別限制，可以舉出各種公知的顏料。
作為黃色有機顏料，可以舉出C. I.顏料黃1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、 17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180等。
作為洋紅有機顏料，可以舉出C. I.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、 15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn),57(Ca)、57:1、88、 112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、 187、202、209、219、224、245，或 C. I.顏料紫 19、23、32、33、36、38、43、50 等。
作為青色有機顏料，可以舉出C. I.顏料藍1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:4、 15:6、15:34、16、18、22、25、60、65、66，C. I.還原藍 4、60 等。
另外，作為洋紅、青色及黃色以外的有機顏料，例如可以舉出C. I.顏料綠7、10， C. I.顏料棕 3、5、25、26，C. I.顏料橙 2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63 等。
顏料優(yōu)選平均粒徑為IOnm 200nm的范圍、更優(yōu)選為50nm 150nm左右。本實施方式中的顏料的添加量優(yōu)選為I質(zhì)量％ 25質(zhì)量％左右的范圍、更優(yōu)選為3質(zhì)量％ 20 質(zhì)量％的范圍。
作為本實施方式中能夠使用的染料，例如可以舉出吖啶染料、苯胺染料、蒽醌染料、吖嗪染料、甲亞胺染料、苯并染料及萘醌染料、靛類染料、靛酚染料、靛苯胺染料、吲達胺染料、隱色染料、萘二甲酰亞胺染料、苯胺黑染料、引杜林染料、硝基染料及亞硝基染料、口惡嗪及二口惡嗪染料、氧化染料、酞菁染料、聚甲炔染料、喹酞酮染料、硫化染料、三及二丙烯酸甲烷染料、噻嗪染料、噻唑染料、咕噸染料、花青苷染料等。
作為具體的黃色系染料，可以舉出C. I.酸性黃1、3、11、17、19、23、25、29、36、38、 40、42、44、49、59、61、70、72、75、76、78、79、98、99、110、111、127、131、135、142、162、164、 165，C. I.直接黃 1、8、11、12、24、26、27、33、39、44、50、58、85、86、87、88、89、98、110、132、 142,144, C. I.活性黃 1、2、3、4、6、7、11、12、13、14、15、16、17、18、22、23、24、25、26、27、37、 42，C. I.食品黃 3、4，C. I.溶劑黃 15、19、21、30、109 等。
作為具體的洋紅系染料，例如可以舉出C. I.酸性紅1、6、8、9、13、14、18、26、27、 32、35、37、42、51、52、57、75、77、80、82、85、87、88、89、92、94、97、106、111、114、115、117、118、I19、129、130、131、133、134、138、143、145、154、155、158、168、180、183、184、186、194、 198、209、211、215、219、249、252、254、262、265、274、282、289、303、317、320、321、322， C. I.直接紅 1、2、4、9、11、13、17、20、23、24、28、31、33、37、39、44、46、62、63、75、79、80、81、 83、84、89、95、99、113、197、201、218、220、224、225、226、227、228、229、230、231，C. I.活性紅 1、2、3、4、5、6、7、8、11、12、13、15、16、17、19、20、21、22、23、24、28、29、31、32、33、34、35、36、 37、38、39、40、41、42、43、45、46、49、50、58、59、63、64，C. I.可溶性(乂卟匕' 9 4 文' )紅 1，C. I.食品紅7、9、14等。
作為具體的青色系染料，例如可以舉出C. I.酸性藍1、7、9、15、22、23、25、27、29、 40、41、43、45、54、59、60、62、72、74、78、80、82、83、90、92、93、100、102、103、104、112、113、 117、120、126、127、129、130、131、138、140、142、143、151、154、158、161、166、167、168、170、 171、182、183、184、187、192、199、203、204、205、229、234、236、249，C. I.直接藍 1、2、6、15、 22、25、41、71、76、77、78、80、86、87、90、98、106、108、120、123、158、160、163、165、168、192、 193、194、195、196、199、200、201、202、203、207、225、226、236、237、246、248、249，C. I.活性藍 1、2、3、4、5、7、8、9、13、14、15、17、18、19、20、21、25、26、27、28、29、31、32、33、34、37、38、 39、40、41、43、44、46，C. I.可溶性還原藍 1、5、41、C. I.還原藍 4,29,60, C. I.食品藍 1、2， C. I.堿性藍 9、25、沘、29、44 等。
作為其他色系的具體染料，例如可以舉出C. I.酸性綠7、12、25、27、35、36、40、43、 44、65、79，C. I.直接綠 1、6、8、26、28、30、31、37、59、63、64，C. I.活性綠 6、7，C. I.酸性紫 15、43、66、78、106，C. 1.直接紫 2、48、63、90，C. I.活性紫 1、5、9、10 等。
上述染料可以從上述各色系的染料群內(nèi)及各群間選擇多種來使用。
本實施方式中的染料的添加量優(yōu)選為1質(zhì)量％ 25質(zhì)量％左右的范圍、更優(yōu)選為 3質(zhì)量％ 20質(zhì)量％以下的范圍。
另外，彩色油墨中優(yōu)選包含樹脂成分。由此，能夠進一步提高第2圖像對記錄介質(zhì)的密合性。
作為樹脂成分，可以舉出聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸酯、聚乙基丙烯酸、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丁二烯、丙烯腈-丁二烯共聚物、氯丁二烯共聚物、氟樹脂、偏氟乙烯、聚烯烴樹脂、纖維素、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酰胺共聚物、聚丙烯酸異丁基酯、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基乙縮醛、聚酰胺、松香系樹脂、聚乙烯、聚碳酸酯、偏氯乙烯樹脂、纖維素乙酸酯丁酸酯等纖維素系樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、氯乙烯樹脂、聚氨酯、松香酯等，但沒有特別限定。
彩色油墨中的上述樹脂成分的含量優(yōu)選為0. 1質(zhì)量％ 10質(zhì)量％、更優(yōu)選為0. 5 質(zhì)量％ 5質(zhì)量％。由此，能夠更有效地形成發(fā)色性優(yōu)異的第2圖像。通過含有樹脂成分， 得到具有更優(yōu)異的耐氣體性的油墨。
應予說明，可以在第2圖像形成工序后，具有在第1區(qū)域賦予實質(zhì)上不含色材的無色油墨的無色油墨賦予工序。通過具有該工序，能夠不實質(zhì)上改變色彩地記錄(形成)重疊區(qū)域、第1區(qū)域的重疊區(qū)域以外的區(qū)域的耐氣體性優(yōu)異、且耐擦性特別優(yōu)異的圖像。進而， 在規(guī)定的記錄條件下，能夠不使色彩實質(zhì)上變化地緩和重疊區(qū)域和第1區(qū)域的重疊區(qū)域以外的區(qū)域的經(jīng)時變化(特別是臭氧氣體導致的變化)導致的光亮度劣化率差。應予說明， “實質(zhì)上不含色材”是指例如無色油墨中的色材的含量不足0. 01質(zhì)量％，優(yōu)選不足0. 05質(zhì)量％。
無色油墨中的上述樹脂成分的含量優(yōu)選為0. 1質(zhì)量％ 20質(zhì)量％、更優(yōu)選為0. 5 質(zhì)量％ 10質(zhì)量％。無色油墨通過含有樹脂成為具有更優(yōu)異的耐氣體性的油墨。
以上基于優(yōu)選的實施方式對本發(fā)明進行說明，但本發(fā)明并不限定于此。
實施例
下面說明本發(fā)明的具體實施例。
[I]光亮性油墨的調(diào)制
將聚乙烯基吡咯烷酮(PVP，重均分子量10000)在70°C的條件下加熱15小時，然后在室溫下冷卻。將IOOOg該PVP添加到500ml乙二醇溶液中調(diào)制PVP溶液。在另一個容器內(nèi)放入500ml乙二醇，加入128g硝酸銀，用電磁攪拌器充分攪拌，調(diào)制硝酸銀溶液。將 PVP溶液在120°C的條件下使用頂置式攪拌器進行攪拌，同時添加硝酸銀溶液加熱約80分鐘進行反應。然后在室溫下冷卻。將得到的溶液用離心分離機在2200rpm的條件下進行10 分鐘離心分離。然后，取出分離出來的銀粒子，為了除去多余的PVP，添加到乙醇溶液500ml 中。再進行離心分離，取出銀粒子。進而，使取出的銀粒子用真空干燥機在35°C、1.3Pa的條件下干燥。
在如上所述制備的10質(zhì)量％的銀粒子中添加3質(zhì)量％的1，2_己烷二醇、0. 3質(zhì)量％的三乙醇胺、15質(zhì)量％的三羥甲基丙烷、I質(zhì)量％的非離子性表面活性劑(日信化學工業(yè)株式會社制OLFINE (R) E1010)，進一步添加用于調(diào)整濃度的離子交換水，制成光亮性油mO
[2]彩色油墨
彩色油墨使用下述油墨。
青色油墨(ICC37，精工愛普生株式會社制)
洋紅油墨(ICM37，精工愛普生株式會社制)
黃色油墨(ICY37，精工愛普生株式會社制)
[3]無色油墨的調(diào)制
進行調(diào)制，使1，2_己烷二醇為3質(zhì)量％、三羥甲基丙烷為15質(zhì)量％、樹脂 (JONCRYL(R)62 (BASF公司制))為10質(zhì)量％、非離子性表面活性劑(日信化學工業(yè)株式會社制OLFINE(R)ElOlO)為I質(zhì)量％、pH調(diào)節(jié)劑(三乙醇胺)為0. 3質(zhì)量％、余量為離子交換水。
[4]記錄物的形成
實施例I 10、比較例、參考例I 4
首先，將光亮性油墨和上述彩色油墨填充到噴墨打印機(“PX-G930”精工愛普生株式會社制)的專用盒中。
接著，將市售的光澤紙(精工愛普生制，照片用紙〈光澤 >)配置在打印機中。
接著，通過光亮性油墨在光澤紙的第I區(qū)域形成第I圖像。
接著，通過彩色油墨在光澤紙的第2區(qū)域形成第2圖像。
應予說明，在第I區(qū)域和第2區(qū)域的重疊區(qū)域中按表1、2所示的占空比(％)賦予光亮性油墨，在第I區(qū)域的重疊區(qū)域以外的區(qū)域，按表2所示的占空比)賦予光亮性油墨。另外，按表1、2所示的占空比(％)賦予彩色油墨。
另外，對于實施例10，在形成第2圖像后，按占空比30%在第I區(qū)域的重疊區(qū)域以外的區(qū)域賦予上述無色油墨。
表I
表I
權(quán)利要求
1.一種噴墨記錄方法，其特征在于，具有如下工序第I圖像形成工序，通過噴墨法，在應當形成具有光亮性的第I圖像的第I區(qū)域?qū)τ涗浗橘|(zhì)賦予分散有光亮性顏料的光亮性油墨，第2圖像形成工序，通過噴墨法，在應當形成具有色彩的第2圖像的第2區(qū)域?qū)λ鲇涗浗橘|(zhì)賦予含有色材的彩色油墨；所述第I區(qū)域和所述第2區(qū)域的重疊區(qū)域中所述光亮性油墨每單位面積的噴出量少于所述第I區(qū)域的所述重疊區(qū)域以外的區(qū)域中所述光亮性油墨每單位面積的噴出量。
2.如權(quán)利要求I所述的噴墨記錄方法，其中，在所述重疊區(qū)域中，所述光亮性油墨的噴出量根據(jù)所述彩色油墨的所述色材的種類而不同。
3.如權(quán)利要求I或2所述的噴墨記錄方法，其中，將所述重疊區(qū)域以外的所述第I區(qū)域中所述光亮性油墨通過下述式(I)算出的用占空比表示的噴出量標記為X[% ]、將所述重疊區(qū)域中所述光亮性油墨通過下述式⑴算出的用占空比表示的噴出量標記為Y[% ]時， 滿足I. 00 < X/Y ( 3. 00的關(guān)系，占空比(％)=實際記錄點數(shù)/(縱向分辨率X橫向分辨率)X 100.(I)式(I)中，“實際記錄點數(shù)”是每單位長度的實際記錄點數(shù)，“縱向分辨率”及“橫向分辨率”分別是每單位長度的分辨率。
4.如權(quán)利要求I 3中的任一項所述的噴墨記錄方法，其中，所述重疊區(qū)域以外的所述第I區(qū)域中所述光亮性油墨通過所述式⑴算出的占空比為30% 100%。
5.如權(quán)利要求I 4中的任一項所述的噴墨記錄方法，其中，所述重疊區(qū)域中所述光亮性油墨通過所述式(I)算出的占空比為20% 80%。
6.如權(quán)利要求I 5中的任一項所述的噴墨記錄方法，其中，在所述第2圖像形成工序后，具有向所述第I區(qū)域賦予實質(zhì)上不含色材的無色油墨的無色油墨賦予工序。
7.如權(quán)利要求I 6中的任一項所述的噴墨記錄方法，其中，所述光亮性油墨含50質(zhì)量％以上的水。
8.一種記錄裝置，其特征在于，實施權(quán)利要求I 7中的任一項所述的噴墨記錄方法。
9.一種記錄物，其特征在于，是通過權(quán)利要求I 8中的任一項所述的噴墨記錄方法記錄而成。
全文摘要
本發(fā)明提供能夠記錄(形成)光亮性及耐氣體性優(yōu)異的圖像的噴墨記錄方法、還提供記錄光亮性優(yōu)異的同時耐氣體性優(yōu)異的圖像而成的記錄物。本發(fā)明的噴墨記錄方法的特征在于，具有第1圖像形成工序，通過噴墨法，在記錄介質(zhì)上的應當形成具有光亮性的第1圖像的第1區(qū)域賦予分散有光亮性顏料的光亮性油墨；第2圖像形成工序，通過噴墨法，在上述記錄介質(zhì)上的應當形成具有色彩的第2圖像的第2區(qū)域賦予含有色材的彩色油墨；上述第1區(qū)域和上述第2區(qū)域的重疊區(qū)域中上述光亮性油墨每單位面積的噴出量少于上述第1區(qū)域的上述重疊區(qū)域以外的區(qū)域中上述光亮性油墨每單位面積的噴出量。
文檔編號B41J2/01GK102529353SQ2011103968
公開日2012年7月4日 申請日期2011年11月29日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月10日
發(fā)明者佐野強, 加賀田尚義, 平田志貴 申請人:精工愛普生株式會社