專利名稱：噴墨記錄用油墨組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種可以形成光澤性、耐臭氧性和耐磨損性出色的記錄圖像的油墨組合物。
背景技術(shù)：
噴墨記錄方法是，使小液滴油墨從微細(xì)的噴嘴飛出后使其附著于記錄介質(zhì)上而進(jìn)行記錄的記錄方法。在用作噴墨記錄用油墨的油墨組合物中，有時(shí)為了改善耐光性或耐水性，會(huì)使用作了著色劑使用了顏料的組合物。這樣的顏料系油墨組合物對(duì)記錄介質(zhì)的定影性有時(shí)也不夠充分，因此用于改善這種現(xiàn)象的各種技術(shù)目前正在開發(fā)當(dāng)中。
另外，近年來(lái)，對(duì)更高品位的記錄圖像的要求正在不斷提高，尤其是在進(jìn)一步改善記錄圖像的光澤性方面提出了各種方案。
還有，使用油墨組合物作成的印刷品，不僅會(huì)被放置在室內(nèi)，有時(shí)還會(huì)被設(shè)置在室外，暴露于太陽(yáng)光或戶外空氣(臭氧、氮氧化物、硫氧化物等)中。為此，盡管顏料系油墨組合物與染料系油墨組合物相比，其耐光性或耐氣體性更出色，但還會(huì)要求顏料系油墨組合物具有更出色的耐光性或耐氣體性。
針對(duì)這樣的要求，在特開2004-162043號(hào)公報(bào)中公開了如下方案通過(guò)向顏料系油墨組合物中添加由具有磺酸基的聚合物構(gòu)成的樹脂，可以得到油墨相對(duì)記錄介質(zhì)的定影性或光澤性出色、且耐光性和耐臭氧性也出色的油墨組合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)通過(guò)向油墨組合物中添加特定樹脂，可以得到能獲得光澤感與銀鹽照相同等的圖像且記錄圖像的定影性、或耐光性、耐氣體性也出色的油墨組合物。本發(fā)明正是基于這一點(diǎn)提出的。
因此，本發(fā)明的目的在于，提供一種能獲得具有與銀鹽照相同等的光澤感的圖像且記錄圖像的定影性、或耐光性、耐氣體性也出色的油墨組合物。
此外，本發(fā)明的油墨組合物包含在具有親水性基和疏水基及自由基反應(yīng)性基團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑的存在下使烯性不飽和單體發(fā)生乳液聚合而得到的樹脂、水、和顏料。
根據(jù)本發(fā)明，可以獲得在具有與銀鹽照相同等的光澤感的同時(shí)定影性、或耐光性、耐氣體性也出色的記錄圖像。
在本發(fā)明的油墨組合物中含有的樹脂，是在具有親水性基團(tuán)和疏水性基團(tuán)和自由基反應(yīng)性基團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑的存在下使烯性不飽和單體發(fā)生乳液聚合而得到的樹脂。通過(guò)含有這樣的樹脂，可以獲得在具有與銀鹽照相同等的光澤感的同時(shí)定影性、或耐光性、耐氣體性也出色的記錄圖像。當(dāng)在反應(yīng)性乳化劑的存在下使烯性不飽和單體發(fā)生聚合反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)性乳化劑會(huì)隨的聚合反應(yīng)的進(jìn)行而被消耗，從而可以減少在水系油墨組合物中殘存的游離乳化劑的量。通過(guò)減少油墨組合物中的游離乳化劑的量，有可能使光澤性或干燥性得到改善。另外，由于反應(yīng)性乳化劑具有親水性基團(tuán)，因此即使是在油墨組合物中含有分散樹脂的情況下，樹脂和分散樹脂可以在油墨組合物中很好地發(fā)生互容。含有這種樹脂的本發(fā)明的油墨組合物，可以獲得在具有與銀鹽照相同等的光澤感的同時(shí)定影性、或耐光性、耐氣體性也出色的記錄圖像。
在這里，所謂“反應(yīng)性乳化劑”是指具有可以發(fā)生乳液聚合的程度的乳化能力且可以進(jìn)行自由基聚合的乳化劑。
反應(yīng)性乳化劑是具有親水性基團(tuán)、疏水性基團(tuán)、以及自由基反應(yīng)性基團(tuán)的化合物。作為親水基，可以舉出硫酸酯基、羧酸基、聚氧乙烯基等。在這些親水基中，特別優(yōu)選硫酸酯基、聚氧乙烯基，特別優(yōu)選具有硫酸酯基和聚氧乙烯基這兩者的基團(tuán)。
作為構(gòu)成反應(yīng)性乳化劑的疏水基，例如優(yōu)選碳原子數(shù)為5～20的脂肪族烷基或芳香族基團(tuán)等，其中，更優(yōu)選碳原子數(shù)為8～15的脂肪族烷基等。
另外，作為構(gòu)成反應(yīng)性乳化劑的自由基反應(yīng)性基團(tuán)，例如可以舉出丙烯酰基、甲基丙烯?；?、烯丙氧基、甲代烯丙氧基、丙烯基等烯性不飽和基團(tuán)，其中，特別優(yōu)選烯丙氧基、丙烯基。
作為在本發(fā)明中使用的反應(yīng)性乳化劑的一個(gè)例子，適合使用如下所述的化合物。
(式中，R表示C5～C20的烷基，n表示5～40的整數(shù))作為親水基是陰離子性官能團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑，具體可適用LatemulS-180A(花王公司制)，Eleminol JS-2(三洋化成公司制)，Aqualon KH-10、Aqualon HS-10、Aqualon BC-10(第一工業(yè)制藥公司制)，AdekaReasoap SE-10N(旭電化工業(yè)公司制)等。另外，也可適用親水基為陽(yáng)離子性官能團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑。進(jìn)而，作為親水基為非離子性官能團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑，適合使用Aqualon RS-20(第一工業(yè)制藥公司制)，AdekaReasoap ER-20(旭電化工業(yè)公司制)等。上述反應(yīng)性乳化劑可以單獨(dú)使用，另外還可以組合2種以上使用。
在油墨組合物中所含的反應(yīng)性乳化劑的含量，也取決于后述的樹脂乳劑(emulsion)的粒徑，相對(duì)于烯性不飽和單體100重量份，優(yōu)選為0.5～5重量份，更優(yōu)選為0.5～3重量份。通過(guò)在該范圍內(nèi)含有反應(yīng)性乳化劑，可以穩(wěn)定地進(jìn)行乳液聚合反應(yīng)，且可以使樹脂充分地乳化。另外，在添加到油墨組合物中的情況下，也不會(huì)出現(xiàn)起泡的問(wèn)題。
在本發(fā)明的油墨組合物中，除了上述反應(yīng)性乳化劑之外，還可以添加陰離子性乳化劑、非離子性乳化劑、陽(yáng)離子性乳化劑、兩性離子乳化劑、或者水溶性樹脂等非反應(yīng)性的乳化劑。通過(guò)并用非反應(yīng)性乳化劑，有時(shí)可以改善乳劑的保存穩(wěn)定性。
作為陰離子性乳化劑，例如可以舉出高級(jí)醇硫酸酯的堿金屬鹽、烷基苯磺酸的堿金屬鹽、琥珀酸二烷基酯磺酸的堿金屬鹽、烷基二苯醚二磺酸的堿金屬鹽、聚氧乙烯烷基醚的硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚的硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚的磷酸酯鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚的磷酸酯鹽等。
另外，作為非離子性乳化劑，例如可以舉出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、將糖鏈作為親水基的烷基醚等。
作為陽(yáng)離子性乳化劑，可以舉出氯化烷基吡啶、氯化烷基銨等。
作為兩性離子乳化劑，可以舉出月桂基三甲銨乙內(nèi)酯(lauryl betaine)等。
作為水溶性樹脂，可以舉出使芳香族系單體和含有羧基的單體發(fā)生共聚而得到的聚羧酸系聚合物的堿中和物、或聚乙烯醇、酶分解淀粉等。
這些非反應(yīng)性的乳化劑可以單獨(dú)使用，也可以組合2種以上使用。
在油墨組合物中含有的非反應(yīng)性乳化劑的含量，相對(duì)于烯性不飽和單體100重量份優(yōu)選為5重量份以下。不過(guò)，在使用水溶性樹脂作為非反應(yīng)性乳化劑的情況下，非反應(yīng)性乳化劑的含量相對(duì)于烯性不飽和單體100重量份優(yōu)選為50重量份以下。
構(gòu)成本發(fā)明的油墨組合物的樹脂是，在上述反應(yīng)性乳化劑的存在下，使烯性不飽和單體進(jìn)行乳液聚合而得到的樹脂。對(duì)使用的烯性不飽和單體沒(méi)有特別限制，可以使用1，3-丁二烯、1，2-丁二烯、1，2-戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-戊二烯、異戊二烯、1，2-己二烯、1，3-己二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、2，3-己二烯、2，4-己二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2-乙基-1，3-丁二烯、1，2-庚二烯、1，3-庚二烯、1，4-庚二烯、1，5-庚二烯、1，6-庚二烯、2，3-庚二烯、2，5-庚二烯、3，4-庚二烯、3，5-庚二烯、環(huán)戊二烯、二環(huán)戊二烯、亞乙基降冰片烯等二烯系單體；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、乙烯基萘、二乙烯基苯乙烯等芳香族單體，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸羥甲酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯等(甲基)丙烯酸烷基酯，衣康酸、富馬酸、(甲基)丙烯酸、馬來(lái)酸、巴豆酸等不飽和羧酸，(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺等烯性不飽和羧酸烷基酰胺，醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等羧酸乙烯基酯，烯性不飽和羧酸的酸酐，單烷基酯，單酰胺類，丙烯酸氨乙酯、丙烯酸二甲基氨乙酯、丙烯酸丁基氨乙酯等烯性不飽和羧酸的氨基烷基酯，氨基乙基丙烯酰胺、二甲基氨基甲基甲基丙烯酰胺、甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺等烯性不飽和羧酸氨基烷基酰胺，(甲基)丙烯腈、α-氯丙烯腈等丙烯腈系化合物，(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等不飽和脂肪族縮水甘油酯等，這些單體可以單獨(dú)使用，還可以并用2種以上。
在上述的單體當(dāng)中，更適合使用的是1，3-丁二烯，異戊二烯，苯乙烯，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等作為(甲基)丙烯酸系單體的(甲基)丙烯酸烷基酯，特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸烷基酯。
另外，上述烯性不飽和單體，可以具有烷氧基硅烷基、環(huán)氧基、羥基、或聚環(huán)氧乙烷基等官能團(tuán)。通過(guò)具有這樣的官能團(tuán)，可以改善樹脂與油墨組合物中的各成分的互容性。其中，特別優(yōu)選使用具有烷氧基硅烷基的單體。
作為含有烷氧基硅烷基的單體，可以舉出γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷。另外，作為含環(huán)氧基的單體，可以舉出(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。作為含羥基單體，可以舉出甲基丙烯酸2-羥乙酯等。作為含有聚環(huán)氧乙烷基的單體，例如可以舉出聚乙二醇單甲基丙烯酸酯等可以作為Blemmer PE 20(日本油脂社制)購(gòu)買得到的物質(zhì)。
上述含官能團(tuán)單體在單體中的含量為10重量％以下，優(yōu)選含有5重量％以下。
通過(guò)在由親水性基團(tuán)和疏水基和自由基反應(yīng)性基團(tuán)構(gòu)成的反應(yīng)性乳化劑的存在下，使在上述中說(shuō)明的烯性不飽和單體發(fā)生乳液聚合，可以得到樹脂。
進(jìn)行乳液聚合時(shí)，相對(duì)于烯性不飽和單體100重量份，混合反應(yīng)性乳化劑0.5～5重量份、水100～5000重量份，之后向該混合物中添加烯性不飽和單體和自由基聚合引發(fā)劑，在聚合溫度為5～100℃的條件下反應(yīng)1～10小時(shí)。聚合溫度優(yōu)選為30～90℃，另外，聚合時(shí)間優(yōu)選為2～5小時(shí)。
作為自由基聚合劑，適合使用組合了由有機(jī)氫過(guò)氧化物類(如枯烯氫過(guò)氧化物、過(guò)氧化二異丙基苯、二異丙基苯氫過(guò)氧化物等)構(gòu)成的氧化劑和含糖焦磷酸/次硫酸鹽的混合配方的還原劑的氧化還原系引發(fā)劑，過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨等過(guò)硫酸鹽，偶氮二異丁腈、二甲基-2，2’-偶氮雙異丁酸酯、2-氨基甲酰偶氮二異丁腈等偶氮系引發(fā)劑，及過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰等有機(jī)過(guò)氧化物。其中，優(yōu)選有機(jī)過(guò)氧化物。
另外，在進(jìn)行乳液聚合時(shí)，根據(jù)需要可以使用其他乳化劑或有機(jī)溶劑等。另外，對(duì)烯性不飽和單體的添加方法沒(méi)有特別限制，可以通過(guò)一次性添加法、連續(xù)添加法、或分割添加法等任意方法進(jìn)行。
在本發(fā)明中，優(yōu)選在反應(yīng)性乳化劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的存在使烯性不飽和單體發(fā)生乳液聚合。通過(guò)并用鏈轉(zhuǎn)移劑，可以得到光澤感、定影性、耐光性以及耐氣體性更加出色的記錄圖像。其原因尚不明確，可能是在乳液聚合時(shí)由于鏈轉(zhuǎn)移劑結(jié)合在樹脂的高分子末端，導(dǎo)致了樹脂的低分子量化。不過(guò)，這終究還是假定，本發(fā)明并不被其所限定。
作為鏈轉(zhuǎn)移劑，例如可以舉出辛硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正十六烷基硫醇、正十四烷基硫醇、叔十四烷基硫醇等硫醇類，二硫化二甲基黃原(xanthogen)、二硫化二乙基黃原、二硫化二異丙基黃原等二硫化黃原類，二硫化四甲基秋蘭姆(thiuram)、二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化四丁基秋蘭姆等二硫化秋蘭姆類，四氯化碳、溴化乙烯等鹵代烴類，五苯基乙烷、1，1-二苯基乙烯、α-甲基苯乙烯二聚物等烴類，以及丙烯醛、甲基丙烯醛、烯丙醇、2-乙基己基巰基乙酸酯、萜品油烯、α-萜品烯、γ-萜品烯、二戊烯等。其中，優(yōu)選使用硫醇類、二硫化黃原類、二硫化秋蘭姆類、四氯化碳、1，1-二苯基乙烯、α-甲基苯乙烯二聚物、2-甲基己基巰基乙酸酯。上述鏈轉(zhuǎn)移劑可以單獨(dú)使用，還可以并用2種以上。
鏈轉(zhuǎn)移劑的添加量相對(duì)于烯性不飽和單體和反應(yīng)性乳化劑的總量100重量份為0.1～10重量份，優(yōu)選為0.2～7重量份，更優(yōu)選為0.2～5重量份，特別優(yōu)選為0.3～3重量份。通過(guò)使鏈轉(zhuǎn)移劑的添加量在上述范圍內(nèi)，可以在進(jìn)一步改善記錄物的光澤性的同時(shí)，使之具有足夠的耐擦性。
如此得到的樹脂在聚合溶液中以乳劑的形態(tài)存在。在本發(fā)明的油墨組合物中，上述樹脂在油墨組合物中優(yōu)選以乳劑的形態(tài)存在(以下，也稱為樹脂乳劑)。樹脂乳劑的平均粒徑優(yōu)選為10～100nm。更優(yōu)選為30～60nm。當(dāng)平均粒徑超過(guò)100nm時(shí)，儲(chǔ)藏穩(wěn)定性不夠充分，難以通過(guò)電沉積形成均勻的被膜。另外，與油墨組合物的各組分的互容性會(huì)下降。另一方面，如果平均粒徑小于10nm，則其聚合穩(wěn)定性會(huì)明顯下降。上述的平均粒徑可以通過(guò)單體的種類或配合比、以及鏈轉(zhuǎn)移劑或乳化劑的添加量進(jìn)行調(diào)整。還有，在本發(fā)明中，平均粒徑是指通過(guò)Photal PAR-III(大塚電子公司制)測(cè)量的值。
如此得到的樹脂的重均分子量?jī)?yōu)選為1萬(wàn)～10萬(wàn)，更優(yōu)選為3萬(wàn)～7萬(wàn)。通過(guò)如此制作分子量比較低的樹脂，在干燥油墨時(shí)乳劑容易熔合。樹脂的重均分子量可以通過(guò)聚合引發(fā)劑的種類和添加量、鏈轉(zhuǎn)移劑的使用等進(jìn)行調(diào)整。
本發(fā)明的油墨組合物，含有由上述得到的樹脂(樹脂乳劑)、水、和顏料。對(duì)于可以使用的顏料的種類沒(méi)有特別限制，無(wú)機(jī)顏料和有機(jī)顏料都可以使用。作為無(wú)機(jī)顏料，除了氧化鈦和氧化鐵之外，還可以使用通過(guò)接觸法、爐法、熱法等公知的方法制造的炭黑。其中，在本發(fā)明的油墨組合物中，必要時(shí)除了顏料之外，還可以混合公知的染料。
作為有機(jī)顏料，可以舉出不溶性偶氮顏料、縮合偶氮顏料、偶氮色淀、螯合偶氮顏料等偶氮顏料，酞菁顏料、二萘嵌苯和perinone顏料、蒽醌顏料、喹吖酮顏料、二噁烷顏料、硫靛顏料、異吲哚滿酮顏料、奎酞酮顏料等多環(huán)式顏料，染料螯合劑(例如堿性染料型螯合劑、酸性染料型螯合劑等)、硝基顏料、亞硝基顏料、苯胺黑、熒光顏料等有機(jī)顏料等。上述顏料可以單獨(dú)使用，還可以并用2種以上。
就顏料的具體例子而言，作為炭黑，可以舉出三菱化學(xué)公司制的No.2300、No.900、HCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等，哥倫比亞公司制的Raven 5750、Raven 5250、Raven5000、Raven 3500、Raven 1255、Raven 700等，Cabot公司制的Regal 400R、Regal 330R、Regal 660R、Mogul L、Mogul 700、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1100、Monarch 1300、Monarch 1400等，Degussa公司制的著色用炭黑(Color Black)FW1、著色用炭黑FW2V、著色用炭黑FW18、著色用炭黑FW200、著色用炭黑S150、著色用炭黑S160、著色用炭黑S170、Printex 35、Printex U、Printex V、Printex 140U、Special Black 6、Special Black 5、Special Black 4A、Special Black 4等，它們可以單獨(dú)使用，還可以并用2種以上。
作為用于黃色油墨組合物的顏料，可以舉出C.I.顏料黃1、2、3、12、13、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、128、129、138、150、151、154、155、180、185等。優(yōu)選的是從C.I.顏料黃74、109、110、128和138中選擇的一種或兩種以上的混合物。
另外，作為用于品紅油墨組合物和淺品紅油墨組合物的顏料，可以舉出C.I.顏料紅5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、15:1、112、122、123、168、184、202、209、C.I.顏料紫19等。優(yōu)選的是從C.I.顏料紅122、202、209和C.I.顏料紫19中選擇的一種或兩種以上的混合物。
進(jìn)而，作為用于青色油墨組合物和淺青色油墨組合物的顏料，可以舉出C.I.顏料藍(lán)1、2、3、15:3、15:4、15:34、16、22、60、和C.I.甕藍(lán)4、60等。優(yōu)選的是從C.I.顏料藍(lán)15:3、15:4、和60中選擇的一種或兩種以上的混合物。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，用于本發(fā)明的顏料優(yōu)選其平均粒徑在10～200nm的范圍內(nèi)的顏料，更優(yōu)選在50～150nm的范圍的顏料。
另外，用于本發(fā)明的顏料的配合量可以適當(dāng)確定，在油墨組合物中為0.1～20重量％，優(yōu)選為0.2～10重量％。
其中，顏料的配合量可以根據(jù)濃淡油墨組合物等的油墨組合物的種類進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。特別優(yōu)選淺色油墨(light ink)組合物中的顏料含量為0.1～1.3重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.4～1.0重量％。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，用于本發(fā)明的顏料，優(yōu)選作為用分散劑分散于水性介質(zhì)中而得到的顏料分散液的形式被添加到油墨中。
作為本發(fā)明的油墨組合物中的優(yōu)選分散劑，可以使用調(diào)制顏料分散液時(shí)常用的分散劑、高分子分散劑或表面活性劑。
作為在本發(fā)明中優(yōu)選使用的高分子分散劑的例子，可以舉出天然高分子，作為其具體例子，可以舉出骨膠、明膠、酪蛋白、白蛋白等蛋白質(zhì)類，阿拉伯樹膠、黃蓍膠等天然橡膠類，sabonin等葡糖苷(glucoside)類，海藻酸和海藻酸丙二醇酯、海藻酸三乙醇胺、海藻酸銨等海藻酸衍生物，甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、乙基羥基纖維素等纖維素衍生物等。
另外，作為其他優(yōu)選的高分子分散劑的例子，可以舉出合成高分子，具體可以舉出聚乙烯醇類、聚乙烯基吡咯烷酮類、聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、丙烯酸鉀-丙烯腈共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物等丙烯酸共聚物；苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物等苯乙烯-丙烯酸樹脂；苯乙烯-馬來(lái)酸；苯乙烯-馬來(lái)酸酐；乙烯基萘-丙烯酸共聚物；乙烯基萘-馬來(lái)酸共聚物；醋酸乙烯酯-乙烯共聚物、醋酸乙烯酯-脂肪酸乙烯酯-乙烯共聚物、醋酸乙烯酯-馬來(lái)酸酯共聚物、醋酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等醋酸乙烯酯系共聚物和它們的鹽。
在上述中，特別優(yōu)選具有羧基(優(yōu)選為鹽的形式)的高分子化合物(例如，上述的苯乙烯-丙烯酸樹脂、苯乙烯-馬來(lái)酸樹脂、苯乙烯-馬來(lái)酸酐樹脂、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-馬來(lái)酸共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚物)、具有疏水性基團(tuán)的單體和具有親水性基團(tuán)的單體的共聚物、以及由在分子結(jié)構(gòu)中同時(shí)具有疏水性基團(tuán)和親水性基團(tuán)的單體形成的聚合物。
作為上述的鹽，可以舉出二乙胺、氨、乙胺、三乙胺、丙胺、異丙胺、二丙胺、丁胺、異丁胺、三乙醇胺、二乙醇胺、氨基甲基丙醇、嗎啉等的鹽。這些(共)聚合物優(yōu)選重均分子量為3000～30000，更優(yōu)選為5000～15000。
另外，就分散劑而言，作為優(yōu)選的表面活性劑的例子，可以舉出脂肪酸鹽類、高級(jí)烷基二羧酸鹽、高級(jí)醇硫酸酯鹽類、高級(jí)烷基磺酸鹽、高級(jí)脂肪酸和氨基酸的縮合物、磺基琥珀酸酯鹽、環(huán)烷酸鹽、液體脂肪油硫酸酯鹽、烷基烯丙基磺酸鹽類等陰離子表面活性劑；脂肪酸胺鹽、季銨鹽、锍鹽、鏻鹽等陽(yáng)離子表面活性劑；聚氧乙烯烷基醚類、聚氧乙烯烷基酯類、山梨糖醇酐烷基酯類、聚氧乙烯山梨糖醇酐烷基酯類等非離子性表面活性劑等。上述的表面活性劑通過(guò)被添加到油墨組合物中，可發(fā)揮作為表面活性劑的功能，這-點(diǎn)對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是可以理解的。
本發(fā)明的油墨組合物中除了上述成分之外，優(yōu)選含有滲透劑和/或表面活性劑。
作為滲透劑，可以舉出二醇醚類或碳原子數(shù)為5-10的1，2-鏈烷烴二醇。
作為二醇醚類的具體例子，可以舉出乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單正丁醚、乙二醇單異丁醚、乙二醇單叔丁醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單正丙醚、二甘醇單異丙醚、二甘醇單正丁醚、二甘醇單叔丁醚、三甘醇單正丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單正丙醚、丙二醇單異丙醚、丙二醇單正丁醚、丙二醇單叔丁醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單正丙醚、二丙二醇異丙醚、二丙二醇單正丁醚、二丙二醇單叔丁醚、1-甲基-1-甲氧基丁醇等，可以使用它們中的1種，或也可以使用2種以上的混合物。
在上述二醇醚類當(dāng)中，優(yōu)選多價(jià)醇的烷基醚，特別優(yōu)選乙二醇單乙醚、乙二醇單正丁醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單正丁醚、三甘醇單甲醚、三甘醇單乙醚、或三甘醇單正丁醚。更優(yōu)選三甘醇單正丁醚。
作為碳原子數(shù)為5～10的1，2-鏈烷二醇，可以舉出1，2-戊二醇、1，2-己二醇、1，2-庚二醇等。1，2-鏈烷二醇可以單獨(dú)使用，還可以并用2種以上。在由親水性基團(tuán)和疏水性基團(tuán)和自由基反應(yīng)性基團(tuán)形成的反應(yīng)性乳化劑的存在下，使烯性不飽和單體發(fā)生乳液聚合就可以得到樹脂，在含有如上所述的樹脂的油墨組合物中，添加碳原子數(shù)為5～10的1，2-鏈烷二醇，就可以顯著改善印刷品的光澤感。
上述滲透劑的添加量可以適宜確定，但優(yōu)選為0.1～30重量％左右，更優(yōu)選為1～20重量％左右。
作為表面活性劑，可以舉出陽(yáng)離子性表面活性劑(例如，十二烷基苯磺酸鈉、月桂基硫酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的銨鹽等)、非離子性表面活性劑(例如，聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺等)。它們可以單獨(dú)使用，還可以并用2種以上。
其中，從改善印刷品的光澤感的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選乙炔二醇系化合物或聚醚改性有機(jī)硅氧烷系化合物。進(jìn)而，當(dāng)組合使用聚醚改性有機(jī)硅氧烷系化合物與上述1，2-鏈烷二醇時(shí)，可以進(jìn)一步改善印刷品的光澤感。
作為乙炔二醇系化合物或聚醚改性有機(jī)硅氧烷系化合物，可以使用市售品。作為乙炔二醇系化合物，例如，可以適當(dāng)使用由Air Products株式會(huì)社銷售的Surfynol 61、104、420、440、465、SE、SEF、504等。另外，作為聚醚改性有機(jī)硅氧烷系化合物，例如，可以適當(dāng)使用由BYK-ChemieJapan株式會(huì)社銷售的硅酮系表面活性劑BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYKUV-3510、或BYK-348等。
本發(fā)明的油墨組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有潤(rùn)濕劑。作為潤(rùn)濕劑，可以適當(dāng)使用多價(jià)醇類。作為多價(jià)醇的具體例子，可以舉出甘油、乙二醇、二甘醇、三甘醇等。
潤(rùn)濕劑的添加量可以適當(dāng)確定，優(yōu)選為0.1～30重量％，更優(yōu)選為1～20重量％左右。其中，上述滲透溶劑的一部分也可以發(fā)揮潤(rùn)滑劑的作用，這一點(diǎn)對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是很清楚的。
本發(fā)明的油墨組合物中，可以進(jìn)一步添加噴嘴防堵塞劑、防腐劑、抗氧化劑、電導(dǎo)率調(diào)節(jié)劑、pH調(diào)節(jié)劑、粘度調(diào)節(jié)劑、表面張力調(diào)節(jié)劑、氧吸收劑等。
作為防腐劑/防銹劑，可以舉出苯甲酸鈉、五氯苯酚鈉、2-吡啶硫醇-1-氧化鈉、山梨酸鈉、脫氫乙酸鈉、1，2-二苯炔噻唑啉-3-酮(ICI公司的Proxel CRL、Proxel BND、Proxel GXL、Proxel XL-2、Proxel TN)等。
進(jìn)而，作為pH調(diào)節(jié)劑、溶解助劑或抗氧化劑的例子，可以舉出二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、嗎啉等胺類和它們的改性物，氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰等無(wú)機(jī)鹽類，氫氧化銨、氫氧化季銨(四甲基銨等)、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鋰等碳酸鹽類和其他磷酸鹽等，或N-甲基-2-吡咯烷酮，尿素、硫脲、四甲基尿素等尿素類，脲基甲酸酯、甲基脲基甲酸酯等脲基甲酸酯類，縮二脲、二甲基縮二脲、四甲基縮二脲等縮二脲類等，L-抗壞血酸和其鹽。
另外，本發(fā)明的油墨組合物中可以含有抗氧化劑和紫外線吸收劑，作為其例子，可舉出Ciba Specialty Chemicals Inc.制的廷納芬(Tinuvin)328、900、1130、384、292、123、144、622、770、Irgacor252、153、Irganox 1010、1076、1035、MD1024、鑭族元素的氧化物等。
另外，本發(fā)明的油墨組合物可以通過(guò)以適當(dāng)?shù)姆椒▽?duì)上述的各成分進(jìn)行分散、混合而制造。優(yōu)選的是先用適當(dāng)?shù)姆稚C(jī)(例如，球磨機(jī)、砂磨機(jī)、磨碎機(jī)、滾磨機(jī)、鼓風(fēng)磨粉機(jī)、亨舍爾混合機(jī)、膠體磨碎機(jī)、超聲波均漿器、噴射式粉碎機(jī)、角軋)將顏料、高分子分散劑和水混合，調(diào)制均勻的顏料分散液，接著，添加另外調(diào)制的樹脂(樹脂乳劑)、水、水溶性有機(jī)溶劑、糖、pH調(diào)節(jié)劑、防腐劑、防銹劑等，使這些充分溶解而調(diào)制油墨溶液。在充分?jǐn)嚢柚?，為了除去?huì)成為堵塞原因的粗大粒徑的粒子和異物而進(jìn)行過(guò)濾，由此可以得到目標(biāo)油墨組合物。
根據(jù)本發(fā)明，可以提供使用上述的油墨組合物而在記錄介質(zhì)上形成圖像的記錄方法。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例下面，通過(guò)實(shí)施例具體說(shuō)明本發(fā)明，但它們并不限定本發(fā)明的范圍。
還有，在實(shí)施例中，份和％如果沒(méi)有事先說(shuō)明，都是以重量為基準(zhǔn)。
(1)樹脂乳劑的調(diào)制<樹脂乳劑1>
將下述的各成分投入到2升的燒杯中，在100rpm下攪拌10分鐘，得到了單體乳化液。
烯性不飽和單體甲基丙烯酸甲酯348g(58份)丙烯酸丁酯240g(40份)丙烯酸12g(2份)反應(yīng)性乳化劑Aqualon KH-10的15％水溶液 30g(第一工業(yè)制藥公司制，含有硫酸酯基和聚氧乙烯基)鏈轉(zhuǎn)移劑2-乙基己基巰基乙酸酯6g水 450g接著，將水520g和與上述相同的反應(yīng)性乳化劑的15％水溶液90g投入到2L可分離燒瓶中，邊在180rpm下攪拌邊升溫至60℃，放入過(guò)硫酸銨2g，升溫至70℃。
向該反應(yīng)性乳化劑水溶液中，在將聚合溫度維持為75℃的條件下，用3小時(shí)的時(shí)間逐步添加由上述得到的單體乳化液，進(jìn)行乳液聚合。隨后，將聚合溶液升溫至80℃，熟化1小時(shí)之后，進(jìn)行冷卻。接著，向聚合溶液中添加10％氨水溶液，進(jìn)行中和，將pH調(diào)節(jié)至7.3。
<樹脂乳劑2>
將下述的各成分放入到2升的燒杯中，在100rpm下攪拌10分鐘，得到了單體乳化液。
烯性不飽和單體苯乙烯360g(60份)丙烯酸丁酯228g(38份)丙烯酸12g(2份)反應(yīng)性乳化劑Aqualon KH-10的15％水溶液 30g
(第一工業(yè)制藥公司制，含有硫酸酯基和聚氧乙烯基)鏈轉(zhuǎn)移劑2-乙基己基巰基乙酸酯6g水 450g接著，將水520g、和與上述相同的反應(yīng)性乳化劑的15％水溶液90g投入到2L可分離燒瓶中，邊在180rpm下攪拌邊升溫至60℃，放入過(guò)硫酸銨2g，升溫至70℃。
向該反應(yīng)性乳化劑水溶液中，在將聚合溫度維持為75℃的條件下，用3小時(shí)的時(shí)間逐步添加由上述得到的單體乳化液，進(jìn)行乳液聚合。隨后，將聚合溶液升溫至80℃，熟化1小時(shí)之后，進(jìn)行冷卻。接著，向聚合溶液中添加10％氨水溶液，進(jìn)行中和，將pH調(diào)節(jié)至7.3。
<樹脂乳劑3>
將下述的各成分放入到2升的燒杯中，在100rpm下攪拌10分鐘，得到了單體乳化液。
烯性不飽和單體甲基丙烯酸甲酯348g(58份)丙烯酸丁酯240g(40份)丙烯酸12g(2份)反應(yīng)性乳化劑Adeka Reasoap ER-20的15％水溶液 30g(旭電化工業(yè)公司制，含有聚氧乙烯基)鏈轉(zhuǎn)移劑2-乙基己基巰基乙酸酯 6g水 450g接著，將水520g、和與上述相同的反應(yīng)性乳化劑的15％水溶液90g投入到2L可分離燒瓶中，邊在180rpm下攪拌邊升溫至60℃，放入過(guò)硫酸銨2g，升溫至70℃。
向該反應(yīng)性乳化劑水溶液中，在將聚合溫度維持為75℃的條件下，用3小時(shí)的時(shí)間逐步添加由上述得到的單體乳化液，進(jìn)行乳液聚合。隨后，將聚合溶液升溫至80℃，熟化1小時(shí)之后，進(jìn)行冷卻。接著，向聚合溶液中添加10％氨水溶液，進(jìn)行中和，將pH調(diào)節(jié)至7.3。
<樹脂乳劑4>
將下述的各成分放入到2升的燒杯中，在100rpm下攪拌10分鐘，得到了單體乳化液。
烯性不飽和單體甲基丙烯酸甲酯336g(56份)丙烯酸丁酯240g(40份)丙烯酸12g(2份)γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷 12g(2份)反應(yīng)性乳化劑Aqualon KH-10的15％水溶液 30g(第一工業(yè)制藥公司制，含有硫酸酯基和聚氧乙烯基)鏈轉(zhuǎn)移劑2-乙基己基巰基乙酸酯6g水 450g接著，將水520g和與上述相同的反應(yīng)性乳化劑的15％水溶液90g投入到2L可分離燒瓶中，邊在180rpm下攪拌邊升溫至60℃，放入過(guò)硫酸銨2g，升溫至70℃。
向該反應(yīng)性乳化劑水溶液中，在將聚合溫度維持為75℃的條件下，用3小時(shí)的時(shí)間逐步添加由上述得到的單體乳化液，進(jìn)行乳液聚合。隨后，將聚合溶液升溫至80℃，熟化1小時(shí)之后，進(jìn)行冷卻。接著，向聚合溶液中添加10％氨水溶液，進(jìn)行中和，將pH調(diào)節(jié)至7.3。
<樹脂乳劑5>
將下述的各成分放入到2升的燒杯中，在100rpm下攪拌10分鐘，得到了單體乳化液。
烯性不飽和單體甲基丙烯酸甲酯 336g(56份)丙烯酸丁酯 240g(40份)丙烯酸 12g(2份)γ-甲基丙烯酰氧基(methacryloxy)丙基三乙氧基硅烷 12g(2份)反應(yīng)性乳化劑Adeka Reasoap ER-20的15％水溶液30g(旭電化工業(yè)公司制，含有聚氧乙烯基(polyoxyethylene group))鏈轉(zhuǎn)移劑2-乙基己基巰基乙酸酯 6g水 450g接著，將水520g和與上述相同的反應(yīng)性乳化劑的15％水溶液90g投入到2L可分離燒瓶中，邊在180rpm下攪拌邊升溫至60℃，放入過(guò)硫酸銨2g，升溫至70℃。
向該反應(yīng)性乳化劑水溶液中，在將聚合溫度維持為75℃的條件下，用3小時(shí)的時(shí)間逐步添加由上述得到的單體乳化液，進(jìn)行乳液聚合。隨后，將聚合溶液升溫至80℃，熟化1小時(shí)之后，進(jìn)行冷卻。接著，向聚合溶液中添加10％氨水溶液，進(jìn)行中和，將pH調(diào)節(jié)至7.3。
<樹脂乳劑6>
將下述的各成分放入到2升的燒杯中，在100rpm下攪拌10分鐘，得到了單體乳化液。
烯性不飽和單體甲基丙烯酸甲酯348g(58份)丙烯酸丁酯240g(40份)丙烯酸12g(2份)反應(yīng)性乳化劑Aqualon KH-10的15％水溶液 30g(第一工業(yè)制藥公司制，含有硫酸酯基和聚氧乙烯基)水 450g接著，將水520g和與上述相同的反應(yīng)性乳化劑的15％水溶液90g投入到2L可分離燒瓶中，邊在180rpm下攪拌邊升溫至60℃，放入過(guò)硫酸銨2g，升溫至70℃。
向該反應(yīng)性乳化劑水溶液中，在將聚合溫度維持為75℃的條件下，用3小時(shí)的時(shí)間逐步添加由上述得到的單體乳化液，進(jìn)行乳液聚合。隨后，將聚合溶液升溫至80℃，熟化1小時(shí)之后，進(jìn)行冷卻。接著，向聚合溶液中添加10％氨水溶液，進(jìn)行中和，將pH調(diào)節(jié)至7.3。
<樹脂乳劑7>
將下述的各成分放入到2升的燒杯中，在100rpm下攪拌10分鐘，得到了單體乳化液。
烯性不飽和單體苯乙烯360g(60份)丙烯酸丁酯228g(38份)丙烯酸12g(2份)反應(yīng)性乳化劑Aqualon KH-10的15％水溶液 30g(第一工業(yè)制藥公司制，含有硫酸酯基和聚氧乙烯基)水 450g接著，將水520g和與上述相同的反應(yīng)性乳化劑的15％水溶液90g投入到2L可分離燒瓶中，邊在180rpm下攪拌邊升溫至60℃，放入過(guò)硫酸銨2g，升溫至70℃。
向該反應(yīng)性乳化劑水溶液中，在將聚合溫度維持為75℃的條件下，用3小時(shí)的時(shí)間逐步添加由上述得到的單體乳化液，進(jìn)行乳液聚合。隨后，將聚合溶液升溫至80℃，熟化1小時(shí)之后，進(jìn)行冷卻。接著，向聚合溶液中添加10％氨水溶液，進(jìn)行中和，將pH調(diào)節(jié)至7.3。
<樹脂乳劑8>
將下述的各成分放入到2升的燒杯中，在100rpm下攪拌10分鐘，得到了單體乳化液。
烯性不飽和單體甲基丙烯酸甲酯336g(56份)丙烯酸丁酯240g(40份)丙烯酸12g(2份)γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷 12g(2份)反應(yīng)性乳化劑Aqualon KH-10的15％水溶液 30g(第一工業(yè)制藥公司制，含有硫酸酯基和聚氧乙烯基)水 450g接著，將水520g和與上述相同的反應(yīng)性乳化劑的15％水溶液90g投入到2L可分離燒瓶中，邊在180rpm下攪拌邊升溫至60℃，放入過(guò)硫酸銨2g，升溫至70℃。
向該反應(yīng)性乳化劑水溶液中，在將聚合溫度維持為75℃的條件下，用3小時(shí)的時(shí)間逐步添加由上述得到的單體乳化液，進(jìn)行乳液聚合。隨后，將聚合溶液升溫至80℃，熟化1小時(shí)之后，進(jìn)行冷卻。接著，向聚合溶液中添加10％氨水溶液，進(jìn)行中和，將pH調(diào)節(jié)至7.3。
<樹脂乳劑9(比較例)>
將下述的各成分放入到2升的燒杯中，在100rpm下攪拌10分鐘，得到了單體乳化液。
烯性不飽和單體甲基丙烯酸甲酯348g(58份)丙烯酸丁酯240g(40份)丙烯酸12g(2份)非反應(yīng)性乳化劑十二烷基苯磺酸鈉的15％水溶液 30g
鏈轉(zhuǎn)移劑2-乙基己基巰基乙酸酯6g水 450g接著，將水520g和與上述相同的非反應(yīng)性乳化劑的15％水溶液90g投入到2L可分離燒瓶中，邊在180rpm下攪拌邊升溫至60℃，放入過(guò)硫酸銨2g，升溫至70℃。
向該反應(yīng)性乳化劑水溶液中，在將聚合溫度維持為75℃的條件下，用3小時(shí)的時(shí)間逐步添加由上述得到的單體乳化液，進(jìn)行乳液聚合。隨后，將聚合溶液升溫至80℃，熟化1小時(shí)之后，進(jìn)行冷卻。接著，向聚合溶液中添加10％氨水溶液，進(jìn)行中和，將pH調(diào)節(jié)至7.3。
(2)樹脂乳劑的物性評(píng)價(jià)關(guān)于如此得到的樹脂乳劑1～9，對(duì)其聚合穩(wěn)定性、平均粒徑、成膜溫度、及重均分子量等各物性進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
<聚合穩(wěn)定性評(píng)價(jià)>
用200目的金屬絲網(wǎng)過(guò)濾各樹脂乳劑100g，并干燥殘留在金屬絲網(wǎng)上的固態(tài)成分。通過(guò)測(cè)量干燥后的固態(tài)成分重量，進(jìn)行聚合穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下所示。
在金屬絲網(wǎng)上殘留的固態(tài)成分量為0.002g以下的○在金屬絲網(wǎng)上殘留的固態(tài)成分量超過(guò)0.002g的×結(jié)果如下述表1所示。
<平均粒徑的測(cè)定>
使用Photal PAR-III(大塚電子公司制)測(cè)定了各樹脂乳劑的平均粒徑。結(jié)果如下述表1所示。
<成膜溫度的測(cè)定>
使用成膜溫度試驗(yàn)器(理學(xué)工業(yè)公司制)測(cè)定了各樹脂乳劑的成膜溫度。結(jié)果如下述表1所示。
<重均分子量的測(cè)定>
使用GPC裝置(SC8010(GPC)、Tosoh公司制)測(cè)定了各樹脂乳劑的重均分子量。其中，將標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯作為校正曲線，測(cè)定條件如下所示。
洗脫液四氫呋喃柱G4000HXL(Tosoh公司制)
流速1000μL/分鐘柱溫度40℃結(jié)果如下述表1所示。
表1

(3)油墨組合物的調(diào)制(單位重量％)通過(guò)下述的操作調(diào)制了如下述表2～6所示的各油墨組合物。首先，混合顏料和苯乙烯-丙烯酸共聚物，并用砂磨機(jī)(安川制作所制)連同玻璃珠(直徑1.7mm，混合物的1.5倍量(重量))一起分散2小時(shí)。隨后，除去玻璃珠，添加其他成分，在常溫下攪拌20分鐘。用10μm的薄膜濾器進(jìn)行過(guò)濾，得到了實(shí)施例1～32和比較例1～4的油墨組合物。
表2

表中的顏料分散劑表示苯乙烯-丙烯酸分散樹脂。
表3

表中的顏料分散劑表示苯乙烯-丙烯酸分散樹脂。
表4

表中的顏料分散劑表示苯乙烯-丙烯酸分散樹脂。
表5

表中的顏料分散劑表示苯乙烯-丙烯酸分散樹脂。
表6

表中的顏料分散劑表示苯乙烯-丙烯酸分散樹脂。
(4)打印評(píng)價(jià)<光澤性評(píng)價(jià)>
本發(fā)明人在在先的申請(qǐng)(特愿2003-412330)中提出了記錄圖像的光澤感實(shí)質(zhì)上與肉眼評(píng)價(jià)相同的評(píng)價(jià)方法。
對(duì)于所得到的油墨組合物，用該評(píng)價(jià)方法如下所述地進(jìn)行了光澤性的評(píng)價(jià)。
將由上述得到的各油墨組合物填充到噴墨打印機(jī)(PX-G900、精工愛(ài)普生公司制)的墨盒中，在相紙(L版、精工愛(ài)普生公司制)上，以1440×1440dpi的分辨率對(duì)Duty80％的單色進(jìn)行了印刷。
對(duì)于得到的記錄物，使用自動(dòng)變角光度計(jì)(GP-200型，村上色彩技術(shù)研究所制)，以入射角45度(縫隙寬度入射側(cè)Ф1mm，反射側(cè)Ф1.5mm)、感光度500、仰角0度的條件，測(cè)定了反射角為42～48度的反射光強(qiáng)度。此時(shí)，作為光源使用了12V-50W的鹵化物燈，作為過(guò)濾器使用ND-10，調(diào)節(jié)施加到光源的電壓以使標(biāo)準(zhǔn)版的光澤度達(dá)到42.5。記錄物的光澤度是指在該測(cè)定條件下所測(cè)定的反射光強(qiáng)度的各值中的最高值。其再現(xiàn)誤差為±2.0以下。
通過(guò)下述式算出了記錄物的光澤感。
光澤感＝(光澤度)/(清晰度)2在這里，光澤度是指在上述測(cè)定中得到的光澤度，另外，清晰度(sharpness level)是表示記錄圖像的清晰程度(也稱為映像性(imageclarity))的值，是指在上述的光澤度測(cè)定中所測(cè)定的反射光強(qiáng)度的各值中，其值成為0.6以上的反射角度的寬度。還有，用上述式計(jì)算出來(lái)的光澤感與通過(guò)人的肉眼進(jìn)行的光澤性的評(píng)價(jià)大致一致。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下所示。
A合成色(secondary color)的光澤感的平均值為4.0以上B合成色的光澤感的平均值為3.5以上且不到4.0C合成色的光澤感的平均值為3.0以上且不到3.5D合成色的光澤感的平均值不到3.0得到的光澤度的評(píng)價(jià)結(jié)果如下述的表7所示。
<耐擦性評(píng)價(jià)>
將各油墨組合物填充到噴墨打印機(jī)(PX-G900、精工愛(ài)普生公司制)的墨盒中，在100頁(yè)相紙(L版、精工愛(ài)普生公司制)上，以1440×1440dpi分辨率對(duì)Duty 80％的單色進(jìn)行了印刷。將該記錄物干燥1小時(shí)之后，以洗撲克牌的方式相互摩擦100頁(yè)的記錄物。作為評(píng)價(jià)基準(zhǔn)，將幾乎沒(méi)有擦痕的記為A，將擦痕明顯的記為B。耐擦性的評(píng)價(jià)結(jié)果如下述的表7所示。
<定影性評(píng)價(jià)>
將各油墨組合物填充到噴墨打印機(jī)(PX-G900、精工愛(ài)普生公司制)的墨盒中，在相紙(L版、精工愛(ài)普生公司制)上，以1440×1440dpi的分辨率對(duì)Duty80％的單色進(jìn)行了印刷。印刷后，放置記錄物2分鐘，然后在打印面上粘貼丙烯酸系粘合劑的膠接帶(mending tape，SCOTCH公司制)并馬上剝離。此時(shí)，將沒(méi)有色料的剝離的記為A，有剝離的記為B。定影性的評(píng)價(jià)結(jié)果如下述的表7所示。
表7


權(quán)利要求
1.一種油墨組合物，其中含有樹脂、水、和顏料，所述樹脂是在具有親水性基團(tuán)、疏水性基團(tuán)和自由基反應(yīng)性基團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑的存在下使烯性不飽和單體發(fā)生乳液聚合而得到的。
2.如權(quán)利要求1所述的油墨組合物，其中，所述親水性基團(tuán)是選自硫酸酯基、羧酸基、和聚氧乙烯基的基團(tuán)。
3.如權(quán)利要求1所述的油墨組合物，其中，所述烯性不飽和單體是選自(甲基)丙烯酸系單體、和含有烷氧基硅烷基的單體的單體。
4.如權(quán)利要求1所述的油墨組合物，其中，所述樹脂是在所述反應(yīng)性乳化劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下使烯性不飽和單體發(fā)生乳液聚合而得到的。
5.如權(quán)利要求4所述的油墨組合物，其中，所述鏈轉(zhuǎn)移劑為選自硫醇類、二硫化黃原類、二硫化秋蘭姆類、四氯化碳、1，1-二苯基乙烯、α-甲基苯乙烯二聚物、和2-甲基己基巰基乙酸酯的物質(zhì)。
6.如權(quán)利要求1所述的油墨組合物，其中，所述樹脂以乳劑的形態(tài)存在于油墨組合物中。
7.如權(quán)利要求6所述的油墨組合物，其中，所述乳劑的平均粒徑為10～100nm。
8.如權(quán)利要求1所述的油墨組合物，其中，還含有滲透溶劑和/或表面活性劑。
9.如權(quán)利要求8所述的油墨組合物，其中，所述滲透溶劑是碳原子數(shù)為5～10的1，2-鏈烷二醇。
10.如權(quán)利要求8所述的油墨組合物，其中，所述表面活性劑是醚改性有機(jī)硅氧烷系化合物。
11.一種噴墨記錄方法，其是噴出油墨組合物的液滴并使該液滴附著在記錄介質(zhì)上而進(jìn)行打印的噴墨記錄方法，其中，作為油墨組合物使用權(quán)利要求1～10中任意一項(xiàng)所述的油墨組合物。
12.一種記錄物，是采用權(quán)利要求11所述的噴墨記錄方法進(jìn)行記錄的記錄物。
全文摘要
本發(fā)明提供一種油墨組合物，其中包含樹脂、水、和顏料，所述樹脂是在具有親水性基團(tuán)、疏水性基團(tuán)和自由基反應(yīng)性基團(tuán)的反應(yīng)性乳化劑的存在下使烯性不飽和單體發(fā)生乳液聚合而得到的樹脂。根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物可以獲得具有與銀鹽照相同等的光澤感的圖像且記錄圖像的定影性、耐光性和耐氣體性也出色。
文檔編號(hào)B41J2/01GK1807525SQ20061000579
公開日2006年7月26日 申請(qǐng)日期2006年1月6日 優(yōu)先權(quán)日2005年1月6日
發(fā)明者小金平修一, 佐藤?gòu)V法, 石附健二, 森隆, 別所啟一 申請(qǐng)人:精工愛(ài)普生株式會(huì)社