專利名稱：活性光線固化型噴墨油墨和使用該油墨的圖像形成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及保存穩(wěn)定性、射出性和射出后的固化性優(yōu)異的，且高濃度下無光澤不均色再現(xiàn)性優(yōu)異，可以得到無皺褶發(fā)性的高精細(xì)圖像的活性光線固化型噴墨油墨、和使用該油墨的圖像形成方法。
背景技術(shù)：
近年來，噴墨記錄方法由于可簡便、廉價(jià)地制作圖像，因此正被應(yīng)用于照相印刷、各種印刷、標(biāo)識、濾色片等特殊印刷等各種各樣的印刷領(lǐng)域。特別是，使用噴出、控制微細(xì)的記錄點(diǎn)的噴墨記錄裝置、或改善了色再現(xiàn)區(qū)域、耐久性、噴出適應(yīng)性的噴墨油墨和飛躍地提高了噴墨油墨的吸收性、色料的顯色性、表面光澤性等的專用紙，也能夠獲得比得上銀鹽照相的圖像質(zhì)量。如今的噴墨記錄方式的圖像質(zhì)量的提高主要是噴墨記錄裝置、噴墨油墨和專用紙全部齊備才實(shí)現(xiàn)的。
可是，需要專用紙的噴墨系統(tǒng)存在記錄介質(zhì)受限、記錄介質(zhì)的成本提高的問題。于是，正在進(jìn)行著較多的通過噴墨記錄方式記錄在與專用紙不同的被轉(zhuǎn)印介質(zhì)上的嘗試。具體地講，是使用在室溫下為固態(tài)的蠟油墨的相變化噴墨方式、使用以速干性的有機(jī)溶劑為主體的油墨的溶劑系噴墨方式、記錄后照射活性光線，例如，紫外線(UV光)并進(jìn)行交聯(lián)的活性光線固化型噴墨方式等。
其中，活性光線固化型噴墨方式與溶劑系噴墨方式相比，臭味較低，例如，曾公開了一種紫外線固化型噴墨油墨(參照專利文獻(xiàn)1)。
但是，即使使用這些活性光線固化型噴墨油墨，但由于記錄材料的種類或操作環(huán)境會使著落后的點(diǎn)徑變大，因此不可能對各種各樣的記錄材料都形成高精細(xì)的圖像。
近年來，提出了大量采用陽離子聚合性單體的紫外線固化型噴墨油墨。這些紫外線固化型噴墨油墨不受氧阻礙作用，但存在的問題是容易受到分子水平的水分(濕度)的影響。另外，由于固化環(huán)境引起的固化收縮造成的皺褶發(fā)生成為問題。
采用紫外線固化型噴墨方式的圖像形成，其特征在于，可以廉價(jià)地得到高品質(zhì)的圖像，并且對于不吸收油墨的記錄材料也可以形成圖像。但是，也有該紫外線固化型噴墨方式特有的問題。例如，油墨的固化性能不充分時(shí)，在對不吸收油墨的記錄材料形成圖像的場合，由于著落的點(diǎn)與相鄰的點(diǎn)混雜而引起圖像質(zhì)量顯著劣化。特別是，必須形成高精細(xì)的圖像時(shí)，在著落的色間的點(diǎn)混雜則成為大的問題。對于上述問題，公開了采用環(huán)氧乙烷化合物、乙烯基醚化合物、氧雜環(huán)丁烷化合物作為光聚合性化合物的活性光線固化型噴墨油墨(參照專利文獻(xiàn)2、3)。另外，公開了采用脂環(huán)式環(huán)氧化合物和氧雜環(huán)丁烷化合物作為光聚合性化合物的活性光線固化型噴墨油墨(參照專利文獻(xiàn)4、5)。但是，上述所提的各方案的方法，其現(xiàn)狀是，還沒有解決同時(shí)實(shí)現(xiàn)良好的固化性、射出性，又是不發(fā)生皺褶的高圖像質(zhì)量的問題。
另外，紫外線固化型噴墨用油墨，由于耐水性高，故可期待室外廣告用途。在室外廣告用途中，視認(rèn)性是重要的，為了再現(xiàn)鮮艷的顏色，希望光彩度高的油墨。如果要提高以往油墨的光彩度，則有必要增加油墨賦予量，或提高油墨中的顏料濃度，但是，賦予量增加時(shí)凹凸感和光澤不均變強(qiáng)，而提顏料高濃度時(shí)，噴出性劣化，因此存在不能穩(wěn)定地噴出等問題。
在高級顏料中已知的金屬配位化合物顏料具有高耐光性、高耐熱性等的高堅(jiān)牢性、高顯色性，特別是，關(guān)于偶氮化合物的金屬配位化合物顏料，主要公開了濾色片用自由基光聚合體系的例子(參照專利文獻(xiàn)6～8)。
但是，以往沒有見到，將金屬配位化合物顏料，特別是偶氮化合物的金屬配位化合物顏料分散到陽離子聚合性單體中制作的油墨被用于活性光線固化型噴墨油墨的例子。而且，也沒有達(dá)到保存穩(wěn)定性、射出穩(wěn)定性、固化性良好的，而且射出后固化時(shí)，在高濃度下也沒有光澤不均，和不發(fā)生皺褶的高精細(xì)圖像質(zhì)量的例子。
專利文獻(xiàn)1特開平6-200204號公報(bào)(權(quán)利要求、實(shí)施例)專利文獻(xiàn)2特開2001-220526號公報(bào)(權(quán)利要求、實(shí)施例)專利文獻(xiàn)3特開2002-188025號公報(bào)(權(quán)利要求、實(shí)施例)專利文獻(xiàn)4特開2002-317139號公報(bào)(權(quán)利要求、實(shí)施例)專利文獻(xiàn)5特開2003-55449號公報(bào)(權(quán)利要求、實(shí)施例)專利文獻(xiàn)6特開2001-152039號公報(bào)(權(quán)利要求、實(shí)施例)
專利文獻(xiàn)7特開2001-354869號公報(bào)(權(quán)利要求、實(shí)施例)專利文獻(xiàn)8特開平11-14825號公報(bào)(權(quán)利要求、實(shí)施例)發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題本發(fā)明以解決上述問題為目的，提供一種活性光線固化型噴墨油墨、用該油墨的圖像形成方法，該油墨在采用金屬配位化合物顏料時(shí)，其保存穩(wěn)定性、噴出性(連續(xù)噴出性)、固化性優(yōu)異，且高濃度下無光澤不均，故可以得到無皺褶發(fā)生的高精細(xì)圖像。
解決問題的方法本發(fā)明的上述目的可以通過以下的方案達(dá)到。
1.一種活性光線固化型噴墨油墨，該活性光線固化型噴墨油墨含有金屬配位化合物顏料、陽離子聚合性化合物、胺值為5～40mgKOH/g的具有堿性官能團(tuán)的高分子分散劑、和光酸發(fā)生劑，其特征在于，該活性光線固化型噴墨油墨含有具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物作為該陽離子聚合性化合物。
2.上述1中記載的活性光線固化型噴墨油墨，其特征在于，上述具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物是用下述通式(1)表示的化合物[化學(xué)式1]通式(1) [式中，R1表示碳原子數(shù)為1～10的無取代基或有取代基的烷基、無取代基或有取代基的芳香族基、或?；鵠。
3.上述1中記載的活性光線固化型噴墨油墨，其特征在于，上述具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物是用下述通式(2)表示的化合物[化學(xué)式2]通式(2) 。
4.上述1中記載的活性光線固化型噴墨油墨，其特征在于，上述具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物是α-蒎烯氧化物。
5.上述1中記載的活性光線固化型噴墨油墨，其特征在于，上述具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物是1，28，9-二環(huán)氧檸檬烯。
6.上述1中記載的活性光線固化型噴墨油墨，其特征在于，上述具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物是具有環(huán)氧化了的不飽和鍵的植物油。
7.上述1中記載的活性光線固化型噴墨油墨，其特征在于，上述具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物是用下述通式(A)表示的化合物[化學(xué)式3]通式(A) [式中，R100表示取代基，m0表示0～2，r0表示1～3，L0表示在主鏈上也可以含有氧原子或硫原子的碳原子數(shù)為1～15的(r0+1)價(jià)的連接基或單鍵]。
8.上述1～7中任一項(xiàng)記載的活性光線固化型噴墨油墨，其特征在于，作為上述陽離子聚合性化合物還含有具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的化合物。
9.上述1～8中任一項(xiàng)記載的活性光線固化型噴墨油墨，其特征在于，上述金屬配位化合物顏料的平均粒徑是50～200nm。
10.上述1～9中任一項(xiàng)記載的活性光線固化型噴墨油墨，其特征在于，25℃下的粘度為7～50mPa·s。
11.一種圖像形成方法，其特征在于，從噴墨記錄噴頭向記錄材料上噴射上述1～10中任一項(xiàng)記載的活性光線固化型噴墨油墨，并在該記錄材料上進(jìn)行印刷。
12.一種圖像形成方法，其是從噴墨記錄噴頭向記錄材料上噴射上述1～10中任一項(xiàng)記載的活性光線固化型噴墨油墨，并在該記錄材料上進(jìn)行印刷的圖像形成方法，其特征在于，該活性光線固化型噴墨油墨著落到該記錄材料上之后，在0.001～1秒間照射活性光線。
13.一種圖像形成方法，其是從噴墨記錄噴頭向記錄材料上噴射上述1～10中任一項(xiàng)記載的活性光線固化型噴墨油墨，并在該記錄材料上進(jìn)行印刷的圖像形成方法，其特征在于，該活性光線固化型噴墨油墨著落到該記錄材料上之后，照射活性光線，照射活性光線固化后的總油墨膜厚為2～25μm。
14.一種圖像形成方法，其是從噴墨記錄噴頭帶有的噴嘴向記錄材料上噴射上述1～10中任一項(xiàng)記載的活性光線固化型噴墨油墨，并在該記錄材料上進(jìn)行印刷的圖像形成方法，其特征在于，從該噴嘴噴出的該活性光線固化型噴墨油墨的液滴量是2～20pl。
15.上述11～14中任一項(xiàng)記載的圖像形成方法，其特征在于，上述噴墨記錄噴頭是管線噴頭(ラィンヘッド)方式的噴墨記錄噴頭。
發(fā)明的效果按照本發(fā)明，采用金屬配位化合物顏料時(shí)，可以提供具有保存穩(wěn)定性、噴出性(連續(xù)噴出性)、固化性優(yōu)異的，且無皺褶發(fā)生的高精細(xì)圖像的活性光線固化型噴墨油墨、使用該油墨的圖像形成方法。


圖1是示出用于本發(fā)明的圖像形成方法的噴墨記錄裝置的主要部分結(jié)構(gòu)之一例的主視圖。
圖2是示出用于本發(fā)明的圖像形成方法的噴墨記錄裝置的主要部分結(jié)構(gòu)的另一例的俯視圖。
符號說明1噴墨記錄裝置2噴頭滑架(ヘッドキヤリッジ)3噴墨記錄噴頭31油墨噴出口4照射裝置5印字壓板部件6導(dǎo)向部件7折皺結(jié)構(gòu)P記錄材料
具體實(shí)施例方式
下面，對用于實(shí)施本發(fā)明的最佳方式進(jìn)行詳細(xì)地說明。
本發(fā)明者們，鑒于上述課題進(jìn)行了深入探討的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過至少含有金屬配位化合物顏料、陽離子聚合性化合物、胺值為5～40mgKOH/g的具有堿性官能團(tuán)的高分子分散劑、和光酸發(fā)生劑，且含有具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物作為該陽離子聚合性化合物，特別是，再通過并用具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的化合物，則可以得到保存穩(wěn)定性、噴出性(連續(xù)噴出性)、固化性優(yōu)異的，且高濃度下無光澤不均，和無皺褶發(fā)生的高精細(xì)的圖像形成優(yōu)異的活性光線固化型噴墨油墨，于是完成了如下的本發(fā)明。
本發(fā)明涉及的金屬配位化合物顏料是具有金屬原子的配位化合物顏料，作為金屬配位化合物顏料有，例如，C.I.顏料綠10、C.I.顏料黃117、C.I.顏料黃129、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃153、C.I顏料黃177、C.I顏料黃179、C.I.顏料黃271、C.I.顏料紅257、C.I.顏料橙59、C.I顏料橙65、C.I.顏料橙68等。
對于顏料的分散，優(yōu)選顏料粒子的平均粒徑為0.05～0.5μm，按照最大粒徑為0.5～10μm，優(yōu)選0.3～3μm地適宜設(shè)定顏料、分散介質(zhì)的選定、分散條件、過濾條件。通過其粒徑管理，可以抑制噴頭噴嘴的堵塞，并可以維持油墨的保存穩(wěn)定性、油墨透明性和固化靈敏度。作為顏料濃度優(yōu)選的是從油墨總量的1質(zhì)量％到10質(zhì)量％。
在本發(fā)明中，有必要含有作為顏料的分散劑發(fā)揮作用的、具有胺值為5～40mgKOH/g的堿性官能團(tuán)的高分子分散劑。
作為本發(fā)明涉及的胺值，特別是5～19mgKOH/g者，從固化性方面看是優(yōu)選的。
本發(fā)明涉及的胺值，定義如下。在顏料或分散劑表面具有酸量·堿量的分布，當(dāng)堿量比酸量多時(shí)顯示堿性，其大小稱作胺值。在顏料分散中，由于顏料和分散劑的酸堿基相互作用引起的吸附，具有分散穩(wěn)定化的重要作用。測定分散劑的胺值的方法，是將分散劑溶解在甲基異丁基甲酮中，用0.01N高氯酸甲基異丁基甲酮溶液進(jìn)行電位差滴定，將KOHmg/g換算的值作為胺值。電位差滴定采用平沼產(chǎn)業(yè)株式會社制造的自動滴定裝置COM-1500進(jìn)行測定。
作為例子可以舉出Avecia社的Solsperse系列Solsperse32000、Solsperse24000GR、Solsperse28000等，楠本化成社制的ディスパロン系列ED211、ED212、ED213、ED214、ED251等，味の素フアィンテクノ社制的アジスパ-系列PB821、PB822、PB824等，但并不限定于這些。
本發(fā)明涉及的高分子分散劑，相對于顏料100質(zhì)量份，優(yōu)選添加10～100質(zhì)量份，更優(yōu)選添加10～60質(zhì)量份。其理由據(jù)推測是由于陽離子聚合性單體引起的固化截留分散劑光發(fā)生的酸所致。
分散介質(zhì)，使用溶劑或聚合性化合物進(jìn)行，但對于本發(fā)明的活性光線固化型噴墨油墨而言，由于剛一著落就反應(yīng)固化了，因此優(yōu)選無溶劑的。溶劑殘留在固化圖像中時(shí)，發(fā)生耐溶劑性的劣化和殘留的溶劑的VOC的問題。因此，優(yōu)選分散介質(zhì)不是溶劑而是聚合性單體，且選擇其中粘度最低的單體，因其分散適應(yīng)性好。
本發(fā)明的噴墨油墨優(yōu)選，作為光聚合性化合物，含有陽離子聚合性化合物，作為陽離子聚合性化合物，含有具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物，而且，還并用具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的化合物。
本發(fā)明的噴墨油墨中，使用含有具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物的化合物。作為具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物，沒有特別的限制，可以舉出，上述通式(1)表示的化合物、上述通式(2)表示的化合物、α-蒎烯氧化物、1，28，9二環(huán)氧檸檬烯、具有環(huán)氧化的不飽和鍵的植物油、下述通式(A)表示的化合物。
下面，對于可用于本發(fā)明的噴墨油墨的各種具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物進(jìn)行說明。
上述通式(1)中，R1表示碳原子數(shù)1～10的無取代基或有取代基的烷基(例如，也可以取代的甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、叔丁基、己基、2-乙基己基、芐基等)，無取代基或有取代基的芳香族基(例如，苯基、萘基等)，無取代基或有取代基的?；?例如，苯甲酰基、甲基丙烯?；?、硬脂?；?，其中優(yōu)選烷基。
下面，示出上述通式(1)表示的化合物的具體例子，但本發(fā)明并不限定于這些。

下面，對于上述通式(2)表示的具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物進(jìn)行說明。
上述通式(2)中，Y1～Y8各個可以不同，并表示氫原子、無取代基或有取代基的烷基(例如，甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、叔丁基、己基、2-乙基己基、芐基等)，無取代基或有取代基的羰基(例如，乙?；?、苯甲酰基等)，烷氧基或環(huán)烷氧基，而且Y1和Y8可以相互鍵合，相互鍵合形成的鍵是亞甲基鍵或醚鍵。
作為上述通式(2)表示的具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物的優(yōu)選例子，可以舉出下述通式(III)、(IV)表示的化合物。
通式(III) 上述通式(III)中，R200表示環(huán)氧乙烷環(huán)的α、β位以外的脂肪族基團(tuán)，m3表示0～2，X1表示-(CH2)n0-或-(O)n0-，n0表示0或1，p1、q1分別表示0或1，但不能同時(shí)為0，r3表示1～3，L3表示在主鏈上可以含有氧原子或硫原子的具有碳原子數(shù)1～15的r3+1價(jià)的分枝結(jié)構(gòu)的連接基或單鍵。
通式(IV) 上述通式(IV)中，R201表示環(huán)氧乙烷環(huán)的α、β位以外的脂肪族基團(tuán)，m4表示0～2，X2表示-(CH2)n1-或-(O)n1-，n1表示0或1，p2、q2分別表示0或1，但不能同時(shí)為0，r4表示1～3，L4表示在主鏈上可以含有氧原子或硫原子的具有碳原子數(shù)1～15的r4+1價(jià)的分枝結(jié)構(gòu)的連接基或單鍵。
下面，對上述通式(III)、(IV)表示的具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物進(jìn)行詳細(xì)地說明。
上述通式(III)中，R200表示環(huán)氧乙烷環(huán)的α、β位以外的脂肪族基團(tuán)，作為脂肪族基團(tuán)可以舉出，碳原子數(shù)1～6個的烷基(例如，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基等)，碳原子數(shù)3～6個的環(huán)烷基(例如，環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基等)，碳原子數(shù)1～6個的鏈烯基(例如，乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基等)，碳原子數(shù)1～6個的鏈炔基(例如，乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、2-丁炔基等)。優(yōu)選碳原子數(shù)1～3個的烷基，更優(yōu)選甲基、乙基。
m3表示0～2，優(yōu)選1或2，X1表示-(CH2)n0-或-(O)n0-，n0表示0或1，n0為0時(shí)表示X1不存在，作為m3+n0優(yōu)選的是1以上，L3表示在主鏈上可以含有氧原子或硫原子的具有碳原子數(shù)1～15的r3+1價(jià)的分枝結(jié)構(gòu)的連接基或單鍵，p1、q1分別表示0或1，但不能同時(shí)為0，r3表示1～3。
下面，對上述通式(IV)表示的具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物進(jìn)行說明。
上述通式(IV)中，R201表示環(huán)氧乙烷環(huán)的α、β位以外的脂肪族基團(tuán)，作為脂肪族基團(tuán)可以舉出，碳原子數(shù)1～6個的烷基(例如，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基等)，碳原子數(shù)3～6個的環(huán)烷基(例如，環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基等)，碳原子數(shù)1～6個的鏈烯基(例如，乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基等)，碳原子數(shù)1～6個的鏈炔基(例如，乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、2-丁炔基等)。優(yōu)選碳原子數(shù)1～3個的烷基，更優(yōu)選甲基、乙基。
m4表示0～2，優(yōu)選1或2，X2表示-(CH2)n1-或-(O)n1-，n1表示0或1，n1為0時(shí)表示X2不存在，作為m4+n1優(yōu)選的是1以上，p2、q2分別表示0或1，但不能同時(shí)為0，r4表示1～3。
L4表示在主鏈上可以含有氧原子或硫原子的具有碳原子數(shù)1～15的r4+1價(jià)的分枝結(jié)構(gòu)的連接基或單鍵。
作為上述通式(III)、(IV)中的主鏈上可以含有氧原子或硫原子的碳原子數(shù)1～15的2價(jià)的連接基的例子，可以舉出下面的基團(tuán)和這些基團(tuán)和-O-基、-S-基、-CO-基、-CS-基多個組合的基團(tuán)。
亞乙基＞CHCH3、異亞丙基＞C(CH3)2、2，2-二甲基-1，3-丙烷二基-CH2C(CH3)2CH2-、2，2-二甲氧基-1，3-丙烷二基-CH2C(OCH3)2CH2-、2，2-二甲氧基甲基-1，3-丙烷二基-CH2C(CH2OCH3)2CH2-、1-甲基-1，3-丙烷二基-CH(CH3)CH2CH2-1，4-二甲基-3-氧雜-1，5-戊烷二基-CH(CH3)CH2OCH(CH3)CH2-、1，4，7-三甲基-3，6-二氧雜-1，8-辛烷二基-CH(CH3)CH2OCH(CH3)CH2OCH(CH3)CH2-、5，5-二甲基-3，7-二氧雜-1，9-壬烷二基-CH2CH2OCH2C(CH3)2CH2OCH2CH2-、5，5-二甲氧基-3，7-二氧雜-1，9-壬烷二基-CH2CH2OCH2C(OCH3)-、5，5-二甲氧甲基-3，7-二氧雜-1，9-壬烷二基-CH2CH2OCH2C(CH2OCH3)2CH2OCH2CH2-、異亞丙基雙-p-亞苯基-p-C6H4-C(CH3)2-p-C6H4-作為3價(jià)以上的連接基，可以舉出從以上列舉的2價(jià)的連接基上只除去必要的任意位置的氫原子而得到的基團(tuán)以及這些和-O-基、-S-基、-CO-基、-CS-基多個組合的基團(tuán)。
L3、L4也可以具有取代基，作為取代基的例子，可以舉出鹵原子(例如，氯原子、溴原子、氟原子、等)，碳原子數(shù)1～6個的烷基(例如，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、等)，碳原子數(shù)1～6個的烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、等)，?；?例如，乙?；?、丙?；?、三氟乙?；?、等)，酰氧基(例如，乙酰氧基、丙酰氧基、三氟乙酰氧基、等)，烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、等)等。作為優(yōu)選的取代基是鹵原子、烷基、烷氧基。
下面，示出上述通式(2)表示的具有環(huán)氧基的化合物的具體例子，但本發(fā)明并不限定于這些。
[化學(xué)式8]
作為可用于本發(fā)明的具有環(huán)氧化的不飽和鍵的植物油，可以使用，例如，將橄欖油、紅花油、向日葵油、大豆油、亞麻籽油等具有不飽和鍵的植物油環(huán)氧化了的產(chǎn)物。另外，也可以使用市售的環(huán)氧化了的植物油，例如，可以舉出，新日本理化株式會社制造的サンソサィザ-E-4030、ATOFINA Chemical社制造的Vf7010、Vf9010、Vf9040等。
下面，對于上述通式(A)表示的具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物進(jìn)行說明。
在上述通式(A)中，R100表示取代基，作為取代基的例子，可以舉出鹵原子(例如，氯原子、溴原子、氟原子等)，碳原子數(shù)1～6個的烷基(例如，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、等)，碳原子數(shù)1～6個的烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等)，酰基(例如，乙酰基、丙酰基、三氟乙酰基等)，酰氧基(例如，乙酰氧基、丙酰氧基、三氟乙酰氧基等)，烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基等)等。作為優(yōu)選的取代基是烷基、烷氧基或烷氧基羰基。m0表示0～2，優(yōu)選0或1，r0表示1～3，L0表示在主鏈上也可以含有氧原子或硫原子的碳原子數(shù)為1～15的r0+1價(jià)的連接基或單鍵。
另外，上述通式(A)表示的具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物，優(yōu)選是下述通式(I)、(II)表示的脂環(huán)式環(huán)氧化合物。
通式(I) 上述通式(I)中，R101表示取代基，m1表示0～2，r1表示1～3，L1表示在主鏈上也可以含有氧原子或硫原子的碳原子數(shù)為1～15的r1+1價(jià)的連接基或單鍵。
通式(II) 上述通式(II)中，R102表示取代基，m2表示0～2，r2表示1～3，L2表示在主鏈上也可以含有氧原子或硫原子的碳原子數(shù)為1～15的r2+1價(jià)的連接基或單鍵。
上述通式(I)或(II)表示的化合物中R101、R102分別表示取代基，作為取代基的例子，可以舉出鹵原子(例如，氯原子、溴原子、氟原子等)，碳原子數(shù)1～6個的烷基(例如，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基等)，碳原子數(shù)1～6個的烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等)，?；?例如，乙?；?、丙酰基、三氟乙?；?，酰氧基(例如，乙酰氧基、丙酰氧基、三氟乙酰氧基等)，烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基等)等。作為優(yōu)選的取代基是烷基、烷氧基或烷氧基羰基。
m1、m2分別表示0～2，優(yōu)選0或1。
L1表示在主鏈上也可以含有氧原子或硫原子的碳原子數(shù)為1～15的r1+1價(jià)的連接基或單鍵，L2表示在主鏈上也可以含有氧原子或硫原子的碳原子數(shù)為1～15的r2+1價(jià)的連接基或單鍵。
作為上述通式(A)、(I)或(II)中的L1、L2、L3表示的在主鏈上也可以含有氧原子或硫原子的碳原子數(shù)為1～15的2價(jià)的連接基的例子，可以舉出下面的基團(tuán)以及這些基團(tuán)和-O-基、-S-基、-CO-基、-CS-基可以多個組合的基團(tuán)。
亞甲基-CH2-、亞乙基＞CHCH3、異亞丙基＞C(CH3)2、1，2-亞乙基-CH2CH2-1，2-亞丙基-CH(CH3)CH2-1，3-丙烷二基-CH2CH2CH2-2，2-二甲基-1，3-丙烷二基-CH2C(CH3)2CH2-、2，2-二甲氧基-1，3-丙烷二基-CH2C(OCH3)2CH2-、2，2-二甲氧基甲基-1，3-丙烷二基-CH2C(CH2OCH3)2CH2-、1-甲基-1，3-丙烷二基-CH(CH3)CH2CH2-1，4-丁烷二基-CH2CH2CH2CH2-1，5-戊烷二基-CH2CH2CH2CH2CH2-氧雜二亞乙基-CH2CH2OCH2CH2-硫雜二亞乙基-CH2CH2SCH2CH2-3-氧代硫雜二亞乙基-CH2CH2SOCH2CH2-3，3-二氧代硫雜二亞乙基-CH2CH2SO2CH2CH2-1，4-二甲基-3-氧雜-1，5-戊烷二基-CH(CH3)CH2O-CH(CH3)CH2-、3-氧代戊烷二基-CH2CH2COCH2CH2-1，5-二氧代-3-氧雜戊烷二基-COCH2OCH2CO-4-氧雜-1，7-庚烷二基-CH2CH2CH2OCH2CH2CH2-、3，6-二氧雜-1，8-辛烷二基-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2-、
1，4，7-三甲基-3，6-二氧雜-1，8-辛烷二基-CH(CH3)CH2OCH(CH3)CH2OCH(CH3)CH2-、5，5-二甲基-3，7-二氧雜-1，9-壬烷二基-CH2CH2OCH2C(CH3)2CH2OCH2CH2-、5，5-二甲氧基-3，7-二氧雜-1，9-壬烷二基-CH2CH2OCH2C(OCH3)2CH2OCH2CH2-、5，5-二甲氧甲基-3，7-二氧雜-1，9-壬烷二基-CH2CH2OCH2C(CH2OCH3)2CH2OCH2CH2-、4，7-二氧代-3，8-二氧雜-1，10-癸烷二基-CH2CH2O-COCH2CH2CO-OCH2CH2-、3，8-二氧代-4，7-二氧雜-1，10-癸烷二基-CH2CH2CO-OCH2CH2O-COCH2CH2-、1，3-環(huán)戊烷二基-1，3-C5H8-、1，2-環(huán)己烷二基-1，2-C6H10-、1，3-環(huán)己烷二基-1，3-C6H10-、1，4-環(huán)己烷二基-1，4-C6H10-、2，5-四氫呋喃二基2，5-C4H6O-、對亞苯基-p-C6H4-、間亞苯基-m-C6H4-、α，α′-鄰苯二甲基-o-CH2-C6H4-CH2-、α，α′-間苯二甲基-m-CH2-C6H4-CH2-、α，α′-對苯二甲基-p-CH2-C6H4-CH2-、呋喃-2，5-二基雙亞甲基2，5-CH2-C4H2O-CH2-、噻吩-2，5-二基雙亞甲基2，5-CH2-C4H2S-CH2-、亞異丙基雙-p-亞苯基-p-C6H4-C(CH3)2-p-C6H4-作為3價(jià)以上的連接基，可以舉出從以上列舉的2價(jià)的連接基上只除去必要的任意位置的氫原子而得到的基團(tuán)以及這些和-O-基、-S-基、-CO-基、-CS-基多個組合的基團(tuán)。
L0、L1、L2也可以具有取代基，作為取代基的例子，可以舉出鹵原子(例如，氯原子、溴原子、氟原子、等)，碳原子數(shù)1～6個的烷基(例如，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、等)，碳原子數(shù)1～6個的烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、等)，?；?例如，乙酰基、丙?；?、三氟乙?；?、等)，酰氧基(例如，乙酰氧基、丙酰氧基、三氟乙酰氧基、等)，烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、等)等。作為優(yōu)選的取代基是烷基、烷氧基、烷氧基羰基。
作為L0、L1、L2優(yōu)選主鏈上也可以含有氧原子或硫原子的碳原子數(shù)為1～8的2價(jià)的連接基，更優(yōu)選主鏈只由碳原子構(gòu)成的碳原子數(shù)1～5的2價(jià)的連接基。
下面，示出優(yōu)選的通式(A)表示的脂環(huán)式環(huán)氧化合物的具體例子，但本發(fā)明并不限定于這些。
分子量380.48 分子量366.45 分子量434.52 分子量352.42 分子量338.40 分子量380.48 分子量352.42 分子量338.40[化學(xué)式12]
分子量362.42 分子量338.4 分子量352.42作為具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物的添加量，從固化性、固化后的膜物性方面看，優(yōu)選含有10～80質(zhì)量％。本發(fā)明中，可以單獨(dú)使用具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物中的一種，也可以適宜組合兩種以上使用。
另外，這些具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物，其制備方法沒有限定，可以參考下列文獻(xiàn)進(jìn)行合成，例如，丸善KK出版，第四版實(shí)驗(yàn)化學(xué)講座20有機(jī)合成II，213～，平成四年，Ed.by Alfred Hasfner，The chmistry ofheterocycliccompounds-Small Ring Heterocycles part3 Oxiranes，John&Wiley and Sons，AnInterscience Publication New York，1985，吉村，以及29卷12號，32，1985，吉村，以及30卷5號，42，1986，吉村，以及30卷7號，42，1986，特開平11-100378號、專利2906245號、專利2926262號各公報(bào)等。
對于具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的化合物進(jìn)行說明。
作為具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的化合物，如在特開2001-220526號公報(bào)、特開2001-310937號公報(bào)中介紹的所有公知的氧雜環(huán)丁烷化合物都可以使用。另外，并用含有1個氧雜環(huán)丁烷環(huán)的單官能氧雜環(huán)丁烷化合物和含有2個以上氧雜環(huán)丁烷環(huán)的多官能氧雜環(huán)丁烷化合物時(shí)，可以提高固化后的膜強(qiáng)度和對記錄材料的密合性，故優(yōu)選。但是，使用具有5個以上氧雜環(huán)丁烷環(huán)的化合物時(shí)，由于油墨組合物的粘度變高，處理變困難了，另外，由于油墨組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度變高，則得到的固化物的粘著性變得不充分了。本發(fā)明中使用的具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的化合物，優(yōu)選具有1～4個氧雜環(huán)丁烷環(huán)的化合物。
本發(fā)明涉及的光酸發(fā)生劑，是通過活性光線照射可以使陽離子聚合性化合物固化的光聚合引發(fā)劑。
作為光酸發(fā)生劑，例如，可以使用在化學(xué)增幅型光致抗蝕劑或光陽離子聚合中利用的化合物(參照有機(jī)電子學(xué)材料研究會編，“成像用有機(jī)材料”，ぶんしん出版(1993)，187～192頁)。下面舉出本發(fā)明中優(yōu)選的化合物例子。
第1種，可以舉出偶氮_、銨、碘_、锍、_等的芳香族_鹽化合物的B(C6F5)4-、PF6-、AsF6-、SbF6-、CF3SO3-鹽。
下面，示出可用于本發(fā)明的_鹽化合物的具體例子。
第2種，可以舉出，能發(fā)生磺酸的磺化物，下面例示出其具體的化合物。

第3種，也可以使用光發(fā)生鹵化氫的鹵化物，下面例示出其具體的化合物。
第4種，可以舉出，鐵丙二烯配位化合物。
另外，在本發(fā)明的組合物中，優(yōu)選通過活性光線照射不發(fā)生苯的下述通式[1]～[4]表示的锍鹽化合物，并且與S+結(jié)合的苯環(huán)上如果具有取代基則滿足上述條件。
通式[n] 通式[2] 通式[3] 通式[4] 在上述通式[1]～[4]中，R31～R47分別表示氫原子或取代基，但R31～R33不同時(shí)是氫原子，R34～R37不同時(shí)是氫原子，R38～R41不同時(shí)是氫原子，R42～R47也不同時(shí)是氫原子。
作為R31～R47表示取代基，優(yōu)選的例子，可以舉出，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基等烷基，甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、己氧基、癸氧基、十二烷氧基等烷氧基，乙酰氧基、丙酰氧基、癸酰氧基、十二烷酰氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯甲酰氧基等羰基，苯基硫基、氟、氯、溴、碘等鹵原子，氰基，硝基，羥基等。
X31表示非親核性的陰離子殘基，可以舉出，例如，F(xiàn)、Cl、Br、I等鹵原子、B(C6F5)4、R18COO、R19SO3、SbF6、AsF6、PF6、BF4等。其中，R18和R19分別表示可以被甲基、乙基、丙基、丁基等烷基、氟、氯、溴、碘等鹵原子，硝基、氰基、甲氧基、乙氧基等烷氧基等取代的烷基或苯基。其中，從安全性的觀點(diǎn)看，優(yōu)選B(C6F5)4、PF6。
上述化合物可以與THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN Voi.71 No.11，1998年，有機(jī)電子學(xué)材料研究會編，“成像用有機(jī)材料”，ぶんしん出版(1993)中記載的光酸發(fā)生劑同樣，采用公知的方法很容易地合成出來。
本發(fā)明中，上述通式[1]～[4]表示的锍鹽是選自下述通式[5]～[13]的锍鹽中的至少一種，而且是特別優(yōu)選的。與上述情況相同，X31表示非親核性的陰離子殘基。

在本發(fā)明中，金屬配位化合物顏料，特別是偶氮化合物的金屬配位化合物顏料，通過在具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)或環(huán)氧乙烷環(huán)的陽離子聚合性化合物中添加具有胺值為5～40mgKOH/g的堿性官能團(tuán)的高分子分散劑進(jìn)行分散，則顯示極良好的分散性。其原因雖然還不明確，但據(jù)推測由于偶氮化合物的金屬配位化合物具有酸性的極性基團(tuán)，而高分子分散劑具有堿性官能團(tuán)，所以在陽離子聚合性單體中分散時(shí)，通過顏料和分散劑的極性基團(tuán)之間的酸-堿基團(tuán)相互作用產(chǎn)生的吸引力保持著顏料的分散穩(wěn)定性。
據(jù)認(rèn)為，本發(fā)明的構(gòu)成中的高分子分散劑，由于具有胺值為5～40mgKOH/g的堿性官能團(tuán)，顏料的極性部分和分散劑官能團(tuán)之間的吸附性強(qiáng)，因此在油墨化后仍顯示良好的經(jīng)時(shí)保存穩(wěn)定性。而且，在油墨噴出后能顯示良好的固化性。對此還認(rèn)為，當(dāng)胺值低于5時(shí)顏料和分散劑的吸附不充分，在分散后的經(jīng)時(shí)保存中，出現(xiàn)了由于顏料凝聚導(dǎo)致的粒徑和粘度的增大，而當(dāng)胺值比40大時(shí)，在噴出油墨后的固化反應(yīng)中，光發(fā)生的酸被分散劑的極性基團(tuán)截留，使固化靈敏度下降。
另外，本發(fā)明的活性光線固化型噴墨油墨中，為了改良保存穩(wěn)定性，可以含有公知的所有的堿性化合物，作為代表性的化合物，可以舉出，堿性堿金屬化合物、堿性堿土金屬化合物、胺等堿性有機(jī)化合物等。
作為堿性堿金屬化合物，可以舉出，堿金屬的氫氧化物(氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等)，堿金屬的碳酸鹽(碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀等)，堿金屬的醇鹽(甲醇鈉、乙醇鈉、甲醇鉀、乙醇鉀等)。
作為堿性堿土金屬化合物，可以舉出，堿土金屬的氫氧化物(氫氧化鎂、氫氧化鈣等)，堿土金屬的碳酸鹽(碳酸鎂、碳酸鈣等)，堿土金屬的醇鹽(甲醇鎂等)。作為堿性有機(jī)化合物，可以舉出胺和喹啉以及喹嗪等含氮雜環(huán)化合物等，這些當(dāng)中，從與光聚合性單體的相溶性方面考慮優(yōu)選胺，可以舉出，例如，辛胺、萘胺、苯二甲胺、二芐基胺、二苯基胺、二丁基胺、二辛基胺、二甲基苯胺、奎寧環(huán)(奎核堿)、三丁基胺、三辛基胺、四甲基乙二胺、四甲基-1，6-六亞甲基二胺、六亞甲基四胺、三乙醇胺等。
存在堿性化合物時(shí)的堿性化合物的濃度，相對于光聚合性單體的總量為10～1000質(zhì)量ppm，特別優(yōu)選的范圍是20～500質(zhì)量ppm。另外，堿性化合物可以單獨(dú)使用也可以并用多種。
另外，為了控制因油墨盒、配管、噴頭內(nèi)等油墨狀態(tài)的固化可以添加水。作為水的添加量優(yōu)選是組合物總量的0.1質(zhì)量％以上但低于8質(zhì)量％。
另外，組合自由基聚合性單體和引發(fā)劑也可以制成自由基·陽離子的混合型固化油墨。
本發(fā)明的油墨中，在25℃下的粘度為7～50mPa·s的油墨與固化環(huán)境(溫度·濕度)無關(guān)，從噴墨噴頭的噴出穩(wěn)定，并得到良好的固化性，因此是優(yōu)選的。
另外，本發(fā)明涉及的金屬配位化合物顏料的顏料粒子的平均粒徑優(yōu)選的是50～200nm，進(jìn)一步優(yōu)選的是80～170nm。
按照本發(fā)明構(gòu)成的油墨，60℃/保存1周后，平均粒徑也是穩(wěn)定的，顯示出了良好的保存穩(wěn)定性。
另外，令人吃驚的是，將本發(fā)明的油墨從噴墨用噴出噴頭連續(xù)噴出時(shí)，顯示非常良好的噴出性(連續(xù)噴出性)。據(jù)推測這是因?yàn)?，通過顏料和分散劑的極性基團(tuán)相互作用產(chǎn)生的很強(qiáng)的吸附則不發(fā)生游離分散劑，因此沒有分散劑粘附在噴出噴嘴壁面上，從而從噴嘴噴出性(連續(xù)噴出性)變得良好。
另外，油墨制成后噴出印字到透明塑料基材上制作滿面(ベタ)圖像時(shí)，在高濃度下沒有光澤不均，可以得到?jīng)]有皺褶發(fā)生的均勻圖像。據(jù)推測這是因?yàn)椋褂昧藱?quán)利要求2～7所示的新型結(jié)構(gòu)的脂環(huán)式環(huán)氧化合物代替以往的脂環(huán)式環(huán)氧化合物所致。另外，即使在室外廣告用途中使用時(shí)，由于金屬配位化合物顏料具有高顯色性所以提高了光彩度，因此不必提高油墨賦予量或油墨中的顏料濃度，從而可以提高射出穩(wěn)定性，并在高濃度下也能得到?jīng)]有光澤不均的顏色再現(xiàn)性良好的圖像。
作為可以在本發(fā)明中使用的記錄材料，除了通常的非涂覆紙、涂覆紙以外，還可以使用所說的軟包裝中使用的各種非吸收性的塑料及其膜，作為各種塑料膜，可以舉出，例如，PET膜、OPS膜、OPP膜、ONy膜、PVC膜、PE膜、TAC膜等。作為其他的塑料，還可以使用聚碳酸脂、丙烯酸類樹脂、ABS、聚縮醛、PVA、橡膠類等。另外，也可以使用金屬類、或玻璃類。
各種塑料膜的表面能有很大的不同，由于記錄材料不同使油墨著落后的點(diǎn)徑發(fā)生變化，這些己成為一直以來的問題。在本發(fā)明的構(gòu)成中，在包含從表面能低的OPP膜、OPS膜或到表面能較大的PET膜的、表面能35～60mN/m的廣泛范圍的記錄材料上都可以形成良好的高精細(xì)圖像。
在本發(fā)明中，從包裝費(fèi)用或生產(chǎn)成本等的記錄材料的成本、印制品制作效率、可對應(yīng)于各種尺寸的印制品等方面看，使用長尺寸(底板(ウエブ))記錄材料是有利的。
本發(fā)明的噴墨用的油墨，也可以作為具有多種顏色顏料的油墨或油墨組使用。優(yōu)選以油墨組使用，所述油墨組至少是具有黃色的噴墨油墨、品紅色的噴墨油墨、青綠色的噴墨油墨、黑色的噴墨油墨的噴墨油墨組，即，將所說的彩色的噴墨打印中通常使用的多種油墨組合起來而成的油墨組。
另外，在噴墨中為了形成照相圖像，也可以使用調(diào)節(jié)改變了各個色材料含量的所謂的濃淡油墨。另外，根據(jù)需要，使用紅、綠、青、白等特色油墨，在色再現(xiàn)方面也是優(yōu)選的。
下面，對本發(fā)明的圖像形成方法進(jìn)行說明。
本發(fā)明的圖像形成方法，是通過噴墨記錄方式將上述油墨噴出、描繪在記錄材料上，接著照射紫外線等活性光線使油墨固化的方法。
(油墨著落后的油墨膜厚)在本發(fā)明中，油墨著落在記錄材料上，并照射活性光線而固化后的總油墨膜厚優(yōu)選2～25μm。在絲網(wǎng)印刷領(lǐng)域的活性光線固化型噴墨記錄中的現(xiàn)狀是，總油墨膜厚超過25μm，但在作為記錄材料薄的塑料材料居多的軟包裝印刷領(lǐng)域，不僅存在上述記錄材料的卷曲·褶皺的問題，還有印刷物總體的彈性·質(zhì)感變化的問題，因此多余的膜厚的油墨噴出是不優(yōu)選的。
而且，這里“總油墨膜厚”指的是描繪在記錄材料上的油墨的膜厚的最大值，即使是單色，其以外的2色重疊(2次色)、3色重疊、4色重疊(白油墨基底)的以噴墨記錄方法進(jìn)行記錄時(shí)總油墨膜厚的意義也是相同的。
(油墨的噴出條件)作為油墨的噴出條件，從噴出穩(wěn)定性方面看，優(yōu)選將記錄噴頭和油墨加熱到35～100℃進(jìn)行噴出?；钚怨饩€固化型噴墨由于溫度變化引起的粘度變化幅度大，而粘度變化直接給予液滴大小、液滴的射出速度較大的影響，并引起圖像質(zhì)量劣化，因此必須一邊提高油墨溫度一邊保持其粘度恒定。作為油墨溫度的控制幅度，設(shè)定溫度±5℃，優(yōu)選設(shè)定溫度±2℃，更優(yōu)選設(shè)定溫度±1℃。
另外，在本發(fā)明中，從各噴嘴噴出的液滴量優(yōu)選的是2～20pl。本來，為了形成高精細(xì)圖像，液滴量有必要在該范圍，但是以該液滴量噴出時(shí)，上述的噴出穩(wěn)定性特別嚴(yán)格。按照本發(fā)明，即使以油墨的液滴量為2～20pl這樣的小液滴量進(jìn)行噴出，也能提高噴出穩(wěn)定性，并能穩(wěn)定地形成高精細(xì)圖像。
(油墨著落后的光照射條件)本發(fā)明的圖像形成方法中，作為活性光線的照射條件，優(yōu)選在油墨著落后0.001秒～1秒間進(jìn)行活性光線照射，更優(yōu)選0.001秒～0.5秒。為了形成高精細(xì)的圖像，盡快完成照射計(jì)時(shí)是特別重要的。
作為活性光線的照射方法，其基本的方法在特開昭60-132767號中已經(jīng)公開了。按此方法時(shí)，在噴頭單元的兩側(cè)設(shè)置光源，以穿棱方式掃描噴頭和光源。照射是油墨著落后在一定時(shí)間進(jìn)行。另外，采用不伴有驅(qū)動的其他光源完成固化。在美國專利6145979號中，作為照射方法，公開了使用光纖的方法、或?qū)?zhǔn)直光源與設(shè)置在噴頭單元側(cè)面的鏡面接觸，向記錄部分照射UV光的方法。這些中的任何一種照射方法都可以使用在本發(fā)明的圖像形成方法中。
另外，將活性光線的照射分成兩個階段，首先在油墨著落后0.001秒～2秒間用上述方法照射活性光線，而且，全部印字結(jié)束后，再照射活性光線的方法也是優(yōu)選的方案之一。由于將活性光線的照射分成兩個階段，更能夠抑制由于油墨固化時(shí)引起的記錄材料的收縮。
以往，在UV噴墨方式中，為了抑制油墨著落后的點(diǎn)加寬和洇滲，通常是使用光源的總消耗電力超過1kW·hr的高照度的光源。但是，使用這些光源時(shí)，特別是在向收縮標(biāo)簽等上印字時(shí)，記錄材料的收縮相當(dāng)?shù)卮?，其現(xiàn)狀是實(shí)質(zhì)上不能使用。
本發(fā)明中優(yōu)選使用在254nm的波長區(qū)域具有最高照度的活性光線，即使使用總消耗電力為1kW·hr以上的光源，也能形成高精細(xì)的圖像，而且，記錄材料的收縮也可以達(dá)到實(shí)用上允許水平內(nèi)。
在本發(fā)明中，更優(yōu)選照射活性光線的光源的總消耗電力低于1kW·hr的。作為總消耗電力低于1kW·hr的光源的例子有熒光管、冷印陰極管、熱陰極管、LED等，但并不限定于這些。
下面，對本發(fā)明的記錄裝置，一邊適當(dāng)?shù)貐⒄崭綀D一邊進(jìn)行說明。而且，附圖的記錄裝置也正是本發(fā)明的記錄裝置的一個方案，但本發(fā)明的記錄裝置并不限定于該附圖。
圖1是示出本發(fā)明的記錄裝置的主要部分的構(gòu)成的主視圖。記錄裝置1備有噴頭滑架2、記錄噴頭3、照射裝置4、印字壓板部件5等構(gòu)成的。該記錄裝置1在記錄材料P的下方設(shè)置印字壓板部件5。印字壓板部件5具有吸收紫外線的功能，吸收通過記錄材料P的過剩的紫外線。其結(jié)果能非常穩(wěn)定地再現(xiàn)高精細(xì)的圖像。
記錄材料P，在導(dǎo)向部件6中導(dǎo)向，通過輸送裝置(未圖示)的動作，從圖1中的前方(手前)向內(nèi)部方向移動。噴頭掃描裝置(未圖示)，通過使噴頭滑架2沿圖1中的Y方向往復(fù)移動，對保持在噴頭滑架2中的記錄噴頭3進(jìn)行掃描。
噴頭滑架2設(shè)置在記錄材料P的上側(cè)，并收容多個，且下側(cè)設(shè)有噴出口的下述記錄噴頭3，而記錄噴頭3的數(shù)目根據(jù)記錄材料P上的圖像印刷中采用的顏色數(shù)而定。噴頭滑架2以在圖1中的Y方向自由往復(fù)的狀態(tài)對著記錄裝置1主體設(shè)置的，通過噴頭掃描裝置的驅(qū)動，則沿著圖1中的Y方向往復(fù)移動。
而且，在圖1中噴頭滑架2作為收容記錄噴頭3的裝置被描繪出，但在實(shí)際上噴頭滑架2中收容的記錄噴頭3的顏色數(shù)是適宜決定的。
記錄噴頭3，通過內(nèi)部配置多個噴出裝置(未圖示)的動作，將由油墨供給裝置(未圖示)供給的活性光線固化型油墨(例如UV固化油墨)，從噴出口對著記錄材料P進(jìn)行噴出。由記錄噴頭3噴出的UV油墨是含有色材料、聚合性單體、引發(fā)劑等組成的，所以在接受紫外線照射時(shí)通過伴隨引發(fā)劑作為催化劑起作用的單體的交聯(lián)、聚合反應(yīng)而具有固化的性質(zhì)。
記錄噴頭3在通過噴頭掃描裝置的驅(qū)動從記錄材料P的一端沿著圖1中的Y方向移動到記錄材料P的另一端的這個掃描期間，將UV油墨作為油墨滴對著記錄材料P中的一定區(qū)域(可著落區(qū)域)進(jìn)行噴出，并將油墨滴著落到該可著落區(qū)域。
將上述掃描進(jìn)行適宜的次數(shù)，對著1個區(qū)域的可著落區(qū)域進(jìn)行UV油墨的噴出后，由輸送裝置將記錄材料P從圖1中的前方向內(nèi)部方向適宜移動，再一邊進(jìn)行采用噴頭掃描裝置的掃描，一邊通過記錄噴頭3對著上述可著落區(qū)域，且對著與圖1中的深度方向相鄰的下一個可著落區(qū)域進(jìn)行UV油墨的噴出。
反復(fù)進(jìn)行上述的操作，通過噴頭掃描裝置和輸送裝置連動而從記錄噴頭3噴出UV油墨，則在記錄材料P上形成由UV油墨滴的聚集體構(gòu)成的圖像。
照射裝置4配備有以穩(wěn)定的暴光能發(fā)射特定的波長區(qū)域的紫外線光的紫外線燈和透過特定波長的紫外線的濾光器構(gòu)成的。這里，作為紫外線燈，可以使用的有水銀燈、金屬鹵化物燈、準(zhǔn)分子激光、紫外線激光、冷陰極管、熱陰極管、黑光、LED(Light emitting diode)等，優(yōu)選帶狀的金屬鹵化物燈、冷陰極管、熱陰極管、水銀燈或黑光。特別是發(fā)射波長254nm的紫外線光的低壓水銀燈、熱陰極管、冷陰極管和殺菌燈能更有效地進(jìn)行防滲和點(diǎn)徑控制，故優(yōu)選。通過將黑光用于照射裝置4的放射線源，則可以廉價(jià)地制造用于固化UV油墨的照射裝置4。
照射裝置4，通過記錄噴頭3由噴頭掃描裝置驅(qū)動產(chǎn)生的一次掃描，噴出UV油墨的可著落區(qū)域中，具有與在記錄裝置(UV噴墨打印機(jī))1中能設(shè)定的最大區(qū)域大致相同的形狀，或比可著落區(qū)域大的形狀。
照射裝置4，對著記錄材料P大致平行地固定配置在噴頭滑架2的兩側(cè)。
如上述作為調(diào)整油墨噴出部的照度的裝置，當(dāng)然是將記錄噴頭3全體遮光的，除此之外使記錄噴頭3的油墨噴出部31與記錄材料P的距離h2比照射裝置4與記錄材料P的距離h1大(h1＜h2)，或使記錄噴頭3與照射裝置4的距離d離開(加大d)是有效的。另外，將記錄噴頭3與照射裝置4之間作成折皺結(jié)構(gòu)7時(shí)則更優(yōu)選。
這里，用照射裝置4照射的紫外線的波長，通過交換照射裝置4上裝備的紫外線燈或?yàn)V光器可以加以適宜的變更。
本發(fā)明的油墨，噴出穩(wěn)定性非常地優(yōu)異，采用管線噴頭型的記錄裝置而形成圖像時(shí)，是特別有效的。
圖2是示出噴墨記錄裝置的主要部分結(jié)構(gòu)的另一例的俯視圖。
圖2示出的噴墨記錄裝置叫做管線噴頭方式，在噴頭滑架2上以覆蓋記錄材料P的全幅的方式，固定配置多個各色的噴墨記錄噴頭3。
另一方面，在噴頭滑架2的下游側(cè)，同樣地以覆蓋記錄材料P的全幅的方式，以覆蓋油墨印字面全域的方式設(shè)置所配置的照射裝置4。照射裝置4中使用的紫外線燈，可以采用與圖1中記載的相同的紫外線燈。
在該管線噴頭方式中，噴頭滑架2和照射裝置4被固定，只有記錄材料P，被輸送，并進(jìn)行油墨出射和固化從而進(jìn)行圖像形成。
實(shí)施例下面，舉出實(shí)施例來具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。
另外，只要沒有特別地說明，份，表示質(zhì)量份。
分散劑的酸值、胺值的測定，如下地進(jìn)行測定。
<分散劑的胺值的測定>
將分散劑溶于甲基異丁基甲酮中，用0.01N/L高氯酸甲基異丁基甲酮溶液進(jìn)行電位差滴定，以mgKOH/g換算的值作為胺值。電位差滴定使用平沼產(chǎn)業(yè)株式會社制的自動滴定裝置COM-1500進(jìn)行測定。
<分散劑的酸值的測定>
將分散劑溶于甲基異丁基甲酮中，用0.01N/L甲醇鉀-甲基異丁基甲酮/甲醇(4∶1)溶液進(jìn)行電位差滴定，以mgKOH/g換算的值作為酸值。電位差滴定使用平沼產(chǎn)業(yè)株式會社制的自動滴定裝置COM-1500進(jìn)行測定。
<分散液D-1的配制>
將下面的化合物放入不銹鋼燒杯中，一邊在60℃熱板上加熱一邊攪拌溶解1小時(shí)。
PB822(味の素フアィンテクノ社制的分散劑)(酸值19mgKOH/g，胺值16mgKOH/g) 7.5份OXT221(東亞合成制的氧雜環(huán)丁烷化合物) 77.5份其次，將上述的溶液冷卻到室溫后，向其中添加以下的顏料，與直徑0.5mm的氧化鋯珠100g一起裝入聚丙烯容器內(nèi)并用塞子密封，用油漆振動器分散處理6小時(shí)后，除去氧化鋯珠制得分散液D-1。
C.I.PigmentYelloW 150(金屬配位化合物顏料) 15份<分散液D-2的配制>
在上述分散液D-1的配制中，除了采用OXT212(東亞合成制的氧雜環(huán)丁烷化合物)代替OXT221(東亞合成制的氧雜環(huán)丁烷化合物)以外，其他完全相同地進(jìn)行分散處理，制得分散液D-2。
<分散液D-3的配制>
將下面的化合物放入不銹鋼燒杯中，一邊在50℃熱板上加熱一邊攪拌溶解1小時(shí)。
ED-251(楠本化成株式會社制的分散劑)(酸值14mgKOH/g，胺值20mgKOH/g)7.5份OXT221(東亞合成社制的氧雜環(huán)丁烷化合物)77.5份下面，與分散液D-1的配制完全相同地進(jìn)行分散處理，制得分散液D-3。
<分散液D-4的配制>
將下面的化合物放入不銹鋼燒杯中，一邊在50℃熱板上加熱一邊攪拌溶解1小時(shí)。
ソルスパ-ズ32000(アビシア社制的分散劑)(酸值25mgKOH/g，胺值27mgKOH/g)7.5份OXT221(東亞合成社制的氧雜環(huán)丁烷化合物)77.5份下面，與分散液D-1的配制完全相同地進(jìn)行分散處理，制得分散液D-4。
<分散液D-5的配制>
將下面的化合物放入不銹鋼燒杯中，一邊在50℃熱板上加熱一邊攪拌溶解1小時(shí)。
ソルスパ-ズ24000GR(アビシア社制的分散劑)(酸值35mgKOH/g，胺值36mgKOH/g)7.5份OXT221(東亞合成社制的氧雜環(huán)丁烷化合物)77.5份下面，與分散液D-1的配制完全相同地進(jìn)行分散處理，制得分散液D-5。
<分散液D-6的配制>
在上述分散液D-1的配制中，除了添加下述的顏料代替顏料C.I.顏料黃150以外，其他完全相同地進(jìn)行分散處理，制得分散液D-6。
C.I.顏料黃153(金屬配位化合物顏料)15份<分散液D-7的配制>
將下面的化合物放入不銹鋼燒杯中，一邊在50℃熱板上加熱一邊攪拌溶解1小時(shí)。
ソルスパ-ズ26000(アビシア社制的分散劑酸性官能團(tuán))(酸值123mgKOH/g，胺值35mgKOH/g) 7.5份OXT221(東亞合成社制的氧雜環(huán)丁烷化合物)77.5份下面，與分散液D-1的配制完全相同地進(jìn)行分散處理，制得分散液D-7。
<分散液D-8的配制>
將下面的化合物放入不銹鋼燒杯中，一邊在50℃熱板上加熱一邊攪拌溶解1小時(shí)。
PB711(味の素フアィンテクノ社制的分散劑)(酸值-，胺值45mgKOH/g)(有效成分40％)18.8份OXT221(東亞合成社制的氧雜環(huán)丁烷化合物)66.2份下面，與分散液D-1的配制完全相同地進(jìn)行分散處理，制得分散液D-8。
<分散液D-9的配制>
將下面的化合物放入不銹鋼燒杯中，一邊在50℃熱板上加熱一邊攪拌溶解1小時(shí)。
ソルスパ-ズ18000(アビシア社制的分散劑)(酸值11mgKOH/g，胺值0mgKOH/g) 7.5份OXT221(東亞合成社制的氧雜環(huán)丁烷化合物) 77.5份下面，與分散液D-1的配制完全相同地進(jìn)行分散處理，制得分散液D-9。
<分散體D-10的配制>
在上述分散體D-1的配制中，除了添下述的顏料代替顏料C.I.顏料黃150以外，其他完全相同地進(jìn)行分散處理，制得分散體D-10。
C.I.顏料黃120(苯并咪唑酮類)15份<分散體D-11的配制>
在上述分散體D-1的配制中，除了添下述的顏料代替顏料C.I.顏料黃150以外，其他完全相同地進(jìn)行分散處理，制得分散體D-11。
C.I.顏料黃138(喹酞酮類)15份對于以上的分散液D-1～11的配制配方示于表1。另外，各分散體的分散處理中使用的高分子分散劑的酸值·胺值示于表2。


注)P.B.711的有效成分為40％[表2]

《油墨組合物的配制》基于表3中記載的油墨配方，將各添加劑依次混合到上述配制的各顏料分散體中，用1.0μm的膜濾器將其過濾，配制油墨1～24。另外，表3中記載的數(shù)值，表示質(zhì)量％。


表3中以簡稱記載的各添加劑的詳細(xì)情況如下。
OXT-221二[1-乙基(3-氧雜環(huán)丁基)]甲基醚(東亞合成社制)OXT-212東亞合成社制[環(huán)氧化合物]POα-蒎烯氧化物DEP1，28，9二環(huán)氧檸檬烯E-4030サンソサィザ-E-4030(新日本理化社制的環(huán)氧化脂肪酸丁酯)[光酸發(fā)生劑]SP-152三苯基锍鹽(“アデカオプトマ-SP-152”旭電化社制)[表面活性劑]F475メガフアツクスF475含有全氟烷基的丙烯酸類低聚物(大日本ィシキ化學(xué)工業(yè)社制)《噴墨圖像的形成》[圖像形成方法A]向由配備壓電型噴墨噴嘴的圖1中記載的結(jié)構(gòu)構(gòu)成的滑架方式的噴墨記錄裝置中分別填充上述配制的各種油墨1～26，并連續(xù)地往厚120μm、寬600mm、長500m的長尺寸的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜上印字滿面(ベタ)圖像，獲得各種圖像。油墨供給系統(tǒng)包括油墨盒、供給管、噴頭正前方的前室油墨盒、帶過濾器的配管、壓電噴頭，從前室盒到噴頭部分隔熱并進(jìn)行50℃的加溫。壓電噴頭可以將2～20pl的多尺寸點(diǎn)(マルチサィズドット)以720×720dpi的析像度噴出的方式進(jìn)行驅(qū)動，連續(xù)噴出各種油墨。著落后，通過滑架兩側(cè)的燈組件瞬時(shí)(著落后不到0.5秒)地固化。記錄后，測定總油墨膜厚度時(shí)，是2.3～13μm的范圍。本發(fā)明中所說的dpi，表示每2.54cm的點(diǎn)數(shù)。另外，噴墨圖像的形成，按照上述方法，在25℃、30％RH的環(huán)境下分別進(jìn)行。
在上述形成方法A中，除了作為噴墨記錄裝置，使用圖2中記載的管線噴頭記錄方法的噴墨記錄裝置，分別裝填上述配制的各種油墨1～24以外，其他相同地獲得各種圖像。
上述各種圖像形成方法中采用的照射光源的照射如下。
在記錄裝置A中使用的照射光源高壓水銀燈VZero085(INTEGRATION TECHNOLOGY社制；峰波長254nm，最高照度400mW/cm2)記錄裝置B中使用的照射光源低壓水銀燈(巖崎電氣特別訂購品；作為線光源配置5根，照射面積120mm(長度方向)×620mm(寬度方向)，峰波長254nm，最高照度50mW/cm2)。
另外，上述各照射光源的照度，采用巖崎電氣社制的UVPF-A1，測定254nm的累計(jì)照度表示的。
《油墨和形成圖像的評價(jià)》[保存穩(wěn)定性的評價(jià)]對于表3中記載的配方的各活性光線固化型油墨，使用MalvemInstruments Ltd制Zetasizer Nano系列粒度分布測定裝置，測定粒徑后，將各油墨100ml裝入不會引起蒸發(fā)那樣的密閉試樣瓶中，在60℃的恒溫槽中放置一周，用上述測定裝置，再次測定油墨的粒徑，求出其平均粒徑的變化率，規(guī)定下述的基準(zhǔn)，進(jìn)行油墨保存穩(wěn)定性的評價(jià)。保存穩(wěn)定性定義如下平均粒徑的變化率＝(60℃保存一周后的油墨的平均粒徑-保存前油墨的平均粒徑)÷(保存前油墨的平均粒徑)×100[％]。
5油墨的平均粒徑的變化率低于5％4油墨的平均粒徑的變化率為5～低于10％3油墨的平均粒徑的變化率為10～低于25％2油墨的平均粒徑的變化率為25～低于50％1油墨的平均粒徑的變化率為50％以上從以上得到的評價(jià)結(jié)果示于表4。
使用上述的噴墨記錄裝置(噴嘴數(shù)256，壓電方式)，連續(xù)噴出表3中記載的各活性光線固化型油墨，規(guī)定下述的基準(zhǔn)，進(jìn)行油墨噴出性的評價(jià)。
5進(jìn)行了1小時(shí)的噴出時(shí)，從所有的噴嘴正常地噴出4進(jìn)行了1小時(shí)的噴出時(shí)，不正常噴出的個數(shù)為1～2個3進(jìn)行了1小時(shí)的噴出時(shí)，不正常噴出的個數(shù)為3～5個2進(jìn)行了1小時(shí)的噴出時(shí)，不正常噴出的個數(shù)為6～10個1進(jìn)行了1小時(shí)的噴出時(shí)，不正常噴出的個數(shù)為11個以上 關(guān)于表3中記載的配方的各活性光線固化型油墨，對于按照圖像形成方法A和圖像形成方法B形成的各圖像，用手指接觸剛照射活性光線后的圖像印字面，根據(jù)下述標(biāo)準(zhǔn)評價(jià)固化性。
◎形成的圖像表面，基本上沒有發(fā)粘感充分地固化了○形成的圖像表面，稍微確認(rèn)到發(fā)粘感，但充分地固化了△形成的圖像表面，有發(fā)粘感，但大體上固化了×形成的圖像沒有固化還在流動[圖像濃度的評價(jià)]對于表3中記載的配方的各活性光線固化型油墨，按照圖像形成方法A形成黃色圖像，采用測色機(jī)(グレタゲマクベス社制造spectrolinokeywizard)按照以下的條件進(jìn)行濃度測定。
光源D50，視野2°，視野濃度ANSIT，白色基準(zhǔn)abs，濾光器(フィルタ-)No-filter根據(jù)下述標(biāo)準(zhǔn)，評價(jià)黃色圖像濃度。
◎黃色反射濃度為1.1以上○黃色反射濃度為0.9以上但低于1.1△黃色反射濃度為0.7以上但低于0.9×黃色反射濃度低于0.7[光澤不均的評價(jià)]對于表3中記載的配方的各活性光線固化型油墨，按照圖像形成方法A形成黃色圖像，用目視評價(jià)各圖像的光澤。
○從高濃度到低濃度都看到均勻的光澤，△在高濃度下稍有光澤不均×由于高濃度的光澤有不均實(shí)用上有問題[褶皺的評價(jià)]使用上述的噴墨記錄裝置，按照圖像形成方法A和圖像形成方法B，將表3中記載的各活性光線固化型油墨制作滿面(ベタ)圖像，目視觀察有無褶皺的發(fā)生，規(guī)定下述的基準(zhǔn)，進(jìn)行褶皺的評價(jià)。
○滿面(ベタ)圖像均勻且平整(ゲロス)，沒有褶皺的發(fā)生△稍稍確認(rèn)到褶皺的發(fā)生，但仍是容許的品質(zhì)水平
×確認(rèn)到褶皺的發(fā)生，還確認(rèn)到平整和反射濃度的下降，是容許界限以外的品質(zhì)。
由以上得到的評價(jià)結(jié)果示于表4中。


從表4的結(jié)果可知，含有金屬配位化合物顏料和陽離子聚合性單體、和具有胺值為5～40mgKOH/g的堿性官能團(tuán)的高分子分散劑和光酸發(fā)生劑，并且該陽離子聚合性化合物含有權(quán)利要求2～7所示的具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物的活性光線固化型噴墨油墨，與比較例相比，無論是采用滑架方式的噴墨記錄裝置，或是采用管線噴頭方式的噴墨記錄裝置，都不發(fā)生褶皺，且固化性優(yōu)異。
另外，本發(fā)明的油墨，在上述任何一種圖像形成方法中，圖像濃度(O.D值)都顯示出高而無光澤不均的優(yōu)異的色再現(xiàn)性。而且，本發(fā)明的油墨，在射出性方面，與油墨不能正常射出的比較例相比，基本上所有的噴嘴都能正常地噴出。在保存穩(wěn)定性方面，也可以得知，由于沒有顏料的凝聚，故極端地優(yōu)于比較例(比較例9、10除外)。比較例9、10是將實(shí)施例1中使用的顏料改變成P.Y120，P.Y138而使用的情況，圖像濃度和光澤不均都呈現(xiàn)出比實(shí)施例差的結(jié)果。
權(quán)利要求
1.一種活性光線固化型噴墨油墨，其含有金屬配位化合物顏料、陽離子聚合性化合物、胺值為5～40mgKOH/g的具有堿性官能團(tuán)的高分子分散劑、和光酸發(fā)生劑，其中，該活性光線固化型噴墨油墨含有具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物作為該陽離子聚合性化合物。
2.權(quán)利要求1所述的活性光線固化型噴墨油墨，其中，上述具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物是用下述通式(1)表示的化合物[化學(xué)式1]通式(1) [式中，R1表示碳原子數(shù)為1～10的無取代基或有取代基的烷基、無取代基或有取代基的芳香族基、或?；鵠。
3.權(quán)利要求1所述的活性光線固化型噴墨油墨，其中，上述具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物是用下述通式(2)表示的化合物[化學(xué)式2]通式(2) [式中，Y1～Y8各個可以不同，表示氫原子、無取代基或有取代基的烷基、羰基、烷氧基或環(huán)烷氧基，另外Y1和Y8也可以相互鍵合，相互鍵合形成的鍵為亞甲基鍵或醚鍵]。
4.權(quán)利要求1所述的活性光線固化型噴墨油墨，其中，上述具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物是α-蒎烯氧化物。
5.權(quán)利要求1所述的活性光線固化型噴墨油墨，其中，上述具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物是1，2∶8，9-二環(huán)氧檸檬烯。
6.權(quán)利要求1所述的活性光線固化型噴墨油墨，其中，上述具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物是具有環(huán)氧化的不飽和鍵的植物油。
7.權(quán)利要求1所述的活性光線固化型噴墨油墨，其中，上述具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物是用下述通式(A)表示的化合物[化學(xué)式3]通式(A) [式中，R100表示取代基，m0表示0～2，r0表示1～3，L0表示在主鏈上也可以含有氧原子或硫原子的碳原子數(shù)為1～15的(r0+1)價(jià)的連接基或單鍵]。
8.權(quán)利要求1～7中任一項(xiàng)所述的活性光線固化型噴墨油墨，其中，作為上述陽離子聚合性化合物還含有具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的化合物。
9.權(quán)利要求1～8中任一項(xiàng)所述的活性光線固化型噴墨油墨，其中，上述金屬配位化合物顏料的平均粒徑是50～200nm。
10.權(quán)利要求1～9中任一項(xiàng)所述的活性光線固化型噴墨油墨，其中，25℃下的粘度為7～50mPa·s。
11.一種圖像形成方法，其中，從噴墨記錄噴頭向記錄材料上噴射權(quán)利要求1～10中任一項(xiàng)所述的活性光線固化型噴墨油墨，并在該記錄材料上進(jìn)行印刷。
12.一種圖像形成方法，其是從噴墨記錄噴頭向記錄材料上噴射權(quán)利要求1～10中任一項(xiàng)所述的活性光線固化型噴墨油墨，并在該記錄材料上進(jìn)行印刷的圖像形成方法，其中，該活性光線固化型噴墨油墨著落到該記錄材料上之后，在0.001～1秒間照射活性光線。
13.一種圖像形成方法，其是從噴墨記錄噴頭向記錄材料上噴射權(quán)利要求1～10中任一項(xiàng)所述的活性光線固化型噴墨油墨，并在該記錄材料上進(jìn)行印刷的圖像形成方法，其中，該活性光線固化型噴墨油墨著落到該記錄材料上之后，照射活性光線，照射活性光線固化后的總油墨膜厚為2～25μm。
14.一種圖像形成方法，其是從噴墨記錄噴頭帶有的噴嘴向記錄材料上噴射權(quán)利要求1～10中任一項(xiàng)所述的活性光線固化型噴墨油墨，并在該記錄材料上進(jìn)行印刷的圖像形成方法，其中，從該噴嘴噴出的該活性光線固化型噴墨油墨的液滴量是2～20pl。
15.權(quán)利要求11～14中任一項(xiàng)所述的圖像形成方法，其中，上述噴墨記錄噴頭是管線噴頭方式的噴墨記錄噴頭。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有金屬配位化合物顏料、陽離子聚合性化合物、胺值為5～40mgKOH/g的具有堿性官能團(tuán)的高分子分散劑、和光酸發(fā)生劑的活性光線固化型噴墨油墨，其特征在于，該活性光線固化型噴墨油墨含有具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物作為陽離子聚合性化合物，并通過使用該活性光線固化型噴墨油墨，可以提供保存穩(wěn)定性、噴出性(連續(xù)噴出性)、固化性優(yōu)異的，且高濃度下無光澤不均，故可以得到無皺褶發(fā)生的高精細(xì)圖像的活性光線固化型噴墨油墨、用其的圖像形成方法。
文檔編號B41J2/01GK101084283SQ2005800439
公開日2007年12月5日 申請日期2005年12月14日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月24日
發(fā)明者巖本勉, 石橋大輔, 關(guān)口梨枝花, 高林敏行 申請人:柯尼卡美能達(dá)醫(yī)療印刷器材株式會社