專利名稱：用于制品標(biāo)記和認(rèn)證的方法和油墨組的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及安全文件和制品，即鈔票、有價(jià)證券、身份證件、卡、票券、標(biāo)簽、安全箔片、安全線等，這些文件和制品易于通過固定或便攜式的電子設(shè)備例如貨幣接收器、處理機(jī)、驗(yàn)票機(jī)、或手持式認(rèn)證儀器等來認(rèn)證，本發(fā)明還涉及一種通過應(yīng)用呈現(xiàn)特殊光譜吸收的染料或顏料來生產(chǎn)和認(rèn)證這些安全文件或制品的方法。
公眾日益增加地使用臺(tái)式彩色印刷和復(fù)制設(shè)備例如彩色電腦打印機(jī)、彩色掃描儀和彩色復(fù)印機(jī)，這對(duì)文件的安全造成了額外的威脅。尤其是，目前使用的安全特征不足以在自動(dòng)鈔票接收器中避免偽造品，其中在自動(dòng)鈔票接收器中采用專門的電子裝置進(jìn)行認(rèn)證。
已知的適合用電子裝置來進(jìn)行認(rèn)證的安全特征在例如EP-B-0 053124以及EP-B-0 053 183、EP-B-0 053 125、EP-B-0 024 053、EP-B-0340 898、或EP-B-0 537431中有描述。這些特征基于發(fā)光、磁特性、或基于對(duì)電磁波譜的非可見光譜區(qū)域內(nèi)的吸收。然而，對(duì)所述幾種物理效應(yīng)的應(yīng)用伴隨有缺陷。例如，在發(fā)光的情況下，待測(cè)量的光強(qiáng)通常很低，這就需要完善的技術(shù)，包括屏蔽周圍光和其它潛在的干擾效應(yīng)。磁特性更不合適作為安全特征，因?yàn)樗鼈兺ǔＰ枰阝n票和磁傳感器(讀數(shù)頭)之間有機(jī)械接觸。這就構(gòu)成了誤差的主要來源，其由讀數(shù)儀器中“破損”鈔票發(fā)生阻塞而引起。
值得注意的是，例如EP-A-0 024053中所公開的，基于‘傳統(tǒng)’UV或IR吸收劑的鈔票安全特征的缺陷在于，它們依賴于采用單個(gè)吸收劑化合物作為光譜可見光區(qū)域之外的隱蔽性安全元件。借助于通常能獲得的便宜的CCD照相機(jī)(例如門鏡相機(jī)，其具有波長(zhǎng)為300至1’100nm的靈敏度)和通常能獲得的普通UV和IR濾光器，就能使該隱蔽性安全元件顯現(xiàn)出來，這些儀器在攝影器材商店里能買到。而且，普通的UV和IR吸收化合物還用在很多當(dāng)前的技術(shù)領(lǐng)域中，特別是用在某些電子攝影增色劑中，從而使所述化合物可以購(gòu)買得到。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的就是避免安全制品被偽造，它克服了以上所述的在先技術(shù)的缺點(diǎn)，并可以簡(jiǎn)單地通過儀器例如貨幣接收器、驗(yàn)票機(jī)等對(duì)所述制品進(jìn)行認(rèn)證。
如獨(dú)立權(quán)利要求所闡述的，具體通過采用一種印刷油墨和/或一組印刷油墨，并利用其標(biāo)記和/或認(rèn)證制品來解決所述問題。
本發(fā)明依賴于對(duì)肉眼不能準(zhǔn)確察覺到的染料或顏料進(jìn)行選擇，尤其是依賴于對(duì)構(gòu)成彩色空間的一組這種染料和顏料進(jìn)行選擇，所述彩色空間整體上不能被肉眼察覺。
肉眼對(duì)色彩的察覺是基于僅有的三個(gè)不同類型感受器的信號(hào)，一個(gè)感受器是用于察覺長(zhǎng)波(600nm；紅色)光，一個(gè)感受器是用于察覺中波(550nm；綠色)光，一個(gè)感受器是用于察覺短波(450nm；藍(lán)色)光。此外，還存在一個(gè)通常為白光的感受器，其靈敏度最大值位于約550nm。已經(jīng)由試驗(yàn)確定了三個(gè)光感受器的相對(duì)靈敏度曲線，其相應(yīng)于人眼中光色素的光譜吸收曲線，并稱為“顏色匹配功能”，如國(guó)際照明委員會(huì)(C.I.E.)所規(guī)定的。它們是所有人類顏色再現(xiàn)技術(shù)的基礎(chǔ)。在CIEXYZ系統(tǒng)中，采用三基色坐標(biāo)系X(紅)、Y(綠)和Z(藍(lán))可以表示每種可見的顏色；將人類顏色視覺限定在三維彩色空間。值得注意的是，肉眼不能察覺電磁波譜中紫外輻射(UV，小于400nm的波長(zhǎng))區(qū)域和紅外輻射(IR，大于700nm的波長(zhǎng))區(qū)域的光。
為了盡量“真實(shí)”地再現(xiàn)如肉眼所看到的顏色，已經(jīng)投入巨大的努力和工作來開發(fā)和選擇染料、顏料和其它裝置?，F(xiàn)今的顏色再現(xiàn)技術(shù)事實(shí)上依賴于對(duì)專門適用的印刷顏料、精心選擇的陰極射線管無機(jī)發(fā)光材料以及用在彩色照相機(jī)和掃描元件上的高級(jí)濾光器的很窄的選擇。
然而，在安全應(yīng)用中顏色具有完全不同的目的。不必以“真實(shí)”顏色再現(xiàn)物體，而更普遍的是，顏色具有純粹的功能意義，例如區(qū)別貨幣系列中的不同面額。
為了抵消普遍使用的、更高級(jí)的彩色復(fù)制設(shè)備對(duì)貨幣、有價(jià)文件(value documents)以及其它制品(它們的復(fù)制是不期望的)所造成的威脅，本發(fā)明公開了一種標(biāo)記和/或認(rèn)證的新方法，其基于采用經(jīng)選擇的染料和顏料。本發(fā)明的基礎(chǔ)在于蓄意偏離三維CIEXYZ彩色空間的基色。根據(jù)本發(fā)明，有價(jià)文件或制品上的標(biāo)記包括i)不用于普通顏色復(fù)制或印刷中的可見色；ii)只產(chǎn)生淺色的窄帶吸收體，以及iii)不可見‘色’，其對(duì)應(yīng)于電磁波譜的可見光譜區(qū)(400-700nm)之外的吸收，或者位于紫外區(qū)域(400nm以下)內(nèi)或者位于紅外區(qū)域(700nm以上)內(nèi)。
因此，本發(fā)明涉及一種印刷油墨，其包括至少一種染料或顏料，該染料或顏料在電磁波譜的可見光譜區(qū)內(nèi)具有至少一個(gè)吸收最大值，該吸收最大值顯著地不同于CIEXYZ系統(tǒng)中的基色的吸收最大值，或者位于電磁波譜的可見光譜區(qū)之外，和/或該染料或顏料具有的吸收波段位于電磁波譜可見光譜區(qū)內(nèi)，其半強(qiáng)度帶寬窄于2400cm-1，優(yōu)選窄于2000cm-1，最優(yōu)選窄于1500cm-1。
而且，本發(fā)明涉及一組印刷油墨，包括至少兩種上述油墨。尤其是，本發(fā)明公開了‘增色顏色系統(tǒng)’的應(yīng)用，其體現(xiàn)為相應(yīng)的染料組或顏料組和/或相應(yīng)的油墨組，該系統(tǒng)包括至少3種、優(yōu)選至少4種基色，所述基色的選擇使其具有的至少一個(gè)吸收最大值顯著地不同于CIEXYZ系統(tǒng)(其分別包括增色的基色紅、綠、藍(lán)；或減色的基色黃、洋紅、青色)的基色的吸收最大值。因此，本發(fā)明的顏色系統(tǒng)可以包括對(duì)UV、可見光和IR光選擇性吸收的組分，體現(xiàn)為相應(yīng)的染料或顏色。也可以包括對(duì)UV、可見光和IR光選擇性反射的組分，體現(xiàn)為相應(yīng)的顏料。優(yōu)選地，對(duì)可見染料或顏料進(jìn)行選擇，使其具有的最大光譜透射率或反射率不同于位于450nm(藍(lán))、550nm(綠)和600nm(紅)位置處的‘CIEXYZ最大值’。優(yōu)選地，本發(fā)明的顏色系統(tǒng)包括至少一種在電磁波譜的UV或IR區(qū)域吸收的染料或顏料；更優(yōu)選地，所述顏色系統(tǒng)包括至少兩種在電磁波譜的IR區(qū)域吸收的染料或顏料。
本發(fā)明中尤其關(guān)心的是窄帶吸收的染料或顏料，因?yàn)樗鼈兡軌蛟诮o定的、可利用的波譜范圍(例如300nm-1100nm范圍)之內(nèi)引入更多的波譜種類。在可見光波譜范圍之內(nèi)，優(yōu)選的染料或顏料具有的吸收波段比肉眼可見的CIEXYZ顏色匹配功能的吸收波段窄得多。因此，可以用多于三種的所述染料或顏料來覆蓋可見光波譜區(qū)域，從而得到增色可見光彩色空間。
肉眼的顏色匹配功能特別具有以下的特性最大靈敏度 半強(qiáng)度帶寬藍(lán)色吸收體 445nm(22’500cm-1)55nm(2’800cm-1)綠色吸收體 555nm(18’000cm-1)110nm(3’600cm-1)紅色吸收體 595nm(16’800cm-1)85nm(2’400cm-1)分別地，第一組顯示的數(shù)字指的是波長(zhǎng)(nm為單位)；第二組指的是能量(cm-1為單位)轉(zhuǎn)換為1000cm-110’000/wl單位為1000cm-1的帶寬10’000*bw/wl2(wl＝單位為nm的波長(zhǎng)；bw＝單位為nm的帶寬)在本發(fā)明中，比所述顏色匹配功能窄得多的吸收波段意味著半強(qiáng)度帶寬窄于2’400cm-1的吸收波段。具體地說，本發(fā)明的染料或顏料優(yōu)選具有窄于2’000cm-1的帶寬，更優(yōu)選窄于1’500cm-1的帶寬。然而，所述染料或顏料的帶寬應(yīng)當(dāng)大于100cm-1，基于稀土的極窄帶寬吸收體除外。
吸收帶位于紫外區(qū)(300-400nm)和紅外區(qū)，尤其是700-1100nm的窄吸收帶染料和顏料也是人們所關(guān)心的，所述染料或顏料可以通過商業(yè)上可以購(gòu)買得到的硅光電檢測(cè)器，例如光電二極管、CMOS和CCD照相機(jī)檢測(cè)。值得注意的是，可以采用一對(duì)吸收帶位于所述IR波長(zhǎng)范圍內(nèi)的窄帶吸收化合物進(jìn)行‘多色’圖形安全設(shè)計(jì)，該設(shè)計(jì)包括一種或多種不可見的‘紅外顏色’。在一個(gè)具體的實(shí)施方案中，分別在700-800nm、800-900nm以及900-1000nm范圍內(nèi)吸收的三種IR顏料可用于印刷在電磁波譜紅外區(qū)域內(nèi)的三色圖，其對(duì)肉眼是不可見的。在該圖形上疊加印刷一個(gè)或多個(gè)對(duì)IR透明的可見顏色來掩蓋該圖。借助于相應(yīng)的電子‘IR彩色’照相機(jī)和可視彩色顯示器，可以觀察或檢查所產(chǎn)生的三色I(xiàn)R圖。
通?？稍谟袡C(jī)分子化合物、有機(jī)聚合化合物或無機(jī)化合物中選擇本發(fā)明使用的染料或顏料。作為本發(fā)明的總原則，增色顏色系統(tǒng)的‘顏色’通過相應(yīng)的、單一化合物體現(xiàn)，該化合物在300-1’100nm光譜范圍內(nèi)可以具有一個(gè)或幾個(gè)吸收波段。因此，包括至少3種、優(yōu)選至少4種基色的增色顏色系統(tǒng)體現(xiàn)為包括至少3種、優(yōu)選至少4種不同的發(fā)色化合物的一種油墨或一組油墨，也就是，上述化合物在300-1’100nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)彼此具有顯著不同的吸收光譜。本發(fā)明中顯著不同指的是由兩矢量s1和s2表示的兩光譜的統(tǒng)計(jì)相關(guān)性(用歸一化的標(biāo)量積(s1*s2)/(|s1|*|s2|)表示)不超過0.95。矢量s1和s2在下文中進(jìn)行解釋。
因此，本發(fā)明的染料或顏料不必在顏色上完全顯著不同；增色顏色系統(tǒng)可以包括，例如不同比例的兩種不同的黃色、兩種不同的藍(lán)色、以及兩種不同的紅色染料或顏料。影印機(jī)必須采用單一黃色、單一藍(lán)色和單一紅色復(fù)制這些顏色。相反，相應(yīng)的檢測(cè)儀器依賴于兩種不同的黃色、兩種不同的藍(lán)色、以及兩種不同的紅色通道，從而能夠容易地區(qū)分出原始件和影印件。
用于實(shí)施本發(fā)明方法、和用于制備印刷油墨或涂料組合物的染料和顏料能在幾種物質(zhì)種類中找到。在優(yōu)選實(shí)施方案中，染料和顏料選自花青(聚甲炔)和相關(guān)的花青苷型生色團(tuán)；醌和相關(guān)的醌型生色團(tuán)；卟吩、酞菁和相關(guān)的大環(huán)生色團(tuán)；雜原子取代的多環(huán)烴生色團(tuán)。在本發(fā)明中，生色團(tuán)是指“產(chǎn)生顏色”的化學(xué)基團(tuán)，在300nm-2’500nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)的某處有吸收。生色團(tuán)可具有分子或聚合結(jié)構(gòu)；而且其可以攜帶所有種類的化學(xué)取代基，和/或與聚合物鏈連接或接枝。
花青(聚甲炔)染料是本領(lǐng)域所公知的，并用作攝影感光劑(D.M.Sturmer，The Chemistry of Heterocyclic Compounds，卷30，JohnWiley，紐約，1977，第441-587頁(yè)；Eastman Kodak)。在較近的申請(qǐng)中，選自香豆素和若丹明的該類化合物的穩(wěn)定的代表性物質(zhì)也用作激光染料(J.B.Marling，J.H.Hawley，E.M.Liston，W.B.Grant，Applied Optics，13(10)，2317(1974))。
卟吩和相關(guān)的分子可以被視為大環(huán)花青結(jié)構(gòu)，環(huán)狀結(jié)構(gòu)強(qiáng)化了它們的構(gòu)象，尤其是存在配位金屬離子例如Mg2+和其它離子的情況下。因而，它們的長(zhǎng)波吸收波段非常陡，它們幾乎是最理想的本發(fā)明窄波段吸收染料的示例。葉綠素-a(吸收波段在660nm處；消光系數(shù)ε為85’000)為該類型的染料(K.Sauer等人.，J.Am.Chem.Soc.88，(1966)，2681-88)。因?yàn)檫卜院拖嚓P(guān)的分子是很難合成的，它們?cè)诠I(yè)上的應(yīng)用限于天然得到的化合物。
酞菁和相關(guān)的分子是卟吩的“工業(yè)變體”。它們通常在可見波譜的長(zhǎng)波端吸收，并且它們吸收波段的大小很大程度上取決于它們的晶體堆積(聚集)。這種染料的稀溶液，以及處于固態(tài)的某些顏料，尤其是在這些顏料的生色團(tuán)沒有堆積的情況下，常常是窄帶吸收。廣義的酞菁類還包括高度共軛的類似物，例如在IR區(qū)域更遠(yuǎn)處吸收的萘花青(naphthalocyanine)，以及酞菁的雜原子取代的類似物；定義該類化合物的共同點(diǎn)是其所有成員均衍生自芳香族鄰位二羧酸或它們的衍生物。
醌染料是本領(lǐng)域公知的，用于紡織品及相關(guān)的染色應(yīng)用(例如靛類染料、蒽醌染料等)。醌骨架上存在的電負(fù)性基團(tuán)或原子能提高吸收波段的強(qiáng)度，或使其移至更長(zhǎng)的波長(zhǎng)。該類型的某些染料，尤其是沒有攜帶NH或OH基團(tuán)的染料，表現(xiàn)出窄的吸收波段。所述染料的例子包括硫靛、N，N’-二烷基靛藍(lán)、N，N’-亞烷基靛青，等。
雜原子取代的多環(huán)烴染料具有剛性的、平面分子結(jié)構(gòu)，在石墨晶格的圖像中，攜帶合適的取代基。這種染料的例子有苝酰亞胺、喹吖啶酮、二噁嗪等。
探尋窄帶寬吸收顏料的一個(gè)重要方面是避免不同染料分子間發(fā)生聚集；這是大多數(shù)有機(jī)多環(huán)化合物本身所固有的趨勢(shì)，在分子能夠進(jìn)行氫鍵結(jié)合的情況下，該趨勢(shì)還會(huì)顯著增強(qiáng)。在多數(shù)情況下，聚集拓寬了光譜吸收波段；因此，在本發(fā)明中認(rèn)為其是不需要的特征。有不同方法解決這個(gè)問題。
-采用不形成所述吸收波段增大性聚集物的染料分子。
-采用溶解于惰性聚合載體化合物中的染料分子；相應(yīng)獲得的大量染色并粉碎的聚合物可用作印刷顏料。
-采用的染料分子可以共聚到已有的共聚物基質(zhì)，例如聚苯乙烯中，或者可以接枝到現(xiàn)存的聚合物上；相應(yīng)得到的大量染色并粉碎的聚合物可用作印刷顏料或清漆添加物。
在文獻(xiàn)中已經(jīng)描述了大量用于體現(xiàn)本發(fā)明的合適顏料和染料。然而，普通的市售著色劑被有目的地設(shè)計(jì)，以適合肉眼的寬線色彩匹配功能。出于這個(gè)原因，大多數(shù)已知的窄線吸收分子或組合物在工業(yè)上不用作顏料或染料，因?yàn)樗鼈內(nèi)狈θ庋塾^察所需的“顏色強(qiáng)度”，或者因?yàn)樗鼈円蕾囉诠獾念伾兓?“不真實(shí)的顏色”)。設(shè)計(jì)用作光記錄材料(其中需要更寬的吸收波段)的市售紅外吸收染料或顏料也存在相同問題。
用于本發(fā)明的大多數(shù)染料或顏料在市場(chǎng)上是買不到的，這樣就增加了該方法和其實(shí)施方案的安全潛力。在安全印刷領(lǐng)域中非商用染料和顏料的應(yīng)用需要專用的產(chǎn)品，并由此能有效控制材料源；這對(duì)于保證安全是非常至關(guān)重要的。
本發(fā)明的優(yōu)選染料如圖2所示。圖2a是在780nm區(qū)域吸收的十六-(3-乙氧基-1-苯硫酚合)-酞菁合-鋅(II)。圖2b是在850nm區(qū)域吸收的十-(3-乙氧基-1-苯硫酚合)-六-(3-甲基-1-苯硫酚合)-酞菁合-鋅。圖2b中的分子式用于描述工業(yè)產(chǎn)品，代表取代基的某個(gè)分布的統(tǒng)計(jì)均值。
在本文提及的認(rèn)證技術(shù)中，為了使系統(tǒng)在實(shí)際應(yīng)用中獲得更高程度的耐用性，并不就這樣直接采用待認(rèn)證的文件的經(jīng)測(cè)量的光譜反射強(qiáng)度值，而是接合文件上的顏料和/或染料組合物。
在下文中，假設(shè)通過評(píng)估光反射特性來認(rèn)證文件。但是，經(jīng)過必需的改變后，這些方法和裝置也可以用于通過評(píng)估其光透射特性而認(rèn)證文件，就像在某種自動(dòng)販賣權(quán)上所實(shí)施的一樣。在反射的情況下，以及采用傳統(tǒng)的減色顏色混合顏料的情況下，觀察到的反射顏色是緣于顏料的光譜吸收，這是因?yàn)槿肷涔獾谝淮瓮ㄟ^顏料、被白背景散射回來、然后第二次通過顏料。與相應(yīng)的透射情況相比，其凈效應(yīng)是正好雙倍的表觀顏色強(qiáng)度。
評(píng)估中，采用光密度OD＝log(I0/I反射)或者log(I0/I透射)，而不是反射和透射強(qiáng)度值本身。對(duì)于給定的波長(zhǎng)λ，光密度與顏料濃度c、層厚d、和顏料吸收率ε(λ)成比例OD(λ)＝c*d*ε(λ) (比爾定律)在增色顏色系統(tǒng)中，在所述基色具有顯著不同的吸收或反射波譜的條件下，如上所述，基色的選擇是自由的。通過線性代數(shù)可以建立所測(cè)得的吸收或反射波譜S(λ)與在所選的增色顏色系統(tǒng)中相應(yīng)的‘增色坐標(biāo)值’x1，x2，x3，x4，...之間的相關(guān)性，該相關(guān)性用于指示單個(gè)生色團(tuán)化合物的濃度或‘光密度’。如果該組的染料或顏料具有部分重疊波譜，那么值得注意的是，所導(dǎo)出的‘增色坐標(biāo)值’可以為增色顏色系統(tǒng)的每種染料或顏料賦予一個(gè)統(tǒng)計(jì)上獨(dú)立的值。以下將采用通常已知的代數(shù)矩陣形式概括所述方法。
根據(jù)該方法，一種染料或顏料的標(biāo)準(zhǔn)吸收波譜s(λ)由矢量s＝(s1，s2，s3，...sn)來表示，其中s1，s2，s3，...sn是在n個(gè)不同波長(zhǎng)λ1，λ2，λ3，...λn下測(cè)得的光譜吸收值(如本領(lǐng)域中所規(guī)定的，光密度OD＝log(I0/I反射))。其中能自由選擇所述波長(zhǎng)，但是它們應(yīng)當(dāng)與所使用的染料或顏料相關(guān)，而且值得注意的是，要可以區(qū)分增色顏色系統(tǒng)的不同組分。
增色系統(tǒng)還應(yīng)包括m種不同的著色劑，其中m比n小，通常為其一半或更小，n為對(duì)不同發(fā)光‘波長(zhǎng)’測(cè)得的強(qiáng)度值的個(gè)數(shù)。因此，存在有m個(gè)所述矢量s，其代表所述染料或顏料的吸收或反射光譜。所述的m個(gè)矢量s排列在矩形矩陣A中，包括m列，每列有n個(gè)元素。在所選增色顏色系統(tǒng)中任何著色劑的線性組合將產(chǎn)生吸收或反射光譜y＝(y1，y2，y3，...，yn)，其可以通過矩陣方程表示為A*x＝y(tǒng)其中A為具有維數(shù)(n×m)的所述矩陣；x為m個(gè)線性因子的矢量，其相應(yīng)于增色坐標(biāo)值，y為產(chǎn)生的n個(gè)光譜吸收值或反射值的矢量。
另一方面，已知矩陣A，通過增色坐標(biāo)值x采用經(jīng)典的線性代數(shù)“最小二乘法”公式可表示經(jīng)測(cè)量的吸收或反射光譜y1x＝(A’*A)-1*A’*y1其中A’表示矩陣A的轉(zhuǎn)置，(A’*A)-1表示逆矩陣。近似值擬合的適合度由統(tǒng)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)來評(píng)估，例如偏差的平方和(y-y1)’*(y-y1)或其它本領(lǐng)域所公知的標(biāo)準(zhǔn)。所述標(biāo)準(zhǔn)可用作更進(jìn)一步的認(rèn)證工具。
擬合的適合度優(yōu)選由余數(shù)、或R數(shù)字來評(píng)估，其定義為R＝{(y1-y)’*(y1-y)}/{(y1)’*(y1)；其中y＝A*x是對(duì)應(yīng)于所確定的增色坐標(biāo)值x的向后計(jì)算的理論光譜，y1是被測(cè)樣本的測(cè)得的光譜。對(duì)于完全一致(y＝y(tǒng)1)，R值為零，對(duì)于完全不一致(y＝0)R值為1。而且，其對(duì)于影響所測(cè)得的光譜y1的隨機(jī)波動(dòng)(統(tǒng)計(jì)學(xué)噪聲)相對(duì)不敏感，但是對(duì)于系統(tǒng)的偏差，也就是，對(duì)于涂料組合物中錯(cuò)誤的或者額外的、不期望的著色劑或顏料非常敏感。
另外，出于相同的目的，也可采用線性代數(shù)的相似運(yùn)算法則，特別是奇異值分解(SVD)運(yùn)算法則，其與解方程問題和‘最小二乘法’方法相關(guān)。
以上所述意味著，存在有(m×n)矩陣M，其通過簡(jiǎn)單的數(shù)學(xué)變換將測(cè)得的光譜y與相應(yīng)的顏色空間的‘增色坐標(biāo)值’x聯(lián)系起來x＝M*y所述矩陣M＝(A’*A)-1*A’能夠從增色顏色系統(tǒng)的基色吸收波譜中計(jì)算出來。
根據(jù)本發(fā)明，將并入印刷油墨或涂料組合物或一組印刷油墨或涂料組合物中的增色系統(tǒng)的所述染料或顏料用于標(biāo)記制品的方法中，所述制品包括鈔票、文件、票券、箔片、線、標(biāo)簽、卡、或商品，該方法包括在所述制品上提供標(biāo)記的步驟，例如以標(biāo)記的形式或用戶確定的設(shè)計(jì)形式，施加標(biāo)記采用了至少一種如上所述的印刷油墨或涂料組合物、或一組印刷油墨或涂料組合物。
而且，根據(jù)本發(fā)明，將包括進(jìn)一種印刷油墨或涂料組合物或一組印刷油墨或涂料組合物中的、并涂覆于制品上的所述染料或顏料用于認(rèn)證所述制品的方法中，所述制品例如鈔票、文件、票券、箔片、線、標(biāo)簽、卡、或商品，該方法包括以下步驟a)在電磁波譜的UV、和/或可見光和/或IR波長(zhǎng)區(qū)域中，測(cè)量用如上述方法標(biāo)記的所述制品的吸收光譜、反射光譜或透射光譜；b)所述光譜和/或由此推導(dǎo)的信息和認(rèn)證項(xiàng)的相應(yīng)光譜和/或推導(dǎo)的信息進(jìn)行比較。
該方法的標(biāo)記和認(rèn)證部分可由相同或不同的操作者、在相同的或不同的地點(diǎn)、采用相同或不同的儀器來共同實(shí)施或分別實(shí)施。
作標(biāo)記的油墨和涂料組合物可選自例如凹版印刷、活版印刷和膠版印刷油墨的糊狀油墨；可選自例如絲網(wǎng)印刷、日光苯胺油墨(helio-flexo)、凹印版油墨的液體油墨；或者選自例如按需噴墨和連續(xù)噴墨油墨的油墨。作標(biāo)記的有用的涂料組合物還包括用于靜電(干)或電泳(濕)影印方法的調(diào)色劑。
借助于這樣的油墨或油墨組來應(yīng)用用戶所確定的標(biāo)記設(shè)計(jì)，所述油墨或油墨組包括一種針對(duì)外延的增顏色空間的每一種所選基色的油墨。單個(gè)的油墨也可包括一種以上體現(xiàn)所述基色的染料或顏料。
可以采用本領(lǐng)域公知的方法測(cè)量所印刷的設(shè)計(jì)的光譜，采用下述任一個(gè)寬帶發(fā)射光源和多個(gè)窄帶敏感光電探測(cè)器相結(jié)合；或者采用寬帶敏感光電探測(cè)器和多個(gè)窄帶發(fā)射光源相結(jié)合；或者采用寬帶發(fā)射光源與色散或衍射分光儀相結(jié)合。多個(gè)例如LED的窄帶發(fā)射光源與例如CCD或CMOS照相機(jī)的寬帶敏感成像儀器相結(jié)合，可以進(jìn)一步對(duì)所印刷的設(shè)計(jì)進(jìn)行光譜或增光譜(hyperspectral)成像。
推導(dǎo)和比較增色坐標(biāo)值而不是未處理的吸收光譜、反射光譜或透射光譜值的步驟，在耐用性方面具有優(yōu)勢(shì)。值得注意的是，增色顏色空間的選擇應(yīng)含有出于裝飾目的的第一顏料，出于安全目的的第二顏料，其中裝飾和安全顏料具有部分重疊的吸收光譜。在這種情況下，不將光譜信息轉(zhuǎn)換為統(tǒng)計(jì)上獨(dú)立的多個(gè)增色坐標(biāo)值，則很難確認(rèn)標(biāo)記中安全顏料的存在和數(shù)量。
本發(fā)明的文件保護(hù)方法以及制成的安全文件或制品特別適于通過機(jī)器來認(rèn)證，例如用在自動(dòng)貨幣接收機(jī)、檢票機(jī)、高速分類機(jī)、驗(yàn)票器等。要注意的是，機(jī)器認(rèn)證限于對(duì)這種安全特征的檢查，對(duì)這種安全特征的檢測(cè)本身是非?？焖俚?，而且由于堵塞(阻塞)的危險(xiǎn)，其不要求文件和讀數(shù)儀器之間有近接觸。因此，對(duì)于機(jī)器認(rèn)證，光學(xué)方法是優(yōu)選的一個(gè)方法。由于選擇性吸收而不是發(fā)射的應(yīng)用，從文件反射的引用光非常充足，使得測(cè)量周期非?？旖荩瑥亩芨咚龠\(yùn)作認(rèn)證儀器。
現(xiàn)在借助附圖和實(shí)施例解釋本發(fā)明。這些附圖和實(shí)施例并不限制本發(fā)明的范圍。


圖1顯示了本發(fā)明外延顏色空間的示意性實(shí)施方案，其描述了位于光譜可見區(qū)域之內(nèi)和之外的窄帶吸收顏料或染料的應(yīng)用；圖2所示為本發(fā)明中使用的兩種IR吸收化合物的化學(xué)式；圖3所示為采用實(shí)施例1的油墨印刷的部件的反射光譜特征；圖4所示為采用實(shí)施例2的油墨印刷的部件的反射光譜特征；圖5所示為采用實(shí)施例3的油墨印刷的部件的反射光譜特征；圖6所示為采用實(shí)施例4的油墨印刷的部件的反射光譜特征。
首先，如圖1所示的示意性實(shí)施例，外延的增色顏色空間由十個(gè)窄帶吸收染料或顏料構(gòu)成，其標(biāo)記為1-10。它們?cè)?00-1’100nm的波長(zhǎng)光譜范圍內(nèi)具有吸收最大值。染料1的吸收最大值在UV(350nm)區(qū)域內(nèi)。染料2、3、4、5的吸收最大值在可見光(425、500、575、650nm)區(qū)域內(nèi)，染料6、7、8、9、10的吸收最大值在IR(725、800、875、950和1’025nm波長(zhǎng))區(qū)域內(nèi)。尤其是，由四種染料而不是三種相應(yīng)于肉眼感受器的染料覆蓋可見區(qū)。值得注意的是，所選擇的可見染料3和4應(yīng)分別具有500nm的吸收最大值、其落在肉眼光感受器的藍(lán)(450nm)和綠(550nm)之間，和具有575nm的吸收最大值、落在肉眼光感受器的綠(550nm)和紅(600nm)之間。例如這樣的顏色，如果與純藍(lán)(425nm)和純紅(650nm)染料結(jié)合，則不能通過標(biāo)準(zhǔn)的三色原色印刷進(jìn)行再現(xiàn)，這是因?yàn)椴荒懿捎萌齻€(gè)變量適應(yīng)四種染料的制約。
采用包括一種或一種以上所述窄帶吸收染料或顏料的油墨或油墨組來標(biāo)記制品。這樣可以從十維復(fù)印本中有效選出包括在所述制品上的顏色信息，盡管人類只能根據(jù)三維顏色感覺看見它并描述它。因此肉眼對(duì)安全制品顏色的印象相應(yīng)于所述制品的真實(shí)顏色信息在三維彩色察覺系統(tǒng)上的投影。在看文件用的光源的光線下產(chǎn)生這種投影。改變所述光源的光品質(zhì)可導(dǎo)致不同的投影，并因此導(dǎo)致不同的顏色感覺。在涂層上可見光窄帶吸收染料或顏料的使用總是導(dǎo)致色調(diào)產(chǎn)生取決于照明的變化(“不真實(shí)”的顏色)。
當(dāng)所述制品，例如鈔票或文件，由彩色復(fù)印機(jī)復(fù)制、或彩色掃描儀掃描時(shí)，其在可見光區(qū)域上的光譜信息被相應(yīng)的濾光器分為三基色紅、綠和藍(lán)。在復(fù)印機(jī)或掃描儀的特殊光下，所述文件上的外延色彩信息在所述三個(gè)顏色路徑上投影。當(dāng)隨后通過印刷再現(xiàn)所掃描的顏色信息時(shí)，相應(yīng)于肉眼三維顏色感覺的標(biāo)準(zhǔn)染料或顏料代替原始的、窄波段吸收著色劑淀積在紙上。如果在與掃描原始件相同的光下觀察，所得到的復(fù)制品看起來是相同的。然而，如果在不同于掃描原始件的光下觀察，其可能顯著不同。
尤其是，可見光譜區(qū)之外的光學(xué)特征，也就是位于UV(UV-染料1)區(qū)域內(nèi)的特征和位于IR(IR-染料6-10)區(qū)域內(nèi)的特征，不會(huì)被普通再現(xiàn)設(shè)備再現(xiàn)出來，因此復(fù)印件上沒有該光學(xué)特征。而由染料2-5導(dǎo)致的可見的特征就會(huì)被再現(xiàn)，但不能準(zhǔn)確再現(xiàn)。通過利用光電探測(cè)器或分光鏡裝置，在至少兩個(gè)不同的可見光源下以及在整個(gè)光譜范圍的UV-IR區(qū)域內(nèi)比較，就可以肉眼看出原物和其偽造品之間產(chǎn)生的“色差”。
以下，在三種不同類型的油墨制劑的實(shí)施例中解釋了本發(fā)明的油墨組的配制及其應(yīng)用
制劑1具有5種油墨的凹版印刷油墨組制劑
染料和顏料油墨1吸收峰值為470nm
油墨2吸收峰值為850nm
油墨3吸收峰值為380nm
油墨4吸收峰值為980nm
油墨5吸收峰值為620nm至780nm
各成分混合在一起，并且在三輥磨上進(jìn)行2道工序使混合物均勻。
制劑2具有3種油墨的干膠版印刷UV干燥油墨組制劑
染料和顏料油墨1吸收峰值為550nm
油墨2吸收峰值為780nm
油墨3吸收峰值為890nm
各成分混合在一起，并在三輥磨上通過2道工序使混合物均勻。
制劑3具有4種油墨的凹印版油墨組制劑
染料和顏料油墨1吸收峰值為550nm
油墨2吸收峰值為610nm和680nm
油墨3吸收峰值為440nm
油墨4吸收峰值為800nm
采用實(shí)驗(yàn)室分散設(shè)備，將樹脂在15分鐘內(nèi)分散于溶劑中。隨后加入染料，再次分散該制劑15分鐘。采用1∶1的乙酸乙酯/乙醇混合物調(diào)節(jié)所得制劑的粘度，以達(dá)到所需的印刷粘度(根據(jù)應(yīng)用，15-25”杯DIN4)。
為了闡述根據(jù)所給出的制劑實(shí)施方案的油墨組所得到的反射特性，制備四種印刷樣品實(shí)施例1凹版印刷油墨，是按1∶1的比率混合制劑1(如上所述)的油墨1和油墨2得到的，并以8g/m2印刷在紙上。在圖3中給出反射光譜。
實(shí)施例2凹版印刷油墨，是按1∶1∶1的比率混合制劑1(如上所述)的油墨3、油墨4和油墨5得到的，并以8g/m2印刷在紙上。在圖4中給出反射光譜。
實(shí)施例3干膠版印刷UV油墨，是按1∶1∶1的比率混合制劑2(如上所述)的油墨1、油墨2和油墨3得到的，并以1g/m2印刷在紙上。在圖5中給出反射光譜。
實(shí)施例4凹印版油墨，是按1∶1∶1∶1的比率混合制劑3(如上所述)的油墨1、油墨2、油墨3和油墨4得到的，并用手工涂覆機(jī)以4μm(理論濕膜)施加在紙上。在圖6中給出反射光譜。
借助下表1顯示的示意性工作實(shí)施例，對(duì)推導(dǎo)‘增色坐標(biāo)值’的方法進(jìn)行進(jìn)一步的解釋。讀數(shù)儀器具有分別以400、450、500、550、600、650、700、750、800、850、900和950nm波長(zhǎng)為中心的12條光譜波道。也可以選擇在不同波長(zhǎng)值下的不同波道數(shù)。波道甚至不需要規(guī)則地間隔開，并且‘波道’可以包括一個(gè)以上的‘波長(zhǎng)’或‘光譜帶寬’。
包括有6個(gè)基色的增色顏色空間，由具有6個(gè)明顯不同的吸收光譜的染料或顏料來體現(xiàn)。利用所述讀數(shù)儀器，這些染料或顏料產(chǎn)生了‘光學(xué)密度’，分別響應(yīng)‘光譜1’、‘光譜2’、‘光譜3’、‘光譜4’、‘光譜5’和‘光譜6’；這些數(shù)值的集合構(gòu)成了定義增色顏色空間的數(shù)學(xué)基礎(chǔ)的矩陣A。
測(cè)得的未知光譜(‘光譜y’)可以采用乘積x＝(A’*A)-1*A’*y以增色顏色空間的增色坐標(biāo)x表示。在工作實(shí)施例中，針對(duì)6種基色的得到的y增色坐標(biāo)值(CCRD)是0.35、0.10、0.00、0.40、0.00、0.15。這正是在該示意性工作實(shí)施例中用于構(gòu)造y的線性組合。
這個(gè)實(shí)施例進(jìn)一步解釋了所述算法的不同矩陣，尤其是矩陣M＝(A’*A)-1*A’，其根據(jù)公式x＝M*y將測(cè)得的光譜y轉(zhuǎn)化為顏色坐標(biāo)值x。對(duì)于給定的基色系統(tǒng)和給定類型的讀數(shù)儀器，矩陣M必須僅僅計(jì)算一次，然后作為認(rèn)證算法的一部分存儲(chǔ)于讀數(shù)儀器中。可將其解釋為一種鑰匙，它能夠從更豐富的光譜信息中提取相關(guān)的顏色坐標(biāo)。
在認(rèn)證的示意性工作實(shí)施例中，參考以下的表2，假設(shè)增色系統(tǒng)包含6種染料或顏料，該染料或顏料具有構(gòu)成矩陣A的光譜(光譜1、...光譜6)。假設(shè)測(cè)量12個(gè)發(fā)光帶的反射強(qiáng)度，該帶的中心位于波長(zhǎng)400、450、500、550、600、650、700、750、800、850、900和950nm處。
假設(shè)6種基色的‘濃度比率’為0.35、0.10、0.00、0.40、0.00、0.15，并計(jì)算相應(yīng)的12個(gè)發(fā)光帶的理論反射光學(xué)密度值，從而構(gòu)造出第一‘測(cè)得的’矢量‘光譜y1’。將矢量‘光譜y1’轉(zhuǎn)化為增色坐標(biāo)值CCRD1后，輸入濃度比率被精確復(fù)制，其余數(shù)R為0.000045，也就是，接近于零。
為模擬實(shí)際應(yīng)用，現(xiàn)在通過加入一個(gè)適當(dāng)幅度的隨機(jī)信號(hào)來干擾矢量‘光譜y1’，產(chǎn)生一個(gè)‘測(cè)得的’矢量‘光譜y2’。將它轉(zhuǎn)換為增色坐標(biāo)值CCRD2后，這些值適當(dāng)?shù)仄x原始值，但是仍然在整體上再現(xiàn)該矢量。余數(shù)R為0.015是相當(dāng)能接受的，其說明具有反射光譜‘光譜y2’的樣本仍位于確定的、應(yīng)用增色顏色空間之內(nèi)，并因此認(rèn)為是真的，但是有些污染。
為了模擬偽造品，矢量‘光譜y1’在一個(gè)單點(diǎn)(700nm；高亮圖形)處被顯著修改，產(chǎn)生一個(gè)‘測(cè)得的’矢量‘光譜y3’。所推導(dǎo)得到的增色坐標(biāo)值，CCRD3，仍然令人驚訝地精確再現(xiàn)原來的矢量；然而，較高的余數(shù)0.212清楚地指示具有‘光譜y3’的樣本位于確定的、應(yīng)用增色顏色空間之外，因此作為偽造品應(yīng)予以拒絕。
總而言之，如果將測(cè)得的反射光學(xué)密度光譜轉(zhuǎn)化為相應(yīng)增色系統(tǒng)的增色坐標(biāo)值產(chǎn)生了0.10以上的余數(shù)R，或者如果所獲得的增色坐標(biāo)值中的一個(gè)值位于其初始‘應(yīng)當(dāng)’值以外，也就是相應(yīng)的、預(yù)定的濃度分叉之外，則被測(cè)的文件將被拒絕。推導(dǎo)和比較增色坐標(biāo)值與R值、而不是原始吸收光譜、反射光譜或透射光譜的步驟，會(huì)帶來耐用性方面的優(yōu)勢(shì)，并達(dá)到幾乎100％錯(cuò)誤拒絕的可行性，所有均是通過低成本的、全方面地、非接觸的、光學(xué)的、和能高速操作的認(rèn)證設(shè)備來實(shí)現(xiàn)，其與用戶特定的、印刷到文件上的基于材料的安全部件相結(jié)合。
表1定義增色坐標(biāo)值測(cè)定的示意性工作實(shí)施例輸入光譜(A)
測(cè)得的光譜(y)
矩陣A’*A
矩陣(A’*A)-1
矢量A’*y1234560.9630.5110.2782.1253.4280.521矢量x＝(A’*A)-1*A’*y123456CCRD0.3470.1030.0030.3990.0010.154
矩陣(A’*A)-1*A’
表2認(rèn)證的示意性工作實(shí)施例染料或顏料的輸入光譜(A’)
測(cè)得的光譜(Y’)
得到的顏色坐標(biāo)(X’)和余數(shù)(R)
權(quán)利要求
1.印刷油墨，其包括至少一種染料或顏料，該染料或顏料具有至少一個(gè)位于電磁波譜的可見光區(qū)域內(nèi)的吸收最大值和/或一個(gè)位于電磁波譜可見光區(qū)域內(nèi)的吸收波段，該吸收最大值顯著地不同于CIEXYZ系統(tǒng)中的基色的吸收最大值，該吸收波段的半強(qiáng)度帶寬窄于2400cm-1，優(yōu)選窄于2000cm-1，最優(yōu)選窄于1500cm-1。
2.如權(quán)利要求1所述的印刷油墨，進(jìn)一步包括至少一種其它的染料或顏料，該染料或顏料在電磁光譜的紫外區(qū)域或紅外區(qū)域、優(yōu)選在近紅外區(qū)域內(nèi)至少具有一個(gè)吸收最大值。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2任一項(xiàng)所述的印刷油墨，包括至少三種、優(yōu)選至少四種不同的染料或顏料，該染料或顏料具有的吸收光譜基本上互不相同。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的印刷油墨，包括至少兩種、優(yōu)選至少三種不同的染料或顏料，該染料或顏料在電磁光譜的紅外區(qū)域、優(yōu)選在近紅外區(qū)域內(nèi)至少具有一個(gè)吸收最大值。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的印刷油墨，包括至少四種不同的染料或顏料，該染料或顏料在電磁光譜的可見光區(qū)域至少具有一個(gè)吸收最大值。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的印刷油墨，進(jìn)一步包括一種反射顏料。
7.印刷油墨組，包括至少兩種如權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的印刷油墨。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的印刷油墨組，包括至少三種、優(yōu)選至少四種不同的如權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的印刷油墨，每一種印刷油墨具有一種與其它印刷油墨的染料或顏料不同的染料或顏料。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的印刷油墨組，其中，所述不同的染料或顏料在電磁光譜的可見光區(qū)域內(nèi)具有至少一個(gè)吸收最大值。
10.根據(jù)權(quán)利要求6-9任一項(xiàng)所述的印刷油墨組，其中至少一種印刷油墨、優(yōu)選至少兩種以及更優(yōu)選至少三種印刷油墨所包括的染料或顏料在電磁光譜的紫外區(qū)域或紅外區(qū)域、優(yōu)選在近紅外區(qū)域內(nèi)至少具有一個(gè)吸收最大值。
11.根據(jù)權(quán)利要求6-10任一項(xiàng)所述的印刷油墨組，其中至少一種印刷油墨包括一種反射顏料。
12.標(biāo)記制品，例如鈔票、文件、票券、箔片、線、標(biāo)簽、卡、或商品的方法，包括采用至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的印刷油墨、或根據(jù)權(quán)利要求7-11任一項(xiàng)所述的印刷油墨組、或采用包括至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的印刷油墨的至少一種涂料組合物、或采用包括至少一種根據(jù)權(quán)利要求7-11任一項(xiàng)所述的印刷油墨組的至少一種涂料組合物在所述的制品上提供標(biāo)記的步驟。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中所述至少一種涂料組合物選自包括凹版印刷油墨、活版印刷和膠版印刷油墨的糊狀油墨、選自包括絲網(wǎng)印刷、日光苯胺油墨、凹印版油墨的液體油墨、選自用于靜電或電泳印刷的調(diào)色劑、或選自包括按需噴墨和連續(xù)噴墨油墨的噴墨油墨。
14.用于認(rèn)證例如鈔票、文件、票券、箔片、線、標(biāo)簽、卡、或商品的制品的方法，包括以下步驟a)在電磁波譜的UV和/或可見光和/或IR波長(zhǎng)區(qū)域中，測(cè)量根據(jù)權(quán)利要求12或13的方法標(biāo)記的制品的吸收、反射或透射光譜；b)將a)中測(cè)得的光譜和/或由其推導(dǎo)的信息與認(rèn)證項(xiàng)的相應(yīng)光譜和/或由其推導(dǎo)的信息進(jìn)行比較。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其中所述方法由例如貨幣接收機(jī)、驗(yàn)票器或手持式認(rèn)證儀器的機(jī)器來實(shí)施。
16.根據(jù)權(quán)利要求14或15的方法，其中在步驟a)中，所述的光譜作為數(shù)值矢量被測(cè)量，該矢量代表在選定數(shù)目的波長(zhǎng)或選定數(shù)目的波長(zhǎng)區(qū)域上標(biāo)記的吸收和/或反射和/或透射。
17.根據(jù)權(quán)利要求14或15的方法，其中步驟b)采用從步驟a)中測(cè)得的數(shù)值矢量推導(dǎo)出所述標(biāo)記的統(tǒng)計(jì)上獨(dú)立的增色坐標(biāo)值，并將所述的增色坐標(biāo)值中的至少一個(gè)與認(rèn)證項(xiàng)的相應(yīng)參考值作比較，利用預(yù)定的判定標(biāo)準(zhǔn)從比較結(jié)果中推導(dǎo)出認(rèn)證指示。
18.根據(jù)權(quán)利要求14-17任一項(xiàng)所述的制品的認(rèn)證方法，其中如下測(cè)量所述光譜采用寬帶發(fā)射光源和多個(gè)窄帶敏感光電探測(cè)器相結(jié)合；或者采用寬帶敏感光電探測(cè)器和多個(gè)窄帶發(fā)射光源相結(jié)合；或者采用寬帶發(fā)射光源與色散或衍射分光儀相結(jié)合。
19.根據(jù)權(quán)利要求14-17任一項(xiàng)所述的制品的認(rèn)證方法，其中采用多個(gè)例如LED的窄帶發(fā)射光源與例如CCD或CMOS照相機(jī)的寬帶敏感成像儀器的組合測(cè)量光譜，產(chǎn)生光譜或增光譜圖像信息。
20.根據(jù)權(quán)利要求14-19任一項(xiàng)所述的制品的認(rèn)證方法，其中統(tǒng)計(jì)上獨(dú)立的增色坐標(biāo)值是通過數(shù)學(xué)上最小二乘法算法從測(cè)得的光譜中推導(dǎo)出來。
21.標(biāo)記，包括至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的印刷油墨和/或至少一種根據(jù)權(quán)利要求7-11任一項(xiàng)所述的印刷油墨組。
22.制品，例如鈔票、文件、票券、箔片、線、標(biāo)簽、卡、或商品，包括至少一種根據(jù)權(quán)利要求21的標(biāo)記。
23.一種染料或顏料的應(yīng)用，用于標(biāo)記和/或認(rèn)證制品，例如鈔票、文件、票券、箔片、線、標(biāo)簽、卡、或商品，該染料或顏料具有至少一個(gè)位于電磁波譜的可見光區(qū)域內(nèi)的吸收最大值和/或具有一個(gè)位于電磁波譜可見光區(qū)域內(nèi)的吸收波段，該吸收最大值與CIEXYZ系統(tǒng)中的基色的吸收最大值明顯不同，該吸收波段半強(qiáng)度帶寬窄于2400cm-1，優(yōu)選窄于2000cm-1，最優(yōu)選窄于1500cm-1，
24.一種根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的印刷油墨的應(yīng)用，用于標(biāo)記和/或認(rèn)證制品，例如鈔票、文件、票券、箔片、線、標(biāo)簽、卡、或商品。
25.一種根據(jù)權(quán)利要求7-11任一項(xiàng)所述的印刷油墨組的應(yīng)用，用于標(biāo)記和/或認(rèn)證制品，例如鈔票、文件、票券、箔片、線、標(biāo)簽、卡、或商品。
26.一種根據(jù)權(quán)利要求21的標(biāo)記的應(yīng)用，用于認(rèn)證制品，例如鈔票、文件、票券、箔片、線、標(biāo)簽、卡、或商品。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種標(biāo)記和認(rèn)證安全制品的方法，該安全制品例如鈔票、文件、票券、箔片、線、標(biāo)簽、卡、或商品，從而易于采用例如貨幣接收器、驗(yàn)票機(jī)、或手持式認(rèn)證儀器的機(jī)器來認(rèn)證所述制品。根據(jù)該公開的方法，安全制品攜帶由使用者確定的設(shè)計(jì)標(biāo)記，其中所述標(biāo)記包括屬于擴(kuò)展的、或增色顏色空間的染料或顏料，不能采用商用的4色臺(tái)式復(fù)制設(shè)備復(fù)制該標(biāo)記。所述標(biāo)記的認(rèn)證包括將未加工的光譜信息經(jīng)數(shù)學(xué)變換為統(tǒng)計(jì)上獨(dú)立的增色坐標(biāo)值、并將所選的增色坐標(biāo)值與相應(yīng)的參考值作比較。
文檔編號(hào)B41M3/14GK1685019SQ03822742
公開日2005年10月19日 申請(qǐng)日期2003年9月5日 優(yōu)先權(quán)日2002年9月24日
發(fā)明者P·德戈特, C·-A·德斯普蘭德, E·米勒 申請(qǐng)人:西柏控股有限公司