專利名稱：多層膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及接受片(receiver sheet)，特別是可以利用熱遷移打印(thermaltransfer printing)方法打印的接受片。接受片是透明的，主要用作基片或襯片(backing sheet)，特別是載有圖像或打印信息的基片或襯片的表面層(overlaminate)或覆蓋層(overlay)。利用所結(jié)合的供體片，采用熱遷移打印方法，可以打印覆蓋層，因此能采用包括襯片和覆蓋層的多層制品負(fù)載附加的信息或數(shù)據(jù)。這種覆蓋層可以稱作可打印的或個(gè)性化的透明覆蓋層或表面層。本發(fā)明還涉及生產(chǎn)這種接受片或覆蓋層的方法；涉及生產(chǎn)包括這種覆蓋層和襯片的多層制品的方法；以及涉及包括這種覆蓋層和襯片的多層制品。
目前可利用的熱遷移打印(TTP)技術(shù)，一般包括利用所結(jié)合的供體片中成像介質(zhì)的熱遷移，在接受片上產(chǎn)生圖像。接受片一般包括紙、合成紙、或聚合膜材料的支持基片，在其表面上具有染料接受的聚合接受層。所結(jié)合的供體片通常包括相似材料的支持基片，在支持基片上涂有遷移層(transferlayer)，遷移層包括在墨水介質(zhì)中包含的可升華的染料，墨水介質(zhì)通常包括蠟和/或聚合樹脂粘合劑。當(dāng)在有圖案——從例如電視信號(hào)等信息信號(hào)獲得的——的區(qū)域，選擇性地加熱包括供體片和接受片——位于與相應(yīng)的遷移層和接受層發(fā)生接觸的位置上——的組件時(shí)，染料從供體片遷移到接受片的染料接受層中，在其上形成給定圖案的單色圖像。采用不同的單色染料重復(fù)這一過程，就會(huì)在接受片上產(chǎn)生全色的圖像。
在典型TTP操作的打印或遷移階段，遷移層和接受層多半都是處于熔融狀態(tài)，供體片具有與接受片熱粘合的傾向。在試圖將它們與成像的接受片分離時(shí)，這種粘附作用可能引起供體片起皺或甚至破裂。在某些情況下，包含染料的遷移層會(huì)全部遷移到接受片上，使供體片受到嚴(yán)重破壞，它的一些部分會(huì)牢固地附著在已顯影的接受片上。顯然不希望有這種情況發(fā)生。為了使已成像的接受片容易與加熱組件分離，可以使至少一個(gè)遷移層和接受層與釋放介質(zhì)(release medium)例如硅油結(jié)合。
要求釋放介質(zhì)能促進(jìn)供體片和接受片之間的相對(duì)移動(dòng)，使它們?nèi)菀追蛛x。然而，供體片對(duì)著與接受片配準(zhǔn)的打印頭，供體片的前移通常取決于供體片和接受片之間的摩擦結(jié)合，后者安裝在前部可更換的卷輥或壓紙卷筒上。在相應(yīng)的片之間不充分的結(jié)合，往往會(huì)造成匹配不準(zhǔn)，和產(chǎn)生分辨率差的圖像。因此釋放介質(zhì)還必須能促進(jìn)供體片和接受片之間的摩擦結(jié)合，因此要求釋放介質(zhì)滿足二個(gè)顯然是矛盾的技術(shù)條件。
除了其它因素以外，TTP系統(tǒng)的商業(yè)成功還取決于具有足夠強(qiáng)度、對(duì)比度和清晰度的圖像的顯像。因此圖像的光密度是個(gè)重要的檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)，但不幸的是，釋放介質(zhì)的存在可以阻止染料遷移到接受層中，因而降低了所獲圖像的光密度。如果以任何方式改變釋放介質(zhì)，使其成為染料從供體向接受片遷移的阻擋層，則光密度不足的問題將是特別嚴(yán)重的。例如在釋放介質(zhì)基本上被交聯(lián)時(shí)，就可能發(fā)生這種情況。同樣，在釋放介質(zhì)中包含的外來(lái)雜質(zhì)，也可以阻止染料的遷移，因此一般不希望有這些外來(lái)雜質(zhì)存在。
雖然可以采用各種技術(shù)，其中包括激光束成像在內(nèi)，施加使圖像清晰顯像所需的強(qiáng)烈局部加熱，但一種方便和廣泛使用的熱打印技術(shù)涉及熱打印頭，例如點(diǎn)陣式的，其中的每一個(gè)點(diǎn)都用獨(dú)立的加熱元件代表(如果需要，采用電子控制)。與這種接觸打印頭有關(guān)的問題是接受片發(fā)生變形，這種變形是由相應(yīng)元件在加熱變軟的組件上的壓力引起的。這種變形本身表現(xiàn)為接受片表面的光澤降低，這種變形在接受片中是特別重要的，接受片的表面起初是光滑和有光澤的，即生產(chǎn)高質(zhì)量藝術(shù)品所要求類型的。
如前所述，市售TTP接受片的問題，包括所顯的圖像強(qiáng)度和對(duì)比度不夠、圖片的光澤下降、圖像滲透到圖片的背面、和在打印操作中保持圖像配準(zhǔn)困難。此外，也很難順利地將接受片送入打印頭中。
曾對(duì)TTP方法的應(yīng)用推薦過各種接受片。例如，EP-A-0133012公開一種可熱遷移的接受片，它具有基片和在基片上的接受圖像層，染料可滲透的釋放劑，例如硅油，可以存在于圖像接受層中，也可以成為在圖像接受層至少一部分上的釋放層。就在基片中應(yīng)用而言，已確定的材料包括含有高級(jí)膠料的電容器紙(condenser paper)、玻璃紙、羊皮紙、或有撓性的薄紙板、或塑料膜(包括聚對(duì)苯二酸亞乙酯膜)。基片的厚度通常約3-50μm。接受圖像層可以在包含酯、尿烷、酰胺、尿素、或高極性鍵的樹脂上使用。
有關(guān)的歐洲專利申請(qǐng)EP-A-0133011，公開一種基于基片和成像層材料的可熱遷移的片，這種片與EP-A-0133012公開的相似，所不同的是，接受圖像層暴露的表面包括第一和第二個(gè)區(qū)域，它們分別包括(a)玻璃轉(zhuǎn)化溫度為-100-20℃的合成樹脂，含有極性基團(tuán)，和(b)玻璃轉(zhuǎn)化溫度≥40℃的合成樹脂。當(dāng)與基片層結(jié)合使用時(shí)，接受圖像層的厚度可為3-50μm，或在沒有基片層的情況下使用時(shí)，厚度為60-200μm。
EP-A-0349141公開一種具有釋放介質(zhì)的TTP接受片，釋放介質(zhì)包括染料可滲透的聚氨酯樹脂，聚氨酯樹脂是使下列材料反應(yīng)獲得的(i)有機(jī)聚異氰酸酯，(ii)能與異氰酸酯反應(yīng)的聚二烷基硅氧烷，和(iii)聚合多元醇。
EP-A-0349152公開一種TTP接受片，其中包括基片和染料接受的接受層，并具有任選的染料可滲透的釋放介質(zhì)，例如在接受層表面上的有機(jī)聚硅氧烷樹脂，和抗靜電層，所述的抗靜電層，優(yōu)選位于距接受層較遠(yuǎn)的基片表面上。
應(yīng)用接受片作為打印基片或襯片上的覆蓋層，意味著接受片也應(yīng)該是光學(xué)透明的，并對(duì)將它層壓在其上的襯片或基片具有優(yōu)良的粘附作用。
要求在層壓到襯片上之前或之后(一般在之后)，和/或在熱遷移打印之前或之后(一般在之后)，能對(duì)接受片的表面施加外加的層或特性。因此接受片還應(yīng)優(yōu)選對(duì)任何隨后施加的層具有優(yōu)良的粘附作用。
此外，重要的是可以使接受片顯像，在包括熱壓機(jī)的標(biāo)準(zhǔn)卡片生產(chǎn)過程中生產(chǎn)卡片。膜的結(jié)構(gòu)必須使如此生產(chǎn)的層壓片是高質(zhì)量的，本身沒有能引起傳送和加工問題的表面缺陷，也不會(huì)造成隨后打印圖像的缺陷。
還要求以成本效益最佳的方式，在接受片上提供上述性能的組合。
本發(fā)明的目的是提供適合用作個(gè)性化覆蓋層的熱遷移打印接受片，接受片在光學(xué)上是透明的，具有優(yōu)良的粘附性能。接受片還應(yīng)具有優(yōu)良的顯像強(qiáng)度和對(duì)比度；優(yōu)良的圖片光澤；圖像基本上不透到圖片的背面；在打印操作過程中能保持圖像的配準(zhǔn)，同時(shí)又能使接受片與所結(jié)合的供體片無(wú)障礙地分離；和在TTP方法中能順利地送入打印頭。本發(fā)明的另一個(gè)目的，是提供這種具有優(yōu)良隨后加工性能(特別是在卡片生產(chǎn)過程中)和幾乎沒有表面缺陷的TTP接受片。本發(fā)明的另一個(gè)目的，是以最經(jīng)濟(jì)和最有效的方式提供這種TTP接受片。
因此，在本發(fā)明的第一個(gè)方面，提供與兼容性供體片結(jié)合使用的熱遷移打印接受片，該接受片包括接受從所結(jié)合的兼容性供體片熱遷移的染料的接受層，其中還包括釋放介質(zhì)、粘附促進(jìn)介質(zhì)、和抗靜電介質(zhì)，其中所述的釋放介質(zhì)、所述的粘附促進(jìn)介質(zhì)、和所述的抗靜電介質(zhì)，是以涂料的形式分別存在于接受層至少一個(gè)表面的至少一部分上，或存在于接受層中。
在第二個(gè)方面，本發(fā)明提供生產(chǎn)與兼容性供體片結(jié)合使用的熱遷移打印接受片的方法，其中包括制備接受從所結(jié)合的兼容性供體片熱遷移的染料的接受層，和在所述的接受層中或在所述接受層至少一個(gè)表面的至少一部分上，提供釋放介質(zhì)、粘附促進(jìn)介質(zhì)、和抗靜電介質(zhì)。
所述的釋放介質(zhì)、所述的粘附促進(jìn)介質(zhì)、和所述的抗靜電介質(zhì)，優(yōu)選以涂料的形式分別存在于接受層至少一個(gè)表面的至少一部分上。
接受片應(yīng)該是光學(xué)透明的。透明度是測(cè)定透過接受片總厚度的總光透射率和/或光霧(散射透過的可見光的％)確定的。優(yōu)選總光透射率為80-100，特別優(yōu)選88-95，光霧優(yōu)選＜3.5％，特別優(yōu)選＜2.5％。
接受片應(yīng)對(duì)將它層壓在其上的襯片具有優(yōu)良的粘附作用。脫層強(qiáng)度(delamination strength)至少5.0N/cm，優(yōu)選至少6.0N/cm。
這里所采用的接受片的“第一個(gè)表面”，系指通過熱遷移打印在其上產(chǎn)生圖像的接受片表面，在TTP方法中，由所結(jié)合的供體片接觸該表面。接受片的“第二個(gè)表面”，在主要用作襯片覆蓋層的情況下，系指在制造這里所述多層制品時(shí)襯片接觸的接受片表面。
所述的接受片，優(yōu)選包括在其第一個(gè)表面上的所述釋放介質(zhì)。所述的接受片，優(yōu)選包括在其第一個(gè)表面上的所述抗靜電介質(zhì)。
在一個(gè)實(shí)施方案中，接受片包括在其第一個(gè)表面上的釋放介質(zhì)和抗靜電介質(zhì)。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，接受片包括在其第一個(gè)表面上的釋放介質(zhì)、抗靜電介質(zhì)、和粘附促進(jìn)介質(zhì)。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，接受片包括在其第一個(gè)表面上的釋放介質(zhì)和抗靜電介質(zhì)，和在其第二個(gè)表面上的粘附促進(jìn)介質(zhì)。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，接受片包括在其第一個(gè)表面上的釋放介質(zhì)、抗靜電介質(zhì)、和粘附促進(jìn)介質(zhì)，和在其第二個(gè)表面上的粘附促進(jìn)介質(zhì)。
在本發(fā)明的上下文中，應(yīng)將下列術(shù)語(yǔ)理解成具有對(duì)其規(guī)定的含義片不僅包括一個(gè)單獨(dú)的片，而且還包括能細(xì)分成許多單獨(dú)片的連續(xù)網(wǎng)狀或帶狀結(jié)構(gòu)。
兼容性的
關(guān)于供體片，系指供體片是用染料浸漬過的，該染料能在熱的作用下遷移到與其接觸的接受片的接受層中，并在其上形成圖像。
膜是在不存在支持基片的情況下能獨(dú)立存在的自支持結(jié)構(gòu)。
抗靜電的系指包含抗靜電介質(zhì)的接受片相對(duì)不包含抗靜電介質(zhì)的接受片，具有降低積累靜電的趨勢(shì)。
粘附作用系指包含粘附促進(jìn)介質(zhì)的接受片相對(duì)不包含粘附促進(jìn)介質(zhì)的接受片，增加了表面能，使墨水和染料等被粘附。
接受層接受層應(yīng)該具有(1)對(duì)從供體片熱遷移的染料具有高接受能力，(2)能耐與熱打印頭接觸引起的表面變形，保證產(chǎn)生令人滿意的有光澤的印刷品，和(3)保持穩(wěn)定圖像的能力。
能滿足前述技術(shù)條件的接受層，可以由合成的熱塑性塑料聚合物制備。接受層的形態(tài)可以是變化的，取決于所需的特性。例如接受層的聚合物可以是基本上無(wú)定形性質(zhì)的，以提高轉(zhuǎn)印圖像的光密度，也可以是基本上結(jié)晶的，以減少表面變形，或可以有一部分是無(wú)定形/結(jié)晶的，以提供適當(dāng)均衡的特性。
在接受層中使用的染料接受的聚合物，適合包括聚酯樹脂，特別是從一種或多種二元芳香族羧酸，例如對(duì)苯二酸、間苯二酸、和六氫化對(duì)苯二酸，與一種或多種二元醇，特別是脂肪族二元醇，例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、和新戊二醇衍生的共聚酯樹脂。能提供令人滿意的染料接受性能和耐變形性能的典型共聚酯，是對(duì)苯二酸亞乙酯和間苯二酸亞乙酯的共聚酯，特別是mol比例為50-90mol％的對(duì)苯二酸亞乙酯和相應(yīng)50-10mol％的間苯二酸亞乙酯的共聚酯。優(yōu)選的共聚酯包括65-85mol％的對(duì)苯二酸亞乙酯和35-15mol％的間苯二酸亞乙酯，特別是約82mol％的對(duì)苯二酸亞乙酯和約18mol％的間苯二酸亞乙酯的共聚酯。
雖然根據(jù)本發(fā)明的接受層可以是單軸向取向的，但優(yōu)選在膜的平面上繪出二個(gè)相互垂直的方向進(jìn)行雙軸向取向，以獲得機(jī)械和物理性能令人滿意的組合。膜的制備可以采用本領(lǐng)域任何已知的方法進(jìn)行，生產(chǎn)取向的聚合膜，例如采用生產(chǎn)管狀或片狀膜的方法進(jìn)行。
在管狀方法中，可以同時(shí)進(jìn)行雙軸向取向，其中包括擠出熱塑性塑料聚合管，隨后冷卻，重新加熱、然后借助內(nèi)部氣體的壓力進(jìn)行膨脹，引起橫向取向，然后以引起縱向取向的速率排出。
在優(yōu)選的片狀膜方法中，通過有狹縫的模具(slot die)擠出成膜聚合物，在冷卻擠出物(casting)的轉(zhuǎn)筒上迅速冷卻，保證使聚合物冷卻成無(wú)定形狀態(tài)。
然后在聚合物玻璃轉(zhuǎn)化溫度以上的溫度下，在至少一個(gè)方向上拉伸冷卻的擠出物進(jìn)行取向?？梢韵仍谝粋€(gè)方向上，通常是在縱向上，即在通過膜拉伸機(jī)前進(jìn)的方向上，然后在橫向上，拉伸冷卻的片狀擠出物，依次進(jìn)行取向。向前拉伸擠出物，適合在一系列的轉(zhuǎn)輥上或在二對(duì)壓料輥之間進(jìn)行，然后采用展幅機(jī)設(shè)備進(jìn)行橫向拉伸。拉伸進(jìn)行的程度，是由成膜聚合物的性質(zhì)決定的。例如聚酯通常拉伸到使取向聚酯膜的尺寸，在這個(gè)或在每個(gè)拉伸方向上，是其原來(lái)尺寸的2.5-4.5倍。拉伸一般是在溫度70-125℃進(jìn)行的。
已拉伸膜的尺寸可以并優(yōu)選在尺寸制約裝置內(nèi)利用熱定形穩(wěn)定，溫度在成膜聚合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度以上，但在其熔融溫度以下，以引起聚合物結(jié)晶。如在GB-A-838708中所述，熱定形一般是在溫度150-250℃進(jìn)行的。
對(duì)從供體片熱遷移的染料具有高接受能力的聚合物，適合在TTP接受片中使用，但一般還需要外加的層，以提供接受片所需的機(jī)械性能。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，接受層包括多層結(jié)構(gòu)，其中包括染料接受層和基片層。染料接受層可以包括上述任何染料接受的聚合物?；梢杂扇魏魏铣傻某赡ぞ酆喜牧现苽洹＿m宜的熱塑性塑料合成材料，包括乙烯、丙烯、或丁烯-1等1-烯烴，聚酰胺，聚碳酸酯，特別是合成的線型聚酯的均聚物或共聚物，合成的線型聚酯可以通過一種或多種二元羧酸或它們的低級(jí)烷基(最高達(dá)6個(gè)碳原子)二酯，例如對(duì)苯二酸、間苯二酸、鄰苯二酸、2，5-、2，6-、或2，7-亞萘基二羧酸、琥珀酸、癸二酸、己二酸、壬二酸、4，4-二苯基二羧酸、六氫化對(duì)苯二酸、或1，2-雙-對(duì)羧基苯氧基乙烷(任選用一元羧酸，例如新戊酸)，與一種或多種二元醇，例如乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、和1，4-環(huán)己烷二甲醇縮聚獲得?；瑢觾?yōu)選包括聚對(duì)苯二酸亞乙酯。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，接受層包括ABA多層結(jié)構(gòu)，其中包括配置在上述第一和第二個(gè)染料接受層之間的上述基片層?；瑢觾?yōu)選包括聚對(duì)苯二酸亞乙酯，第一和第二個(gè)染料接受層，包括65-85mol％對(duì)苯二酸亞乙酯與35-15mol％間苯二酸亞乙酯的共聚酯，特別是約82mol％對(duì)苯二酸亞乙酯和約18mol％間苯二酸亞乙酯的共聚酯。這些染料接受層對(duì)多層接受層的基片具有優(yōu)良的粘附作用。
多層結(jié)構(gòu)的基片的厚度可以改變，但一般不超過350μm，優(yōu)選40-250μm，更優(yōu)選50-100μm。多層結(jié)構(gòu)中染料接受層的厚度可以在很寬的范圍內(nèi)變化，但一般不超過100μm。除了其它因素以外，染料接受層的干厚度，決定了在特定接受聚合物中獲得的所顯圖像的光密度，染料接受層的干厚度優(yōu)選0.5-25μm。已經(jīng)觀測(cè)到，將與這里所述基片層結(jié)合的染料接受層的厚度，仔細(xì)地控制在0.5-15μm，特別是控制在0.5-10μm，耐表面變形性能獲得明顯的改善，卻不會(huì)明顯降低轉(zhuǎn)印圖像的光密度。
在一個(gè)實(shí)施方案中，接受層的總厚度為50-100μm。
這種前述的多層接受層提供了許多優(yōu)點(diǎn)，其中包括(1)具有在生產(chǎn)具有高質(zhì)量藝術(shù)品的強(qiáng)度、對(duì)比度、和感覺的印刷品時(shí)所必須的清晰度和亮度，(2)具有有助于提高耐表面變形性能和改善與打印頭接觸有關(guān)的圖像透過問題的剛度和挺度，和(3)具有熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性，具有尺寸穩(wěn)定性和抗起皺性能。
此外，這種上述優(yōu)選的多層ABA接受片，在生產(chǎn)這里所述的多層制品(例如卡片)用作襯片上的覆蓋層時(shí)，對(duì)襯片的粘附作用有意外的提高。
接受層，或在接受層是多層結(jié)構(gòu)的場(chǎng)合，接受層的一個(gè)或多個(gè)層(即上述的染料接受層和/或基片層)，適合包含在制造聚合膜的過程中通常采用的任何添加劑。這些添加劑一般只以較少的量存在。因此，在適宜時(shí)可以包含交聯(lián)劑、染料、顏料、致孔劑、潤(rùn)滑劑、抗氧化劑、自由基捕獲劑、UV吸收劑、熱穩(wěn)定劑、防粘連劑、表面活性劑、增滑助劑(slip aids)、光學(xué)增白劑、光澤改善劑、降解助劑、粘度改良劑、和分散體穩(wěn)定劑等試劑。
例如，一個(gè)層可以包括粒狀的填料，例如粒狀的無(wú)機(jī)填料或非兼容性的樹脂填料，或二種或多種這些填料的混合物，優(yōu)選粒狀的無(wú)機(jī)填料。優(yōu)選的粒狀無(wú)機(jī)填料，包括二氧化鈦和二氧化硅。為了獲得必需的透明度，填料一般只以少量存在，一般不超過該層重量的0.5wt％，優(yōu)選＜0.2wt％。這類填料在本領(lǐng)域是眾所周知的，例如在WO-A-98-06575中就敘述了這類填料，在此引入其公開內(nèi)容作為參考。
此外，為了阻止開始老化，特別優(yōu)選有一種或多種UV吸收劑存在。適宜的UV吸收劑包括在WO-A-98-06575中所敘述的吸收劑，在此引入其公開內(nèi)容作為參考?？梢源嬖诘腢V吸收劑量，例如最高約百萬(wàn)分之20000。UV吸收劑也可以以共聚殘余物的形式存在于成膜聚合物的鏈中。特別是當(dāng)接受層的聚合物是聚酯時(shí)，聚酯鏈適合包括芳香族羰基UV穩(wěn)定化合物共聚的酯化殘余物。適宜的酯化殘余物，包括在EP-A-0031202中所述的二(羥基烷氧基)香豆素殘余物；在EP-A-0031203中所述的2-羥基-二(羥基烷氧基)苯酮?dú)堄辔?；在EP-A-006686中所述的雙(羥基烷氧基)-□噸-9-酮(xanth-9-one)殘余物；和在EP-A-0076582中所述的羥基-雙(羥基烷氧基)-□噸-9-酮?dú)堄辔?，在此引入這些歐洲專利申請(qǐng)的公開內(nèi)容作為參考。特別優(yōu)選的殘余物是從1-羥基-3，6-雙(羥基烷氧基)呫噸-9-酮獲得的。在前述UV穩(wěn)定化合物中的烷氧基，適合包含1-10個(gè)，優(yōu)選2-4個(gè)碳原子，例如乙氧基。酯化殘余物的含量為接受層聚合物總重量的0.01-30wt％是適宜的，優(yōu)選0.05-10wt％。
加入少量適宜的改進(jìn)劑，例如包括陽(yáng)離子的鹽類，可以改善根據(jù)本發(fā)明的接受片的光學(xué)特性和加工性能，該陽(yáng)離子選自元素周期表I-A、II-A、III-A、和IV-B族的元素。典型的這些改進(jìn)劑，包括氫氧化物和鹵化物等鹽類，特別是鈉、鈣、鋁、和鋯的氯化物。
可以采用常規(guī)方法將層的組合物的成分混合在一起。例如與獲得該層聚合物的單體試劑混合，也可以通過轉(zhuǎn)鼓摻合或干摻合，或通過在擠壓機(jī)中配料，將這些成分與聚合物混合，接著冷卻，通常粉碎成顆粒或碎屑。也可以采用母煉膠技術(shù)。
可以采用常規(guī)技術(shù)，例如將染料接受的聚合物澆注在預(yù)制的基片層上，制成多層的接受層。然而，復(fù)合片(基片和染料接受層)的制備適合采用共擠出方法，可以通過多孔模具中一些獨(dú)立的孔同時(shí)共擠出相應(yīng)的成膜層，然后將這些仍然熔融的層結(jié)合成一體，也可以優(yōu)選通過單通道共擠出，在單通道共擠出時(shí)，相應(yīng)聚合物的熔體流首先在通道內(nèi)合并后再通到模具的集流腔中，然后在流線型流動(dòng)的條件下，從模具的孔眼中一起擠出而不互相混合，從而產(chǎn)生復(fù)合片。
拉伸共擠出的片，進(jìn)行基片的分子取向，優(yōu)選前述的熱定形。拉伸基片層施加的條件，一般會(huì)引起染料接受的聚合物部分結(jié)晶，因此優(yōu)選在產(chǎn)生染料接受層所需形態(tài)而選擇的溫度下，在尺寸制約裝置內(nèi)進(jìn)行熱定形。因此，在染料接受聚合物的晶體熔融溫度以下進(jìn)行熱定形，并讓或使復(fù)合片冷卻，染料接受的聚合物基本上仍然是晶體。然而，在染料接受聚合物的晶體熔融溫度以上進(jìn)行熱定形，染料接受的聚合物基本上是無(wú)定形的。在接受層包括聚酯基片和共聚酯染料接受層時(shí)，接受層的熱定形適合在溫度175-200℃進(jìn)行，產(chǎn)生基本上是結(jié)晶的染料接受層，或在200-250℃下進(jìn)行，產(chǎn)生基本上是無(wú)定形的染料接受層。
抗靜電介質(zhì)在本發(fā)明中使用的抗靜電介質(zhì)，可以是本領(lǐng)域?qū)ζ淇轨o電性能已知的任何這種介質(zhì)。例如在US-5589324、US-4225665、EP-A-0036702、EP-A-0027699、EP-A-0190499、和EP-A-0678546，以及本申請(qǐng)參考的文獻(xiàn)中，公開了這些抗靜電介質(zhì)，在此引入其公開內(nèi)容作為參考?？轨o電介質(zhì)可以是陰離子、中性、或陽(yáng)離子的，但優(yōu)選陰離子的或中性的。特別優(yōu)選的抗靜電介質(zhì)包括苯乙烯磺酸鈉的均聚物和/或共聚物，特別是在US-5589324中公開的苯乙烯磺酸鈉的均聚物和/或共聚物，在此引入作為參考?？轨o電介質(zhì)優(yōu)選包括(a)苯乙烯磺酸鈉鹽和(b)馬來(lái)酸酐的共聚物，即聚(苯乙烯磺酸鈉-馬來(lái)酸酐)。
聚(苯乙烯磺酸鈉-馬來(lái)酸酐)的堿金屬含量，要求不超過成分(a)和(b)總重量的1.0％，優(yōu)選0.75％，特別優(yōu)選0.50％。聚(苯乙烯磺酸鈉-馬來(lái)酸酐)相應(yīng)成分的相對(duì)比例，可以在很寬的范圍內(nèi)變化，需要通過簡(jiǎn)單的實(shí)驗(yàn)進(jìn)行選擇，以提供接受片上的抗靜電層，在相對(duì)濕度50％和23℃下，表面電阻率不超過12.5，優(yōu)選＜12.0log歐姆/每方。要求成分(a)和(b)的重量比例約0.5∶1-5∶1。
在抗靜電涂料干燥以后，可能出現(xiàn)不希望有的粉末狀的表面“花”。這種粉末狀的表面花不僅降低了接受片的光學(xué)透明度，而且在接受片隨后的加工過程中，和在干擾接受片隨后加工的方法中還需要除掉。為了避免這種不希望有的粉末狀表面花，抗靜電介質(zhì)中堿金屬的含量應(yīng)維持在規(guī)定的水平。
可以將抗靜電介質(zhì)包含在接受層中，在這種情況下，在按照本領(lǐng)域眾所周知的常規(guī)技術(shù)擠出之前，將抗靜電介質(zhì)與接受層的成膜聚合物混合。然而，優(yōu)選采用下面更詳細(xì)敘述的常規(guī)技術(shù)，以涂料的形式將抗靜電介質(zhì)施加到接受層的一個(gè)或二個(gè)表面上。抗靜電介質(zhì)在液態(tài)涂料組合物中的濃度，除了其它因素以外，還取決于接受片所需抗靜電性能的程度和所施加的涂料層的濕厚度，但有效濃度為約0.5-約10％是適宜的，優(yōu)選1-5％(w/v)。干涂料的干涂層重量為約0.1-約1.0mg/dm2是適宜的。因此抗靜電層的厚度一般為0.01-0.1μm。
在減少或基本上消除氣載塵埃對(duì)表面的污染方面，應(yīng)用抗靜電介質(zhì)是有效的。此外，在本發(fā)明中優(yōu)選使用的抗靜電介質(zhì)是特別有利的，因?yàn)樵谕瑫r(shí)涂覆釋放介質(zhì)和/或粘附促進(jìn)介質(zhì)，特別是下述優(yōu)選的釋放介質(zhì)和粘附促進(jìn)介質(zhì)時(shí)，它們能提高涂覆效率并使涂覆容易。特別是優(yōu)選的抗靜電介質(zhì)，避免了涂料介質(zhì)的凝聚問題，在涂料介質(zhì)中抗靜電介質(zhì)與釋放介質(zhì)和/或粘附促進(jìn)介質(zhì)同時(shí)存在，從而改善了制造接受片的效率和經(jīng)濟(jì)狀況。
釋放介質(zhì)本發(fā)明的接受片，可以在接受層內(nèi)，或優(yōu)選以不連續(xù)層的形式在接受層的至少一部分表面上，包括釋放介質(zhì)。根據(jù)下面更詳細(xì)敘述的常規(guī)技術(shù)，可以優(yōu)選以水分散體的形式，將釋放介質(zhì)施加到接受層的表面上。在接受層中包含釋放介質(zhì)的場(chǎng)合，在按照本領(lǐng)域眾所周知的常規(guī)技術(shù)擠出之前，將其與接受層的成膜聚合物混合，其量最高達(dá)接受層聚合物重量的50％。
釋放介質(zhì)應(yīng)該是從供體片遷移的染料可滲透的，釋放介質(zhì)包括釋放劑，例如在TTP方法中通常采用類型的釋放劑，以提高接受片相對(duì)供體片的釋放特性。適宜的釋放劑包括固態(tài)石蠟、氟化的聚合物、硅氧烷油(優(yōu)選熟化的)，例如環(huán)氧-和/或氨基-改性的硅氧烷油，特別是有機(jī)聚硅氧烷樹脂。有機(jī)聚硅氧烷樹脂，特別適合以不連續(xù)層的形式施加在接受層至少一部分暴露的表面上。
釋放介質(zhì)優(yōu)選包括聚氨酯防粘樹脂，特別是包括下列材料反應(yīng)產(chǎn)物的聚氨酯樹脂(i)有機(jī)聚異氰酸酯，(ii)能與異氰酸酯反應(yīng)的聚二烷基硅氧烷，和(iii)聚合多元醇。例如在EP-A-0349141中公開了這種類型的適宜釋放介質(zhì)，在此引入其公開內(nèi)容作為參考。
聚氨酯釋放介質(zhì)的有機(jī)聚異氰酸酯成分，可以是脂肪族、脂環(huán)族、芳基脂肪族、或芳香族的聚異氰酸酯。適宜的聚異氰酸酯的實(shí)例，包括二異氰酸亞乙酯、二異氰酸1，6-亞己酯、異佛爾酮二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，4-二異氰酸酯、4，4′-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、對(duì)亞二甲苯基二異氰酸酯、1，4-亞苯基二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基聚二異氰酸酯、和1，5-亞萘基二異氰酸酯。可以采用聚異氰酸酯的混合物，也可以采用加入尿烷、脲基甲酸酯、尿素、縮二脲、碳二亞胺、uretonimine、或異氰尿酸酯殘余物改性的聚異氰酸酯。
能與異氰酸酯反應(yīng)的聚二烷基硅氧烷可以是單官能的，但適合包括至少二個(gè)能與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)。已知烷基包含1-8個(gè)碳原子，特別是甲基，并具有至少二個(gè)能與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)的聚二烷基硅氧烷。這些聚二烷基硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷，其中具有二個(gè)或多個(gè)選自羥基、巰基、伯胺基、仲胺基、和羧基的活性基團(tuán)。聚二烷基硅氧烷可以是直鏈的，例如在每個(gè)終端具有羥基的二元醇，也可以是支鏈的，具有三個(gè)或多個(gè)能與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)，這些基團(tuán)適合位于分子的各個(gè)終端，也可以全部位于一端。適宜的聚二甲基硅氧烷的實(shí)例，包括式(I)的二元醇 式中n是0-100的整數(shù)，優(yōu)選1-50，更優(yōu)選10-20；R1和R2可以相同或不同，它們是-(CH2)y(OX)z-OH；X選自-CH2-CH2-和-CH(CH3)-CH2-；y是2-12的整數(shù)，優(yōu)選2-4，更優(yōu)選3；和z是0-25的整數(shù)，優(yōu)選5-15，更優(yōu)選11或12。
適宜的聚二甲基硅氧烷的另一些實(shí)例，包括式(II)的三元醇 式中y是40-150的整數(shù)，特別是50-75。
釋放介質(zhì)的聚合多元醇成分，可以是適合用于聚氨酯配方的任何化學(xué)級(jí)的聚合多元醇。例如，聚合多元醇可以是聚酯、聚碳酸酯、聚酯酰胺、聚醚、聚硫醚、聚縮醛、或聚烯烴，優(yōu)選聚碳酸酯，聚碳酸酯具有較高的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg約140℃)，能使釋放介質(zhì)具有所需的硬度。聚碳酸酯基本上是碳酸與脂肪族或芳香族二羥基化合物的熱塑性塑料聚酯，可以用通式(III)表示 式中R是二價(jià)的脂肪族或芳香族自由基，n是2-20的整數(shù)。它們可以采用常規(guī)方法制備，例如采用碳酸二酯與脂肪族或芳香族的二羥基化合物，或與混合的脂肪族或芳香族的二羥基化合物的酯交換反應(yīng)制備。典型的反應(yīng)劑可以包括2，2-(4，4′-二羥基二苯基)-丙烷，通常稱作雙酚A；1，1-異亞丙基-雙-(對(duì)亞苯氧基-2-乙醇)、通常稱作乙氧基化的雙酚A；或1，4-環(huán)己烷二甲醇。
聚合多元醇的分子量?jī)?yōu)選700-3000。
聚氨酯釋放介質(zhì)還可以包括一種或多種包含多個(gè)能與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)的化合物。另一些適宜的能與異氰酸酯反應(yīng)的化合物，包括有機(jī)多元醇，特別是短鏈的脂肪族二元醇或三元醇，或它們的混合物，其分子量為62-6000，不含硅原子。也可以單獨(dú)地或與有機(jī)多元醇一起包括有機(jī)的二胺，特別是脂肪族二胺。
因此典型的釋放介質(zhì)包括尿烷-硅氧烷聚合物，其中包括式IV的結(jié)構(gòu) 式中R＝二價(jià)脂肪烴、脂環(huán)烴、或芳香烴自由基；
X＝R1或R2；R1＝聚碳酸酯、聚酯、或聚醚基團(tuán)；R2＝分子量為500-3000的硅氧烷鏈；R3＝二價(jià)脂肪烴和/或脂環(huán)烴自由基；R4＝二價(jià)脂肪烴自由基，任選包含羧基；n和m是1-20的整數(shù)；和o和p是0-20的整數(shù)。
可以采用制備尿烷的催化劑例如二月桂酸二丁錫和/或辛酸亞錫幫助制備釋放介質(zhì)，可以在生成該介質(zhì)之前或之后，加入非活性溶劑控制粘度。可以采用的適宜的非活性溶劑，包括丙酮、甲基乙基酮、二甲基甲酰胺、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、二甘醇二甲醚、N-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、二乙酸乙二醇酯和二乙酸丙二醇酯、一乙酸乙二醇酯和一乙酸丙二醇酯的烷基醚、甲苯、二甲苯、和空間受阻醇，例如叔丁醇和二丙酮醇。優(yōu)選的溶劑是水可溶混的溶劑，例如N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜(sulphoxide)、和乙酸乙二醇酯的二烷基醚，或N-甲基吡咯烷酮和甲基乙基酮的混合物。其它適宜的溶劑包括隨后聚合的乙烯基單體。
聚氨酯樹脂是水可分散的?？梢詢?yōu)選在有效量的包含活性氫的多官能鏈增長(zhǎng)劑(chain extender)存在下，將聚氨酯樹脂分散在水介質(zhì)中，制備聚氨酯的水分散體?？梢圆捎帽绢I(lǐng)域眾所周知的技術(shù)將樹脂分散在水中。優(yōu)選在攪拌下將樹脂加到水中，或采用另一種方法，可以將水?dāng)嚢璧綐渲小?br> 如果采用，包含活性氫的多官能鏈增長(zhǎng)劑優(yōu)選是水溶性的，水本身可以是有效的溶劑。其它適宜的鏈增長(zhǎng)劑，包括多元醇，氨基醇，氨，脂肪族、脂環(huán)族、芳香族、脂肪族、芳基脂肪族、或雜環(huán)的伯胺或仲胺，特別是二胺，肼、或取代的肼。適宜的鏈增長(zhǎng)劑的實(shí)例，包括乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、環(huán)己二胺、哌嗪、2-甲基哌嗪、苯二胺、甲苯二胺、苯撐二甲基二胺、三(2-氨乙基)胺、3，3′-二硝基聯(lián)苯胺、4，4′-亞甲基雙(2-氯苯胺)、3，3′-二氯-4，4-聯(lián)苯二胺、2，6-二氨基吡啶、4，4′-二氨基二苯基甲烷、甲烷二胺、間二甲苯二胺、異弗爾酮二胺、和二亞乙基三胺與丙烯酸酯或其水解產(chǎn)物的加合物。適宜的材料還包括肼，吖嗪，例如丙酮吖嗪，取代的肼，例如二甲基肼、1，6-亞己基-雙-肼、卡巴二肼(carbodihydrazine)，二羧酸和磺酸的酰肼，例如己二酸一或二酰肼、草酸二酰肼、間苯二酸二酰肼、酒石酸二酰肼、1，3-亞苯基二磺酸二酰肼、ω-氨基-己酸二酰肼、使內(nèi)酯與肼例如γ-羥基丁酸酰肼反應(yīng)制備的酰肼、雙-半-二肼羰、二元醇例如上面提到的任何二元醇的雙-酰肼碳酸酯。
在鏈增長(zhǎng)劑不是水的場(chǎng)合，例如，二胺或肼，可將其加到聚氨酯樹脂的水分散體中，或采用另一種方法，當(dāng)在水介質(zhì)中分散樹脂時(shí)，它已存在于水介質(zhì)中。
要求多官能的鏈增長(zhǎng)劑能夠在分子內(nèi)交聯(lián)，以改善耐久性和抗溶劑性能。適宜的樹脂分子內(nèi)交聯(lián)劑，包括環(huán)氧樹脂、醇酸樹脂和/或胺例如蜜胺、二吖嗪、尿素、環(huán)亞乙基脲、環(huán)亞丙基脲、硫脲、環(huán)亞乙基硫脲、烷基蜜胺、芳基蜜胺、苯胍胺、胍胺、烷基胍胺、和芳基胍胺與醛例如甲醛的縮合產(chǎn)物。有效的縮合產(chǎn)物是蜜胺與甲醛的縮合產(chǎn)物。縮合產(chǎn)物可以任選部分或全部是烷氧基化的，烷氧基優(yōu)選是低分子量的，例如甲氧基、乙氧基、正丁氧基、或異丁氧基。六甲氧甲基蜜胺縮合物是特別適宜的。另一種特別適宜的交聯(lián)劑是聚氮丙啶。
這些多官能的鏈增長(zhǎng)劑優(yōu)選具有至少三官能度(即三個(gè)官能團(tuán))，以便利用在聚氨酯樹脂中存在的官能團(tuán)促進(jìn)分子內(nèi)的交聯(lián)，和改善釋放介質(zhì)對(duì)接受層的粘附。
在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，釋放介質(zhì)包括鏈增長(zhǎng)劑和交聯(lián)劑。
鏈的增長(zhǎng)可以在提高溫度、降低溫度、或環(huán)境溫度下進(jìn)行。適宜的溫度為約5-≥95℃，優(yōu)選約10-約45℃。
所采用的鏈增長(zhǎng)劑的量，應(yīng)大致相當(dāng)于樹脂中游離的NCO基團(tuán)的量，在鏈增長(zhǎng)劑中的活性氫與樹脂中NCO基團(tuán)的比例，優(yōu)選1.0-2.0∶1。
優(yōu)選將催化劑加到釋放介質(zhì)中，以加速樹脂交聯(lián)劑的分子內(nèi)交聯(lián)作用，也采用聚氨酯樹脂中可交聯(lián)的官能團(tuán)加速其分子內(nèi)的交聯(lián)作用。交聯(lián)蜜胺甲醛的優(yōu)選催化劑，包括氯化銨、硝酸銨、硫氰酸銨、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、對(duì)甲苯磺酸、硫酸、通過與堿反應(yīng)穩(wěn)定的馬來(lái)酸、對(duì)甲苯磺酸銨、和對(duì)甲苯磺酸嗎啉。
固化的釋放層的干厚度，優(yōu)選最高約5μm，優(yōu)選0.025-2.0μm。
所述類型的釋放介質(zhì)，產(chǎn)生具有極好光學(xué)特性的接受片，沒有表面沾污和缺陷，是各種染料可滲透的，能提供多種依次釋放的特性，因此接受片可用不同的單色染料陸續(xù)顯像，產(chǎn)生全色的圖像。特別是在熱遷移打印操作中，很容易保持供體片和接受片配準(zhǔn)，沒有起皺的危險(xiǎn)，這些相應(yīng)的片能經(jīng)受住破裂和其它損壞。
粘附促進(jìn)介質(zhì)粘附促進(jìn)介質(zhì)優(yōu)選包括丙烯酸和/或甲基丙烯酸聚合樹脂，例如在EP-A-0432886中所述的丙烯酸和/或甲基丙烯酸聚合樹脂，在此引入其公開內(nèi)容作為參考。適宜的聚合物包括至少一種從丙烯酸酯衍生的單體，優(yōu)選從烷基酯衍生的單體，其中烷基是C1-10烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、己基、2-乙基己基、庚基、和正辛基，更優(yōu)選乙基或丁基。特別優(yōu)選包括丙烯酸烷基酯單體單元和還包括甲基丙烯酸烷基酯單體單元的聚合物。尤其優(yōu)選包括丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸烷基酯，特別是包括甲基丙烯酸甲酯的聚合物。丙烯酸烷基酯單體單元，優(yōu)選以約30-約65mol％的比例存在，甲基丙烯酸烷基酯單體單元，優(yōu)選以20-約60mol％的比例存在。
在粘附促進(jìn)介質(zhì)的聚合樹脂中可以存在的其它單體單元，包括丙烯腈、甲基丙烯腈、鹵代丙烯腈、鹵代甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-乙醇丙烯酰胺、N-丙醇丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙醇甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、羥乙基甲基丙烯酰胺、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、衣康酸、衣康酸酐、和衣康酸半酯?？梢允惯@些單體單元以任選外加單體的形式與前述的丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯共聚。
在粘附促進(jìn)介質(zhì)的聚合樹脂中可以存在的另一些單體單元，包括乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、乙烯基吡啶、氯乙烯、偏二氯乙烯、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、苯乙烯、和苯乙烯衍生物，例如氯苯乙烯、羥苯乙烯、和烷基化的苯乙烯，其中烷基是C1-10烷基。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，粘附促進(jìn)介質(zhì)包括從約35-60mol％的丙烯酸乙酯、約30-55mol％的甲基丙烯酸甲酯、和約2-20mol％的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，優(yōu)選甲基丙烯酰胺獲得的聚合樹脂。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚合樹脂包括丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺(優(yōu)選甲基丙烯酰胺)，它們大致的mol比例分別為46/46/8。
粘附促進(jìn)介質(zhì)的聚合樹脂的分子量，可以在很寬的范圍內(nèi)變化，但優(yōu)選40,000-300,000，更優(yōu)選50,000-200,000。
粘附促進(jìn)介質(zhì)也可以和優(yōu)選包含起交聯(lián)聚合物作用的交聯(lián)劑，從而改善對(duì)接受層的粘附。此外，交聯(lián)劑應(yīng)優(yōu)選能內(nèi)部交聯(lián)的，以便防止溶劑的滲透。適宜的交聯(lián)劑包括環(huán)氧樹脂、烷基樹脂、胺衍生物(例如六甲氧甲基蜜胺)，以及胺例如蜜胺、二吖嗪、尿素、環(huán)亞乙基脲、環(huán)亞丙基脲、硫脲、環(huán)亞乙基硫脲、烷基蜜胺、芳基蜜胺、苯胍胺、胍胺、烷基胍胺、和芳基胍胺與醛(例如甲醛)的縮合產(chǎn)物。優(yōu)選的交聯(lián)劑是蜜胺與甲醛的縮合產(chǎn)物。該縮合產(chǎn)物可以任選是烷氧基化的，例如甲氧基化的或乙氧基化的。以粘附促進(jìn)介質(zhì)的聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì)算，交聯(lián)劑的用量?jī)?yōu)選最高達(dá)25wt％。優(yōu)選采用催化劑使交聯(lián)劑的交聯(lián)作用容易進(jìn)行。在交聯(lián)劑中包括蜜胺甲醛時(shí)，優(yōu)選的催化劑包括氯化銨、硝酸銨、硫氰酸銨、磷酸二氫銨、硫酸銨、磷酸氫二銨、對(duì)甲苯磺酸、通過與堿反應(yīng)穩(wěn)定的馬來(lái)酸、和對(duì)甲苯磺酸嗎啉。
粘附促進(jìn)介質(zhì)也可以和優(yōu)選包括一種或多種鄰苯二酸酯，以改善對(duì)隨后施加的層的粘附。為了提高層壓的多層卡片中接受片對(duì)襯片的脫層強(qiáng)度，在施加到接受片第二個(gè)表面上的粘附促進(jìn)介質(zhì)中，使用鄰苯二酸酯是特別有利的。鄰苯二酸酯提高接受片對(duì)襯片粘附的有效量，相對(duì)在接受片第二個(gè)表面上的粘附促進(jìn)層中固體的總重量，約0.01-10wt％，優(yōu)選約0.01-5.0wt％。更優(yōu)選約0.01-2.0wt％。在EP-A-0576169中一般和明確地公開了適宜的鄰苯二酸酯，在此引入其公開內(nèi)容作為參考，其中包括鄰苯二酸二甲酯、鄰苯二酸二乙酯、鄰苯二酸二丁酯、鄰苯二酸二異己酯、鄰苯二酸丁基2-乙基己基酯、鄰苯二酸二-2-乙基己基酯、鄰苯二酸二異辛酯、鄰苯二酸二辛酯、鄰苯二酸庚基壬基酯、鄰苯二酸二異壬基酯、鄰苯二酸丁基異癸基酯、鄰苯二酸正辛基正癸基酯、鄰苯二酸二異癸酯、鄰苯二酸庚基壬基十一烷基酯、鄰苯二酸二(十一烷基)酯、鄰苯二酸二(十三烷基)酯、鄰苯二酸二烯丙基酯、鄰苯二酸丁基環(huán)己基酯、鄰苯二酸二環(huán)己酯、鄰苯二酸二苯酯、鄰苯二酸丁基芐基酯、鄰苯二酸環(huán)己基芐基酯、鄰苯二酸7-(2，6，6，8-四甲基-4-氧雜-3-氧代-壬基)芐基酯、鄰苯二酸甲氧乙氧乙基芐基酯、鄰苯二酸二甲氧乙基酯、鄰苯二酸二乙氧乙氧乙基酯、和鄰苯二酸二丁氧乙基酯。特別優(yōu)選的鄰苯二酸酯是鄰苯二酸芐基2-乙基己基酯。為了使鄰苯二酸酯與丙烯酸樹脂的兼容性最佳，優(yōu)選鄰苯二酸酯的介電常數(shù)為3.0-8.0，更優(yōu)選4.5-7.5，特別優(yōu)選5.0-6.5。鄰苯二酸酯的分子量?jī)?yōu)選＜5000，更優(yōu)選＜1000，特別優(yōu)選200-600，尤其優(yōu)選300-400。
優(yōu)選采用下面更詳細(xì)敘述的常規(guī)方法，將粘附促進(jìn)介質(zhì)施加到接受層的至少一部分表面上。粘附促進(jìn)介質(zhì)的聚合物一般是非水溶性的。然而可以將粘附促進(jìn)介質(zhì)的聚合物以水分散體的形式，或采用另一種方法，以在有機(jī)溶劑中的溶液形式，施加到接受層的表面上。優(yōu)選以水分散體的形式施加粘附促進(jìn)介質(zhì)。
將粘附促進(jìn)介質(zhì)施加到接受層上，為了產(chǎn)生連續(xù)的涂料，涂層的重量?jī)?yōu)選0.1-10mg/dm2，特別優(yōu)選0.1-2.0mg/dm2。提供這樣的涂料，可以改善接受片的滑移性能，即其卷曲性能(windability)，以及改善對(duì)一系列隨后施加的涂料、墨水和漆的粘附。也可以生產(chǎn)不連續(xù)的涂料層，在這種情況下，施加聚合樹脂達(dá)到的涂層重量為0.01-0.2mg/dm2，特別是0.03-0.1mg/dm2。然而，優(yōu)選連續(xù)的涂料，以提供優(yōu)良滑移性能與優(yōu)良粘附作用的最佳組合。
例如采用火焰處理、離子轟擊、電子束處理、紫外光處理、或優(yōu)選采用電暈放電處理，對(duì)涂覆的接受層表面進(jìn)行改性，可以改善對(duì)隨后施加的墨水和漆的粘附作用，而不必為令人滿意的粘附做準(zhǔn)備。
優(yōu)選的電暈放電處理，可以采用具有高頻率、高電壓發(fā)生器的常規(guī)設(shè)備，在大氣壓力下在空氣中進(jìn)行，優(yōu)選在1-100kV電位下，功率輸出為1-20kW。放電適合在優(yōu)選的線速度1.0-500m/min下，使膜在放電處的絕緣支持輥上通過進(jìn)行?？梢允狗烹婋姌O位于距移動(dòng)的膜表面0.1-10.0mm的位置。
可以根據(jù)常規(guī)技術(shù)，以涂料組合物的形式，將釋放介質(zhì)、抗靜電介質(zhì)、和粘附促進(jìn)介質(zhì)施加到接受層表面上。特別是在包含聚酯的接受層的情況下，優(yōu)選接受層的制備包括較高的擠出和/或處理溫度，以使各種介質(zhì)直接從適宜的揮發(fā)性介質(zhì)的溶液或分散體中附著在接受層的表面上。就施加的經(jīng)濟(jì)性和容易性而言，優(yōu)選揮發(fā)性介質(zhì)是含水的介質(zhì)，特別是含水的分散體。然而，也可以使用在水中或在揮發(fā)性有機(jī)溶劑中的溶液?？梢圆捎萌魏芜m宜的常規(guī)涂覆技術(shù)，例如浸涂、熔珠涂覆(bead coating)、反轉(zhuǎn)輥涂覆(reverseroller coating)、或狹縫涂覆(slot coating)，將涂料組合物施加到聚合膜上。
在前面的討論中，分別敘述了在接受層的表面上施加釋放介質(zhì)、抗靜電介質(zhì)、和粘附促進(jìn)介質(zhì)。在接受層上施加這三種介質(zhì)的任何組合，可以在同一個(gè)涂覆步驟中依次或同時(shí)進(jìn)行。優(yōu)選在同一個(gè)涂覆步驟中施加所有這三種成分，涂層的重量?jī)?yōu)選0.1-10mg/dm2，更優(yōu)選0.1-2.0mg/dm2、特別優(yōu)選0.1-0.5mg/dm2。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，相對(duì)涂料組合物中干固體的總重量，組合的涂料組合物包括濃度約0.5-約6wt％，優(yōu)選約0.5-約3wt％的釋放介質(zhì)；濃度約0.05-約2.0wt％，優(yōu)選約0.1-約1.0wt％組合物重量的抗靜電介質(zhì)；和濃度約1-約6wt％，優(yōu)選約1-約4wt％的粘附促進(jìn)介質(zhì)。在將粘附促進(jìn)介質(zhì)涂覆在接受片第二個(gè)表面上的場(chǎng)合，相對(duì)涂料組合物中干固體的總重量，優(yōu)選的濃度為約1-約6wt％，優(yōu)選約2-約4wt％。
在接受層表面上施加各種不同的介質(zhì)，可以在生產(chǎn)接受片的任何適宜階段進(jìn)行。例如可以將涂料組合物施加到已經(jīng)取向的接受層上。然而，施加涂料組合物優(yōu)選在拉伸操作之前或在拉伸操作之中進(jìn)行。特別優(yōu)選在雙軸向拉伸操作的二個(gè)階段(縱向和橫向)之間，將涂料組合物施加到接受層上。就生產(chǎn)線型聚酯基的接受層而言，特別優(yōu)選這樣的拉伸和涂覆順序，這種順序優(yōu)選首先在一系列的轉(zhuǎn)輥上進(jìn)行縱向拉伸，然后涂覆，再在展幅機(jī)的恒溫箱中進(jìn)行橫向拉伸，優(yōu)選接著進(jìn)行熱定形。
在隨后的拉伸和/或熱定形過程中，對(duì)已涂覆膜施加的溫度，對(duì)除去涂料組合物中的水介質(zhì)或揮發(fā)性有機(jī)溶劑是有效的。這樣的溫度還有助于使涂料凝結(jié)和形成連續(xù)均勻的層。此外，這樣的溫度還可以進(jìn)行抗靜電成分的交聯(lián)和釋放介質(zhì)成分的交聯(lián)。
在將涂料組合物施加到已經(jīng)取向和熱定形的接受層上的場(chǎng)合，采用另一個(gè)干燥步驟除去揮發(fā)性介質(zhì)，進(jìn)行任何可交聯(lián)成分的交聯(lián)。干燥可以采用常規(guī)技術(shù)進(jìn)行，例如使涂覆的膜基片，例如在溫度100-160℃，優(yōu)選在100-120℃通過熱空氣干燥箱。
包括釋放介質(zhì)和/或抗靜電介質(zhì)和/或粘附促進(jìn)介質(zhì)的涂層，適合包含在制造聚合膜的過程中通常采用的任何添加劑。因此，當(dāng)適宜時(shí)，可以在涂料中包含染料、顏料、致孔劑、潤(rùn)滑劑、抗氧化劑、防粘連劑、表面活性劑、增滑助劑、光澤改善劑、降解助劑、紫外線穩(wěn)定劑、粘度改良劑、和分散穩(wěn)定劑等試劑。添加劑應(yīng)優(yōu)選不將接受片的總光霧增加到3.5％以上，優(yōu)選不增加到2.5％以上。
具體而言，這個(gè)或每個(gè)涂覆步驟的涂料介質(zhì)，還可以包括少量的表面活性劑，例如乙氧基化的烷基酚，以有助于濕潤(rùn)接受層表面上的涂料介質(zhì)，改善從供體片遷移的染料對(duì)它們的滲透性能。
希望使一般的處理性能最佳，這些一般的處理性能也稱作膜的滑移性能、卷曲性能、或防粘連性能。應(yīng)用上述優(yōu)選的粘附促進(jìn)介質(zhì)就可以達(dá)到這個(gè)目的。然而，這種或每種涂料介質(zhì)，還可以包括上述粒狀的輔助劑，以改善接受片的滑移性能。然而在有多個(gè)涂覆步驟的場(chǎng)合，粒狀的輔助劑(或增滑劑)一般只存在于一種涂料組合物中。在有多個(gè)涂覆步驟的場(chǎng)合，粒狀的輔助劑適合存在于包括釋放介質(zhì)的涂料組合物中。輔助劑可以包括在涂覆后的膜加工過程中不成膜的任何粒狀材料。輔助劑適合包括有機(jī)或無(wú)機(jī)的粒狀材料，其平均粒度不超過0.75μm，在TTP操作過程中所遇到的溫度下是熱穩(wěn)定的。例如，在遷移操作中，在約幾毫秒(ms)期間，接受層可以遇到最高約290℃的溫度。因此要求輔助劑在暴露于溫度290℃的最長(zhǎng)50ms期間是熱穩(wěn)定的。由于對(duì)高溫度暴露的時(shí)間短，所以輔助劑可以包括標(biāo)準(zhǔn)熔融或軟化溫度＜290℃的材料。例如輔助劑可以包括具有較高玻璃轉(zhuǎn)化溫度的粒狀有機(jī)材料，特別是聚合材料，例如聚烯烴、聚苯乙烯、聚酰胺、或丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物。聚合的甲基丙烯酸甲酯(晶體熔融溫度約160℃)是適宜的。然而，輔助劑優(yōu)選包括無(wú)機(jī)的粒狀材料，例如氧化鋁、二氧化鈦、二氧化硅、陶瓷粘土、或碳酸鈣。優(yōu)選的增滑劑是二氧化硅。粒狀輔助劑的量隨所需的表面特性而改變，一般是使輔助劑對(duì)釋放介質(zhì)的重量比例為0.25∶1-2.0∶1。輔助劑的量較高，往往會(huì)降低接受片的光學(xué)特性，防礙染料通過釋放介質(zhì)滲透，當(dāng)輔助劑的量較低時(shí)，通常不足以提供所需的表面摩擦性能。輔助劑∶釋放介質(zhì)的重量比例，優(yōu)選0.5∶1-1.5∶1，特別優(yōu)選0.75∶1-1.25∶1，例如1∶1。為了提供所需的表面摩擦特性控制，輔助劑的平均粒度應(yīng)優(yōu)選不超過0.75μm。平均粒度較大的顆粒也會(huì)降低接受片的光學(xué)特性，例如有光霧。要求輔助劑的平均粒度為0.001-0.5μm，優(yōu)選0.005-0.2μm。然而，優(yōu)選所需的滑移性能是單獨(dú)應(yīng)用粘附促進(jìn)介質(zhì)達(dá)到的，優(yōu)選涂層不包含粒狀輔助劑。
在采用上述的不同介質(zhì)特別是粘附促進(jìn)介質(zhì)涂覆接受層之前，如果需要，接受層暴露的表面可以進(jìn)行化學(xué)或物理的表面改性處理，以改善接受層和隨后施加的涂料之間的結(jié)合。由于簡(jiǎn)單和有效，所以優(yōu)選的處理是使基片暴露的表面經(jīng)過伴隨電暈放電的高電壓電應(yīng)力處理。采用另一種方法，可以使用本領(lǐng)域已知的試劑預(yù)處理基片，使接受層聚合物上有溶劑或溶漲作用。特別適合處理包含聚酯的接受層和基片的這些試劑的實(shí)例，包括溶解在普通有機(jī)溶劑中的鹵代酚，例如對(duì)氯間甲酚、2，4-二氯酚、2，4，5-或2，4，6-三氯酚、或4-氯間苯二酚在丙酮或甲醇中的溶液。
接受層厚度對(duì)涂料厚度的比例，可以在很寬的范圍內(nèi)變化，不過涂料的厚度應(yīng)優(yōu)選不小于接受層厚度的0.001％，或不大于接受層厚度的10％。實(shí)際上對(duì)連續(xù)涂層而言，涂料的厚度要求至少0.01μm，優(yōu)選不應(yīng)超過約1.0μm。對(duì)于不連續(xù)的涂層，涂料厚度＜0.01μm。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，接受片包括接受層，接受層在它們的第一和第二個(gè)表面上具有這里所述已交聯(lián)的粘附促進(jìn)介質(zhì)的連續(xù)涂層，其中在第二個(gè)表面上的已交聯(lián)的粘附促進(jìn)介質(zhì)，還優(yōu)選包括鄰苯二酸酯。特別是在接受層包括這里所述的共聚酯外層時(shí)，在第二表面上使用的已交聯(lián)的粘附促進(jìn)介質(zhì)(優(yōu)選包括鄰苯二酸酯)，能對(duì)襯片牢固的結(jié)合，將接受片層壓到襯片上。
在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，接受片包括下列材料(i)具有ABA結(jié)構(gòu)的接受層，其中B層的聚合物是包含PET的透明層，其中A層是包含共聚酯的透明染料接受層，具體而言，其中共聚酯包括65-85mol％的對(duì)苯二酸亞乙酯和35-15mol％的間苯二酸亞乙酯；(ii)在接受層第一表面上的涂料，其中包括抗靜電介質(zhì)和釋放介質(zhì)，優(yōu)選還包括粘附促進(jìn)介質(zhì)；和(iii)在接受層第二個(gè)表面上的涂料，其中包括已交聯(lián)的粘附促進(jìn)介質(zhì)(其中優(yōu)選包括鄰苯二酸酯)。
在另一個(gè)優(yōu)選的方案中，接受片包括接受層，在接受層第二個(gè)表面上沒有粘附促進(jìn)層。當(dāng)接受層包括可熱密封的聚酯，例如這里所述的鄰苯二酸亞乙酯/間苯二酸亞乙酯(82∶18)的共聚酯外層時(shí)，調(diào)節(jié)外層的厚度，可以在不需粘附促進(jìn)介質(zhì)和/或外加粘合劑的情況下(在下面更詳細(xì)地?cái)⑹?，對(duì)襯片獲得足夠強(qiáng)的粘附。在這個(gè)實(shí)施方案中，熱密封層應(yīng)足以提供至少6N/cm的脫層強(qiáng)度(按這里所述的方法測(cè)定)。當(dāng)接受層包括這里所述的對(duì)苯二酸亞乙酯/間苯二酸亞乙酯(82∶18)的共聚酯外層時(shí)，達(dá)到所需的脫層強(qiáng)度，將該層的厚度增加到至少約5μm和最高約15μm是適宜的。在這個(gè)實(shí)施方案中，接受片優(yōu)選包括(i)具有ABA結(jié)構(gòu)的接受層，其中B層的聚合物是包含PET的透明層，其中A層是包含共聚酯的透明染料接受層，具體而言，其中共聚酯包括65-85mol％的對(duì)苯二酸亞乙酯和35-15mol％的間苯二酸亞乙酯；和(ii)在接受層第一個(gè)表面上的涂料，其中包括抗靜電介質(zhì)和釋放介質(zhì)，優(yōu)選還包括粘附促進(jìn)介質(zhì)。
本發(fā)明的接受片主要用作表面層或覆蓋層，特別是載有圖像和/或打印信息的襯片或基片上的可打印的或個(gè)性化的透明表面層或覆蓋層。接受片是高度透明的，是可打印的。此外，接受片對(duì)襯片或基片具有優(yōu)良的粘附作用。在制造信用卡和身份證等時(shí)，覆蓋層是特別實(shí)用的。襯片或基片可以預(yù)先印有例如母公司或提供信譽(yù)公司的圖像和詳細(xì)資料，而透明的覆蓋層可以印有個(gè)人的詳細(xì)資料，例如該人是母公司的成員或雇員，或該人同意的提供信譽(yù)的機(jī)構(gòu)。接受片也可以與為標(biāo)簽準(zhǔn)備的適宜粘合劑結(jié)合使用。
根據(jù)本發(fā)明的第三個(gè)方面，提供這里所述的接受片作為可打印的透明表面層的應(yīng)用。
根據(jù)本發(fā)明的第四個(gè)方面，提供層壓的多層膜，其中包括這里所述的接受片和襯片。襯片可以在其一個(gè)或二個(gè)表面上載有圖像和/或打印的信息。襯片應(yīng)該提供適宜的剛度，并可以由任何適宜的成膜材料制造，其中包括紙、合成紙或聚合材料。適宜的聚合材料包括這里所述的聚酯、PVC、聚酰胺、聚碳酸酯、和聚烯烴。襯片可以是單層或多層的。襯片優(yōu)選也是可打印的。
在一個(gè)實(shí)施方案中，襯片包括可打印的聚酯膜，特別是能接受墨水的包含共聚酯醚的不透明膜，例如在EP-A-0 892 721中所述的膜。在另一個(gè)實(shí)施方案中，襯片是可打印的聚對(duì)苯二酸亞乙酯膜。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，襯片是可熱密封的膜，增加了襯片和接受片之間的粘附作用，當(dāng)接受片在其第二個(gè)表面上沒有粘附促進(jìn)介質(zhì)時(shí)，和/或當(dāng)接受片在其第二個(gè)表面上包括可熱密封的聚合物時(shí)，這個(gè)實(shí)施方案是特別有用的。例如襯片可以包括多層膜，所述的多層膜包括基片(例如PET聚酯基片)和一個(gè)或多個(gè)可熱密封的外層(例如這里所述的對(duì)苯二酸亞乙酯/間苯二酸亞乙酯(82∶18)的共聚酯)。采用另一種方案，襯片可以包括從脂肪族二元醇和脂環(huán)族二元醇，特別是乙二醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇與一種或多種二元羧酸，優(yōu)選一種二元羧酸，優(yōu)選芳香族二元羧酸，特別優(yōu)選與對(duì)苯二酸獲得的無(wú)定形共聚酯，具體而言，其中脂環(huán)族二元醇與脂肪族二元醇的mol比例為10∶90-60∶40，優(yōu)選20∶80-40∶60，更優(yōu)選30∶70-35∶65，特別優(yōu)選約33∶67。
可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的常規(guī)層壓技術(shù)制備層壓的多層膜使襯片與接受片接觸，任選在它們之間具有粘合劑層，在指定的最短期間施加壓力和任選的溫度，以便進(jìn)行粘合劑的粘合?？梢圆捎帽绢I(lǐng)域已知的任何常規(guī)粘合劑，例如乙酸乙基乙烯基酯(EVA)樹脂或聚酯型氨基甲酸酯樹脂。優(yōu)選例如通過擠壓涂料或熱熔融涂料，將粘合劑施加到襯片上，厚度約5-約25μm，優(yōu)選約10-約15μm，接受片與涂覆的襯片接觸。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明第四個(gè)方面的層壓多層膜包括(i)這里所述的本發(fā)明第一個(gè)方面的透明接受片，具體而言，接受片中包括這里所述優(yōu)選的ABA接受層結(jié)構(gòu)，任選在其第二個(gè)表面上具有已交聯(lián)的粘附促進(jìn)介質(zhì)(優(yōu)選包含鄰苯二酸酯)；(ii)襯片(可以是單層或多層結(jié)構(gòu))；和(iii)本發(fā)明第一個(gè)方面的透明接受片，具體而言，接受片中包括這里所述優(yōu)選的ABA接受層結(jié)構(gòu)，任選在其第二個(gè)表面上具有已交聯(lián)的粘附促進(jìn)介質(zhì)(優(yōu)選包含鄰苯二酸酯)，其中，當(dāng)已交聯(lián)的粘附促進(jìn)層存在時(shí)，接受片(i)和(ii)中的配置是要使它們與襯片相對(duì)的表面接觸。
層壓的多層膜在其所有的或一部分外表面上還可以包括一些外加的層，這些外加的層包括例如簽名片(signature panels)、條形碼、磁條(tapes)、全息圖、和防偽圖案(security devices)等。
根據(jù)本發(fā)明的第五個(gè)方面，提供制造多層膜的方法，其中包括制備這里所述的接受片、制備襯片、和將所述的接受片層壓在所述襯片的一個(gè)或二個(gè)表面上。
下面采用


本發(fā)明，在附圖中圖1是接受片(R)的縱剖面示意圖(未按比例)。層(1)包括抗靜電介質(zhì)和釋放介質(zhì)，和任選的粘附促進(jìn)介質(zhì)。接受層(2)包括基片(4)和二個(gè)染料接受層(3)。層(5)是粘附的底層，其中包括已交聯(lián)的粘附促進(jìn)介質(zhì)。
圖2示出與圖1相似的配置，所不同的是，接受層(2)是AB結(jié)構(gòu)，其中包括染料接受層(3)和基片(4)。
圖3示出熱遷移打印的供體片(D)，其中包括聚合的膜基片(8)(最高約10μm厚)，在其一個(gè)表面上具有遷移層(9)，其中包括在樹脂粘合劑中的可升華染料，和在其第二個(gè)表面上的聚合保護(hù)層(10)。
圖4和圖5示出TTP方法，TTP方法是將供體片和接受片組裝起來(lái)進(jìn)行的，使相應(yīng)的遷移層(9)和包含釋放介質(zhì)的層(1)接觸。然后放置電激活的熱打印頭(12)，使其與供體片的保護(hù)層接觸，熱打印頭(12)包括許多打印元件(11)(只示出其中的一個(gè))。打印頭的激勵(lì)使所選擇的一些單個(gè)打印元件(11)變熱，因而使染料從遷移層的底層區(qū)域升華，透過染料可滲透的釋放層(1)進(jìn)入染料接受層(3)，在其中生成被加熱元件的圖像。圖5示出所獲得的已成像的接受片。圖5示出在打印后從供體片遷移層(9)除去染料，并遷移到在位置(13)的染料接受層(3)中時(shí)的位置。通過使供體片向接受片前移，并重復(fù)該過程，就可以在接受層中產(chǎn)生所需形式的彩色圖像。
圖6示出(未按比例)典型層壓卡片的結(jié)構(gòu)。在襯片(B)的兩側(cè)配置二個(gè)接受片(R)，在襯片的每個(gè)表面上都具有粘合劑層(7)。
在制成后，就可以使用這個(gè)層壓卡片，在其一個(gè)接受片上通過層(1)印有條形碼、文字、或圖像等TTP信息。層壓卡片的第二個(gè)接受片可以與第一個(gè)相同，并可以在其上施加例如簽名片或磁性條。
膜的性能如下測(cè)定(i)膜的透明度，是采用Gardner XL 211光霧計(jì)，按照ASTM D-1003-61方法，測(cè)定透過膜總厚度的總光透射率(TLT)和光霧(散射透過的可見光的％)確定的；(ii)脫層強(qiáng)度，是按照歐洲標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法EN ISO/IEC 103731995，測(cè)定將覆蓋層從襯片上拉下所需的力確定的。要求脫層強(qiáng)度至少6N/cm；(iii)表面電阻率，是采用BS2782(231a方法；表面電阻率；1991；測(cè)定電位500v)測(cè)定的；(iv)塵挨污染(表面塵埃和夾帶塵埃)和表面缺陷，是用肉眼觀測(cè)估計(jì)的，根據(jù)塵埃污染和表面缺陷，給每個(gè)試樣打分為1(低)、2(中等)、或3(高)；(v)打印卡片的圖像質(zhì)量，采用熱遷移打印估計(jì)，其中包括多層彩色圖像的生成，接著用肉眼觀測(cè)圖像和顏色的強(qiáng)度和清晰度，特別是顏色的正確重疊。
采用下列實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。
實(shí)施例實(shí)施例1制備接受片，由一個(gè)單獨(dú)的擠壓機(jī)給多通道共擠壓組件提供單獨(dú)的第一種聚合物流和第二種聚合物流，前者包括聚對(duì)苯二酸亞乙酯(PET)，后者包括82mol％對(duì)苯二酸亞乙酯和18mol％間苯二酸亞乙酯的純共聚酯，通過成膜模具擠出到水冷式旋轉(zhuǎn)驟冷圓筒上，產(chǎn)生無(wú)定形的成形復(fù)合擠出物，具有ABA結(jié)構(gòu)，其中A層包括對(duì)苯二酸亞乙酯/間苯二酸亞乙酯的共聚酯，B層包括PET。將成形的擠出物加熱到溫度約80℃，然后在縱向上向前拉伸，牽伸比為3.2∶1。
光學(xué)透明的接受層的第一個(gè)表面，是用第一種含水的涂料介質(zhì)涂覆的，其中包括(a)AC201丙烯酸樹脂粘附促進(jìn)介質(zhì)(美國(guó)費(fèi)城，Rohm & Haas)(17wt％的甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酰胺(46/46/8mol％)與25wt％甲氧基化蜜胺甲醛的含水乳液)5308ml；(b)Synperonic NP10(英國(guó)，Uniqema)表面活性劑(10wt％壬基酚乙氧基化物的水溶液)150ml；(c)硝酸銨(10wt％的水溶液)125ml；(d)Permuthane UF41-222a釋放介質(zhì)(美國(guó)馬薩諸塞州，PermuthaneCoatings)(30wt％聚碳酸酯-硅氧烷-聚氨酯樹脂的水溶液)2500ml；(e)Versa TL-TROY抗靜電介質(zhì)(英格蘭Daventry，國(guó)家淀粉公司(National Starch))(10wt％磺化苯乙烯-馬來(lái)酸酐的水溶液)2250ml；(f)軟化水，將涂料介質(zhì)組合物補(bǔ)充到50l所需的量。
光學(xué)透明的接受層的第二個(gè)表面，是用第二種含水的涂料介質(zhì)涂覆的，其中包括(a)AC201丙烯酸樹脂粘附促進(jìn)介質(zhì)(17wt％的甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酰胺(46/46/8mol％)與25wt％甲氧基化蜜胺甲醛的含水乳液)9400ml；(b)Cymel 385(荷蘭，Cytec)交聯(lián)劑(10wt％甲氧甲基羥甲基蜜胺的水溶液)4700ml；(c)Santicizer 261(Monsanto，鄰苯二酸芐基-2-乙基己基酯)(2wt％的含水微乳狀液)1000ml；(d)硝酸銨(20wt％的水溶液)60ml；和(e)軟化水，將涂料介質(zhì)補(bǔ)充到50l所需的量。
然后將縱向拉伸的涂覆膜加熱到溫度約96℃，在展幅機(jī)恒溫箱內(nèi)進(jìn)行橫向拉伸，牽伸比為4.0∶1。最后，拉伸的膜在溫度約225℃和在尺寸制約下，在展幅機(jī)恒溫箱中進(jìn)行熱定形。
獲得的接受片包括雙軸向取向的接受層和在其每一側(cè)上的涂料層。接受層是多層的，其中包括約78μm厚的純聚對(duì)苯二酸亞乙酯基片層，在其每一個(gè)表面上，具有約6μm厚的基本上是無(wú)定形的間苯二酸酯-對(duì)苯二酸酯共聚物染料接受層。在接受層的第一個(gè)表面上是約50nm厚的連續(xù)涂料，其中包括釋放介質(zhì)、抗靜電介質(zhì)、和粘附促進(jìn)介質(zhì)。在接受層的第二個(gè)表面上是約50nm厚的連續(xù)涂料，其中包括已交聯(lián)的粘附促進(jìn)介質(zhì)。
光霧是2.0％，TLT是92.0％。包含粘附促進(jìn)介質(zhì)、釋放介質(zhì)、和抗靜電介質(zhì)的接受片的第一個(gè)表面，在相對(duì)濕度50％和23℃下，表面電阻率約12.0log歐姆/每方。
采用接受片作為覆蓋層，制備層壓卡片。采用粘合劑將二個(gè)單獨(dú)的接受片層壓到襯片的兩側(cè)，使每個(gè)接受片的第二個(gè)表面與粘合劑/襯片接觸。襯片是不透明的PET膜(包含含量13.5wt％的TiO2)。粘合劑是聚-1，4-己二酸亞丁酯，采用擠壓涂料的方法，將聚酯型氨基甲酸酯(包括二異氰酸亞己酯)施加到襯片上，獲得涂層的厚度為8-10μm。層壓是將接受片/襯片/接受片夾層插到壓力機(jī)中進(jìn)行的，在150lb/sq·in壓力下，在150℃加熱20min，再在加壓下冷卻20min后退出。然后從層壓片沖壓成尺寸85.5mm×54.0mm的單個(gè)卡片。
打印機(jī)的送料能力是極好的，很容易從疊放的卡片中，依次將單個(gè)卡片不間斷地送入熱遷移打印機(jī)的打印頭中。采用這里所述的方法測(cè)定，脫層剝離強(qiáng)度(delamination peel strength)，即將接受片(覆蓋層)從襯片上拉下所需的力，為8.0N/cm。
實(shí)施例2重復(fù)實(shí)施例1的方法，所不同的是，接受層的第二個(gè)表面是用含水的涂料介質(zhì)涂覆的，其中包括(a)Cyastat SP35(荷蘭，Cytec)抗靜電介質(zhì)(33wt％季銨化合物的異丙醇水溶液)1200ml(b)Rhoplex HA16(Rohm & Haas)丙烯酸樹脂(46wt％丙烯酸的含水乳液)620ml(c)硝酸銨(10wt％的水溶液)130ml(d)軟化水，將涂料介質(zhì)補(bǔ)充到50l所需的量。
按照實(shí)施例1中所述的方法測(cè)定，由這種接受層片制成的層壓卡片，脫層剝離強(qiáng)度為5.0N/cm。
實(shí)施例3采用與實(shí)施例1中所述相似的共擠壓方法制備接受層，所不同的是，該接受層包括PET基片層和唯一的一個(gè)染料接受的共聚酯層。染料接受層的表面，采用實(shí)施例1中所述的第一種涂料介質(zhì)涂覆。基片層采用實(shí)施例1中所述的第二種涂料介質(zhì)涂覆。采用實(shí)施例1所述的方法，使用這種接受片制備層壓卡片。由圖2所示的這種接受片/覆蓋層制備的卡片，脫層剝離強(qiáng)度是6.0N/cm。
實(shí)施例4重復(fù)實(shí)施例1的方法，所不同的是，接受層的第二個(gè)表面是未涂覆的。此外，ABA復(fù)合膜“A”層——即包括對(duì)苯二酸亞乙酯和間苯二酸亞乙酯(82∶18)共聚酯的層——的厚度增加到12.5μm。
然后根據(jù)實(shí)施例1的方法加工涂覆的膜，將其制成層壓卡片，所不同的是，將接受片固定到襯片上，不使用外加的粘合劑，而是采用具有熱密封性能的對(duì)苯二酸亞乙酯/間苯二酸亞乙酯共聚酯，將接受片熱密封到襯片上，形成接受片的第二個(gè)表面(未涂覆的)。襯片是共擠壓的不透明的PET膜，在其每個(gè)表面上，都具有12.5μm厚包括對(duì)苯二酸亞乙酯/間苯二酸亞乙酯(82∶18)共聚酯的層，脫層剝離力是7.5N/cm。
實(shí)施例5、6、7、和8采用這些實(shí)施例來(lái)確定抗靜電成分的作用。在這些實(shí)施例中的涂料，包括不同量的抗靜電成分。重復(fù)實(shí)施例1的方法，所不同的是，接受層的第一個(gè)表面，是采用含水的涂料介質(zhì)涂覆的，其中包括(a)AC201丙烯酸樹脂粘附促進(jìn)介質(zhì)(美國(guó)費(fèi)城，Rohm & Haas)(17wt％的甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酰胺(46/46/8mol％)與25wt％甲氧基化蜜胺甲醛的含水乳狀液)196ml；(b)Synperonic NP10(英國(guó)，Uniqema)表面活性劑(10wt％壬基酚乙氧基化物的水溶液)15ml；(c)硝酸銨(10wt％的水溶液)12.5ml；(d)Permuthane UE41-222a釋放介質(zhì)(美國(guó)馬薩諸塞州，PermuthaneCoatings)(30wt％聚碳酸酯-硅氧烷-聚氨酯樹脂的水溶液)200ml；(e)Versa TL-TROY抗靜電介質(zhì)(英格蘭Daventry，國(guó)家淀粉公司)(10wt％磺化苯乙烯-馬來(lái)酸酐的水溶液)，其量為0ml(實(shí)施例5)、76ml(實(shí)施例6)、228ml(實(shí)施例7)、和457ml(實(shí)施例8)；和(f)軟化水(在實(shí)施例5、6、7、和8中分別為4308ml、4232ml、4080ml、和3851ml)。
然后根據(jù)實(shí)施例1的方法加工涂覆的膜，將其制成層壓卡片。然后按照這里所述的方法，檢驗(yàn)卡片的表面塵埃、夾帶塵埃、和表面缺陷。然后采用常規(guī)的熱遷移打印技術(shù)打印這些卡片，并和前面一樣進(jìn)行評(píng)價(jià)。此外，還評(píng)價(jià)打印卡片的圖像質(zhì)量。具有包括抗靜電成分的接受層涂料的卡片，優(yōu)于不包括這種成分的卡片。
權(quán)利要求
1.與兼容性供體片結(jié)合使用的熱遷移打印接受片，該接受片包括接受從所結(jié)合的兼容性供體片上熱遷移的染料的接受層，還包括釋放介質(zhì)、粘附促進(jìn)介質(zhì)、和抗靜電介質(zhì)，其中所述的釋放介質(zhì)、所述的粘附促進(jìn)介質(zhì)、和所述的抗靜電介質(zhì)，分別以涂料的形式存在于接受層至少一個(gè)表面的至少一部分上，或存在于接受層中。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的接受片，其中光霧＜3.5％。
3.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的接受片，其中所述的接受層具有ABA多層結(jié)構(gòu)，其中包括包含聚對(duì)苯二酸亞乙酯的基片層，其中所述的基片層配置在第一和第二個(gè)染料接受層之間。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的接受片，其中所述的染料接受層，包括65-85mol％對(duì)苯二酸亞乙酯和35-15mol％間苯二酸亞乙酯的共聚酯。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的接受片，其中所述的釋放介質(zhì)、所述的粘附促進(jìn)介質(zhì)、和所述的抗靜電介質(zhì)，分別以涂料的形式存在于接受層至少一個(gè)表面的至少一部分上。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的接受片，該接受片包括在其第一個(gè)表面上的釋放介質(zhì)、抗靜電介質(zhì)、和任選的粘附促進(jìn)介質(zhì)，和在其第二個(gè)表面上的粘附促進(jìn)介質(zhì)。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的接受片，其中抗靜電介質(zhì)是陰離子的或中性的。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的接受片，其中抗靜電介質(zhì)包括苯乙烯磺酸鈉的均聚物和/或共聚物。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的接受片，其中抗靜電介質(zhì)包括聚(苯乙烯磺酸鈉-馬來(lái)酸酐)。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的接受片，其中釋放介質(zhì)是聚氨酯樹脂，該聚氨酯樹脂是下列材料的反應(yīng)產(chǎn)物(i)有機(jī)聚異氰酸酯，(ii)能與異氰酸酯反應(yīng)的聚二烷基硅氧烷，和(iii)聚合多元醇。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的接受片，其中粘附促進(jìn)介質(zhì)包括丙烯酸和/或甲基丙烯酸聚合樹脂。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的接受片，其中粘附促進(jìn)介質(zhì)包括丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的接受片，其中粘附促進(jìn)介質(zhì)包括交聯(lián)劑。
14.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的接受片，其中接受片的第一個(gè)表面，相對(duì)涂料中干固體的總重量，包括約0.5-約3wt％的釋放介質(zhì)；約0.1-約1.0wt％的抗靜電介質(zhì)；和約1-約4wt％的粘附促進(jìn)介質(zhì)。
15.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的接受片，其中接受片的第二個(gè)表面，相對(duì)涂料中干固體的總重量，包括約2-約4wt％的粘附促進(jìn)介質(zhì)。
16.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的接受片，其中在接受片第二個(gè)表面上的粘附促進(jìn)介質(zhì)，包括鄰苯二酸酯。
17.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的接受片，其中接受片包括(i)具有ABA結(jié)構(gòu)的接受層，其中B層的聚合物是包含PET的透明層，其中A層是透明的染料接受層，其中包括65-85mol％對(duì)苯二酸亞乙酯和35-15mol％間苯二酸亞乙酯的共聚酯；(ii)在接受層第一個(gè)表面上的涂料，其中包括抗靜電介質(zhì)、釋放介質(zhì)、任選的粘附促進(jìn)介質(zhì)、和任選的交聯(lián)劑；和(iii)在接受層第二個(gè)表面上的涂料，其中包括粘附促進(jìn)介質(zhì)、交聯(lián)劑、和鄰苯二酸酯。
18.根據(jù)權(quán)利要求1-17任一項(xiàng)的接受片作為可打印的透明表面層的應(yīng)用。
19.層壓的多層膜，其中包括在權(quán)利要求1-17任一項(xiàng)中所述的一個(gè)或多個(gè)接受片，和包括成膜材料的襯片。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的層壓多層膜，其中包括根據(jù)權(quán)利要求17的第一和第二個(gè)接受片以及襯片，其中這樣配置所述接受片中包含鄰苯二酸酯的層，使它們與對(duì)著的襯片表面接觸。
21.生產(chǎn)與兼容性供體片結(jié)合使用的熱遷移打印接受片的方法，其中包括制備接受從所結(jié)合的兼容性供體片熱遷移的染料的接受層，和在所述的接受層中或在所述的接受層至少一個(gè)表面的至少一部分上，提供釋放介質(zhì)、粘附促進(jìn)介質(zhì)、和抗靜電介質(zhì)。
22.根據(jù)權(quán)利要求21的方法，其中在同一個(gè)涂覆步驟中，將釋放介質(zhì)、粘附促進(jìn)介質(zhì)、和抗靜電介質(zhì)施加到所述接受層的第一個(gè)表面的至少一部分上。
全文摘要
一種與兼容性供體片結(jié)合使用的熱遷移打印接受片，該接受片包括接受從所結(jié)合的兼容性供體片中熱遷移的染料的接受層，還包括釋放介質(zhì)、粘附促進(jìn)介質(zhì)、和抗靜電介質(zhì)，其中所述的釋放介質(zhì)、所述的粘附促進(jìn)介質(zhì)、和所述的抗靜電介質(zhì)，分別以涂料的形式存在于接受層至少一個(gè)表面的至少一部分上，或存在于接受層中；應(yīng)用它們作為可打印的透明表面層；和一種層壓的多層膜，其中包括一個(gè)或多個(gè)所述的接受片和包括成膜材料的襯片。
文檔編號(hào)B41M5/26GK1535210SQ02811177
公開日2004年10月6日 申請(qǐng)日期2002年4月2日 優(yōu)先權(quán)日2001年4月2日
發(fā)明者J·弗朗西斯, A·N·霍奇森, J 弗朗西斯, 霍奇森 申請(qǐng)人:美國(guó)杜邦泰津膠片合伙人有限公司