蔗糖濃度1質(zhì)量％。如在后述的實(shí)驗(yàn)例中證實(shí)的那樣，白利糖 度值與P因子有相關(guān)關(guān)系，如果由于進(jìn)行前水解而溶出的有機(jī)物增加，則上述的白利糖度值 也增加。
[0069] 如上所述，為了得到高品質(zhì)的溶解紙漿，需要使P因子在適當(dāng)?shù)姆秶谶B續(xù)操 作中很難準(zhǔn)確測定木片的滯留時(shí)間，并且滯留時(shí)間也根據(jù)釜內(nèi)的狀態(tài)而變動(dòng)。如果事先將P 因子與前水解液的白利糖度值的關(guān)系在校正曲線、數(shù)學(xué)式中表示，則可根據(jù)前水解液的白 利糖度值推斷出P因子。更具體而言，改變溫度、滯留時(shí)間并以不同的P因子進(jìn)行水熱處理， 對此時(shí)得到的前水解液測定白利糖度值，將P因子與白利糖度值的關(guān)系在校正曲線或數(shù)學(xué) 式中示出。進(jìn)而，如果將與后面工序的蒸煮后的紙漿的品質(zhì)(卡伯值、半纖維素含量)的相關(guān) 性進(jìn)行數(shù)據(jù)化，則獲得已得到的蒸煮后的紙漿品質(zhì)的基準(zhǔn)。
[0070] 木片的回收工序
[0071] 接著，在本發(fā)明中，將水解處理后的木片和前水解廢液分離，并回收前水解廢液和 木片。在優(yōu)選的方式中，前水解處理后的木片在與前水解廢液分離后，用水充分清洗木片后 進(jìn)行回收。如果是不充分的清洗，則在后續(xù)的蒸煮工序中有時(shí)產(chǎn)生不良影響。
[0072] 前水解廢液的清洗、除去可通過使用一般的固液分離裝置等進(jìn)行。例如，在用于前 水解的容器上設(shè)置提取網(wǎng)罩、濾布等固液分離裝置，從容器下部導(dǎo)入清洗水而用網(wǎng)罩進(jìn)行 提取后進(jìn)行對流清洗。
[0073] 硫酸鹽法蒸煮工序
[0074]清洗后的木片與硫酸鹽法蒸煮液一起投入蒸煮釜，在通常的條件下供于硫酸鹽法 蒸煮。另外，也可以供于MCC、EMCC、ITC、Lo-S01 id等修改硫酸鹽法的蒸煮中。另外，1貝塞爾 液相型、1貝塞爾氣相/液相型、2貝塞爾液相/氣相型、2貝塞爾液相型等蒸煮型式等也沒有 特別限定。優(yōu)選的是，進(jìn)行完蒸煮的未曬紙漿在對蒸煮液進(jìn)行提取后，用擴(kuò)散洗滌器等清洗 裝置進(jìn)行清洗。對于清洗后的未曬紙漿的卡伯值，使用針葉樹時(shí)，優(yōu)選設(shè)為10~22,也可以 設(shè)為12~20。使用闊葉樹時(shí)，優(yōu)選設(shè)為5~20，也可以設(shè)為6~16。
[0075]硫酸鹽法蒸煮工序可以在將經(jīng)水熱處理的木片與硫酸鹽法蒸煮液一起投入耐壓 性容器來進(jìn)行，容器的形狀、大小沒有特別限制。木片與藥液的液比例如可設(shè)為1.0~5.OL/ kg，優(yōu)選為1 · 5~4 · 5L/kg，進(jìn)一步優(yōu)選為2 · 0~4 · OL/kg。
[0076]蒸煮液在木片為針葉樹時(shí)，優(yōu)選將每單位重量對絕干木片的活性堿添加率(AA)設(shè) 為16~22質(zhì)量％。如果活性堿添加率小于16質(zhì)量％，則木質(zhì)、半纖維素的除去變得不充分， 如果超過22質(zhì)量％，則引起收率的降低、品質(zhì)的降低。這里，活性堿添加率是指將NaOH和 Na2S的合計(jì)的添加率換算為Na2O的添加率，可以通過NaOH乘以0.775、Na 2S乘以0.795來換算 成Na2O的添加率。
[0077] 另外，在本發(fā)明中，可以在蒸煮釜中添加含有相對于每單位質(zhì)量絕干木片為0.01 ~1.5質(zhì)量％的醌化合物的堿性蒸煮液。如果醌化合物的添加量小于0.01質(zhì)量％，則添加量 過少而使蒸煮后的紙漿的卡伯值減少，無法改善卡伯值與紙漿收率的關(guān)系。進(jìn)而，渣的減 少、粘度的降低的抑制也不充分。另外，即使醌化合物的添加量超過1.5質(zhì)量％，也不認(rèn)為會(huì) 改善蒸煮后的紙漿的卡伯值的進(jìn)一步減少、以及卡伯值與紙漿收率的關(guān)系。
[0078] 使用的醌化合物為所謂的作為公知的蒸煮助劑的醌化合物、氫醌化合物或它們的 前體，可使用選自它們中的至少1種化合物。作為這些化合物，例如有蒽醌、二氫蒽醌(例如， 1，4_二氫蒽醌）、四氫蒽醌(例如，l，4,4a，9a-四氫蒽醌、1，2,3,4_四氫蒽醌）、甲基蒽醌(例 如，1-甲基蒽醌、2-甲基蒽醌）、甲基二氫蒽醌(例如，2-甲基-1，4-二氫蒽醌）、甲基四氫蒽醌 (例如，1-甲基-l，4,4a，9a-四氫蒽醌、2-甲基-l，4,4a，9a-四氫蒽醌)等醌化合物，有蒽氫醌 (通常為9，10-二羥基蒽）、甲基蒽氫醌(例如，2-甲基蒽氫醌）、二氫蒽氫蒽醌(例如，1，4_二 氫-9，10-二羥基蒽)或其堿金屬鹽等(例如，蒽氫醌的二鈉鹽、1，4-二氫-9，10-二羥基蒽的 二鈉鹽)等氫醌化合物，可舉出蒽酮、蒽酚、甲基蒽酮、甲基蒽酚等的前體。這些前體具有在 蒸煮條件下變換成醌化合物或氫醌化合物的可能性。
[0079] 硫酸鹽法蒸煮優(yōu)選在120~220°C的溫度范圍下進(jìn)行，更優(yōu)選為150~180°C。如果 溫度過低，則脫木素(卡伯值的降低)不充分，另一方面，如果溫度過高，則纖維素的聚合度 (粘度）降低。另外，本發(fā)明中的蒸煮時(shí)間是指蒸煮溫度達(dá)到最高溫度之后直至溫度開始下 降的時(shí)間，蒸煮時(shí)間優(yōu)選為120分鐘~10小時(shí)，優(yōu)選為60分鐘~240分鐘。如果蒸煮時(shí)間小于 60分鐘，則不進(jìn)行紙漿化，如果超過10小時(shí)，則紙漿生產(chǎn)效率變差而不優(yōu)選。
[0080] 另外，本發(fā)明中的硫酸鹽法蒸煮以H因子(Hf)為指標(biāo)，可以設(shè)定處理溫度和處理時(shí) 間。H因子是表示蒸煮過程中賦予反應(yīng)體系的熱的總量的基準(zhǔn)，可通過下述式表示。H因子通 過從木片與水混合的時(shí)刻直至蒸煮結(jié)束時(shí)刻進(jìn)行時(shí)間積分而算出。
[0081] Hf = Jexp(43.20-16113/T)dt
[0082] [式中，T表示某一時(shí)刻的絕對溫度]
[0083] 本發(fā)明中，蒸煮后得到的未漂白紙漿可根據(jù)需要供于各種處理中。
[0084] 在一個(gè)方式中，可對用硫酸鹽法蒸煮得到的紙漿進(jìn)行氧脫木素處理。本發(fā)明中使 用的氧脫木素可直接使用公知的中濃度法或高濃度法。使用中濃度法時(shí)，紙漿濃度優(yōu)選在8 ~15質(zhì)量％下進(jìn)行，使用高濃度法時(shí)，優(yōu)選在20~35質(zhì)量％下進(jìn)行。作為氧脫木素中的堿， 可使用氫氧化鈉、氫氧化鉀，作為氧氣，可使用用深冷分離法得到的氧、用PSA(Pressure Swing Adsorption)得到的氧、用VSA(Vacuum Swing Adsorption)得到的氧等。
[0085] 氧脫木素處理的反應(yīng)條件沒有特別限定，氧壓為3~9kg/cm2,更優(yōu)選為4~7kg/ cm2，堿添加率為0.5~4質(zhì)量％，溫度為80~140°C，處理時(shí)間為20~180分鐘，其它條件可使 用公知的條件。應(yīng)予說明，在本發(fā)明中，氧脫木素處理可進(jìn)行多次。
[0086] 實(shí)施了氧脫木素處理的紙漿，例如，接下來送往清洗工序清洗后，送往多階段漂白 工序進(jìn)行多階段漂白處理。本發(fā)明的多階段漂白處理沒有特別限定，但優(yōu)選酸(A)、二氧化 氯(D)、堿(E)、氧(0)、過氧化氫(P)、臭氧(Z)、過酸等公知的漂白劑與漂白助劑組合。例如， 多階段漂白處理優(yōu)先使用如下漂白順序:第一階段使用二氧化氯漂白段(D)、臭氧漂白段 (Z)，第二階段使用堿提取段(E)、過氧化氫段(P)，第三階段以下使用二氧化氯、過氧化氫。 第三階段以后的階段數(shù)沒有特別限定，但如果考慮能效、生產(chǎn)率等，則優(yōu)選以合計(jì)為三階段 或四階段結(jié)束。另外，在多階段漂白處理中可以插入利用乙二胺四乙酸(EDTA)、二亞乙基三 胺五乙酸(DTPA)等的螯合劑處理階段。
[0087]前水解廢液的吸光度測定工序
[0088]在本發(fā)明中，測定回收的前水解廢液的波長260~300nm的吸光度。吸光度的測定 只要測定波長為260~300nm的區(qū)域中的吸光度即可，可通過常法測定前水解廢液的吸光 度。在前水解廢液中含有由糖生成的糠醛類等的在波長為260~300nm的區(qū)域具有吸光度的 峰的物質(zhì)，通過測定波長為260~300nm的吸光度，從而可測定糠醛類的濃度，并可推測水解 的進(jìn)展。
[0089] 測定吸光度的波長優(yōu)選為270~290nm，更優(yōu)選為275~285nm，進(jìn)一步優(yōu)選約為 280nm〇
[0090] 在溶解牛皮紙漿(DKP)的制造中，通過適當(dāng)管理前水解處理的P因子，能夠判斷是 否適當(dāng)除去半纖維素、各種酚類，所以以P因子為指標(biāo)，利用通常的氧脫木素處理、漂白處理 可容易地制造尚品質(zhì)的溶解牛皮紙楽·。
[0091] 如上述所述，由于前水解廢液的波長260~300nm的吸光度與P因子具有較高的相 關(guān)關(guān)系，因此，不以實(shí)際操作中測定困難的P因子為指標(biāo)，而以上述吸光度為指標(biāo)來推斷前 水解處理的程度、以及最終得到的溶解牛皮紙漿的特性。具體而言，關(guān)于前水解廢液的波長 260~300nm的吸光度與得到的溶解牛皮紙漿的卡伯值和/或半纖維素含量等的特性的關(guān) 系，如果預(yù)先示于校正曲線或數(shù)學(xué)式中，則基于該相關(guān)數(shù)據(jù)，根據(jù)上述的吸光度，可推斷得 到的溶解牛皮紙漿的品質(zhì)。
[0092] 另外，在本發(fā)明中，以前水解廢液的波長260~300nm的吸光度的測定值為指標(biāo)，能 夠控制前水解工序。即，通過將上述的吸光度作為指標(biāo)，來控制前水解廢液的溫度和/或滯 留時(shí)間，從而能夠簡便且適當(dāng)?shù)乜刂企w系全體。
[0093] 前水解廢液的白利糖