施膠劑熔融并乳化，使其冷卻并固化，并分散在液體 溶劑中來制備。因此，在這樣的實施方案中，當施膠劑在室溫是固體時，使固體轉(zhuǎn)化為液體 對于形成乳劑通常是必需的。
[0072] 在某些實施方案中，施膠劑是烯基琥珀酸酐（ASA)。
[0073]b)乳化劑
[0074] 本文所公開的施膠乳劑包含至少一種乳化劑。乳化劑可包括一種或更多種醛官能 化聚合物。醛官能化聚合物可具有各種結(jié)構(gòu)，包括線性、支化、星形、嵌段、接枝、樹枝狀等以 及任何其他合適的結(jié)構(gòu)。聚合物可包含源自一種或更多種單體物質(zhì)的重復單元。單體物質(zhì) 可以以任何量和任何組合存在于聚合物中。
[0075] 醛官能化聚合物的重均分子量可為100千道爾頓（kD)至10,000kD、200kD至 5, 000kD、300kD至3,OOOkD或500kD至2,OOOkD。在某些實施方案中，醛官能化聚合物的 分子量為約l〇〇kD、約 200kD、約 300kD、約 400kD、約 500kD、約 600kD、約 700kD、約 800kD、 約 900kD、約 1，OOOkD、約 1，100kD、約 1，200kD、約 1，300kD、約 1，400kD、約 1，500kD、約 1，600kD、約 1，700kD、約 1，800kD、約 1，900kD、約 2,OOOkD、約 2, 100kD、約 2, 200kD、約 2, 300kD、約 2, 400kD、約 2, 500kD、約 2, 600kD、約 2, 700kD、約 2, 800kD、約 2, 900kD或約 3, 000kD〇
[0076] 醛官能化聚合物以厘泊（cp)測量的布氏粘度（Brookfieldviscosity)可為5cp 至30cp或10cp至25cp。在某些實施方案中，醛官能化聚合物的布氏粘度為約5cp、約6cp、 約 7cp、約 8cp、約 9cp、約 10cp、約llcp、約 12cp、約 13cp、約 14cp、約 15cp、約 16cp、約 17cp、 約 18cp、約 19cp、約 20cp、約 21cp、約 22cp、約 23cp、約 24cp、約 25cp、約 26cp、約 27cp、約 28cp、約 29cp或約 30cp。
[0077] 在某些實施方案中，醛官能化聚合物是這樣的共聚物，其包含約1摩爾百分比至 約99摩爾百分比的丙烯酰胺單體以及約95摩爾百分比至約1摩爾百分比的一種或更多種 陽離子、陰離子、非離子或兩性離子單體或其混合物。由非離子醛反應(yīng)性單體和陽離子單體 制備的共聚物的陽離子電荷優(yōu)選為約1摩爾百分比至約50摩爾百分比，更優(yōu)選約1摩爾百 分比至約30摩爾百分比。由非離子醛反應(yīng)性單體和陰離子單體制備的共聚物的陰離子電 荷優(yōu)選為約1摩爾百分比至約50摩爾百分比，更優(yōu)選約1摩爾百分比至約30摩爾百分比。 兩性離子聚合物優(yōu)選地包含1摩爾百分比至約95摩爾百分比，優(yōu)選1摩爾百分比至約50 摩爾百分比的兩性離子單體。
[0078] 在某些實施方案中，醛官能化聚合物是優(yōu)選具有全部正電荷的兩性聚合物。優(yōu)選 的兩性聚合物由高達約40摩爾百分比的陽離子單體和高達約20摩爾百分比的陰離子單體 構(gòu)成，剩下的單體優(yōu)選為醛反應(yīng)性單體。更優(yōu)選的兩性聚合物包含約5摩爾百分比至約10 摩爾百分比的陽離子單體和約〇. 5摩爾百分比至約4摩爾百分比的陰離子單體，剩下的單 體優(yōu)選為醛反應(yīng)性單體。
[0079] 醛官能化聚合物中包含的代表性非離子水溶性單體包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰 胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、 N-乙烯基甲基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙 酯、甲基丙烯酸羥丙酯、N-叔丁基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、醋酸乙烯酯、乙烯基醇等。
[0080] 醛官能化聚合物中包含的代表性陰離子單體包括：丙烯酸及其鹽，包括但不限于 丙烯酸鈉和丙烯酸銨；甲基丙烯酸及其鹽，包括但不限于甲基丙烯酸鈉和甲基丙烯酸銨； 2_丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸（AMPS)、AMPS的鈉鹽；乙烯基磺酸鈉；苯乙烯磺酸鹽；馬來酸 及其鹽，包括但不限于鈉鹽和銨鹽；磺酸鹽；衣康酸鹽；磺丙基丙烯酸鹽或甲基丙烯酸鹽； 或者這些或其他可聚合羧酸或磺酸的其他水溶性形式。磺甲基化丙烯酰胺、烯丙基磺酸鹽、 乙烯基磺酸鈉、衣康酸、丙烯酰胺基甲基丁酸、富馬酸、乙烯基膦酸、乙烯基磺酸、烯丙基膦 酸、磺甲基化丙烯酰胺、膦甲基化丙烯酰胺、衣康酸酐等。
[0081] 醛官能化聚合物中包含的代表性陽離子單體包括單烯丙基胺、二烯丙基胺、乙烯 基胺、二烷基氨基烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯及其季銨鹽或酸性鹽，包括但不限于丙烯 酸二甲基氨基乙酯甲基氯季銨鹽（DMAEA?MCQ)，丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基硫酸季銨鹽， 丙烯酸二甲基氨基乙酯芐基氯季銨鹽，丙烯酸二甲基氨基乙酯硫酸鹽，丙烯酸二甲基氨基 乙酯鹽酸鹽，甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基氯季銨鹽，甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯甲基 硫酸季銨鹽，甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯芐基氯季銨鹽，甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯硫酸 鹽，甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯鹽酸鹽，二烷基氨基烷基丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺及其季 銨鹽或酸性鹽如丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨、二甲基氨基丙基丙烯酰胺甲基硫酸季銨 鹽、二甲基氨基丙基丙烯酰胺硫酸鹽、二甲基氨基丙基丙烯酰胺鹽酸鹽、甲基丙烯酰胺基丙 基三甲基氯化銨、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺甲基硫酸季銨鹽、二甲基氨基丙基甲基丙 烯酰胺硫酸鹽、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺鹽酸鹽、二乙基氨基乙基丙烯酸酯、二乙基氨 基乙基甲基丙烯酸酯、二烯丙基二乙基氯化銨和二烯丙基二甲基氯化銨（DADMAC)。烷基通 常是(；至(：4烷基。
[0082] 醛官能化聚合物中包含的代表性兩性離子單體包括包含相同比例的陽離子官能 團和陰離子（帶電的）官能團使得分子總體上是凈中性的可聚合分子的那些。具體的代 表性兩性離子單體包括N，N-二甲基-N-丙烯酰氧基乙基-N-(3-磺丙基）-甜菜堿銨、N， N-二甲基-N-丙烯酰氧基丙基-N-(2-羧甲基）-甜菜堿銨、N，N-二甲基-N-丙烯酰氧基 丙基-N-(3-磺丙基）-甜菜堿銨、N，N-二甲基-N-丙烯酰氧基丙基-N-(2-羧甲基）-甜 菜堿銨、2-(甲基硫代）乙基甲基丙烯?；?S-(磺丙基）-甜菜堿锍、2-[ (2-丙烯?；?基）二甲基銨基]乙基2-甲基磷酸鹽、2-(丙烯酰氧基乙基）-2' -(三甲基銨）乙基磷酸 鹽、[(2-丙烯?；一┒谆@基]甲基膦酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸膽堿（MPC)、 2_[(3-丙烯酰氧基丙基）二甲基銨基]乙基2'-異丙基磷酸鹽（AAPI)、1-乙烯基-3-(3-磺 丙基）氫氧化咪唑働、（2-丙烯酰氧基乙基）羧甲基甲基氯化覺、1-(3_磺丙基）-2_乙烯 基P比啶_働>甜菜喊、N_(4_橫丁基）_N_甲基_N，N_二稀丙基胺甜菜喊銨（MDABS)、N，N_二稀 丙基-N-甲基-N-(2-磺乙基）甜菜堿銨等。
[0083] 在某些實施方案中，所公開的醛官能化聚合物組合物包含約10摩爾百分比至約 90摩爾百分比的保持未反應(yīng)的醛。在某些實施方案中，保持未反應(yīng)的醛的量可為約10至約 80、或約10至約70、或約10至約60摩爾百分比（所有的范圍以摩爾百分比為單位）。在 另一些實施方案中，保持未反應(yīng)的醛的量大于約60摩爾百分比。
[0084] 在某些實施方案中，醛官能化聚合物是醛官能化聚（二烯丙基二甲基氯化銨）_丙 烯酰胺聚合物，也稱為醛官能化聚（DADMAC)-丙烯酰胺聚合物或醛官能化聚（DADMAC)/ AcAm聚合物。在某些實施方案中，醛官能化聚合物是乙醛酸化聚（DADMAC)-丙烯酰胺聚合 物，也稱為GPAM聚合物。
[0085] GPAM聚合物可源自具有任何合適摩爾％的DADMAC單體的DADMAC-丙烯酰胺骨架。 在某些實施方案中，GPAM聚合物源自具有1摩爾％至50摩爾％DADMAC單體含量、2摩爾％ 至30摩爾％DADMAC單體含量、3摩爾％至25摩爾％DADMAC單體含量、4摩爾％至20摩爾％ DADMAC單體含量、5摩爾％至15摩爾％DADMAC單體含量、6摩爾％至14摩爾％DADMAC單 體含量、7摩爾％至13摩爾％DADMAC單體含量或8摩爾％至12摩爾％DADMAC單體含量 的DADMAC-丙烯酰胺骨架。在某些實施方案中，GPAM聚合物源自具有1摩爾％DADMAC單 體含量、2摩爾％DADMAC單體含量、3摩爾％DADMAC單體含量、4摩爾％DADMAC單體含量、 5摩爾％DADMAC單體含量、6摩爾％DADMAC單體含量、7摩爾％DADMAC單體含量、8摩爾％ DADMAC單體含量、9摩爾％DADMAC單體含量、10摩爾％DADMAC單體含量、11摩爾％DADMAC 單體含量、12摩爾％DADMAC單體含量、13摩爾％DADMAC單體含量、14摩爾％DADMAC單體 含量、15摩爾％DADMAC單體含量、16摩爾％DADMAC單體含量、17摩爾％DADMAC單體含量、 18摩爾％DADMAC單體含量、19摩爾％DADMAC單體含量、20摩爾％DADMAC單體含量、21摩 爾％DADMAC單體含量、22摩爾％DADMAC單體含量、23摩爾％DADMAC單體含量、24摩爾％ DADMAC單體含量、25摩爾％DADMAC單體含量、26摩爾％DADMAC單體含量、27摩爾％DADMAC 單體含量、28摩爾％DADMAC單體含量、29摩爾％DADMAC單體含量或30摩爾％DADMAC單 體含量的DADMAC-丙烯酰胺骨架。在某些實施方案中，GPAM是具有12摩爾％DADMAC單體 含量的醛官能化聚（DADMAC)/AcAm聚合物。
[0086] 在某些實施方案中，本文所公開的乳化劑作為純組合物提供。在另一些實施方案 中，乳化劑作為具有百分比活性物質(zhì)的溶液提供。例如，乳化劑可作為GPAM聚合物的水溶 液（例如，12%GPAM溶液）提供。
[0087] i)穩(wěn)定添加劑
[0088] 在某些實施方案中，本文所公開的乳化劑包含一種或更多種穩(wěn)定添加劑。穩(wěn)定添 加劑可為無機鹽、有機添加劑或其組合。穩(wěn)定添加劑可通過減緩產(chǎn)物凝膠化的速率來增加 乳化劑組合物的保存期。穩(wěn)定添加劑的存在還可提高乳劑穩(wěn)定性。這種提高的乳劑穩(wěn)定性 可改善機上施膠性能。
[0089] 乳化聚合物所包含的合適的鹽包括但不限于堿金屬鹽、堿土金屬鹽、過渡金屬鹽、 其水合物等及前述的任意組合。無機鹽的具體實例包括MgS04&其水合物形式（例如， MgS04 ? 7H20)、MgCl2及其水合形式（例如，MgCl2 ? 6H20)、二乙酸鎂及其水合物形式（例如， Mg(0Ac)2 ? 4H20)、ZnS04&其水合物形式（例如，ZnSO4 ? 7H20)、Na2S04、NaCl、（順4)#04及其 前述的任意組合。在某些實施方案中，所述鹽選自硫酸鎂、硫酸鎂一水合物、硫酸鎂四水合 物、硫酸鎂五水合物、硫酸鎂六水合物和硫酸鎂七水合物。
[0090] 乳化聚合物所包含的合適的有機添加劑包括但不限于二醇、三醇、多元醇、糖類等 以及前述的任意組合。有機添加劑的具體實例包括甘油、乙二醇、尿素以及前述的任意組 合。
[0091] 穩(wěn)定添加劑以任何合適的量存在。在某些實施方案中，穩(wěn)定添加劑以基于組合物 總量的約0.5重量％至約15重量％的濃度并入乳化劑組合物中。在某些實施方案中，穩(wěn)定 添加劑以基于組合物總量的1重量％、2重量％、3重量％、4重量％、5重量％、6重量％、7 重量％、8重量％、9重量％、10重量％、11重量％、12重量％、13重量％、14重量％或15重 量％的量存在于聚合物組合物中。
[0092] 在一個優(yōu)選實施方案中，乳化劑是還包含一種或更多種鹽的GPAM聚合物組合物。 GPAM聚合物中包含的合適的鹽包括但不限于硫酸鎂、硫酸鎂一水合物、硫酸鎂四水合物、 硫酸鎂五水合物、硫酸鎂六水合物和硫酸鎂七水合物。在某些實施方案中，GPAM是具有5 摩爾％DADMAC單體含量的醛官能化聚（DADMAC) /AcAm聚合物，所述聚合物組合物還包含 MgS04 ? 7H20。在某些實施方案中，GPAM是具有12摩爾％DADMAC單體含量的醛官能化聚 (DADMAC) /AcAm聚合物，所述聚合物組合物還包含MgS04 ? 7H20,其濃度基于組合物總重量 優(yōu)選地為約0. 5重量％至約10重量％。在某些實施方案中，MgS04 ? 7H20以基于組合物總 重量的1重量％、2重量％、3重量％、4重量％、5重量％、6重量％、7重量％、8重量％、9重 量％、10重量％、11重量％、12重量％、13重量％、14重量％或15重量％的量存在于組合物 中。
[0093] ii)制備乳化劑的方法
[0094] 本文所公開的乳化劑可通過任何合適的方法制備。在某些實施方案中，本文所公 開的醛官能化聚合物通過使包含一個或更多個醛反應(yīng)性部分（例如，胺、酰胺和羥基的任 意組合）的前體或預形成聚合物與一種或更多種醛反應(yīng)來制備。優(yōu)選的聚合物包含具有氨 基或酰胺基作為醛反應(yīng)性部分的那些。這些前體或預形成聚合物可源自任何合適的來源并 使用任何合適的方法來合成。例如，醛反應(yīng)性聚合物可通過乳液聚合、分散聚合或溶液聚合 形成并且在聚合物中可包含非離子、陽離子、陰離子和兩性離子單體物質(zhì)。此外，這些單體 物質(zhì)可以以任何量和任意組合存在于聚合物中。
[0095] 在某些實施方案中，聚胺可通過對預形成的聚酰胺進行改性來制備，例如通過使 用酸或堿水解丙烯酰胺-乙烯基甲酰胺共聚物來制備，如在美國專利No. 6, 610, 209和 6, 426, 383中所描述的。
[0096] 在某些實施方案中，聚氨基酰胺可通過聚烷基羧酸的直接酰胺化和含有羧酸和 (甲基）丙烯酰胺單元的共聚物的轉(zhuǎn)酰胺基作用來制備，如在美國專利No. 4, 919, 821中所 描述的。
[0097] 在某些實施方案中，預形成的聚合物制備成乳液聚合物或膠乳聚合物。例如，水相 通過將一種或更多種水溶性單體和任何聚合添加劑例如無機鹽、螯合劑、pH緩沖劑等在水 中混合在一起來制備。油相通過將惰性烴液體與一種或更多種油溶性表面活性劑混合在一 起來制備。表面活性劑混合物應(yīng)當具有低的親水親油平衡（HLB)，以確保形成油連續(xù)乳劑。 用于油包水乳液聚合的合適表面活性劑是可商購的，匯編在NorthAmericanEditionof McCutcheon'sEmulsifiers&Detergents中。可能需要加熱油相以確保形成均質(zhì)油溶液。 然后，將油相裝入配備有混合器、熱電偶、氮氣吹掃管和冷凝器的反應(yīng)器中。