專利名稱：具有阻擋紫外線特性的多層鹵聚物聚(萘二甲酸亞烷基二醇酯)薄膜的制作方法
有關申請的相互參照本申請要求保護1997年11月6日提交的臨時申請60/064，474的利益。
背景技術：
有關技術的敘述生產(chǎn)多層聚合物薄膜在本技術領域中是眾所周知的。例如，參見美國專利4，677，017和5，139，878，茲將該專利引入本文作為參考。上述專利示出了具有熱塑性含氟聚合物層和優(yōu)選通過中間粘合層附著在該熱塑性含氟聚合物層上的熱塑性聚合物層的多層薄膜。這些薄膜可以由眾所周知的層壓和/或共擠出法制成。層壓法也可以從美國專利3，355，347得知，茲將該專利引入本文作為參考。這些多層薄膜可以是對稱或不對稱的、定向或不定向的。如美國專利4，677，017和5，139，878中所示，薄膜的定向或拉伸在本領域中也是熟知的。
在本領域中，生產(chǎn)具有足夠透明度的透明或半透明薄膜以保護光敏材料、特別是戶外用的材料已成為問題，因為許多這樣的材料有降解的傾向。用于保護食物、藥物、油漆、粘合劑、生物材料、化學品等的薄膜，要求具有例如良好的熱穩(wěn)定性和環(huán)境穩(wěn)定性、極好的防潮性、阻擋紫外線的性能以及在可見光波長下具有透明度。
含氟聚合物由于其獨特的紫外線穩(wěn)定性，已經(jīng)普遍用于戶外用途。這類含氟聚合物包括四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)和四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)等。雖然這類含氟聚合物是極其穩(wěn)定的，可是由于它們在大部分紫外線波長范圍(即，200 nm-400 nm)是可穿透的，因而不能充分保護在其下面的內(nèi)含物。
在本領域中眾所周知，使用紫外線吸收劑例如苯并三唑衍生物、受阻胺、羥基二苯甲酮衍生物等以賦予阻擋紫外線的性能。然而，這些紫外線吸收劑都是低分子量的物質(zhì)(即，分子量小于1，000)，它們被許可直接與食物接觸和在醫(yī)藥方面應用或在低濃度下使用，因為這些吸收劑趨向于遷移到薄膜表面。它們對熱不很穩(wěn)定。因此，它們，特別是在薄的薄膜中阻擋紫外線的性能很差且有限。除含氟聚合物以外，大多數(shù)防潮層用聚合物對紫外線不穩(wěn)定。例如聚(偏二氯乙烯)(PVdC)在紫外線下會泛黃和變脆。其他防潮層用聚合物例如聚烯烴也要求紫外線穩(wěn)定性，以延長其在苛刻的紫外線環(huán)境下的保存期限。
已知聚(萘二甲酸乙二醇酯)(PEN)具有極好的阻擋紫外線性能。然而，由于其極低的結晶速率，PEN是很脆的且其流延薄膜不能單獨作為無支撐的薄膜使用。因此，在市場上只能買到定向的PEN薄膜。然而，由于其已是高度定向的結構，它不能熱成形為用于醫(yī)藥方面的硬質(zhì)泡沫塑料襯墊包裝。與PVdC或PCTFE相比，PEN聚合物還缺乏防潮性，因此，它很少用作含濕物的包裝材料。已知PEN聚合物缺乏耐化學性且很少將其單獨用于戶外。盡管聚(三氟氯乙烯)(PCTFE)聚合物缺乏阻擋紫外線的性能，可是卻具有極好的防潮性和無粘性。
發(fā)明概述本發(fā)明提供了一種多層薄膜，該多層薄膜包括通過中間粘合層附著在至少一層含萘聚合物層上的至少一層鹵聚物層。
本發(fā)明還提供了一種生產(chǎn)多層薄膜的方法，該方法包括共擠出至少一層鹵聚物和通過中間粘合層附著在該鹵聚物層上的至少一層含萘聚合物層。
本發(fā)明還提供了一種生產(chǎn)多層薄膜的方法，該方法包括將至少一層鹵聚物通過中間粘合層層壓在一層含萘聚合物上。
本發(fā)明實現(xiàn)了一種具有增強阻擋紫外線性能、無粘性表面以及防潮的多層薄膜。含萘薄膜和鹵聚物薄膜的組合提供了一種在紫外線波長(即，200-400 nm)下遮光，而在可見光范圍(即，400-800 nm)透明、在戶外環(huán)境中穩(wěn)定以及具有極好防潮性和耐化學性的多層薄膜。
希望生產(chǎn)一種多層薄膜，該多層薄膜是PEN聚合物層和PCTFE層的組合，由于PCTFE提供了極好的防潮性和耐化學性，因而它不僅可阻擋紫外線波長下的光線，在可見光范圍保持透明，而且對環(huán)境影響還是穩(wěn)定的。還希望生產(chǎn)一種多層薄膜，該多層薄膜通過中間粘合劑聚合物使PEN和PCTFE薄膜組合，從而減輕流延PEN薄膜的脆性并使該薄膜具有實際用途。
附圖簡述

圖1示出了根據(jù)對比例1生產(chǎn)的單層PCTFE薄膜的紫外可見光光譜。
圖2示出了根據(jù)本發(fā)明的實施例2生產(chǎn)的三層薄膜的紫外可見光光譜。
圖3示出了根據(jù)本發(fā)明的實施例3生產(chǎn)的層壓結構的紫外可見光光譜。
優(yōu)選實施方案的詳述在本發(fā)明的實施中，制備了一種多層薄膜，該多層薄膜由附著在含萘聚合物層上的鹵聚物層組成。該鹵聚物層通過中間粘合層附著在含萘聚合物層上。
鹵聚物層可以由具有約2至約20個碳原子，其中至少一個碳原子被至少一個鹵原子取代的含氟聚合物、含氯聚合物或含氟氯聚合物的均聚物和共聚物及其混合物組成。
適宜的鹵聚物的具體實例包括聚(三氟氯乙烯)(PCTFE)均聚物和共聚物、乙烯三氟氯乙烯共聚物、乙烯四氟乙烯共聚物、氟化的乙丙共聚物(FEP)、全氟烷氧基聚合物(PFA)、聚(偏二氟乙烯)、聚(氟乙烯)、聚(偏二氯乙烯)、聚(氯乙烯)、四氟乙烯的均聚物和共聚物、六氟丙烯的均聚物和共聚物、偏二氟乙烯的均聚物和共聚物及其混合物。這類鹵聚物易于在市場上買到或可容易地采用本領域中眾所周知的方法生產(chǎn)。
本發(fā)明結構的第二組分是一層附著在鹵聚物層上的含萘聚合物。用于本發(fā)明公開中的含萘聚合物的特征在于存在著作為聚合物鏈組成部分的重復羰基酯或碳酰胺官能團。這類含萘聚合物也易于在市場上買到或可容易地采用本領域中眾所周知的方法生產(chǎn)。
聚酯的說明性實例是具有以下通式表示的重復單體單元的那些聚酯-(O=)C-R-C(=O)O-R1-O-或-O-R-OC(=O)-R1-C(=O)-式中，R是萘單元，而R1是具有至少兩個碳原子的亞烷基、優(yōu)選具有約2至約12個碳原子的亞烷基或亞芳基，優(yōu)選取代的或未取代的亞苯基、亞烷基亞苯基或二亞烷基亞苯基，且其中脂族部分具有1至約7個碳原子，其中容許的取代基是烷基、烷氧基或鹵素。
聚酰胺的說明性實例是具有以下通式表示的重復單體單元的那些聚酰胺-C(=O)-R-C(=O)NH-R1-NH-或-NH-R-NHC(=O)-R1-C(=O)-式中，R是萘單元，而R1是具有至少兩個碳原子的亞烷基、優(yōu)選具有約2至約12個碳原子的亞烷基或亞芳基，優(yōu)選取代的或未取代的亞苯基、亞烷基亞苯基或二亞烷基亞苯基，且其中脂族部分具有1至約7個碳原子，其中容許的取代基是烷基、烷氧基或鹵素。
R的萘單元可以基于二醇、二胺、二羧酸或二羧酸酯，即，1，5-萘二酚、1，5-萘二胺、1，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、二-甲基-2，6-萘二甲酸酯、2，6-萘二酚、2，6-萘二胺、2，7-萘二酸等。
適宜的含萘聚合物非專有地包括聚(萘二甲酸乙二醇酯)(PEN)、聚(萘二甲酸丁二醇酯)(PBN)及其共聚物和混合物、也可使用由以上提及的聚酯或聚酰胺的上述重復單元形成的混合物和共聚物。作為說明而不是限制，這類聚酯共聚物包括對苯二甲酸乙二醇酯-萘二甲酸乙二醇酯共聚物(PET-co-PEN)、對苯二甲酸丁二醇酯-萘二甲酸乙二醇酯共聚物(PBT-co-PEN)、PET-co-PBN、PBT-co-PBN等。
優(yōu)選使各鹵聚物層和含萘聚合物層之間附著的手段是粘合層，在本領域中也稱之為“增粘”層。根據(jù)本發(fā)明，適宜的粘合劑聚合物非專有地包括具有至少一個選自不飽和多羧酸及其酐的官能部分的改性聚烯烴組合物。其他粘合劑可以是具有不飽和羧酸和酐的、改性或未改性的乙烯共聚物。它們也可以是丙烯酸、烷基丙烯酸、丙烯酸酯、烷基丙烯酸酯類及其混合物的均聚物或共聚物，它們可以是用不飽和羧酸和酐改性的。不飽和羧酸和酐包括馬來酸和酐、富馬酸和酐、巴豆酸和酐、檸康酸和酐、衣康酸和酐等。其中，最優(yōu)選的是馬來酸酐。其他粘合層非專有地包括例如美國專利5，139，878中所述的烯烴的烷基酯共聚物和α，β-乙烯屬不飽和羧酸的烷基酯。優(yōu)選的改性聚烯烴組合物以改性聚烯烴總重為基準，包括約0.001-約10％(重量)官能部分。更優(yōu)選該官能部分包括約0.005-約5％(重量)、且最優(yōu)選約0.01-約2％(重量)。改性聚烯烴組合物也可以含至多約40％(重量)的熱塑性彈性體和美國專利5，139，878中所述的烷基酯。
本發(fā)明的多層薄膜可以具有各種結構。一種典型的薄膜結構包括三層結構，該結構包括含萘聚合物層、粘合層和鹵聚物層。另一種典型的薄膜結構是五層結構，該結構包括含萘聚合物層、粘合層、鹵聚物層、另一粘合層以及另一含萘聚合物層。另一種變化是五層結構，該結構包括鹵聚物層、粘合層、含萘聚合物層、另一粘合層以及另一鹵聚物層。這些結構僅僅是多層薄膜結構的許多可能組合中的三種，且可制成鹵聚物層和含萘聚合物層任一順序和厚度的變型。
本發(fā)明的多層薄膜可以采用生產(chǎn)多層薄膜中所用的包括共擠出、擠出層壓和膠粘層壓技術的常規(guī)方法生產(chǎn)。適宜的共擠出技術在美國專利5，139，878和4，677，017中作了敘述。共擠出技術包括一些方法，這些方法包括采用具有標準模具的進料頭、例如圓形模的復式模以及例如用于形成多層薄膜以形成平擠薄膜和流延片材的復式模。
共擠出薄膜的一個優(yōu)點是多層薄膜的形成是在一個工序中通過將各鹵聚物薄膜層的熔融層、增粘層組合物和含萘聚合物以及任選更多的薄膜層結合而形成整體薄膜結構。為了采用共擠出法生產(chǎn)多層薄膜，用來成形的每種專用薄膜的組分必須與薄膜擠出法相容。在這方面，術語“相容”意指用來形成薄膜的成膜組合物具有非常相似的熔體特性以便能共擠出。重要的熔體特性包括例如熔點、熔體流動指數(shù)、表觀粘度以及熔體穩(wěn)定性。重要的是，必須提供這種相容性以保證生產(chǎn)出具有優(yōu)良的粘合性和在所生產(chǎn)的薄膜的整個寬度上具有較均勻厚度的多層薄膜。在本領域中眾所周知，在共擠出法中使用相容性不足的成膜組合物經(jīng)常生產(chǎn)出層壓界面差、物理性能不良以及外觀欠佳的薄膜。
本領域中的技術人員會容易地權衡上述相容性，以便選擇具有所需物理特性的聚合物并決定相鄰層有關特性的最佳組合，而不必作不適當?shù)脑囼?。如果采用共擠出法，重要的是，用來形成多層薄膜的各組分在相對接近的溫度范圍內(nèi)必須相容以便能通過普通模具擠出。
另一方面，本發(fā)明的多層薄膜可以采用層壓法生產(chǎn)，從而由預制的薄膜板層形成多層薄膜結構。用于薄膜層壓技術的基本方法是熔合、濕貼和熱活化。熔合是采用加熱和加壓而不使用其他粘合劑將兩層或多層薄膜層層壓的方法，該方法僅可用于由一些易于形成界面附著的聚合物組成的待層壓的薄膜。濕貼和熱活化用于使用粘合劑層壓不相容的薄膜。
通常，層壓是在足夠的熱和壓力條件下將本發(fā)明的專用薄膜層定位于另一層上完成，從而使各層結合為整體薄膜。通常，將鹵聚物、粘合劑和含萘聚合物層定位于另一層上，然后，采用本領域中眾所周知的技術，將該組合物通過一對加熱了的層壓輥的輥隙，這些方法如美國專利3，355，347中所述，茲將該專利引入本文作為參考?？刹捎脝蔚啦僮鲗⑺鼈儗訅海诖饲闆r下，該粘合層，可以是熔融聚合物、水或溶劑基粘合劑或無溶劑粘合劑使含萘聚合物層與鹵聚物結合，優(yōu)選在其表面上進行電暈處理，然后涂以增粘層(即，底漆)。也可采用多道操作(或工段)將它們層壓，在此情況下，鹵聚物和粘合層首先在第一道(工段)結合，繼而在第二道(工段)層壓含萘聚合物。層壓可以在溫度范圍為約120℃至約175℃、優(yōu)選約150℃至約175℃，在壓力為約5 psig(0.034 MPa)至約100 psig(0.69 MPa)下加熱約5秒鐘至約5分鐘、優(yōu)選約30秒鐘至約1分鐘完成。
采用本領域中的技術人員熟知的方法，可將多層薄膜，無論包括三層還是更多層的結構，按任一預定的方向拉伸或定向。這類方法的實例包括美國專利4，510，301中所述的方法。在這種定向的操作中，可將該薄膜按與從壓延輥撤出的薄膜移動方向一致的方向(在本領域中也稱為“縱向”)單軸地定向，或按垂直于縱向的方向(在本領域中也稱為“橫向”)單軸地定向，或按縱向和橫向雙軸地定向。本發(fā)明的多層薄膜特別適用于采用本領域中眾所周知的方法生產(chǎn)多組分制品。例如，本發(fā)明可用于制備共擠出制品例如薄膜和管道，層壓制品例如薄膜和薄片以及注塑和吹塑制品。本發(fā)明也可以用于形成熱成型的三維形狀的制品例如用于醫(yī)藥方面的硬質(zhì)泡沫塑料襯墊包裝。這可采用本領域中眾所周知的方法根據(jù)適宜的模具形成薄膜，然后將其加熱而完成。本發(fā)明的薄膜按縱向或橫向或兩個方向拉伸至少1.5倍、優(yōu)選大于3倍、且更優(yōu)選大于3倍至約10倍均具有足夠的尺寸穩(wěn)定性。
雖然多層薄膜結構的各層可以具有不同的厚度，但是，在后拉伸的多層薄膜結構中，薄膜的各鹵聚物層和含萘聚合物層的厚度優(yōu)選為約0.05密耳(1.3微米)至約100密耳(2540微米)、更優(yōu)選為約0.05密耳(1.3微米)至約50密耳(1270微米)、且最優(yōu)選為約0.50密耳(12.7微米)至約10密耳(254微米)。后拉伸的粘合層的厚度可以改變，但是通常為約0.02密耳(0.5微米)至約12密耳(305微米)、優(yōu)選約0.05密耳(1.3微米)至約1.0密耳(25微米)、且最優(yōu)選約0.1密耳(25微米)至約0.8密耳(20微米)。雖然上述厚度由于可提供易彎曲的薄膜因而是優(yōu)選的，然而應該理解的是，可以生產(chǎn)其他的薄膜厚度以滿足特定的需要，而這仍然屬于本發(fā)明的范圍；上述預期的厚度包括在室溫(約20℃)下不容易彎曲的板、厚膜和薄片。
本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案提供了多層薄膜結構，該結構包括附著在含萘聚合物層上的鹵聚物層，其中，中間粘合層是優(yōu)選的附著手段。在另一個實施方案中，將任選的熱塑性聚合物層通過另一中間粘合層附著在另一含萘聚合物層或鹵聚物層或兩者的表面上。上述熱塑性聚合物層可以是如像聚酰胺、聚酯、聚烯烴、聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚(偏二氯乙烯)、乙烯乙酸乙烯酯、PETG、聚丙烯酸酯、聚氨酯等及其混合物和共聚物這樣的材料。聚酰胺類包括結晶的和無定形的尼龍例如尼龍4、尼龍6、尼龍6，6、尼龍7、尼龍8、尼龍9、尼龍11、尼龍12、尼龍4，2、尼龍4，6、尼龍4，I、尼龍6，9、尼龍6，10、尼龍6，I、尼龍MXD6、尼龍6，12、尼龍6，6，6、尼龍6，6/6I、尼龍6，6，6T、尼龍三甲基6，2/6，2、尼龍6，6/6，9/6。聚酯類包括聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚對苯二甲酸丁二醇酯。聚烯烴類包括聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯。
多層薄膜結構的各層可以包含其他技術認可的添加劑例如紫外線穩(wěn)定劑和吸收劑、著色劑例如染料和顏料、填料、滑爽劑、增塑劑、潤滑劑、防粘劑、抗氧化劑以及熱穩(wěn)定劑，總之是本領域中眾所周知的。上述添加劑的含量以該層的重量為基準可以為約10％或更小。
為了擴展阻擋紫外線的波長從約375 nm至約400 nm，可將通常使用的紫外線吸收劑和穩(wěn)定劑添加到本發(fā)明的任一層中。這些紫外線吸收劑和穩(wěn)定劑包括取代的或未取代的苯并三唑衍生物、苯并三嗪衍生物、受阻胺、羥基二苯甲酮衍生物等。一些實例是2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’，5’-二-叔丁基-2’-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己基)烴氧基-酚、2-(4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基-5-辛氧基)酚、2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑等。
為了將阻擋紫外線/可見光的波長擴展至較高的波長，即480-500nm，可將通常使用的著色顏料或染料添加到本發(fā)明的任一層中，這些顏料或染料包括金屬氧化物例如二氧化鈦、碳黑和氧化的著色顏料等。有機顏料包括偶氮化合物(單偶氮、重氮、偶氮色素酸的鹽等)、非偶氮顏料(多環(huán)結構，例如酞菁染料、喹吖啶酮、二萘嵌苯、萘四羧酸衍生物等)、熒光顏料(氮雜蒽等)、有機染料(蒽醌、喹酞酮、吡唑啉酮、呫噸、吖嗪等)、等。
以下非限制性實施例用來說明本發(fā)明。
實施例1(對比的)將聚(三氟氯乙烯)(PCTFE)均聚物(密度2.11 gm/cc，熔點211℃，AlliedSignal Inc．-Aclon HP生產(chǎn))通過直徑為3.2 cm(1.25”)、裝配有三個加熱區(qū)和兩個適配器區(qū)的Killon單螺旋擠出機(L/D=24/1)擠出。擠出機機筒的溫度對加熱區(qū)1-3，設定為271℃、316℃、316℃，而適配器保持在307℃。熔融溫度在312℃下測得。通過保持為288℃的擠出薄膜模具后，將擠出物在保持為49℃的輥上壓延，繼而通過設定在32℃的冷卻輥。所生成的單層薄膜具有的厚度為15微米。然后，將該薄膜在UV-VIS-NIR分光光度計(Cary 5E，Varian AnalyticalInstruments制造)上測試。圖1是單層PCTFE薄膜的紫外可見光光譜?？梢钥闯?，該光譜在紫外線波長范圍從約215 nm至400 nm以下以及在可見光波長范圍從400 nm至800 nm是非常清楚的，即透射率大于80％。
實施例2采用PCTFE均聚物(與實施例1的相同)、聚(萘二甲酸乙二醇酯)(PEN)均聚物(熔點280℃，特性粘度1.64，DuPont生產(chǎn))和馬來酸酐改性的聚烯烴增粘樹脂(密度0.88 gm/cc，熔體指數(shù)在190℃下，0.4 gm/10 min，Mitsui Chemicals America，Inc．)共擠出三層薄膜以制成以下結構PCTFE/tie/PEN。將聚(萘二甲酸乙二醇酯)在121℃下干燥8小時后，通過直徑為3.8cm(1.5”)、裝配有三個加熱區(qū)和兩個適配器區(qū)的Killon單螺旋擠出機(L/D=24/1)擠出。擠出機機筒的溫度設定為293℃、307℃、310℃，而適配器保持在307℃。熔融溫度為302℃。將馬來酸酐改性的增粘樹脂通過直徑為3.2cm(1.25”)、裝配有四個加熱區(qū)和兩個適配器區(qū)的Killon單螺旋擠出機擠出。擠出機機筒的溫度設定為193℃、227℃、279℃、285℃，而適配器保持在285℃。熔融溫度為285℃。根據(jù)實施例1中所述的相同方法將PCTFE均聚物擠出。通過保持為288℃的擠出薄膜模具后，將該三層擠出物在保持為49℃的輥上壓延，繼而通過設定在32℃的冷卻輥。所生成的三層薄膜具有總厚度為36微米，而單獨的PCTFE層約為9微米、PEN層約為16微米，增粘樹脂層約為11微米。
將該三層薄膜在UV-VIS-NIR分光光度計上測試。圖2是上述三層薄膜的紫外可見光光譜?？梢钥闯觯贤饩€波長從200 nm至約375 nm完全被阻擋，而該光譜在波長約380 nm至800 nm之間是極清楚的(透射率大于80％)。上述光譜的意思是摻入PEN幾乎阻擋全部范圍的紫外線波長，而可以透過所有的可見光。根據(jù)ASTM F1249通過水蒸氣的滲透率(WVTR)測定，對三層薄膜(PCTFE/tie/PEN)而言，防潮層在37.8℃和100％RH下約為0.682克/平方米/天，而16微米流延單層PEN薄膜的對照在37.8℃和100％RH下為18.6克/平方米/天。這表明防潮層幾乎改進27倍。
采用16微米的流延單層PEN薄膜作為對照測試了多層薄膜的機械性能(ASTM D882)和抗穿刺性(ASTM F1306)。測定了該對照薄膜的脆性具有低的屈服伸長，即，約為150％和低的抗穿刺性，即，80gm。另一方面，摻入PCTFE，使粘合層的屈服伸長顯著地增加到230％，抗穿刺性達到250 gm。
實施例3隨后，將實施例2中所述的三層薄膜層壓在200微米厚、含有黃色顏料(通過Reed Spectrum復合的濃色母料)的聚乙烯襯底上。然后，將該層壓制品在UV-VIS-NIR分光光度計上測試，其中紫外可見光光譜示于圖3。在這個實施例中，進一步顯示出可阻擋200 nm至約400 nm波長的光。
從上述實施例可以看出，根據(jù)本發(fā)明可以制得良好的防潮層、紫外線阻擋膜。雖然已經(jīng)對本發(fā)明作了說明且參照優(yōu)選實施方案作了敘述，但是，不應因此認為是對本發(fā)明的限制，而應根據(jù)以下的權利要求書理解。
權利要求
1．一種多層薄膜，該多層薄膜包括至少一層鹵聚物層和通過中間粘合層附著在該鹵聚物層上的至少一層含萘聚合物層。
2．權利要求1的多層薄膜，其中該中間粘合層包括選自至少一種官能化聚烯烴的含烯烴的聚合物、乙烯與選自丙烯酸、烷基丙烯酸、丙烯酸酯、烷基丙烯酸酯類的至少一種單體的至少一種共聚物、及其混合物。
3．權利要求1的多層薄膜，該多層薄膜還包括通過另一中間粘合層附著在含萘聚合物層上的另一鹵聚物層。
4．權利要求1的多層薄膜，該多層薄膜還包括通過另一中間粘合層附著在鹵聚物層上的另一含萘聚合物層。
5．權利要求1的多層薄膜，該多層薄膜還包括通過另一中間粘合層附著在含萘聚合物層上的一層熱塑性聚合物層。
6．權利要求1的多層薄膜，該多層薄膜還包括通過另一中間粘合層附著在鹵聚物層上的一層熱塑性聚合物層。
7．權利要求1的多層薄膜，該多層薄膜還包括通過中間粘合劑附著在含萘聚合物層上的一層熱塑性聚合物和通過另一中間粘合層附著在鹵聚物層上的另一熱塑性聚合物層，該熱塑性聚合物層獨立地包括選自聚酰胺、聚酯、聚烯烴、聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚氯乙烯及其共聚物和混合物的一種或多種材料。
8．權利要求1的多層薄膜，其中該薄膜是單軸地定向或雙軸地定向的。
9．權利要求1的多層薄膜，其中該鹵聚物層包括具有約2至約20個碳原子，其中至少一個碳原子被至少一個鹵原子取代的含氟聚合物、含氯聚合物或含氟氯聚合物。
10．權利要求1的多層薄膜，其中該鹵聚物層包括選自聚(三氟氯乙烯)均聚物和共聚物、乙烯三氟氯乙烯共聚物、乙烯四氟乙烯共聚物、氟化的乙烯丙烯共聚物、全氟烷氧基聚合物、聚(偏二氟乙烯)、聚(氟乙烯)、聚(偏二氯乙烯)、四氟乙烯的均聚物和共聚物、六氟丙烯的均聚物和共聚物、偏二氟乙烯的均聚物和共聚物及其混合物的一種材料。
11．權利要求1的多層薄膜，其中該含萘聚合物層選自聚(萘二甲酸乙二醇酯)、聚(萘二甲酸丁二醇酯)及其共聚物和混合物。
12．權利要求1的多層薄膜，其中該鹵聚物層包括聚(三氟氯乙烯)均聚物和共聚物而含萘聚合物層包括聚(萘二甲酸乙二醇酯)均聚物和共聚物。
13．權利要求1的多層薄膜，其中，其中的至少一層含有選自紫外線穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、著色劑、填料、滑爽劑、增塑劑、潤滑劑、防粘劑、抗氧化劑以及熱穩(wěn)定劑的一種或多種添加劑。
14．一種生產(chǎn)定向的、多層薄膜的方法，該方法包括共擠出并通過共擠出的中間粘合層將一層鹵聚物附著在含萘聚合物層上。
15．權利要求14的方法，該方法還包括共擠出并通過另一中間粘合層將另一含萘聚合物層附著在鹵聚物層上。
16．權利要求14的方法，該方法還包括共擠出并通過另一中間粘合層將另一鹵聚物層附著在含萘聚合物層上。
17．權利要求14的方法，該方法還包括通過中間粘合層將一層熱塑性聚合物附著在含萘聚合物層上和通過另一中間粘合層將另一熱塑性聚合物層附著在鹵聚物層上。
18．權利要求14的方法，該方法還包括將薄膜單軸地定向或雙軸地定向。
19．權利要求14的方法，其中該鹵聚物層包括具有約2至約20個碳原子，其中至少一個碳原子被至少一個鹵原子取代的含氟聚合物、含氯聚合物或含氟氯聚合物。
20．權利要求14的方法，其中該鹵聚物層包括選自聚(三氟氯乙烯)均聚物和共聚物、乙烯三氟氯乙烯共聚物、乙烯四氟乙烯共聚物、氟化的乙丙共聚物、全氟烷氧基聚合物、聚(偏二氟乙烯)、聚(氟乙烯)、聚(偏二氯乙烯)、四氟乙烯的均聚物和共聚物、六氟丙烯的均聚物和共聚物、偏二氟乙烯的均聚物和共聚物及其混合物的一種材料。
21．權利要求14的方法，其中該含萘聚合物層包括選自聚(萘二甲酸乙二醇酯)、聚(萘二甲酸丁二醇酯)及其共聚物和混合物的一種材料。
22．權利要求14的方法，其中該鹵聚物層包括聚(三氟氯乙烯)均聚物和共聚物，而含萘聚合物層包括聚(萘二甲酸乙二醇酯)均聚物和共聚物。
23．一種生產(chǎn)多層薄膜的方法，該方法包括通過中間粘合層將一層鹵聚物層壓在一層含萘聚合物上。
24．權利要求23的方法，該方法還包括通過另一中間粘合層將另一含萘聚合物層層壓在該鹵聚物層上。
25．權利要求23的方法，該方法還包括通過另一中間粘合層將另一層鹵聚物層壓在該含萘聚合物層上。
26．權利要求23的方法，該方法還包括通過另一中間粘合層將一層熱塑性聚合物不但附著在該含萘聚合物層的另一表面上，而且附著在該鹵聚物層的另一表面上。
27．權利要求23的方法，該方法還包括將薄膜單軸地定向或雙軸地定向。
28．權利要求23的方法，其中該鹵聚物層包括至少一種具有約2至約20個碳原子，其中至少一個碳原子被至少一個鹵原子取代的含氟聚合物、含氯聚合物或含氟氯聚合物。
29．權利要求23的方法，其中該鹵聚物層包括選自聚(三氟氯乙烯)均聚物和共聚物、乙烯三氟氯乙烯共聚物、乙烯四氟乙烯共聚物、氟化的乙烯丙烯共聚物、全氟烷氧基聚合物、聚(偏二氟乙烯)、聚(氟乙烯)、聚(偏二氯乙烯)、四氟乙烯的均聚物和共聚物、六氟丙烯的均聚物和共聚物、偏二氟乙烯的均聚物和共聚物及其混合物的一種材料。
30．權利要求23的方法，其中該含萘聚合物層包括選自聚(萘二甲酸乙二醇酯)、聚(萘二甲酸丁二醇酯)及其共聚物和混合物的一種材料。
31．權利要求23的方法，其中該鹵聚物層包括選自聚(三氟氯乙烯)均聚物和共聚物的一種材料，而含萘聚合物層包括選自聚(萘二甲酸乙二醇酯)均聚物和共聚物的一種材料。
全文摘要
本發(fā)明提供了共擠出或層壓的多層薄膜,該多層薄膜具有至少一層鹵聚物例如聚(三氟氯乙烯)(PCTFE)、至少一層含萘聚合物例如聚(萘二甲酸乙二醇酯)(PEN)以及中間粘合層。本發(fā)明還提供了生產(chǎn)定向的、多層薄膜的方法,該方法包括通過中間粘合層將至少一層鹵聚物共擠出或層壓在含萘聚合物的至少一層的表面上。該多層薄膜可以單軸地或雙軸地拉伸,且通過另一中間粘合層可以將任選的熱塑性聚合物層附著在另一鹵聚物層、含萘聚合物層或兩者的表面上。
文檔編號B32B27/36GK1285785SQ98812964
公開日2001年2月28日 申請日期1998年11月5日 優(yōu)先權日1997年11月6日
發(fā)明者M·L·蔡 申請人:聯(lián)合訊號公司