紅外線反射薄膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及紅外線反射薄膜。所述紅外線反射薄膜（100）在透明薄膜基材（10）上按順序具備紅外線反射層（20）和透明保護(hù)層（30）。紅外線反射層（20）從透明薄膜基材（10）側(cè)起按順序具備第一金屬氧化物層（21）、以銀為主要成分的金屬層（25）、和由含氧化鋅和氧化錫的復(fù)合金屬氧化物形成的第二金屬氧化物層（22）。透明保護(hù)層（30）直接與第二金屬氧化物層（22）相接。優(yōu)選的是：透明保護(hù)層（30）的厚度為30nm～150nm，且為具有源自在同一分子中具有酸性基團(tuán)和聚合性官能團(tuán)的酯化合物的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的有機(jī)物層。透明保護(hù)層（30）中的源自酯化合物的結(jié)構(gòu)的含量優(yōu)選為1重量%～40重量%。
【專利說明】紅外線反射薄膜
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及主要在玻璃窗等的室內(nèi)側(cè)配置使用的紅外線反射薄膜。本發(fā)明特別涉及絕熱性優(yōu)異、且兼具實(shí)用時(shí)的耐久性的紅外線反射薄膜。
【背景技術(shù)】
[0002]一直以來，已知在玻璃、薄膜等基材上具備紅外線反射層的紅外線反射基板。作為紅外線反射層，廣泛使用金屬層與金屬氧化物層交替層疊而得到的紅外線反射層，其能夠通過反射太陽光等近紅外線而具備遮熱性。作為金屬層，從提高紅外線的選擇反射性的觀點(diǎn)出發(fā)，廣泛使用銀等，作為金屬氧化物層，廣泛使用氧化銦錫(ITO)等。這些金屬層、金屬氧化物層的耐擦傷性等物理強(qiáng)度不充分，還易于產(chǎn)生由熱、紫外線、氧、水分、氯(氯化物離子)等外部環(huán)境要素引起的劣化。因此，一般而言，出于保護(hù)紅外線反射層的目的，在紅外線反射層的與基材相反的一側(cè)設(shè)置保護(hù)層。
[0003]近年來，進(jìn)行了降低紅外線反射薄膜的放射率，使其具有絕熱性的嘗試。在減少紅外線反射薄膜的放射率時(shí)，通過紅外線反射層中的金屬層將遠(yuǎn)紅外線反射至室內(nèi)變得重要。然而，作為紅外線反射薄膜的保護(hù)層使用的薄膜、固化性樹脂層(硬涂層)通常含有較多含C=C鍵、C=O鍵、C-O鍵、芳香族環(huán)等的化合物,波長5 μ m?25 μ m的遠(yuǎn)紅外線區(qū)域的紅外振動(dòng)吸吸大。于保護(hù)層吸收的遠(yuǎn)紅外線不會(huì)通過金屬層反射，而以熱的形式通過熱傳導(dǎo)向室外擴(kuò)散。因此，保護(hù)層所導(dǎo)致的遠(yuǎn)紅外線的吸收量大時(shí)，紅外線反射薄膜的放射率上升，變得無法獲得絕熱效果。
[0004]出于減少紅外線反射薄膜的放射率的目的，在專利文獻(xiàn)I中，提出了通過使用氟代硅烷等作為透明保護(hù)層的固化物層，并將其厚度設(shè)為500nm以下，由此減少保護(hù)層處的遠(yuǎn)紅外線的吸收量的方法。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006]專利文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)1:W0 2011/109306號國際公開小冊子
【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]發(fā)明要解決的問題
[0009]根據(jù)本發(fā)明人等的研究，已判明如專利文獻(xiàn)I中公開的那樣將透明保護(hù)層的厚度設(shè)為數(shù)百rim的情況下，透明保護(hù)層的光學(xué)膜厚與可見光的波長范圍重疊，由此會(huì)因?yàn)樵诮缑嫣幍亩嘀馗缮鎸?dǎo)致產(chǎn)生紅外線反射薄膜帶上彩虹圖案的顏色而被辨識到這樣的問題(虹彩現(xiàn)象)。為了防止虹彩現(xiàn)象，使透明保護(hù)層的厚度比可見光的波長范圍小是有效的。然而，透明保護(hù)層的厚度小至數(shù)十nm時(shí)，由保護(hù)層帶來的保護(hù)效果降低，紅外線反射層、尤其是金屬層的耐久性會(huì)降低，容易產(chǎn)生氧化等劣化。金屬層劣化時(shí)，存在產(chǎn)生紅外線反射薄膜的絕熱性的降低、可見光透射率的降低的傾向。
[0010]在專利文獻(xiàn)I中，公開了使透明保護(hù)層薄至50nm左右的例子，但在該方式中，是通過使N1-Cr合金等耐久性高的金屬層與紅外線反射層中的銀等金屬層鄰接配置來賦予金屬層耐久性的。如果在金屬層中附加N1-Cr合金層等，則可得到在由近紅外線的反射帶來的遮熱性、和由遠(yuǎn)紅外線的反射帶來的絕熱性的基礎(chǔ)上兼具耐久性的紅外線反射薄膜。然而，由于N1-Cr合金等的可見光的透射率低，因此會(huì)產(chǎn)生紅外線反射薄膜的可見光透射率降低至50%左右這樣的問題。
[0011]另外，用于形成透明保護(hù)層的固化性有機(jī)物等通常與金屬氧化物層的密合性小。因此，在透明保護(hù)層的膜厚小的情況下，存在容易產(chǎn)生金屬氧化物層與透明保護(hù)層的層間剝離的問題。為了防止層間剝離，可考慮另行設(shè)置粘接層、底漆層等，但附加新的層時(shí)，遠(yuǎn)紅外線的吸收量會(huì)增大，因此會(huì)產(chǎn)生紅外線反射薄膜的絕熱性降低這樣的其他問題。
[0012]鑒于上述情況，本發(fā)明的目的在于通過使用即使在厚度小的情況下也會(huì)具有充分的耐久性和對紅外線反射層的保護(hù)效果的透明保護(hù)層而提供絕熱性優(yōu)異、且高耐久性的紅外線反射薄膜。
[0013]用于解決問題的方案
[0014]本發(fā)明人等經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，通過使用含氧化鋅和氧化錫的復(fù)合金屬氧化物作為在金屬層上配置的金屬氧化物層，并且使透明保護(hù)層含有規(guī)定的化合物，可以得到滿足耐久性和絕熱性這兩者的紅外線反射薄膜，從而完成了本發(fā)明。
[0015]本發(fā)明的紅外線反射薄膜在透明薄膜基材上按順序具備紅外線反射層和透明保護(hù)層。紅外線反射層從透明薄膜基材側(cè)起按順序具備第一金屬氧化物層、以銀為主要成分的金屬層、和由含氧化鋅和氧化錫的復(fù)合金屬氧化物形成的第二金屬氧化物層。透明保護(hù)層直接與第二金屬氧化物層相接。透明保護(hù)層為具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的有機(jī)物層，該交聯(lián)結(jié)構(gòu)優(yōu)選為源自在同一分子中具有酸性基團(tuán)和聚合性官能團(tuán)的酯化合物的結(jié)構(gòu)。作為該酯化合物，可適宜地使用磷酸與具有聚合性官能團(tuán)的有機(jī)酸的酯化合物。透明保護(hù)層中的源自酯化合物的結(jié)構(gòu)的含量優(yōu)選為I重量％?40重量％。另外，透明保護(hù)層的厚度優(yōu)選為30nm?150nmo
[0016]本發(fā)明的紅外線反射薄膜的從透明保護(hù)層側(cè)測定的垂直放射率優(yōu)選為0.2以下。如果垂直放射率為前述范圍，則由于源自室內(nèi)的遠(yuǎn)紅外線會(huì)通過金屬層向室內(nèi)側(cè)反射，因此紅外線反射薄膜會(huì)具有高的絕熱性。
[0017]發(fā)明的效果
[0018]本發(fā)明的紅外線反射薄膜由于透明保護(hù)層的厚度小為150nm以下，因此虹彩現(xiàn)象的產(chǎn)生得到抑制，外觀和可視性優(yōu)異的。另外，由于透明保護(hù)層的厚度小，透明保護(hù)層導(dǎo)致的遠(yuǎn)紅外線的吸收少，因此本發(fā)明的紅外線反射薄膜在由近紅外線的反射帶來的遮熱性基礎(chǔ)上，由將遠(yuǎn)紅外線向室內(nèi)反射帶來的絕熱性優(yōu)異，可全年發(fā)揮節(jié)能效果。進(jìn)而，由于本發(fā)明的紅外線反射薄膜在紅外線反射層和透明保護(hù)層中使用了規(guī)定的材料，因此不僅兩者的密合性優(yōu)異，而且即便透明保護(hù)層的厚度小也具備高的耐久性。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0019]圖1為示意性地示出紅外線反射薄膜的使用例的截面圖。
[0020]圖2為示意性地示出一個(gè)實(shí)施方式的紅外線反射薄膜的層疊構(gòu)成的截面圖。
[0021]附圖標(biāo)記說明[0022]100:紅外線反射薄膜
[0023]10:透明薄膜基材
[0024]20:紅外線反射層
[0025]21、22:金屬氧化物層
[0026]25:金屬層
[0027]30:保護(hù)層
[0028]60:粘接劑層
【具體實(shí)施方式】
[0029]以下，適當(dāng)?shù)貐⒄崭綀D對本發(fā)明的紅外線反射薄膜進(jìn)行說明。圖1為示意性地表示紅外線反射薄膜的使用方式的截面圖。本發(fā)明的紅外線反射薄膜100在透明薄膜基材10上具備紅外線反射層20和透明保護(hù)層30。紅外線反射薄膜100的透明薄膜基材10側(cè)借助適宜的粘接層60等粘貼于窗50，配置在建筑物、汽車的窗50的室內(nèi)側(cè)來使用。在該使用方式下，在室內(nèi)側(cè)配置透明保護(hù)層30。
[0030]如圖1示意性地示出的那樣，本發(fā)明的紅外線反射薄膜100使源自室外的可見光(VIS)透射而導(dǎo)入至室內(nèi)，并且將源自室外的近紅外線(NIR)通過紅外線反射層20進(jìn)行反射。通過近紅外線反射，可以抑制以太陽光等為起因的源自室外的熱量向室內(nèi)流入(發(fā)揮遮熱效果)，因此能夠提高夏季的冷器設(shè)備效率。進(jìn)而，由于紅外線反射層20會(huì)反射由暖氣設(shè)備器具80等放射的室內(nèi)的遠(yuǎn)紅外線(FIR)，因此能夠發(fā)揮絕熱效果、提高冬天的暖氣設(shè)備效率。
[0031]紅外線反射薄膜
[0032]如圖2所示，紅外線反射薄膜100在透明薄膜基材10的一個(gè)主面上按順序具備紅外線反射層20和透明保護(hù)層30。紅外線反射層20從透明薄膜基材10側(cè)起按順序具備第一金屬氧化物層21、金屬層25和第二金屬氧化物層22。透明保護(hù)層30與紅外線反射層20的第二金屬氧化物層22直接相接。
[0033]為了通過紅外線反射層20將室內(nèi)的遠(yuǎn)紅外線反射，透明保護(hù)層30導(dǎo)致的遠(yuǎn)紅外線的吸收量小是重要的。另一方面，為了防止紅外線反射層20的擦傷、劣化，對于透明保護(hù)層30而言需要機(jī)械強(qiáng)度、化學(xué)強(qiáng)度。本發(fā)明的紅外線反射薄膜通過具有規(guī)定的層疊構(gòu)成而能夠兼具由紅外線反射帶來的絕熱性和耐久性這兩者。以下，按順序?qū)?gòu)成紅外線反射薄膜的各層進(jìn)行說明。
[0034]透明薄膜基材
[0035]作為透明薄膜基材10，使用撓性的透明樹脂薄膜。作為透明薄膜基材，可適宜地使用可見光透射率為80%以上的透明薄膜基材。需要說明的是，在本說明書中，可見光透射率依據(jù)JIS A5759-2008 (建筑窗玻璃薄膜)測定。
[0036]對透明薄膜基材10的厚度沒有特別限定，IOym?300μπι左右的范圍是適宜的。另外，由于在透明薄膜基材10上形成紅外線反射層20時(shí)存在在高溫下進(jìn)行加工的情況，因此構(gòu)成透明薄膜基材的樹脂材料優(yōu)選為耐熱性優(yōu)異的材料。作為構(gòu)成透明薄膜基材的樹脂材料，可列舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚醚醚酮(PEEK)、聚碳酸酯(PC)等。[0037]出于提高紅外線反射薄膜的機(jī)械強(qiáng)度等目的，優(yōu)選在透明薄膜基材10的紅外線反射層20形成面?zhèn)鹊谋砻嬖O(shè)置硬涂層。硬涂層可以通過將例如丙烯酸系、有機(jī)硅系等適宜的紫外線固化型樹脂的固化被膜附設(shè)于透明薄膜基材的方式等來形成。作為硬涂層，可適宜地使用硬度高的層。
[0038]在透明薄膜基材10的表面、或者硬涂層的表面，出于提高與紅外線反射層20的密合性等目的，可以進(jìn)行電暈處理、等離子體處理、火焰處理、臭氧處理、底漆處理、輝光處理、皂化處理、基于偶聯(lián)劑的處理等表面改性處理。
[0039]紅外線反射層
[0040]紅外線反射層20是使可見光透射、將近紅外線和遠(yuǎn)紅外線反射的層，其從透明薄膜基材10側(cè)起按順序具備第一金屬氧化物層21、金屬層25和第二金屬氧化物層22。
[0041]金屬層
[0042]金屬層25具有紅外線反射的核心作用。在本發(fā)明中，從提高可見光透射率和紅外線反射率的觀點(diǎn)出發(fā)，可適宜地使用以銀為主要成分的銀層或銀合金層。由于銀具有高自由電子密度，因此能夠?qū)崿F(xiàn)近紅外線.遠(yuǎn)紅外線的高反射率，即使在構(gòu)成紅外線反射層20的層的層疊數(shù)少的情況下，也可得到遮熱效果和絕熱效果優(yōu)異的紅外線反射薄膜。
[0043]金屬層25中的銀的含量優(yōu)選為90重量％以上，更優(yōu)選為93重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為95重量％以上，特別優(yōu)選為96重量％以上。通過提高金屬層中銀的含量，能夠提高透射率和反射率的波長選擇性、提高紅外線反射薄膜的可見光透射率。
[0044]金屬層25可以為含有銀以外的金屬的銀合金層。例如，為了提高金屬層的耐久性，存在使用銀合金的情況。作為出于提高金屬層的耐久性的目的而添加的金屬，優(yōu)選鈀(Pd)、金(Au)、銅(Cu)、鉍(Bi)、鍺(Ge)、鎵(Ga)等。其中，從賦予銀高耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，最適宜使用Pd。增加Pd等的添加量時(shí)，存在金屬層的耐久性提高的傾向。在金屬層25含有Pd等銀以外的金屬的情況下，其含量優(yōu)選為0.3重量％以上，更優(yōu)選為0.5重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為I重量％以上，特別優(yōu)選為2重量％以上。另一方面，增加Pd等的添加量、降低銀的含量時(shí)，存在紅外線反射薄膜的可見光透射率降低的傾向。因此，金屬層25中的銀以外的金屬的含量優(yōu)選為10重量％以下，更優(yōu)選為7重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5重量％以下，特別優(yōu)選為4重量％以下。
[0045]金屬氧化物層
[0046]金屬氧化物層21、22出于控制與金屬層25的界面處的可見光的反射量、兼顧高可見光透射率和紅外線反射率等目的而設(shè)置。另外，金屬氧化物層可作為用于防止金屬層25的劣化的保護(hù)層發(fā)揮作用。從提高紅外線反射層處的反射和透射的波長選擇性的觀點(diǎn)出發(fā)，金屬氧化物層21、22對于可見光的折射率優(yōu)選為1.5以上，更優(yōu)選為1.6以上，進(jìn)一步優(yōu)選為1.7以上。
[0047]作為具有上述的折射率的材料，可列舉出T1、Zr、Hf、Nb、Zn、Al、Ga、In、Tl、Ga、Sn
等金屬的氧化物、或者這些金屬的復(fù)合氧化物。尤其，在本發(fā)明中，作為設(shè)置于金屬層25的透明保護(hù)層30側(cè)的第二金屬氧化物層22，優(yōu)選使用含氧化鋅和氧化錫的復(fù)合金屬氧化物。含氧化鋅和氧化錫的金屬氧化物不僅化學(xué)穩(wěn)定性(對酸、堿、氯化物離子等的耐久性)優(yōu)異，而且與后述的透明保護(hù)層30的密合性優(yōu)異，因此，第二金屬氧化物層22與透明保護(hù)層30協(xié)同作用，能夠提高對金屬層25的保護(hù)效果。[0048]第二金屬氧化物層22中的鋅原子的含量相對于金屬原子總量優(yōu)選為10原子％?60原子％，更優(yōu)選為15原子％?50原子％，進(jìn)一步優(yōu)選為20原子％?40原子％。鋅原子(氧化鋅)的含量小時(shí)，存在金屬氧化物層成為晶質(zhì)、耐久性降低的情況。另外，鋅原子(氧化鋅)的含量小時(shí)，存在制膜中使用的濺射靶的電阻變高、基于DC濺射法的制膜變得困難的傾向。另一方面，鋅原子的含量過大時(shí)，存在產(chǎn)生紅外線反射層的耐久性的降低、第二金屬氧化物層22與金屬層25的密合性的降低等情況。
[0049]第二金屬氧化物層22中的錫原子的含量相對于金屬原子總量優(yōu)選為30原子％?90原子％，更優(yōu)選為40原子％?85原子％，進(jìn)一步優(yōu)選為50原子％?80原子％。錫原子(氧化錫)的含量過小時(shí)，存在金屬氧化物層的化學(xué)耐久性降低的傾向。另一方面，錫原子(氧化錫)的含量過大時(shí)，存在制膜中使用的濺射靶的電阻變高、基于DC濺射法的制膜變得困難的傾向。
[0050]第二金屬氧化物層除了氧化鋅和氧化錫以外可以含有T1、Zr、Hf、Nb、Al、Ga、In、Tl、Ga等金屬、或者它們的金屬氧化物。這些金屬或者金屬氧化物可出于提高濺射制膜時(shí)的靶的導(dǎo)電性來增加制膜率的目的、提高金屬氧化物層的透明性等目的而添加。其中，第二金屬氧化物層中的鋅原子與錫原子的含量的總和相對于金屬原子總量優(yōu)選為40原子％以上，更優(yōu)選為50原子％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為60原子％以上。
[0051]作為構(gòu)成第一金屬氧化物層21的材料，可以使用各種金屬氧化物。從提高耐久性、提高生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā)，與第二金屬氧化物層同樣地優(yōu)選使用含有氧化鋅和氧化錫的復(fù)合金屬氧化物。
[0052]上述金屬層25和金屬氧化物層21、22的厚度可以考慮材料的折射率等來適當(dāng)?shù)卦O(shè)定，以使紅外線反射層透射可見光并選擇性地反射近紅外線。金屬層25的厚度例如可在3nm?50nm的范圍調(diào)整。另外，金屬氧化物層21、22的厚度例如可在3nm?80nm的范圍調(diào)整。對金屬層和金屬氧化物層的制膜方法沒有特別限定，優(yōu)選濺射法、真空沉積法、CVD法、電子射線沉積法等基于干法的制膜。
[0053]從實(shí)現(xiàn)高制膜率的觀點(diǎn)出發(fā)，金屬氧化物層21、22優(yōu)選通過使用了含有金屬和金屬氧化物的靶的DC濺射法來制膜。由于ZTO的導(dǎo)電性小，因此僅含有氧化鋅和氧化錫的燒結(jié)靶的電阻率高，難以通過DC濺射制膜。另外，使用了含有鋅和錫的金屬靶的反應(yīng)性濺射由于在氧氣氛下進(jìn)行，因此在金屬層上將ZTO制膜時(shí)，成為制膜底層的金屬層被過量的氧氧化，可能產(chǎn)生紅外線反射層的特性降低這樣的問題。因此，尤其，在金屬層25上將由ZTO形成的金屬氧化物層制膜作為第二金屬氧化物層22的情況下，優(yōu)選通過使用了將氧化鋅和氧化錫與金屬燒結(jié)而得到的靶的DC濺射法來制膜。該靶優(yōu)選通過將優(yōu)選0.1重量％?20重量％、更優(yōu)選0.2重量％?15重量％的金屬與氧化鋅和/或氧化錫一起燒結(jié)來形成。靶形成時(shí)的金屬含量過小時(shí)，存在由于靶的導(dǎo)電性變得不充分而制膜變得困難、或者與金屬層的密合性降低的情況。靶形成時(shí)的金屬含量過大時(shí)，存在制膜時(shí)未被氧化的殘留金屬、氧量不滿足化學(xué)量理論組成的金屬氧化物的量變多、金屬氧化物層的可見光透射率降低的傾向。作為在靶中含有的金屬，優(yōu)選為鋅和/或錫，但可以含有其以外的金屬。
[0054]在使用將金屬氧化物和金屬燒結(jié)而得到的靶來進(jìn)行ZTO金屬氧化物層的制膜的情況下，向制膜室內(nèi)的氧的導(dǎo)入量相對于總導(dǎo)入氣體流量優(yōu)選為8體積％以下，更優(yōu)選為5體積％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為4體積％以下。通過減少氧導(dǎo)入量，能夠防止金屬氧化物層制膜時(shí)的金屬層的氧化。氧導(dǎo)入量為相對于在配置有金屬氧化物層的制膜所使用的靶的制膜室中的總氣體導(dǎo)入量的氧的量(體積％)。在使用具備通過遮蔽板進(jìn)行了區(qū)分的多個(gè)制膜室的濺射制膜裝置的情況下，以在各個(gè)區(qū)分開的制膜室中的氣體導(dǎo)入量為基準(zhǔn)算出氧導(dǎo)入量。
[0055]紅外線反射層的層疊構(gòu)成
[0056]紅外線反射層20可以為由第一金屬氧化物層21、金屬層25和第二金屬氧化物層22這3層形成的層，也可以包含除這些以外的層。例如，以提高金屬層25與金屬氧化物層21,22的密合性、賦予金屬層耐久性等目的，可以在兩者之間具有其他金屬層、金屬氧化物層等。另外，也可以在第一金屬氧化物層21的透明薄膜基材10側(cè)進(jìn)一步追加金屬層和金屬氧化物層，使紅外線反射層20以5層構(gòu)成、7層構(gòu)成…的形式增加層疊數(shù)，提高可見光、近紅外線的透射和反射的波長選擇性。
[0057]另一方面，從提高生產(chǎn)率、降低制造成本的觀點(diǎn)出發(fā)，紅外線反射層20優(yōu)選為由第一金屬氧化物層21、金屬層25和第二金屬氧化物層22這3層形成的層。在本發(fā)明中，如后所述，通過在第二金屬氧化物層22上直接層疊規(guī)定的透明保護(hù)層，會(huì)賦予高耐久性，因此即使在紅外線反射層為3層構(gòu)成的情況下，也能夠得到具有可經(jīng)受實(shí)用的充分的耐久性的紅外線反射薄膜。
[0058]透明保護(hù)層
[0059]在紅外線反射層20的第二金屬氧化物層22上，出于防止紅外線反射層的擦傷、劣化的目的而設(shè)置有透明保護(hù)層30。在本發(fā)明中，透明保護(hù)層30與第二金屬氧化物層22直接相接。
[0060]作為透明保護(hù)層30的材料，優(yōu)選可見光透射率高、機(jī)械強(qiáng)度和化學(xué)強(qiáng)度優(yōu)異的材料。在本發(fā)明中，作為透明保護(hù)層30的材料可使用有機(jī)物。作為有機(jī)物，可優(yōu)選使用氟系、丙烯酸系、聚氨酯系、酯系、環(huán)氧系等活性光線固化型或者熱固化型的有機(jī)樹脂、有機(jī)成分與無機(jī)成分化學(xué)鍵合而得到的有機(jī)?無機(jī)混合材料。在本發(fā)明中，透明保護(hù)層30優(yōu)選在上述有機(jī)物的基礎(chǔ)上還具有源自在同一分子中具有酸性基團(tuán)和聚合性官能團(tuán)的酯化合物的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
[0061]作為在同一分子中具有酸性基團(tuán)和聚合性官能團(tuán)的酯化合物，可列舉出磷酸、硫酸、草酸、琥珀酸、鄰苯二甲酸、富馬酸、馬來酸等多元酸與在分子中具有乙烯性不飽和基團(tuán)、硅烷醇基、環(huán)氧基等聚合性官能團(tuán)和羥基的化合物的酯。需要說明的是，該酯化合物可以為二酯、三酯等多元酯，優(yōu)選多元酸的酸性基團(tuán)中的至少I個(gè)未被酯化。
[0062] 透明保護(hù)層30通過具有源自上述的酯化合物的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，能夠提高透明保護(hù)層的機(jī)械強(qiáng)度和化學(xué)強(qiáng)度，并且提高透明保護(hù)層30與第二金屬氧化物層22的密合性、提高紅外線反射層的耐久性。上述酯化合物當(dāng)中，磷酸與具有聚合性官能團(tuán)的有機(jī)酸的酯化合物(磷酸酯化合物)從提高透明保護(hù)層與金屬氧化物層的密合性的觀點(diǎn)出發(fā)是優(yōu)選的。推定透明保護(hù)層與金屬氧化物層的密合性的提高是由于酯化合物中的酸性基團(tuán)顯示與金屬氧化物的高親和性，尤其是磷酸酯化合物中的磷酸羥基與金屬氧化物層的親和性優(yōu)異，因此密合性提聞。
[0063]從提高透明保護(hù)層30的機(jī)械強(qiáng)度和化學(xué)強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，上述酯化合物優(yōu)選含有(甲基)丙烯?；鳛榫酆闲怨倌軋F(tuán)。上述酯化合物可以在分子中具有多個(gè)聚合性官能團(tuán)。作為上述酯化合物，例如可適宜地使用以下述式(I)表示的磷酸單酯化合物或磷酸二酯化合物。其中，也可以組合使用磷酸單酯和磷酸二酯。
[0064]化學(xué)式I
[0065]
【權(quán)利要求】
1.一種紅外線反射薄膜，其為在透明薄膜基材上按順序具備紅外線反射層和透明保護(hù)層的紅外線反射薄膜， 所述紅外線反射層從所述透明薄膜基材側(cè)起按順序具備第一金屬氧化物層、以銀為主要成分的金屬層、和由含氧化鋅和氧化錫的復(fù)合金屬氧化物形成的第二金屬氧化物層， 所述透明保護(hù)層直接與所述第二金屬氧化物層相接，該透明保護(hù)層的厚度為30nm?150nm，其為具有源自在同一分子中具有酸性基團(tuán)和聚合性官能團(tuán)的酯化合物的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的有機(jī)物層， 所述透明保護(hù)層中的源自所述酯化合物的結(jié)構(gòu)的含量為I重量％?40重量％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紅外線反射薄膜，其中，所述酯化合物為磷酸與具有聚合性官能團(tuán)的有機(jī)酸的酯化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的紅外線反射薄膜，其中，從所述透明保護(hù)層側(cè)測定的垂直放射率為0.2以下。
【文檔編號】B32B27/06GK103963401SQ201410042960
【公開日】2014年8月6日 申請日期:2014年1月29日 優(yōu)先權(quán)日:2013年1月31日
【發(fā)明者】渡邊圣彥, 大森裕 申請人:日東電工株式會(huì)社