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保護(hù)紙漿中淀粉和控制鈣沉淀和/或結(jié)垢的方法與流程

文檔序號(hào):11995834閱讀:595來(lái)源:國(guó)知局
保護(hù)紙漿中淀粉和控制鈣沉淀和/或結(jié)垢的方法
背景技術(shù)
:在35U.S.C.§119(e)下,本發(fā)明要求于2012年6月5日提交的在先的美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)第61/655,678號(hào)的權(quán)益,通過(guò)引用將其整體并入本文。本發(fā)明涉及造紙和/或回收的紙/紙板的用途,并且也涉及在紙或包裝材料制造期間保護(hù)紙漿的淀粉內(nèi)含物,并且還涉及在處理廢水流出物中控制鈣沉淀和/或結(jié)垢?;厥帐乾F(xiàn)代綠色經(jīng)濟(jì)的主要因素,并且在更加高效和環(huán)境可持續(xù)的紙工業(yè)目標(biāo)中尤為重要。然而,使用在紙和包裝材料制造中的再生紙漿出現(xiàn)了得到高質(zhì)量產(chǎn)品的若干個(gè)障礙。再生紙漿,例如來(lái)源于書寫/印刷級(jí)施膠或涂覆有淀粉的舊瓦楞紙板,通常包含高含量的淀粉,并對(duì)制造再生紙/紙板是有利的。待回收的紙/卡板的等級(jí)還具有相當(dāng)水平的CaCO3。不幸的是,在制造期間,紙漿的淀粉內(nèi)含物可以基本被降解,在所述制造期間所加入的補(bǔ)充淀粉也是如此。在所得到的產(chǎn)品中淀粉較少意味著由該紙漿制成的紙/紙板產(chǎn)品的機(jī)械性質(zhì)喪失或弱化。此外,紙漿例如來(lái)自回收來(lái)源的紙漿中發(fā)現(xiàn)的鈣在紙漿去除后進(jìn)行的生產(chǎn)用水后處理中能夠?qū)е骡}沉淀、結(jié)垢或污損(fouling)。更具體地,過(guò)去,許多造紙廠(特別是那些使用回收紙的造紙廠)已經(jīng)經(jīng)歷過(guò)可以和細(xì)菌問(wèn)題相關(guān)的諸多問(wèn)題。然而,盡管嘗試了常規(guī)對(duì)抗細(xì)菌的方法,但是都沒有獲得成功。通常在造紙工業(yè)和/或常規(guī)生物滅殺處理中使用的殺生物劑沒有解決在許多制造包裝紙的機(jī)械中看到的下述問(wèn)題。工業(yè)中的人們不能理解確切的問(wèn)題是什么并不能確定該問(wèn)題的解決方案。然而,本發(fā)明的發(fā)明人確定了特定的微生物活動(dòng)引起以下順序:·微生物釋放淀粉酶至造紙系統(tǒng);·這些細(xì)胞外的酶將淀粉分解為葡萄糖低聚體(例如麥芽糖)和葡萄糖(淀粉例如來(lái)源于廢紙、損紙(broke)和/或濕部添加劑淀粉(wetendadditivestarch));·細(xì)菌攝入這些低聚體和單體并使其發(fā)酵產(chǎn)生揮發(fā)性脂肪酸(VFA);·VFA降低過(guò)程pH(從7或更高至6.5~6或更低);·所述發(fā)酵過(guò)程伴隨傳導(dǎo)性的增大和氧化還原電勢(shì)的降低。·在發(fā)酵細(xì)菌周圍的局部區(qū)域內(nèi)的pH可以低至1~4;·低pH使碳酸鈣填料(例如存在于廢紙中的)溶解成溶解性鈣Ca2+(和CO2)。就此,所述問(wèn)題只會(huì)變得更糟:(1)發(fā)酵細(xì)菌的加速生長(zhǎng)導(dǎo)致產(chǎn)生更多的細(xì)胞外淀粉酶;(2)使為增加強(qiáng)度而在濕端(在混合室和流漿箱之間)中添加的任何淀粉降解;(3)葡萄糖低聚體促使微生物甚至更快地生長(zhǎng)并由此使粘液增多和/或引起其它細(xì)菌問(wèn)題;(4)VFA是在紙中以及制造環(huán)境和/或其周圍(也可能包括居住區(qū))中產(chǎn)生嚴(yán)重臭味問(wèn)題的原因,(5)當(dāng)VFA使碳酸鈣溶解和穩(wěn)定時(shí),喪失了填料(例如來(lái)源于廢紙),原材料基本喪失;和/或(6)溶解的鈣能夠?qū)е鲁练e或結(jié)垢問(wèn)題。在使用厭氧蒸煮器用于廢水處理的工廠中,能夠出現(xiàn)其它相關(guān)問(wèn)題,如下:·VFA反應(yīng)以穩(wěn)定溶解后的鈣(以VFA-Ca鹽的形式)并攜帶所述鈣進(jìn)入廢水處理系統(tǒng);·隨著VFA轉(zhuǎn)化為CH4和CO2以及厭氧蒸煮器中pH的升高,形成了鈣污垢;如果形成了過(guò)多的污垢,那么能夠關(guān)閉廢水處理系統(tǒng),這進(jìn)而能夠?qū)е鹿S停工以便清洗厭氧蒸煮器。在單獨(dú)使用需氧蒸煮器或池(pond)或和厭氧蒸煮器組合使用需氧蒸煮器或池處理廢水的工廠中,能夠出現(xiàn)CaCO3沉降問(wèn)題,如下:·VFA反應(yīng)以穩(wěn)定溶解后的鈣(以VFA-Ca鹽的形式)并攜帶所述鈣進(jìn)入廢水處理系統(tǒng);·隨著在流出物處理期間流出物中VFA的(進(jìn)一步)降解和進(jìn)一步pH升高,碳酸鈣能夠沉淀,導(dǎo)致結(jié)垢(在需氧反應(yīng)器中)或過(guò)多的污泥形成(在需氧池中)。這能夠?qū)е掠糜诰S護(hù)和清洗的停工期增加并且導(dǎo)致處置作為化學(xué)廢物的富CaCO3污泥的成本顯著。本發(fā)明人第一個(gè)認(rèn)識(shí)到問(wèn)題的根源和如何阻止和/或控制所述問(wèn)題。本發(fā)明人使用的方法,如本文所述,是為了減少或阻止在造紙廠中有微生物活動(dòng)導(dǎo)致的淀粉分解。所述問(wèn)題的根本原因總結(jié)如下:-在造紙機(jī)械中的細(xì)菌和由細(xì)菌產(chǎn)生的淀粉酶,因?yàn)榈矸勖冈诜纸獾矸凵衫琨溠刻呛推咸烟鞘欠浅S行У摹?由生產(chǎn)用水中高葡萄糖和糖含量刺激兼性寄生的厭氧細(xì)菌發(fā)酵代謝導(dǎo)致所產(chǎn)生的高水平VFA,其是在該過(guò)程中使鈣填料溶解的根源。因此,本發(fā)明人確定了解決該問(wèn)題的最佳方式是在該問(wèn)題出現(xiàn)之前進(jìn)行并阻止上文詳細(xì)描述的可怕的一系列事件。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:因此,本發(fā)明的特征在于通過(guò)保護(hù)制造紙制品所用的紙漿的淀粉內(nèi)含物來(lái)改進(jìn)該紙制品(特別是來(lái)源于再生紙漿或來(lái)自回收來(lái)源的紙漿的紙制品),例如包裝紙/板(packagingsheet/board)、瓦楞紙、襯紙、測(cè)試襯紙、單層/多層等,的強(qiáng)度。本發(fā)明的處理能夠應(yīng)用于夾網(wǎng)紙機(jī)(Foudrinier)和磨漿成型器(roundformer)機(jī)械中。本發(fā)明的另一個(gè)特征是在紙和包裝材料制造中增加濕部(wetend)添加劑效率。這例如能夠通過(guò)減少Ca2+、增大pH和/或降低傳導(dǎo)性來(lái)實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明的另一個(gè)特征是減少在紙和包裝材料制造過(guò)程中能夠形成的引起臭味(odor-causing)的材料。本發(fā)明的又一個(gè)特征是減少在所形成的紙和包裝材料以及最終產(chǎn)品中缺陷和微生物相關(guān)的破裂。本發(fā)明的另一個(gè)特征是在再生紙漿和/或損紙和/或其它紙漿來(lái)源材料中保護(hù)原有的和/或新增的賦予強(qiáng)度的(天然)淀粉和/或原有的和/或新增的淀粉-纖維素復(fù)合物免受淀粉酶的降解,以允許原有的和/或新形成的淀粉和/或原有的和/或新形成的淀粉-纖維素復(fù)合物有效地回收和轉(zhuǎn)移至由再生紙漿或損紙制造的新紙中。本發(fā)明的其他特征和優(yōu)勢(shì)部分將在以下說(shuō)明中進(jìn)行陳述且部分將從說(shuō)明中顯而易見或可以通過(guò)實(shí)踐本發(fā)明得知。本發(fā)明的目的和其他優(yōu)勢(shì)將通過(guò)在說(shuō)明書和所附權(quán)利要求中所特別指出的要素和組合的手段實(shí)現(xiàn)和得到。為了實(shí)現(xiàn)這些和其他優(yōu)勢(shì)以及依照本發(fā)明的目的,如本文中所體現(xiàn)和寬泛說(shuō)明的,本發(fā)明涉及保護(hù)在紙漿和生產(chǎn)用水中存在的淀粉的方法??梢宰鳛樵旒堖^(guò)程的一部分實(shí)施所述方法。可以用氯胺處理含紙漿的生產(chǎn)用水??梢砸匀魏魏线m的方式實(shí)施所述處理。所述處理可以是連續(xù)的、基本連續(xù)的、間歇性的、循環(huán)的、分批的或者其組合。優(yōu)選地,所述處理保持生產(chǎn)用水中有效量的氯胺以實(shí)現(xiàn)本文所提到的一個(gè)或多個(gè)優(yōu)點(diǎn),并通常通過(guò)在長(zhǎng)連續(xù)時(shí)間段內(nèi)保持生產(chǎn)用水中氯胺的殘留量來(lái)實(shí)現(xiàn)所述有效量。在造紙系統(tǒng)中,能夠在一個(gè)或多個(gè)階段或位置實(shí)施所述處理。例如,能夠在容器例如流漿箱和/或,在該流漿箱的上游和/或下游的一個(gè)或多個(gè)位置處實(shí)施所述處理。通過(guò)處理能夠?qū)崿F(xiàn)目標(biāo)殘留氯胺值或范圍。例如,生產(chǎn)用水具有約0.3~約15ppm的殘留氯胺含量(或氯等同物)。正如本領(lǐng)域技術(shù)人員所知曉和理解的,ppm水平表示為氯等同物,并不是生產(chǎn)用水中真實(shí)的氯胺的ppm值。例如在流漿箱處或剛進(jìn)入流漿箱處或剛流出流漿箱處(只是作為測(cè)量位置的一個(gè)實(shí)例)可以確定殘留含量。淀粉能夠以所需的含量存在于紙漿中。例如,淀粉能夠以至少約0.001重量%的含量存在于紙漿中,基于干紙漿纖維的總重量,例如以0.1重量%或更高、或者以1重量%或更高,基于干紙漿纖維的總重量。本發(fā)明包括以下令人驚奇和意料不到的發(fā)現(xiàn):氯胺當(dāng)以足夠量和基本連續(xù)或連續(xù)的方式使用時(shí)能夠戲劇性地保護(hù)淀粉內(nèi)含物,例如但不限于來(lái)自膠料(size)、涂料、噴霧用料(spray)和/或膠水的存在于紙漿中的陽(yáng)離子淀粉和/或天然淀粉,由此使得包裝材料和紙制品的包括強(qiáng)度在內(nèi)的性質(zhì)得以增強(qiáng)。本發(fā)明涉及在包括用殺生物劑和氧化劑對(duì)含紙漿的生產(chǎn)用水進(jìn)行雙處理的造紙過(guò)程或其它過(guò)程中控制紙漿中微生物和保護(hù)紙漿中淀粉的方法。該殺生物劑(例如氯胺和/或其它殺生物劑)可以在生產(chǎn)用水中減少或消除能夠產(chǎn)生淀粉-降解酶例如淀粉酶(如α-淀粉酶)或其它淀粉-降解酶。該氧化劑(例如次氯酸鈉和/或其它氧化劑)可以提供用以消除對(duì)淀粉-降解酶(例如那些由微生物所產(chǎn)生的)或其它酶的殘留酶活性的酶控制。使用所述雙處理,可以保護(hù)酶底物(例如天然淀粉或其它酶底物)免遭所述酶降解。相比于沒有使用殺生物劑和氧化劑對(duì)含紙漿的生產(chǎn)用水所進(jìn)行的處理,所述雙處理方法可以在含紙漿的生產(chǎn)用水中減少或消除產(chǎn)生淀粉-降解酶的細(xì)菌和/或其它微生物的數(shù)量和/或其它類型微生物的數(shù)量。相比于沒有使用殺生物劑和氧化劑對(duì)含紙漿的生產(chǎn)用水所進(jìn)行的處理,所述雙處理可以在經(jīng)處理的生產(chǎn)用水中減少或消除淀粉-降解酶的數(shù)量。本發(fā)明涉及在造紙過(guò)程中保護(hù)紙漿中存在的原有的和新增的(天然)淀粉和原有的和新形成的(天然)淀粉-纖維素的復(fù)合物的方法,其包括處理包含具有纖維素和天然淀粉的復(fù)合物或聚集體的紙漿的生產(chǎn)用水,其中所述處理包括向生產(chǎn)用水中分別加入氯胺和氧化劑(例如次氯酸鈉)。相比于沒有使用氧化劑對(duì)生產(chǎn)用水的類似處理,減少了在經(jīng)處理生產(chǎn)用水中淀粉降解酶內(nèi)含物(例如淀粉酶內(nèi)含物)。所述方法可以用于在包括所述雙處理策略的造紙工藝中使用的再生紙漿、損紙或這兩者中保護(hù)原有的和新形成的(天然)淀粉和淀粉-纖維素復(fù)合物。氧化劑,例如次氯酸鈉(NaOCl),用于從過(guò)程例如造紙過(guò)程中減少或消除淀粉-降解酶(例如淀粉酶),以及與氧化劑獨(dú)立地使用氯胺,以在過(guò)程中減少或消除微生物傳染并且在該過(guò)程中阻止或至少減少來(lái)自產(chǎn)生淀粉-降解酶的微生物的淀粉-降解酶(例如淀粉酶)的產(chǎn)生。保護(hù)回收紙或損紙中的(天然)淀粉和淀粉-纖維素復(fù)合物能夠有助于由再生紙漿或損紙制造的新紙張的強(qiáng)度。產(chǎn)生淀粉降解酶的微生物,例如產(chǎn)生淀粉酶的細(xì)菌,可以產(chǎn)生能夠降解存在于生產(chǎn)用水中的游離淀粉、還有在由回收紙或損紙等引入造紙過(guò)程中的和/或由加入該過(guò)程的與纖維形成新鍵的新淀粉(天然的或陽(yáng)離子的)原位形成的聚集體中與纖維素復(fù)合的淀粉。本發(fā)明包括以下令人驚奇的和意想不到的發(fā)現(xiàn):不能以機(jī)械的方式(例如通過(guò)二次漿化、混合、勻漿(refining)和其它造紙工藝)除去的存在于再生紙漿或損紙中的(天然)淀粉容易受到淀粉降解作用(例如淀粉分解作用)而釋放,其中所述雙處理策略可以減少或阻止所述淀粉降解作用(例如淀粉分解作用)以允許將原有的(天然)淀粉和淀粉-纖維素復(fù)合物有效地回收和轉(zhuǎn)移至由再生紙漿或損紙制造的新紙張中。所述的雙處理策略可以可替代地或額外地減少和/或阻止對(duì)新增的淀粉(天然的或陽(yáng)離子的)的淀粉降解作用,該新增的淀粉能夠作為游離淀粉和/或以復(fù)合形式存在于所述過(guò)程中,其中在所述過(guò)程中這種新淀粉和纖維之間原位形成了新鍵。所述雙處理策略能夠至少部分地或完全保護(hù)所述新增的淀粉和/或新形成的淀粉-纖維復(fù)合物免遭淀粉分解作用。本發(fā)明的方法也具有以下增加的優(yōu)點(diǎn):控制微生物的生長(zhǎng)、減少揮發(fā)性脂肪酸(VFA)的產(chǎn)生、阻止傳導(dǎo)性增加、防止氧化還原電勢(shì)的下降、降低鈣溶解、增大pH和/或使機(jī)械(特別是在厭氧蒸煮器中)的沉淀和/或結(jié)垢最小化。本發(fā)明的方法可以增加陽(yáng)離子濕部添加劑,例如保留聚合物(retentionpolymer)、淀粉和/或干強(qiáng)度樹脂(drystrengthresin),的有效性。改進(jìn)的強(qiáng)度允許降低強(qiáng)化添加劑的成本、降低基礎(chǔ)重量、將產(chǎn)品應(yīng)用于更高強(qiáng)度級(jí)別的市場(chǎng)。本發(fā)明的方法可以保持或增加紙張產(chǎn)品中的填料和/或灰分內(nèi)量。例如,在常規(guī)系統(tǒng)中本應(yīng)該已經(jīng)溶解的固體鈣反而作為原材料保留在紙張中。較低的鈣離子濃度(較低的鈣沉淀水平)導(dǎo)致進(jìn)入紙張的淀粉攝取(包括淀粉和填料顆粒的結(jié)合)增加。在包括造紙機(jī)和隨后的生物廢水廠的多種環(huán)境中實(shí)現(xiàn)了化學(xué)使用的簡(jiǎn)化。還使得因施膠壓榨淀粉固體(sizepressstarchsolid)而導(dǎo)致的機(jī)械輸出量的增加和從施膠壓榨轉(zhuǎn)變?yōu)闈癫康矸厶砑拥目蛇x方案成為可能。而且,按照本發(fā)明,通過(guò)省去(2面中的1或2面的)施膠壓榨可以實(shí)現(xiàn)干燥能量的減少。通過(guò)本發(fā)明的方法進(jìn)一步使得減少待填埋的淤泥的數(shù)量和簡(jiǎn)化對(duì)流出設(shè)備的聚合物處理成為可能??梢岳斫獾氖?,上文中的概述和下文中的詳述都僅是示意性和解釋性的,并且僅意在進(jìn)一步解釋如權(quán)利要求所要求保護(hù)的本發(fā)明。并入本申請(qǐng)且構(gòu)成本申請(qǐng)一部分的附圖闡明了本發(fā)明的若干特征,其與說(shuō)明書一起,用來(lái)解釋本發(fā)明的原理。附圖說(shuō)明參照附圖可以更加充分地理解本發(fā)明。附圖意在說(shuō)明本發(fā)明示例性的特征而不是限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。圖1是說(shuō)明按照本申請(qǐng)的實(shí)施例的方法的工藝流程圖。圖2是說(shuō)明按照本申請(qǐng)的實(shí)施例的方法的工藝流程圖。發(fā)明詳述本發(fā)明提供了保護(hù)紙漿中存在的淀粉的方法。可以作為造紙過(guò)程的一部分實(shí)施該方法。實(shí)現(xiàn)有效地控制上文詳細(xì)描述的問(wèn)題的關(guān)鍵點(diǎn)在于使用正確的生物殺滅處理,并且這包括使用正確的殺生物劑、正確的劑量、正確的施用點(diǎn)、保持正確的殘留殺生物劑水平并且在長(zhǎng)時(shí)間段內(nèi)保持這樣做。確定了必須保持一種或多種氯胺處于高水平以控制上文詳細(xì)描述的問(wèn)題。實(shí)質(zhì)上,本發(fā)明人確定了如本文所詳細(xì)描述的,需要非常積極且持久的處理進(jìn)程。更具體地,可以將保護(hù)紙漿中存在的淀粉的方法并入造紙工藝中。例如,造紙工藝可以具有流漿箱或磨漿成型器機(jī)械等。所述位置可以是處理區(qū)域,但這是任選的。該方法包括用一種或多種包括一氯胺的氯胺處理含紙漿的生產(chǎn)用水或用于紙漿制備和造紙過(guò)程中的生產(chǎn)用水,使得所述生產(chǎn)用水具有殘留氯胺含量,例如含量為0.3~15ppm(氯等同物)(例如在存在紙漿的流漿箱或其它位置上測(cè)量的)。淀粉可以以至少0.001重量%的含量存在于紙漿中,基于干紙漿纖維的重量。下文提供了進(jìn)一步的細(xì)節(jié)、可選方案和實(shí)施例??梢杂靡环N或多種氯胺,例如一氯胺(MCA)、二氯胺(DCA)或其組合,處理含紙漿的生產(chǎn)用水。大部分氯胺(以重量計(jì))可以是MCA,例如至少50.1%、至少60%、至少70%、至少80%、至少90%、至少95%、至少99%或100%,以所存在的氯胺的重量計(jì)??梢砸匀魏魏线m的方式實(shí)施所述處理。所述處理可以是連續(xù)的、基本連續(xù)的、間歇性的、循環(huán)的、分批的或者其任何組合。在造紙系統(tǒng)中,可以在一個(gè)或多個(gè)階段或位置上實(shí)施所述處理。例如,可以在容器例如流漿箱、處理打漿機(jī)(treatingpulper)、加水打漿機(jī)(pulperfillwater)或卸料池(dumpchest)或其任何組合。通常,正如本文所描述的,對(duì)存在紙漿處進(jìn)行所述處理,其中可以在和紙漿混合之前用氯胺預(yù)處理過(guò)程水和/或過(guò)程紙。本發(fā)明的方法可以包括在造紙過(guò)程中用于在紙漿中控制微生物和保護(hù)淀粉的方法,其包括用殺生物劑和氧化劑雙處理含紙漿的生產(chǎn)用水。所控制的微生物可以包括例如在造紙過(guò)程或其它過(guò)程中的生產(chǎn)用水中的細(xì)菌、真菌、酵母菌、古細(xì)菌或能夠產(chǎn)生淀粉-降解酶的其它微生物。用所述處理能夠控制的微生物可以主要是細(xì)菌、基本全部或全部是細(xì)菌。通過(guò)殺生物劑(例如氯胺和/或其它殺生物劑)能夠提供傳染控制以在生產(chǎn)用水中減少或消除能夠產(chǎn)生淀粉降解酶(例如淀粉酶(如α-淀粉酶)或其它酶)的微生物,以減少淀粉復(fù)合物降解酶在生產(chǎn)用水中的產(chǎn)生及其出現(xiàn)。α-淀粉酶是能夠快速降低分子重量并還能夠由纖維素釋放淀粉的內(nèi)淀粉酶。β-淀粉酶和γ-淀粉酶是釋放二/單糖的末端淀粉酶(terminalamylase)。不受限于本發(fā)明的范圍,盡管β-淀粉酶和γ-淀粉酶通常不可能在造紙中具有和淀粉穩(wěn)定性相關(guān)的重要作用,但是它們可以在制造可最終供細(xì)菌使用的糖類中發(fā)揮作用,無(wú)論是否產(chǎn)生淀粉酶。為了本發(fā)明的目的,可以控制和/或阻止所述淀粉酶(α-淀粉酶和/或β-淀粉酶和/或γ-淀粉酶)中的全部或一些或一種,如本文所述的。通過(guò)單獨(dú)或者與任何其它淀粉酶類型一起控制和/或阻止α-淀粉酶,能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。當(dāng)提及本文中的“淀粉酶”時(shí),它可以包括淀粉酶類型中的一種或多種或全部,并優(yōu)選至少包括α-淀粉酶。氧化劑(例如次氯酸鈉和/或其它氧化劑)可以提供酶控制以減少或消除淀粉降解酶(例如由微生物所產(chǎn)生的那些)或其它酶的殘留酶活性。使用所述的雙處理可以保護(hù)酶底物(例如天然淀粉和/或其它酶底物)免遭被所述酶降解。相比于沒有使用殺生物劑和氧化劑對(duì)含紙漿的生產(chǎn)用水的處理,所述方法提供的微生物控制,例如微生物傳染控制,可以在含紙漿的生產(chǎn)用水中減少或消除產(chǎn)生淀粉降解酶的細(xì)菌和/或其它微生物的數(shù)量和/或其它類型微生物的數(shù)量。通過(guò)所述方法能夠控制可產(chǎn)生淀粉降解酶的微生物至低于可檢測(cè)的水平或其它數(shù)值。相比于沒有使用殺生物劑和氧化劑對(duì)含紙漿的生產(chǎn)用水的處理,所述雙處理進(jìn)一步可以減少或消除淀粉降解酶的數(shù)量。通過(guò)所述方法可以控制淀粉降解酶至低于可檢測(cè)的水平或其它數(shù)值。本發(fā)明的方法可以包括在同一過(guò)程中以協(xié)同的方式使用氯胺和至少一種其它活性物質(zhì)??梢栽谕贿^(guò)程中以協(xié)同的方式使用氯胺和氧化劑(例如次氯酸鈉(NaOCl))。使用氯胺和氧化劑(例如次氯酸鈉)這些活性物質(zhì),提供了在使用所述再生紙漿或損紙材料的造紙過(guò)程或其它過(guò)程中保護(hù)再生紙漿或損紙中的原有的(天然)淀粉和淀粉-纖維素的復(fù)合物免遭淀粉降解的酶促作用,例如淀粉酶降解。天然淀粉可以存在于來(lái)自膠料、涂料、噴霧用料和/或膠水的再生紙漿或損紙中。本發(fā)明發(fā)現(xiàn)在造紙過(guò)程中打漿回收紙或損紙或隨后步驟期間在材料中大量淀粉和纖維素保持緊密結(jié)合,而不是所假定的原有的纖維素和淀粉的復(fù)合物或聚集體被完全破壞。在研究中,在水(沒有感染的且不含淀粉酶的)中打漿和若干個(gè)水清洗步驟之后,不可能從纖維組分中回收任何淀粉。然而,在本研究中,當(dāng)向水中加入淀粉酶時(shí),仍舊釋放出大量的淀粉和淀粉降解產(chǎn)物,表明一些淀粉以和纖維緊密結(jié)合的方式存在,并通過(guò)純粹的機(jī)械方式(例如打漿、勻漿或清洗)不能除去,但是通過(guò)特定的淀粉酶作用能夠?qū)⑵溽尫懦觥_@一發(fā)現(xiàn)解釋了免遭(酶促)淀粉酶降解的淀粉為何能夠促進(jìn)強(qiáng)度。通過(guò)阻止淀粉酶的存在和淀粉的淀粉酶降解,不僅保護(hù)了可存在于該過(guò)程中的非復(fù)合的或游離的纖維(例如從成漿纖維中所釋放的、在回收物或廢棄物中的),而且也保護(hù)了原有的纖維素淀粉復(fù)合物。這種原有的纖維素-淀粉復(fù)合物可以包含通過(guò)工藝?yán)缍螡{化、混合、勻漿和其它造紙工藝不能以機(jī)械方式除去的天然淀粉,或者至少與沒有包含于纖維素-淀粉的復(fù)合物的淀粉相比不容易或程度相同??梢栽谛录垙堉蟹浅8咝У乇A羲隼w維素-淀粉復(fù)合物以確保將(大)部分回收淀粉引入新紙張中。所述的雙處理策略可替代地或額外地可以減弱和/或阻止對(duì)新增的淀粉(天然的或陽(yáng)離子的)的淀粉降解作用,所述新增的淀粉為例如通過(guò)打漿機(jī)或勻漿機(jī)不能除去的新增的淀粉,其可以以游離淀粉和/或以復(fù)合形式存在于過(guò)程中,其中在該過(guò)程中這種新淀粉和纖維之間原位形成了新鍵。用這種方式,在該過(guò)程中可原位形成新的淀粉-纖維素復(fù)合物。所述雙處理策略可以保護(hù)所述新增的淀粉和/或新形成的淀粉-纖維素復(fù)合物免遭淀粉酶作用。使用本發(fā)明的方法適當(dāng)控制淀粉酶,在實(shí)驗(yàn)測(cè)試中已經(jīng)證實(shí)了在工業(yè)應(yīng)用中纖維素-淀粉復(fù)合物存在于淀粉/鈣穩(wěn)定中。使用所述本發(fā)明方法的雙處理能夠保護(hù)隨回收纖維(例如來(lái)自舊紙/紙板、混合辦公廢紙、光面紙、損紙等的纖維)回收的淀粉免遭酶降解??梢詾樗黾堉卸喾N類型的淀粉提供這種保護(hù),例如為來(lái)源于淀粉噴料(starchspraying)、膠水、涂料、膠料和其它淀粉來(lái)源的天然淀粉提供這種保護(hù)。這些淀粉通常不會(huì)在新形成的紙張中主動(dòng)結(jié)合纖維素,并且它們可以通過(guò)阻止原有的淀粉-纖維素聚集體受不希望的淀粉酶降解而離解而受益于所述聚集體的保護(hù)。此外,通過(guò)本發(fā)明的方法的雙處理消除淀粉酶活性可以保護(hù)高分子量的淀粉分子,其比低分子量分子賦予更好的強(qiáng)度。在二次漿化和制造新紙張的過(guò)程中,陽(yáng)離子淀粉可以仍然附著于纖維素上。在該過(guò)程中,這些分子可以受益于淀粉酶的除去,因?yàn)樗軌虮Wo(hù)高分子量的分子,以免被降解成賦予較小強(qiáng)度的小分子。對(duì)于通過(guò)本發(fā)明的方法保護(hù)免遭降解的回收淀粉,并且特別是對(duì)于纖維素-淀粉復(fù)合物,能夠?yàn)橐韵轮械闹辽僖环N提供保護(hù):1)免遭淀粉酶降解的保留高平均分子量(例如通過(guò)尺寸排阻色譜法確定的在例如約106~約108范圍內(nèi))的回收淀粉,2)游離的高分子量淀粉,和/或3)纖維素-高分子量淀粉聚集體。通過(guò)本發(fā)明的方法保護(hù)免遭淀粉酶降解的纖維素-淀粉復(fù)合物中的淀粉重量可以平均大于沒有通過(guò)該方法保護(hù)使其免遭淀粉酶降解的聚集體的重量。這些纖維素-淀粉復(fù)合物(聚集體)可以包含填料,并且阻止淀粉降解可以有助于在新紙張中增大填料保持力和增加灰分(ash)。在二次漿化后可能原有的淀粉-填料和/或淀粉-填料-纖維素仍舊完好無(wú)損。在這些復(fù)合物中保持淀粉完好無(wú)損能夠有助于強(qiáng)度和填料保持力。用類似于能夠使淀粉-纖維素進(jìn)入新紙張從而將天然淀粉轉(zhuǎn)移至新紙張的方式(通常本身不會(huì)非常有效地進(jìn)行的事情),可以保持填料復(fù)合物完好無(wú)損并將其從用作紙漿來(lái)源的回收紙高效地轉(zhuǎn)移至新紙張中。這可以至少部分解釋為何當(dāng)阻止鈣以避免增溶作用時(shí)使用本發(fā)明的造紙方法能夠在新紙張中實(shí)現(xiàn)灰分含量的顯著增加。更具體地,保護(hù)再生紙漿、損紙或這兩者中的原有的淀粉和纖維素-淀粉復(fù)合物可以包括雙處理策略??梢允褂么温人徕c或其它氧化劑來(lái)從過(guò)程、例如造紙過(guò)程中特別減少或除去淀粉酶,并且可以在該過(guò)程中與次氯酸鈉或其它氧化劑分開使用氯胺以減少或消除微生物傳染并在該過(guò)程中阻止淀粉酶的產(chǎn)生。氯胺和NaOCl的游離氯或其它釋放鹵素的氧化劑的游離鹵素發(fā)生反應(yīng),從而破壞了兩種活性物質(zhì)。為了阻止在生產(chǎn)用水中這些活性物質(zhì)的混合,對(duì)于氯胺和NaOCl的加入,可以采用在過(guò)程中這些活性物質(zhì)加入位置的不同、在過(guò)程中從同一位置相繼加入這些活性物質(zhì),或者采用這兩者,從而在該過(guò)程中阻止氯胺和NaOCl混合??梢栽谝肼劝返南掠我缘陀谒铦舛燃尤隢aOCl(或者,在早期氯胺引入并耗盡后再加入氯胺),其中游離氯不會(huì)從其引入位置向前移動(dòng),或者可以使用其它策略在生產(chǎn)用水中保持所述化學(xué)物質(zhì)分開。可以允許在處理溶液中混入或者偶然混入少量的低于檢測(cè)限的NaOCl和氯胺(例如5重量%或更少),該檢測(cè)限是在工藝水中以氯計(jì)的0.05-0.1ppm的游離氯或MCA。加入所述處理溶液的氯胺含量可以是對(duì)減少或消除能夠產(chǎn)生淀粉降解酶的微生物有效的量,并且加入所述處理溶液的NaOCl的量可以是對(duì)提供淀粉酶控制以消除或至少部分降低酶的殘留活性有效的量。作為可選方案,還可以使用“犧牲(sacrificial)”氧化劑(例如過(guò)氧化氫(H2O2)或次氯酸鈉(NaOCl))來(lái)從生產(chǎn)用水中除去除微生物外的還原劑。這種犧牲氧化劑處理可以和本文所述的氯胺處理組合使用。如果犧牲氧化劑和所述提供包括微生物傳染控制和淀粉降解酶控制的雙處理的方法組合使用,那么除用于所述雙處理的相同類型或不同類型的氧化劑外,可以使用犧牲氧化劑。若使用犧牲氧化劑的話,可以在和氯胺相同的生產(chǎn)線中加入犧牲氧化劑,但不是必須同時(shí)加入。如上所述,氯胺易于和NaOCl的游離氯或其它鹵素釋放氧化劑的游離鹵素反應(yīng),并且優(yōu)選地,在過(guò)程中同時(shí)使用時(shí),單獨(dú)使用這些活性物質(zhì)。如本文所使用的,“保護(hù)(preserve)”或其變形例如“保護(hù)(preserves)”、“保護(hù)(preservation)”或“保護(hù)(preserving)”是指在包含一種或多種淀粉分解酶和淀粉的組合物中減少和/或阻止淀粉或其成分(例如直鏈淀粉或支鏈淀粉)的分解。在相似的監(jiān)測(cè)時(shí)間段內(nèi),相比于不存在氯胺的相同組合物,通過(guò)確定在包含淀粉分解酶、淀粉和氯胺的組合物中的淀粉含量能夠相對(duì)地測(cè)量減少量。可以通過(guò)為所述目的使用的常規(guī)裝置來(lái)分析淀粉含量??梢允褂闷渌O(jiān)測(cè)工具,例如尺寸排阻色譜儀,其除含量外,還通過(guò)給出關(guān)于淀粉中分子量分布和不同分子量的淀粉混合物的相對(duì)分布的信息描述淀粉的質(zhì)量。沒有明確限定關(guān)于酶的活性和/或產(chǎn)生的作用機(jī)制。該機(jī)制可以至少部分降低或阻止酶催化淀粉分解的作用,并且不需要或排除對(duì)自身產(chǎn)生酶的微生物加以控制。本發(fā)明所使用的紙漿可以是多種任何合適的紙漿或紙漿組合。紙漿可以來(lái)源于闊葉材(hardwood)、針葉材(softwood)或其組合。紙漿可以是原生的紙漿、再生紙漿或其組合。紙漿能夠取自一種或多種來(lái)源,例如損紙、回收包裝、舊瓦楞紙箱(OCC)、混合的辦公廢紙(MOW)、光面紙(coatedfinepaper),打包混合紙(baledmixedpaper)、分類辦公用紙、脫墨級(jí)新聞紙(deinkinggradenewsprint),新聞空白紙(newsblank)、紙板、含聚合物的紙板、打蠟紙板、箔紙板、打包瓦楞紙板、涂蠟瓦楞紙板、啤酒箱廢棄物、雙內(nèi)襯牛皮紙、漂白牛皮紙、輕印刷漂白牛皮紙(lightlyprintedbleachedkraft)、印刷漂白牛皮紙、彩色牛皮紙、牛皮紙、多層牛皮紙袋廢料、含聚乙烯的多層牛皮紙廢料(kraftmultiwallpolybagwaste)、載體漿料(carrierstock)、混合信封(新)、白色信封、帶塑料窗的白色信封(plasticwindowedwhiteenvelope)、彩色信封、帶塑料窗的彩色信封、牛皮紙信封、帶塑料窗的牛皮紙信封、印刷牛皮紙信封、帶塑料窗的印刷牛皮紙信封、白色賬簿紙(whiteledger)、白色賬簿打印紙(manifoldwhiteledger)、激光印刷的白色賬簿紙、彩色賬簿紙、彩色賬簿打印紙、高級(jí)賬簿紙、含碳賬簿紙、無(wú)碳熱加工賬簿紙(carbonlessthermalledgerpaper)、硬白(hardwhite)、混合標(biāo)簽卡(mixedtabcard)、馬尼拉標(biāo)簽卡(manilatabcard)、彩色標(biāo)簽卡、馬尼拉文件夾漿料、軟白、磨木漿纖維、雜志、熱熔性雜志(magazineswithhotmelt)、書籍、書籍漿料、蠟紙杯漿料、玻璃紙、無(wú)菌包裝、固體纖維容器、或者它們的任意組合。淀粉可以存在于回收紙中,例如損紙、回收包裝、舊瓦楞紙箱(OCC),混合辦公室廢紙(MOW)、光面紙或其它印刷用紙,或者其它所述的回收紙,以及常見的包含淀粉的全部回收纖維素材料。紙漿可以包含至少約1.0重量%的消費(fèi)后含量,至少約10重量%的消費(fèi)后含量,至少約25重量%的消費(fèi)后含量,至少約50重量%的消費(fèi)后含量,至少約60重量%的消費(fèi)后含量,至少約75重量%的消費(fèi)后含量,至少約90重量%的消費(fèi)后含量,至少約95重量%的消費(fèi)后含量,至少約99重量%的消費(fèi)后含量,或者至少約100重量%的消費(fèi)后含量,基于干紙漿的總重量。紙漿來(lái)源和/或紙漿可以包含任何所需含量的淀粉。例如,紙漿來(lái)源和/或紙漿可以包含淀粉的含量為至少0.1kg/噸(1噸是1公噸,等于2200磅)、至少約0.5kg/噸、至少約1kg/噸、至少約5kg/噸、至少約10kg/噸、至少約15kg/噸、至少約20kg/噸、至少約40kg/噸、至少約45kg/噸、至少約50kg/噸、至少約75kg/噸、至少約100kg/噸、至少約250kg/噸、大于約500kg/噸、或者包括所述含量中一個(gè)或多個(gè)的范圍。淀粉可以以任何所需的量存在于紙漿中,基于干紙漿纖維的總重量。例如,存在于紙漿中的淀粉的含量可以為至少約0.001重量%、至少約0.01重量%、至少約0.05重量%、至少約0.10重量%、至少約0.50重量%、至少約1.0重量%、至少約5.0重量%、至少約10重量%、至少約15重量%、至少約25重量%、至少約50重量%或者包括所述含量中的一個(gè)或多個(gè)的范圍,基于干紙漿纖維的總重量。例如,淀粉含量可以為至少約10重量%,其包括約2.0~約3.0重量%的濕部陽(yáng)離子淀粉、約2.0~約5.0重量%的雙面施膠漿料(sizedoublesidedstock)和約1.0~約4.0重量%的來(lái)自膠水的淀粉,基于干紙漿纖維的全部重量。存在于紙漿和/或生產(chǎn)用水中的淀粉可以是存在于紙漿中的淀粉(例如來(lái)自于回收來(lái)源例如包裝和/或紙板的淀粉)造成的結(jié)果和/或加入紙漿和/或生產(chǎn)用水的其余淀粉造成的結(jié)果。在紙漿處理之前、之后和/或期間,可以使用任何合適或所需的方法測(cè)量淀粉??梢岳缤ㄟ^(guò)尺寸排阻色譜法測(cè)量淀粉分子量(MW)的分布。本發(fā)明的方法可以使得回收自再生纖維以及原生纖維包裝廠背景中的損紙的淀粉的數(shù)量和平均分子量增加。淀粉MW的增大幫助實(shí)現(xiàn)機(jī)械性質(zhì)的提高。紙漿中的直鏈淀粉、支鏈淀粉和/或總淀粉的以道爾頓計(jì)的平均MW可以為至少1.0x103D、至少1.0x104D、至少1.0x105D、至少5.0x105D、至少1.0x106D、至少2.5x106D、至少5.0x106D、至少7.5x106D或至少1.0x107D。淀粉可以是內(nèi)源的和/或外源于紙漿來(lái)源和/或紙漿??梢栽谌魏嗡璧臅r(shí)刻、位置或速率下向紙漿補(bǔ)充額外的淀粉。可以從任何來(lái)源或來(lái)源組合得到淀粉??梢允褂萌魏晤愋偷牡矸刍虻矸劢M合。淀粉可以具有任何所需的含量和/或直鏈淀粉和支鏈淀粉的相對(duì)含量。例如,淀粉可以包含約5.0~約50重量%的直鏈淀粉和約50~約95重量%的支鏈淀粉、約10~約35重量%的直鏈淀粉和約65~約90重量%的支鏈淀粉、或者約20~約25重量%的直鏈淀粉和約75~約80重量%的支鏈淀粉,基于淀粉的總重量。淀粉可以包括陽(yáng)離子淀粉、陰離子淀粉或其組合。淀粉可以是改性淀粉、未改性淀粉或其組合。改性淀粉可以包括例如羥乙基淀粉、羧甲基淀粉、糊精、酸處理的淀粉、堿處理的淀粉、漂白淀粉、氧化淀粉、酶處理淀粉、一淀粉磷酸酯、二淀粉磷酸酯、磷酸化二淀粉磷酸酯、乙?;矸哿姿狨?、淀粉醋酸酯、乙?;矸奂憾狨ァ⒘u丙基淀粉、羥丙基二淀粉磷酸酯、羥丙基二淀粉甘油、淀粉鈉辛烯基琥珀酸鹽、乙?;趸矸?、或者它們的任意組合中的一種或多種。按照本發(fā)明,包含紙漿的生產(chǎn)用水具有非常少的淀粉分解細(xì)菌數(shù)量和/或其它細(xì)菌。淀粉分解細(xì)菌可以以小于約0.1菌落形成單位/克紙漿(干重(d.w.))、小于約10菌落形成單位/克紙漿(d.w.)、小于約1000菌落形成單位/克紙漿(d.w.)、小于約1.0x105菌落形成單位(cfu)/克紙漿(d.w.)、小于約1.0x106cfu/克紙漿(d.w.)、小于約1.0x108cfu/克紙漿(d.w.)、小于約1.0x1010cfu/克紙漿(d.w.)、小于約1.0x1012cfu/克紙漿(d.w.)、小于約1.0x1015cfu/克紙漿(d.w.)存在。本質(zhì)上,按照本發(fā)明,控制淀粉分解細(xì)菌使得該細(xì)菌不會(huì)導(dǎo)致紙漿中的淀粉顯著分解。例如,按照本發(fā)明,不會(huì)一次使原始存在的淀粉(當(dāng)被加入生產(chǎn)用水時(shí))的含量在由紙漿制成的紙中減少超過(guò)50重量%。換一種說(shuō)法,在原始紙漿中的淀粉最初含量的至少50重量%可以成功進(jìn)入由該紙漿得到的紙中,該比例可以是至少60重量%、至少70重量%、至少80重量%、至少90重量%、至少95重量%、例如60~99重量%。本發(fā)明的方法可以包括控制或阻止淀粉酶的產(chǎn)生和/或活性(例如α-淀粉酶的產(chǎn)生和/或活性)。使用任何合適的技術(shù)或技術(shù)組合能夠?qū)嵤┑矸勖傅目刂苹蚍乐?。例如,通過(guò)殺死能夠產(chǎn)生淀粉酶的細(xì)菌或其它微生物或者禁止由細(xì)菌產(chǎn)生淀粉酶能夠控制和/或防止淀粉酶的產(chǎn)生。采用所述的包括使用氧化劑例如NaOCl的雙處理能夠使外源淀粉酶例如α-淀粉酶失活,所述外源淀粉酶存在于引入造紙過(guò)程或其它過(guò)程的回收紙、損紙或其它材料中。能夠抑制和/或降解所產(chǎn)生的或另外存在的淀粉酶(α-淀粉酶)。通過(guò)控制或防止,實(shí)現(xiàn)了以在上文段落中所描述的量保留了紙漿中的淀粉并最終進(jìn)入所得到的紙。所指出的用氯胺和氧化劑(例如NaOCl)的雙處理策略可以提供比使用不包括氧化劑(例如NaOCl)處理的類似方法制成的紙張強(qiáng)度更高的紙張。在備選方案中,當(dāng)所述方法包括加入氧化劑(例如NaOCl)時(shí),相比于用不包括氧化劑(例如NaOCl)處理的類似方法制成的紙張,提供相似水平的產(chǎn)物強(qiáng)度可能需要加入較少的強(qiáng)化助劑。在本發(fā)明的方法中可以使用任何合適的氯胺或氯胺組合。氯胺可以包括一氯胺或其它氯胺或其任何組合??梢詮娜魏魏线m的來(lái)源得到氯胺??梢允褂美缳?gòu)自BuckmanLaboratoriesInternational,Inc.的BUSPERSE2454產(chǎn)品、BUSAN1215產(chǎn)品和BUCKMAN1250產(chǎn)品作為前體(在漂白劑中和NaOCl的摩爾比為1:1)以形成氯胺??梢愿鶕?jù)任何合適的方法制備氯胺。例如,可以通過(guò)記載于美國(guó)專利4,038,372、4,789,539、6,222,071、7,045,659號(hào)和7,070,751中的一項(xiàng)或多項(xiàng)技術(shù)制備氯胺,這些專利整體并入本文??梢孕纬陕劝纷鳛槟軌蛞肷a(chǎn)用水的原液??梢栽谏a(chǎn)用水中原位形成氯胺。通過(guò)使至少一種銨鹽和至少一種含氯氧化劑反應(yīng)可以形成氯胺。通過(guò)使至少一種銨鹽和次氯酸鈉或次氯酸鈣或這兩者反應(yīng)可以形成氯胺。例如,銨鹽可以是溴化銨、硫酸銨、氫氧化銨、氯化銨或其組合。通過(guò)使摩爾比為1:1的銨鹽和氯反應(yīng)可以制備一氯胺。在所述的本發(fā)明的雙處理方法中可以使用任何合適的氧化劑或氧化劑組合作為用于減少或消除淀粉降解酶例如淀粉酶的氧化劑。在雙處理方法中可以使用和一氯胺相容的或不相容的氧化劑。如上所述,NaOCl和一氯胺不相容,其中NaOCl釋放與一氯胺反應(yīng)的氯,并由此除去它。能夠使用的和氯胺不相容的其它氧化劑是次鹵酸鹽化合物(例如OBr-)、通過(guò)鹵素穩(wěn)定劑例如鹵代乙內(nèi)酰脲(例如溴氯5,5-二甲基乙內(nèi)酰脲或BCDMH)加入的鹵素氧化劑、漂白DMH、漂白尿素等。例如,盡管本文闡述了NaOCl,但是可以使用其它堿金屬次鹵酸鹽或堿土金屬次鹵酸鹽,包括它們的任何組合。取決于具體材料,還可以以液體或固體微粒形式向生產(chǎn)用水中加入次鹵酸鹽??梢允褂脺p少或除去淀粉降解酶有效的并且與一氯胺相容的氧化劑。相容性氧化劑不會(huì)釋放和一氯胺反應(yīng)的游離鹵素。能夠和一氯胺相容的氧化劑可以是二氧化氯(ClO2)、過(guò)氧化物例如過(guò)氧化氫(H2O2)、過(guò)氧乙酸(PAA)、高氟酸(perfluoricacid,PFA)或其它,以及它們的任何組合。圖1示出了使用氯胺處理包含紙漿的生產(chǎn)用水的方法,表示為包括步驟101~106的方法100。所述處理可以在造紙系統(tǒng)中的一個(gè)或多個(gè)階段或位置進(jìn)行。例如,所述處理可以在例如流漿箱的容器中進(jìn)行。所述處理可以發(fā)生在流漿箱中、流漿箱上游、流漿箱下游或其任何組合。每個(gè)位置上多個(gè)引入位點(diǎn)可以是互換的。在具有打漿機(jī)和機(jī)械之間共用的單一水回路的系統(tǒng)中,引入位點(diǎn)的實(shí)例可以包括以下的一個(gè)或多個(gè):打漿機(jī)、加水打漿機(jī)(pulperfillwater)、卸料池、混合或機(jī)械池、流漿箱和/或白水(whitewater)。在具有定義為漿料制備部分和機(jī)械部分的兩個(gè)水回路的系統(tǒng)中,引入位點(diǎn)的實(shí)例可以包括以下的一個(gè)或多個(gè):漿料制備、打漿機(jī)、加水打漿機(jī)、卸料池、漿料池、漿料回路生產(chǎn)用水、造紙機(jī)、混合或機(jī)械池、流漿箱、損紙和白水。儲(chǔ)存的損紙可以接收足夠的處理。如果使用多條生產(chǎn)線(短/長(zhǎng)),那么可以在至少一條生產(chǎn)線、在多于一條生產(chǎn)線、或者在全部生產(chǎn)線中保持處理。用于處理紙漿的氯胺和/或前體的含量可以是恒定的或可變的。通過(guò)所述處理可以實(shí)現(xiàn)目標(biāo)殘留氯胺值或范圍。例如,在包含紙漿的生產(chǎn)用水中,生產(chǎn)用水具有的殘留氯胺含量可以為約0.1~約30ppm、約0.3~約15ppm、約0.5~約12ppm、約1.0~約10ppm、約2.0~約8.0ppm、約4.0~約7.5ppm、約5.0~約7.0ppm。如上所述,可以將該含量理解為氯等同物。這也適用于白水和/或各種濾液-高度澄清的、澄清的和混濁的。所述殘留氯胺含量可以為基于24小時(shí)時(shí)間段的平均氯胺含量。氯胺相對(duì)于紙漿的含量可以是每噸干紙漿至少約0.10磅的氯胺(1噸=2200磅)、每噸干紙漿至少約0.30磅的氯胺、每噸干紙漿至少約0.75磅的氯胺、每噸干紙漿至少約1.0磅的氯胺、每噸干紙漿至少約1.25磅的氯胺、每噸干紙漿至少約1.6磅的氯胺、每噸干紙漿至少約2.0磅的氯胺、每噸干紙漿至少約2.5磅的氯胺、或每噸干紙漿至少約3.0磅的氯胺、每噸干紙漿至少約5.0磅的氯胺。氯胺相對(duì)于紙漿的含量可以為每噸(1噸=2200磅)干紙漿至少約50g氯胺、每噸干紙漿至少約150g氯胺、每噸干紙漿至少約350g氯胺、每噸干紙漿至少約500g氯胺、每噸干紙漿至少約700g氯胺、每噸干紙漿至少約800g氯胺、每噸干紙漿至少約1.0kg氯胺、每噸干紙漿至少約1.25kg氯胺、每噸干紙漿至少約1.5kg氯胺、每噸干紙漿至少約3.0kg氯胺或者每噸干紙漿至少約5.0g氯胺。用氯胺處理紙漿可以是連續(xù)的、基本連續(xù)的、間歇性的、循環(huán)的、分批的或者其任何組合??梢灾貜?fù)處理任何所需次數(shù),并且可以以恒定的或可變的時(shí)間段間隔開這些處理。向紙漿中加入氯胺和/或前體可以是連續(xù)的、基本連續(xù)的、間歇性的、循環(huán)的、分批的或者其任何組合。氯胺和/或前體的添加速率可以是恒定的或可變的。可以以任何方式例如通過(guò)傾倒、通過(guò)噴嘴(nozzle)、通過(guò)噴射(spraying)、通過(guò)下霧(misting)、通過(guò)垂落(curtain)、通過(guò)堰(weir)、通過(guò)噴泉(fountain)、通過(guò)滲濾、通過(guò)混合、通過(guò)注射或通過(guò)它們的任何組合向生產(chǎn)用水中加入氯胺和/或前體??梢蕴幚砩a(chǎn)用水任意時(shí)間段。例如,在基本連續(xù)或連續(xù)的情形中,該時(shí)間段例如為至少約6.0小時(shí)、至少約12小時(shí)、至少約24小時(shí)、至少約36小時(shí)、或者至少約7日、至少2周、至少1個(gè)月、至少2個(gè)月、至少3個(gè)月、從1日至6個(gè)月、從1日至12個(gè)月或更長(zhǎng)。所加入的氯胺含量可以基于以下不同因素中的任一個(gè)或組合而變:例如淀粉濃度、淀粉酶濃度、微生物濃度、傳導(dǎo)性、氧化還原電勢(shì)、濁度、紙漿含量、陽(yáng)離子濃度、陰離子濃度、鈣離子濃度、揮發(fā)性脂肪酸(VFA)濃度和pH。在用氯胺處理紙漿期間,生產(chǎn)用水可以具有恒定的或可變的pH。該pH可以是至少約5.0、至少約6.0、至少約6.0、至少約6.5、至少約7.0、至少約8.0、至少約10.0或至少約12。在用氯胺處理紙漿期間,生產(chǎn)用水可以具有恒定的或可變的溫度。例如,溫度可以是至少約5℃、至少約10℃、至少約20℃、至少約25℃、至少約30℃、至少約40℃、至少約50℃、至少約60℃或者至少約75℃。在本發(fā)明中,實(shí)現(xiàn)了在生產(chǎn)用水中鈣離子形成的最小化。這防止了造紙工藝的一個(gè)或多個(gè)組件和/或罐/反應(yīng)器的結(jié)垢。更重要地,通過(guò)使鈣離子的形成最小化,這意味著鈣(例如碳酸鈣)留在紙漿中并最終存在于所得到的紙制品中,并且這還意味著生產(chǎn)用水中鈣離子濃度較低,由此實(shí)現(xiàn)在工藝的廢水處理部分(例如蒸煮器和/或BOD系統(tǒng))中控制(或防止)鈣沉淀和/或結(jié)垢?!俺恋怼笨梢灾腹腆w或不溶物沉降或落下,而“結(jié)垢”可以指形成沉積物的特定過(guò)程。例如,生產(chǎn)用水中Ca2+含量可以小于約5000ppm、小于約2500ppm、小于約1200ppm、小于約1000ppm、小于約800ppm、小于約500ppm、小于約250ppm、或者小于約100ppm、例如從10~5000ppm、從50~3000ppm、從100~2000ppm。特別是一旦從生產(chǎn)用水中基本或全部除去紙漿,并且在進(jìn)入廢水處理部分之前、例如在剛好進(jìn)入蒸煮器或其它BOD處理裝置之前所述鈣濃度就是這種情形。本發(fā)明的方法可以進(jìn)一步包括形成包裝紙/板。該包裝紙/板可以具有任何所需的淀粉含量。例如,包裝紙/板可以具有的淀粉含量為包裝紙/板的至少約1.0kg/噸(1噸=2200磅)、至少約2.5kg/噸、至少約5.0kg/噸、或者至少約10.0kg/噸??梢允褂萌魏魏线m的技術(shù)、例如跨度壓縮測(cè)試(spancompressiontest,SCT)耐破測(cè)試和/或環(huán)壓/平壓測(cè)試(ringcrush/Concoratest)測(cè)量使用本發(fā)明方法制造的包裝紙/板和其它紙制品的強(qiáng)度。本發(fā)明還提供了使用本文所描述的方法的系統(tǒng)以及由本文所描述的方法制造的包裝和其它紙制品。本文所描述的方法可以在需氧系統(tǒng)、厭氧系統(tǒng)或其任何組合中進(jìn)行。如上所述,本發(fā)明可以涉及在同一過(guò)程中以協(xié)同方式使用氯胺和次氯酸鈉的方法。作為能夠嚴(yán)格控制為保持淀粉酶水平非常低所需的感染水平的殺生物劑,氯胺(如一氯胺)可以在高需求系統(tǒng)中提供優(yōu)異的成本效應(yīng)。在直接測(cè)試中,氯胺作為氧化劑實(shí)質(zhì)上沒有表現(xiàn)出特異性地阻止淀粉酶活動(dòng)的活性,盡管它對(duì)于其它淀粉酶是有活性的。在高需求的系統(tǒng)中,甚至在非常高的處理速率下NaOCl也是無(wú)效的殺生物劑。在直接測(cè)試中,NaOCl在阻止淀粉酶(以及常見的酶)活性方面是非常有效的。為了提供這些協(xié)同效應(yīng),可以按本文所給出的劑量加入氯胺,并且可以按以下劑量加入用于控制淀粉降解酶的氧化劑(例如NaOCl):在處理溶液中實(shí)際需氯量的約10~約50重量%、或者約10~約45重量%、或者約15~約50重量%、或者約20~約40重量%?!靶杪攘?chlorinedemand)”可以是在處理溶液中在和全部氯可反應(yīng)的化合物(chlorine-reactablecompound)的反應(yīng)中會(huì)用盡而不會(huì)留下殘留氯的總氯量。本文所述的氯胺和氧化劑(例如NaOCl)的劑量可以是向處理溶液中加入的相應(yīng)活性物質(zhì)的量,其不與處理溶液中的其它所述雙重處理活性物質(zhì)發(fā)生反應(yīng),并由此適用于處理該處理溶液??梢砸运芤盒问郊尤胙趸瘎┐温人徕c(NaOCl)。在本文所述的方法中,可以以稀釋水溶液形式、例如可以包含至多約15重量%氯(例如約1~約15重量%NaOCl),或者其它的濃度的水溶液形式使用NaOCl。正如由本文示例中的實(shí)驗(yàn)結(jié)果所示的,實(shí)驗(yàn)室測(cè)試已經(jīng)表明在包含淀粉酶的高需求溶液中以實(shí)際需氯量的10~50%加入NaOCl對(duì)于減少或除去淀粉酶活性是足夠的。如上所述,可以提供雙處理策略,其中使用NaOCl從過(guò)程中除去淀粉酶,而使用氯胺在該過(guò)程中消除感染和防止淀粉酶的產(chǎn)生。在過(guò)程中兩種處理的組合導(dǎo)致效率高得多的處理,其中實(shí)現(xiàn)了兩種處理的協(xié)同作用。氯胺減少感染和淀粉酶并使它們保持處于低水平,而NaOCl除去仍存在的任何淀粉酶,例如α-淀粉酶,從而防止淀粉降解并減少對(duì)于感染的養(yǎng)分可用性。淀粉酶可以隨質(zhì)量差的舊紙(潮濕的、污染的、發(fā)霉的)進(jìn)入。氯胺通常不會(huì)對(duì)進(jìn)入的淀粉酶產(chǎn)生任何影響。NaOCl也阻止進(jìn)入該過(guò)程的外界淀粉酶的活動(dòng)。外界淀粉酶的其它來(lái)源可以是從未處理的造紙機(jī)中引入的生產(chǎn)用水、替代新鮮水的重復(fù)利用的(部分)處理過(guò)的流出物。另一種淀粉酶的來(lái)源可以是再生纖維漿料池、脫墨纖維漿料池或損紙池,它們(偶爾)具有非常長(zhǎng)的停留時(shí)間,這使得同樣使用一氯胺的任何感染控制成問(wèn)題;可以使用NaOCl從來(lái)自所述池的漿料中除去淀粉酶,并且它阻止含淀粉酶的生產(chǎn)用水遭受進(jìn)一步污染。圖2示出了所給出的用氯胺和次氯酸鈉雙處理含具有天然淀粉的紙漿的生產(chǎn)用水的方法(表示為工藝200),其包括步驟201~210。如上所述,在用氯胺和不相容的氧化劑例如NaOCl或其它釋放游離氯的氧化劑的方法中,氯胺和來(lái)自NaOCl的游離氯和/或其它不相容的氧化劑優(yōu)選沒有同時(shí)存在于生產(chǎn)用水中,因?yàn)槁劝泛陀坞x氯反應(yīng),導(dǎo)致這兩種活性物質(zhì)的破壞。因此,在經(jīng)歷處理的生產(chǎn)用水中優(yōu)選使這兩種活性物質(zhì)保持彼此分開(或基本分開)。能夠用不同方式實(shí)現(xiàn)在生產(chǎn)用水中氯胺和用作氧化劑的NaOCl(或其它不相容的氧化劑)的分離??梢栽谠撨^(guò)程中的不同位置處加入NaOCl(或其它不相容的氧化劑),并且因?yàn)殡S著這兩種活性物質(zhì)通過(guò)該過(guò)程進(jìn)一步流動(dòng)而被消耗,這會(huì)阻止它們混合??梢栽谕晃恢蒙享樞蚣尤隢aOCl(或其它不相容的氧化劑)和氯胺,在它們各自的加入之間存在時(shí)間延遲。如果在加入NaOCl(或其它不相容的氧化劑)之前向生產(chǎn)用水中加入氯胺,那么能夠控制NaOCl(或其它不相容的氧化劑)的延遲加入以使在先加入的氯胺的含量在約5ppm以下、或在1ppm以下、或低于檢測(cè)限。通過(guò)合理地控制在NaOCl(或其它不相容的氧化劑)加入位置的上游加入氯胺,能夠阻止在這些位置上氯胺的存在。在再生纖維系統(tǒng)中,通常氯胺的殘留非常少。在停止氯胺處理之后,若氯胺殘留存在,它會(huì)迅速消失。在停止氯胺加入后的合適的(可調(diào)節(jié)的)延遲后,可以投配NaOCl(或其它不相容的氧化劑)。如上所述,可以以需求以下(sub-demand)的濃度加入NaOCl(或其它不相容的氧化劑),其中游離氯在加入(或再加入)氯胺之前不會(huì)從其加入位置向前移動(dòng)。在造紙過(guò)程中加入NaOCl(或其它不相容的氧化劑)的位置可以是打漿機(jī)或高濃池或者其它位置。在停止NaOCl(或其它不相容的氧化劑)的投配之后,因?yàn)榭梢圆捎眯枨笠韵碌奶幚聿]有存在殘留,可以恢復(fù)氯胺的投配,例如即刻恢復(fù)。在NaOCl(或其它不相容的氧化劑)加入后重新加入氯胺可以是任選的,例如依賴于被處理的工藝系統(tǒng)的需求。在工業(yè)系統(tǒng)上實(shí)施的測(cè)試中已經(jīng)成功地使用了氯胺和NaOCl的空間和時(shí)間分離,由此沒有檢測(cè)到這些活性物質(zhì)相互的負(fù)面影響。實(shí)驗(yàn)性工業(yè)結(jié)果已經(jīng)表明,用較低的氯胺添加速率能夠獲得的整個(gè)處理越有效,整個(gè)處理成本越低、新紙張的強(qiáng)度特性越好,或者可以獲得這些的組合。實(shí)驗(yàn)性工業(yè)結(jié)果表明所述方法不僅提供了有效的殺生物劑/氯胺處理,而且增加了使用NaOCl的特定的雙處理方法,該方法特別針對(duì)過(guò)程中的淀粉酶。如上所述,本發(fā)明還涉及在需氧或厭氧蒸煮器中控制或阻止鈣沉淀和/或結(jié)垢的方法,所述需氧或厭氧蒸煮器處理用于造紙的和包含被處理紙漿的鈣的生產(chǎn)用水,所述方法包括在造紙過(guò)程中,用包括一氯胺的氯胺連續(xù)地處理包含所述紙漿的生產(chǎn)用水,使得所述生產(chǎn)用水在所述紙漿存在時(shí)具有殘留氯胺含量,例如0.3~15ppm(或上文提到的其它殘留含量),其中鈣存在于所述紙漿中,然后由所述紙漿形成紙/紙板,并且在除去紙漿后,在一個(gè)或多個(gè)蒸煮器中處理所述生產(chǎn)用水。本發(fā)明也涉及在生物需氧量減少(BOD)的系統(tǒng)中控制或阻止鈣沉淀和/或結(jié)垢的方法,該系統(tǒng)處理用于造紙中和包含來(lái)自被處理紙漿的鈣的工藝水,所述方法包括在造紙過(guò)程中,用包括一氯胺的氯胺連續(xù)地處理含所述紙漿的生產(chǎn)用水,使得所述生產(chǎn)用水在所述紙漿存在時(shí)具有0.3~15ppm(或者上文提到的其它殘留含量)的殘留氯胺含量,其中鈣存在于所述紙漿中,然后由所述紙漿形成紙/紙板,并且在除去紙漿后,在所述BOD系統(tǒng)中處理所述生產(chǎn)用水以減少BOD。在上述包括蒸煮器和/或BOD系統(tǒng)的方法中,紙漿去除后存在于生產(chǎn)用水的鈣離子含量可以為5000ppm或更少、2000ppm或更少、1000ppm或更少、500ppm或更少、或者約10~500ppm(基于到達(dá)蒸煮器或BOD系統(tǒng)裝置的生產(chǎn)用水)。附加地或可替換地,本發(fā)明可以測(cè)量和控制化學(xué)需氧量(COD)。COD是一種確定或預(yù)測(cè)系統(tǒng)BOD的較快的測(cè)試方法。BOD測(cè)試花費(fèi)數(shù)天,而COD測(cè)試的確定可需幾分鐘至數(shù)小時(shí)。能夠使用的一個(gè)COD測(cè)試程序在StandardMethods–FortheExaminationofWaterandWastewater,17thEd.,Am.PublicHealthAssoc.etal,pp.5-12,wheretheChemicalOxygenDemand(5220B)/OpenRefluxMethod中有記載。因此,按照本發(fā)明,使用本發(fā)明的方法可以控制或減少COD需求。實(shí)質(zhì)上,使用本發(fā)明的方法可以減少細(xì)菌可以食用的養(yǎng)分例如淀粉或淀粉的分解產(chǎn)物,因?yàn)槭褂帽景l(fā)明的方法淀粉被保留在紙漿中并最終被保留在紙中。生產(chǎn)用水在進(jìn)入蒸煮器或BOD系統(tǒng)裝置時(shí)的殘留氯胺濃度可以低得多,例如低于0.3ppm(例如0.00001ppm或更小、0ppm、0.01ppm或更小、0.1ppm或更小、0.001ppm或更小)等。按照本發(fā)明,相比于紙漿中的淀粉含量和生產(chǎn)用水(剛從生產(chǎn)用水中分離紙漿之前-例如剛將紙漿置于篩網(wǎng)上),在含生產(chǎn)用水的紙漿中發(fā)現(xiàn)的最初淀粉含量在50重量%以內(nèi)、在40重量%以內(nèi)、在30重量%以內(nèi)、在20重量%以內(nèi)、在10重量%以內(nèi)、在5重量%以內(nèi)、或者在1重量%以內(nèi)。換言之,按照本發(fā)明,通過(guò)所述方法保留了淀粉含量并且不會(huì)被細(xì)菌所降解或分解。按照本發(fā)明,相比于在除去淀粉后生產(chǎn)用水的鈣含量,在含生產(chǎn)用水的紙漿中發(fā)現(xiàn)最初鈣含量(例如溶解鈣,Ca2+)的ppm水平之間的差異為至多增加500ppm(+500ppm或更少),例如至多增加250ppm(+250ppm或更少)、至多增加100ppm(+100ppm或更少)、至多增加50ppm(+50ppm或更少),并且更優(yōu)選地,鈣含量減少,例如減少至少50ppm(-50ppm或更多)、減少至少100ppm(-100ppm或更多)、減少至少250ppm(-250ppm或更多)、減少至少500ppm(-500ppm或更多)、減少至少1000ppm(-1000ppm或更多)、減少至少2000ppm(-2000ppm或更多)、減少至少3000ppm(-3000ppm或更多),如上文所述,就生產(chǎn)用水中最初鈣含量相對(duì)于最終該含量而言。給出以下實(shí)施例以說(shuō)明本發(fā)明的本質(zhì)。然而,要理解本發(fā)明不限于在這些實(shí)施例中給出的具體條件或細(xì)節(jié)。除非另有聲明,在這些實(shí)施例中,所提及的“噸”是公噸,并以“每噸”干紙漿為基礎(chǔ)。實(shí)施例實(shí)施例1此實(shí)施例闡明了本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)中的一個(gè)或多個(gè)。在接收造紙廢水(紙漿去除后)的排污設(shè)備(effluentplant)中使用新型厭氧蒸煮器。在本發(fā)明之前,報(bào)道過(guò)該設(shè)備因改沉淀和/或結(jié)垢導(dǎo)致厭氧蒸煮器性能下降,并且還報(bào)道過(guò)因沉淀和/或結(jié)垢堵塞蒸煮器。該設(shè)備必須關(guān)閉蒸煮器以清洗蒸煮器(污垢去除)。這對(duì)于設(shè)備而言造成了顯著的故障時(shí)間和為清洗蒸煮器的計(jì)劃外費(fèi)用。設(shè)備操作員不能理解問(wèn)題的原因或解決方案。本發(fā)明人提供了實(shí)驗(yàn)性嘗試以確定本發(fā)明在該方面是否有效。處理了變成進(jìn)入蒸煮器的廢水的生產(chǎn)用水。特別地,在造紙廠的打漿機(jī)以及上唇板白水(WW)料倉(cāng)(topplywhitewater(WW)silo)中用氯胺(主要是一氯胺)以300g/噸的量處理生產(chǎn)用水(包含紙漿)。這以連續(xù)的方式完成。測(cè)量打漿過(guò)程開始時(shí)(在流漿箱之前)生產(chǎn)用水中鈣離子濃度(溶解于水中的)的含量,也測(cè)量在剛進(jìn)入蒸煮器之前的鈣濃度的含量,并且確定鈣離子的差異。在采用本發(fā)明之前,鈣離子濃度增加2000ppm。這是非常負(fù)面的、不希望的結(jié)果。當(dāng)采用本發(fā)明的方法2~3日(連續(xù)地)后,再次確定鈣濃度的差異,鈣濃度的變化最終回到負(fù)2,500ppm。換言之,相比于在造紙廠中制漿開始時(shí)的鈣含量,使在蒸煮器中溶解鈣的含量下降了超過(guò)2500ppm。這是不可思議的轉(zhuǎn)變,其阻止了蒸煮器的結(jié)垢。同時(shí),由于減少了鈣含量,所得到的污泥被認(rèn)為是厭氧污泥而不是化學(xué)廢棄物。此外,在產(chǎn)生生產(chǎn)用水(廢水)的制漿廠中,紙漿是再生紙漿(包括回收包裝)并具有高淀粉含量。在使用本發(fā)明之前,如上所述,在處理紙漿過(guò)程中與水混合時(shí)的最初淀粉含量顯著下降,使得由該紙漿形成的濕紙張具有顯著減少的淀粉含量。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)淀粉正被淀粉分解細(xì)菌所分解。通過(guò)使用本發(fā)明的方法,除實(shí)現(xiàn)了控制鈣沉淀和/或結(jié)垢外,本發(fā)明還通過(guò)控制細(xì)菌控制淀粉的消耗。作為結(jié)果,顯著水平的淀粉的最初含量得以保持,并將其帶入由該紙漿形成的紙中。實(shí)施例2此實(shí)施例闡明了本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)中的一個(gè)或多個(gè)。在接受造紙廢水(紙漿去除后)的排污設(shè)備(effluentplant)中使用厭氧蒸煮器。在本發(fā)明之前,報(bào)道過(guò)該設(shè)備因鈣沉淀和/或結(jié)垢導(dǎo)致厭氧蒸煮器性能下降,并且也報(bào)道過(guò)因沉淀和/或結(jié)垢堵塞蒸煮器。該設(shè)備必須關(guān)閉蒸煮器以清洗蒸煮器(污垢去除)。這對(duì)于設(shè)備而言造成了顯著的故障時(shí)間和為清洗蒸煮器的計(jì)劃外費(fèi)用。設(shè)備操作員不能理解問(wèn)題的原因或解決方案。本發(fā)明人提供了實(shí)驗(yàn)性嘗試以確定本發(fā)明在該方面是否有效。處理了變成進(jìn)入蒸煮器的廢水的生產(chǎn)用水。特別地,在造紙廠的打漿機(jī)的稀釋水中用氯胺(主要是一氯胺)以300~600g/噸的量處理生產(chǎn)用水(包含紙漿),以及還在稠漿料分出之前以400~800g/噸的量處理。這以連續(xù)的方式完成。測(cè)量打漿過(guò)程開始時(shí)(在流漿箱之前)生產(chǎn)用水中鈣離子濃度(溶解于水中的)的含量,也測(cè)量在剛進(jìn)入蒸煮器之前的鈣濃度的含量,并且確定鈣濃度的差異。在使用本發(fā)明之前,鈣離子濃度增加4000ppm。這是非常負(fù)面的、不希望的結(jié)果。當(dāng)(連續(xù)地)采用本發(fā)明的方法2~3日后,再次確定鈣濃度的差異,并且鈣濃度的變化最終回到負(fù)700ppm。換言之,相比于在造紙廠中制漿開始時(shí)的鈣含量,使在蒸煮器中溶解鈣的含量下降了超過(guò)500ppm。這是不可思議的轉(zhuǎn)變,其阻止了蒸煮器的結(jié)垢。同時(shí),由于減少了鈣含量,所得到的污泥被認(rèn)為是厭氧污泥而不是化學(xué)廢棄物。實(shí)施例3進(jìn)行實(shí)驗(yàn)測(cè)試以評(píng)價(jià)向包含淀粉酶(包括α-淀粉酶)的高需求溶液加入NaOCl的效果。在下文所述的實(shí)驗(yàn)中,使用合成的α-淀粉酶底物(從(愛爾蘭)得到的“RED-STARCH”)和開發(fā)的測(cè)試步驟測(cè)量淀粉酶活性,所述測(cè)試步驟允許將該底物應(yīng)用于包括含纖維素的樣品的復(fù)雜的造紙廠工藝水中。為測(cè)試造紙廠樣品的α-淀粉酶活性而開發(fā)的所述測(cè)試步驟包括通過(guò)向50mL的0.5MKCl溶液(7.45g/100ml)中加入1g粉末狀RED-STARCH底物來(lái)制備底物,和邊劇烈搖動(dòng)邊加熱至60℃直至溶解。所制備的底物可以立刻使用或在冰箱中儲(chǔ)藏待用。以300mMCaCl2.2H2O溶液(39.2g/l)的形式制備濃縮的分析緩沖液,使用時(shí)在測(cè)定中將其稀釋200倍??梢詫?duì)從造紙廠回收的任何液體樣品進(jìn)行分析。高濕度的樣品可能干擾最終的測(cè)量步驟。因此,可以使含纖維的樣品通過(guò)紙濾器過(guò)濾,并且可以通過(guò)從樣品中壓榨液體回收高稠度樣品中的液體。為了對(duì)樣品進(jìn)行分析,可以將30μl分析緩沖液、3mlRED-STARCH底物溶液和3ml測(cè)試樣品溶液加入35ml的測(cè)試瓶中,混合并將瓶和內(nèi)含物置于在恒定溫度(35-40℃)下培養(yǎng)30分鐘。通過(guò)加入10ml乙醇(變性的)或甲醇并劇烈搖動(dòng)來(lái)終止反應(yīng),然后使瓶及其內(nèi)含物靜置2分鐘,再通過(guò)紙濾器過(guò)濾內(nèi)含物。可以通過(guò)過(guò)濾除去高分子量的材料。使用10ml注射器使過(guò)濾后的液體流過(guò)0.22μm或0.45μm的一次性濾筒。將流過(guò)濾筒的液體加入分光光度計(jì)比色皿,使用分光光度計(jì)測(cè)量反應(yīng)溶液和單獨(dú)的反應(yīng)空白的吸光度(OD)。通過(guò)首先向測(cè)試瓶中加入10mL乙醇或甲醇、然后加入30μl分析緩沖液、3mL紅色淀粉底物溶液和3mL測(cè)試溶液來(lái)制備空白,并如上所述制備測(cè)量樣品。分光光度計(jì)可以是HachDR/890比色計(jì)(HachCompany,LovelandColorado)或其它分光光度計(jì)裝置。可以測(cè)量吸光度作為光密度(OD)。在用α-淀粉酶培養(yǎng)RED-STARCH底物時(shí),在向反應(yīng)混合物中加入醇時(shí),底物能夠被分解產(chǎn)生低分子量染色片段,其保留在溶液中。在測(cè)試樣品中,OD的測(cè)量值和α-淀粉酶活性直接成比例。大多數(shù)分光光度計(jì)具有以O(shè)D(吸光度)為單位讀數(shù)的刻度,其是對(duì)數(shù)刻度??梢詫⒂脩艟庉嫵绦蜉斎隓R/890裝置,這包括選擇510nm波長(zhǎng)測(cè)量吸光度、使用水作為空白(OD=0)和通過(guò)向水中加入少量2508(BuckmanLaboratories,Belgium)來(lái)制備最大α-淀粉酶活性的樣品并在分析中使用(可測(cè)量的最大OD為約25)。使用該程序得到的范圍非常寬,并對(duì)于全部造紙廠樣品可以是足夠的。使用該測(cè)試程序,造紙廠樣品通常具有范圍為1~7的吸光度值。如果樣品給出最大讀數(shù),那么可以在水中進(jìn)行稀釋以確定更精確的數(shù)值。結(jié)果可以表示成實(shí)際值或程序最大讀數(shù)的百分比,該程序最大讀數(shù)為25。下文表1中的結(jié)果示出了以最大讀數(shù)的百分比計(jì)的α-淀粉酶活性的結(jié)果。在所進(jìn)行的測(cè)試中,使用取自涂布造紙機(jī)的打漿機(jī)儲(chǔ)水罐的沒有用氧化程序處理的生產(chǎn)用水。首先,確定該生產(chǎn)用水的實(shí)際氯和一氯胺(NH2Cl)的需求(表1)。以1/1000的混合比向該生產(chǎn)用水中加入商用α-淀粉酶(2508)。由該混合物制備了30mL樣品,向該樣品中加入了如下表1所示的低于需求量的NaOCl和一氯胺。在α-淀粉酶底物RED-STARCH和反應(yīng)緩沖液加入之前使這些樣品在40℃下培養(yǎng)15分鐘。在40℃下30分鐘接觸時(shí)間后,通過(guò)加入醇(變性的乙醇或甲醇)來(lái)停止該反應(yīng),如上文所述的方法中所描述的,確定每個(gè)樣品的剩余相對(duì)α-淀粉酶活性(表1)。表1實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明向含α-淀粉酶的高需求溶液中加入實(shí)際氯需求的10%和50%之間的NaOCl對(duì)降低α-淀粉酶活性是有效的。向相同樣品中加入一氯胺對(duì)α-淀粉酶活性沒有顯著影響。實(shí)施例4該實(shí)施例給出了用于研究在紙漿中與纖維素纖維緊密結(jié)合的淀粉存在的實(shí)驗(yàn)測(cè)試。使用在溶液中基于化學(xué)需氧量(COD)測(cè)量的淀粉定量的實(shí)驗(yàn)測(cè)試。通常使用碘實(shí)現(xiàn)淀粉定量。使用該方法的問(wèn)題在于它只對(duì)構(gòu)型正確的完整的、高分子量的淀粉起作用。用碘不能檢測(cè)或測(cè)量不同程度降解為較小分子量淀粉、糖低聚體或單糖的淀粉分子。為了克服這一問(wèn)題并得到定量淀粉和降解產(chǎn)物的更有效方法,可以使用化學(xué)需氧量(COD)測(cè)量。特別是當(dāng)?shù)矸郾徽J(rèn)為是溶液中僅有的或主要的COD貢獻(xiàn)分子時(shí),該方法可以給出非常精確的且可重復(fù)的數(shù)值,而不會(huì)受到淀粉降解度的影響。在紙漿樣品中,例如,能夠確定淀粉是否存在于緊密結(jié)合于纖維素纖維的紙漿樣品中是重要的。為了確定這點(diǎn),在實(shí)驗(yàn)室中制備纖維樣品,或者在線分析工業(yè)纖維樣品。同時(shí)使用400微米篩孔和有效的紙濾器通過(guò)在篩網(wǎng)上過(guò)濾來(lái)回收不同懸浮液的紙漿,并使其重新懸浮于自來(lái)水中。再次過(guò)濾紙漿并使其再次重新懸浮于自來(lái)水中。使以此制備的紙漿樣品經(jīng)歷α-淀粉酶活動(dòng),并在充分的培養(yǎng)時(shí)間后再次過(guò)濾。同樣,再次過(guò)濾沒有用酶處理的對(duì)照樣品。最后,確定在這兩種(2)最終(第三)濾液和原濾液中的COD,作為結(jié)合于纖維素纖維的淀粉的量度。對(duì)于由卡板箱(1%的纖維稠度)制備的實(shí)驗(yàn)室樣品,得到了以下實(shí)驗(yàn)結(jié)果:-未清洗的紙漿在過(guò)濾時(shí)產(chǎn)生不含α-淀粉酶的原濾液(primaryfiltrate),原濾液的COD>500ppm。該COD是在紙板盒打漿后釋放至溶液的有機(jī)材料。這種COD的大部分由淀粉及其各種降解產(chǎn)物和沒有緊密結(jié)合纖維素纖維的有機(jī)材料組成;-在水中再次懸浮的纖維的第三濾液不包含任何α-淀粉酶,在最后一次過(guò)濾前將纖維在過(guò)濾前在40℃下在懸浮液中保持1小時(shí):第三濾液的COD<70ppm。在2個(gè)清洗循環(huán)后,幾乎不再有COD從保留在過(guò)濾器上的纖維素材料中機(jī)械地釋放出。-將纖維的第三濾液再次懸浮于水中,在最后一個(gè)循環(huán)期間,向懸浮液中加入α-淀粉酶并在過(guò)濾前設(shè)定在40℃下1小時(shí)的接觸時(shí)間:第三濾液的COD>500ppm,向最后的纖維懸浮液中加入α-淀粉酶使大量有機(jī)材料從纖維素纖維中釋放,這些纖維素纖維通過(guò)簡(jiǎn)單的機(jī)械手段不能被除去?;诘矸勖笇?duì)作為底物的淀粉的特異性,假定從纖維中所釋放的COD是淀粉是符合邏輯的。在最終的測(cè)試中,校正了因酶的加入而增加的COD的實(shí)際COD測(cè)量以得到從纖維懸浮液中釋放的實(shí)際COD。在進(jìn)入第三濾液的淀粉酶活動(dòng)后釋放的COD的實(shí)際含量和從原纖維懸浮液釋放的COD含量相似?;谶@一觀察結(jié)果,可以得出在回收板紙漿中高達(dá)50%或更多的全部淀粉可以存在于和纖維素纖維結(jié)合的復(fù)合物中,通過(guò)簡(jiǎn)單的機(jī)械作用例如二次漿化不會(huì)破壞這些復(fù)合物。從這些實(shí)驗(yàn)測(cè)試結(jié)果明顯看出紙板盒中存在的全部COD/淀粉中很大百分比作為淀粉緊密結(jié)合于纖維。例如通過(guò)使用NaOCl和氯胺的所述雙處理方法保護(hù)淀粉免遭淀粉酶降解使淀粉和纖維保持緊密結(jié)合,并將其有效地轉(zhuǎn)移至由來(lái)自紙板盒的再生紙漿制造的新紙張中。取決于所測(cè)試的材料和所使用的實(shí)驗(yàn)條件,這會(huì)對(duì)應(yīng)于紙板盒中幾乎50%的淀粉隨纖維轉(zhuǎn)移。實(shí)施例5在工業(yè)造紙廠中進(jìn)行了工業(yè)試驗(yàn)以研究使用氯胺和NaOCl的雙處理方法對(duì)在不同等級(jí)紙的制造中的紙漿的有效性。在該試驗(yàn)過(guò)程中,調(diào)節(jié)由已經(jīng)經(jīng)歷上述雙處理的紙漿制成的紙張的施膠壓榨淀粉的用量,使得強(qiáng)度保持為和由沒有接受雙處理的紙漿制成的紙張所達(dá)到的幾乎相同。為了實(shí)現(xiàn)這點(diǎn),對(duì)在試驗(yàn)期間中施膠壓榨淀粉的效用和在試驗(yàn)期間之外制造的類似產(chǎn)品作了比較。同樣,在試驗(yàn)期間監(jiān)測(cè)了其它變量,例如填料(CaCO3)變化。填料的任何增加通常也被認(rèn)為會(huì)導(dǎo)致強(qiáng)度性質(zhì)的下降。在試驗(yàn)期間,從試驗(yàn)結(jié)果看出,在不同等級(jí)紙的制造中能夠顯著降低施膠壓榨中淀粉的效用,而保持了和未經(jīng)雙處理制造的紙張幾乎相同的紙強(qiáng)度。此外,可以看出對(duì)于由已經(jīng)接受雙處理的紙漿制造的紙張,填料保留率顯著增大,而與此同時(shí)強(qiáng)度得到保持或稍微增加,即使在施膠壓榨中降低淀粉效用時(shí)也是如此。本發(fā)明包括以任何順序和/后任何組合的以下方面/實(shí)施方式/特征:1.一種保護(hù)紙漿中存在的淀粉的方法,其包括:在具有流漿箱的造紙過(guò)程中,用包括一氯胺的氯胺處理包含所述紙漿的生產(chǎn)用水,使得在所述流漿箱中所述生產(chǎn)用水具有0.3~15ppm的殘留氯胺含量,其中淀粉以至少0.001重量%的含量存在于所述紙漿中,基于干紙漿纖維的重量。2.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其包括用所述氯胺連續(xù)地處理所述包含所述紙漿的生產(chǎn)用水。3.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,用磨漿成型器代替所述流漿箱。4.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中所述紙漿來(lái)源于回收包裝、舊瓦楞紙箱(OCC)、混合辦公室廢紙(MOW)、光面紙或其任何組合。5.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中所述紙漿來(lái)源于包含每噸至少20kg淀粉的光面紙、回收包裝、舊瓦楞紙箱(OCC)、和/或混合辦公室廢紙(MOW)。6.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其進(jìn)一步包括形成包裝紙/板,所述包裝紙/板的淀粉含量為至少5kg/噸包裝紙/板。7.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中控制或防止淀粉酶、例如α-淀粉酶的產(chǎn)生。8.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中淀粉分解細(xì)菌以小于約1.0x1015cfu/g干紙漿的含量存在于所述生產(chǎn)用水中。9.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中淀粉分解細(xì)菌以小于約1.0x1010cfu/g干紙漿的含量存在于所述生產(chǎn)用水中。10.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中淀粉分解細(xì)菌以小于約1.0x105cfu/g干紙漿的含量存在于所述生產(chǎn)用水中。11.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中所述連續(xù)處理包括至少12小時(shí)。12.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中所述連續(xù)處理包括至少24小時(shí)。13.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中所述連續(xù)地處理包括至少36小時(shí)。14.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中所述連續(xù)地處理包括至少7日。15.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中所述生產(chǎn)用水中的Ca2+離子水平為小于1200ppm。16.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中所述生產(chǎn)用水中的Ca2+離子水平為小于1000ppm。17.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中所述生產(chǎn)用水中的Ca2+離子水平為小于800ppm。18.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中所述處理發(fā)生在所述流漿箱中或所述流漿箱的上游。19.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中所述氯胺形成為引入到所述生產(chǎn)用水的原液(stocksolution)。20.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中在所述生產(chǎn)用水中原位形成所述氯胺。21.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中通過(guò)使至少一種銨鹽和至少一種含氯的氧化劑反應(yīng)形成所述氯胺。22.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中通過(guò)使至少一種銨鹽和次氯酸鈉或次氯酸鈣或這兩者反應(yīng)形成所述氯胺。23.使用前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法制造的包裝紙/或板。24.一種在造紙過(guò)程中在紙漿中控制微生物和保護(hù)淀粉的方法,其包括用殺生物劑和氧化劑雙處理含紙漿的生產(chǎn)用水,其中所述殺生物劑減少能夠產(chǎn)生淀粉降解酶的微生物,并且所述氧化劑降低淀粉降解酶對(duì)所述紙漿的淀粉內(nèi)含物的酶活性。25.一種保護(hù)存在于紙漿中的天然淀粉的方法,其包括在造紙工藝中,處理包含具有纖維素和天然淀粉的復(fù)合物或聚集體的紙漿的生產(chǎn)用水,其中所述處理包括向所述生產(chǎn)用水中分別加入氯胺和氧化劑,其中相比于沒有使用所述氧化劑處理的所述生產(chǎn)用水,所述經(jīng)處理的生產(chǎn)用水中的淀粉降解酶內(nèi)含物得以減少。26.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中所述淀粉降解酶內(nèi)含物是淀粉酶內(nèi)含物。27.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中所述氧化劑是次氯酸鈉。28.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中所述紙漿來(lái)源于回收包裝、舊瓦楞紙箱(OCC)或損紙。29.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中防止淀粉酶、例如α-淀粉酶的產(chǎn)生。30.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中所述加入所述次氯酸鈉或其它氧化劑包括以所述生產(chǎn)用水的實(shí)際氯需求的約10~約50%加入所述次氯酸鈉或其它氧化劑。31.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中向所述生產(chǎn)用水中分別加入所述氯胺和所述次氯酸鈉或其它氧化劑包括向所述生產(chǎn)用水中加入氯胺,并且延遲后,然后向所述生產(chǎn)用水中加入所述次氯酸鈉或其它氧化劑。32.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中所述次氯酸鈉或其它氧化劑的加入發(fā)生在打漿機(jī)或高濃池(highdensitychest)中。33.使用前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法制造的包裝紙/板。34.一種在需氧或厭氧蒸煮器中控制或阻止鈣沉淀和/或結(jié)垢的方法,所述需氧或厭氧蒸煮器加工在造紙中使用的并且包含來(lái)自成漿過(guò)程的鈣的生產(chǎn)用水,所述方法包括在造紙工藝中,用包括一氯胺的氯胺連續(xù)地處理包含所述紙漿的生產(chǎn)用水,使得所述生產(chǎn)用水在所述紙漿存在時(shí)具有0.3~15ppm的殘留氯胺含量,其中鈣存在于所述紙漿中,并且然后由所述紙漿形成紙/紙板,并且在紙漿去除后,在一個(gè)或多個(gè)蒸煮器中加工所述生產(chǎn)用水。35.一種在減少生物需氧量(BOD)的系統(tǒng)中控制或阻止鈣沉積和/或結(jié)垢的方法,所述減少生物需氧量(BOD)的系統(tǒng)加工用于造紙中的并且其包含來(lái)自成漿過(guò)程的鈣的生產(chǎn)用水,所述方法包括在造紙過(guò)程中,用包括一氯胺的氯胺連續(xù)地處理包含所述紙漿的生產(chǎn)用水,從而使得所述生產(chǎn)用水在所述紙漿存在時(shí)具有0.3~15ppm的殘留氯胺含量,其中鈣存在于所述紙漿中,并且然后由所述紙漿形成紙/紙板,并且在紙漿去除后,在所述BOD系統(tǒng)中加工所述生產(chǎn)用水以減少BOD。36.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中紙漿去除后存在于所述生產(chǎn)用水中的所述鈣離子以5000ppm或更少的含量存在。37.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中紙漿去除后存在于所述生產(chǎn)用水中的所述鈣離子以2000ppm或更少的含量存在。38.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中紙漿去除后存在于所述生產(chǎn)用水中的所述鈣離子以1000ppm或更少的含量存在。39.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中紙漿去除后存在于所述生產(chǎn)用水中的所述鈣離子以500ppm或更少的含量存在。40.前述或以下任何的實(shí)施方式/特征/方面中的方法,其中紙漿去除后存在于所述生產(chǎn)用水中的所述鈣離子以約10~500ppm的含量存在。本發(fā)明可以包括在上下文中如句子和/后段落中闡述的這些各個(gè)特征或?qū)嵤┓绞降娜魏谓M合。本文所公開的特征的任何組合被認(rèn)為是本發(fā)明的一部分,并且對(duì)于組合特征不希望進(jìn)行任何限制。申請(qǐng)人明確地將所有引入的參考文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容并入本公開中。另外,當(dāng)以范圍、優(yōu)選范圍,或優(yōu)選上限值和優(yōu)選下限值列表(list)的形式給出數(shù)量、濃度或其它值或參數(shù)時(shí),應(yīng)該理解為,無(wú)論是否單獨(dú)公開,都具體披露了由任何一對(duì)任意上限或優(yōu)選值和任意下限或優(yōu)選值所形成的所有范圍。當(dāng)本申請(qǐng)敘述數(shù)值范圍時(shí),除非另外指出,該范圍包括其端點(diǎn),以及該范圍中所有的整數(shù)和分?jǐn)?shù)。當(dāng)定義一個(gè)范圍時(shí),并不意圖將本發(fā)明的范圍限制到所敘述的特定值。通過(guò)考慮本說(shuō)明書以及本申請(qǐng)所披露的本發(fā)明的實(shí)踐,本發(fā)明的其它實(shí)施方式對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的。其意指應(yīng)該將本說(shuō)明書和實(shí)施例看作僅是示例性的,本發(fā)明的真正范圍和實(shí)質(zhì)由所附權(quán)利要求書及其等同物所揭示。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3 
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