包含涂布的聚酯膜的層壓材料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明描述了一種結(jié)合材料，其非常適于將聚合物膜例如聚酯膜結(jié)合至其他基底。在一個實(shí)施方式中，例如，結(jié)合材料可以用于將聚酯膜結(jié)合至含有乙烯-醋酸乙烯共聚物的層，以形成光伏裝置的襯底材料。結(jié)合材料通常包括與交聯(lián)劑結(jié)合的聚合物成分。聚合物成分可以包括烯烴羧酸共聚物，例如乙烯丙烯酸共聚物或乙烯甲基丙烯酸共聚物。在可選的實(shí)施方式中，聚合物成分可以包括苯氧基樹脂。另一方面，交聯(lián)劑可以包括噁唑啉聚合物。
【專利說明】包含涂布的聚酯膜的層壓材料
[0001]相關(guān)申請
[0002]本申請基于2011年10月14日提交的美國專利申請第61/547，286號并要求其優(yōu)先權(quán)，該申請并入本文以供參考。

【背景技術(shù)】
[0003]光伏裝置將光能例如陽光轉(zhuǎn)化為電。光伏裝置通常包括一個或多個含有半導(dǎo)體材料的太陽能電池。半導(dǎo)體材料可以包括例如硅或任何其他合適的材料。當(dāng)光能照射于太陽能電池時，半導(dǎo)體材料如果與電路連接，則可以產(chǎn)生電流。相互電連接并安裝在支承結(jié)構(gòu)中的多個太陽能電池通常被稱為光伏模塊。另一方面，光伏陣列可以包括多個模塊。
[0004]太陽能電池通常放置在透明材料例如玻璃片后面。這些電子元件通常包囊在透明聚合物片之間，最經(jīng)常被化學(xué)交聯(lián)的乙烯-醋酸乙烯(EVA)共聚物所包囊。另一方面，太陽能電池通常包括意在將電子元件電隔離并保護(hù)它們免受環(huán)境劣化的襯底材料。襯底材料例如應(yīng)該表現(xiàn)出耐濕性和/或耐熱性。襯底材料還應(yīng)該能夠提供一些結(jié)構(gòu)并應(yīng)該包括具有電絕緣特性的材料。
[0005]過去，襯底材料已包括多種不同類型的層壓材料。在一個實(shí)施方式中,例如,襯底材料已包括層壓至聚酯膜的乙烯-醋酸乙烯共聚物層。乙烯-醋酸乙烯共聚物層表現(xiàn)出對交聯(lián)EVA包囊層的優(yōu)異粘合性。另一方面，聚酯膜提供環(huán)境保護(hù)并且是非常好的電絕緣體。然而，在實(shí)現(xiàn)聚酯膜與乙烯-醋酸乙烯共聚物層之間強(qiáng)且水解穩(wěn)定的粘性結(jié)合時遇到了問題。
[0006]過去，為改善這兩層之間的粘合性，已經(jīng)提出多種不同的粘合劑。例如，多種現(xiàn)有技術(shù)結(jié)構(gòu)公開在美國專利申請公開第2008/0050583號和日本專利申請第2006-332091號中，兩者均并入本文以供參考。美國專利申請公開第2010/0215902號也并入本文以供參考，其公開了白色粘合劑打底的聚酯膜，以改善對太陽能電池模塊的交聯(lián)的乙烯-醋酸乙烯包囊層的粘合性?！?02申請已經(jīng)在領(lǐng)域內(nèi)提供了很大的提升。然而，仍然需要進(jìn)一步的改善。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本公開內(nèi)容主要涉及能夠施用至聚酯膜以改善聚酯膜與第二聚合層之間的粘合性的涂層。當(dāng)用于將聚對苯二甲酸乙二醇酯片結(jié)合至交聯(lián)的乙烯-醋酸乙烯共聚物時，本發(fā)明特別有效。特別的優(yōu)勢在于，該粘合劑涂層對由風(fēng)化造成的劣化特別有耐性，并且能夠保持兩層之間相對較大量的初始結(jié)合強(qiáng)度，即使在暴露于相對較高溫度和相對較高濕度水平的環(huán)境很多小時之后。涂布的聚酯膜特別適用于構(gòu)造用于太陽能電池、太陽能模塊和太陽能陣列的襯底材料。然而，應(yīng)當(dāng)理解，涂布的聚酯膜還具有許多其他用途。
[0008]特別的優(yōu)勢在于，本公開內(nèi)容的涂層組合物還表現(xiàn)出對含有多種填充物的聚酯膜的優(yōu)異粘合性。例如，在一個實(shí)施方式中，聚酯膜可以含有顯著量的白色顏料顆粒，例如硫酸鋇顆粒。在一個實(shí)施方式中，將白色顏料顆粒添加至膜，以提供具有白顏色的膜，使得膜具有大于70的Berger白度，例如大于75，例如大于80。白色顏料顆粒包括在膜中，以使膜具有所期望的反射特性，特別當(dāng)膜與光伏裝置結(jié)合使用時。然而，白色顏料顆?？赡苴呄蛴诟蓴_涂層將膜結(jié)合至相對的膜或表面的能力。然而，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，即使當(dāng)聚酯膜含有白色顏料顆粒時，本公開內(nèi)容的涂層組合物仍是有效的結(jié)合劑。
[0009]通常而言，施用至聚酯膜的涂層包括與交聯(lián)劑結(jié)合的聚合物成分。聚合物成分可以包括例如烯烴羧酸共聚物，例如乙烯丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物、或丁烯丙烯酸共聚物。在可選的實(shí)施方式中，聚合物成分可以包括苯氧基樹脂。另一方面，交聯(lián)劑可以包括噁唑啉聚合物、碳二亞胺聚合物、環(huán)氧、異氰酸酯、或三聚氰胺。在一個實(shí)施方式中，例如，交聯(lián)劑包括噁唑啉聚合物。
[0010]在一個實(shí)施方式中，聚酯膜至少單向伸展。例如，在一個實(shí)施方式中，膜可以雙向伸展。為在膜的第一側(cè)形成涂層，將涂層組合物分散在液體載體中并且可以在完成膜的伸展之前施用至膜。例如，在一個實(shí)施方式中，可以在使膜在交叉方向上伸展之前施用涂層分散液。在伸展過程中，將涂層組合物加熱并加固，以在膜上形成涂層。
[0011]除涂布的膜外，本公開內(nèi)容還涉及層壓材料，其包括與第二聚合物膜結(jié)合的聚酯膜。在一個實(shí)施方式中，第二聚合物膜包含可交聯(lián)的乙烯-醋酸乙烯共聚物。然而，在其他實(shí)施方式中，第二聚合物膜可以包含多種其他聚合物。例如，第二聚合物膜可以包括聚烯烴聚合物，例如低密度聚乙烯、聚丙烯或其共聚物。在其他實(shí)施方式中，第二聚合物膜可以包括離聚物或者可以包括熱塑性彈性體。層壓材料例如可以用作太陽能電池的襯底材料。根據(jù)本公開內(nèi)容，聚酯膜通過如上所述在兩層之間施用涂層而附著于第二聚合物膜。
[0012]涂層或結(jié)合層能夠在聚酯膜與第二聚合物膜之間形成強(qiáng)結(jié)合。例如，聚酯膜與第二聚合物膜之間的初始結(jié)合強(qiáng)度可以至少為約60N/25mm。
[0013]除具有優(yōu)異的初始結(jié)合強(qiáng)度特性外，結(jié)合層還能夠在層之間保持其結(jié)合強(qiáng)度，即使在暴露于相對較高溫度和相對較高濕度水平延長時間段之后。例如，在一個實(shí)施方式中，在暴露于121°C和100%相對濕度的環(huán)境24小時之后,聚酯膜與第二聚合物膜之間的結(jié)合強(qiáng)度為初始結(jié)合強(qiáng)度的至少約25%，例如為初始結(jié)合強(qiáng)度的至少約40%。
[0014]上述層壓材料可以用作光伏裝置的襯底層。在一個實(shí)施方式中，例如，光伏裝置包括含有半導(dǎo)體材料的層，該半導(dǎo)體材料能夠?qū)⒐饽苻D(zhuǎn)化為電流。半導(dǎo)體材料可以用透明板覆蓋，透明板允許光能到達(dá)半導(dǎo)體材料且同時提供保護(hù)，例如玻璃板。在半導(dǎo)體材料的另一側(cè)，光伏裝置可以包括襯底層，該襯底層包括粘性打底的PET片或上述層壓材料。
[0015]在以下更詳細(xì)地討論本公開內(nèi)容的其他特征和方面。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0016]本發(fā)明的完整且能實(shí)現(xiàn)的公開內(nèi)容，包括對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言其最佳實(shí)施方式，在說明書的剩余部分更加具體地闡明，包括對附圖的參考，其中:
[0017]圖1是可以根據(jù)本公開內(nèi)容制造的光伏裝置的一個實(shí)施方式的透視圖；
[0018]圖2是圖1所示的光伏裝置的背側(cè)的平面圖；
[0019]圖3是根據(jù)本公開內(nèi)容制造的包括復(fù)合襯底層的光伏裝置的一個實(shí)施方式的截面圖；
[0020]圖4是根據(jù)本公開內(nèi)容制造的涂布的聚合物膜的一個實(shí)施方式的截面圖。
[0021]圖5A和5B分別是用于進(jìn)行下文所述剝離測試的樣品制品的平面圖和側(cè)視圖。
[0022]在本說明書和附圖中重復(fù)使用附圖標(biāo)記是意在表示本發(fā)明的相同或相似的特征或元件。

【具體實(shí)施方式】
[0023]本領(lǐng)域普通技術(shù)人員應(yīng)該理解，當(dāng)前的討論僅是對示例性實(shí)施方式的描述，而不意在對本發(fā)明的較廣方面進(jìn)行限制。
[0024]通常而言，本公開內(nèi)容涉及涂布的聚合物膜，特別是涂布的聚酯膜。膜上包含的涂層用于將膜附著至其他基底或?qū)?。例如，涂層特別適用于將聚酯膜附著至含有交聯(lián)的乙烯-醋酸乙烯共聚物的層?？山宦?lián)的乙烯-醋酸乙烯組合物為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知。示例性實(shí)例包括由 Hangzhou First PV Material Company 提供的 F806EVA 和由 SpecializedTechnology Resources, Inc.提供的Photocapl4520P/UF。盡管涂布的膜可以用在多種應(yīng)用中，但在一個實(shí)施方式中，膜可以層壓到含有交聯(lián)的乙烯-醋酸乙烯共聚物的層上，并用作光伏裝置的復(fù)合襯底材料。
[0025]參照圖1，僅出于示例性的目的，示出光伏裝置10。光伏裝置10可以包括非常適于將光能例如陽光轉(zhuǎn)化成電的一個或多個太陽能電池。
[0026]在圖1示出的實(shí)施方式中，光伏裝置10包括框架14內(nèi)包含的半導(dǎo)體材料12。半導(dǎo)體材料12包含在透明保護(hù)層例如玻璃層的后面。抗反射涂層可以位于玻璃層與半導(dǎo)體材料之間。可以存在抗反射涂層，以減少被反射且沒有被光伏裝置使用的光量。透明覆蓋板保護(hù)裝置免受元件破壞。
[0027]如所示，半導(dǎo)體材料12被劃分成可以被認(rèn)為是單獨(dú)太陽能電池的單獨(dú)元件。半導(dǎo)體材料12可以由任何能夠?qū)⒐饽苻D(zhuǎn)化成電的合適材料制成。例如，可以用于形成半導(dǎo)體材料12的合適材料可以包括晶體硅或非晶硅、銅-銦-鎵-硒化物的合金(CIGS)、碲化鎘、砷化鎵、或有機(jī)半導(dǎo)體材料的共混物。
[0028]在一個實(shí)施方式中，半導(dǎo)體材料12可以包括兩個不同的層:(I)N型半導(dǎo)體材料層，和(2)P型半導(dǎo)體材料層。例如，在一個實(shí)施方式中，兩個層均可以由硅制成。兩個層形成P-N結(jié)光電二極管。當(dāng)暴露于陽光時，電子可以從P型層流到N型層。當(dāng)與外部流路連接時，則建立電流，其可以從光伏裝置導(dǎo)出并按需使用。鑒于此，光伏裝置可以包括建立電連接的接觸柵。
[0029]光伏裝置例如在圖1中示出的光伏裝置和多種其他太陽能電池板通常放置在有足量陽光的外部環(huán)境中。這樣的環(huán)境通常具有溫到熱的溫度。環(huán)境還可能相對較濕潤。為保護(hù)光伏裝置免受元件破壞，除頂部透明板外，裝置通常還包括復(fù)合襯底材料。在過去，襯底材料包括層壓至聚合物膜例如聚酯膜的含有乙烯-醋酸乙烯共聚物的層。襯底材料將太陽能電池的活性部件與導(dǎo)電線和地面進(jìn)行電隔離，并保護(hù)內(nèi)部部件免受環(huán)境劣化和機(jī)械損傷。背板層也可以作用為將入射光反射回到活性部件上，從而進(jìn)一步增加裝置的效率。
[0030]參照圖2，例如，示出光伏裝置10的背側(cè)。如所示，光伏裝置包括框架14內(nèi)包含的復(fù)合襯底材料16。在過去，在將聚合物膜例如聚酯膜牢固地結(jié)合至其他聚合膜時，遇到了各種問題。鑒于此，本公開內(nèi)容涉及能夠放置在兩種材料之間以大大改善粘合性的結(jié)合層，特別是當(dāng)襯底材料在濕潤條件下經(jīng)受延長時間段的高溫時。
[0031]除在高溫和濕潤條件下表現(xiàn)出優(yōu)異粘合特性外，本公開內(nèi)容的結(jié)合層還能夠?qū)⒑邢鄬^大量的無機(jī)顏料顆粒的聚酯膜與相對的聚合物膜結(jié)合在一起。例如，在過去，對聚酯膜裝載所需量的顏料顆粒和其他填充物顆粒引起與粘合劑涂層或其他聚合物層形成結(jié)合的能力減弱的表面形態(tài)。白色顏料顆粒通常添加至聚酯膜，使得當(dāng)與光伏裝置一起使用時，膜會對光進(jìn)行反射。特別的優(yōu)勢在于，本公開內(nèi)容的結(jié)合層特別適用于將聚酯膜結(jié)合至其他聚合物膜層，即使在聚酯膜含有顏料顆粒例如硫酸鋇顆粒時。
[0032]在一個實(shí)施方式中，本公開內(nèi)容的結(jié)合材料可以在將聚合物膜層壓至聚合層之前施用于聚合物膜，以作為涂層。通常而言，結(jié)合材料可以用于將多個不同的聚合膜結(jié)合在一起。例如，在一個實(shí)施方式中，結(jié)合材料可以用于將聚酯膜與含有交聯(lián)的乙烯-醋酸乙烯共聚物的層結(jié)合在一起。在其他實(shí)施方式中，聚合層可以包括任何適當(dāng)?shù)臒崴苄跃酆衔?，例如聚烯烴。例如，聚合層可以包括聚乙烯，例如線性低密度聚乙烯、聚丙烯、其混合物、及其共聚物。在其他實(shí)施方式中，聚合層可以包含一種或多種離聚物或彈性體。
[0033]本公開內(nèi)容的結(jié)合材料對PET和第二聚合物層兩者均表現(xiàn)出優(yōu)異的初始結(jié)合強(qiáng)度，并且在暴露于高加速應(yīng)力測試(HAST)條件后表現(xiàn)出優(yōu)異的保持結(jié)合強(qiáng)度。據(jù)信因結(jié)合材料與聚合物層之間的較好機(jī)械和化學(xué)相容性以及與聚合物層和PET表面兩者的很多強(qiáng)共價鍵而實(shí)現(xiàn)較好的初始結(jié)合強(qiáng)度。進(jìn)行HAST測試以在較短的時間范圍內(nèi)模擬環(huán)境老化的長期效果。據(jù)信HAST測試之后的優(yōu)異的保持結(jié)合強(qiáng)度得自于當(dāng)涂層與PET表面以及聚合物層反應(yīng)時產(chǎn)生的較強(qiáng)且水解穩(wěn)定的結(jié)合。此外，據(jù)信結(jié)合層中利用的組分的疏水性質(zhì)使HAST老化過程中結(jié)合界面處的水分子的溶解度和濃度最小化，從而進(jìn)一步增強(qiáng)結(jié)合界面的水解穩(wěn)定性。
[0034]本公開內(nèi)容的結(jié)合材料表現(xiàn)出優(yōu)異的初始結(jié)合強(qiáng)度。例如，聚合物膜層與含有交聯(lián)的乙烯-醋酸乙烯共聚物的層之間的初始結(jié)合強(qiáng)度或剝離強(qiáng)度可以大于約50N/25mm，例如大于約60N/25mm，例如大于約70N/25mm。在一個實(shí)施方式中，例如，初始結(jié)合強(qiáng)度可以為約 35N/25mm 至約 80N/25mm。
[0035]為確定根據(jù)本公開內(nèi)容的結(jié)合材料的剝離強(qiáng)度，首先制備圖5A和5B中所示的樣品。如所示，樣品包括位于兩個聚酯膜層50與52之間的可交聯(lián)的乙烯-醋酸乙烯層54。釋放片56放置在聚酯膜層50與乙烯-醋酸乙烯層54之間。釋放片可以包括例如涂布有碳氟化合物例如TEFLON聚合物的織物。
[0036]在使這些層如圖5A和5B所示一起時，將樣品放置在真空壓機(jī)中以進(jìn)行層壓。使層壓材料經(jīng)受真空1.5分鐘，之后在施加Ibar大氣壓時將樣品保持在真空下19.5分鐘。在該循環(huán)過程中，層壓材料從室溫加熱至150°C，并在150°C下保持約18分鐘。在該加熱循環(huán)過程中，EVA的交聯(lián)成分被活化，且EVA層交聯(lián)。在循環(huán)結(jié)束時，打開壓機(jī)，并將層壓材料移出并冷卻。
[0037]在層壓材料樣品如圖5A所示進(jìn)行制備時，將其切割成25mm寬的測試條。通過在樣品中包括釋放片56，在各個測試條中得到聚酯膜50的無粘邊緣。
[0038]之后將各個測試條放置在Instron拉伸測試機(jī)中。具體而言，將聚酯膜50的設(shè)置有釋放片56的自由邊緣放置在一個顎(jaw)中，并且把由乙烯-醋酸乙烯層54和聚酯膜52組成的樣品的相對部分放置在相對顎中。將鋁襯底板固定在與PET層壓材料的上部鄰近的上夾具(grip)中。該板在剝離樣品后面垂下并迫使包括粘性結(jié)合的材料的片(tab)與夾緊的片平行地向下彎曲。將Instron機(jī)器設(shè)定為每分鐘10mm的速率，并進(jìn)行180°剝離測試。當(dāng)達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)條件時，記錄平均剝離力。機(jī)器示出每25_層壓材料寬度以牛頓力為單位的剝離強(qiáng)度。對于各個層壓材料，進(jìn)行至少6個、但是通常為8?10個剝離測試，以確定平均剝離力。
[0039]除表現(xiàn)出較好的初始結(jié)合強(qiáng)度外，本公開內(nèi)容的結(jié)合材料還能夠保持大部分的初始結(jié)合強(qiáng)度，即使在經(jīng)受HAST老化時。例如，結(jié)合材料能夠保持其初始結(jié)合強(qiáng)度的至少25%，即使在暴露于121°C和100% RH的環(huán)境24小時時。例如，當(dāng)經(jīng)受以上條件時，結(jié)合材料可以保持高于30%、例如高于40%、例如甚至高于50%的其初始結(jié)合強(qiáng)度。
[0040]參照圖3，示出根據(jù)本公開內(nèi)容制造的襯底材料16的一個實(shí)施方式。如所示，襯底材料16位于交聯(lián)EVA的鄰近，該交聯(lián)EVA包囊光伏裝置內(nèi)包含的半導(dǎo)體材料12。
[0041]如所示，襯底材料16包括聚合物膜18，其可以包括聚酯膜。為使聚合物膜18附著于層20，使結(jié)合層22位于層20與聚合物膜18之間。如圖4所示，在一個實(shí)施方式中，結(jié)合層22可以包括在將聚合物膜18層壓至含有乙烯-醋酸乙烯共聚物的層之前施用至聚合物膜18的涂層。
[0042]根據(jù)本公開內(nèi)容，結(jié)合層22包括與交聯(lián)劑結(jié)合的聚合物成分。在一個實(shí)施方式中，聚合物成分包括烯烴羧酸共聚物。例如，烯烴羧酸共聚物可以是乙烯類、丁烯類或丙烯類。烯烴羧酸共聚物的具體實(shí)例包括乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、和丁烯-丙烯酸共聚物。
[0043]在可選的實(shí)施方式中，聚合物成分可以包括苯氧基樹脂。
[0044]如上所述，聚合物成分與交聯(lián)劑結(jié)合。交聯(lián)劑包括至少一種帶有能進(jìn)入交聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)基團(tuán)的水混溶或水分散性成分，例如具有噁唑啉基團(tuán)、碳二亞胺基團(tuán)、環(huán)氧基團(tuán)、異氰酸酯基團(tuán)或三聚氰胺的聚合物。如本文所用，上述聚合物是指噁唑啉聚合物、碳二亞胺聚合物、環(huán)氧(epoxies)、異氰酸酯或三聚氰胺。其中，特別優(yōu)選具有卩惡唑啉或碳二亞胺基團(tuán)的聚合物。
[0045]含有噁唑啉基團(tuán)的聚合物是通過a)根據(jù)結(jié)構(gòu)式(I)?(III)的噁唑啉衍生物與b)至少一種其它共聚單體的加成聚合反應(yīng)而形成的大分子化合物。
[0046]在上述的結(jié)構(gòu)式(I)?(III)中，R1、R2、R3和R4基團(tuán)可以各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵原子、烷基、芳烷基、苯基或被取代的苯基。R5是含有可聚合雙鍵的非環(huán)狀基團(tuán)。
[0047]鹵原子的實(shí)例是氟、氯、溴和碘，優(yōu)選為氯和溴。烷基的實(shí)例為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、戊基和己基。芳烷基被理解為是指含有鏈長度為I?5個碳原子的烷基的那些基團(tuán)，例如芐基、苯乙基、二苯甲基和萘甲基。被取代的苯基可以是例如氯代苯基、溴代苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、甲基氨基苯基、乙基氨基苯基、二甲基氨基苯基、甲基乙基氨基苯基和二乙基氨基苯基。具有可聚合雙鍵的非環(huán)狀基團(tuán)的實(shí)例是乙烯基和異丙烯基。
[0048]噁唑啉衍生物a)的實(shí)例包括2-乙烯基-2-噁唑啉、2_乙烯基_4_甲基_2_噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉和2-異丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉。為制備帶有噁唑啉基團(tuán)的聚合物，可以單獨(dú)使用噁唑啉衍生物a)或以兩種或更多種所提及化合物的組合進(jìn)行使用。在所提及的噁唑啉衍生物中，特別優(yōu)選2-異丙烯基-2-噁唑啉。
[0049]所使用的共聚單體(b)原則上可以是所有可與噁唑啉衍生物a)共聚合的化合物。共聚單體b)的實(shí)例是:甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸-2-乙基己酯；不飽和的羧酸，例如甲基丙烯酸、衣康酸和丙二酸；不飽和的腈，例如甲基丙烯腈；不飽和的酰胺，例如甲基丙烯酰胺和N-羥甲基甲基丙烯酰胺；乙烯酯，例如醋酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；乙烯醚，例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚；a-烯烴，例如乙烯、丙烯；鹵化α，β_不飽和化合物，例如氯乙烯、偏氯乙烯和氟乙烯；以及α，不飽和芳香族化合物，例如苯乙烯和α-甲基苯乙烯。所提及的共聚單體b)可以單獨(dú)使用或以2種或更多種化合物的組合進(jìn)行使用。
[0050]含有噁唑啉基團(tuán)的聚合物可以例如通過將噁唑啉衍生物a)、至少一種共聚單體b)和自由基引發(fā)劑例如過氧化苯甲?；蚺嫉惗‰婕尤氲竭m當(dāng)?shù)乃烊苡袡C(jī)溶劑中并加熱所得溶液而制備。在聚合結(jié)束后，可以加入水并通過蒸餾完全地或部分地移除有機(jī)溶劑，留下含有噁唑啉基團(tuán)的水性聚合物分散液，其直接適合于制備本發(fā)明的涂層溶液。
[0051]或者，也可以例如使用正丁基鋰使噁唑啉衍生物a)和共聚單體b)例如進(jìn)行陰離丁水口。
[0052]干燥聚合物中卩惡唑啉基團(tuán)的含量通常為0.5?10mmol/g,優(yōu)選為1.5?8mmol/g。干燥聚合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度為O?100°C，優(yōu)選為20?95°C。
[0053]適當(dāng)?shù)暮袊f唑啉基團(tuán)的水性聚合物分散液可以以“EPOCROS?"’的名稱從Nippon Shokubai (日本)購買得到。在本文中，來自上述制造商的“ EPOCROS? WS”系列的水溶性且不含溶劑的產(chǎn)品特別適用于本發(fā)明的涂層溶液。
[0054]含有碳二亞胺基團(tuán)的聚合物是每分子帶有至少兩個碳二亞胺基團(tuán)的大分子化合物，其可以通過二異氰酸酯在催化劑的存在下的縮聚作用而制備。相應(yīng)的方法是現(xiàn)有技術(shù)，并尤其記載在EP-A-O 878 496 (其美國同族是U.S.專利第6，124，398號)中。用于制備含有碳二亞胺基團(tuán)的聚合物的合適起始原料為芳香族、脂肪族和脂環(huán)族二異氰酸酯，例如甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯和二環(huán)己基二異氰酸酯。含有碳二亞胺基團(tuán)的聚合物還可以包含表面活性劑、聚烯化氧(polyalkylene oxide)或親水單體,例如季銨鹽、二燒基氨基醇和羥基烷基磺酸，以改善溶解性或分散性。
[0055]含有環(huán)氧基團(tuán)的聚合物是例如雙酚-表氯醇類聚合物、環(huán)脂族聚合環(huán)氧化物、基于Novolac的環(huán)氧化合物、環(huán)氧-烯烴聚合物、基于多元醇-縮水甘油基化合物的環(huán)氧化合物、和環(huán)氧硅烷聚合物。特別適合的是聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、丙三醇多縮水甘油醚、三羥甲基丙烷多縮水甘油醚、山梨糖醇多縮水甘油醚和雙酚A 二縮水甘油醚。
[0056]含有異氰酸酯基團(tuán)的聚合物是聚異氰酸酯，例如2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、2，2’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、3，3’ - 二甲基-4，4’ -聯(lián)苯二異氰酸酯、3，3’ - 二甲氧基-4，4’ -聯(lián)苯二異氰酸酯、3，3’ - 二氯-4，4’ -聯(lián)苯二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、1，5-四氫萘二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、1，3-環(huán)己基二異氰酸酯、1，4-環(huán)己基二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、氫化的二甲苯二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4，4’- 二環(huán)己基二異氰酸酯、3，3- 二甲基-4，4’- 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、以及來自上述化合物與異氰脲酸酯或縮二脲型的三官能團(tuán)聚異氰酸酯或二元醇或更高多元醇的反應(yīng)的具有異氰酸酯端基的聚合物。
[0057]三聚氰胺被理解為是指能夠通過羥甲基三聚氰胺衍生物(可以通過三聚氰胺和甲醛的縮合而得到)與低級醇例如甲醇、乙醇和異丙醇(或這些醇的混合物)的反應(yīng)而制備的化合物。羥甲基三聚氰胺衍生物的實(shí)例是單羥甲基三聚氰胺、二羥甲基三聚氰胺、三羥甲基三聚氰胺、四羥甲基三聚氰胺、五羥甲基三聚氰胺和六羥甲基三聚氰胺。
[0058]除聚合物成分和交聯(lián)劑之外，涂層組合物還可以包含多種其他成分。在一個實(shí)施方式中，例如，涂層可以包含一種或多種防粘連劑(antiblocking agent)。例如，防粘連劑可以包括無機(jī)和/或有機(jī)顆粒。防粘連劑的具體實(shí)例包括二氧化硅、碳酸鈣和氧化鋁。
[0059]結(jié)合層或涂層中成分的相對含量可以根據(jù)多種因素而變化。在一個實(shí)施方式中，例如，聚合物成分可以以約40重量％至約99重量％的量包含在涂層或結(jié)合層中，例如約60重量％至約99重量％。另一方面，偶聯(lián)劑可以以約0.01重量％至約40重量％的量存在于涂層中，例如約0.1重量％至約30重量％。
[0060]聚酯膜上的干燥涂層通?？梢跃哂屑s5nm至約500nm的厚度。例如,干燥涂層可以具有約1nm至約10nm的厚度,例如約1nm至約60nm。另一方面,聚酯膜通?？梢跃哂屑s5mil至約15mil的厚度。
[0061]結(jié)合層可以使用任何適當(dāng)?shù)募夹g(shù)或方法形成在聚合物膜上。在一個實(shí)施方式中，結(jié)合層的成分包含在水性組成中并在形成聚合物膜時施用至聚合物膜。涂層組合物例如可以具有約5%至約30%固體，例如約12%至約25%固體。
[0062]在圖4所示的實(shí)施方式中，僅聚合物膜18的一側(cè)涂布有結(jié)合層22。然而，應(yīng)當(dāng)理解，在其他實(shí)施方式中，聚合物膜的兩側(cè)均可以被涂布。以這種方式，聚合物膜可以在任一側(cè)層壓到相同或不同的基底。當(dāng)形成光伏裝置時，例如，涂布聚合物膜的兩側(cè)可能是有用的，從而將膜在一側(cè)結(jié)合至含有乙烯-醋酸乙烯共聚物的層并在另一側(cè)結(jié)合至多種電氣裝置例如接線盒。例如可以使用接線盒來將正在被光伏裝置生成的電流引導(dǎo)至下游終端用途。
[0063]如圖4所示的聚合物膜18通?？梢园ㄈ魏魏线m的聚合物。例如，聚酯膜特別適用于本公開內(nèi)容。用于構(gòu)造膜的聚酯可以包括聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸丁二醇酯。聚合物膜還可以包括共聚多酯，例如聚對苯二甲酸間苯二甲酸乙二醇酯。通常而言，任何基于聚合物的聚酯膜得自二醇(glycol或d1l)與二羧酸(或其酯類等同物)的縮聚作用，二羧酸為例如對苯二甲酸、間苯二甲酸、癸二酸、丙二酸、己二酸、壬二酸、戊二酸、辛二酸、琥珀酸或其混合物。合適的二醇包括乙二醇、二甘醇、聚乙二醇、以及多元醇例如丁二醇等。以上兩種或更多種的混合物也是合適的。
[0064]任意以上類的聚合物膜可以包含常規(guī)添加劑例如抗氧化劑、消光劑、顏料、填充物(例如二氧化硅、碳酸鈣、高嶺土、二氧化鈦)、抗靜電劑等或其混合物。在一個實(shí)施方式中，例如，填充物可以以足以使膜著色并增加膜的不透明度的方式存在于聚合物膜中。在一個實(shí)施方式中，例如，膜可以包括使膜具有白色外觀的填充物?？梢允褂玫囊环N填充物例如是硫酸鋇。硫酸鋇可以以約5重量％至約30重量％的量存在于膜中，例如約15重量％至約25重量％。
[0065]對于白度的進(jìn)一步增加，可以任選地將適當(dāng)?shù)墓鈱W(xué)增白劑添加至著色膜(在多層結(jié)構(gòu)中優(yōu)選添加至著色層)。適當(dāng)?shù)墓鈱W(xué)增白劑是例如HOSTALUXIKS (來自Clariant，德國)或EASTOBRJGHT? OB-1 (來自 Eastman, USA)。
[0066]膜還可以在一個或多個層中包括作為防粘連劑的顆粒。典型的防粘連劑是無機(jī)和/或有機(jī)顆粒，例如二氧化硅(沉淀的或煙狀的)、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鈣、磷酸鋰、磷酸鈣、磷酸鎂、高嶺土(水合的或煅燒的)、氧化鋁、硅酸鋁、氟化鋰，所使用二羧酸的鈣鹽、鋇鹽、鋅鹽或錳鹽，或交聯(lián)的聚合物顆粒例如聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯顆粒。
[0067]此外，還可以選擇兩種或更多種顆粒體系的混合物、或具有相同化學(xué)組成但粒徑不同的顆粒體系的混合物作為防粘連劑。
[0068]當(dāng)顆粒作為防粘連劑存在于膜層中時，基于改性層的總重量，這些顆粒的總濃度少于20重量％，優(yōu)選少于15重量％，且更優(yōu)選少于5重量％。顆粒具有0.01?15μπι的平均尺寸，優(yōu)選為0.03?10 μ m，且更優(yōu)選為0.05?5μπι。
[0069]膜還可以包括添加劑例如UV穩(wěn)定劑、阻燃劑、水解穩(wěn)定劑和抗氧化劑。
[0070]UV穩(wěn)定劑，即作為光穩(wěn)定劑的UV吸收劑，是可以干預(yù)光誘導(dǎo)的聚合物降解的物理和化學(xué)過程的化合物。合適的UV穩(wěn)定劑是例如2-羥基二苯甲酮、2-羥基苯并三唑、有機(jī)鎳化合物、水楊酸酯、肉桂酸酯衍生物、間苯二酚單苯甲酸酯、草酰替苯胺、羥基苯甲酸酯、苯并噁嗪酮、空間位阻胺和三嗪，優(yōu)選為2-羥基苯并三唑、苯并噁嗪酮和三嗪。在特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明的膜包括作為UV穩(wěn)定劑的0.1?


OCfin
CXoa
5.0重量％的式工a 的2-(4,6-二苯基[1，3，5]三嗪-2-基)-5-己氧


H
OaaO

\ohm HSssX }
基苯酚或0.1?5.0重量％的式L J tyl的2，2’ -亞甲基雙
[6-苯并-三唑-2-基]-4-(1，1,2, 2-四甲基丙基)苯酚或0.1?5.0重量％的式的
OO
J—~^ ^^的 2，2’ _ (I, 4~ 亞苯基)雙([3，I]苯并卩惡曝 _4-麗)D
\_Λ\ #
[0071]在其他實(shí)施方式中，還可以使用這些UV穩(wěn)定劑的混合物或至少一種這些UV穩(wěn)定劑與其他UV穩(wěn)定劑的混合物，其中，基于膜的重量，光穩(wěn)定劑的總濃度優(yōu)選為0.1?5.0重量％，更優(yōu)選為0.5?3.0重量％。
[0072]膜可以通過任意本領(lǐng)域熟知的技術(shù)來制備。例如，通常將聚酯熔融并作為無定型片擠壓到拋光的旋轉(zhuǎn)鑄鼓上，以形成聚合物的鑄造片。將該片快速冷卻，然后在一個或多個方向上伸展或取向，以向膜賦予強(qiáng)度和韌性。例如，該片可以單向伸展或雙向伸展。
[0073]在擠壓過程中，膜的溫度通常在約300°C以下。例如，擠壓過程中的溫度可以為約275°C 至約 295 °C。
[0074]膜的伸展通常可以在膜被制造時發(fā)生，盡管伸展也可以線下(offline)進(jìn)行。雙向伸展，例如，通常相繼進(jìn)行，但是也可以同時進(jìn)行。當(dāng)相繼進(jìn)行時，通常首先縱向(機(jī)器方向上)然后橫向(與機(jī)器方向垂直的橫向上)進(jìn)行伸展。使膜伸展引起聚合物鏈的空間取向?？v向伸展可以在以與所期望的伸展率相應(yīng)的不同速度旋轉(zhuǎn)的兩個輥的幫助下進(jìn)行。對于橫向伸展，可以使用合適的拉幅機(jī)(tenter frame),其中將膜夾在兩個邊緣處,然后在升溫下拉向兩側(cè)。
[0075]通常而言，伸展發(fā)生的溫度范圍為，從大約聚合物的二級轉(zhuǎn)變溫度到聚合物軟化并熔融的溫度以下。在一個實(shí)施方式中，例如，縱向伸展可以在約80°C至約130°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行，而橫向伸展可以在約90°C至約150°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。
[0076]縱向伸展率通?？梢栽诩s2:1至約6:1的范圍內(nèi)，例如約2:1至約5:1。橫向伸展率也通常為約2:1至約6:1，例如約3:1至約5:1。
[0077]當(dāng)需要的時候，膜還可以在伸展之后進(jìn)行加熱處理，以通過使膜進(jìn)一步結(jié)晶而鎖定特性。結(jié)晶向膜賦予穩(wěn)定性和較好的拉伸特性。例如，熱處理通?？梢栽诩s150°C至約250°C的溫度進(jìn)行，例如約190°C至約240°C。本公開內(nèi)容的涂布的膜例如可以暴露于約210°C至約250°C溫度的熱持續(xù)約I至約20秒的時間。
[0078]聚合物膜通?？梢跃哂屑s2mil至約15mil的厚度，例如約2mil至約lOmil，例如約2mil至約8mil ο
[0079]為涂布根據(jù)本公開內(nèi)容的膜，在一個實(shí)施方式中，將涂層組合物線內(nèi)(in-line)施用至膜。具體而言，在膜被制造時且在膜已完全伸展或熱固之前，將涂層組合物施用至膜。例如，在一個實(shí)施方式中，涂層組合物可以在電暈處理之后在伸展取向之前施用至聚合物膜。在一個【具體實(shí)施方式】中，例如，涂層組合物可以在縱向伸展步驟之后但在橫向伸展步驟之前通過水性分散的方式線內(nèi)施用至膜。
[0080]除線內(nèi)涂布之外，涂層組合物也可以在線下施用至膜。因此，涂層組合物可以在膜已被制造并冷卻之后施用至膜。當(dāng)涂布膜的兩側(cè)時，例如，膜的一側(cè)可以線內(nèi)涂布，而膜的另一側(cè)可以線下涂布。
[0081]所得的涂布的膜可以用在多種不同的應(yīng)用中。如圖1?3所示，例如，在一個實(shí)施方式中，膜可以層壓至含有交聯(lián)的乙烯-醋酸乙烯共聚物的層并用作光伏裝置的襯底材料。然而，應(yīng)該意識到，涂布的膜可以層壓至其他多種裝置和結(jié)構(gòu)。
[0082]實(shí)施例1
[0083]把用18%硫酸鋇填充的PET丸粒引入到單螺桿擠壓機(jī)中，在該處它們被加熱并壓縮成熔融狀態(tài)。該熔融體經(jīng)縫式模具擠壓并澆鑄在保持為約20°C的鑄輥上，在該處將其固化成無定型預(yù)備膜。將該預(yù)備膜在95°C以3.6:1的伸展率進(jìn)行縱向伸展。經(jīng)伸展的膜在電暈處理機(jī)(Enercon Industries)下通過，并以1.5W/ft2.min進(jìn)行電暈處理。隨后，用含有20重量％固體含量的水性分散液(基于干燥涂層，其含有50重量％的MichemPrime4983R (Michelman)乙烯-丙烯酸共聚物分散液和 50 重量 ％ EPOCROS WS700 (NipponShokubai,Japan)卩惡唑啉交聯(lián)劑)經(jīng)反向凹版涂布棍來涂布縱向伸展的膜。之后將縱向干燥的膜在約100°C干燥，然后以4.3:1的伸展率橫向伸展，以得到雙向取向的膜。將雙向伸展的膜在230°C熱固。最終的膜厚度為250 μ m。干燥涂層的厚度根據(jù)涂層制劑的固體含量、涂層厚度(濕)和橫向伸展因子而計(jì)算為55nm。
[0084]將涂布的膜通過本公開內(nèi)容中教導(dǎo)的步驟引入到層壓結(jié)構(gòu)中。使用 F806EVA (Hangzhou First PV Material Company)和 Photocap 14520P/UFEVA (Specialized Technology Resources, Inc.)來制備剝離測試層壓材料。在如上制備的測試件上進(jìn)行剝離測試。測試件還在121°C和100% RH進(jìn)行24小時HAST老化，并在之后通過本公開內(nèi)容中教導(dǎo)的步驟來測試保持粘合強(qiáng)度。對于初始粘合性和保持粘合性的平均剝離力總結(jié)在表I中。涂布的膜在初始時對交聯(lián)的EVA層表現(xiàn)出非常好的粘合性，并在HAST老化步驟之后表現(xiàn)出較好的保持粘合性。
[0085]實(shí)施例2
[0086]把用18%硫酸鋇填充的PET丸粒引入到單螺桿擠壓機(jī)中，在該處它們被加熱并壓縮成熔融狀態(tài)。該熔融體經(jīng)縫式模具擠壓并澆鑄在保持為約20°C的鑄輥上，在該處將其固化成無定型預(yù)備膜。將該預(yù)備膜在95°C以3.6:1的伸展率進(jìn)行縱向伸展。經(jīng)伸展的膜在電暈處理機(jī)(Enercon Industries)下通過，并以1.5W/ft2.min進(jìn)行電暈處理。隨后，用含有20重量％固體含量的水性分散液(基于干燥涂層，其含有50重量％的MichemPrime4983R (Michelman)乙烯-丙烯酸共聚物分散液和 50 重量％ EPOCROS WS700 (NipponShokubai, Japan)卩惡唑啉交聯(lián)劑)經(jīng)反向凹版涂布棍來涂布縱向伸展的膜。之后將縱向干燥的膜在約100°C干燥，然后以4.3:1的伸展率橫向伸展，以得到雙向取向的膜。將雙向伸展的膜在230°C熱固。最終的膜厚度為125 μ m。干燥涂層的厚度根據(jù)涂層制劑的固體含量、涂層厚度(濕)和橫向伸展因子而計(jì)算為55nm。
[0087]將涂布的膜通過本公開內(nèi)容中教導(dǎo)的步驟引入到層壓結(jié)構(gòu)中。使用 F806EVA (Hangzhou First PV Material Company)和 Photocap 14520P/UFEVA (Specialized Technology Resources, Inc.)來制備剝離測試層壓材料。在如上制備的測試件上進(jìn)行剝離測試。測試件還在121°C和100% RH進(jìn)行24小時HAST老化，并在之后通過本公開內(nèi)容中教導(dǎo)的步驟來測試保持粘合強(qiáng)度。對于初始粘合性和保持粘合性的平均剝離力總結(jié)在表I中。涂布的膜在初始時對交聯(lián)的EVA層表現(xiàn)出非常好的粘合性，并在HAST老化步驟之后表現(xiàn)出較好的保持粘合性。
[0088]實(shí)施例3
[0089]把用18%硫酸鋇填充的PET丸粒引入到單螺桿擠壓機(jī)中，在該處它們被加熱并壓縮成熔融狀態(tài)。該熔融體經(jīng)縫式模具擠壓并澆鑄在保持為約20°C的鑄輥上，在該處將其固化成無定型預(yù)備膜。將該預(yù)備膜在95°C以3.6:1的伸展率進(jìn)行縱向伸展。經(jīng)伸展的膜在電暈處理機(jī)(Enercon Industries)下通過,并以1.5W/ft2.min進(jìn)行電暈處理。隨后,用含有22重量％固體含量的水性分散液(基于干燥涂層，其含有15重量％的PKHW-38苯氧基樹脂(InChem Corp.)共聚物分散液和 85 重量％ 的EPOCROS WS700 (Nippon Shokubai, Japan)噁唑啉交聯(lián)劑)經(jīng)反向凹版涂布輥來涂布縱向伸展的膜。之后將縱向干燥的膜在約100°C干燥，然后以4.3:1的伸展率橫向伸展，以得到雙向取向的膜。將雙向伸展的膜在230°C熱固。最終的膜厚度為250μπι。干燥涂層的厚度根據(jù)涂層制劑的固體含量、涂層厚度(濕)和橫向伸展因子而計(jì)算為55nm。
[0090]將涂布的膜通過本公開內(nèi)容中教導(dǎo)的步驟引入到層壓結(jié)構(gòu)中。使用 F806EVA (Hangzhou First PV Material Company)和 Photocap 14520P/UFEVA (Specialized Technology Resources, Inc.)來制備剝離測試層壓材料。在如上制備的測試件上進(jìn)行剝離測試。測試件還在121°C和100% RH進(jìn)行24小時HAST老化，并在之后通過本公開內(nèi)容中教導(dǎo)的步驟來測試保持粘合強(qiáng)度。對于初始粘合性和保持粘合性的平均剝離力總結(jié)在表I中。涂布的膜在初始時對交聯(lián)的EVA層表現(xiàn)出非常好的粘合性，并在HAST老化步驟之后表現(xiàn)出較好的保持粘合性。
[0091]實(shí)施例4
[0092]把用18%硫酸鋇填充的PET丸粒引入到單螺桿擠壓機(jī)中，在該處它們被加熱并壓縮成熔融狀態(tài)。該熔融體經(jīng)縫式模具擠壓并澆鑄在保持為約20°C的鑄輥上，在該處將其固化成無定型預(yù)備膜。該預(yù)備膜在95°C以3.6:1的伸展率進(jìn)行縱向伸展。經(jīng)伸展的膜在電暈處理機(jī)(Enercon Industries)下通過,并以1.5W/ft2.min進(jìn)行電暈處理。隨后,用含有22重量％固體含量的水性分散液(基于干燥涂層，其含有15重量％的PKHW-38苯氧基樹脂(InChem Corp.)共聚物分散液和 85 重量％ 的EPOCROS WS700 (Nippon Shokubai, Japan)噁唑啉交聯(lián)劑)經(jīng)反向凹版涂布輥來涂布縱向伸展的膜。之后將縱向干燥的膜在約100°C干燥，然后以4.3:1的伸展率橫向伸展，以得到雙向取向的膜。將雙向伸展的膜在230°C熱固。最終的膜厚度為125μπι。干燥涂層的厚度根據(jù)涂層制劑的固體含量、涂層厚度(濕)和橫向伸展因子而計(jì)算為55nm。
[0093]將涂布的膜通過本公開內(nèi)容中教導(dǎo)的步驟引入到層壓結(jié)構(gòu)中。使用 F806EVA (Hangzhou First PV Material Company)和 Photocap 14520P/UFEVA (Specialized Technology Resources, Inc.)來制備剝離測試層壓材料。在如上制備的測試件上進(jìn)行剝離測試。測試件還在121°C和100% RH進(jìn)行24小時HAST老化，并在之后通過本公開內(nèi)容中教導(dǎo)的步驟來測試保持粘合強(qiáng)度。對于初始粘合性和保持粘合性的平均剝離力總結(jié)在表I中。涂布的膜在初始時對交聯(lián)的EVA層表現(xiàn)出非常好的粘合性，并在HAST老化步驟之后表現(xiàn)出較好的保持粘合性。
[0094]比較例I
[0095]將WSAC PET 膜(Mitsubishi Polyester Films Inc.),即市售為 PV 模塊的背板材料的250μπι白色涂布PET，通過本公開內(nèi)容中教導(dǎo)的步驟引入到層壓結(jié)構(gòu)中。使用F806EVA(Hangzhou First PV Material Company)和Photocap14520P/UF EVA(SpecializedTechnology Resources, Inc.)來制備剝離測試層壓材料。在如上制備的測試件上進(jìn)行剝離測試。測試件還在121°C和100% RH下進(jìn)行24小時HAST老化，并在之后通過本公開內(nèi)容中教導(dǎo)的步驟來測試保持粘合強(qiáng)度。對于初始粘合性和保持粘合性的平均剝離力總結(jié)在表I中。涂布的膜在初始時對交聯(lián)的EVA層表現(xiàn)出較好的粘合性，但是在HAST老化步驟之后表現(xiàn)出較差的保持粘合性。初始粘合性Π~在12rCHAST老化~
__—24 hr

,脫)?: Photocap F806Photocap F806

14520P/UF FIRST14520P/UF FIRST
___EVA__EVA___Em__EVA

(微米) (N/cm) (N/cm)(N/cm) (N/cm)
[0096]
實(shí)施例 #1 1000 80 7222 18
實(shí)施例#2 500 56 6527 24
實(shí)施例 #3 ?Ο-- 38 7552 20
實(shí)施例 #4 500 37 5044 25
比較例 #1 ?ΟΟΟ 61 503 5
[0097]本發(fā)明的這些和其他修改和變化可以由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來實(shí)施，而不脫離本發(fā)明的宗旨和范圍，本發(fā)明的宗旨和范圍更具體地在所附權(quán)利要求中說明。此外，應(yīng)當(dāng)理解，各個實(shí)施方式的各方面可以全部或部分地進(jìn)行交換。此外，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將意識至IJ，以上的說明僅是示例的方式，而不意在限制這些所附權(quán)利要求中進(jìn)一步記載的發(fā)明。
【權(quán)利要求】
1.一種涂布的膜，包括: 具有第一側(cè)和第二側(cè)的聚酯膜，所述聚酯膜已雙向伸展；以及在所述聚酯膜的第一側(cè)上的涂層，所述涂層包括聚合物成分和交聯(lián)劑，所述聚合物成分包括烯烴羧酸共聚物或苯氧基樹脂，所述交聯(lián)劑包括噁唑啉、碳二亞胺、環(huán)氧、異氰酸酯或三聚氰胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂布的膜，其中所述涂層中包含的聚合物成分包括乙烯丙烯酸共聚物或乙烯甲基丙烯酸共聚物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的涂布的膜，其中所述涂層中包含的交聯(lián)劑包括噁唑啉聚合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂布的膜，其中所述涂層中包含的聚合物成分包括苯氧基樹脂。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂布的膜，其中包括所述聚酯的第一聚合物膜包含足以向第一膜提供白顏色的顏料顆粒。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的涂布的膜，其中所述白色顏料顆粒包括硫酸鋇顆粒，且其中所述第一聚合物膜具有大于約70的Berger白度。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂布的膜，其中所述聚酯膜的厚度為約2mil至約15mil，且所述涂層的厚度為約1nm至約60nm。
8.一種白色聚酯膜，其包括聚酯和在所述膜的至少一個表面上的涂層，所述涂層包括交聯(lián)劑和聚合物成分，所述聚合物成分包括烯烴羧酸共聚物或苯氧基樹脂，所述交聯(lián)劑包括噁唑啉、碳二亞胺、環(huán)氧、異氰酸酯或三聚氰胺。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的白色聚酯膜，其中結(jié)合層中包含的所述聚合物成分包括乙烯丙烯酸共聚物、或乙烯甲基丙烯酸共聚物。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的白色聚酯膜，其中結(jié)合層中包含的所述聚合物成分包括乙烯丙烯酸共聚物。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的白色聚酯膜，其中結(jié)合層中包含的所述交聯(lián)劑包括噁唑啉聚合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求9所述的白色聚酯膜，其中所述交聯(lián)劑包括由a.至少一種根據(jù)結(jié)構(gòu)式(I)?(III)之一的噁唑啉衍生物與b.至少一種其他共聚單體形成的噁唑啉聚合物， —卜?
Ν<γ"0Rs(I)
R3
R「I—^卜 R4
\ <")
? 丫

Ri



(II)Rt R1...................................j=|—R4
ΗΧΧΧ0
I(III) 其中，結(jié)構(gòu)式⑴?(III)中的HR3和R4基團(tuán)各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵原子、烷基、芳烷基、苯基或被取代的苯基，且R5是具有可聚合雙鍵的非環(huán)狀基團(tuán)。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的白色聚酯膜，其中所述共聚單體(b)包括一種或多種以下化合物:甲基丙烯酸酯、不飽和羧酸、不飽和亞硝酸酯、不飽和酰胺、乙烯酯、乙烯醚、α-烯烴、鹵化的α，β -不飽和化合物或α，β -不飽和芳香族化合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求8所述的白色聚酯膜，其中結(jié)合層中包含的所述聚合物成分包括苯氧基樹脂。
15.根據(jù)權(quán)利要求8所述的白色聚酯膜，其中所述聚酯膜包含白色顏料顆粒，所述白色顏料顆粒包括硫酸鋇顆粒，且其中所述聚酯膜具有大于約70的Berger白度。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的白色聚酯膜，其中結(jié)合層中包含的所述聚合物成分包括乙烯丙烯酸共聚物，且其中所述交聯(lián)劑包括噁唑啉聚合物。
17.—種光伏裝置,包括: 具有背板的太陽能電池，所述背板包括層壓到交聯(lián)的乙烯-醋酸乙烯層上的如權(quán)利要求8所述的白色聚酯膜。
18.根據(jù)權(quán)利要求8所述的白色聚酯膜，其中第一聚合物膜包括由聚對苯二甲酸乙二醇酯制成的雙向伸展的膜。
19.根據(jù)權(quán)利要求8所述的白色聚酯膜，其中所述聚合物成分包括乙烯丙烯酸共聚物，且所述交聯(lián)劑包括噁唑啉聚合物，所述聚酯膜已雙向伸展，所述涂層的厚度為約1nm至約60nmo
20.—種層壓材料,包括: 聚酯膜； 在所述聚酯膜的第一側(cè)上的涂層，所述涂層包括聚合物成分和交聯(lián)劑，所述聚合物成分包括烯烴羧酸共聚物或苯氧基樹脂，所述交聯(lián)劑包括噁唑啉、碳二亞胺、環(huán)氧、異氰酸酯或三聚氰胺；以及 與所述聚酯膜結(jié)合的聚合物層，所述涂層位于所述聚酯膜與所述聚合物層之間，所述涂層將所述聚合物層結(jié)合至所述聚酯膜。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的層壓材料，其中所述聚合物層包括聚烯烴。
22.根據(jù)權(quán)利要求20所述的層壓材料，其中所述聚合物層包括聚烯烴膜。
23.根據(jù)權(quán)利要求21所述的層壓材料，其中所述聚烯烴包括聚乙烯或聚丙烯。
24.根據(jù)權(quán)利要求20所述的層壓材料，其中所述涂層中包含的聚合物成分包括乙烯丙烯酸共聚物或乙烯甲基丙烯酸共聚物，其中所述涂層中包含的交聯(lián)劑包括噁唑啉聚合物，且其中所述涂層中包含的聚合物成分包括苯氧基樹脂。
【文檔編號】B32B27/36GK104159740SQ201280061354
【公開日】2014年11月19日 申請日期:2012年10月12日 優(yōu)先權(quán)日:2011年10月14日
【發(fā)明者】M·D·格拉 申請人:三菱聚酯薄膜有限公司