太陽(yáng)能電池用背板及其制造方法、以及太陽(yáng)能電池模塊的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種太陽(yáng)能電池用背板，其是與將太陽(yáng)能電池元件用密封材料密封后的電池側(cè)基板的前述密封材料相接觸地加以配置的太陽(yáng)能電池用背板，其具有聚酯膜基材、和設(shè)置于前述聚酯膜基材上的至少1層的聚合物層，就前述聚酯膜基材而言，末端羧基濃度為1eq/ton以上且15eq/ton以下，利用差示掃描量熱測(cè)定求出的微小吸熱峰溫度Tmeta(℃)為220℃以下，在溫度125℃、相對(duì)濕度100％RH的條件下放置72小時(shí)后的平均伸長(zhǎng)保持率為10％以上，就前述聚合物層的至少1層而言，其是至少含有氟系聚合物且具有來自從碳二亞胺系化合物及噁唑啉系化合物中選擇的至少1種交聯(lián)劑的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚合物層，所述太陽(yáng)能電池用背板在濕熱經(jīng)時(shí)環(huán)境下的膠粘耐久性優(yōu)異。
【專利說明】太陽(yáng)能電池用背板及其制造方法、以及太陽(yáng)能電池模塊
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及設(shè)置于太陽(yáng)能電池元件的與太陽(yáng)光入射側(cè)相反的一側(cè)的太陽(yáng)能電池用背板及其制造方法、以及太陽(yáng)能電池模塊。
【背景技術(shù)】
[0002]太陽(yáng)能電池為發(fā)電時(shí)不排出二氧化碳而環(huán)境負(fù)荷小的發(fā)電方式，近年來急速地進(jìn)
行普及。
[0003]太陽(yáng)能電池模塊通常具有:在太陽(yáng)光入射側(cè)的玻璃、與配置于與太陽(yáng)光入射一側(cè)相反的一側(cè)(背面?zhèn)?的所謂的背板之間夾持有太陽(yáng)能電池單元的結(jié)構(gòu)。玻璃與太陽(yáng)能電池單元之間、以及太陽(yáng)能電池單元與背板之間分別用EVA(乙烯-醋酸乙烯酯)樹脂等加以密封。
[0004]太陽(yáng)能電池發(fā)電模塊為了即使在曝露于風(fēng)雨、直射日光的嚴(yán)酷的使用環(huán)境下也能夠經(jīng)過數(shù)十年的長(zhǎng)時(shí)間而保持發(fā)電效率等電池性能，需要具備對(duì)自然環(huán)境的高耐候性能。為了對(duì)太陽(yáng)能電池發(fā)電模塊賦予這樣的耐久性能，而對(duì)于將構(gòu)成太陽(yáng)能電池發(fā)電模塊的背板、元件密封的密封材料等各種材料要求耐候性能。
[0005]背板具有防止從太陽(yáng)能電池模塊的背面浸入水分的作用，因而以往使用的是玻璃、氟樹脂等，但是近年來，從成本的觀點(diǎn)出發(fā)，逐步使用聚酯膜。而且，有時(shí)背板不是單純的聚合物片，而被賦予各種功能。
[0006]作為適用為背板的聚酯膜，特別使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(以下也稱作PET)膜，為了提高耐候性而提出了各種技術(shù)。例如，日本特開2010-248492號(hào)公報(bào)公開了使3種以上的構(gòu)成成分共存于聚酯中而得的PET膜。另外，國(guó)際公開第2010/110119號(hào)小冊(cè)子公開了為了提高耐水解性而使末端羧基濃度及利用差示掃描量熱測(cè)定(DSC)求出的微小吸熱峰溫度TmetaCC )處于特定范圍的PET膜。
[0007]另一方面，一般的PET膜在長(zhǎng)期用作太陽(yáng)能電池保護(hù)片、特別是用作作為最外層的太陽(yáng)能電池用的背板時(shí)，存在容易在太陽(yáng)能電池上發(fā)生剝離，容易產(chǎn)生PET膜自身的強(qiáng)度劣化這樣的問題，就PET膜單層的背板而言，若在曝露于屋外等風(fēng)雨的環(huán)境下長(zhǎng)時(shí)間放置，則在背板與EVA等密封材料之間容易產(chǎn)生剝離。因此，對(duì)于這樣的耐候性的問題，以往主要使用的是將耐候性膜貼合于PET等的基材膜的最外層側(cè)而得的層疊體類型的背板。在貼合方式的層疊體中最廣泛使用的是聚氟化乙烯膜等氟系聚合物膜。作為使用了氟系聚合物膜的太陽(yáng)能電池用背板，例如可舉出氟系聚合物膜和金屬箔的復(fù)合膜、氟系聚合物膜、硅氧化物薄膜層、及透明樹脂的層疊體(例如參照日本特開平4-239634號(hào)公報(bào))等。
[0008]但是，在將氟系聚合物膜用作層疊體類型的太陽(yáng)能電池用背板的情況下，PET膜與氟系聚合物膜的層問的粘附性(膠粘性)弱，特別是若長(zhǎng)時(shí)間使用，則存在容易發(fā)生層間剝離的問題。作為解決使用這樣的氟系聚合物膜的情況下的問題的技術(shù)，近年來，開發(fā)出了將包含氟系聚合物的組成物涂布于PET基材膜上的涂布型背板(參照日本特開2007-35694號(hào)公報(bào)、國(guó)際公開第2008/143719號(hào)小冊(cè)子、日本特開2010-053317號(hào)公報(bào))。例如，在日本特開2007-35694號(hào)公報(bào)和國(guó)際公開第2008/143719號(hào)小冊(cè)子中公開了在聚酯膜膜上直接地形成了含有固化性官能團(tuán)的氟系聚合物涂料的固化涂膜的太陽(yáng)能電池用背板、涂布添加了以往公知的交聯(lián)劑、固化劑后的氟系聚合物溶液而成的片材。另一方面，作為代替使用交聯(lián)劑而對(duì)基材PET進(jìn)行表面處理的例子，在日本特開2010-053317號(hào)公報(bào)的實(shí)施例中公開了對(duì)基材PET進(jìn)行了電暈表面處理后，在其上涂布氟系聚合物而成的片材。
[0009]需說明的是，作為這樣的與氟系聚合物并用的表面處理技術(shù)，除了日本特開2010-053317號(hào)公報(bào)所加載的電暈處理、火炎處理及輝光(glow)放電處理以外，日本特開2002-282777號(hào)公報(bào)中還記載了利用特殊的電磁波進(jìn)行照射的方法、等離子體處理，在相同文獻(xiàn)的實(shí)施例中還特別公開了進(jìn)行在近于真空的低壓條件下利用特殊的電磁波進(jìn)行照射的方法、等離子體處理的方式。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]發(fā)明所要解決的課題
[0011]但是，作為太陽(yáng)能電池用背板的基材，現(xiàn)狀是:在適用日本特開2010-248492號(hào)公報(bào)及國(guó)際公開第2010/110119號(hào)小冊(cè)子所記載的聚酯膜的情況下，依然產(chǎn)生濕熱經(jīng)時(shí)后的背板的剝離的問題，即使在使用日本特開平4-239634號(hào)公報(bào)、日本特開2007-35694號(hào)公報(bào)、國(guó)際公開第2008/143719號(hào)小冊(cè)子、日本特開2010-053317號(hào)公報(bào)、日本特開2002-282777號(hào)公報(bào)所記載的方法的情況下，也無法獲得足夠的改善效果。
[0012]本發(fā)明是鑒于上述事實(shí)而完成的發(fā)明，其目的在于，提供在濕熱經(jīng)時(shí)環(huán)境下的膠粘耐久性優(yōu)異的太陽(yáng)能電池用背板及其制造方法、以及具有穩(wěn)定的發(fā)電效率的太陽(yáng)能電池模塊，其課題在于實(shí)現(xiàn)該目的。
[0013]用于解決課題的手段
[0014]用于解決前述課題的具體手段如下所述。
[0015]〈1> 一種太陽(yáng)能電池用背板，其是與將太陽(yáng)能電池元件用密封材料密封后的電池側(cè)基板的前述密封材料相接觸地加以配置的太陽(yáng)能電池用背板，其具有聚酯膜基材、和設(shè)置于前述聚酯膜基材上的至少I層的聚合物層，對(duì)于前述聚酯膜基材，末端羧基濃度為15eq/ton以下且leq/ton以上,利用差示掃描量熱測(cè)定求出的微小吸熱峰溫度Tmeta (°C )為220°C以下，在溫度125°C、相對(duì)濕度100% RH的條件下放置72小時(shí)后的平均伸長(zhǎng)保持率為10%以上，對(duì)于前述聚合物層的至少I層，其是至少含有氟系聚合物且具有來自從碳二亞胺系化合物及嗯唑啉系化合物中選擇的至少I種交聯(lián)劑的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，并且通過涂布而形成的聚合物層。
[0016]〈2>根據(jù)〈1>所述的太陽(yáng)能電池用背板，其中，前述聚酯膜基材包含聚酯，所述聚酯具有二羧酸構(gòu)成成分、二醇構(gòu)成成分、及羧基數(shù)(a)和羥基數(shù)(b)的總計(jì)(a+b)為3以上的構(gòu)成成分(P)，前述構(gòu)成成分(P)的含量相對(duì)于聚酯所含的總構(gòu)成成分為0.005摩爾％以上且2.5摩爾％以下。
[0017]<3>根據(jù)〈1>或〈2>所述的太陽(yáng)能電池用背板，其中，相對(duì)于前述聚酯膜基材所含的聚酯的總質(zhì)量，在0.1摩爾/ton以上且5.0摩爾/ton以下的范圍含有緩沖劑。
[0018]<4>根據(jù)〈1>?〈3>中任一項(xiàng)所述的太陽(yáng)能電池用背板，其中，相對(duì)于前述聚酯膜基材所含的聚酯的總質(zhì)量，在0.1質(zhì)量％以上且5質(zhì)量％以下的范圍內(nèi)含有碳二亞胺化合物即封端劑。
[0019]<5>根據(jù)〈1>?〈4>中任一項(xiàng)所述的太陽(yáng)能電池用背板，其中，前述聚酯膜基材的通過熒光X射線測(cè)定所求出的磷原子的含量為200ppm以上。
[0020]<6>根據(jù)〈1>?〈5>中任一項(xiàng)所述的太陽(yáng)能電池用背板，其中，前述聚酯膜基材被施加了表面處理。
[0021]〈7>根據(jù)〈6>所述的太陽(yáng)能電池用背板，其中，前述表面處理為選自使用導(dǎo)入了硅烷化合物的火炎的火炎處理和大氣壓等離子體處理中的至少I種表面處理。
[0022]<8>根據(jù)〈6>或〈7>所述的太陽(yáng)能電池用背板，其中，前述至少含有氟系聚合物且具有來自從碳二亞胺系化合物及噁唑啉系化合物中選擇的至少I種交聯(lián)劑的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚合物層直接相接于前述聚酯膜基材中的施加了表面處理的面。
[0023]<9>根據(jù)〈1>?〈8>中任一項(xiàng)所述的太陽(yáng)能電池用背板，其中，前述至少含有氟系聚合物且具有來自從碳二亞胺系化合物及噁唑啉系化合物中選擇的至少I種交聯(lián)劑的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚合物層為最外層。
[0024]<10>根據(jù)〈1>?〈9>中任一項(xiàng)所述的太陽(yáng)能電池用背板，其中，前述聚合物層的至少I層是包含白色系顏料且具有光反射性的反射層。
[0025]〈11> 一種太陽(yáng)能電池用背板的制造方法，其包括在聚酯膜基材上涂布至少含有氟系聚合物和從碳二亞胺系化合物及嗯唑啉系化合物中選擇的至少I種交聯(lián)劑的涂布液的工序，對(duì)于所述聚酯膜基材，末端羧基濃度為leq/ton以上且15eq/ton以下，利用差示掃描量熱測(cè)定求出的微小吸熱峰溫度TmetaCC )為220°C以下，在溫度125°C、相對(duì)濕度100%RH的條件下放置72小時(shí)后的平均伸長(zhǎng)保持率為10%以上。
[0026]<12>根據(jù)〈11>所述的太陽(yáng)能電池用背板的制造方法，其包括在前述聚酯膜基材中的涂布前述涂布液的面上實(shí)施選自使用導(dǎo)入了硅烷化合物的火炎的火炎處理及大氣壓等離子體處理中的至少I種表面處理的工序。
[0027]〈13>根據(jù)〈11>或〈12>所述的太陽(yáng)能電池用背板的制造方法，其中，前述涂布液還含有溶劑，且該溶劑的50質(zhì)量％以上為水。
[0028]<14> 一種太陽(yáng)能電池模塊,其具有〈1>?〈10>中任一項(xiàng)所述的太陽(yáng)能電池用背板、或通過〈11>?〈13>中任一項(xiàng)所述的太陽(yáng)能電池用背板的制造方法制造出的太陽(yáng)能電池用背板。
[0029]<15> 一種太陽(yáng)能電池模塊，其具有:太陽(yáng)光入射的透明性的前基板，設(shè)置于前述前基板上且具有太陽(yáng)能電池元件及將前述太陽(yáng)能電池元件密封的密封材料的單元結(jié)構(gòu)部分，和設(shè)置于與前述單元結(jié)構(gòu)部分的前述前基板所位于的一側(cè)相反的一側(cè)且與前述密封材料鄰接地加以配置的、<1>?〈10>中任一項(xiàng)所述的太陽(yáng)能電池用背板或通過〈11>?〈13>中任一項(xiàng)所述的太陽(yáng)能電池用背板的制造方法制造出的太陽(yáng)能電池用背板。
[0030]發(fā)明效果
[0031]根據(jù)本發(fā)明，可提供濕熱經(jīng)時(shí)環(huán)境下的膠粘耐久性優(yōu)異的太陽(yáng)能電池用背板及其制造方法、以及具有穩(wěn)定的發(fā)電效率的太陽(yáng)能電池模塊。
【具體實(shí)施方式】
[0032]以下，對(duì)本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用背板及其制造方法、以及太陽(yáng)能電池模塊詳細(xì)地進(jìn)行說明。
[0033][太陽(yáng)能電池用背板及其制造方法]
[0034]本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用背板是與將太陽(yáng)能電池元件用密封材料密封后的電池側(cè)基板的前述密封材料相接觸地加以配置的太陽(yáng)能電池用背板，其具有聚酯膜基材、和設(shè)置于前述聚酯膜基材上的至少I層的聚合物層，對(duì)于前述聚酯膜基材，末端羧基濃度為Ieq/ton以上且15eq/ton以下，利用差示掃描量熱測(cè)定求出的微小吸熱峰溫度Tmeta(°C )為2200C以下，在溫度125°C、相對(duì)濕度100% RH的條件下放置72小時(shí)后的平均伸長(zhǎng)保持率為10%以上，對(duì)于前述聚合物層的至少I層，其是至少含有氟系聚合物(也稱作氟化碳系聚合物)且具有來自從碳二亞胺系化合物及嗯唑啉系化合物中選擇的至少I種交聯(lián)劑的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，并且通過涂布而形成的聚合物層。
[0035]就本發(fā)明的背板而言，作為其構(gòu)成要素，至少需要具有聚酯膜基材和聚合物層，由此，本發(fā)明的背板成為濕熱經(jīng)時(shí)環(huán)境下的與鄰接構(gòu)件的膠粘耐久性優(yōu)異的背板，對(duì)于所述聚酯膜基材，將其末端羧基濃度、利用差示掃描量熱測(cè)定求出的微小吸熱峰溫度Tmeta(°C )、及在溫度125°C、相對(duì)濕度100% RH的條件下放置72小時(shí)后的平均伸長(zhǎng)保持率設(shè)為特定范圍，對(duì)于聚合物層，其至少含有氟系聚合物且具有來自從碳二亞胺系化合物及嗯唑啉系化合物中選擇的至少I種交聯(lián)劑的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。因而，本發(fā)明的背板在長(zhǎng)時(shí)間曝露于熱、水分的環(huán)境條件下能夠經(jīng)過長(zhǎng)時(shí)間地發(fā)揮出優(yōu)異的耐久性。
[0036]進(jìn)而，具備這樣的本發(fā)明的背板的太陽(yáng)能電池模塊能夠獲得良好的發(fā)電性能，并且能夠經(jīng)過長(zhǎng)時(shí)間地穩(wěn)定地保持發(fā)電效率。
[0037](聚酯膜基材)
[0038]本發(fā)明的聚酯膜基材是包含聚酯膜的基材，所述聚酯膜的末端羧基濃度為leq/ton以上且15eq/ton以下，利用差示掃描量熱測(cè)定(DSC)求出的微小吸熱峰溫度Tmeta(°C )為220°C以下，在溫度125°C、相對(duì)濕度100% RH的條件下放置72小時(shí)后的平均伸長(zhǎng)保持率為10%以上。
[0039]以下，對(duì)于構(gòu)成聚酯膜基材的聚酯膜詳細(xì)地進(jìn)行說明。
[0040]<末端羧基濃度(Av) >
[0041]聚酯膜所含的聚酯的末端羧基濃度(以下適當(dāng)?shù)胤Q為“AV”。)為leq/ton以上且15eq/ton以下，更優(yōu)選為2eq/ton以上且13eq/ton以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3eq/ton以上且9eq/ton以下。需說明的是，在本說明書中，“當(dāng)量/ton(eq/t) ”表示每Iton的摩爾當(dāng)量。
[0042]末端羧基具有與在與聚酯膜鄰接的構(gòu)件或存在于層的表面的羥基形成氫鍵并提高膠粘力的作用。另外，在本發(fā)明中，通過使用與在作為基材的聚酯膜中存在的羧基(特別是在膜表面存在的羧基)反應(yīng)而形成牢固的單鍵的特定的交聯(lián)劑，形成本發(fā)明的聚合物層，從而具有賦予以往所沒有的高膠粘力的作用。因此，若AV不足leq/ton，則膠粘力降低。另一方面，末端羧基中的H+作為酸催化劑來發(fā)揮作用而具有將聚酯分子水解的作用。因而，對(duì)于超過15eq/ton的AV，在高濕度下使其經(jīng)過一段時(shí)間后，因水解而導(dǎo)致聚酯膜表面的分子量減低，力學(xué)強(qiáng)度降低，其結(jié)果，會(huì)產(chǎn)生因聚酯膜表面被破壞而導(dǎo)致的背板的剝離(粘附不良)。
[0043]作為AV的具體的調(diào)節(jié)方法，可舉出聚酯膜的“面取向系數(shù)”的調(diào)節(jié)、構(gòu)成聚酯的“構(gòu)成成分”的種類及含量的調(diào)節(jié)、“緩沖劑”、“封端劑”等添加劑的添加、存在于聚酯中的“磷原子量”的調(diào)節(jié)等。
[0044]通過利用上述具體的調(diào)節(jié)方法將AV調(diào)節(jié)為leq/ton以上且15eq/ton以下，從而能夠很好地抑制因末端羧基而導(dǎo)致的聚酯的水解所引起的背板的剝離(粘附不良)。
[0045]這里，在上述具體的調(diào)節(jié)方法中，根據(jù)“緩沖劑”及“封端劑”等添加劑的添加量和/或“磷原子量”而使AV在本發(fā)明的范圍內(nèi)，需要使聚酯中的上述添加劑的含量更多。但是，聚酯膜中的過剩量的添加劑、或磷原子的含有，導(dǎo)致在使該基材濕熱經(jīng)時(shí)時(shí)，在基材表面析出添加劑等，或因取向過強(qiáng)而導(dǎo)致熱收縮的增大等問題，最終發(fā)生背板的剝離(粘附不良)。從所述的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明中的聚酯膜的AV需要為leq/ton以上且15eq/ton以下。
[0046]另外，對(duì)于供于聚酯膜的制膜的聚酯原料(顆粒)，為了提高耐水解性，優(yōu)選將末端羧基濃度(AV)設(shè)為15eq/ton以下的范圍。優(yōu)選為13eq/ton以下，更優(yōu)選為10eq/ton以下，最優(yōu)選為8eq/ton以下。下限沒有特別的限定，但是Oeq/ton為理論上的下限。對(duì)于顆粒的AV,可通過聚合條件、固相聚合條件、封端劑來加以調(diào)節(jié)。
[0047]對(duì)于AV的具體測(cè)定方法，如后所述。
[0048]<利用差示掃描量熱測(cè)定求出的微小吸熱峰溫度TmetaCC ) >
[0049]本發(fā)明的聚酯膜通過差示掃描量熱測(cè)定(以下也稱作“DSC”。)求出的微小吸熱峰溫度Tmeta(°C)為220°C以下、更優(yōu)選為150°C以上且215°C以下、進(jìn)一步優(yōu)選為160°C以上且210°C以下。
[0050]微小吸熱峰溫度TmetaCC )通過控制聚酯膜的“面取向系數(shù)”和將聚酯膜制膜時(shí)的“在拉伸后實(shí)施的熱定型的溫度”，從而能夠達(dá)到本發(fā)明所述的范圍。作為在拉伸后實(shí)施的熱定型的溫度，優(yōu)選為150°C以上且220°C以下，更優(yōu)選為160°C以上且210°C以下，進(jìn)一步優(yōu)選為170°C以上且200°C以下。
[0051]對(duì)于TmetaCC )的具體測(cè)定方法，如后所述。
[0052]<平均伸長(zhǎng)保持率>
[0053]本發(fā)明的背板的特征在于，即使在濕熱經(jīng)時(shí)后也具有高膠粘力。因此，優(yōu)選通過抑制聚酯膜表面的水解而控制膠粘力的降低。從所述觀點(diǎn)出發(fā)，作為聚酯基材表面的水解的標(biāo)準(zhǔn)，可采用“在溫度125°C、相對(duì)濕度100% RH的條件下放置72小時(shí)后的平均伸長(zhǎng)保持率”，在本發(fā)明中，需要該平均伸長(zhǎng)保持率為10%以上。
[0054]這里，“伸長(zhǎng)保持率(Lr) ”是指濕熱經(jīng)時(shí)前的斷裂伸長(zhǎng)(Li)與濕熱經(jīng)時(shí)后的斷裂伸長(zhǎng)(Lt)的比率(％)，是由下述式求出的值。
[0055]Lr(% )=100X (Lt)/(Li)
[0056]本發(fā)明中的“平均伸長(zhǎng)保持率”是在聚酯膜的長(zhǎng)度方向(MD)及其正交方向(TD)上進(jìn)行伸長(zhǎng)保持率的測(cè)定，以其平均值所表示的值。
[0057]作為伸長(zhǎng)保持率的調(diào)節(jié)方法，例如可舉出聚酯膜的“面取向系數(shù)”的調(diào)節(jié)、聚酯的“特性粘度”的調(diào)節(jié)、構(gòu)成聚酯聚合物的“構(gòu)成成分”的種類及含量的調(diào)節(jié)、“緩沖劑”、“封端齊IJ”等的添加劑的添加、存在于聚酯中的“磷原子量”的調(diào)節(jié)等。
[0058]越容易發(fā)生水解，則分子量越容易降低，由此，聚酯膜所示出的平均伸長(zhǎng)保持率的值容易降低。從該觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明中的聚酯膜的平均伸長(zhǎng)保持率需要為10%以上，更優(yōu)選為20%以上且95%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30%以上且90%以下。[0059]通過使平均伸長(zhǎng)保持率為10%以上，從而能夠有效地抑制因聚酯的水解所引起的背板的剝離(粘附不良)。
[0060]對(duì)于平均伸長(zhǎng)保持率的具體測(cè)定方法，如后所述。
[0061]<熱收縮率及分布>
[0062]本發(fā)明中的聚酯膜的優(yōu)選的方式之一為如下方式:該聚酯膜的長(zhǎng)度方向(MD)和其正交方向(TD)的150°C下30分鐘的熱收縮率分別為1.0%以下，并且熱收縮偏差比例分別為I %以上且20 以下。
[0063]本發(fā)明人等得出如下見解:背板的濕熱經(jīng)時(shí)的粘附不良有時(shí)由因聚酯膜中的殘留應(yīng)變所致的熱收縮的發(fā)生所引起。即，在濕熱經(jīng)時(shí)后的聚酯膜中發(fā)生了因殘留應(yīng)變所致的熱收縮的情況下，因該熱收縮而導(dǎo)致在EVA等密封材料與聚酯膜之間發(fā)生收縮應(yīng)力，其引起背板的粘附不良。
[0064]前述日本特開2010-248492號(hào)公報(bào)、國(guó)際公開第2010/110119號(hào)小冊(cè)子所述的聚酯膜均降低了熱收縮，但是僅降低熱收縮時(shí)，無法充分地消除粘附不良。另一方面，就本發(fā)明的優(yōu)選的方式的聚酯膜而言，通過使熱收縮具有分布，從而能夠提高抑制粘附不良的效
果O
[0065]其作用尚不明確，但可考慮如下。即，若聚酯膜的熱收縮在膜面內(nèi)為均勻的，則應(yīng)力也均勻地產(chǎn)生，因此，背板容易發(fā)生剝離。與此相對(duì)，如本發(fā)明的優(yōu)選的方式的聚酯膜那樣，當(dāng)在熱收縮中存在分布時(shí)，即使在膜面內(nèi)存在熱收縮的大的位置，由于在同一面內(nèi)存在熱收縮小的地方，因此，熱收縮停止(即收縮沒有進(jìn)行傳播。)且沒有成為波及膜整體的大的收縮力，進(jìn)而可抑制背板的剝離。
[0066]本發(fā)明中的優(yōu)選的方式的聚酯膜的優(yōu)選的熱收縮偏差比例為1%以上且20%以下，更優(yōu)選為2%以上且15%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3%以上且12%以下。
[0067]這里，對(duì)于聚酯膜的熱收縮偏差比例，是指在其長(zhǎng)度方向(MD)和其正交方向(TD)上以IOcm間隔測(cè)定5點(diǎn)，由下式求出熱收縮偏差比例(Bts) (% )，其中較大的值。
[0068](Bts) (% ) =100 X ((Bmax) - (Bmin)) / (Bav)
[0069]這里，Bts表示熱收縮偏差比例,Bmax表示熱收縮的最大值,Bmin表示熱收縮的最小值，Bav表示熱收縮的平均值。
[0070]若熱收縮偏差比例超過20%，則熱收縮大的地方和小的地方的尺寸變化變得過大，成為產(chǎn)生火山口狀的收縮部分的趨勢(shì)，沿著該火山口的邊緣，產(chǎn)生應(yīng)力集中，容易發(fā)生剝離(粘附不良)。另一方面，若熱收縮偏差比例低于1%，則不易體現(xiàn)出上述那樣的抑制收縮的效果，因而不優(yōu)選。
[0071]對(duì)于這樣的聚酯膜中的收縮應(yīng)力的產(chǎn)生而言，如果為小面積，則難以體現(xiàn)出。因此，將熱收縮偏差比例設(shè)為上述范圍，則在將背板貼附在0.5m2以上(更優(yōu)選為0.75m2以上、進(jìn)一步優(yōu)選為Im2以上)那樣的大面積的面板時(shí)，其效果尤其明顯。這是由于如下原因，即，若為小面積，則收縮量大的部分與小的部分共存的可能性低。
[0072]進(jìn)而，這樣的熱收縮率及熱收縮偏差比例的控制在使提高濕熱經(jīng)時(shí)后的粘附性的效果變得顯著方面特別有用。即，在高濕下的濕熱經(jīng)時(shí)中發(fā)生熱收縮且為高濕度的情況下，在聚酯膜及可與該聚酯膜形成氫鍵的鄰接構(gòu)件或鄰接層的界面浸透水，切斷氫鍵，因此，粘附變得容易降低，但是即使在該狀況下，通過將熱收縮率及熱收縮偏差比例的控制上述范圍，從而能夠降低因殘留應(yīng)變所引起的收縮應(yīng)力，因此，易于確保膠粘力。
[0073]本發(fā)明的聚酯膜的熱收縮率在150°C下測(cè)定30分鐘。
[0074]其優(yōu)選的范圍在長(zhǎng)度方向(MD)及其正交方向(TD)上均優(yōu)選為I %以下，更優(yōu)選為-0.5%以上且0.8%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為-0.3%以上且0.6%以下。(需說明的是，在此所謂的是指“伸張”)。
[0075]如果熱收縮率為I %以下，則可有效地發(fā)揮將熱收縮偏差比例控制為前述特定范圍的效果。若熱收縮率超過I %，則處于無法充分地控制聚酯膜的尺寸變化，無法獲得使熱收縮偏差比例達(dá)到特定范圍的效果的趨勢(shì)。另一方面，在聚酯膜的伸張變得過大的情況下，則處于無法獲得基于熱收縮偏差比例的控制的抑制聚酯膜的尺寸變化的效果。
[0076]熱收縮率可通過在將聚酯膜制膜時(shí)的拉伸后進(jìn)行熱處理而進(jìn)行調(diào)節(jié)。熱處理的優(yōu)選的溫度為150°C以上且220°C以下、更優(yōu)選為160°C以上且210°C以下、進(jìn)一步優(yōu)選為170°C以上且200°C以下，優(yōu)選為10秒以上且120秒以下、更優(yōu)選為15秒以上且90秒以下、進(jìn)一步優(yōu)選為20秒以上且60秒以下。
[0077]進(jìn)而，在拉伸后進(jìn)行熱處理的同時(shí)，還優(yōu)選在縱方向及橫方向中的至少一個(gè)方向上進(jìn)行緩和，優(yōu)選的緩和量為0.5%以上且10%以下、更優(yōu)選為1.5%以上且9%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為3%以上且8%以下。
[0078]另外，對(duì)于熱收縮偏差比例，在將聚酯膜制膜時(shí)的熔融擠出后，在冷卻輥上進(jìn)行固化而制作未拉伸膜(原卷，raw)時(shí)，可通過形成溫度分布而進(jìn)行調(diào)節(jié)。即，在熔融體冷卻時(shí)形成球晶，通過改變冷卻速度而形成該球晶分布。其在縱、橫拉伸時(shí)引起取向分布，且其表現(xiàn)為收縮量的分布。這樣的熔融體的冷卻速度的分布通過對(duì)冷卻輥賦予溫度分布而實(shí)現(xiàn)。這樣的溫度分布可通過利用擋板將在冷卻輥中為了溫度調(diào)節(jié)而流通的熱媒的流動(dòng)加以散布而實(shí)現(xiàn)。優(yōu)選的溫度分布為0.2V以上且10°C以下、更優(yōu)選為0.40C以上且5°C以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.6°C以上且3°C以下。這樣的溫度分布可以在長(zhǎng)度方向、寬度方向中的任一方向上。
[0079]通過這樣的熱收縮率及熱收縮偏差比例的控制、和如后所述地在聚酯中含有“封端劑”、作為聚酯的構(gòu)成成分而含有“3官能以上的構(gòu)成成分(C) ”，從而能夠更有效地提高濕熱經(jīng)時(shí)后的粘附性。
[0080]封端劑能夠通過與聚酯發(fā)生反應(yīng)而使末端的體積變大，這成為障礙而使聚酯分子間的移動(dòng)性降低。另外，對(duì)于3官能以上的構(gòu)成成分(C)而言，借助3官能團(tuán)而使分子分支，因此，使聚酯分子的移動(dòng)性降低。通過這樣地降低運(yùn)動(dòng)性，從而易于形成熱收縮偏差比例。即，在熱收縮的大的地方和小的地方產(chǎn)生應(yīng)力，基于該應(yīng)力，聚酯分子試圖進(jìn)行移動(dòng)而消除應(yīng)力(基于熱收縮的分布的應(yīng)變)。此時(shí)，當(dāng)如上所述地運(yùn)動(dòng)性降低時(shí)，難以消除這樣的熱收縮偏差比例，易于形成本發(fā)明的熱收縮偏差比例。
[0081]對(duì)于熱收縮率的具體測(cè)定方法，如后所述。
[0082]<面取向系數(shù)及其分布>
[0083]本發(fā)明的聚酯膜的面取向系數(shù)優(yōu)選為0.165以上、更優(yōu)選為0.168以上且0.18以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.170以上且0.175以下。通過將面取向系數(shù)設(shè)為0.165以上，從而使分子發(fā)生取向，促進(jìn)上述的“半晶質(zhì)”的形成，能夠進(jìn)一步提高耐水解性。
[0084]這里，本發(fā)明所說的面取向系數(shù)&是使用阿貝折射計(jì)通過下述式(A)所求出的值。
[0085]fP0= (nMD+nTD) /2_nZD...(A)
[0086]式(A)中，MD表示膜的長(zhǎng)度方向(MD)的折射率、nTD表示膜的正交方向(TD)的折射率，nZD表示膜厚度方向的折射率。
[0087]需說明的是，膜的上述各方向的折射率可基于JIS K7142的A法等來進(jìn)行測(cè)定。
[0088]聚酯膜的面取向系數(shù)可通過使制膜時(shí)的拉伸倍率變大而加以調(diào)節(jié)。優(yōu)選膜的長(zhǎng)度方向(MD)、膜的正交方向(TD)上均將拉伸倍率調(diào)節(jié)為2.5?6.0倍即可。為了使膜的面取向系數(shù)達(dá)到0.165以上，而優(yōu)選將MD方向及TD方向的拉伸倍率分別調(diào)節(jié)為3.0?5.0倍。進(jìn)而，面取向系數(shù)可通過縱拉伸中的“預(yù)熱” “多段拉伸”(后述)來提高。
[0089]進(jìn)而，通過將面取向系數(shù)設(shè)為0.165以上，從而能夠抑制耐水解性且能夠抑制因聚酯膜表面的分子量降低而導(dǎo)致的粘附不良。
[0090]另外，為了提高面取向系數(shù)而使拉伸倍率增大時(shí)制膜穩(wěn)定性會(huì)惡化，另外，由于面取向進(jìn)展過度會(huì)抑制所產(chǎn)生的脫層(層狀剝離)而提高膠粘力，因此，膜的面取向系數(shù)的上限優(yōu)選為0.180以下、更優(yōu)選為0.175以下。
[0091]進(jìn)而，在本發(fā)明中，優(yōu)選對(duì)面取向系數(shù)設(shè)置分布。作為該面取向系數(shù)的分布，優(yōu)選為1%以上且20%以下，更優(yōu)選為2%以上且15%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3%以上且12%以下。
[0092]通過對(duì)面取向系數(shù)設(shè)置分布，從而能夠進(jìn)一步提高膠粘力。S卩，由于在濕熱經(jīng)時(shí)后聚酯膜發(fā)生收縮，因此，在該膜與EVA等密封材料之間產(chǎn)生收縮應(yīng)力，由此產(chǎn)生粘附不良。該熱收縮應(yīng)力與膜的彈性模量成比例，且其與面取向系數(shù)成比例。因而，若在聚酯膜面取向系數(shù)中存在分布，則彈性模量也產(chǎn)生分布，由此，形成彈性模量高(硬)的地方和彈性模量低(軟)的地方。彈性模量低的地方具有吸收所產(chǎn)生的熱收縮應(yīng)力的作用，其成為緩沖部，而發(fā)揮抑制粘附降低的效果。
[0093]在面取向系數(shù)的分布不足I %的情況下，存在無法緩和熱收縮應(yīng)力而使膠粘力降低的趨勢(shì)。另一方面，在面取向系數(shù)的分布超過20%的情況下，在面取向小的位置，收縮應(yīng)力過于集中，存在容易產(chǎn)生粘附不良的趨勢(shì)。
[0094]聚酯膜的面取向系數(shù)的分布可通過在將聚酯膜制膜時(shí)的縱拉伸中調(diào)節(jié)預(yù)熱溫度分布而形成。即，通過預(yù)熱溫度分布，從而形成縱拉伸中的取向分布、以及與此相伴的晶體分布，由此，形成橫拉伸的取向分布。這里所說的溫度分布是指寬度方向的溫度分布。SP，通過在寬度方向上形成的溫度分布，從而在縱拉伸后在寬度方向上產(chǎn)生晶體、取向分布。該分布在其后沿著橫方向拉伸時(shí)，跨過膜整面而形成取向不均，從而形成面取向系數(shù)的分布。
[0095]預(yù)熱溫度的分布可通過對(duì)預(yù)熱輥賦予溫度分布而加以調(diào)節(jié)。具體而言，預(yù)熱溫度分布通過利用擋板將在預(yù)熱輥中為了溫度調(diào)節(jié)而流通的熱媒的流動(dòng)加以散布而進(jìn)行調(diào)節(jié)即可。預(yù)熱溫度的優(yōu)選的溫度分布為0.2V以上且10°C以下、更優(yōu)選為0.40C以上且5°C以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.6V以上且3°C以下。
[0096]通過這樣的面取向系數(shù)的分布的控制、以及如后所述地使聚酯中含有“封端劑”、作為聚酯的構(gòu)成成分而含有“3官能以上的構(gòu)成成分(C) ”，從而能夠更有效地提高濕熱經(jīng)時(shí)后的粘附性。
[0097]封端劑通過與聚酯發(fā)生反應(yīng)而能夠使末端的體積變大，其成為阻礙而使聚酯分子間的移動(dòng)性降低。另外，對(duì)于3官能以上的構(gòu)成成分(C)而言，借助3官能團(tuán)而使分子分支，因此使聚酯分子的移動(dòng)性降低。通過這樣地降低運(yùn)動(dòng)性，從而能夠易于形成面取向分布。即，由于在面取向大的地方和小的地方之間所產(chǎn)生的應(yīng)力差，分子進(jìn)行流動(dòng)(蠕變)，而試圖消除該應(yīng)力差。此時(shí)，當(dāng)如上所述地分子的運(yùn)動(dòng)性降低時(shí)，則難以消除這樣的面取向分布，易于形成面取向系數(shù)的分布。
[0098]對(duì)于面取向系數(shù)的具體測(cè)定方法，如后所述。
[0099]<特性粘度(IV) >
[0100]對(duì)于本發(fā)明的聚酯膜而言，聚酯膜中的聚酯的特性粘度(以下適當(dāng)?shù)胤Q作“IV”。)優(yōu)選處于0.6?1.2dl/g的范圍。更優(yōu)選的特性粘度為0.65?1.0dl/g，進(jìn)一步優(yōu)選為0.70 ?0.95dl/g。
[0101]當(dāng)聚酯的特性粘度不足0.6dl/g時(shí)，則分子的移動(dòng)性大，上述的熱收縮、面取向的分布處于易于被緩和(消除)的趨勢(shì)。另一方面，當(dāng)特性粘度超過1.2dl/g時(shí)，在熔融擠出時(shí)容易剪切發(fā)熱，這會(huì)促進(jìn)聚酯樹脂的熱分解，其結(jié)果，容易增加聚酯中的羧酸量(AV)。這會(huì)促進(jìn)濕熱經(jīng)時(shí)中的聚酯的水解，而處于容易顯現(xiàn)出粘附不良的趨勢(shì)。
[0102]聚酯膜中的聚酯的IV可通過固相聚合的溫度及反應(yīng)時(shí)間來加以調(diào)節(jié)。作為固相聚合的優(yōu)選的方式，優(yōu)選在180°C以上且250°C以下、更優(yōu)選在190°C以上且240°C以下、進(jìn)一步優(yōu)選在195°C以上且230°C以下的溫度條件下，在氮?dú)鈿饬髦谢蛘婵罩袑?duì)聚酯顆粒進(jìn)行熱處理5小時(shí)以上且50小時(shí)以下、更優(yōu)選10小時(shí)以上且40小時(shí)以下、進(jìn)一步優(yōu)選為15小時(shí)上且30小時(shí)以下。固相聚合可以在一定溫度下實(shí)施，也可以邊使溫度變化邊進(jìn)行實(shí)施。
[0103]另外，對(duì)于供于聚酯膜的制膜的聚酯原料(顆粒)，為了滿足耐水解性，優(yōu)選特性粘度處于0.6?1.2dl/g的范圍。更優(yōu)選為0.65?1.0dl/g,進(jìn)一步優(yōu)選為0.70?0.95dl/go為了提高耐水解性，優(yōu)選提高特性粘度，但是在特性粘度超過1.2dl/g的情況下，在制造聚酯樹脂時(shí)需要使固相聚合時(shí)間變長(zhǎng)，且成本明顯地變高，因此有時(shí)不優(yōu)選。另外，在小于0.6dl/g的情況下，因?yàn)榫酆隙鹊?，所以耐熱性和耐水解性明顯地降低，因而不優(yōu)選。對(duì)于顆粒的特性粘度而言，可通過調(diào)節(jié)聚酯樹脂的制造時(shí)的聚合條件、固相聚合條件而達(dá)到上述優(yōu)選的范圍。
[0104]對(duì)于IV的具體測(cè)定方法，如后所述。
[0105]〈表面電阻〉
[0106]就本發(fā)明的聚酯膜而言，其至少一個(gè)表面的表面電阻R0優(yōu)選為106Ω/ □以上且1014Ω / □以下。表面電阻Rtl更優(yōu)選為108Ω/ □以上且1013Ω/ □以下、進(jìn)一步優(yōu)選為109Ω/ □以上且1012Ω/ □以下。
[0107]對(duì)于表面電阻Rtl的具體測(cè)定方法，如后所述。
[0108]在聚酯膜表面附著垃圾時(shí)，在與貼合于其上的EVA(密封材料)的界面產(chǎn)生間隙，有時(shí)膠粘力降低，但是，通過使聚酯膜的表面電阻達(dá)到上述的范圍，從而能夠抑制靜電的發(fā)生，能夠抑制因靜電的發(fā)生而導(dǎo)致的聚酯膜表面的垃圾附著。
[0109]當(dāng)聚酯膜表面的表面電阻Rtl高于上述的優(yōu)選的范圍時(shí)，則產(chǎn)生靜電而導(dǎo)致處于膠粘力容易降低的趨勢(shì)。另一方面，當(dāng)聚酯膜表面的表面電阻Rtl低于上述的優(yōu)選的范圍時(shí)，則有時(shí)需要大量地含有導(dǎo)電性粒子、導(dǎo)電性樹脂等導(dǎo)電劑，處于濕熱耐久性容易降低的趨勢(shì)。[0110]〈聚酯〉
[0111]以下，對(duì)于本發(fā)明的聚酯膜所含的聚酯，更具體地進(jìn)行說明。
[0112]本發(fā)明的聚酯膜所含的聚酯是包含二羧酸構(gòu)成成分和二醇構(gòu)成成分的線狀飽和聚酯。
[0113]作為聚酯，優(yōu)選總的二羧酸構(gòu)成成分中的芳香族二羧酸構(gòu)成成分的比例為90摩爾％以上且100摩爾％以下。當(dāng)芳香族二羧酸構(gòu)成成分的比例不足90摩爾％時(shí)，耐濕熱性、耐熱性有時(shí)降低。在本發(fā)明的聚酯膜中，通過使聚酯中的總的二羧酸構(gòu)成成分中的芳香族二羧酸構(gòu)成成分的比例成為90摩爾％以上且100摩爾％以下，從而能夠兼顧耐濕熱性、耐熱性。
[0114]聚酯中的芳香族二羧酸構(gòu)成成分的比例更優(yōu)選為95摩爾％以上且100摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為98摩爾％以上且100摩爾％以下，特別優(yōu)選為99摩爾％以上且100摩爾％以下，最優(yōu)選為100摩爾％。即,最優(yōu)選二羧酸構(gòu)成成分全部為芳香族羧酸構(gòu)成成分。
[0115]主要構(gòu)成聚酯的、包含二羧酸構(gòu)成成分和二醇構(gòu)成成分的主要的重復(fù)單元優(yōu)選為對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、2，6-萘二甲酸乙二醇酯、對(duì)苯二甲酸丙二醇酯、對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、1，4_環(huán)亞己基二亞甲基對(duì)苯二甲酸酯、2，6_萘二甲酸乙二醇酯及它們的混合物。需說明的是，這里所說的“主要的重復(fù)單元”是指其總量為聚酯所含的全部重復(fù)單元的70摩爾％以上，更優(yōu)選為80摩爾％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90摩爾％以上。
[0116]進(jìn)而，在低成本、能夠更容易地聚合、且耐熱性優(yōu)異的方面看，優(yōu)選為對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、2，6_萘二甲酸乙二醇酯、及它們的混合物為主要的構(gòu)成成分。在這種情況下，在更多地使用對(duì)苯二甲酸乙二醇酯作為構(gòu)成單元的情況下，能夠更廉價(jià)地獲得具有通用的耐濕熱性的膜，另外，在更多地使用2，6_萘二甲酸乙二醇酯作為構(gòu)成單元的情況下，能夠形成耐濕熱性更優(yōu)異的膜。
[0117]作為共聚成分，可以使用以下所示的各種二羧酸成分或其酯形成性衍生物和二醇成分。
[0118]作為能夠共聚的二羧酸成分，例如可舉出間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1，4_萘二羧酸、1，5_萘二羧酸、2，6_萘二羧酸、4，4’ - 二苯基二羧酸、4，4’ - 二苯基醚二羧酸、4，4’ - 二苯基砜二羧酸等。另外，作為能夠共聚的脂環(huán)族二羧酸成分，可舉出1，4_環(huán)己烷二羧酸等。
[0119]另外，作為二醇成分，可舉出乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、1，3-丁二醇、1，4_ 丁二醇、I，5-戊二醇、I，6-己二醇、I，2-環(huán)己烷二甲醇、I，3-環(huán)己烷二甲醇、I，4-環(huán)己烷二甲醇、二乙二醇、三乙二醇、聚亞烷基二醇、2，2-雙(4’ - β-羥基乙氧基苯基)丙烷等的脂肪族、脂環(huán)族、芳香族二醇等。
[0120]上述成分可以使用I種，也可以并用2種以上。
[0121]對(duì)于本發(fā)明的聚酯膜所優(yōu)選使用的聚酯的熔點(diǎn)，在耐熱性方面優(yōu)選為250°C以上，在生產(chǎn)率方面優(yōu)選為300°C以下。如果在該范圍內(nèi)，則其他的成分即使發(fā)生共聚，也可以進(jìn)行混合。
[0122]另外，在聚酯中可以添加公知的各種添加劑，例如抗氧化劑、抗靜電劑、晶核劑、無機(jī)粒子、有機(jī)粒子等。無機(jī)粒子、有機(jī)粒子對(duì)膜表面賦予易滑性且提高膜的處置性，因而特別有效。
[0123]聚酯可以通過以往來公知的聚酯的制造方法進(jìn)行制造。即，使用二烷基酯作為酸成分，使其與二醇成分進(jìn)行酯交換反應(yīng)后，將該反應(yīng)的產(chǎn)物在減壓下進(jìn)行加熱，在除去剩余的二醇成分的同時(shí)使其發(fā)生縮聚，由此可進(jìn)行制造。另外，使用二羧酸作為酸成分，還可通過以往公知的直接聚合法進(jìn)行制造。作為反應(yīng)催化劑，可使用以往公知的鈦化合物、鋰化合物、鈣化合物、鎂化合物、銻化合物、鍺化合物等。
[0124]對(duì)于這樣得到的聚酯而言，通過實(shí)施固相聚合，從而能夠進(jìn)一步提高聚合度，并且能夠降低末端羧基濃度。
[0125]固相聚合優(yōu)選在干燥機(jī)中在200°C?250°C的溫度下在Itorr以下的減壓下或氮?dú)鈿饬飨逻M(jìn)行5?50小時(shí)。
[0126]本發(fā)明的聚酯的優(yōu)選的方式之一為包含具有二羧酸構(gòu)成成分、二醇構(gòu)成成分、及羧基數(shù)(a)和羥基數(shù)(b)的總計(jì)(a+b)為3以上的構(gòu)成成分(P)的聚酯，且前述構(gòu)成成分(P)的含量相對(duì)于聚酯所含的總構(gòu)成成分為0.005摩爾％以上且2.5摩爾％以下的聚酯。
[0127]?構(gòu)成成分(P)?
[0128]對(duì)于羧基數(shù)(a)和羥基數(shù)(b)的總計(jì)(a+b)為3以上的構(gòu)成成分(P)進(jìn)行說明。
[0129]作為構(gòu)成成分(P)的例子，可舉出具有羧基數(shù)(a)為3以上的羧酸構(gòu)成成分、羥基數(shù)(b)為3以上的構(gòu)成成分、一分子中具有羥基和羧基這兩者的含氧酸類，且羧基數(shù)(a)和羥基數(shù)(b)的總計(jì)(a+b)為3以上的構(gòu)成成分。
[0130]作為羧基數(shù)(a)為3以上的羧酸構(gòu)成成分的例子，作為三官能的芳香族羧酸構(gòu)成成分，可例示出苯均三甲酸、偏苯三酸、萘三羧酸、蒽三甲酸等，作為三官能的脂肪族羧酸構(gòu)成成分，可例示出甲烷三羧酸、乙烷三羧酸、丙烷三羧酸、丁烷三羧酸等，作為四官能的芳香族羧酸構(gòu)成成分，可例示出苯四羧酸、均苯四酸、二苯甲酮四羧酸、萘四羧酸、蒽四羧酸、茈四羧酸等，作為四官能的脂肪族羧酸構(gòu)成成分，可例示出乙烷四羧酸、乙烯四羧酸、丁烷四羧酸、環(huán)戊烷四羧酸、環(huán)己烷四羧酸、金剛烷四羧酸等，作為五官能以上的芳香族羧酸構(gòu)成成分，苯五羧酸、苯六羧酸、萘五羧酸、萘六羧酸、萘七羧酸、萘八羧酸、蒽五羧酸、蒽六羧酸、蒽七羧酸、蒽八羧酸等，作為五官能以上的脂肪族羧酸構(gòu)成成分，可例示出乙烷五羧酸、乙烷六羧酸、丁烷五羧酸、丁烷七羧酸、環(huán)戊烷五羧酸、環(huán)己烷五羧酸、環(huán)己烷六羧酸、金剛烷五羧酸、金剛烷六羧酸等，以及它們的酯衍生物、酸酐等，但不限于此。
[0131]另外，還優(yōu)選使用使上述的羧酸構(gòu)成成分的羧基末端與1-丙交酯、d丙交酯、羥基苯甲酸等含氧酸類、及其衍生物、該含氧酸類多個(gè)連結(jié)而得的化合物等進(jìn)行加成而得的物質(zhì)。
[0132]另外，它們可以單獨(dú)使用，也可以根據(jù)需要使用多種。
[0133]作為羥基數(shù)(b)為3以上的構(gòu)成成分的例子，作為三官能的芳香族構(gòu)成成分，可優(yōu)選使用三羥基苯、三羥基萘、三羥基蒽、三羥基查耳酮、三羥基黃酮、三羥基香豆素，作為三官能的脂肪族醇構(gòu)成成分，可優(yōu)選使用丙三醇、三羥甲基丙烷、丙烷三醇，作為四官能的脂肪族醇構(gòu)成成分，可優(yōu)選使用季戊四醇等的化合物，另外還可優(yōu)選使用使上述的化合物的羥基末端與二醇類加成而得的構(gòu)成成分(P)。另外，它們可以單獨(dú)使用，也可以根據(jù)需要使用多種。
[0134]在一分子中具有羥基和羧基這兩者的含氧酸類中，并且作為羧基數(shù)(a)和羥基數(shù)(b)的總計(jì)(a+b)為3以上的構(gòu)成成分，可舉出羥基間苯二甲酸、羥基對(duì)苯二甲酸、二羥基對(duì)
苯二甲酸、二羥基對(duì)苯二甲酸等。[0135]另外，上還優(yōu)選使用使上述的構(gòu)成成分的羧基末端與1-丙交酯、d-丙交酯、羥基苯甲酸等含氧酸類、及其衍生物、該含氧酸類多個(gè)連結(jié)而得的化合物等進(jìn)行加成而得的物質(zhì)。
[0136]另外，它們可以單獨(dú)使用，也可以根據(jù)需要使用多種。
[0137]在聚酯包含構(gòu)成成分(P)的情況下，該構(gòu)成成分(P)的含量相對(duì)于聚酯中的總構(gòu)成成分優(yōu)選為0.005摩爾％以上且2.5摩爾％以下。構(gòu)成成分(P)的含量更優(yōu)選為0.020以上I以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.025以上I以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為0.035以上且0.5以下、再進(jìn)一步優(yōu)選為0.05以上且0.5以下、特別優(yōu)選為0.1以上且0.25以下。
[0138]當(dāng)聚酯中的構(gòu)成成分(P)的含量相對(duì)于聚酯中的總構(gòu)成成分為0.005摩爾％以下時(shí)，有時(shí)確認(rèn)不出耐濕熱性的提高效果，另外，當(dāng)超過2.5摩爾％時(shí)，有時(shí)因樹脂發(fā)生凝膠化而使熔融擠出變難等理由而難以現(xiàn)實(shí)化，即使能夠?qū)崿F(xiàn)現(xiàn)實(shí)化，凝膠也作為異物而存在，形成為膜時(shí)的雙軸拉伸性降低，經(jīng)拉伸而得的膜有時(shí)具有很多異物缺陷。
[0139]通過使聚酯中的構(gòu)成成分(P)的含量相對(duì)于該聚酯中的總構(gòu)成成分為0.005摩爾％以上且2.5摩爾％以下，從而在維持熔融擠出性的同時(shí)，能夠提高耐濕熱性，另外，能夠維持雙軸拉伸時(shí)的拉伸性、所得的膜的品質(zhì)。
[0140]作為構(gòu)成成分(P)，優(yōu)選羧基數(shù)(a)為3以上且具有羧酸的化合物為芳香族系化合物，或優(yōu)選羥基數(shù)(b)為3以上且具有羥基的化合物為脂肪族系化合物。不降低聚酯膜的取向特性就能夠形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，并且能夠使分子運(yùn)動(dòng)性進(jìn)一步降低，還能夠進(jìn)一步提高耐濕熱性。
[0141]另外，在聚酯包含構(gòu)成成分(P)的情況下，還優(yōu)選在成形時(shí)添加后述的緩沖劑、封端劑。
[0142]包含構(gòu)成成分(P)的聚酯優(yōu)選為高結(jié)晶性樹脂，具體而言，根據(jù)JISK7122(1999)，以升溫速度20°C /min,對(duì)樹脂以20°C /分鐘的升溫速度從25°C加熱至300°C (IstRUN)，在該狀態(tài)下保持5分鐘后，接著，以達(dá)到25°C以下的方式急冷，再次以20°C /min的升溫速度從室溫升溫至300°C，在所得的2ndRUN的差示掃描量熱測(cè)定圖中根據(jù)融解峰的峰面積所求出的晶體融解熱量ΛHm優(yōu)選為15J/g以上。優(yōu)選使用晶體融解熱量為20J/g以上、優(yōu)選為25J/g以上、更優(yōu)選為30J/g以上的樹脂。通過這樣地達(dá)到高結(jié)晶化，從而能夠通過拉伸、熱處理來實(shí)現(xiàn)取向結(jié)晶化，其結(jié)果，可形成機(jī)械強(qiáng)度、耐濕熱性更優(yōu)異的聚酯膜。
[0143]包含構(gòu)成成分(P)的聚酯的熔點(diǎn)Tm優(yōu)選為245°C?290°C。這里所說的熔點(diǎn)Tm是通過DSC所得的、升溫過程(升溫速度:20°C/min)的熔點(diǎn)Tm，與上述相同地操作，利用基于JIS K-7121 (1999)的方法，以20°C /分鐘的升溫速度從25°C加熱至300°C (IstRUN)，在該狀態(tài)下保持5分鐘，接著以達(dá)到25°C以下的方式急冷，再次以20°C /分鐘的升溫速度從室溫升溫至300°C，以所得的2ndRun的晶體融解峰的峰頂?shù)臏囟茸鳛榫埘サ娜埸c(diǎn)Tml。更優(yōu)選熔點(diǎn)Tm為247?275°C、進(jìn)一步優(yōu)選為250?265°C。當(dāng)熔點(diǎn)Tm不足245°C時(shí)，有時(shí)膜的耐熱性劣化而不優(yōu)選，另外，當(dāng)熔點(diǎn)Tm超過290°C時(shí)，有時(shí)難以進(jìn)行擠出加工，而不優(yōu)選。通過使聚酯的熔點(diǎn)Tm達(dá)到245?290°C，從而能夠形成兼具耐熱性和加工性的聚酯膜。
[0144]〈緩沖劑〉
[0145]本發(fā)明的聚酯膜優(yōu)選包含緩沖劑。對(duì)于緩沖劑的含有，特別優(yōu)選聚酯作為其構(gòu)成成分而包含構(gòu)成成分(P)的情況。[0146]作為緩沖劑的具體例，從聚合反應(yīng)性、耐濕熱性的方面出發(fā)，緩沖劑優(yōu)選為堿金屬鹽，例如可舉出與鄰苯二甲酸、檸檬酸、碳酸、乳酸、酒石酸、磷酸、亞磷酸、次亞磷酸、聚丙烯酸等化合物形成的堿金屬鹽。其中，作為堿金屬元素，從不易生成因催化劑殘?jiān)a(chǎn)生的析出物的方面出發(fā)，優(yōu)選為鉀、鈉，具體而言，可舉出鄰苯二甲酸氫鉀、檸檬酸二氫鈉、檸檬酸氫二鈉、檸檬酸二氫鉀、檸檬酸氫二鉀、碳酸鈉、酒石酸鈉、酒石酸鉀、乳酸鈉、乳酸鉀、碳酸氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸二氫鉀、磷酸二氫鈉、亞磷酸氫鈉、亞磷酸氫鉀、次亞磷酸鈉、次亞磷酸鉀、聚丙烯酸鈉等。
[0147]另外，下述式(I)所示的堿金屬鹽在聚酯的聚合反應(yīng)性、熔融成形時(shí)的耐熱性的方面優(yōu)選，進(jìn)而在聚合反應(yīng)性、耐熱性、耐濕熱性的方面優(yōu)選堿金屬為鈉和/或鉀的情況，特別是在聚合反應(yīng)性、耐濕熱性的方面優(yōu)選磷酸與鈉和/或鉀的金屬鹽。
[0148]POxHyMz...(I)
[0149](這里，X為2?4的整數(shù)、y為I或2、z為11或2、M為堿金屬。)
[0150]緩沖劑的含量相對(duì)于聚酯的總質(zhì)量?jī)?yōu)選為0.1摩爾/ton以上且5.0摩爾/ton以下、更優(yōu)選為0.3摩爾/ton以上且3.0摩爾/ton以下。通過使緩沖劑的含量為上述范圍內(nèi)，從而能夠進(jìn)一步提聞耐濕熱性、機(jī)械特性。
[0151]在使用式⑴所示的堿金屬鹽作為緩沖劑的情況下，優(yōu)選并用磷酸。由此，能夠進(jìn)一步提高基于緩沖劑的水解抑制效果，能夠進(jìn)一步提高所得的聚酯膜的耐濕熱性。
[0152]在這種情況下，聚酯膜中的堿金屬元素含量Wl優(yōu)選為2.5ppm以上且125ppm以下、并且優(yōu)選將堿金屬元素含量Wl與磷元素含量W2的比W1/W2設(shè)為0.01以上且I以下的范圍。通過設(shè)在該范圍，從而能夠進(jìn)一步提高水解抑制效果。更優(yōu)選堿金屬元素Wl為15ppm以上且75ppm以下，堿金屬元素含量Wl與磷元素含量W2的比W1/W2為0.1以上且0.5以下。當(dāng)堿金屬元素含量Wl不足2.5ppm時(shí)，有時(shí)水解抑制效果不足，所得的聚酯膜無法獲得足夠的耐濕熱性。另外，當(dāng)超過125ppm時(shí)，過剩地存在的堿金屬在熔融擠出時(shí)會(huì)促進(jìn)熱分解反應(yīng)，而導(dǎo)致分子量降低，有時(shí)成為耐濕熱性、機(jī)械特性降低的原因。另外，當(dāng)堿金屬元素含量Wl和磷元素含量W2的比W1/W2不足0.1時(shí)，水解抑制效果不足，當(dāng)超過125ppm時(shí)，過剩的磷酸在聚合反應(yīng)中與聚酯反應(yīng)，磷酸酯骨架在分子鏈中形成，且該部分會(huì)促進(jìn)水解反應(yīng)，因此，有時(shí)耐水解性降低。
[0153]聚酯膜的堿金屬兀素Wl為15ppm以上且75ppm以下,將堿金屬兀素含量Wl和W2的比W1/W2設(shè)為0.1以上且0.5以下，由此能夠進(jìn)一步提高耐水解抑制效果，結(jié)果，能夠獲得高耐濕熱性。
[0154]緩沖劑可以在聚酯的聚合時(shí)添加，也可以在熔融成形時(shí)添加，但是從緩沖劑在膜中的均勻分散的方面出發(fā)，優(yōu)選在聚合時(shí)添加。在聚合時(shí)添加時(shí)，添加時(shí)期可以在從聚酯的聚合時(shí)的酯化反應(yīng)、或酯交換反應(yīng)結(jié)束后至縮聚反應(yīng)初期(特性粘度不足0.3)為止的期間中的任意時(shí)期添加。作為緩沖劑的添加方法，可以直接添加粉體，也可以調(diào)節(jié)使粉體溶解在乙二醇等二醇構(gòu)成成分中而得的溶液后添加，但是優(yōu)選以使粉體溶解在乙二醇等二醇構(gòu)成成分中而得的溶液的形式添加。若此時(shí)的溶液濃度稀釋為約10質(zhì)量％以下后進(jìn)行添加，則從在添加口附近的緩沖劑的附著少，添加量的誤差變小的方面及反應(yīng)性的方面出發(fā)是優(yōu)選的。
[0155]另外，在為包含構(gòu)成成分(P)的聚酯的情況下，從耐熱性、耐濕熱性出發(fā)優(yōu)選作為聚合時(shí)的副產(chǎn)物的二乙二醇的含量不足2.0質(zhì)量％的情況，進(jìn)而優(yōu)選不足1.0質(zhì)量％。
[0156]〈封端劑〉
[0157]本發(fā)明的聚酯膜包含封端劑也是優(yōu)選的方式之一。封端劑是指與聚酯的末端的羧基反應(yīng)，使聚酯的羧基末端量減少的添加劑。
[0158]作為封端劑，可舉出碳二亞胺化合物、環(huán)氧化合物、噁唑啉化合物等。
[0159]封端劑若在聚酯膜的制膜時(shí)與聚酯一起添加，則效果更高?？梢栽诠滔嗑酆蠒r(shí)利用封端劑。
[0160]進(jìn)而，封端劑可以與含有前述羧基數(shù)(a)和羥基數(shù)(b)的總計(jì)(a+b)為3以上的構(gòu)成成分(P)的聚酯并用。
[0161]聚酯膜的封端劑的含量?jī)?yōu)選為0.1?5質(zhì)量％。若封端劑少于0.1質(zhì)量貝Ij有時(shí)將羧基密封的效果小而耐水解性劣化。另外，若封端劑大于5質(zhì)量％，則制膜時(shí)產(chǎn)生大量異物，或者產(chǎn)生分解氣體，而有時(shí)對(duì)生產(chǎn)率有影響。更優(yōu)選的封端劑的含量的上限值為4質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選的上限值為2質(zhì)量％。更優(yōu)選的封端劑的含量的下限值為0.3質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選的下限值為0.5質(zhì)量％。封端劑的含量的更優(yōu)選的范圍為0.3?4質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選的范圍為0.5?2質(zhì)量％。
[0162]?碳二亞胺化合物?
[0163]碳二亞胺化合物有一官能性碳二亞胺和多官能性碳二亞胺。
[0164]作為一官能性碳二亞胺，可舉出二環(huán)己基碳二亞胺、二異丙基碳二亞胺、二甲基碳二亞胺、二異丁基碳二亞胺、二辛基碳二亞胺、叔丁基異丙基碳二亞胺、二苯基碳二亞胺、二叔丁基碳二亞胺及二萘基碳二亞胺等。特別優(yōu)選為二環(huán)己基碳二亞胺、二異丙基碳二亞胺。
[0165]另外，作為多官能性碳二亞胺，優(yōu)選使用聚合度3?15的碳二亞胺。優(yōu)選使用聚碳二亞胺。聚碳二亞胺一般具有“_R-N=C=N-”等所示的重復(fù)單元,前述R表示亞燒基、亞芳基等2價(jià)的連結(jié)基。作為這樣的重復(fù)單元，具體而言，可例示出1，5_萘碳二亞胺、4，4’_ 二苯基甲烷碳二亞胺、4，4’-二苯基二甲基甲烷碳二亞胺、I，3-亞苯基碳二亞胺、I，4-亞苯基碳二亞胺、2，4-甲代亞苯基碳二亞胺、2，6-甲代亞苯基碳二亞胺、2，4-甲代亞苯基碳二亞胺和2，6_甲代亞苯基碳二亞胺的混合物、六亞甲基碳二亞胺、環(huán)己烷-1，4-碳二亞胺、亞二甲苯基碳二亞胺、異佛爾酮碳二亞胺、異佛爾酮碳二亞胺、二環(huán)己基甲烷_4，4’ -碳二亞胺、甲基環(huán)己烷碳二亞胺、四甲基亞二甲苯基碳二亞胺、2，6- 二異丙基苯基碳二亞胺及1，3，5-三異丙基苯-2,4-碳二亞胺等。
[0166]它們還可以使用I種或2種以上。
[0167]由于因熱分解會(huì)產(chǎn)生異氰酸酯系氣體，因此碳二亞胺化合物優(yōu)選為耐熱性高的碳二亞胺化合物。為了提高耐熱性，優(yōu)選分子量(聚合度)越高越好，更優(yōu)選使碳二亞胺化合物的末端成為耐熱性高的結(jié)構(gòu)。另外，若一旦引起熱分解，則容易引起更嚴(yán)重的熱分解，因此，需要使聚酯的擠出溫度盡量為低溫下。
[0168]?環(huán)氧化合物?
[0169]作為環(huán)氧化合物的優(yōu)選的例子，可舉出縮水甘油酯化合物、縮水甘油醚化合物等。
[0170]作為縮水甘油酯化合物的具體例，可舉出苯甲酸縮水甘油酯、叔丁基苯甲酸縮水甘油酯、對(duì)甲苯酸縮水甘油酯、環(huán)己烷羧酸縮水甘油酯、壬酸縮水甘油酯、硬脂酸縮水甘油酯、月桂酸縮水甘油酯、棕櫚酸縮水甘油酯、山箭酸縮水甘油酯、叔碳酸(versatic acid)縮水甘油酯、油酸縮水甘油酯、亞油酸(linolic acid)縮水甘油酯、亞麻酸(linolenic acid)縮水甘油酯、山崳酸縮水甘油酯、硬脂酸縮水甘油酯、對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯、間苯二甲酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、萘二羧酸二縮水甘油酯、甲基對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯、六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、環(huán)己烷二羧酸二縮水甘油酯、己二酸二縮水甘油酯、琥珀酸二縮水甘油酯、癸二酸二縮水甘油酯、十二烷二酮酸二縮水甘油酯、十八烷二羧酸二縮水甘油酯、偏苯三酸三縮水甘油酯及均苯四酸四縮水甘油酯等，它們可以使用I種或2種以上。
[0171]另外，作為縮水甘油醚化合物的具體例，可舉出苯基縮水甘油醚、O-苯基縮水甘油釀、1，4_雙(β, Y-環(huán)氧丙氧基)丁燒、1，6_雙(β, Y-環(huán)氧丙氧基)己燒、1，4_雙(β，Y _環(huán)氧丙氧基)苯、1_ ( β，Y _環(huán)氧丙氧基)_2_乙氧基乙燒、1-( β , Y-環(huán)氧丙氧基)_2_節(jié)氧基乙燒、2, 2-雙-[ρ- ( β，Y -環(huán)氧丙氧基)苯基]丙燒及2, 2_雙-(4_輕苯基)丙烷、2，2_雙-(4-羥苯基)甲烷等通過雙酚與表氯醇的反應(yīng)而得的雙縮水甘油基聚醚等，它們可以使用I種或2種以上。
[0172]?噁唑啉化合物?
[0173]作為噁唑啉化合物，優(yōu)選為雙噁唑啉化合物，具體而言，可例示出2，2’ -雙(2-噁唑啉)、2，2’ -雙(4-甲基-2-噁唑啉)、2，2’ -雙(4，4-二甲基-2-噁唑啉)、2，2’ -雙(4-乙基-2-噁唑啉)、2，2’ -雙(4，4’ - 二乙基-2-噁唑啉)、2，2’ -雙(4-丙基-2-噁唑啉)、2，2’ -雙(4- 丁基-2-噁唑啉)、2，2’ -雙(4-己基-2-噁唑啉)、2，2’ -雙(4-苯基-2-噁唑啉)、2，2’ -雙(4-環(huán)己基-2-噁唑啉)、2，2’ -雙(4-芐基-2-噁唑啉)、2，2’ -對(duì)亞苯基雙(2-噁唑啉)、2，2’ -間亞苯基雙(2-噁唑啉)、2，2’ -鄰亞苯基雙(2-噁唑啉)、2，2’ -對(duì)亞苯基雙(4-甲基-2-噁唑啉)、2，2’ -對(duì)亞苯基雙(4，4-二甲基-2-噁唑啉)、2，2’ -間亞苯基雙(4-甲基-2-噁唑啉)、2，2’ -間亞苯基雙(4，4-二甲基-2-噁唑啉)、2，2’ -亞乙基雙(2-噁唑啉)、2，2’ -四亞甲基雙(2-噁唑啉)、2，2’ -六亞甲基雙(2-噁唑啉)、2，2 ’ -八亞甲基雙(2-噁唑啉)、2，2 ’ -十亞甲基雙(2-噁唑啉)、2，2 ’ -亞乙基雙(4-甲基-2-噁唑啉)、2，2’-四亞甲基雙(4，4-二甲基-2-噁唑啉)、2，2’-9，9’-二苯氧基乙烷雙(2-噁唑啉)、2，2’ -環(huán)亞己基雙(2-噁唑啉)及2，2’ -二亞苯基雙(2-噁唑啉)等。其中，從與聚酯的反應(yīng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，最優(yōu)選使用2，2’ -雙(2-噁唑啉)。
[0174]雙噁唑啉化合物可以單獨(dú)使用一種，也可以并用二種以上。
[0175]<磷化合物>
[0176]在本發(fā)明的聚酯膜中，從抑制水解的分解的觀點(diǎn)出發(fā)，還優(yōu)選含有磷化合物。
[0177]在含有磷化合物的情況下，聚酯膜的通過熒光X射線測(cè)定求出的磷原子量?jī)?yōu)選為200ppm以上且3000ppm以下。磷原子量更優(yōu)選為300ppm以上且2000ppm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為400ppm以上且1500ppm以下。
[0178]作為磷化合物，優(yōu)選使用從磷酸、亞磷酸、膦酸、它們的甲酯、乙酯、苯酯、半酯及其他衍生物中選擇的一種以上的磷化合物。在本發(fā)明中，特別優(yōu)選為磷酸、亞磷酸、膦酸甲酯、膦酸乙酯、膦酸苯酯。另外，作為磷化合物的含有方法，優(yōu)選在制造聚酯原料碎片時(shí)添加磷化合物。
[0179]〈其他的添加劑〉[0180]本發(fā)明的聚酯膜是太陽(yáng)能電池用背板的構(gòu)成要素，因而優(yōu)選不易受到因太陽(yáng)光而導(dǎo)致的劣化的影響的聚酯膜。因此，可以將UV(紫外線)吸收劑、反射UV的特性的物質(zhì)添加到膜中。另外，使至少一個(gè)膜表面在波長(zhǎng)400?700mn的平均反射率為80%以上也是優(yōu)選的方式之一。進(jìn)而，優(yōu)選為85%以上、特別優(yōu)選為90%以上。通過使波長(zhǎng)400?700nm的平均反射率為80%以上，從而即使將使用本發(fā)明的膜的太陽(yáng)能電池直接面向太陽(yáng)光加以使用，膜的劣化也變少。
[0181](聚酯膜的制造方法)
[0182]接著，對(duì)于本發(fā)明的聚酯膜的制造方法，將使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)作為聚酯的雙軸取向聚酯膜作為代表例來進(jìn)行說明。
[0183]當(dāng)然，本發(fā)明并不限定為使用PET膜的雙軸取向聚酯膜，也可以為使用其他的聚合物的聚酯膜。例如，在使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、熔點(diǎn)高的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯等來構(gòu)成聚酯膜的情況下，在比以下所示的溫度更高的溫度下進(jìn)行擠出、拉伸即可。
[0184]〈制U旲/擠出〉
[0185]本發(fā)明的聚酯膜例如可如下地進(jìn)行制造。
[0186]首先，制造構(gòu)成聚酯膜的原卷(未拉伸)聚酯片。在制造原卷聚酯片時(shí)，例如可將在上述中經(jīng)調(diào)節(jié)后的聚酯的顆粒使用擠出機(jī)熔融，從噴嘴(模具)排出后，進(jìn)行冷卻固化而成形為片狀。此時(shí)，為了除去聚合物中的未熔融物，優(yōu)選利用纖維燒結(jié)不銹鋼金屬過濾器對(duì)聚合物進(jìn)行過濾。
[0187]另外，為了對(duì)聚酯膜的表面賦予易滑性、耐摩耗性及耐劃破性等，添加無機(jī)粒子、有機(jī)粒子，例如粘土、云母、氧化鈦、碳酸鈣、高嶺土、滑石、濕式二氧化硅、干式二氧化硅、膠體狀二氧化硅、磷酸鈣、硫酸鋇、氧化鋁及氧化鋯等無機(jī)粒子，將丙烯酸類、苯乙烯系樹脂、熱固化樹脂、硅酮及酰亞胺系化合物等作為構(gòu)成成分的有機(jī)粒子，及因在聚酯聚合反應(yīng)時(shí)添加的催化劑等而析出的粒子(所謂的內(nèi)部粒子)等也為優(yōu)選的方式。
[0188]進(jìn)而，如果在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，則例如可添加各種添加劑，例如相溶化劑、塑化劑、耐候劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、增白劑、著色劑、導(dǎo)電劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、阻燃助劑、顏料及染料等。
[0189]使聚酯中含有這些添加劑、封端劑時(shí)，將封端劑直接與PET顆?；旌?，使用加熱至270?275°C的溫度的帶式雙軸混煉擠出機(jī)，對(duì)PET進(jìn)行混煉，使其高濃度母料顆?；姆椒ㄊ怯行У?。
[0190]接著，將所得的PET的顆粒在180°C的溫度下減壓干燥3小時(shí)以上后，以特性粘度沒有降低的方式，在氮?dú)鈿饬飨禄驕p壓下供給至被加熱到265?280°C的溫度、更優(yōu)選被加熱到270?275°C的溫度的擠出機(jī)中，從狹縫狀的模具中擠出，在流延輥上進(jìn)行冷卻而得到未拉伸膜。此時(shí)，為了除去異物、改性聚合物，而優(yōu)選使用各種過濾器，例如由燒結(jié)金屬、多孔性陶瓷、砂及金屬網(wǎng)等原材料構(gòu)成的過濾器。另外，根據(jù)需要，為了提高定量供給性，可以設(shè)置齒輪泵。在將膜層疊的情況下，使用2臺(tái)以上的擠出機(jī)及多支管(manifold)或合流塊(joint block)，熔融層疊多種不同的聚合物。熔融層疊例如優(yōu)選在前述的反射層(白色層)共擠出時(shí)使用。
[0191]這樣地從擠出機(jī)擠出的熔體(熔化物)在如上所述地賦予了溫度分布的流延(冷卻)輥上進(jìn)行固化，得到原卷(未拉伸膜)。優(yōu)選的冷卻輥的溫度為10°C以上且60°C以下，更優(yōu)選為15°C以上且55°C以下，進(jìn)一步優(yōu)選為20°C以上且50°C以下。此時(shí)，為了提高熔化物與冷卻輥的膠粘力，可優(yōu)選使用靜電外加法、氣刀法、在冷卻輥上形成水膜的方法等。
[0192]進(jìn)而，在本發(fā)明中，將熔化物擠出在流延輥上時(shí)，優(yōu)選將流延輥的線速度設(shè)為IOm/分鐘以上、更優(yōu)選為15m/分鐘以上且50m/分鐘以下、進(jìn)一步優(yōu)選為18m/分鐘以上且40m/分以下。在該范圍以下時(shí)，流延輥上的熔化物的滯留時(shí)間變長(zhǎng)，尤其是利用上述方法賦予的溫度差的均勻化效果減少。另一方面，若超過該范圍，則容易發(fā)生熔化物的厚度不均，基于此的熔化物的溫度不均超過上述范圍，而不優(yōu)選。為了達(dá)到這樣的流延輥的速度，需要使擠出機(jī)的混煉速度變大，若利用通常的方法，則由于與螺桿旋轉(zhuǎn)速度增加相伴的樹脂的剪切發(fā)熱而容易導(dǎo)致AV上升。這種現(xiàn)象在使用高IV的樹脂的本發(fā)明中容易特別明顯地顯現(xiàn)出。因此，就本發(fā)明而言，其特征在于，在擠出機(jī)中添加樹脂的微粒。即，最容易剪切發(fā)熱是在混煉初期的熔融開始時(shí)，此時(shí)顆粒與螺桿強(qiáng)烈地摩擦而發(fā)熱。在此階段，通過添加樹脂的微粒，從而能夠降低顆粒間的摩擦，抑制AV的上升，能夠達(dá)到本發(fā)明的范圍。該微粒的尺寸優(yōu)選為200目以上且10目以下，通過將顆粒粉碎后過篩而得。另外，該微粒的添加量?jī)?yōu)選為0.1%以上且5%以下、更優(yōu)選為0.3%以上且4%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5%以上且3%以下。若不足該范圍，則上述效果不充分，若超過該范圍，則與螺桿的摩擦變得過大，而產(chǎn)生動(dòng)力傳動(dòng)損耗(slippage occurs),產(chǎn)生因排出變化導(dǎo)致的熔化物的厚度不均,流延棍上的溫度分布超出本發(fā)明的范圍而不優(yōu)選。
[0193]〈制膜/縱拉伸〉
[0194]接著，將上述所得的原卷(未拉伸膜)沿著長(zhǎng)度方向和寬度方向的雙軸進(jìn)行拉伸后進(jìn)行熱處理。作為拉伸形式，包括沿著長(zhǎng)度方向拉伸后沿著寬度方向進(jìn)行拉伸等的逐次雙軸拉伸法、使用同時(shí)雙軸拉幅機(jī)等沿著長(zhǎng)度方向和寬度方向同時(shí)進(jìn)行拉伸的同時(shí)雙軸拉伸法、以及將逐次雙軸拉伸法和同時(shí)雙軸拉伸法組合的方法等。
[0195]這里，使用配置有數(shù)根輥的縱拉伸機(jī)，利用輥的圓周速度差沿著縱方向?qū)ξ蠢炷みM(jìn)行拉伸(MD拉伸)，接著，利用拉幅機(jī)進(jìn)行橫拉伸(TD拉伸)，對(duì)于此種雙軸拉伸方法進(jìn)行說明。
[0196]首先，對(duì)未拉伸膜進(jìn)行MD拉伸，但是在本發(fā)明中在MD拉伸之前優(yōu)選對(duì)原卷進(jìn)行充分地預(yù)熱。優(yōu)選的預(yù)熱溫度為40°C以上且90°C以下，更優(yōu)選為50°C以上且85°C以下，進(jìn)一步優(yōu)選為60°C以上且80°C以下。這樣的預(yù)熱通過使原卷通過加熱(調(diào)溫)輥上而進(jìn)行，此時(shí)優(yōu)選如上所述地對(duì)輥沿著寬度方向賦予溫度分布。另外，優(yōu)選的預(yù)熱時(shí)間為I秒以上且120秒以下、更優(yōu)選為5秒以上且60秒以下、進(jìn)一步優(yōu)選為10秒以上且40秒以下。
[0197]MD拉伸可以單段進(jìn)行，也可以多段進(jìn)行。
[0198]在單段地進(jìn)行的情況下，設(shè)為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg以上且Tg+15°C以下(更優(yōu)選為Tg+10 0C以下)的溫度，優(yōu)選的拉伸倍率為2.0?6.0倍，更優(yōu)選為3.0?5.5倍，進(jìn)一步優(yōu)選為3.5?5.0倍。拉伸后,優(yōu)選利用20?50°C的溫度的冷卻棍組進(jìn)行冷卻。
[0199]對(duì)于本發(fā)明的聚酯膜而言，IV大且分子量大，因此，分子的運(yùn)動(dòng)性降低而不易引起取向結(jié)晶化。因此，更優(yōu)選進(jìn)行多段拉伸。即，若最初在低溫下進(jìn)行拉伸，然后提高溫度，進(jìn)行第2階段拉伸，則引起取向結(jié)晶化而提高取向。在最初的低溫下的拉伸(MDl拉伸)優(yōu)選利用處于(Tg-20)?(Tg+10)°C的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選利用處于(Tg-1O)?(Tg+5)°C的范圍的加熱輥組進(jìn)行加熱，在長(zhǎng)度方向上優(yōu)選拉伸1.1?3.0倍、更優(yōu)選拉伸1.2?2.5倍、進(jìn)一步優(yōu)選拉伸1.5?2.0倍，接著，在比MD拉伸I溫度高的高溫(Tg+ΙΟ)?(Tg+50)下進(jìn)行MD拉伸2。更優(yōu)選的溫度為(Tg+15)(?Tg+30)。MD拉伸2的優(yōu)選的拉伸倍率為1.2?
4.0倍、更優(yōu)選為1.5?3.0倍。MD拉伸I與MD拉伸2的總合的MD拉伸倍率優(yōu)選為2.0?
6.0倍、更優(yōu)選為3.0?5.5倍、進(jìn)一步優(yōu)選為3.5?5.0倍。第I段與第2段的拉伸倍率的比(將第2段/第I段稱作多段倍率比)優(yōu)選為1.1以上且3以下、更優(yōu)選為1.15倍以上且2倍以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1.2倍以上且1.8倍以下。
[0200]拉伸后，優(yōu)選利用20?50°C的溫度的冷卻輥組進(jìn)行冷卻。
[0201]〈制膜/橫拉伸〉
[0202]接下來，使用拉幅機(jī)(也稱作Stentor)，進(jìn)行寬度方向的拉伸。該拉伸倍率優(yōu)選為2.0?6.0倍、更優(yōu)選為3.0?5.5倍、進(jìn)一步優(yōu)選為3.5?5.0倍。另外，溫度優(yōu)選為(Tg)?(Tg+50) °C的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選在(Tg)?(Tg+30) °C的范圍內(nèi)進(jìn)行(TD拉伸)。需說明的是，Tg表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，可基于JIS K7121或ASTM D3418-82等進(jìn)行測(cè)定。例如在本發(fā)明中使用島津制作所公司制的差示掃描量熱測(cè)定裝置(DSC)進(jìn)行測(cè)定。
[0203]具體而言，作為試樣而稱量聚酯等的聚合物10mg，置于鋁盤中，以升溫速度10°C /min從室溫升溫至最終溫度300°C，同時(shí)利用DSC裝置測(cè)定相對(duì)于溫度的熱量，此時(shí)，將DSC曲線發(fā)生彎曲的溫度作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0204]<熱處理>
[0205]拉伸后進(jìn)行膜的熱處理。熱處理可通過拉幅機(jī)、在加熱爐中、在加熱后的輥上等以往公知的任意方法來進(jìn)行。該熱處理一般在聚酯的熔點(diǎn)以下的溫度下進(jìn)行，但是在本發(fā)明中，優(yōu)選在上述的溫度、時(shí)間下進(jìn)行熱處理。此時(shí)，在實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的熱收縮的方面而優(yōu)選在縱、橫方向中的至少一個(gè)方向上如上所述地進(jìn)行緩和的情況。
[0206]然后，將如此進(jìn)行了熱處理后的膜纏繞，得到本發(fā)明的聚酯膜。
[0207]<表面處理>
[0208]聚酯膜優(yōu)選對(duì)其至少一個(gè)面實(shí)施表面處理。作為該表面處理，優(yōu)選為選自在火炎中導(dǎo)入硅烷化合物的火炎處理(以下適當(dāng)?shù)胤Q作“ITR0處理”。)、及大氣壓等離子體處理(以下適當(dāng)?shù)胤Q作“APP處理”。)中的至少一種表面處理。該表面處理優(yōu)選對(duì)至少涂布有用于形成后述的特定聚合物層的涂布液的面進(jìn)行。
[0209]以下，對(duì)于上述的表面處理進(jìn)行說明。
[0210](I)使用導(dǎo)入了硅烷化合物的火炎的火炎處理(ITR0處理)
[0211]作為使用導(dǎo)入了硅烷化合物的火炎的火炎處理，可舉出硅酸炎處理，其中，優(yōu)選為ITRO處理。前述ITRO處理是指借助由火焰燃燒器產(chǎn)生的氧化炎在被涂布物的表面形成納米級(jí)的氧化硅膜的表面處理方法。即，前述ITRO處理與以往的僅將基材表面改性的前處理(火焰處理、電暈處理、等離子體處理)不同，是指將易膠粘性物質(zhì)積極地附加于表面的表面處理。
[0212]對(duì)于硅烷化合物的種類，沒有特別限制，可舉出例如烷基硅烷化合物、烷氧基硅烷化合物等。
[0213]另外，作為這樣的烷基硅烷化合物、烷氧基硅烷化合物的優(yōu)選例子，可舉出四甲基娃燒、四乙基娃燒、二甲基二氣娃燒、二甲基二苯基娃燒、二乙基二氣娃燒、二乙基二苯基娃燒、甲基二氣娃燒、甲基二苯基娃燒、二甲基二乙基娃燒、四甲氧基娃燒、四乙氧基娃燒、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二氯二甲氧基硅烷、二氯二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、三氯甲氧基硅烷、三氯乙氧基硅烷、三苯基甲氧基硅烷、三苯基乙氧基硅烷等單獨(dú)一種，或二種以上的組合。
[0214]另外，在硅烷化合物中，更優(yōu)選在分子內(nèi)或分子末端具有氮原子、鹵素原子、乙烯基及氨基中的至少一種的化合物。
[0215]更具體而言，優(yōu)選為六甲基二硅氮烷(沸點(diǎn):126°C)、乙烯基三甲氧基硅烷(沸點(diǎn):123°C)、乙烯基三乙氧基硅烷(沸點(diǎn):161 °C)、三氟丙基三甲氧基硅烷(沸點(diǎn):144°C)、三氟丙基三氯硅烷(沸點(diǎn):113?114°C)、3-氨基丙基三甲氧基硅烷(沸點(diǎn):215°C)、3-氨基丙基三乙氧基硅烷(沸點(diǎn):217°C)、六甲基二硅氧烷(沸點(diǎn):100?101 °C)、及3-氯丙基三甲氧基硅烷(沸點(diǎn):196°C )中的至少一種化合物。如果為這樣的硅烷化合物，則可提高與載氣的混合性，在碳化合物的表面形成粒狀物(二氧化硅層)而使改性變得更均勻，并且因沸點(diǎn)等的因素，所述硅烷化合物容易在碳化合物的表面殘留一部分，在聚酯膜與包含氟系聚合物的涂布層之間可獲得更優(yōu)異的膠粘力。
[0216]另外，優(yōu)選將硅烷化合物的平均分子量在質(zhì)譜測(cè)定中設(shè)為50?1000的范圍內(nèi)的值。更優(yōu)選將硅烷化合物的平均分子量在質(zhì)譜測(cè)定中設(shè)為60?500的范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)為70?200的范圍內(nèi)的值。
[0217]另外，優(yōu)選將火炎溫度設(shè)為400?2500°C的范圍內(nèi)的值。更優(yōu)選將火炎溫度設(shè)為500?1800°C的范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)為800?1200°C的范圍內(nèi)的值。
[0218]另外，為了生成火炎，優(yōu)選具備燃燒器。所述的燃燒器的種類也沒有特別限定，例如可以為予混合型燃燒器、擴(kuò)散型燃燒器、部分予混合型燃燒器、噴霧燃燒器、蒸發(fā)燃燒器、微粉碳燃燒器等中的任一種。
[0219]另外，除燃燒器以外，還優(yōu)選具備其他的熱源。所述熱源的種類沒有特別限定，例如優(yōu)選為選自激光、鹵素?zé)?、紅外線燈、高頻線圈、誘導(dǎo)加熱裝置、熱風(fēng)加熱器、及陶瓷加熱器中的至少一種加熱設(shè)備。
[0220]例如通過使用激光，能夠在一些位置極其迅速地進(jìn)行加熱，使硅烷化合物熱分解，從而實(shí)現(xiàn)碳化合物的表面處理。
[0221]另外，通過使用鹵素?zé)簟⒓t外線燈，從而在非常均勻的溫度分布下能夠使大量的硅烷化合物發(fā)生熱分解，從而實(shí)現(xiàn)碳化合物的高效的表面處理。
[0222]另外，通過使用高頻線圈、誘導(dǎo)加熱裝置，從而能夠極其迅速地進(jìn)行加熱，使硅烷化合物熱分解，從而實(shí)現(xiàn)碳化合物的高效的表面處理。
[0223]進(jìn)而，通過使用熱風(fēng)加熱器、陶瓷加熱器，從而例如超過2000°C的溫度處理能夠從小規(guī)模至大規(guī)模地在各種尺寸下實(shí)現(xiàn)，使硅烷化合物容易地發(fā)生熱分解，從而能夠?qū)崿F(xiàn)碳化合物的高效的表面處理。
[0224]另外，對(duì)于使用導(dǎo)入了硅烷化合物的火炎的火炎處理的優(yōu)選的方式，例如可使用國(guó)際公開W02003/069017號(hào)公報(bào)、國(guó)際公開W02004/014989號(hào)公報(bào)、日本特開2003-238710號(hào)公報(bào)、日本特開2007-039508號(hào)公報(bào)、日本特開2008-050629號(hào)公報(bào)所記載的方法。
[0225](2)大氣壓等離子體處理(APP處理)
[0226]大氣壓等離子體是使用高頻在大氣壓下引起穩(wěn)定的等離子體放電的方法。
[0227]就大氣壓等離子體而言,作為載氣,優(yōu)選使用氬氣、氦氣等,還優(yōu)選使用使上述氣體與氧氣等部分地混合而得的氣體，更優(yōu)選為在空氣中混合有氬氣的氣體。
[0228]大氣壓等離子體處理優(yōu)選在大氣壓或其附近的500?SOOTorr左右的壓力下進(jìn)行，更優(yōu)選在700?800Torr下進(jìn)行。
[0229]另外，放電的電源頻率優(yōu)選為I?100kHz、更優(yōu)選為I?IOkHz左右。電源頻率如果為IkHz以上，則能夠獲得穩(wěn)定的放電，因而優(yōu)選。反之，若為IOOkHz以下，則不需要高價(jià)裝置，在制造方法上從成本的觀點(diǎn)出發(fā)而優(yōu)選。
[0230]大氣壓等離子體處理的放電強(qiáng)度沒有特別限定，在本發(fā)明中，優(yōu)選為50W.min/τα?500W *min/m2左右。如果大氣壓等離子體處理的放電強(qiáng)度為500W *min/m2以下,則不易引起電弧放電，能夠進(jìn)行穩(wěn)定的大氣壓等離子體處理。另外，如果為50W*min/m2以上，則能夠獲得充分的表面處理效果。
[0231]處理時(shí)間優(yōu)選為0.05?100秒、更優(yōu)選為0.5?30秒左右。如果處理時(shí)間為0.05以上，則粘附性改良效果變得充分，反之，如果為100秒以下，則不易發(fā)生支承體的變形、著色等問題。
[0232]在大氣壓等離子體處理中，作為產(chǎn)生等離子體的方法，沒有特別限定，在本發(fā)明中，例如可利用直流輝光放電、高頻放電、微波放電等的裝置來進(jìn)行。特別優(yōu)選利用使用了
3.56MHz的高頻的放電裝置來進(jìn)行的方法。
[0233]另外，對(duì)于大氣壓等離子體處理的優(yōu)選方式，例如使用日本專利3835261號(hào)公報(bào)等所記載的方法。
[0234](聚合物層)
[0235]本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用背板在前述聚酯膜基材上至少設(shè)置I層的聚合物層而成，該聚合物層的至少I層是至少含有氟系聚合物且具有來自從碳二亞胺系化合物及噁唑啉系化合物中選擇的至少I種交聯(lián)劑的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，并且通過涂布而形成的聚合物層(以下適當(dāng)?shù)胤Q作“特定聚合物層”。)。
[0236]<特定聚合物層>
[0237]特定聚合物層是至少含有氟系聚合物且具有來自從碳二亞胺系化合物及噁唑啉系化合物中選擇的至少I種交聯(lián)劑的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚合物層。
[0238]特定聚合物層可以僅為I層，也可以為2層以上。在具有特定聚合物層2層以上的情況下，該2層以上的特定聚合物層可以為各自具有不同功能的層，也可以包含多層具有相同功能的層。
[0239]本發(fā)明的特定聚合物層通過具有氟系聚合物及來自特定的交聯(lián)劑的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的構(gòu)成，從而可改善與作為基材的聚酯膜的粘附、及層間的粘附性(尤其是與設(shè)置于電池側(cè)基板的密封材料之間的粘附性)，因此，優(yōu)選直接形成于聚酯膜。另外，因?yàn)榭尚纬删哂心蜐駸岜４嫘缘木酆衔飳?，所以?yōu)選將其用作曝露在外部環(huán)境下的最外層即背板層。
[0240]該聚合物層根據(jù)情況還可進(jìn)一步使用其他的成分而構(gòu)成，根據(jù)所適用的用途，其構(gòu)成成分不同。聚合物層可由擔(dān)負(fù)賦予太陽(yáng)光的反射功能、外觀設(shè)計(jì)性等的著色層，配置于與太陽(yáng)光入射的一側(cè)相反的一側(cè)的背板層，和用于將背板與電池側(cè)基板的將太陽(yáng)能電池兀件密封的密封材料牢固地進(jìn)行粘附的層即易膠粘性層等來構(gòu)成。
[0241]在將特定聚合物層例如構(gòu)成為使太陽(yáng)光在其入射側(cè)進(jìn)行反射的反射層的情況下，可以進(jìn)一步使用白色顏料等著色劑來構(gòu)成。在這種情況下，使反射層含有氟系聚合物而形成為聚合物層。在聚合物基材上具有2層以上的聚合物層的情況下，可以構(gòu)成為白色層(聚合物層)/聚合物層/聚酯膜基材的層疊結(jié)構(gòu)。白色層可以構(gòu)成為反射層。能夠進(jìn)一步提高在反射層的背板內(nèi)的膠粘性、粘附性。
[0242]?氟系聚合物?
[0243]作為特定聚合物層所含有的氟系聚合物，如果為具有-(CFX1-CX2X3)-表示的重復(fù)單元的聚合物，則沒有特別限定(其中，x\x2、及X3各自獨(dú)立地表示氫原子、氟原子、氯原子、或碳數(shù)I?3的全氟烷基。)。
[0244]作為氟系聚合物的例子，有聚四氟乙烯(以下有時(shí)表示為PTFE。)、聚氟乙烯(以下有時(shí)表示為PVF。)、聚偏氟乙烯(以下有時(shí)表示為PVDF)、聚氯三氟乙烯(以下有時(shí)表示為PCTFE。)、聚四氟丙烯(以下有時(shí)表示為HFP)等。
[0245]其中，優(yōu)選使用PTFE或PCTFE。
[0246]這些聚合物可以為將單獨(dú)的單體聚合而得的均聚物，也可以為將2種以上單體共聚而得的聚合物。作為其例子，可舉出將四氟乙烯與四氟丙烯共聚而得的共聚物(以下簡(jiǎn)記為P(TFE/HFP)。)、將四氟乙烯與偏氟乙烯共聚而得的共聚物(以下簡(jiǎn)記為P(TFE/VDF)。)
坐寸ο
[0247]進(jìn)而，作為用于包含氟系聚合物的特定聚合物層的聚合物，可以為將-(CFX1-CX2X3)-所示的氟系單體與除此以外的單體共聚而得的聚合物。作為它們的例子，可舉出四氟乙烯與乙烯的共聚物(以下簡(jiǎn)記為P (TFE/E))、四氟乙烯與丙烯的共聚物(以下簡(jiǎn)記為P(TFE/P)。)、四氟乙烯與乙烯基醚的共聚物(簡(jiǎn)記為P(TFE/VE))、四氟乙烯與全氟乙烯基醚的共聚物(以下簡(jiǎn)記為P(TFE/FVE)。)、三氟氯乙烯與乙烯基醚的共聚物(以下簡(jiǎn)記為P(CTFE/VE))、三氟氯乙烯與全氟乙烯基醚的共聚物(以下簡(jiǎn)記為P(CTFE/FVE)。)
坐寸ο
[0248]在上述均聚物和共聚物中，優(yōu)選使用P (TFE/E)或P (CTFE/VE)。
[0249]作為這些氟系聚合物，可以將聚合物溶解在有機(jī)溶劑中而使用，也可以將聚合物微粒分散在水中而使用。從環(huán)境負(fù)荷小的方面出發(fā)，優(yōu)選為后者。對(duì)于氟系聚合物的水分散物，例如在日本特開2003-231722號(hào)公報(bào)、日本特開2002-20409號(hào)公報(bào)、日本特開平9-194538號(hào)公報(bào)等中有記載。
[0250]另外，前述氟系聚合物可以在商業(yè)上獲取，例如在本發(fā)明中除了 OBBLIGATOSW0011F(氟系粘結(jié)劑、AGC Coat-Tech C0.，Ltd.(株)制)以外，還優(yōu)選使用DaikinInstrumentsLtd.制 ZEFFLE 等。
[0251]作為包含氟系聚合物的特定聚合物層的粘結(jié)劑，可以單獨(dú)使用上述的氟系聚合物，也可以并用2種以上。另外，在超過全部粘結(jié)劑的50質(zhì)量％的范圍內(nèi)，可以并用丙烯酸類樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚芴樹脂、硅酮樹脂等的除氟系聚合物以外的樹脂。但是，若除氟系聚合物以外的樹脂超過50質(zhì)量％，則在用于背板時(shí)，有時(shí)耐候性降低。
[0252]?交聯(lián)劑?
[0253]在本發(fā)明中，特定聚合物層具有來自碳二亞胺化合物及噁唑啉系化合物中的至少I種交聯(lián)劑的結(jié)構(gòu)部分。即，特定聚合物層是需要使用能夠?qū)⑵渌恼辰Y(jié)劑成分交聯(lián)的特定的交聯(lián)劑來形成的層。通過具有來自交聯(lián)劑的結(jié)構(gòu)部分，從而能夠進(jìn)一步提高濕熱經(jīng)時(shí)后的膠粘性，具體而言，能夠進(jìn)一步加強(qiáng)曝露在濕熱環(huán)境下時(shí)對(duì)聚酯膜的膠粘、及層間的膠粘。
[0254]作為交聯(lián)劑，從確保濕熱經(jīng)時(shí)后的優(yōu)異的膠粘性的觀點(diǎn)出發(fā)，需要使用選自碳二亞胺系化合物及噁唑啉系化合物中的至少I種交聯(lián)劑。該交聯(lián)劑的使用在采用在火炎中添加硅烷化合物的火炎處理、大氣壓等離子體處理作為表面處理時(shí)能夠協(xié)同地進(jìn)一步提高濕熱經(jīng)時(shí)后的膠粘性。
[0255]另外，在本發(fā)明中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍中，可以并用除了碳二亞胺系化合物及噁唑啉系化合物以外的其他的交聯(lián)劑。作為該其他的交聯(lián)劑，例如可舉出環(huán)氧系化合物、異氰酸酯系化合物、密胺系化合物等。
[0256]作為噁唑啉系化合物的交聯(lián)劑的具體例，可舉出2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉、2，2 ’ -雙-(2-噁唑啉)、2，2 ’ -亞甲基-雙- (2-噁唑啉)、2，2’ -亞乙基-雙- (2-噁唑啉)、2，2’ -三亞甲基-雙- (2-噁唑啉)、2，2’ -四亞甲基-雙-(2-噁唑啉)、2、2’ -六亞甲基-雙-(2-噁唑啉)、2，2’ -八亞甲基-雙-(2-噁唑啉)、2，2’ -亞乙基-雙_(4，4’ - 二甲基-2-噁唑啉)、2，2’ -對(duì)亞苯基-雙- (2-噁唑啉)、2，2’-間亞苯基-雙- (2-噁唑啉)、2，2’-間亞苯基-雙- (4，4’- 二甲基-2-噁唑啉)、雙-(2-噁唑啉基環(huán)己烷)硫醚、雙-(2-噁唑啉基降莰烷)硫醚等。進(jìn)而，還優(yōu)選使用這些化合物的(共)聚合物。
[0257]另外，作為噁唑啉系化合物的交聯(lián)劑，還可利用EP0CR0S K2010E、EP0CR0SK2020E、EP0CR0S K2030E、EP0CR0S WS-500、EP0CR0S WS-700 (均為日本觸媒化學(xué)工業(yè)(株)
制)等。
[0258]作為前述碳二亞胺系化合物的交聯(lián)劑的具體例，可舉出二環(huán)己基甲烷碳二亞胺、四甲基亞二甲苯基碳二亞胺、二環(huán)己基甲烷碳二亞胺等。另外，還優(yōu)選在日本特開2009-235278號(hào)公報(bào)中記載的碳二亞胺化合物。具體而言，作為碳二亞胺系化合物的交聯(lián)齊[J，還可利用 CARBODILITE SV_02、CARB0DILITE V_02、CARB0DILITE V-02_L2、CARB0DILITEV-04、CARBODILITE E-01、CARBODILITE E-02 (均為 Nisshmbo Chemical, Ltd.制)等市售品。
[0259]另外，作為特定聚合物層中的、來自交聯(lián)劑的結(jié)構(gòu)部分的相對(duì)于包含氟系聚合物的粘結(jié)劑成分而言的質(zhì)量比例，優(yōu)選為0.5質(zhì)量％?30質(zhì)量％，更優(yōu)選為2質(zhì)量％?25質(zhì)量％。若交聯(lián)劑的含有比例為0.5質(zhì)量％以上，則特定聚合物層的強(qiáng)度及濕熱經(jīng)時(shí)后的膠粘性更優(yōu)異，若為30質(zhì)量％以下，則涂布液的保質(zhì)期更長(zhǎng)。
[0260]?表面活性劑?
[0261 ] 特定聚合物層可以含有表面活性劑。
[0262]作為表面活性劑，可使用陰離子系、非離子系等的公知的表面活性劑。在添加表面活性劑時(shí)，其添加量?jī)?yōu)選為0.lmg/m2?15mg/m2,更優(yōu)選為0.5mg/m2?5mg/m2。表面活性劑的添加量若為0.lmg/m2以上，則可抑制收縮()、々)的發(fā)生而獲得良好的層形成，若為15mg/m2以下，則可良好地進(jìn)行膠粘。
[0263]?填料?
[0264]特定聚合物層可含有填料。
[0265]作為填料，可使用膠態(tài)二氧化硅、二氧化鈦等公知的填料。填料的添加量相對(duì)于特定聚合物層的粘結(jié)劑成分優(yōu)選為20質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為15質(zhì)量％以下。若填料的添加量為20質(zhì)量％以下，則可更良好地保持特定聚合物層的面狀，改善與聚酯膜的膠粘性。
[0266](厚度)
[0267]特定聚合物層的厚度優(yōu)選為0.5 μ m?15 μ m，更優(yōu)選為0.8 μ m?12 μ m、特別優(yōu)選為1.0 μ m?10 μ m。若特定聚合物層的厚度為0.5 μ m以上,則作為太陽(yáng)能電池用背板中的尤其是最外層，可充分地發(fā)揮耐久性(耐候性)，若為15 μ m以上，則有時(shí)與聚酯膜的膠粘力不足。
[0268]特定聚合物層通過將至少包含氟系聚合物和交聯(lián)劑的涂布液涂布在作為基材的聚酯膜上后使涂膜干燥而形成。干燥后，可以進(jìn)行加熱等而使其固化。涂布方法、涂布液的溶劑沒有特別限定。
[0269]作為涂布方法，例如可利用凹版涂布法、棒涂法。
[0270]涂布液還可含有溶劑。作為該溶劑，可以為水，也可以為甲苯、甲乙酮等有機(jī)溶劑。溶劑可以單獨(dú)使用I種，也可以混合2種以上來使用。但是，優(yōu)選形成將氟系聚合物等的粘結(jié)劑成分進(jìn)行水分散而得的水系涂布液，將其加以涂布的方法。在這種情況下，溶劑中的水的比例優(yōu)選為50質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為80質(zhì)量％以上。如果形成含氟聚合物層的涂布液所含溶劑的50質(zhì)量％以上為水，則環(huán)境負(fù)荷小而優(yōu)選。
[0271](位置)
[0272]特定聚合物層可以在其上進(jìn)一步層疊其他的層，但是從提高耐久性、輕質(zhì)化、薄型化、低成本化等觀點(diǎn)出發(fā)，特定聚合物層優(yōu)選為最外層。這里，最外層是指構(gòu)成本發(fā)明的背板的最表面的層。
[0273]特定聚合物層優(yōu)選不借助膠粘劑或粘合劑而直接與聚酯膜的表面處理面相接。本發(fā)明的背板可以僅由聚酯膜及特定聚合物層構(gòu)成，可以為在聚酯膜上或特定聚合物層上、或者兩者上具有根據(jù)需要所選擇的其他的層的背板。
[0274]?背板層?
[0275]在構(gòu)成特定聚合物層作為背板層的情況下，根據(jù)需要可以進(jìn)一步包含各種添加劑等其他的成分而構(gòu)成。對(duì)于具有電池側(cè)基板(即，太陽(yáng)光入射側(cè)的透明性的基板(玻璃基板等)/包含太陽(yáng)能電池元件的元件結(jié)構(gòu)部分)/太陽(yáng)能電池用背板的層疊結(jié)構(gòu)的太陽(yáng)能電池而言，背板層是配置于作為支承體的聚合物基材的與前述電池側(cè)基板相對(duì)置的一側(cè)相反的一側(cè)的背面保護(hù)層，可以為I層結(jié)構(gòu)，也可以為層疊2層以上而成的結(jié)構(gòu)。特定聚合物層通過包含氟系聚合物及來自特定的交聯(lián)劑的結(jié)構(gòu)部分，從而可使對(duì)于聚酯膜基材的膠粘、背板層包含2層以上時(shí)的層間的膠粘變良好，并且可獲得濕熱環(huán)境下的劣化耐性。因此，特定聚合物層的背板層優(yōu)選為包括被配置為最外層的層的方式。
[0276]在設(shè)置2層以上背板層的情況下，兩層背板層可以為特定聚合物層，也可以僅一層的背板層為特定聚合物層。
[0277]其中，從改善濕熱環(huán)境下的膠粘耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選至少與聚酯膜基材相接的背板層(第I背板層)由特定聚合物層構(gòu)成。
[0278]對(duì)于可在背板層中含有的其他的成分，如后所述，可舉出表面活性劑、填料等。另夕卜，可含有著色層所用的顏料。這些其他的成分及顏料的詳細(xì)情況、優(yōu)選的方式在后敘述。
[0279]?著色層?[0280]在將特定聚合物層構(gòu)成為著色層(優(yōu)選為反射層)的情況下，該著色層除了含有前述氟系聚合物、及具有來自特定的交聯(lián)劑的交聯(lián)結(jié)構(gòu)以外，還含有顏料。著色層根據(jù)需要還可含有各種添加劑等的其他的成分而構(gòu)成。
[0281]作為著色層的功能，可舉出:第一，入射光中使通過太陽(yáng)能電池單元而不用于發(fā)電就到達(dá)背板的光反射而返回到太陽(yáng)能電池單元，由此提高太陽(yáng)能電池模塊的發(fā)電效率；第二，提高從太陽(yáng)光入射側(cè)(表面?zhèn)?觀察太陽(yáng)能電池模塊時(shí)的外觀的裝飾性等。一般，若從表面?zhèn)扔^察太陽(yáng)能電池模塊，則在太陽(yáng)能電池單元的周圍看到背板，通過在背板設(shè)置著色層，從而能夠提高裝飾性，改善外觀。
[0282]-顏料-
[0283]本發(fā)明的著色層可含有顏料中的至少一種。
[0284]作為顏料，例如可適當(dāng)?shù)剡x擇含有二氧化鈦、硫酸鋇、氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、碳酸隹丐、高嶺土、滑石、群青、普魯士藍(lán)(navy blue)、炭黑等無機(jī)顏料,酞菁藍(lán)、酞菁綠等有機(jī)顏料。
[0285]在顏料中，在將聚合物層構(gòu)成為反射層的情況下，優(yōu)選為白色顏料，其中所述反射層如下所述:將入射到太陽(yáng)能電池而通過太陽(yáng)能電池單元的光反射而返回到太陽(yáng)能電池單元。作為白色顏料，優(yōu)選為二氧化鈦、硫酸鋇、氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、碳酸鈣、高嶺土、滑石
坐寸ο
[0286]顏料的著色層中的含量?jī)?yōu)選為2.5g/m2?8.5g/m2的范圍。若顏料的含量為2.5g/m2以上，則可獲得所需的著色，能夠有效地賦予反射率、裝飾性。另外，若顏料的著色層中的含量為8.5g/m2以下，則能夠易于良好地維持著色層的面狀，膜強(qiáng)度更優(yōu)異。其中，顏料的含量更優(yōu)選為4.5g/m2?8.0g/m2的范圍。
[0287]作為顏料的平均粒徑，以體積平均粒徑計(jì)優(yōu)選為0.03μπι?0.8 μ m、更優(yōu)選為0.15μπι?0.5μπι左右。若平均粒徑在前述范圍內(nèi)，則光的反射效率高。平均粒徑是通過激光解析/散射式粒徑分布測(cè)定裝置LA950〔(株)堀場(chǎng)制作所制〕測(cè)得的值。
[0288]在將聚合物層構(gòu)成為著色層的情況下，粘結(jié)劑成分(包含前述氟系聚合物)的含量相對(duì)于顏料優(yōu)選為15質(zhì)量％?200質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選為17質(zhì)量％?100質(zhì)量％的范圍。粘結(jié)劑的含量若為15質(zhì)量％以上，則可獲得足夠的著色層的強(qiáng)度，另外若為200質(zhì)量％以下，則能夠良好地保持反射率、裝飾性。
[0289]-添加劑-
[0290]特定聚合物層中根據(jù)需要可以添加表面活性劑、填料等。
[0291]作為前述表面活性劑，可使用陰離子系、非離子系等的公知的表面活性劑。在添加表面活性劑的情況下,其添加量?jī)?yōu)選為0.lmg/m2?15mg/m2,更優(yōu)選為0.5mg/m2?5mg/m2。若表面活性劑的添加量為0.lmg/m2以上，則可抑制收縮的發(fā)生而獲得良好的層形成，若為15mg/m2以下，則能夠良好地進(jìn)行膠粘。
[0292]聚合物層中還可以添加填料。填料的添加量相對(duì)于聚合物層的粘結(jié)劑成分為20質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為15質(zhì)量％以下。若填料的添加量為20質(zhì)量％以下，則能夠更良好地保持聚合物層的面狀。
[0293]?物性?
[0294]在著色層中添加白色顏料作為顏料而形成反射層的情況下，設(shè)置有著色層及易膠粘性層的一側(cè)的表面的550nm的光反射率優(yōu)選為75%以上。需說明的是，光反射率是指從易膠粘性層的表面入射的光相對(duì)于在反射層反射而再次從易膠粘性層射出的光量的入射光量而言的比率。這里，作為代表波長(zhǎng)光，可使用波長(zhǎng)550nm的光。
[0295]若光反射率為75%以上，則能夠使全部通過單元而入射到內(nèi)部的光有效地返回至單元，因而發(fā)電效率的提高效果大。通過將著色劑的含量控制在2.5g/m2?30g/m2的范圍，從而能夠?qū)⒐夥瓷渎收{(diào)節(jié)為75%以上。
[0296](其他的功能層)
[0297]本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用背板除了聚酯膜基材(支承體)和特定聚合物層以外還具有其他的功能層(其他的聚合物層等)。作為其他的功能層，例如可舉出著色層(反射層)、易月父粘層等。
[0298]另外，本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用背板在前述聚酯膜基材的面上或前述特定聚合物層的面上、或這兩者的面上可以具有根據(jù)需要選擇的其他的各種功能層。其他的層可以為I層，也可以為2層以上。
[0299]在這樣的功能層的中，本發(fā)明的背板還優(yōu)選為將著色層(優(yōu)選為白色層(反射層))層疊在前述聚酯膜基材上的方式，還優(yōu)選將易膠粘性層及白色層(反射層)層疊在前述基材的一個(gè)表面上的方式，還優(yōu)選通過涂布將易膠粘性層及白色層(反射層)涂布在前述聚酯膜基材的一個(gè)表面上而進(jìn)行層疊的方式。其中，優(yōu)選在聚酯膜的設(shè)置有特定聚合物層的一側(cè)的相反側(cè)設(shè)置著色層。另外，這些功能層優(yōu)選形成在本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用背板中的與將太陽(yáng)能電池元件密封的密封材料很好地貼合的一側(cè)。即，優(yōu)選在本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用背板中的未形成特定聚合物層的一側(cè)的基材表面上形成，前述聚酯膜基材優(yōu)選被用于用密封材料將太陽(yáng)能電池元件密封后的電池側(cè)基板的前述密封材料側(cè)。
[0300]從能夠改善耐候性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選本發(fā)明的太陽(yáng)能電池保護(hù)片的前述特定聚合物層為最外層，在組裝進(jìn)太陽(yáng)能電池模塊時(shí)以成為最外層的方式配置包含氟系聚合物的特定聚合物層。
[0301]〈著色層〉
[0302]除了將特定聚合物形成為著色層的方式以外，還可以在本發(fā)明的背板上設(shè)置實(shí)質(zhì)上不含氟系聚合物的著色層(優(yōu)選為反射層)。此時(shí)的著色層至少包含前述氟系聚合物以外的聚合物成分和顏料，根據(jù)需要可以進(jìn)一步使用各種添加劑等其他的成分來構(gòu)成。
[0303]需說明的是，對(duì)于顏料及各種添加劑的詳細(xì)情況，如將特定聚合物層形成為著色層時(shí)所述的內(nèi)容所示。對(duì)于氟系聚合物以外的聚合物成分，沒有特別限制，可適當(dāng)根據(jù)目的等來選擇。
[0304]前述“實(shí)質(zhì)上不含”是指在著色層中沒有積極地含有氟系聚合物，具體而言，是指著色層中的氟系聚合物的含量為15質(zhì)量％以下,優(yōu)選不含氟系聚合物(含量為O (zero)質(zhì)量％ )。
[0305]〈易膠粘性層〉
[0306]在本發(fā)明的背板上還可進(jìn)一步設(shè)置易膠粘性層。易膠粘性層是用于將背板與電池側(cè)基板(電池本體)的將太陽(yáng)能電池元件(以下也稱作發(fā)電元件)密封的密封材料牢固地進(jìn)行膠粘的層。需說明的是，可以將特定聚合物形成為易膠粘性層。
[0307]易膠粘性層可以使用粘結(jié)劑、無機(jī)微粒來構(gòu)成，根據(jù)需要還可進(jìn)一步含有添加劑等的其他的成分。易膠粘性層優(yōu)選按照相對(duì)于電池側(cè)基板的將發(fā)電元件密封的密封材料{例如乙烯-醋酸乙烯酯(EVA;乙烯-醋酸乙烯酯)共聚物}具有l(wèi)ON/cm以上(優(yōu)選20N/cm以上)的膠粘力的方式來構(gòu)成。若膠粘力為lON/cm以上，則易于獲得可維持粘附性的濕熱耐性。
[0308]需說明的是，膠粘力可通過對(duì)易膠粘性層中的粘結(jié)劑及無機(jī)微粒的量進(jìn)行調(diào)節(jié)的方法、對(duì)與背板的密封材料粘附的面實(shí)施電暈處理的方法等來進(jìn)行調(diào)節(jié)。
[0309]-粘結(jié)劑-
[0310]易膠粘性層可含有粘結(jié)劑中的至少一種。在將易膠粘性層形成為特定聚合物層的情況下，可含有氟系聚合物作為粘結(jié)劑。
[0311]作為易膠粘性層所適用的粘結(jié)劑，例如可舉出聚酯、聚氨酯、氟系樹脂、丙烯酸類樹脂、聚烯烴等，其中，從耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為丙烯酸類樹脂、聚烯烴。另外，作為丙烯酸類樹脂，還優(yōu)選為丙烯酸類與硅酮的復(fù)合樹脂。
[0312]作為優(yōu)選的粘結(jié)劑的例子，作為氟系聚合物的具體例，可舉出OBBLIGATOSW001IF(氟系粘結(jié)劑、AGC Coat-Tech C0., Ltd.(株)制)，還可舉出 Daikin IndustriesLtd.(株)ZEFFLE，作為聚烯烴的具體例，可舉出Chemipearl S-120、S-75N(均為三井化學(xué)(株)制)，作為丙烯酸類樹脂的具體例，可舉出Jurymer ET-410、SEK-301(均為日本純藥(株)制)，作為丙烯酸類與硅酮的復(fù)合樹脂的具體例，可舉出Ceranate WSA1060、WSA1070(均為 DIC (株)制)與 H7620、H7630、H7650 (均為SAsahi Kasei Chemicals Corp.制)等。
[0313]優(yōu)選將易膠粘性層中的粘結(jié)劑的含量設(shè)為0.05?5g/m2的范圍。其中，更優(yōu)選為0.08?3g/m2的范圍。若粘結(jié)劑的含量為0.05g/m2以上，則可易于獲得所需的膠粘力，若為5g/m2以下，則可獲得更良好的面狀。
[0314]-微粒-
[0315]易膠粘性層可含有無機(jī)微粒中的至少一種。
[0316]作為無機(jī)微粒，例如可舉出二氧化硅、碳酸鈣、氧化鎂、碳酸鎂、氧化錫等。其中，從曝露在濕熱氣氛時(shí)的粘附性的降低小的方面看，優(yōu)選為氧化錫、二氧化硅的微粒。
[0317]無機(jī)微粒的粒徑以體積平均粒徑計(jì)為10?700nm左右，更優(yōu)選為20?300nm左右。若粒徑在該范圍內(nèi)，則可獲得更良好的易膠粘性。粒徑是通過激光解析/散射式粒徑分布測(cè)定裝置LA950〔(株)堀場(chǎng)制作所測(cè)得的值。
[0318]無機(jī)微粒的形狀沒有特別限制，可使用球形、無定形、針形等中的任一種形狀的無機(jī)微粒。
[0319]無機(jī)微粒的含量相對(duì)于易膠粘性層中的粘結(jié)劑設(shè)為5質(zhì)量％?400質(zhì)量％的范圍。若無機(jī)微粒的含量不足5質(zhì)量％，則曝露在濕熱氣氛中時(shí)無法保持良好的膠粘性，若超過400質(zhì)量％，則易膠粘性層的面狀變差。
[0320]其中，無機(jī)微粒的含量?jī)?yōu)選為50質(zhì)量％?300質(zhì)量％的范圍。
[0321]-交聯(lián)劑_
[0322]易膠粘性層中可含有交聯(lián)劑中的至少一種。
[0323]作為易膠粘性層所適用的交聯(lián)劑，可舉出環(huán)氧系、異氰酸酯系化合物、密胺系化合物、碳二亞胺系化合物、噁唑啉系化合物等交聯(lián)劑。[0324]在將易膠粘性層形成為特定聚合物層的情況下，可使用選自碳二亞胺系化合物及噁唑啉系化合物中的至少I種交聯(lián)劑。
[0325]其中，從確保濕熱經(jīng)時(shí)環(huán)境下的膠粘性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選為噁唑啉系化合物的交聯(lián)劑。對(duì)于噁唑啉系化合物的交聯(lián)劑的具體例，可舉出與在已述的特定聚合物層一項(xiàng)中所說明的具體例相同的交聯(lián)劑。
[0326]作為交聯(lián)劑的易膠粘性層中的含量，相對(duì)于易膠粘性層中的粘結(jié)劑，優(yōu)選為5質(zhì)量％?50質(zhì)量％、其中，優(yōu)選為20質(zhì)量％?40質(zhì)量％。若交聯(lián)劑的含量為5質(zhì)量％以上，則可獲得良好的交聯(lián)效果，能夠保持著色層的強(qiáng)度、粘附性，若為50質(zhì)量％以下，則能夠使涂布液的保質(zhì)期變長(zhǎng)。
[0327]-添加劑-
[0328]本發(fā)明的易膠粘性層中根據(jù)需要還可添加聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、二氧化硅等公知的去光劑，陰離子系、非離子系等公知的表面活性劑等。
[0329]?易膠粘性層的形成方法?
[0330]易膠粘性層的形成可舉出將具有易膠粘性的聚合物片貼合于基材的方法、基于涂布的方法。其中，基于涂布的方法簡(jiǎn)便且能夠均勻地形成薄膜，在這點(diǎn)上優(yōu)選。作為涂布方法，可利用例如凹版涂布法、棒涂法等公知的涂布法。用于涂布液的制備的涂布溶劑可以為水，也可以為甲苯、甲乙酮等有機(jī)溶劑。涂布溶劑可以單獨(dú)使用I種，也可以混合使用2種以上。
[0331]易膠粘性層的厚度沒有特別限定，通常優(yōu)選為0.05?8 μ m，更優(yōu)選為0.1?5 μ m的范圍。若易膠粘性層的厚度為0.05 μ m以上，則可很好地獲得所需的易膠粘性，若為8 μ m以下，則面狀變得良好。
[0332]另外，為了不降低著色層的效果，本發(fā)明的易膠粘性層需要為透明的。
[0333]?物性?
[0334]另外，對(duì)于本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用背板而言，在120°C、100% RH的氣氛下保存48小時(shí)后的與密封材料的膠粘力相對(duì)于保存前的與密封材料的膠粘力優(yōu)選為75%以上。本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用背板如已述所述，包含規(guī)定量的粘結(jié)劑、和相對(duì)于該粘結(jié)劑的規(guī)定量的無機(jī)微粒，具有相對(duì)于EVA系密封材料為lON/cm以上的膠粘力的易膠粘層，由此，在前述保存后也可獲得保存前的75%以上的膠粘力。由此，所制作的太陽(yáng)能電池模塊可抑制背板的剝離、和與該剝離相伴的發(fā)電性能的降低，從而可進(jìn)一步提高長(zhǎng)期耐久性。
[0335]〈太陽(yáng)能電池用背板的制造〉
[0336]對(duì)于本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用背板而言，如果為如上所述地可在作為基材的聚酯膜基材上形成特定聚合物層、和根據(jù)需要所設(shè)置的其他的層的方法，則可通過任一方法來制作。
[0337]在本發(fā)明中，通過設(shè)置在聚酯膜基材上涂布含有氟系聚合物和交聯(lián)劑的涂布液(以及根據(jù)需要的易膠粘性層用涂布液等)而形成包含特定聚合物層的至少I層的聚合物層的工序而來進(jìn)行制作的方法(本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用背板的制造方法)，從而能夠很好地進(jìn)行制作。
[0338]需說明的是，特定聚合物層用涂布液為上述的至少含有氟系聚合物和交聯(lián)劑的涂布液。聚酯膜基材、及構(gòu)成各涂布液的成分等詳細(xì)情況如上述所示。[0339]優(yōu)選的涂布法也如上述所示，例如可使用凹版涂布法、棒涂法。另外，在本發(fā)明的涂布工序中，可以在聚酯膜基材的表面直接涂布聚合物層用涂布液，也可以在聚酯膜基材上形成特定聚合物層、及其他的聚合物層(例如著色層(優(yōu)選為反射層))。
[0340]聚合物層的形成可通過將聚合物片貼合于聚合物基材的方法、在聚合物基材形成時(shí)將聚合物層共擠出的方法、基于涂布的方法等來進(jìn)行。其中，基于涂布的方法簡(jiǎn)便并且能夠均勻地形成為薄膜，因而優(yōu)選。在基于涂布的情況下，作為涂布方法，例如可利用凹版涂布法、棒涂法等公知的涂布方法。
[0341]涂布液可以為將水用作涂布溶劑的水系，也可以為使用甲苯、甲乙酮等有機(jī)溶劑的溶劑系。其中，從環(huán)境負(fù)荷的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選將水作為溶劑。涂布溶劑可以單獨(dú)使用I種，也可以混合使用2種以上。
[0342]作為聚合物層用涂布液，優(yōu)選為其所含的溶劑中的50質(zhì)量％以上、優(yōu)選60質(zhì)量％以上為水的水系涂布液。水系涂布在環(huán)境負(fù)荷方面優(yōu)選，另外通過使水的比例為50質(zhì)量％以上，從而能夠使環(huán)境負(fù)荷變得特別小，在這點(diǎn)上是有利的。從環(huán)境負(fù)荷的觀點(diǎn)出發(fā)，聚合物層用涂布液中的水的比例希望更多，更優(yōu)選為包含水為總?cè)軇┑?0質(zhì)量％以上的情況。
[0343]涂布后可以設(shè)置在所需的條件下進(jìn)行干燥的干燥工序。
[0344]〈太陽(yáng)能電池模塊〉
[0345]本發(fā)明的太陽(yáng)能電池模塊可以設(shè)置已述的本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用背板、或通過已述的太陽(yáng)能電池用背板的制造方法所制造出的太陽(yáng)能電池用背板而構(gòu)成。作為本發(fā)明的優(yōu)選的方式，將太陽(yáng)光的光能轉(zhuǎn)換成電能的太陽(yáng)能電池元件配置于太陽(yáng)光入射的透明性的前基板與已述的本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用背板之間，在該前基板與背板之間將太陽(yáng)能電池元件用乙烯-醋酸乙烯酯系等密封材料密封，進(jìn)行粘附而構(gòu)成。即，在前基板與背板之間，設(shè)置了太陽(yáng)能電池元件及具有將前述太陽(yáng)能電池元件密封的密封材料的單元結(jié)構(gòu)部分。
[0346]對(duì)于太陽(yáng)能電池模塊、太陽(yáng)能電池單元、背板以外的構(gòu)件，例如在“太陽(yáng)光發(fā)電系統(tǒng)構(gòu)成材料”(杉本榮-監(jiān)制、(株)工業(yè)調(diào)查會(huì)、2008年發(fā)行)中有詳細(xì)記載。
[0347]透明性的基板具有太陽(yáng)光可透射的光透射性即可，可從透射光的基材中適當(dāng)選擇。從發(fā)電效率的觀點(diǎn)出發(fā)，光的透射率越高越好，作為這樣的基板，例如可很好地使用玻璃基板、丙烯酸類樹脂等透明樹脂等。
[0348]作為太陽(yáng)能電池元件，可適用單晶硅、多晶硅、無定形硅等硅系，銅-銦-鎵-硒、銅-銦-硒、鎘-碲、鎵-砷等II1-V族、I1-VI族化合物半導(dǎo)體系等的各種公知的太陽(yáng)能電池元件。
[0349]<評(píng)價(jià)方法>
[0350]包括以下詳述的本發(fā)明的實(shí)施例，以下示出本說明書中所適用的各特性的評(píng)價(jià)方法。
[0351](I)特性粘度
[0352]將膜溶解在鄰氯苯酚中，利用在25°C下測(cè)得的溶液粘度通過下式得到特性粘度。
[0353]n sp/c= [ η ] +κ [ η ] 2.c
[0354]這里，η SP= ( η sn/ η sv)-l, Π sn表示溶液粘度，η SV表示溶劑粘度。C為相對(duì)于溶劑IOOml的溶解聚合物質(zhì)量(在本測(cè)定中設(shè)為lg/100ml)，Κ為哈金斯常數(shù)(設(shè)為0.343)。另外，溶液粘度、溶劑粘度使用奧斯托惠爾粘度計(jì)來進(jìn)行測(cè)定。[0355](2)末端羧基濃度
[0356]將聚酯膜0.5g溶解在鄰甲酚中，使用氫氧化鉀進(jìn)行電位差滴定而進(jìn)行測(cè)定，求出末端羧基濃度。
[0357](3)利用差示掃描量熱測(cè)定(DSC)求出的微小吸熱峰溫度TmetaCC )
[0358]微小吸熱峰溫度TmetaCC )是按照J(rèn)IS K7122-1987 (參照J(rèn)IS手冊(cè)1999年版)使用Seiko電子工業(yè)(株)制差示掃描量熱測(cè)定裝置“ROBOT DSC-RDC220”，以及在數(shù)據(jù)解析中使用disc session “SSC/5200”來進(jìn)行測(cè)定。具體而言，在樣品盤中稱量膜5mg，以200C /分鐘的升溫速度從25°C升溫至300°C而進(jìn)行測(cè)定。
[0359]將所得的差示掃描量熱測(cè)定圖中的晶體融解峰前的微小吸熱峰溫度設(shè)為Tmeta(°C )。在難以觀測(cè)微小的吸熱的峰的情況下，利用數(shù)據(jù)解析部將峰附近放大，讀取峰。
[0360]需說明的是，微小吸熱峰的譜圖讀取方法在JIS中沒有記載，但是可根據(jù)以下的方法來實(shí)施。
[0361]首先，以135°C的值與155°C的值劃出直線，求出該直線與譜圖的曲線間的吸熱側(cè)的面積。同樣地，對(duì)于 140°C與 160°C、145°C與 165°C、150°C與 170°C、155°C與 175°C、160°C與 180O、165O與 185O、170O與 190O、175O與 195O、180O與 200O、185O與 205O、190°C 與 210°C、195°C 與 215°C、200°C 與 220°C、205°C 與 225°C、210°C 與 230°C、215°C 與235°C、220°C與240°C的17個(gè)點(diǎn)，求出面積。微小峰的吸熱量通常為0.2?5.0J/g,由此，僅將面積為0.2J/g以上且5.0J/g以下的數(shù)據(jù)作為有效數(shù)據(jù)而采用。在總計(jì)18個(gè)面積數(shù)據(jù)中，將作為有效數(shù)據(jù)且顯示出最大的面積的數(shù)據(jù)的溫度區(qū)域中的吸熱峰的峰溫度作為Tmeta(°C )。在沒有有效數(shù)據(jù)的情況下，沒有Tmeta(°C )。
[0362]4)熱收縮率
[0363]按照J(rèn)IS-C2318(2007)，將寬10mm、標(biāo)線間隙約IOOmm的樣品在溫度150°C、荷重0.5g下熱處理30分鐘。使用(株)Techmo Needs制熱收縮率測(cè)定器(AMM-1號(hào)機(jī))測(cè)定該熱處理前后的標(biāo)線間隙，通過下式算出熱收縮率。
[0364]Rts(% ) = { (L0-L) /L0} X 100
[0365]Rts:熱收縮率
[0366]L0:加熱處理前的標(biāo)線間隙
[0367]L:加熱處理后的標(biāo)線間隙
[0368](5)面取向系數(shù)
[0369]使用Atago公司(株)制阿貝折射計(jì)Type4T，將光源設(shè)為鈉燈，進(jìn)行膜折射率的測(cè)定。fPQ= (nMD+nTD)/2-nZD...(A)
[0370]上述式(A)的fPQ表示面取向系數(shù)，nMD表示膜的長(zhǎng)度方向(MD)的折射率，nTD表示膜的正交方向(TD)的折射率，nZD表示膜厚度方向的折射率。
[0371](6)利用熒光X射線測(cè)定而得的磷原子的含量
[0372]通過熒光X射線法(Rigaku制ZSXlOOe)，測(cè)定磷原子的含量。
[0373](7)聚酯的組成分析
[0374]利用堿將聚酯水解，通過氣體色譜法或高效液相色譜法分析各成分，通過各成分的峰面積求出組成比。
[0375]以下示出一例。[0376]利用高效液相色譜法對(duì)二羧酸構(gòu)成成分、具有羧基的構(gòu)成成分進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定條件可以利用已知的方法進(jìn)行分析。以下示出本發(fā)明所適用的測(cè)定條件。
[0377]裝置:島津LC-10A
[0378]色譜柱:YMC-PackODS-A150 X 4.6mm S-5 μ ml20A
[0379]柱溫:40°C
[0380]流量:1.2ml/min
[0381]檢測(cè)器:UV240nm
[0382]可使用氣體色譜法利用已知方法對(duì)二醇構(gòu)成成分、具有羥基的構(gòu)成成分的定量進(jìn)行分析。以下示出本發(fā)明所適用的測(cè)定條件。
[0383]裝置:島津9A (島津制作所制)
[0384]色譜柱:SUPELC0WAX-10毛細(xì)管柱 30m
[0385]柱溫:140°C?250°C(升溫速度 5°C /min)
[0386]流量:氮?dú)?5ml/nin
[0387]檢測(cè)器:FID⑶在125°C、濕度100%的條件下放置72小時(shí)后的伸長(zhǎng)保持率
[0388]斷裂伸長(zhǎng)的測(cè)定依照ASTM-D882-97(參照1999年版ANNUAL BOOK OF ASTMSTANDARDS)，測(cè)定將樣品切為IcmX 20cm的大小，以卡盤間距5cm、拉伸速度300mm/min進(jìn)行拉伸時(shí)的斷裂伸長(zhǎng)(初期)。需說明的是，測(cè)定對(duì)于5個(gè)樣品實(shí)施測(cè)定，將其平均值作為斷裂伸長(zhǎng)(初期)A2。
[0389]接著，將樣品切為lcmX20cm的大小，使用(株)平山制作所高加速壽命試驗(yàn)裝置(HAST裝置)PC-304R8D，在125°C、濕度100%的條件下進(jìn)行72小時(shí)的處理后，依照ASTM-D882 (1999)-97(參照 1999 年版 ANNUAL BOOK OF ASTM STANDARDS)測(cè)定處理后的樣品的斷裂伸長(zhǎng)，測(cè)定卡盤間距5cm、拉伸速度300nnn/min下進(jìn)行拉伸時(shí)的斷裂伸長(zhǎng)(處理后)。需說明的是，測(cè)定對(duì)于5個(gè)樣品進(jìn)行測(cè)定，將其平均值作為斷裂伸長(zhǎng)(處理后)A3。
[0390]使用所得的斷裂伸長(zhǎng)A2、A3，通過下述式(3)算出伸長(zhǎng)保持率(Lr)。
[0391]Lr(% )=A3/A2X100 (3)
[0392]另外，通過下述(4)算出平均伸長(zhǎng)保持率(Lave)。
[0393](Lave) (% ) = (LrMD+LrTD)/2 (4)
[0394]這里，LrMD表示MD方向的伸長(zhǎng)保持率，LrTD表示TD方向的伸長(zhǎng)保持率。
[0395](9)表面比電阻(R0)
[0396]聚酯膜的表面比電阻Rtl利用數(shù)字超高電阻微小電流計(jì)R8340(株)Advantest制((株Mdvantest制)實(shí)施測(cè)定。但是，在表面比電阻為IO5 Ω / □以下的情況下，使用具備ASP探針的L0RESTA EP (Dia Instruments C0.，Ltd.制)。需說明的是，測(cè)定在膜面內(nèi)在任意的10個(gè)位置實(shí)施測(cè)定，將其平均值作為表面比電阻％。另外，測(cè)定試樣使用在23°C、65%Rh的室內(nèi)放置一晚后的試樣來實(shí)施測(cè)定。
[0397](10)白色度(亨特法)
[0398]利用色差計(jì)(日本電色制:ND_300A)測(cè)定下述數(shù)值，由下述白色度的計(jì)算式求出。
[0399].W=IOO- [ (100-L) 2+a2+b2]1/2
[0400]W:白色度、L:明度、a:彩度、b:色調(diào)。
[0401]實(shí)施例[0402]以下，利用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明更具體地進(jìn)行說明，本發(fā)明只要不超出其主旨，就不被以下的實(shí)施例所限定。需說明的是，實(shí)施例中的“份”為質(zhì)量基準(zhǔn)。
[0403]另外，以下，體積平均粒徑使用激光解析/散射式粒徑分布測(cè)定裝置LA950〔(株)堀場(chǎng)制作所制〕來測(cè)定。
[0404]<聚酯膜基材的制作>
[0405]?PET-1的制作?
[0406][工序I]
[0407]將對(duì)苯二甲酸二甲酯100份、偏苯三酸三甲酯(按照對(duì)苯二甲酸二甲酯/偏苯三酸三甲酯=99.7/0.3的摩爾比的方式添加)、乙二醇57.5份、醋酸鎂0.06份、三氧化銻0.03份在150°C、氮?dú)鈿夥障氯廴诤螅M(jìn)行攪拌，同時(shí)用3小時(shí)升溫至230°C，使甲醇餾出，結(jié)束酯交換反應(yīng)。
[0408][工序2]
[0409]酯交換反應(yīng)結(jié)束后，添加使磷酸0.019份(相當(dāng)于1.9摩爾/ton)與磷酸二氫鈉二水合物0.027份(相當(dāng)于1.5摩爾/ton)溶解在乙二醇0.5份中而得的乙二醇溶液(PH5.0)。
[0410][工序3]
[0411]在最終到達(dá)溫度285°C、真空度0.1Torr下進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到特性粘度0.54、羧基末端基數(shù)13eq/ton的聚酯。
[0412][工序4]
[0413]將所得的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯在160°C下干燥6小時(shí)，使其結(jié)晶化后，在220°C、真空度0.3Torr下進(jìn)行9小時(shí)的固相聚合，得到構(gòu)成成分(ρ)為0.15摩爾％、特性粘度
0.90、羧基末端基數(shù)12eq/ton、熔點(diǎn)255°C、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg83°C的聚酯。
[0414][工序5]
[0415]相對(duì)于在工序4中所得的聚酯99份，加入Rheinchemie公司制“StabaxoIP100” (聚碳二亞胺)I份而進(jìn)行混合。
[0416][工序6]
[0417]將上述所得的混合物在溫度180°C、真空度0.5mmHg的條件下進(jìn)行2小時(shí)的減壓干燥，供給至加熱至295°C的擠出機(jī)，利用50 μ m截留過濾器器(cut filter)進(jìn)行了異物過濾后，導(dǎo)入T型模具噴嘴。接著，通過T型模具噴嘴內(nèi)，擠出為片狀而形成熔融單層片，通過靜電外加法使該熔融單層片在保持表面溫度為20°C的鼓上粘附冷卻固化，從而得到未拉單層膜。
[0418][工序7]
[0419]接著，將所得的未拉伸單層膜用加熱后的輥組預(yù)熱后，在80°C的溫度下進(jìn)行1.8倍MD拉伸1，進(jìn)而在95°C的溫度下進(jìn)行2.3倍MD拉伸2?？傆?jì)在長(zhǎng)度方向(MD方向)上進(jìn)行4.1倍拉伸后，利用25°C的溫度的輥組進(jìn)行冷卻，得到單軸拉伸膜。用夾子把持所得的單軸拉伸膜的兩端，同時(shí)將其導(dǎo)入到拉幅機(jī)內(nèi)的95°C的溫度的預(yù)熱區(qū)域，接著連續(xù)地在100°C的溫度的加熱區(qū)域中沿著與長(zhǎng)度方向成直角的寬度方向(TD方向)拉伸4.0倍。
[0420][工序8]
[0421]進(jìn)而，接著在拉幅機(jī)內(nèi)的熱處理區(qū)域中在205°C的溫度(第I熱處理溫度)下實(shí)施20秒的熱處理。接著，在180°C的溫度下使膜沿著寬度方向(TD)以3%的松弛率進(jìn)行松弛，另外，縮小拉幅機(jī)的夾子間隔，由此沿著長(zhǎng)度方向(MD)以1.5%的松弛率進(jìn)行松弛。接著，均勻地冷卻至25°C后加以纏繞，得到厚250 μ m的雙軸拉伸聚酯膜(PET-1)。
[0422]需要說明的是，松弛率是將松弛前的聚酯膜的長(zhǎng)度設(shè)為L(zhǎng)a、并將松弛后的聚酯膜的長(zhǎng)度設(shè)為L(zhǎng)b時(shí)通過下述式(C)算出。
[0423]式(c)100X (La-Lb)/La
[0424]需說明的是，聚酯膜的寬度方向的La和Lb、以及聚酯膜的長(zhǎng)度方向的La和Lb如下所述地定義。
[0425][寬度方向]
[0426]將利用拉幅機(jī)對(duì)聚酯膜賦予張力而進(jìn)行拉伸時(shí)的、拉伸時(shí)的聚酯膜的最大的寬度設(shè)為松弛前的聚酯膜的長(zhǎng)度La。另外，將解除張力(進(jìn)行松弛)而將聚酯膜從拉幅機(jī)中取出時(shí)的聚酯膜的寬度的長(zhǎng)度設(shè)為松弛后的聚酯膜的長(zhǎng)度Lb。
[0427][長(zhǎng)度方向]
[0428]對(duì)利用拉幅機(jī)對(duì)聚酯膜賦予張力而進(jìn)行拉伸時(shí)的、拉伸時(shí)的聚酯膜沿著長(zhǎng)度方向賦予2點(diǎn)的印記，將該2點(diǎn)之間的距離設(shè)為松弛前的聚酯膜的長(zhǎng)度La。另外，將解除張力(進(jìn)行松弛)而從拉幅機(jī)中取出后的前述2點(diǎn)間的距離設(shè)為松弛后的聚酯膜的長(zhǎng)度Lb。
[0429]對(duì)PET-1的特性進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果如下所示。
[0430].末端羧基含量:5eq/ton
[0431].Tmeta: 190 °C`
[0432]?平均伸長(zhǎng)保持率:50%
[0433]?面取向系數(shù):0.170
[0434].特性粘度:0.75dl/g
[0435].熱收縮率(MD/TD):0.4% /0.2%
[0436].構(gòu)成成分(ρ)含量:0.15摩爾％
[0437].緩沖劑:磷酸二氫鈉1.5摩爾/ton
[0438].封端劑:聚碳二亞胺I質(zhì)量％
[0439].磷原子的含量:230ppm
[0440]?PET-2的制作?
[0441][工序I]
[0442]在對(duì)苯二甲酸二甲酯100份、及乙二醇60份的混合物中添加醋酸鈣0.08份、三氧化銻0.03份，利用常規(guī)方法加熱升溫，從而進(jìn)行酯交換反應(yīng)。
[0443][工序2]
[0444]酯交換反應(yīng)結(jié)束后，添加將磷酸0.019份(相當(dāng)于1.9摩爾/ton)和磷酸二氫鈉二水合物0.027份(相當(dāng)于1.5摩爾/ton)溶解在乙二醇0.5份中而得的乙二醇溶液(PH5.0)。
[0445][工序3]
[0446]在最終到達(dá)溫度285°C、真空度0.1Torr下進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到特性粘度0.52、羧基末端基數(shù)13eq/ton的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
[0447][工序4][0448]將所得的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯在160°C下干燥6小時(shí)，使其結(jié)晶化后，在230°C、真空度0.5Torr下進(jìn)行20小時(shí)的固相聚合，得到特性粘度0.79、羧基末端基數(shù)10.5eq/ton、熔點(diǎn)255°C、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg83°C的聚酯。
[0449][工序5]
[0450]相對(duì)于在工序4中所得的聚酯99份,加入Rheinchemie公司制Stabaxol PlOOj(聚碳二亞胺)I份進(jìn)行混合。
[0451][工序6]
[0452]將上述中所得的混合物在溫度180°C、真空度0.5mmHg的條件下進(jìn)行2小時(shí)的減壓干燥，供給至加熱到295°C的擠出機(jī)，通過50 μ m截留過濾器器進(jìn)行異物過濾，然后，導(dǎo)入T型模具噴嘴。接著，通過T型模具噴嘴內(nèi)，擠出為片狀而形成熔融單層片，利用靜電外加法使該熔融單層片在被保持為表面溫度20°C的鼓上粘附冷卻固化，從而得到未拉伸單層膜。
[0453][工序7]
[0454]接著，對(duì)所得的未拉伸單層膜用加熱后的輥組進(jìn)行預(yù)熱后，在80°C的溫度下進(jìn)行
1.8倍MD拉伸I，進(jìn)而在95 °C的溫度下進(jìn)行2.3倍MD拉伸2?？傆?jì)沿著長(zhǎng)度方向(MD方向)進(jìn)行了 4.1倍拉伸后，用25°C的溫度的輥組進(jìn)行冷卻，得到單軸拉伸膜。將所得的單軸拉伸膜的兩端用夾子把持，同時(shí)將其導(dǎo)入拉幅機(jī)內(nèi)的95°C的溫度的預(yù)熱區(qū)域，接著連續(xù)地在100°C的溫度的加熱區(qū)域中沿著與長(zhǎng)度方向成直角的寬度方向(TD方向)拉伸4.0倍。
[0455][工序8]
[0456]進(jìn)一步接著在拉.幅機(jī)內(nèi)的熱處理區(qū)域中在205°C的溫度(第I熱處理溫度)下實(shí)施20秒的熱處理。接著，在180°C的溫度下使膜沿著寬度方向(TD)以3%的松弛率進(jìn)行松弛，另外，通過縮小拉幅機(jī)的夾子間距，從而沿著長(zhǎng)度方向(MD)以1.5%的松弛率進(jìn)行松弛。接著，均勻地冷卻至25°C后進(jìn)行纏繞，得到厚度250 μ m的雙軸拉伸聚酯膜(PET-2)。
[0457]對(duì)PET-2的特性進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果如下所示。
[0458].末端羧基含量:7eq/ton
[0459].Tmeta: 180 °C
[0460]?平均伸長(zhǎng)保持率:35%
[0461]?面取向系數(shù):0.167
[0462].特性粘度:0.70dl/g
[0463].熱收縮率(MD/TD):0.6% /0.2%
[0464].構(gòu)成成分(ρ)含量:無
[0465].緩沖劑:磷酸二氫鈉1.5摩爾/ton
[0466].封端劑:聚碳二亞胺I質(zhì)量％
[0467].磷原子的含量:230ppm
[0468]?PET-3的制作?
[0469]在PET-1的制造方法的[工序2]中，除了不添加磷酸二氫鈉二水合物以外，利用與PET-1相同的方法制作出雙軸拉伸聚酯膜(PET-3)。
[0470]對(duì)PET-3的特性進(jìn)行了評(píng)價(jià)，結(jié)果與PET-1相比，平均伸長(zhǎng)保持率變?yōu)?0%，磷原子的含量變?yōu)?50ppm。
[0471]?PET-4的制作?[0472]除了不實(shí)施PET-1的制造方法的[工序5]以外，利用與PET-1相同的方法制作出雙軸拉伸聚酯膜(PET-4)。
[0473]對(duì)PET-4的特性進(jìn)行了評(píng)價(jià)，結(jié)果與PET-1相比，平均伸長(zhǎng)保持率變?yōu)?5%，末端羧基含量變?yōu)?2eq/ton。
[0474]?PET-A的制作?
[0475]對(duì)于PET-1的制造方法的[工序8]，將第I熱處理溫度變?yōu)?30°C，除此以外，利用與PET-1相同的方法制作出雙軸拉伸聚酯膜(PET-A)。
[0476]對(duì)PET-A的特性進(jìn)行了評(píng)價(jià)，結(jié)果與PET-1相比，Tmeta變?yōu)?25°C，平均伸長(zhǎng)保持率變?yōu)?%。
[0477]?PET-B的制作?
[0478][工序I]-酯化-
[0479]將高純度對(duì)苯二甲酸(三井化學(xué)(株)制)100份和乙二醇(日本觸媒化學(xué)工業(yè)(株)制)45份的漿料預(yù)先投入到雙(羥乙基)對(duì)苯二甲酸酯約123份中，用4小時(shí)依次供給至保持為溫度250°C、壓力1.2 X IO5Pa的酯化反應(yīng)槽中，在供給結(jié)束后還用I小時(shí)進(jìn)行酯化反應(yīng)。然后，將所得的酯化反應(yīng)產(chǎn)物123份移送至縮聚反應(yīng)槽。
[0480][工序2]-聚合物顆粒的制作
[0481]接著，在移送有酯化反應(yīng)產(chǎn)物的縮聚反應(yīng)槽中，相對(duì)于所得的聚合物添加乙二醇
0.3質(zhì)量％。攪拌5分鐘后，以在所得的聚合物中鈷元素?fù)Q算值、錳元素?fù)Q算值分別達(dá)到30ppm、15ppm的方式加入醋酸鈷及醋酸錳的乙二醇溶液。進(jìn)而攪拌5分鐘后，以在所得的聚合物中鈦元素?fù)Q算值達(dá)到5ppm的方式添加鈦醇鹽化合物的2質(zhì)量％乙二醇溶液。5分鐘過后，以在所得的聚合物中磷元素?fù)Q算值達(dá)到5ppm的方式添加二乙基膦酰基醋酸乙酯的10質(zhì)量％乙二醇溶液。然后，以30rpm對(duì)低聚合物進(jìn)行攪拌，同時(shí)將反應(yīng)系緩慢地從250°C升溫至285°C，同時(shí)使壓力降低至40Pa。將到達(dá)最終溫度、最終壓力到達(dá)為止的時(shí)間均設(shè)為60分鐘。在達(dá)到規(guī)定的攪拌扭矩的時(shí)間點(diǎn)對(duì)反應(yīng)系進(jìn)行氮吹掃，返回至常壓，停止縮聚反應(yīng)。然后，在冷水中排出成股繩狀，立即進(jìn)行切割，制作成聚合物的顆粒(直徑約3mm、長(zhǎng)度約7mm)。需說明的是，從減壓開始至達(dá)到規(guī)定的攪拌扭矩的時(shí)間為3小時(shí)。
[0482]但是，前述鈦醇鹽化合物使用的是在日本特開2005-340616號(hào)公報(bào)的第[0083]段的實(shí)施例1中合成的鈦醇鹽化合物(Ti含量=4.44質(zhì)量％ )。
[0483][工序3]-固相聚合-
[0484]將上述中所得的顆粒在保持為40Pa的真空容器中在220°C的溫度下保持30小時(shí)，進(jìn)行固相聚合。
[0485][工序4]-膜狀聚合物基材的制作-
[0486]將如上所述地經(jīng)過固相聚合后的顆粒在280°C下熔融，流延在金屬鼓上，制作出厚約3mm的未拉伸膜。
[0487]接著，對(duì)所得的未拉伸膜用加熱后的輥組進(jìn)行預(yù)熱后，在80°C的溫度下進(jìn)行1.8倍MD拉伸1，進(jìn)而在95°C的溫度下進(jìn)行2.3倍MD拉伸2。在總計(jì)沿至長(zhǎng)度方向(MD方向)進(jìn)行了 4.1倍拉伸后，用25°C的溫度的輥組進(jìn)行冷卻而得到單軸拉伸膜。用夾子把持所得的單軸拉伸膜的兩端，將其導(dǎo)入拉幅機(jī)內(nèi)的95°C的溫度的預(yù)熱區(qū)域，接著連續(xù)地在100°C的溫度的加熱區(qū)域中沿著與長(zhǎng)度方向成直角的寬度方向(TD方向)拉伸4.0倍。[0488][工序8]
[0489]進(jìn)而，接著在拉幅機(jī)內(nèi)的熱處理區(qū)域中在205°C的溫度(第I熱處理溫度)下實(shí)施20秒的熱處理。接著，在180°C的溫度下，使膜沿著寬度方向(TD)以3%的松弛率松弛，另夕卜，通過使拉幅機(jī)的夾子間隔縮小，從而沿著長(zhǎng)度方向(MD)以1.5%的松弛率松弛。接著，均勻地冷卻至25°C后纏繞，得到厚度250 μ m的雙軸拉伸聚酯膜(PET-B)。
[0490]對(duì)PET-B的特性進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果如下所示。
[0491].末端羧基含量:30eq/ton
[0492].Tmeta: 190 °C
[0493]?平均伸長(zhǎng)保持率:2%
[0494]?面取向系數(shù):0.170
[0495].特性粘度:0.60dl/g
[0496].熱收縮率(MD/TD):0.4% /0.2%
[0497].構(gòu)成成分(ρ)含量:無
[0498].緩沖劑:無
[0499].封端劑--無
[0500][實(shí)施例1]
[0501]<含氟系聚合物層的形成>
[0502](含氟系聚合物層形成用涂布液A的制備)
[0503]將下述組成中的各成分混合，制備出含氟系聚合物層形成用涂布液A。
[0504]-涂布液A的組成-
[0505].0BBLIGATO SffOOllF...49.5 份
[0506](氟系粘結(jié)劑、AGCCoat-Tech C0.，Ltd.(株)制、固體成分:39質(zhì)量％ )
[0507].碳二亞胺化合物(交聯(lián)劑)...7.7份
[0508](CARBODILITE V-02-L2、日清紡織(株)制、固體成分:25質(zhì)量％ )
[0509].聚氧亞烷基烷基醚...2.0份
[0510](NAROACTY CL95、三洋化成工業(yè)(株)制、固體成分:I質(zhì)量％ )
[0511]?蒸餾水...40.8 份
[0512](對(duì)聚酯膜基材的表面處理)
[0513]對(duì)PET-1的兩面在下述的條件下進(jìn)行ITRO處理。
[0514].空氣供給量:154L/分鐘
[0515].氣體供給量:7L/分鐘
[0516].ITRO處理液:IL/分鐘
[0517].運(yùn)送速度:60m/分鐘、
[0518].火焰與表面的距離:20mm。
[0519](含氟系聚合物層的涂布)
[0520]將所得的含氟系聚合物層形成用涂布液A按照粘結(jié)劑量以涂布量計(jì)成為3.0g/m2的方式涂布在PET-1的ITRO表面處理面上，在180°C下使其干燥I分鐘，形成干燥厚度約3 μ m的含氟系聚合物層(特定聚合物層)。
[0521]〈易膠粘性層的形成〉[0522](易膠粘性層涂布液的制備)
[0523]將下述組成中的成分混合，制備出易膠粘性層用涂布液。
[0524]<涂布液的組成>
[0525].0BBLIGATO SffOOllF...3.2 份
[0526](氟系粘結(jié)劑、AGCCoat-Tech C0.，Ltd.(株)制、固體成分:39質(zhì)量％ )
[0527].聚氧亞烷基烷基醚...7.8份
[0528](NAROACTY CL95、三洋化成工業(yè)(株)制、固體成分:1質(zhì)量％ )
[0529].噁唑啉化合物(交聯(lián)劑)...0.8份
[0530](EP0CR0S WS-700、日本觸媒化學(xué)工業(yè)(株)制、固體成分:25質(zhì)量％ )
[0531]?二氧化硅微粒水分散物...2.9份
[0532](AEROSIL 0Χ-50、日本AER0SIL (株)制、體積平均粒徑=0.15μπκ固體成分:10質(zhì)
量％ )
[0533].蒸餾水...85.3 份
[0534](易膠粘性層用涂布液的涂布)`[0535]將所得的涂布液按照粘結(jié)劑量達(dá)到0.09g/m2的方式涂布到PET-1的與設(shè)置有含氟系聚合物層的一側(cè)相反一側(cè)實(shí)施了 ITRO處理的面上，在180°C下使其干燥I分鐘，形成了易膠粘性層(特定聚合物層)。
[0536]<白色層(反射層)的形成〉
[0537](顏料分散物的制備)
[0538]將下述組成中的成分混合，通過Dyno mill型分散機(jī)對(duì)該混合物實(shí)施I小時(shí)的分
散處理。
[0539]-顏料分散物的組成-
[0540].二氧化鈦(體積平均粒徑=0.42 μ m)...39.9質(zhì)量％
[0541](TIPAQUE R-780-2、石原產(chǎn)業(yè)(株)制、固體成分100質(zhì)量％ )
[0542]?聚乙烯醇...8.0質(zhì)量％
[0543](PVA-105、(株)Kuraray C0.，Ltd.制、固體成分:10 質(zhì)量 ％ )
[0544]?表面活性劑..*0.5質(zhì)量％
[0545](DEMOL EP、花王(株)制、固體成分:25質(zhì)量％ )
[0546]?蒸餾水..*51.6質(zhì)量％
[0547](反射層用涂布液I的制備)
[0548]將下述組成中的成分，制備出反射層用涂布液I。
[0549]-涂布液I的組成-
[0550].上述的顏料分散物...80.0份
[0551].0BBLIGATO SffOOllF...14.8 份
[0552](氟系粘結(jié)劑、AGCCoat-Tech C0.，Ltd.(株)制、固體成分:39質(zhì)量％ )
[0553].聚氧亞烷基烷基醚...3.0份
[0554](NAROACTY CL95、三洋化成工業(yè)(株)制、固體成分:1質(zhì)量％ )
[0555].噁唑啉化合物(交聯(lián)劑)...2.0份
[0556](EP0CR0S WS-700、日本觸媒化學(xué)工業(yè)(株)制、固體成分:25質(zhì)量％ )[0557].蒸餾水...12.2 份
[0558](反射層用涂布液的涂布)
[0559]將所得的反射層用涂布液I涂布在上述形成的易膠粘性層上，在180°C使其干燥I分鐘，形成二氧化鈦量為6.5g/m2的白色層(特定聚合物層)作為反射層(著色層)。
[0560]將所得的層疊體作為實(shí)施例1的太陽(yáng)能電池用背板。
[0561][實(shí)施例2]
[0562]在實(shí)施例1中，將PET-1變?yōu)镻ET-2，除此以外，與實(shí)施例1相同地制作出實(shí)施例2的太陽(yáng)能電池用背板。
[0563][實(shí)施例3]
[0564]在實(shí)施例1中，將PET-1變?yōu)镻ET-3，除此以外，與實(shí)施例1相同地制作出實(shí)施例3的太陽(yáng)能電池用背板。
[0565][實(shí)施例4]
[0566]在實(shí)施例1中，將PET-1變?yōu)镻ET-4，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作出實(shí)施例4的太陽(yáng)能電池用背板。
[0567][實(shí)施例5]
[0568]在實(shí)施例1中，將用于含氟系聚合物層形成用涂布液A的制作的碳二亞胺化合物(交聯(lián)劑)變?yōu)橐韵滤镜膰f唑啉化合物(交聯(lián)劑)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作出實(shí)施例5的太陽(yáng)能電池用背板。
[0569].噁唑啉化合物(交聯(lián)劑)
[0570](EP0CR0S WS-700、日本觸媒化學(xué)工業(yè)(株)制、固體成分:25質(zhì)量％ )
[0571][實(shí)施例6]
[0572]在實(shí)施例1中，將對(duì)PET-1的兩面實(shí)施的表面處理變?yōu)橐韵滤镜拇髿鈮旱入x子體處理(APP處理)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作出實(shí)施例6的太陽(yáng)能電池用背板。
[0573].大氣壓等離子體處理(APP處理)
[0574]一邊運(yùn)送PET-1，一邊在在空氣中混合有氬氣氣體的等離子體氣體(氣體壓力:750Torr)的氣氛中，對(duì)PET-1的表面照射輸出功率250W -min/m2的放電強(qiáng)度的等離子體15秒，所述等離子體由使用了具有5kHz的電源頻率的高頻放電裝置的放電所產(chǎn)生。
[0575][實(shí)施例7]
[0576]在實(shí)施例1中，未對(duì)PET-1實(shí)施表面處理，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作出實(shí)施例7的太陽(yáng)能電池用背板。
[0577][實(shí)施例8]
[0578]在實(shí)施例1中，將對(duì)PET-1的兩面實(shí)施的表面處理變?yōu)橐韵滤镜碾姇炋幚項(xiàng)l件，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作出實(shí)施例8的太陽(yáng)能電池用背板。
[0579].電暈處理?xiàng)l件
[0580].裝置:Pillar C0.制固體狀態(tài)電暈處理機(jī)6KVA Model
[0581].電極與電介質(zhì)棍接合點(diǎn)間隙:1.6mm
[0582].處理頻率:9.6kHz
[0583].處理速度:20m/分鐘
[0584].處理強(qiáng)度:0.375kV.A.分鐘 /m2[0585][實(shí)施例9]
[0586]在實(shí)施例1中，將含氟系聚合物層形成用涂布液A變?yōu)橐韵滤镜暮稻酆衔飳有纬捎猛坎家築，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作出實(shí)施例9的太陽(yáng)能電池用背板。
[0587]-涂布液B的組成-
[0588].0BBLIGATO SffOOllF...49.5 份
[0589](氟系粘結(jié)劑、AGCCoat-Tech C0.，Ltd.(株)制、固體成分:39質(zhì)量％ )
[0590].碳二亞胺化合物(交聯(lián)劑)...7.7份
[0591](CARBODILITE V-02-L2、日清紡織(株)制、固體成分:25質(zhì)量％ )
[0592].聚氧亞烷基烷基醚...2.0份
[0593](NAROACTY CL95、三洋化成工業(yè)(株)制、固體成分:1質(zhì)量％ )
[0594]?通過下述所制備出的白色顏料分散液...33.0份
[0595].蒸餾水...7.8 份
[0596]-白色顏料分散液的制備-
[0597]將下述組成中的成分混合,通過Dyno mill型分散機(jī)對(duì)該混合物實(shí)施I小時(shí)的分
散處理。
[0598]-白色顏料分散液的組成-
[0599].二氧化鈦(體積平均粒徑=0.42 μ m)...39.9質(zhì)量％
[0600](TIPAQUE R-780-2、石原產(chǎn)業(yè)(株)制、固體成分100質(zhì)量％ )
[0601]?聚乙烯醇..8.0質(zhì)量％
[0602](PVA-105、(株)Kuraray C0., Ltd.制、固體成分:10 質(zhì)量 ％ )
[0603]?表面活性劑...0.5質(zhì)量％
[0604](DEMOL ΕΡ、花王(株)制、固體成分:25質(zhì)量％ )
[0605]?蒸餾水..*51.6質(zhì)量％
[0606][比較例I]
[0607]在實(shí)施例1中，將PET-1變?yōu)棣宝ウ?Α，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作出比較例I的太陽(yáng)能電池用背板。
[0608][比較例2]
[0609]在實(shí)施例1中，將PET-1變?yōu)棣宝ウ?Β，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作出比較例I的太陽(yáng)能電池用背板。
[0610][比較例3]
[0611]在實(shí)施例1中，代替用于含氟系聚合物層形成用涂布液Α、易膠粘性層涂布液、及反射層用涂布液I的制備中的OBBLIGATO SW0011F，而使用0LESTER UD350 (聚氨酯樹脂、三井化學(xué)株式會(huì)社制、(以下也稱作“PU”。))固體成分38% )制備各涂布液，使用這些涂布液來形成各層，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作出比較例3的太陽(yáng)能電池用背板。
[0612][比較例4]
[0613]在實(shí)施例1中，代替用于含氟系聚合物層形成用涂布液A的制備的碳二亞胺化合物、用于易膠粘性層涂布液、及反射層用涂布液I的制備的噁唑啉化合物，而使用環(huán)氧化合物(NAGASE CHEMTEX C0.制、固體成分:25% )作為交聯(lián)劑，制備各涂布液，使用這些涂布液來形成各層，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，制作出比較例4的太陽(yáng)能電池用背板。[0614][比較例5]
[0615]在實(shí)施例1中，在含氟系聚合物層形成用涂布液A、易膠粘性層涂布液、及反射層用涂布液I的制備中，在任一涂布液中均未使用交聯(lián)劑，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作出比較例5的太陽(yáng)能電池用背板。
[0616][比較例6]
[0617]在比較例5中，未對(duì)PET-1實(shí)施表面處理，除此以外，與比較例5相同地制作出比較例6的太陽(yáng)能電池用背板。
[0618][評(píng)價(jià)方法]
[0619](I)斷裂伸長(zhǎng)保持率
[0620]利用后述的方法，算出85°C、濕度85%的條件下放置3000小時(shí)后的斷裂伸長(zhǎng)保持率。
[0621]將太陽(yáng)能電池用背板裁切成寬IOmmX長(zhǎng)200mm,準(zhǔn)備測(cè)定用的試樣A及B。
[0622]對(duì)于試樣A，在25 V、相對(duì)濕度60 %的氣氛下調(diào)濕24小時(shí)后，利用Tensilon(C)RIENTEC制RTC-1210A)進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。需說明的是，被拉伸的試樣的長(zhǎng)度為10cm、拉伸速度為20_/分鐘。通過該評(píng)價(jià)，將所得的試樣A的斷裂伸長(zhǎng)設(shè)為L(zhǎng)0。
[0623]另外，對(duì)于試樣B，在85°C、相對(duì)濕度85%的氣氛下進(jìn)行3000小時(shí)的濕熱處理后，與試樣A進(jìn)行相同的操作，進(jìn)行抗拉試驗(yàn)。將此時(shí)的試樣B的斷裂伸長(zhǎng)作為L(zhǎng)I。
[0624]對(duì)于所得的試樣，通過以下的測(cè)定方法，基于所得的斷裂伸長(zhǎng)的測(cè)定值LO及LI，選出下述式所示的斷裂伸長(zhǎng)保持率(Lrb) (% )。
[0625]Lrb (% ) =LI/Ltl X 100
[0626]斷裂伸長(zhǎng)保持率為50%以上時(shí)，為實(shí)用上可允許的范圍。
[0627](2)濕熱經(jīng)時(shí)前的粘附性
[0628]在試樣的含氟系聚合物層的表面，用單刃的剃刀以3mm間隔縱橫各自劃出6根痕跡，形成25個(gè)網(wǎng)格。在其上貼附聚酯薄膜(mylar)帶(聚酯粘合帶)，手動(dòng)地沿著試樣表面沿著180°方向拉伸而進(jìn)行剝離。此時(shí)，根據(jù)被剝離的網(wǎng)格的數(shù)目，根據(jù)下述的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)將聚合物層的膠粘力分級(jí)。評(píng)價(jià)級(jí)別4、5為在實(shí)用上可允許的范圍。
[0629]<評(píng)價(jià)基準(zhǔn)>
[0630]5:沒有剝離的網(wǎng)格(O個(gè))。
[0631]4:剝離的網(wǎng)格為O個(gè)?不足0.5個(gè)。
[0632]3:剝離的網(wǎng)格為0.5個(gè)以上且不足2個(gè)。
[0633]2:剝離的網(wǎng)格為2個(gè)以上且不足10。
[0634]1:剝離的網(wǎng)格為10個(gè)以上。
[0635](3)濕熱經(jīng)時(shí)后的粘附性
[0636]將試樣在85°C、相對(duì)濕度85%的環(huán)境條件下保持3000小時(shí)后，在25°C、相對(duì)濕度60%的環(huán)境下調(diào)濕I小時(shí)。然后，利用與前述“(2)濕熱經(jīng)時(shí)前的粘附性”的評(píng)價(jià)相同的方法來評(píng)價(jià)含氟系聚合物層的膠粘力。評(píng)價(jià)級(jí)別3、4、5為在實(shí)用上可允許的范圍。
[0637](4)照射紫外線(UV)后的粘附性
[0638]對(duì)于所制作的太陽(yáng)能電池用背板，使用SUGA試驗(yàn)機(jī)(株)制的超高能量照射試驗(yàn)機(jī)(UE-1DEc型)，對(duì)背板層表面照射在紫外區(qū)域的波長(zhǎng)具有峰的lOOmW/cm2的能量的光48小時(shí)。照射后，立即利用與前述“(I)濕熱經(jīng)時(shí)前的粘附性”的評(píng)價(jià)相同的方法來評(píng)價(jià)背板層的膠粘力。
[0639]需說明的是，光照射中的背板的溫度被控制為63°C。
[0640]評(píng)價(jià)級(jí)別3、4、5為在實(shí)用上可允許的范圍。
[0641]對(duì)于實(shí)施例及比較例的太陽(yáng)能電池用背板，將所得的、斷裂伸長(zhǎng)保持率、濕熱經(jīng)時(shí)前的粘附性、濕熱經(jīng)時(shí)后的粘附性、照射紫外線(UV)后的粘附性的各評(píng)價(jià)示于下述表I及表2。
[0642]需說明的是，作為下述表I及表2所記載的聚合物層，在上述中形成的各聚合物層中，記載了使用含氟系聚合物層形成用涂布液A、該涂布液A的比較用涂布液(比較例5)、以及含氟系聚合物層形成用涂布液B所形成的特定聚合物層或比較用聚合物層。
[0643]【表I】
[0644]
【權(quán)利要求】
1.一種太陽(yáng)能電池用背板，其是與將太陽(yáng)能電池元件用密封材料密封后的電池側(cè)基板的所述密封材料相接觸地加以配置的太陽(yáng)能電池用背板， 所述太陽(yáng)能電池用背板具有聚酯膜基材、和設(shè)置于所述聚酯膜基材上的至少I層的聚合物層， 所述聚酯膜基材是如下所述的聚酯膜基材，即，其末端羧基濃度為leq/ton以上且15eq/ton以下，利用差示掃描量熱測(cè)定求出的微小吸熱峰溫度Tmeta (°C )為220°C以下，在溫度125°C、相對(duì)濕度100% RH的條件下放置72小時(shí)后的平均伸長(zhǎng)保持率為10%以上， 所述聚合物層的至少I層是如下所述的聚合層，即，至少含有氟化碳系聚合物且具有來自從碳二亞胺系化合物及噁唑啉系化合物中選擇的至少I種交聯(lián)劑的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，并且通過涂布而形成的聚合物層。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的太陽(yáng)能電池用背板，其中， 所述聚酯膜基材包含聚酯，所述聚酯具有二羧酸構(gòu)成成分、二醇構(gòu)成成分、及羧基數(shù)(a)和羥基數(shù)(b)的總計(jì)(a十b)為3以上的構(gòu)成成分(P)，所述構(gòu)成成分(P)的含量相對(duì)于聚酯所含的總構(gòu)成成分為0.005摩爾％以上且2.5摩爾％以下。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的太陽(yáng)能電池用背板，其中， 相對(duì)于所述聚酯膜基材所含的聚酯的總質(zhì)量，在0.1摩爾/ton以上且5.0摩爾/ton以下的范圍內(nèi)含有緩沖劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的太陽(yáng)能電池用背板，其中， 相對(duì)于所述聚酯膜基材所含的聚酯的總質(zhì)量，在0.1質(zhì)量％以上且5質(zhì)量％以下的范圍內(nèi)含有作為碳二亞胺化合物的封端劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的太陽(yáng)能電池用背板，其中， 所述聚酯膜基材的利用熒光X射線測(cè)定求出的磷原子的含量為200ppm以上。
6.根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的太陽(yáng)能電池用背板，其中， 所述聚酯膜基材被施加了表面處理。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的太陽(yáng)能電池用背板，其中， 所述表面處理是選自使用導(dǎo)入了硅烷化合物的火炎的火炎處理、及大氣壓等離子體處理中的至少一種表面處理。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的太陽(yáng)能電池用背板，其中， 對(duì)于所述至少含有氟化碳系聚合物且具有來自從碳二亞胺系化合物及噁唑啉系化合物中選擇的至少I種交聯(lián)劑的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚合物層，其直接與所述聚酯膜基材中的實(shí)施了表面處理的面相接。
9.根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的太陽(yáng)能電池用背板，其中， 所述至少含有氟化碳系聚合物且具有來自從碳二亞胺系化合物及噁唑啉系化合物中選擇的至少I種交聯(lián)劑的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚合物層為最外層。
10.根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的太陽(yáng)能電池用背板，其中， 所述聚合物層的至少I層為含有白色系顏料且具有光反射性的反射層。
11.一種太陽(yáng)能電池用背板的制造方法，其包括在聚酯膜基材上涂布至少含有氟系聚合物和選自碳二亞胺系化合物及噁唑啉系化合物中的至少I種交聯(lián)劑的涂布液的工序， 所述聚酯膜基材是如下所述的聚酯膜基材，即，其末端羧基濃度為leq/ton以上且15eq/ton以下，利用差示掃描量熱測(cè)定求出的微小吸熱峰溫度Tmeta (°C )為220°C以下，在溫度125°C、相對(duì)濕度100% RH的條件下放置72小時(shí)后的平均伸長(zhǎng)保持率為10%以上。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的太陽(yáng)能電池用背板的制造方法，其包括在所述聚酯膜基材中的涂布所述涂布液的面上實(shí)施選自使用導(dǎo)入了硅烷化合物的火炎的火炎處理、及大氣壓等離子體處理中的至少一種表面處理的工序。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的太陽(yáng)能電池用背板的制造方法，其中， 所述涂布液還含有溶劑，且該溶劑的50質(zhì)量％以上為水。
14.一種太陽(yáng)能電池模塊，其具有權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的太陽(yáng)能電池用背板、或通過權(quán)利要求11?13中任一項(xiàng)所述的太陽(yáng)能電池用背板的制造方法制造而得的太陽(yáng)能電池用背板。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的太陽(yáng)能電池模塊，其還具有:太陽(yáng)光入射的透明性的前基板，和 設(shè)置于所述前基板 上、且具有太陽(yáng)能電池元件及將所述太陽(yáng)能電池元件密封的密封材料的單元結(jié)構(gòu)部分， 權(quán)利要求14所述的所述太陽(yáng)能電池模塊所具有的所述太陽(yáng)能電池用背板的至少一個(gè)，被設(shè)置于所述單元結(jié)構(gòu)部分的與所述前基板所在的一側(cè)相反的一側(cè)，且與所述密封材料鄰接地配置。
【文檔編號(hào)】B32B27/36GK103443933SQ201280013056
【公開日】2013年12月11日 申請(qǐng)日期:2012年3月1日 優(yōu)先權(quán)日:2011年3月25日
【發(fā)明者】有年陽(yáng)平, 畠山晶 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社