專利名稱：具有彈性層的高拉伸強(qiáng)度制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有高拉伸強(qiáng)度，良好弾性、低勁度良好平衡以及良好粘合性的制品。該制品可簡(jiǎn)單地為弾性體膠料(compound)的薄膜，纖維，泡沫體，長(zhǎng)絲，多根長(zhǎng)絲，非織造網(wǎng)狀物，或片材，或者通過粘結(jié)薄膜、纖維、長(zhǎng)絲、多根長(zhǎng)絲、泡沫體、非織造網(wǎng)狀物或平行繩股形式的弾性體膠料層到一層或更多層面層上形成的層壓體。特別地，本發(fā)明涉及具有選擇性氫化熱塑性嵌段共聚物、環(huán)脂族增粘樹脂和聚烯烴和/或聚苯こ烯的弾性體膠料。
背景技術(shù)：
由粘結(jié)薄膜、泡沫體、非織造網(wǎng)狀物或平行的繩股形式的彈性聚合物層到非織造 面層上形成的各種彈性復(fù)合材料是眾所周知的，且可稱為拉伸粘結(jié)層壓體，頸部粘結(jié)層壓體(neck-bonded laminate)或頸部拉伸粘結(jié)層壓體。弾性層壓體典型地是個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品，如尿布，尿褲，成人失禁服裝，和類似物的最昂貴的組件。高度期望可便宜地重復(fù)生產(chǎn)弾性層壓體，但所述弾性層壓體除了應(yīng)カ松弛和高拉伸強(qiáng)度以外，通過伸長(zhǎng)時(shí)，還具有良好的伸長(zhǎng)度和充足的回復(fù)。Thoma s等人的美國(guó)專利6，916, 750公開了由苯こ烯_(こ烯/ 丁烯)_苯こ烯-(こ烯/ 丁烯)四嵌段共聚物(稱為SEBSEB)形成的彈性聚合物層?？捎蛇@一四嵌段単獨(dú)形成彈性層，或者可通過將聚苯こ烯，聚烯烴或增粘樹脂中的一種或更多種引入，該四嵌段共混到膠料內(nèi)形成彈性層。將該彈性聚合物層引入到個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品，例如尿布、尿褲和類似物中。盡管這一產(chǎn)品的功能很好，但它昂貴。Handlin, Jr.等人的美國(guó)專利7，001，956公開了由單烯基(monalkenyl)芳烴和共軛ニ烯烴，以及這樣的共聚物與其他聚合物，例如聚烯烴和單烯基芳烴，例如聚苯こ烯等的共混物制備的制品。這ー專利的制品用于玩具、鞋底、墊圈和夾具中。沒有公開在個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品中使用這些制品。與本發(fā)明相比，這ー專利的嵌段共聚物具有相對(duì)弱的拉伸強(qiáng)度Bening等人的美國(guó)專利7，169，848公開了苯こ烯嵌段與共軛ニ烯烴和單烯基芳烴的中間嵌段和苯こ烯的另一端嵌段的控制分布共聚物。中間嵌段具有中心區(qū)域富含單鏈烯基芳烴單元的氫化共軛ニ烯烴，其中在該共軛ニ烯烴內(nèi)存在單烯基芳烴單元的控制分布，因此它公開了 S-EB/S-S熱塑性嵌段共聚物的選擇氫化控制分布。這些嵌段共聚物據(jù)說可用于粘合劑，例如壓敏或熱敏粘合劑。盡管如此，但期望在降低的成本下，生產(chǎn)具有優(yōu)異的拉伸強(qiáng)度，以及彈性與低勁度的良好平衡和對(duì)ー種或更多種非織造網(wǎng)狀物或面層，或二者具有良好粘合性的弾性制品，所述彈性制品可用于個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品。特別地，3mil厚和6英寸正方形的薄膜制品在縱向和/或橫向上具有所要求的高拉伸強(qiáng)度(定義為>6000psi)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種制造制品，它可簡(jiǎn)單地為由弾性體膠料形成的薄膜或片材，或者由彈性聚合物膠料形成的薄膜、泡沫體、非織造網(wǎng)狀物或平行的繩股形式與ー層或更多層面層的層壓體，以產(chǎn)生拉伸粘結(jié)的層壓體、頸部粘結(jié)的層壓體或頸部拉伸粘結(jié)的層壓體，正如以上提及的美國(guó)專利6，916，750所公開的。國(guó)際專利WO 01/54900A1和美國(guó)專利US2001/001685A1還公開了制造彈性層壓體的其他方法。將當(dāng)前發(fā)明的彈性制品形成為選擇氫化熱塑性嵌段共聚物，環(huán)脂族增粘樹脂和聚烯烴和/或聚苯こ烯的共混物的薄膜，纖維，長(zhǎng)絲，多根長(zhǎng)絲，或片材，其中該制品在縱向(MD)和/或橫向(TD)上的拉伸強(qiáng)度為至少6000psi，且在MD和TD方向上的100%滯后永久變形為小于或等于6%，和在MD和TD方向上的100%滯后恢復(fù)能>70%，以及探針粘性(ProbeTrack) (ASTM D 2979)為至少0. 110N。當(dāng)采用粘結(jié)到ー層或更多層面層上的彈性層形成層壓制品時(shí)，預(yù)期同樣的性能。本發(fā)明還涉及具有高拉伸強(qiáng)度，低勁度和恢復(fù)/殘余形變的良好平衡，良好粘合性的膠料的制品，它包括約60-約80wt. %選擇氫化的熱塑性嵌段共聚物；約17-約25wt. %環(huán)脂族增粘樹脂;約4-13wt. %聚烯烴;約0-15wt. %聚苯こ烯，它在MD和/或TD方向上的拉伸強(qiáng)度為至少6000psi (使用約4wt. %聚烯烴，IOwt. %聚苯こ烯，和18wt. %環(huán)脂族增粘樹脂，基于該膠料-在3mil厚和6英寸正方形的薄膜制品內(nèi))。
本發(fā)明還包括具有高拉伸強(qiáng)度和良好粘合性的膠料的制品，它包括苯こ烯嵌段共聚物；環(huán)脂族增粘樹脂；它在MD和/或TD方向上的拉伸強(qiáng)度為至少6000psi (使用約12%聚烯烴和20wt. %環(huán)脂族增粘樹脂，在3mil厚和6英寸正方形的薄膜制品內(nèi))；和探針粘性(ProbeTack)(ASTM D 2979)為至少0. 110N，和在MD方向上400%滯后永久變形彡30%且在MD方向上的恢復(fù)能彡60%，和在50%伸長(zhǎng)率下，在100° F下4小時(shí)之后的應(yīng)カ松弛(32%。


圖I是CompA和本發(fā)明配方1-3在100° F和50%伸長(zhǎng)率下4小時(shí)之后的應(yīng)カ松弛％的柱狀圖。圖2是CompA和本發(fā)明配方1-4的Polyken探針粘性(ProbeTack)(單位N)的柱狀圖。具體實(shí)施方式

說明制品可簡(jiǎn)單地為薄膜或片材(包括發(fā)泡片材)，它由具有一起共混的各組分的膠料形成，所述膠料包括選擇氫化的熱塑性嵌段共聚物，增粘樹脂，和聚烯烴，任選地聚苯こ烯，其比例使得在MD和/或TD方向上的拉伸強(qiáng)度為6000psi，和任選地探針粘性(ProbeTack)為至少0. IlON0在確定薄膜厚度的溫度和速度下，由該膠料形成的薄膜或片材可熔融擠出在驟冷輥上。厚度為2-15mil的薄膜是已知的。也可通過粘結(jié)薄膜、泡沫體、非織造網(wǎng)狀物或平行繩股形式的彈性層到ー層或更多層非織造的面層上，形成制品。由其比例使得在MD和/或TD方向上的拉伸強(qiáng)度為6000psi，和任選地探針粘性(ProbeTack)為至少0. IlON的含氫化熱塑性嵌段共聚物(它可以是直鏈或偶聯(lián)具有臂(coupled-having-arms)),增粘樹脂，和聚烯烴和/或聚苯こ烯的共混成分的膠料形成弾性層。可使用無彈性或彈性聚合物形成非織造面層。通常合適的無彈性的聚合物包括聚烯烴，例如こ烯、丙烯或丁烯的均聚物，和這些的混合物，其中包括最多約10wt%具有最多約12個(gè)碳原子的a -烯烴共聚單體。無彈性的聚合物也可包括尼龍，聚酯，和聚氨酯等。合適的彈性聚合物包括a -烯烴共聚單體的存在量大于IOwt. %的こ烯和丁烯的共聚物，其密度為約0. 855-約0. 910g/cm3,以及こ烯こ酸こ烯酷，こ烯丙烯酸こ烯酷，こ烯丙烯酸甲酯
坐寸o可通過將彈性層熔融擠出到非織造面層上，連接彈性層和非織造面層，這是本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的。也可通過將每ー層供料到加熱的壓料輥中，連接這兩層，所述壓料輥會(huì)加熱這兩層并將它們擠壓在一起。最后，可采用合適的粘合劑，將彈性層和非織造面層膠合在一起，這也是本領(lǐng)域已知的。此處所使用的“熱塑性嵌段共聚物”定義為具有至少單烯基芳烴，例如苯こ烯等的第一嵌段，和聚ニ烯烴的第二嵌段或者ニ烯烴和單烯基芳烴的控制分布共聚物的嵌段共聚物。制備這ー熱塑性嵌段共聚物的方法借助嵌段聚合通常已知的任何ー種方法。本發(fā)明包括熱塑性共聚物組合物作為ー個(gè)實(shí)施方案，所述熱塑性共聚物組合物可以是或者線性三-嵌段共聚物，線性多-嵌段組合物，或偶聯(lián)的星形共聚物。在ニ嵌段共聚物組合物的情 況下，一個(gè)嵌段是烯基芳烴基均聚物嵌段，和與之聚合的是聚ニ烯烴的第二嵌段或者ニ烯烴和烯基芳烴的控制分布共聚物。在三嵌段組合物的情況下，它包括玻璃態(tài)烯基芳烴-基均聚物作為端嵌段和聚ニ烯烴或者ニ烯烴和鏈烯基芳烴的控制分布共聚物的中間嵌段。在制備三嵌段共聚物組合物的情況下，聚ニ烯烴或控制分布的ニ烯烴/烯基芳烴共聚物在此處可表示為"B"，和烯基芳烴-基均聚物表示為"A"?？赏ㄟ^或者順序聚合或者偶聯(lián)，制備A-B-A，三嵌段組合物。在順序溶液聚合技術(shù)中，首先引入單烯基芳烴，生產(chǎn)相對(duì)硬的芳烴嵌段，接著引入控制分布的ニ烯烴/烯基芳烴混合物，形成中間嵌段，然后接著引入單烯基芳烴，形成端嵌段。除了線性的A-B-A結(jié)構(gòu)以外，可構(gòu)造該嵌段，形成星形(支化)聚合物，(A-B)nX或(A-B-A)nX,或者可在混合物中結(jié)合這兩類結(jié)構(gòu)?？纱嬖讴`些A-B ニ嵌段共聚物，但優(yōu)選至少約90wt%的嵌段共聚物是A-B-A或星形(或者在其他情況下，支化，以便每一分子具有大于或等于2個(gè)的端樹脂嵌段)，以便賦予強(qiáng)度。其他結(jié)構(gòu)包括(A-B)n和(A-B)nX。在上式中，n是整數(shù)2-約4，優(yōu)選2-約3，最優(yōu)選n主要是2，和X是偶聯(lián)劑的殘余物(remnant)或殘基?？稍贐ening等人的美國(guó)專利7，169，848中找到制備控制分布熱塑性嵌段共聚物的方法，和這ー參考文獻(xiàn)在此通過參考引入。其中在氫化之前，在橡膠嵌段部分內(nèi)的苯こ烯共聚并以端基區(qū)域富含ニ烯烴單元(丁ニ烯，異戊ニ烯或其混合物)和中心區(qū)域富含苯こ烯單元的控制分布方式引入。在標(biāo)準(zhǔn)條件下氫化這些聚合物，以便在橡膠狀嵌段內(nèi)大于95%的ニ烯烴雙鍵被還原。生產(chǎn)選擇氫化苯こ烯嵌段共聚物的方法公開于Bening等人的美國(guó)專利7，169，848中。本發(fā)明的控制分布的嵌段共聚物可包括以商品名Kraton 由KratonPolymers銷售的共聚物，Kraton A1536和A1535是實(shí)例?？稍贏twood等人的美國(guó)專利7，625，979和7，220，798中找到制備星形(支化)熱塑性嵌段共聚物的方法，和它們?cè)诖送ㄟ^參考引入?；旧希摲椒ㄊ够瘜W(xué)式為P-L i的活性鋰封端的聚合物(其中P是具有4-12個(gè)碳原子的一種或更多種共軛ニ烯烴和8-18個(gè)碳原子的一種或更多種單烯基芳烴的共聚物鏈)與化學(xué)式為Rx-Si-(OR’)y的烷氧基硅烷偶聯(lián)劑(其中X是0或1，x+y=4，R和R’相同或不同，R選自芳烴基，直鏈烷基，和支鏈烷烴基，和R’選自直鏈和支鏈烷烴基，和其中Si與Li的摩爾比為約0.35-約0. 7)反應(yīng)，于是形成偶聯(lián)的聚合物。燒氧基娃燒偶聯(lián)劑選自四甲氧基娃燒，四こ氧基娃燒，四丁氧基娃燒，甲基ニ甲氧基娃燒，甲基ニこ氧基娃燒，異丁基ニ甲氧基娃燒和苯基ニ甲氧基娃燒。這些參考文獻(xiàn)在此通過參考引入。還重要的是控制各嵌段的分子量。優(yōu)選的氫化熱塑性嵌段共聚物可以具有A-B-A，其中包括，但不限于，S-EB-S，S-EP-S, S-EP-S-EP, S-EB-S-EB，S-EB/S-S,或(A-B)nX，其中包括，但不限干，(S-EB)nX, (S-EP)nX或(S-EB/S)nX，其中n是臂數(shù)且優(yōu)選為2-約3，更優(yōu)選主要是2，和X是偶聯(lián)劑殘基。在上式中，S是指苯こ烯，EB是指こ烯-丁ニ烯(通過聚合和氫化丁ニ烯制造)，和EP是指こ烯-丙烯(通過聚合和氫化異戊ニ烯制造)。選擇氫化的熱塑性嵌段共聚物(HSBC)的用量為全部膠料(弾性層)的約60-80wt.%。在A嵌段中所使用的苯こ烯的分子量范圍為5，000-12，000。在所使用的A-B-A類型中的B嵌段的分子量范圍為50，000-100, 000。在所使用的(A-B)nX類型中的B嵌段的分子量范圍為25，000-50, 000。(A-B) 2X類型中的A-B-A三嵌段共聚物的總的平均分子量范圍為55，000-約115,000。在選擇HSBC中苯こ烯的重量百分?jǐn)?shù)為10%-約45%。對(duì)于控制分布或B嵌段來說，在每一 B嵌段中，單烯基芳烴的重量百分?jǐn)?shù)為約10wt%-約75wt%，優(yōu)選約25wt%-約50wt%。通過光散射測(cè)量，最精確地測(cè)定這些分子量，且以真實(shí)的數(shù)均分子量形式表達(dá)。 本發(fā)明另一重要方面是在控制分布的共聚物嵌段中控制共軛ニ烯烴的微結(jié)構(gòu)或こ烯基含量。術(shù)語“こ烯基含量”是指下述事實(shí)共軛ニ烯烴借助1，2-加成聚合(在丁ニ烯的情況下；在異戊ニ烯的情況下，它可以是3，4-加成)。盡管僅僅在1,2-加聚1,3-丁ニ烯的情況下形成純“こ烯基”，但3，4-加聚異戊ニ烯(和其他共軛ニ烯烴的類似加成)對(duì)嵌段共聚物的最終性能的影響將是類似的。術(shù)語“こ烯基”是指在聚合物鏈上存在側(cè)掛的こ烯基。當(dāng)提到使用丁ニ烯作為共軛ニ烯烴時(shí)，優(yōu)選在共聚物嵌段內(nèi)約20-約80mol%的縮合(condensed) 丁ニ烯單元具有根據(jù)質(zhì)子NMR分析測(cè)定的1，2-こ烯基結(jié)構(gòu),優(yōu)選約30-約80mol%的縮合丁ニ烯單元應(yīng)當(dāng)具有1,2-こ烯基結(jié)構(gòu)。這通過改變分布劑(distributionagent)的相對(duì)用量來有效地控制。正如所理解的，分布劑起到兩個(gè)目的的作用-它產(chǎn)生單烯基芳烴和共軛ニ烯烴的控制分布，且還控制共軛ニ烯烴的微結(jié)構(gòu)。在美國(guó)專利No. Re27，145中公開并教導(dǎo)了分布劑與鋰的合適比例，其公開內(nèi)容在此通過參考引入。選擇氫化該嵌段共聚物。可借助現(xiàn)有技術(shù)已知的任何數(shù)種氫化或選擇氫化工藝，進(jìn)行氫化。例如，可使用例如美國(guó)專利No s. 3，494，942; 3, 634，594; 3, 670，054; 3, 700，633；和美國(guó)再頒專利No. 27，145中教導(dǎo)的那些方法實(shí)現(xiàn)這ー氫化?？蛇M(jìn)行氫化，其條件使得至少約90%的共軛ニ烯烴雙鍵被還原，和0-10%的芳烴雙鍵被還原。優(yōu)選范圍為至少約95%的共軛ニ烯烴雙鍵被還原，和更優(yōu)選約98%的共軛ニ烯烴雙鍵被還原。或者，可氫化該聚合物，以便芳族不飽和度也被還原超過以上提及的10%的水平。在這ー情況下，共軛ニ烯烴和芳烴二者中的雙鍵可被還原大于或等于90%。本發(fā)明的熱塑性彈性共聚物，其中包括一個(gè)或更多個(gè)聚ニ烯烴嵌段或控制分布的ニ烯烴/烯基芳烴共聚物嵌段和一個(gè)或更多個(gè)單烯基芳烴嵌段的重要特征是，它們具有至少兩個(gè)Tg，較低的Tg是聚ニ烯烴或控制分布共聚物嵌段的簡(jiǎn)單Tg，它是其組成單體的中間體的Tg。這ー Tg優(yōu)選為至少高于約_60°C。第二 Tg是單烯基芳烴的“玻璃態(tài)”嵌段的Tg，它優(yōu)選大于約+80°C。存在兩個(gè)Tg(它是嵌段的微相分離的例證)有助于在寬泛的各種應(yīng)用中材料顯著的弾性和強(qiáng)度，和其加工容易性以及所需的熔體流動(dòng)特征。弾性體膠料共混物由選擇氫化的熱塑性嵌段共聚物，環(huán)脂族增粘樹脂，烯烴聚合物，和/或苯こ烯聚合物中的一種或更多種組成。在共混的弾性體膠料中的烯烴聚合物包括例如こ烯均聚物，こ烯-a -烯烴共聚物，丙烯均聚物，丙烯-a -烯烴共聚物，高抗沖聚丙烯，聚丙烯共聚物，丙烯塑性體，丁烯均聚物，丁烯-a -烯烴共聚物，和其他-a -烯烴共聚物或互聚物(interpolymers)。代表性聚烯烴包括例如，但不限于基本上線性的こ烯聚合物，均勻支化的線性こ烯聚合物，非均勻支化的線性こ烯聚合物，其中包括線性低密度聚こ烯(LLDPE)，超低或甚低密度聚こ烯(ULDPE或VLDPE)，中密度聚こ烯(MDPE)，高密度聚こ烯(HDPE)，高壓低密度聚こ烯(LDPE)，和聚こ烯塑性體。合適的聚烯烴樹脂例如以商品名Epolene, Affinity,和Vistamaxx銷售。所使用的烯烴聚合物用量為約4-13wt. %，基于弾性體膠料的總重量。苯こ烯聚合物包括例如結(jié)晶聚苯こ烯，高抗沖聚苯こ烯，中抗沖聚苯こ烯，間同立構(gòu)聚苯こ烯，和苯こ烯/烯烴共聚物。代表性烯烴共聚物是基本上無規(guī)的こ烯/苯こ烯或聚丙烯-苯こ烯共聚物，它們優(yōu)選含有至少20wt. %共聚的苯こ烯單體。合適的苯こ烯聚合物例如以商品名Styron和EA3710銷售。所使用的苯こ烯聚合物的用量在約0_15wt. %之 間變化，基于弾性體膠料的總重量。環(huán)脂族增粘樹脂包括聚苯こ烯嵌段相容的樹脂，以及聚烯烴嵌段相容的樹脂和中間嵌段(橡膠狀嵌段)相容的樹脂。聚苯こ烯嵌段相容的樹脂，聚烯烴相容的樹脂和中間嵌段相容的樹脂可選自相容的C5烴樹脂，氫化C5烴樹脂，苯こ烯化C5樹脂，C5/C9樹脂，苯こ烯化萜烯樹脂，完全氫化或部分氫化的C9烴樹脂，松香酷，松香衍生物及其混合物。這些樹脂的實(shí)例以商品名Arkon和Oppera銷售。環(huán)脂族增粘樹脂的用量為弾性體膠料總重量的約17-約25wt. %。在沒有脫離本發(fā)明范圍的情況下，本發(fā)明的聚合物共混物可以進(jìn)一歩與其他聚合物，油，填料，增強(qiáng)劑，抗氧化劑，穩(wěn)定劑，阻燃劑，防粘連劑，潤(rùn)滑劑和其他橡膠與塑料配混成分配混。也可將本領(lǐng)域已知的穩(wěn)定劑引入到該組合物內(nèi)。穩(wěn)定劑用于在成品的壽命期間保護(hù)，例如防止氧氣、臭氧和紫外線輻射。它們也可用于穩(wěn)定，防止在升高溫度的加工期間的熱氧化降解?？墒褂弥骱洼o助抗氧化劑的結(jié)合物。這些結(jié)合物包括位阻酚類與亞磷酸酯或硫醚，例如丙酸羥苯酯與磷酸芳酯或硫醚，或者氨基酚類與磷酸芳酯。有用的抗氧化劑結(jié)合物的具體實(shí)例包括，但不限干，3-(3，5-ニ叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酷)甲烷(IRGAN0X1010,商購于BASF)和亞磷酸三(壬基-苯酯)(POLYGARD HR,商購于Uniroyal)，I RGANOX1010與ニ亞磷酸雙(2，4- ニ叔丁基)季戊四醇酯(ULTRAN0X 626，商購于Chemtura)，以及IRGAN0X 1010與二月桂基-3，3’-硫代ニ丙酸酯(DLTDP，商購于BASF)。通常應(yīng)當(dāng)避免起到堿作用的抗氧化劑。IRGANOX，ULTRAN0X和POLYGARD是商品名。這些其他的組分典型地總計(jì)以弾性體膠料總重量的l_2wt%之間的用量存在。可制備該膠料，并立即用于制備該制品。然而，若制備膠料并制成粒料以供隨后使用，則可能重要的是用分隔劑(partitioningagent)，例如HDPE，氧化硅，硅烷和類似物涂布該粒料。典型地，使用小于膠料重量約lwt%的隔離試劑。所使用的用量取決于環(huán)境溫度，相對(duì)濕度，儲(chǔ)存長(zhǎng)度。最后，可在1971_1972Modern PlasticsEncyclopedia,第240-247頁中找到可使用的各種填料的實(shí)例，在此通過參考將其引入。可通過擠出熔體粘結(jié)，熱壓延粘結(jié)，粘合剤，或其他合適的方法，將彈性層連接到ー層或兩層外部面層上。外部面層包括纖維非織造材料或含一種或更多種纖維非織造材料的層壓體。合適的非織造材料包括紡粘網(wǎng)狀物，熔噴網(wǎng)狀物，粘結(jié)carted網(wǎng)狀物，氣流成網(wǎng)，干法成網(wǎng)或濕法成網(wǎng)的網(wǎng)狀物，水力纏結(jié)的網(wǎng)狀物(hydrolic entangledwebs)，或ー個(gè)范圍的基本上平行和非交叉的長(zhǎng)絲。當(dāng)使用兩層外部面層時(shí)，各層可以相同或不同。例如，可擠出彈性層，并鑄塑到驟冷轉(zhuǎn)鼓上，然后使之與循環(huán)供應(yīng)的ー層或更多層外層接觸，并通過ー對(duì)加熱的壓料輥粘結(jié)各層。同樣，可熔體擠出該彈性層，并直接擠出到非織造層上或者在兩層非織造層之間擠出，所述兩層非織造層通過例如一對(duì)壓延輥而在一起。實(shí)施例I干混ComparativeA、WB-l，WB-2，WB-3,和 WB-4 的配方成分。在 40mm 雙螺桿擠出機(jī)上制造該材料。在360-460° F的溫度分布(profile)下,在300rpm的螺桿速度下,產(chǎn)
生范圍為420-450° F的熔體溫度，從而加工該材料。使用溫度分布為390-450° F的單螺桿擠出機(jī)，在34rpm的螺桿速度下，生成447° F的熔體溫度，將所制造的產(chǎn)品轉(zhuǎn)化成3mil厚，6英寸的正方形薄膜。在設(shè)定為41° F的驟冷輥上收集所得弾性薄膜。表I中列出了組成。聚合物I是苯こ烯含量為19%和總分子量為71，000g/mol的偶聯(lián)的氫化苯こ烯-こ烯/丁ニ烯-苯こ烯熱塑性嵌段共聚物。

權(quán)利要求
1.具有高拉伸強(qiáng)度，低勁度與恢復(fù)/殘余形變的良好平衡，良好粘合性的膠料的制品，它包括弾性體膠料的薄膜，纖維，長(zhǎng)絲，多根長(zhǎng)絲，泡沫體，非織造網(wǎng)狀物，平行繩股，或片材，或者通過粘結(jié)薄膜，纖維，長(zhǎng)絲，多根長(zhǎng)絲，泡沫體，非織造網(wǎng)狀物或平行繩股形式的彈性體膠料層到一層或更多層面層上形成的層壓體，所述弾性體膠料包括 約60-約80wt%選擇氫化的熱塑性嵌段共聚物， 約17-約25wt%環(huán)脂族增粘樹脂， 約4-13wt%的聚烯烴， 所述制品在MD和/或TD方向上的拉伸強(qiáng)度為至少6000ps i (使用約12%聚烯烴和20wt%環(huán)脂族增粘樹脂)，和 探針粘性(ASTM D2979)為至少0. IlON0
2.權(quán)利要求I的制品，其中所述選擇氫化的熱塑性嵌段共聚物是S-EB-S，S-EP-S,S-EP-S-EP, S-EB-S-EB,或 S-EB/S-S。
3.權(quán)利要求I的制品，其中所述選擇氫化的熱塑性嵌段共聚物是(S-EB)nX,(S-EP)nX和(S-EB/S)nX，其中n是臂數(shù)，且為2-3，和X是偶聯(lián)劑殘基。
4.權(quán)利要求I的制品，其中所述聚烯烴是基本上聚こ烯基聚烯烴塑性體。
5.權(quán)利要求I的制品，其中所述聚烯烴是基本上聚こ烯蠟。
6.權(quán)利要求I的制品，所述弾性體膠料進(jìn)一歩包括抗氧化劑，穩(wěn)定劑和HDPE分隔劑(partitioning agent)。
7.權(quán)利要求6的制品，其中抗氧化劑，穩(wěn)定劑和HDPE分隔劑的總量小于所述弾性體膠料的2wt%。
8.權(quán)利要求I的制品，其中所述制品在MD和TD方向上的100%滯后永久變形彡6%，在MD和TD方向上的100%滯后恢復(fù)能彡70%。
9.權(quán)利要求I的制品，其中所述制品在MD方向上的400%滯后永久變形彡30%，和在MD方向上的恢復(fù)能> 60%。
10.權(quán)利要求I的制品，其中所述ー層或多層面層由こ烯、丙烯或丁烯的均聚物或共聚物和這些的混合物，或和尼龍，聚酯或聚氨酯的無彈性層組成。
11.具有高拉伸強(qiáng)度，低勁度與恢復(fù)/殘余形變的良好平衡，良好粘合性的膠料的制品，它包括弾性體膠料的薄膜，纖維，長(zhǎng)絲，多根長(zhǎng)絲，泡沫體，非織造網(wǎng)狀物，平行繩股，或片材，或者通過粘結(jié)薄膜，纖維，長(zhǎng)絲，多根長(zhǎng)絲，泡沫體，非織造網(wǎng)狀物或平行繩股形式的弾性體膠料層到一層或更多層面層上形成的層壓體，所述弾性體膠料包括 約60-約80wt%選擇氫化的熱塑性嵌段共聚物， 約17-約25被％環(huán)脂族增粘樹脂， 約4-13wt%的聚烯烴， 約5_15wt%聚苯こ烯， 所述制品在MD和/或TD方向上的拉伸強(qiáng)度為至少6000psi (使用約4wt%聚烯烴，10wt%聚苯こ烯,和18wt%環(huán)脂族增粘樹脂)。
12.權(quán)利要求11的制品，其中所述選擇氫化的熱塑性嵌段共聚物是S-EB-S，S-EP-S,S-EP-S-EP, S-EB-S-EB,或 S-EB/S-S。
13.權(quán)利要求11的制品，其中所述選擇氫化的熱塑性嵌段共聚物是(S-EB)nX,(S-EP)nX和(S-EB/S)nX，其中n是臂數(shù)，且為2-3，和X是偶聯(lián)劑殘基。
14.權(quán)利要求11的制品，其中所述膠料的探針粘性(ProbeTack) (ASTM D2979)為至少 0. IlON0
15.權(quán)利要求11的制品，其中所述ー層或多層面層包括こ烯、丙烯或丁烯的均聚物或共聚物和這些的混合物，或和尼龍，聚酯或聚氨酯的無彈性層。
16.具有高拉伸強(qiáng)度和良好粘合性的膠料的制品，它包括弾性體膠料的薄膜，纖維，長(zhǎng)絲，多根長(zhǎng)絲，泡沫體，非織造網(wǎng)狀物，平行繩股，或片材，或者通過粘結(jié)薄膜，纖維，長(zhǎng)絲，多根長(zhǎng)絲，泡沫體，非織造網(wǎng)狀物或平行繩股形式的弾性體膠料層到一層或更多層面層上形成的層壓體，所述弾性體膠料包括 苯こ烯嵌段共聚物， 環(huán)脂族增粘樹脂， 聚烯烴， 所述制品在MD和/或TD方向上的拉伸強(qiáng)度為至少6000psi (使用約12wt%聚烯烴，和2(^丨％環(huán)脂族增粘樹脂)，和探針粘性(Probe Tack) (ASTM D2979)為至少0. 110N，和在MD方向上的400%滯后永久變形彡30%，和在MD方向上的恢復(fù)能彡60%，和在100° F 50%伸長(zhǎng)率下，在4小時(shí)之后的應(yīng)カ松弛< 32%。
17.權(quán)利要求16的制品，其中所述彈性體膠料在MD和TD方向上的300%模量^ 450psi o
18.權(quán)利要求16的制品，其中所述選擇氫化的熱塑性嵌段共聚物是S-EB-S, S-EP-S, S-EP-S-EP 或 S-EB/S-S。
19.權(quán)利要求16的制品，其中所述選擇氫化的熱塑性嵌段共聚物是(S-EB)nX,(S-EP)nX和(S-EB/S)nX，其中n是臂數(shù)，且為2-3，和X是偶聯(lián)劑殘基。
20.權(quán)利要求16的制品，其中所述聚烯烴包括7-13wt%的所述弾性體膠料。
21.權(quán)利要求16的制品，其中所述弾性體膠料包括2-7wt%聚烯烴和5-15wt%聚苯こ烯。
22.權(quán)利要求16的制品，其中所述面層是こ烯、丙烯或丁烯的均聚物或共聚物和這些的混合物的彈性層，或和尼龍，聚酯或聚氨酯的無彈性層。
全文摘要
本發(fā)明是薄膜或片材的制品或者是該薄膜或片材與非織造面層的層壓體。該薄膜或片材是選擇氫化的熱塑性嵌段共聚物、增粘樹脂和聚烯烴和/或聚苯乙烯的共混膠料，它具有優(yōu)異的拉伸強(qiáng)度和良好的彈性、低勁度的良好平衡以及良好的粘合性。
文檔編號(hào)B32B27/12GK102869504SQ201180020080
公開日2013年1月9日 申請(qǐng)日期2011年4月19日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月22日
發(fā)明者K·瑞特, C·布朗 申請(qǐng)人:科騰聚合物美國(guó)有限責(zé)任公司