專利名稱：帶保護(hù)層的軟管的制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在管狀的聚酰胺系樹脂層的外周上形成保護(hù)層而成的帶保護(hù)層的軟管的制法，詳細(xì)而言涉及在燃料軟管、制冷劑輸送軟管等中使用的、帶保護(hù)層的軟管的連續(xù)制法。
背景技術(shù)：
通常燃料軟管的構(gòu)成為:在由氟系樹脂或聚酰胺系樹脂形成的樹脂層的外周上被覆由橡膠組合物形成的保護(hù)層。像這樣形成保護(hù)層的原因是，在車輛沖撞時(shí)燃料軟管的樹脂層破損而燃料泄露的情況下等，不使火災(zāi)等發(fā)生。以往，在像這樣的燃料軟管的保護(hù)層中，為了實(shí)現(xiàn)硫化的快速化(硫化時(shí)間的縮短化)，使用秋蘭姆系等強(qiáng)活性的硫化促進(jìn)劑(例如，參照專利文獻(xiàn)I)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特許第3959215號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
_6] 發(fā)明要解決的問題然而，若使用上述那樣的強(qiáng)活性的硫化促進(jìn)劑，雖然可以實(shí)現(xiàn)硫化的快速化，但是其反面會(huì)產(chǎn)生容易焦燒(完全硫化的現(xiàn)象)，即使放置在室溫下硫化反應(yīng)也完全進(jìn)行，因此貯藏穩(wěn)定性非常差等問題。另外，雖然通過提高硫化溫度可以實(shí)現(xiàn)硫化的快速化，但對(duì)于與樹脂材料復(fù)合化而形成的產(chǎn)品，會(huì)產(chǎn)生樹脂的熔融、熱劣化等問題。本發(fā)明是鑒于以上情況而進(jìn)行的發(fā)明，目的在于提供貯藏穩(wěn)定性優(yōu)異、可以實(shí)現(xiàn)硫化的快速化的、帶保護(hù)層的軟管的制法的。
_9] 用于解決問題的方案為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的帶保護(hù)層的軟管的制法為在管狀的聚酰胺系樹脂層的外周上形成保護(hù)層而成的帶保護(hù)層的軟管的制法，其具備如下工序:分別準(zhǔn)備含有下述(A) (C)成分的第I橡膠材料和含有下述(a)和(b)成分且實(shí)質(zhì)上不含硫磺硫化劑的第2橡膠材料，在混合機(jī)內(nèi)將它們混合從而制備保護(hù)層形成用橡膠組合物的工序；將上述橡膠組合物在預(yù)先制作的聚酰胺系樹脂層的外周上連續(xù)地?cái)D出成形，然后將未硫化橡膠進(jìn)行連續(xù)硫化從而形成保護(hù)層的工序，(A)乙丙橡膠，(B)硫磺硫化劑，(C)熔點(diǎn)為66 105°C的秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑，(a)乙丙橡膠，(b)熔點(diǎn)為120°C以上的硫化促進(jìn)劑。本發(fā)明人等對(duì)貯藏穩(wěn)定性優(yōu)異、可以實(shí)現(xiàn)硫化的快速化的帶保護(hù)層的軟管的制法進(jìn)行了深入研究。在其研究過程中發(fā)現(xiàn)，如果將保護(hù)層形成用橡膠組合物的配合分成如下2種配合體系:含有作為所謂硫磺放出系的I次促進(jìn)劑的上述特定的秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑(C成分)和硫磺硫化劑(B)成分的配合體系(第I橡膠材料);和含有作為硫磺非放出系的2次促進(jìn)劑的上述特定的硫化促進(jìn)劑(b成分)、實(shí)質(zhì)上不含硫磺硫化劑的配合體系(第2橡膠材料)，將兩者混合之后進(jìn)行擠出成形工序、硫化工序，則可以適當(dāng)調(diào)整硫化速度，因此貯藏穩(wěn)定性優(yōu)異并且可以實(shí)現(xiàn)硫化的快速化，從而完成了本發(fā)明。發(fā)明的效果如上所述，本發(fā)明的帶保護(hù)層的軟管的制法為，將保護(hù)層形成用橡膠組合物的配合分成如下2種配合體系:含有作為所謂硫磺放出系的I次促進(jìn)劑的上述特定的秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑(C成分)和硫磺硫化劑(B)成分的配合體系(第I橡膠材料)；和含有作為硫磺非放出系的2次促進(jìn)劑的上述特定的硫化促進(jìn)劑(b成分)、實(shí)質(zhì)上不含硫磺硫化劑的配合體系(第2橡膠材料)，將兩者混合后進(jìn)行擠出成形工序、硫化工序。由此，可以適當(dāng)調(diào)整硫化速度，因此貯藏穩(wěn)定性優(yōu)異并且可以實(shí)現(xiàn)硫化的快速化。另外，以往的軟管的制法是，將保護(hù)層形成用橡膠組合物擠出成形后，再將該未硫化軟管移動(dòng)至硫化缸中進(jìn)行硫化工序，即分別(非連續(xù)地)進(jìn)行擠出成形工序和硫化工序。然而，根據(jù)本發(fā)明的制法，由于連續(xù)地進(jìn)行擠出成形工序和硫化工序，因此可以實(shí)現(xiàn)操作性提高、低成本化、制造時(shí)間的縮短化。另外，上述C成分為二硫化四乙基秋蘭姆、上述b成分為二甲基二硫代氨基甲酸鋅和2-巰基苯并噻唑中的至少一種時(shí)，混合第I橡膠材料和第2橡膠材料時(shí)的分散性良好。另外，聚酰胺系樹脂層為由聚酰胺12 (PA12)形成的層時(shí)，與使用聚酰胺11(PA11)、聚酰胺6 (PA6)的情況相比，從耐水解性、耐化學(xué)藥品性的觀點(diǎn)出發(fā)是優(yōu)選的。另外，硫化溫度為10(Tl7(rC時(shí)，從沒有軟管形成材料的熔融、熱劣化等影響的觀點(diǎn)出發(fā)是優(yōu)選的。另外，將上述各成分的含量設(shè)定在特定的范圍內(nèi)時(shí)，從混合第I橡膠材料和第2橡膠材料時(shí)的硫化速度(快速化)的觀點(diǎn)出發(fā)是優(yōu)選的。


圖1是表示通過本發(fā)明的制法得到的帶保護(hù)層的軟管的概略構(gòu)成的立體圖。圖2是表示通過本發(fā)明的制法得到的其他帶保護(hù)層的軟管的概略構(gòu)成的立體圖。附圖標(biāo)記說明I聚酰胺系樹脂層2保護(hù)層
具體實(shí)施例方式接著，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。但是，本發(fā)明并不限于這些實(shí)施方式。作為通過本發(fā)明的帶保護(hù)層的軟管的制法得到的帶保護(hù)層的軟管，可以列舉出，例如如圖1中所示的、在管狀的聚酰胺系樹脂層I的外周面上形成保護(hù)層2而成的軟管。本發(fā)明的帶保護(hù)層的軟管的制法的特征在于，具備如下工序:分別準(zhǔn)備含有下述(A) (C)成分的第I橡膠材料和含有下述(a)和(b)成分、且實(shí)質(zhì)上不含硫磺硫化劑的第2橡膠材料，在混合機(jī)內(nèi)將它們混合從而制備保護(hù)層形成用橡膠組合物的工序；將上述橡膠組合物在預(yù)先制作的聚酰胺系樹脂層I的外周上連續(xù)擠出成形，然后將未硫化橡膠進(jìn)行連續(xù)硫化從而形成保護(hù)層2的工序，(A)乙丙橡膠，( B )硫磺硫化劑，(C)熔點(diǎn)為66 105°C的秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑，(a)乙丙橡膠，(b)熔點(diǎn)為120°C以上的硫化促進(jìn)劑?！毒埘０废禈渲瑢覫》作為形成上 述聚酰胺系樹脂層I的聚酰胺系樹脂，可以列舉出，例如聚酰胺6(PA6)、聚酰胺46 (PA46)、聚酰胺66 (PA66)、聚酰胺92 (PA92)、聚酰胺99 (PA99)、聚酰胺610 (PA610)、聚酰胺 612 (PA612)、聚酰胺 1010 (PA1010)、聚酰胺 11 (PA11)、聚酰胺 912(PA912)、聚酰胺12 (PA12)、聚酰胺6與聚酰胺66的共聚物(PA6/66)、聚酰胺6與聚酰胺12的共聚物(PA6/12)、芳香族系尼龍等。這些可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。其中，從耐水解性、耐化學(xué)藥品性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選PA12。接著，對(duì)上述保護(hù)層形成用橡膠組合物的各成分進(jìn)行說明。上述橡膠組合物由含有上述Al成分的第I橡膠材料、和含有上述a成分和b成分、且實(shí)質(zhì)上不含硫磺硫化劑的第2橡膠材料組成。本發(fā)明中，上述第2橡膠材料實(shí)質(zhì)上不含硫磺硫化劑的意思是指，不在橡膠材料中配合作為硫化劑的硫磺?！兜贗橡膠材料》〈乙丙橡膠(A成分)〉作為上述乙丙橡膠(A成分)，可以列舉出，乙烯-丙烯共聚物(EPM)、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)，這些可以單獨(dú)使用或組合使用。上述EPDM優(yōu)選碘值為6 30的范圍、乙烯比率為45 75重量％的范圍，特別優(yōu)選碘值為1(Γ24的范圍、乙烯比率為5(Γ65重量％的范圍。作為上述EPDM中含有的二烯系單體(第3成分)，優(yōu)選碳原子數(shù)5 20的二烯系單體，具體而言可以列舉出，1，4-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、2，5-二甲基-1，5-己二稀、1,4-羊二稀、1,4-環(huán)己二稀、環(huán)羊二稀、二環(huán)戍二稀(DCP)>5-乙叉基_2_降冰片稀(ENB)、5-丁叉基-2-降冰片烯、2-甲基丙烯基-5-降冰片烯、2-異丙烯基-5-降冰片烯等。在這些二烯系單體(第3成分)中，優(yōu)選二環(huán)戊二烯(DCP)、5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB)。〈硫磺硫化劑(B成分)〉作為上述硫磺硫化劑(B成分),使用粉末硫磺、沉淀硫磺、不溶性硫磺等硫磺。相對(duì)于100重量份上述乙丙橡膠(Α成分)，上述硫磺硫化劑(B成分)的含量?jī)?yōu)選為廣4重量份，特別優(yōu)選為2 3重量份。B成分的含量過少時(shí)，混合第I橡膠材料和第2橡膠材料時(shí)觀察到硫化速度有變慢的傾向；Β成分的含量過多時(shí)，觀察到耐熱性變差的傾向。〈特定的秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑(C成分)〉作為上述特定的秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑(C成分)，使用熔點(diǎn)為66 105°C的硫化促進(jìn)齊U。上述特定的秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑(C成分)的熔點(diǎn)過低時(shí)，在混合第I橡膠材料和第2橡膠材料時(shí)，貯藏穩(wěn)定性變差；熔點(diǎn)過高時(shí)，在混合第I橡膠材料和第2橡膠材料時(shí)，分散性變差，硫化速度變慢。作為上述特定的秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑(C成分)，具體而言可以列舉出，二硫化四乙基秋蘭姆(熔點(diǎn)65°C以上)、一硫化四甲基秋蘭姆(熔點(diǎn)103°C以上)、四硫化雙五亞甲基秋蘭姆(熔點(diǎn)105°C)等。這些可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。其中，組合使用一硫化四乙基秋蘭姆和四硫化雙五亞甲基秋蘭姆時(shí)，由于混合第I橡膠材料和第2橡膠材料時(shí)的硫化速度變快，因此優(yōu)選。相對(duì)于100重量份上述乙丙橡膠(A成分)，上述特定的秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑(C成分)的含量?jī)?yōu)選為0.Γ3重量份，特別優(yōu)選為f 1.4重量份。C成分的含量過少時(shí)，觀察到混合第I橡膠材料和第2橡膠材料時(shí)的硫化速度變慢的傾向；C成分的含量過多時(shí)，耐熱性變差。需要說明的是，除了乙丙橡膠(A成分)、硫磺硫化劑(B成分)和特定的秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑(C成分)以外，還可以根據(jù)需要在上述第I橡膠材料中適當(dāng)配合炭黑、防老化劑、硫化助劑、加工助劑、白色填充材料、增塑劑、軟化劑、受酸劑、著色劑、防焦劑等?！兜?橡膠材料》〈乙丙橡膠(a成分)〉作為上述乙丙橡膠(a成分)，可以使用與上述第I橡膠材料中例示出的乙丙橡膠(A成分)相同的物質(zhì)?！刺囟ǖ牧蚧龠M(jìn)劑(b成分)〉作為上述特定的硫 化促進(jìn)劑(b成分)，使用熔點(diǎn)為120°C以上的硫化促進(jìn)劑，優(yōu)選為熔點(diǎn)為12(T245°C的范圍的硫化促進(jìn)劑。上述特定的硫化促進(jìn)劑(b成分)的熔點(diǎn)過低時(shí)，混合第I橡膠材料和第2橡膠材料時(shí)硫化速度變慢。作為上述特定的硫化促進(jìn)劑(b成分)，可以列舉出，例如二硫代氨基甲酸鹽系硫化促進(jìn)劑、噻唑系硫化促進(jìn)劑、黃原酸鹽系硫化促進(jìn)劑等。這些可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。作為上述二硫代氨基甲酸鹽系硫化促進(jìn)劑，具體而言可以列舉出，五亞甲基二硫代氨基甲酸哌啶鹽(熔點(diǎn)160°C以上)、二硫代氨基甲酸甲基哌啶基甲基哌啶鹽(熔點(diǎn)120°C以上)、二乙基二硫代氨基甲酸鋅(熔點(diǎn)175°C以上)、N-乙基-N-苯基二硫代氨基甲酸鋅(熔點(diǎn)195°C以上)、二芐基二硫代氨基甲酸鋅(熔點(diǎn)170°C以上)、N-五亞甲基二硫代氨基甲酸鋅(熔點(diǎn)220°C以上)、二甲基二硫代氨基甲酸鋅(熔點(diǎn)245°C以上)等。作為上述噻唑系硫化促進(jìn)劑，具體而言可以列舉出，2-巰基苯并噻唑(熔點(diǎn)173°C以上)、二硫化二苯并噻唑(熔點(diǎn)170°C )、2_巰基苯并噻唑的鋅鹽(熔點(diǎn)200°C以上)、2_巰基苯并噻唑的環(huán)己基胺鹽(熔點(diǎn)150°C以上)、2_ (4'-嗎啉基二硫代)苯并噻唑(熔點(diǎn)123°C以上)等。作為上述黃原酸鹽系硫化促進(jìn)劑，具體而言可以列舉出，異丙基黃原酸鋅(熔點(diǎn)145°C)等。相對(duì)于100重量份上述乙丙橡膠(a成分)，上述特定的硫化促進(jìn)劑(b成分)的含量?jī)?yōu)選為2飛重量份，特別優(yōu)選為2.6 5.2重量份。b成分的含量過少時(shí)，混合第I橡膠材料和第2橡膠材料時(shí)觀察到硫化速度變慢的傾向；b成分的含量過多時(shí)，耐熱性變差。
需要說明的是，除了乙丙橡膠(a成分)和特定的硫化促進(jìn)劑(b成分)以外，還可以根據(jù)需要在上述第2橡膠材料中適當(dāng)配合炭黑、防老化劑、硫化助劑、加工助劑、白色填充材料、增塑劑、軟化劑、受酸劑、著色劑、防焦劑等。這里，上述第I橡膠材料(X)與第2橡膠材料(Y)的重量混合比優(yōu)選為X/Y =30/70^70/30的范圍，特別優(yōu)選為X/Y = 40/60^60/40的范圍。本發(fā)明的帶保護(hù)層的軟管可以如以下所述制造。即，首先，將聚酰胺系樹脂的顆粒擠出成形為軟管狀，從而形成管狀的聚酰胺系樹脂層I。另一方面，分別準(zhǔn)備含有上述A C成分的第I橡膠材料和含有上述a和b成分、且實(shí)質(zhì)上不含硫磺硫化劑的第2橡膠材料。接著，在擠出機(jī)內(nèi)將上述2種橡膠材料混合從而制備保護(hù)層形成用橡膠組合物。混合時(shí)的溫度優(yōu)選7(T90°C。接著，將該橡膠組合物在上述聚酰胺系樹脂層I的外周上連續(xù)地?cái)D出成形從而制作未硫化軟管，再將其連續(xù)地供給到熱風(fēng)爐、蒸氣管等中，將上述未硫化橡膠進(jìn)行硫化從而形成保護(hù)層2。由此，可以連續(xù)地制造在聚酰胺系樹脂層I的外周面上形成保護(hù)層2而成的帶保護(hù)層的軟管(參照?qǐng)D1)。作為上述擠出機(jī)，例如，可以使用能夠同時(shí)進(jìn)行第I橡膠材料與第2橡膠材料的攪拌和混合的螺桿式混合機(jī)等。在上述螺桿式混合機(jī)內(nèi)收納了例如形成為螺桿狀的旋轉(zhuǎn)葉片的螺桿，螺桿的旋轉(zhuǎn)軸通過馬達(dá)的旋轉(zhuǎn)力進(jìn)行旋轉(zhuǎn)。另外，在上述螺桿式混合機(jī)的上流部分別設(shè)置有第I橡膠材料和第2橡膠材料的供給口。上述硫化溫度優(yōu)選為10(Γ170 ，特別優(yōu)選為135 160°C。硫化溫度過低時(shí)，無(wú)法有效地進(jìn)行硫化；硫化溫度過高時(shí)，會(huì)產(chǎn)生聚酰胺系樹脂層I熔融或熱劣化等問題。作為通過本發(fā)明的制法得到的帶保護(hù)層的軟管的構(gòu)成，不限定于前述圖1所示聚酰胺系樹脂層I和保護(hù)層2的2層結(jié)構(gòu)，根據(jù)軟管用途，可以是各種的層構(gòu)成。作為通過本發(fā)明的制法得到的帶保護(hù)層的軟管的構(gòu)成，可以是在聚酰胺系樹脂層I和保護(hù)層2之間介設(shè)其他層等層構(gòu)成，另外，從燃料低透過性的觀點(diǎn)出發(fā)，也可以是如圖2中所示的在聚酰胺系樹脂層I的內(nèi)周面上形成有氟系樹脂層(最內(nèi)層)3而成的3層結(jié)構(gòu)。需要說明的是，根據(jù)需要可以在各層間使用粘接劑。作為形成上述氟系樹脂層3的氟系樹脂，可以列舉出，例如聚氟乙烯(PVF)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚三氟氯乙烯(CTFE)、聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、四氟乙烯-六氟丙烯-偏二氟乙烯共聚物(THV)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、乙烯-聚三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)、以及它們的改性共聚物、各種接枝聚合體等。這些可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。需要說明的是，作為上述氟系樹脂，可以使用添加炭黑、炭素纖維、碳納米管、導(dǎo)電性高分子等從而賦予了導(dǎo)電性的導(dǎo)電氟系樹脂。通過本發(fā)明的制法得到的帶保護(hù)層的軟管的軟管內(nèi)徑根據(jù)軟管的用途不同而不同，通常為I 40mm,優(yōu)選為2 36mm、氟系樹脂層(最內(nèi)層)3的厚度通常為0.02 1.0mm,優(yōu)選為0.05、.6mm，聚酰胺系樹脂層I的厚度通常為0.03^1.5mm，優(yōu)選為0.05^1.0mm，保護(hù)層2的厚度通常為0.5^4.0mm,優(yōu)選為1.0^2.5mm。作為通過本發(fā)明的制法得到的帶保護(hù)層的軟管的用途，可以列舉出，燃料軟管、制冷劑輸送軟管等。作為上述燃料軟管，可以列舉出，汽油、乙醇混合汽油、柴油燃料、壓縮天然氣體(CNG)、液化石油氣 體(LPG)等汽車用燃料的輸送軟管等，另外，作為上述制冷劑輸送軟管，可以列舉出，汽車的空調(diào)軟管、散熱器軟管等。需要說明的是，這些軟管不僅可以用于汽車，還可以用于其他輸送機(jī)械(飛機(jī)、叉車、挖掘機(jī)、起重機(jī)等產(chǎn)業(yè)用輸送車輛、鐵道車輛等)等。實(shí)施例接著，對(duì)實(shí)施例和比較例一同進(jìn)行說明。但是，本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。在實(shí)施例和比較例之前，首先準(zhǔn)備下述所示的保護(hù)層形成用橡膠材料。〔 EPDM⑴(A成分或a成分)〕住友化學(xué)公司制造、Esprene552〔EPDM(ii) (A 成分或 a 成分)〕住友化學(xué)公司制造、Esprene601〔硬脂酸〕NOF CORPORATION.制造、bead, stearic acid Cherry〔氧化鋅〕Sakai Chemical Industry C0., Ltd.制造、氧化鋒第 2 種〔炭黑〕FEF 級(jí)炭黑(TOKAI CARBON C0.，LTD 制造、SEAST SO)〔重質(zhì)碳酸鈣〕SHIRAISHI CALCIUM KAISHA, LTD.制造、Whiten SB〔環(huán)烷烴系工藝用油〕出光興產(chǎn)公司制造、Diana process NM280〔二硫代氨基甲酸鹽系硫化促進(jìn)劑(b成分)〕二甲基二硫代氨基甲酸鋅(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)、N0CCELER PZ、熔點(diǎn)245°C以上)〔秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑(i)〕二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)(三新化學(xué)工業(yè)公司制造、Sanceler-TT-G、熔點(diǎn)140°C以上)〔秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑(ii)(C成分)〕二硫化四乙基秋蘭姆(三新化學(xué)工業(yè)公司制造、Sanceler-TET-G、熔點(diǎn)66°C以上)〔秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑(iii)〕四硫化雙五亞甲基秋蘭姆(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)、N0CCELER TRA、熔點(diǎn)105°C以上)〔次磺酰胺系硫化促進(jìn)劑〕N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)、N0CCELER CZ-G (CZ)、熔點(diǎn)94°C以上)〔噻唑系硫化促進(jìn)劑(b成分)〕2-巰基苯并噻唑(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)、N0CCELER M-P、熔點(diǎn)173°C以上)〔硫磺硫化劑(B成分)〕輕井澤制煉所制造、SULFAX T-10〔橡膠材料的制備〕將下述的表I中所示各成分以同表中所示比例進(jìn)行配合，從而制備橡膠材料。[表 I]
權(quán)利要求
1.一種帶保護(hù)層的軟管的制法，其特征在于，其為在管狀的聚酰胺系樹脂層的外周上形成保護(hù)層而成的帶保護(hù)層的軟管的制法，其具備如下工序:分別準(zhǔn)備含有下述(A) (C)成分的第I橡膠材料和含有下述(a)和(b)成分、實(shí)質(zhì)上不含硫磺硫化劑的第2橡膠材料，在混合機(jī)內(nèi)將它們混合從而制備保護(hù)層形成用橡膠組合物的工序；將上述橡膠組合物在預(yù)先制作的聚酰胺系樹脂層的外周上連續(xù)地?cái)D出成形，然后將未硫化橡膠進(jìn)行連續(xù)硫化從而形成保護(hù)層的工序， (A)乙丙橡膠， (B)硫磺硫化劑， (C)熔點(diǎn)為66 105°C的秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑， Ca)乙丙橡膠， (b)熔點(diǎn)為120°C以上的硫化促進(jìn)劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1 所述的帶保護(hù)層的軟管的制法，其中，(C)成分為二硫化四乙基秋蘭 姆。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的帶保護(hù)層的軟管的制法，其中，(b)成分為二甲基二硫代氨基甲酸鋅和2-巰基苯并噻唑中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的帶保護(hù)層的軟管的制法，其中，聚酰胺系樹脂層為由聚酰胺12 (PA 12)形成的層。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的帶保護(hù)層的軟管的制法，其中，硫化溫度為100 170。。。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的帶保護(hù)層的軟管的制法，其中，相對(duì)于100重量份(A)成分，(B)成分的含量為f 4重量份，相對(duì)于100重量份(A)成分，(C)成分的含量為0.Γ3重量份，相對(duì)于100重量份(a)成分，(b)成分的含量為2飛重量份。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于，提供一種貯藏穩(wěn)定性優(yōu)異、可以實(shí)現(xiàn)硫化快速化的、帶保護(hù)層的軟管的制法。其為在管狀的聚酰胺系樹脂層(1)的外周上形成保護(hù)層(2)而成的帶保護(hù)層的軟管的制法，其具備如下工序分別準(zhǔn)備含有下述(A)～(C)成分的第1橡膠材料和含有下述(a)和(b)成分且實(shí)質(zhì)上不含硫磺硫化劑的第2橡膠材料，在混合機(jī)內(nèi)將它們混合從而制備保護(hù)層形成用橡膠組合物的工序；將上述橡膠組合物在預(yù)先制作的聚酰胺系樹脂層(1)的外周上連續(xù)擠出成形，然后將未硫化橡膠進(jìn)行連續(xù)硫化從而形成保護(hù)層(2)的工序，(A)乙丙橡膠，(B)硫磺硫化劑，(C)熔點(diǎn)為66～105℃的秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑，(a)乙丙橡膠，(b)熔點(diǎn)為120℃以上的硫化促進(jìn)劑。
文檔編號(hào)B32B27/32GK103140348SQ2011800091
公開日2013年6月5日 申請(qǐng)日期2011年9月12日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月12日
發(fā)明者小柳津直樹, 片山和孝 申請(qǐng)人:東海橡塑工業(yè)株式會(huì)社