專利名稱：偏振片和圖像顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及 一種偏振片。更具體地，本發(fā)明涉及一種具有紫外線屏蔽能力的偏振片。
背景技術(shù)：
在作為典型圖像顯示裝置的液晶顯示裝置中，已知偏振片被設(shè)置在液晶元件的兩側(cè)上，這歸因于其圖像形成系統(tǒng)。偏振片通常通過(guò)使用粘合劑將保護(hù)膜附著到偏振器的兩個(gè)表面上而形成。作為保護(hù)膜，典型地，使用纖維素系樹(shù)脂膜。偏振器和液晶元件的液晶分子由于來(lái)自太陽(yáng)光或背光的紫外光而降解。為了防止降解，已經(jīng)提出了含有有機(jī)紫外線吸收劑的纖維素系樹(shù)脂膜(例如，日本專利申請(qǐng)公開(kāi) 2007-3788)。然而，這種膜的問(wèn)題在于紫外線吸收劑由于在高溫加熱或隨時(shí)間的變化而滲出，并且在層之間的粘合性降低，這使得不能夠保持顯示質(zhì)量。此外，有機(jī)紫外線吸收劑的問(wèn)題在于不大可能獲得足夠的紫外線屏蔽能力，并且如果有機(jī)紫外線吸收劑的含量增加， 則透明性降低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是鑒于解決上述常規(guī)問(wèn)題而做出的，并且本發(fā)明的一個(gè)主要目的是提供一種具有足夠的紫外線屏蔽能力并且能夠保持優(yōu)異的顯示質(zhì)量的偏振片。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供一種偏振片。該偏振片包括偏振器、含無(wú)機(jī)細(xì)粒和粘結(jié)劑用樹(shù)脂的紫外線屏蔽層，以及保護(hù)膜，所述無(wú)機(jī)細(xì)粒各自均具有3. OeV以上的帶隙。紫外線屏蔽層包含40至80體積％的含量的無(wú)機(jī)細(xì)粒，并且具有400nm以下的厚度。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，無(wú)機(jī)細(xì)粒包括選自由氧化鋅、硫化鋅、二氧化鈰、氧化鈦和氮化鎵組成的組中的至少一種的無(wú)機(jī)細(xì)粒。在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，無(wú)機(jī)細(xì)粒的電子的激發(fā)包括直接躍遷。在本發(fā)明的再另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，保護(hù)膜的透濕度為200g/m2以下。在本發(fā)明的再另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，保護(hù)膜由(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂形成。在本發(fā)明的再另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，無(wú)機(jī)細(xì)粒各自具有1至400nm的平均初級(jí)粒子直徑。在本發(fā)明的再另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，無(wú)機(jī)細(xì)粒各自的折射率和粘結(jié)劑用樹(shù)脂的折射率之差Δη為1.0以下。在本發(fā)明的再另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，粘結(jié)劑用樹(shù)脂包括聚氨酯系樹(shù)脂。在本發(fā)明的再另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，保護(hù)膜和紫外線屏蔽層的層壓體在可見(jiàn)區(qū)域(550nm)的透射率為90%以上，并且在紫外區(qū)域(350nm)的透射率為5%以下。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供一種圖像顯示裝置。該圖像顯示裝置包括所述的偏振片O根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)提供包含無(wú)機(jī)細(xì)粒的紫外線屏蔽層，可以提供一種具有足夠的紫外線屏蔽能力并且能夠抑制 不利現(xiàn)象比如滲出以確保優(yōu)異顯示質(zhì)量的偏振片。


圖1是示出根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案的偏振片的示意性橫截面圖；圖2是使用FE-TEM觀察到的在實(shí)施例1中獲得的單膜的照片；以及圖3是使用FE-TEM觀察到的在比較例2中獲得的單膜的照片。
具體實(shí)施方案下文中，描述本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，但是本發(fā)明并不限于這些實(shí)施方案。A.偏振片的整體構(gòu)造圖1是根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案的偏振片的示意性橫截面圖。偏振片10 具有偏振器11、粘合劑層12、紫外線屏蔽層13和保護(hù)膜14。在這個(gè)實(shí)施方案中，紫外線屏蔽層13被設(shè)置在偏振器11和保護(hù)膜14之間。紫外線屏蔽層13包含無(wú)機(jī)細(xì)粒和粘結(jié)劑用樹(shù)脂。盡管未顯示，但是，實(shí)踐上，偏振片10還具有經(jīng)由粘合劑層層壓在偏振器11的相對(duì)于保護(hù)膜14的相反側(cè)上的第二保護(hù)膜。A-1.偏振器任何合適的偏振器均可以被用作上述的偏振器。其實(shí)例包括通過(guò)將二色性物質(zhì)比如碘或二色性染料吸附在親水性聚合物膜上并且單軸拉伸該膜而制備出的膜，所述親水性聚合物膜比如是聚乙烯醇系膜、部分縮甲醛化的聚乙烯醇系膜或部分皂化的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物系膜；以及聚烯系取向膜，比如聚乙烯醇系膜的脫水產(chǎn)物或聚氯乙烯系膜的脫氯產(chǎn)物。它們中，特別優(yōu)選通過(guò)將二色性物質(zhì)比如碘吸附在聚乙烯醇系膜上并且單軸拉伸該膜而制備的偏振器，因?yàn)榫哂懈邩O化的二色性。偏振器的厚度優(yōu)選為0. 5至80 μ m。通過(guò)將碘吸附在聚乙烯醇系膜上并且單軸拉伸該膜而制備的偏振器典型地通過(guò)如下過(guò)程制備將聚乙烯醇系膜浸漬在碘水溶液中以將膜染色并且將所得的膜拉伸原始長(zhǎng)度的3至7倍。膜可以在染色之后或在染色過(guò)程中進(jìn)行拉伸，或膜可以在拉伸之后染色。除了通過(guò)拉伸和染色之外，偏振器還通過(guò)將膜進(jìn)行例如溶脹、交聯(lián)、調(diào)節(jié)、用水洗滌、干燥等進(jìn)行制備。A-2.紫外線屏蔽層紫外線屏蔽層包含無(wú)機(jī)細(xì)粒和粘結(jié)劑用樹(shù)脂。無(wú)機(jī)細(xì)粒的帶隙優(yōu)選為3. OeV以上。具體地，作為無(wú)機(jī)細(xì)粒，使用選自由氧化鋅、硫化鋅、二氧化鈰、氧化鈦和氮化鎵組成的組中的至少一種。此外，電子激發(fā)是直接躍遷的無(wú)機(jī)細(xì)粒由于其優(yōu)異的紫外線吸收效率而是優(yōu)選的。直接躍遷類型的無(wú)機(jī)細(xì)粒的實(shí)例包括氧化鋅、硫化鋅和氮化鎵。優(yōu)選使用氧化鋅、氧化鈦和二氧化鈰，并且最優(yōu)選使用氧化鋅，因?yàn)槠湮斩瞬ㄩL(zhǎng)在400nm以下的紫外區(qū)中，并且它們具有優(yōu)異的紫外線吸收效率。與有機(jī)紫外線吸收劑的吸收效率相比，無(wú)機(jī)細(xì)粒具有更好的紫外線吸收效率，因此，可以減少混合的量。因此，可以減小膜厚度，并且可以抑制對(duì)偏振片的影響。此外，通過(guò)提供這樣的紫外線屏蔽層，可以在確保透明性的同時(shí)提供足夠的紫外線屏蔽能力。無(wú)機(jī)細(xì)粒的平均初級(jí)粒子直徑優(yōu)選為1至400nm，更優(yōu)選為1至lOOnm。具有這樣的粒子直徑的無(wú)機(jī)細(xì)粒提供優(yōu)異的透明性，并且可以抑制對(duì)偏振片的光學(xué)特性的影響。此夕卜，當(dāng)平均初級(jí)粒子直徑比可 見(jiàn)光波長(zhǎng)小時(shí)，平均初級(jí)粒子直徑越小，則可以越好地抑制粒子所引起的光散射。因此，當(dāng)平均初級(jí)粒子直徑變得更小時(shí)，可以更好地抑制對(duì)于偏振片的光學(xué)特性的影響。無(wú)機(jī)細(xì)粒的折射率和粘結(jié)劑用樹(shù)脂的折射率之間的差Δη優(yōu)選為1.0以下，更優(yōu)選為0.5以下。通過(guò)將Δη設(shè)定在1.0以下，提高了透明性并且抑制了對(duì)于偏振片的光學(xué)特性的影響。無(wú)機(jī)細(xì)粒的折射率優(yōu)選為3.0以下，更優(yōu)選為2. 5以下。通過(guò)這樣的無(wú)機(jī)細(xì)粒，可以滿足上述的Δη。作為粘結(jié)劑用樹(shù)脂，使用任何合適的樹(shù)脂。優(yōu)選地，使用既具有粘合性質(zhì)和撓性又能夠容易地分散無(wú)機(jī)細(xì)粒的樹(shù)脂。例如，優(yōu)選使用可與分散無(wú)機(jī)細(xì)粒的溶劑相容的樹(shù)脂。粘結(jié)劑用樹(shù)脂的折射率典型地為1. 45至1. 65，優(yōu)選為1. 5至1. 6。粘結(jié)劑用樹(shù)脂的具體實(shí)例包括(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂、聚氨酯系樹(shù)脂、聚酯系樹(shù)月旨、酚醛樹(shù)脂、聚乙烯醇樹(shù)脂、乙烯-乙酸乙烯酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、硅樹(shù)脂和氰基丙烯酸樹(shù)月旨。這些中，優(yōu)選既具有優(yōu)異的粘合性質(zhì)又具有撓性的聚氨酯系樹(shù)脂。因此，可以獲得與光學(xué)構(gòu)件比如保護(hù)膜和偏振器的粘合性優(yōu)異的紫外線屏蔽層。聚氨酯系樹(shù)脂是指具有氨基甲酸酯鍵的樹(shù)脂，并且還包括丙烯酸(acryl)-聚氨酯共聚物和聚酯_聚氨酯共聚物。聚氨酯系樹(shù)脂典型地通過(guò)使多元醇與聚異氰酸酯反應(yīng)而獲得。對(duì)于多元醇沒(méi)有特別限制，只要它在分子中具有至少兩個(gè)羥基即可，并且使用任何合適的多元醇。其實(shí)例包括聚丙烯酸型多元醇，聚酯型多元醇和聚醚型多元醇。這些多元醇單獨(dú)或組合使用。聚丙烯酸型多元醇典型地通過(guò)(甲基)丙烯酸酯和具有羥基的單體共聚合而獲得。(甲基)丙烯酸酯的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸環(huán)己酯。具有羥基的單體的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸羥烷基酯，比如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯和(甲基)丙烯酸2-羥戊酯；多元醇比如甘油和三羥甲基丙烷的(甲基)丙烯酸單酯；以及N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺。 它們可以單獨(dú)或組合使用。除了上述單體組分之外，其它單體也可以共聚合成聚丙烯酸型多元醇。任何合適的單體均可以被用作上述其它單體，只要它們是可共聚合的。具體實(shí)例包括不飽和單羧酸， 比如(甲基)丙烯酸；不飽和二羧酸，比如馬來(lái)酸，及其酸酐和單-或二-酯；不飽和腈，比如(甲基)丙烯腈；不飽和酰胺，比如(甲基)丙烯酰胺和N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺；乙烯基酯，比如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；乙烯基醚，比如甲基乙烯基醚；α -烯烴，比如乙烯和丙烯；鹵代α，β _不飽和脂族單體，比如氯乙烯和偏二氯乙烯；和α，β -不飽和芳族單體，比如苯乙烯和α-甲基苯乙烯。它們可以單獨(dú)或組合使用。聚酯型多元醇典型地通過(guò)多元酸組分與多元醇組分反應(yīng)而獲得。多元酸組分的實(shí)例包括芳族二羧酸，比如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、1，4_萘二羧酸、2，5_萘二羧酸、2，6_萘二羧酸、聯(lián)苯二羧酸和四氫化鄰苯二甲酸；脂族二羧酸，比如草酸、琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十二烷二羧酸、十八烷二羧酸、酒石酸、烷基琥珀酸、亞油酸、馬來(lái)酸、富馬酸、中康酸、檸康酸和衣康酸；脂環(huán)族二羧酸，比如六氫化鄰苯二甲酸，四氫化鄰苯二甲酸，1，3_環(huán)己烷二羧酸，和1，4_環(huán)己烷二羧酸；或反應(yīng)性衍生物，比如酸酐，烷 基酯，或其酰鹵。它們可以單獨(dú)或組合使用。多元醇組分的實(shí)例包括乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3- 丁二醇、1，4_ 丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、1-甲基-1，3- 丁二醇、2-甲基-1，3- 丁二醇、1-甲基-1，4-戊二醇、2-甲基-1，4-戊二醇、1，2- 二甲基-新戊二醇、2， 3-二甲基-新戊二醇、1-甲基-1，5-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、 1，2-二甲基丁二醇、1，3-二甲基丁二醇、2，3-二甲基丁二醇、1，4_ 二甲基丁二醇、二甘醇、 三甘醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇、1，4_環(huán)己烷二醇、雙酚A、雙酚 F、氫化的雙酚A，和氫化的雙酚F。它們可以單獨(dú)或組合使用。聚醚型多元醇典型地通過(guò)環(huán)氧烷中的開(kāi)環(huán)加成聚合成多元醇而獲得。多元醇的實(shí)例包括乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、甘油和三羥甲基丙烷。環(huán)氧烷的實(shí)例包括環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、苯乙烯氧化物和四氫呋喃。它們可以單獨(dú)或組合使用。聚異氰酸酯的實(shí)例包括脂族二異氰酸酯，比如二異氰酸四亞甲基酯、二異氰酸十二亞甲基酯、二異氰酸1，4_ 丁烷酯、二異氰酸六亞甲基酯、二異氰酸2，2，4_三甲基六亞甲基酯、二異氰酸2，4，4_三甲基六亞甲基酯、賴氨酸二異氰酸酯、2-甲基戊烷-1，5-二異氰酸酯和3-甲基戊烷-1，5-二異氰酸酯；脂環(huán)族二異氰酸酯，比如異佛爾酮二異氰酸酯、 氫化的苯二甲基二異氰酸酯、4，4'-環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、1，4_環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基亞環(huán)己基二異氰酸酯和1，3_ 二(異氰酸酯基(isocyanato)甲基)環(huán)己烷；芳族二異氰酸酯，比如二異氰酸苯亞甲基酯、2，2' -二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4' -二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4' -二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4' -二苯基二甲基甲烷二異氰酸酯、4，4' -二芐基二異氰酸酯、1，5-亞萘基二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、1，3-亞苯基二異氰酸酯和1，4_亞苯基二異氰酸酯；和芳族脂族二異氰酸酯，比如二烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、 四烷基二苯基甲烷二異氰酸酯和α，α，α，α_四甲基苯二甲基二異氰酸酯。它們可以單獨(dú)使用或組合使用。聚氨酯系樹(shù)脂優(yōu)選具有羧基。由于羧基的存在，可以提供對(duì)光學(xué)構(gòu)件具有優(yōu)異粘合性的紫外線屏蔽層。具有羧基的聚氨酯系樹(shù)脂可以例如通過(guò)除了所述多元醇之外的具有游離羧基的增鏈劑和聚異氰酸酯反應(yīng)而獲得。具有游離羧基的增鏈劑的實(shí)例包括二羥基羧酸和二羥基琥珀酸。二羥基羧酸的實(shí)例包括二羥烷基烷醇酸比如二羥甲基烷醇酸(例如， 二羥甲基乙酸、二羥甲基丁酸、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸，或二羥甲基戊酸)。它們可以單獨(dú)或組合使用。在聚氨酯系樹(shù)脂的制備中，除了上述組分之外，其它多元醇和其它增鏈劑可以反應(yīng)。其它多元醇的實(shí)例包括具有3個(gè)以上羥基的多元醇，比如山梨糖醇、1，2，3，6_己烷四醇、1，4_山梨聚糖、1，2，4_ 丁三醇、1，2，5-戊三醇、甘油、三羥甲基乙醇、三羥甲基丙醇和季戊四醇。其它增鏈劑的實(shí)例包括二醇，比如乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，3_丙二醇、1，3_ 丁二醇、1，4_ 丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1，6_己二醇和丙二醇；脂族二胺比如乙二胺、丙二胺、六亞甲基二胺、1，4_ 丁烷二胺和氨基乙基乙醇胺；脂環(huán)族二胺，比如異佛爾酮二胺和4， 4' -二環(huán)己基甲烷二胺；以及芳族二胺，比如苯二甲胺和甲苯二胺。作為制備聚氨酯系樹(shù)脂的方法，可以采用任何合適的方法。其具體實(shí)例包括上述組分中的每一個(gè)同時(shí)反應(yīng)的一鍋法以及所述組分在若干步驟中反應(yīng)的多步驟法。在聚氨酯系樹(shù)脂具有羧基的情況下，優(yōu)選使用多步驟法。這是因?yàn)轸然梢匀菀妆灰?。注意，在聚氨酯系?shù)脂的制備中，可以使用任何合 適的氨基甲酸酯反應(yīng)催化劑。在制備聚氨酯系樹(shù)脂時(shí)，優(yōu)選使用中和劑。聚氨酯系樹(shù)脂在水中的穩(wěn)定性的改善可通過(guò)使用中和劑獲得。中和劑的實(shí)例包括氨、N-甲基嗎啉、三乙胺、二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺、三乙醇胺、嗎啉、三丙胺、乙醇胺、三異丙醇胺和2-氨基-2-甲基-1-丙醇。它們可以單獨(dú)使用或組合使用。在制備聚氨酯系樹(shù)脂時(shí)，優(yōu)選使用對(duì)于聚異氰酸酯是惰性的并且可與水相容的有機(jī)溶劑。所述有機(jī)溶劑的實(shí)例包括酯系溶劑，比如乙酸乙酯、乙酸丁酯和乙基溶纖劑乙酸酯 (ethyl cellosolve acetate)；酮系溶劑，比如丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮；以及醚系溶劑，比如二噁烷，四氫呋喃和丙二醇單甲醚。它們可以單獨(dú)使用或組合使用。聚氨酯系樹(shù)脂的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為5000至600，000，并且更優(yōu)選為10，000至 400，000。聚氨酯系樹(shù)脂的酸值優(yōu)選是10以上，更優(yōu)選是10至50，并且特別優(yōu)選是20至 45。當(dāng)酸值在這樣的范圍內(nèi)時(shí)，偏振器和保護(hù)膜之間的粘合可以更優(yōu)異。上述無(wú)機(jī)細(xì)粒的含量?jī)?yōu)選為40至80體積％，更優(yōu)選為50至70體積％。將所述含量設(shè)定在這樣的范圍內(nèi)可以提供同時(shí)帶來(lái)足夠紫外線屏蔽能力和足夠透明性的紫外線屏蔽層。此外，紫外線屏蔽層的厚度可以被設(shè)定為等于或小于在可見(jiàn)光區(qū)域中的波長(zhǎng)。結(jié)果， 可以獲得在確保足夠的紫外線屏蔽能力的同時(shí)具有非常優(yōu)異的透明性的紫外線屏蔽層。具體地，由吸收軸彼此垂直的兩個(gè)偏振器形成的偏振狀態(tài)由于無(wú)機(jī)細(xì)粒引起的光散射而喪失的這種不利狀況得到抑制，因此可以獲得具有優(yōu)異顯示特性(比如消偏振程度)的偏振片。上述紫外線屏蔽層的厚度優(yōu)選為400nm以下，更優(yōu)選為300nm以下。當(dāng)所述厚度設(shè)置為等于或小于在可見(jiàn)光區(qū)域(約400至SOOnm)的波長(zhǎng)時(shí)，可以獲得透明性極其優(yōu)異的紫外線屏蔽層，因此可以獲得具有優(yōu)異顯示特性(比如消偏振程度)的偏振片。這被認(rèn)為是因?yàn)榧词巩?dāng)由于例如無(wú)機(jī)細(xì)粒的聚集而在紫外線屏蔽層中發(fā)生散射時(shí)，所述層也在人的眼中為透明的。此外，所述層可以響應(yīng)在例如移動(dòng)裝置比如移動(dòng)手機(jī)的市場(chǎng)中另外的變薄。同時(shí)，紫外線屏蔽層的厚度優(yōu)選為IOnm以上，更優(yōu)選為50nm以上。這是因?yàn)榭梢垣@得足夠的紫外線屏蔽能力。應(yīng)當(dāng)注意到，形成紫外線屏蔽層的方法描述于下面在B項(xiàng)中。A-3.保護(hù)膜作為保護(hù)膜，任何合適的膜均可以使用。優(yōu)選地，使用具有200g/m2以下的透濕度的膜。透濕度優(yōu)選為100g/m2以下。通過(guò)使用這樣的具有低透濕度的膜，可以提供具有優(yōu)異顯示質(zhì)量的圖像顯示裝置，其抑制了顯示不均勻性的發(fā)生，即使在高濕度條件下。在此，“ 透濕度"是指根據(jù)JIS Z0208的透濕度測(cè)試(杯法)，通過(guò)測(cè)量在40°C的溫度、92% RH的濕度氣氛中，在24小時(shí)內(nèi)透過(guò)Im2面積的樣品的水蒸汽的量(g)獲得的值。作為形成保護(hù)膜的樹(shù)脂，優(yōu)選地，使用(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂和聚酯系樹(shù)脂比如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)。這是因?yàn)槟切?shù)脂可以滿足上述的透濕度。此外，它們可以具有優(yōu)異的對(duì)紫外線屏蔽層的粘附性?！?甲基)丙烯酸類樹(shù)脂"是指丙烯酸樹(shù)脂和/或甲基丙烯酸樹(shù)脂。(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為115°C以上，更優(yōu)選為120°C 以上，還更優(yōu)選為125°C以上，并且特別優(yōu)選為130°C以上。通過(guò)包括玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg) 為115°C以上的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂作為主要組分，保護(hù)膜可能具有優(yōu)異的耐久性。(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂的Tg的上限值沒(méi)有特別限制。然而，鑒于形成性質(zhì)等的考慮，該值優(yōu)選為170°C以下。作為(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂，可以采用任何合適的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂。(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂的實(shí)例包括聚(甲基)丙烯酸酯，比如聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙 烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯_丙烯酸酯_(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯_苯乙烯共聚物(MS樹(shù)脂等)， 以及具有脂環(huán)族烴基的聚合物(例如，甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環(huán)己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸降冰片烷基酯共聚物)。優(yōu)選的實(shí)例包括烷基聚(甲基)丙烯酸，比如聚(甲基)丙烯酸甲酯。更優(yōu)選的實(shí)例包括包含甲基丙烯酸甲酯作為主要組分 (50至100重量％、優(yōu)選70至100重量％ )的甲基丙烯酸甲酯系樹(shù)脂。(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂的具體實(shí)例包括由MitsubishiRayon Co.制造的ACRYPET VH和ACRY PET VRL20A，以及通過(guò)分子內(nèi)交聯(lián)或分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)而獲得的具有高Tg的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂。在本發(fā)明中，具有戊二酸酐結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂、具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂和具有戊二酰亞胺結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂各自優(yōu)選被用作(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂，因?yàn)檫@些樹(shù)脂各自均具有高的耐熱性、高的透明性和高的機(jī)械強(qiáng)度。具有戊二酸酐結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂的實(shí)例包括在例如JP2006-283013A、 JP 2006-335902A和JP 2006-274118A中描述的各自具有戊二酸酐結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂。具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂的實(shí)例包括在例如JP2000-230016A、JP 2001-151814A、JP 2002-120326A、JP 2002-254544A 和 JP 2005-146084A 中描述的各自具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂。具有戊二酰亞胺結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂的實(shí)例包括在例如 JP2006-309033A、 JP 2006-317560A、 JP 2006-328329A、 JP 2006-328334A、 JP 2006-337491A、 JP 2006-337492A、 JP 2006-337493A、 JP 2006-337569A 禾口 JP 2007-009182A中描述的各自具有戊二酰亞胺結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂。(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂和/或聚酯系樹(shù)脂在保護(hù)膜中的含量?jī)?yōu)選為50至100重量％，更優(yōu)選為50至99重量％，還更優(yōu)選為60至98重量％，并且特別優(yōu)選為70至97重量％。除了(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂和/或聚酯系樹(shù)脂之外，保護(hù)膜可以包括其它熱塑性樹(shù)脂。其它熱塑性樹(shù)脂的實(shí)例包括烯烴系聚合物，比如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物和聚(4-甲基-1-戊烯)；鹵化乙烯基系聚合物，比如氯乙烯、偏二氯乙烯和氯化乙烯基樹(shù)脂；丙烯酸類聚合物，比如聚甲基丙烯酸甲酯；苯乙烯系聚合物，比如聚苯乙烯，苯乙烯_甲基丙烯酸甲酯共聚物；苯乙烯_丙烯腈共聚物和丙烯腈_ 丁二烯_苯乙烯嵌段共聚物 ’聚酯，比如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯；聚酰胺， 比如尼龍6、尼龍66和尼龍610 ；聚縮醛；聚碳酸酯；聚苯醚；聚苯硫醚；聚醚醚酮；聚砜；聚醚砜；聚氧苯亞甲基；聚酰胺亞酰胺；以及橡膠聚合物，比如ABS樹(shù)脂以及共混有聚丁二烯系橡膠和丙烯酸橡膠的ASA樹(shù)脂。其它熱塑性樹(shù)脂在保護(hù)膜中的含量比優(yōu)選為0至50重量％，更優(yōu)選為0至40重量％，還更優(yōu)選為0至30重量％，并且特別優(yōu)選為0至20重量％。
保護(hù)膜可以含有添加劑。添加 劑的實(shí)例包括受阻酚系、磷系和硫系抗氧化劑；穩(wěn)定齊U，比如光穩(wěn)定劑、風(fēng)化穩(wěn)定劑和熱穩(wěn)定劑；增強(qiáng)材料，比如玻璃纖維和碳纖維；近紅外射線吸收劑；阻燃劑，比如磷酸三(二溴丙基)酯、磷酸三烯丙基酯和氧化銻；抗靜電劑，比如陰離子、陽(yáng)離子和非離子表面活性劑；著色劑，比如無(wú)機(jī)顏料、有機(jī)顏料和染料；有機(jī)填料和無(wú)機(jī)填料；樹(shù)脂改性劑；有機(jī)填充劑和無(wú)機(jī)填充劑；增塑劑；潤(rùn)滑劑；抗靜電劑；阻燃劑； 和延遲減小劑。添加劑在保護(hù)膜中的含量比率優(yōu)選為0至5重量％，更優(yōu)選0至2重量％，并且還更優(yōu)選0至0.5重量％。雖然制備保護(hù)膜的方法不受具體限制，但是該膜可以例如由熱塑性樹(shù)脂組合物形成，所述熱塑性樹(shù)脂組合物是預(yù)先通過(guò)將(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂和/或聚酯系樹(shù)脂以及其它聚合物、添加劑等以任何合適的混合方法充分混合獲得的。備選地，該膜可以由通過(guò)分別將(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂和/或聚酯系樹(shù)脂以及其它聚合物、添加劑等的分開(kāi)溶液混合而獲得的均勻混合溶液形成。為了制備熱塑性樹(shù)脂組合物，例如，使用任何合適的混合器比如全方位混合器 (omni mixer)將膜材料預(yù)混合，然后，擠出并捏合獲得的混合物。在此情況下，用于擠出和捏合的混合器不受具體限制，并且例如，可以使用任何合適的混合器比如單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、壓力捏合機(jī)。形成膜的方法的實(shí)例包括任何合適的膜形成方法比如溶液流延、熔體擠出、壓延和壓縮成形。在這些膜形成方法中，優(yōu)選溶液流延和熔體擠出。將要用于溶液流延中的溶劑的實(shí)例包括芳族烴比如苯、甲苯和二甲苯；脂族烴比如環(huán)己烷和萘烷；酯比如乙酸乙酯和乙酸丁酯；酮比如丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮； 醇比如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑和丁基溶纖劑；醚比如四氫呋喃和二聴烷；鹵代烴比如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳；二甲基甲酰胺；以及二甲亞砜。 可以單獨(dú)或組合使用這些溶劑。用于進(jìn)行溶液流延的裝置的實(shí)例包括鼓式流延機(jī)、帶式流延機(jī)和旋涂機(jī)。熔體擠出的實(shí)例包括T模頭法和吹脹法。形成溫度優(yōu)選為150至350°C，并且更優(yōu)選 200 至 300"C。在通過(guò)T模頭法形成膜的情況下，將T模頭附著到己知單螺桿擠出機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)的尖端，并且將以膜形狀擠出的膜卷取(taken up)，以獲得卷形(roll-shaped)膜。此時(shí)，通過(guò)在適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)卷取輥的溫度的同時(shí)、在擠出方向上施加拉伸力，也可以將膜單軸拉伸。此外，通過(guò)在與擠出方向垂直的方向上拉伸膜，也可以進(jìn)行同時(shí)雙軸拉伸、按序雙軸拉伸等。保護(hù)膜可以為未拉伸膜和拉伸膜中的任意一種。在保護(hù)膜是拉伸膜的情況下，所述膜可以為單軸拉伸膜和雙軸拉伸膜中的任意一種。在拉伸膜為雙軸拉伸膜的情況下，所述雙軸拉伸膜可以為同時(shí)雙軸拉伸膜和按序雙軸拉伸膜中的任意一種。在膜是雙軸拉伸的情況下，機(jī)械強(qiáng)度和膜性能得到提高。當(dāng)將另一種熱塑性樹(shù)脂結(jié)合到保護(hù)膜中時(shí)，即使拉伸膜也可以防止延遲的增加，并因此可以保持光學(xué)各向同性。拉伸溫度優(yōu)選在作為膜材料的熱塑性樹(shù)脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的附近，并且具體的溫度優(yōu)選為(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-30°C )至(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度+100°C )，并且更優(yōu)選(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-20°C )至(玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度+80°C )。當(dāng)拉伸溫度低于(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-30°C)時(shí)，有可能無(wú)法獲得足夠的拉伸比。反之，當(dāng)拉伸溫度超過(guò)(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 +IOO0C )時(shí)，發(fā)生樹(shù)脂組合物的流動(dòng)，這可能妨礙穩(wěn)定的拉伸。以面積比定義的拉伸比優(yōu)選為1. 1至25倍，并且更優(yōu)選1. 3至10倍。小于1. 1 倍的拉伸比可能無(wú)法使拉伸涉及的韌性提高。當(dāng)拉伸比超過(guò)25倍時(shí)，可能無(wú)法確認(rèn)通過(guò)提高拉伸比獲得的效果。在一個(gè)方向上的拉伸速度優(yōu)選為10至20，000 分鐘，并且更優(yōu)選100至 10，000% /分鐘。當(dāng)拉伸速度小于10% /分鐘時(shí)，需要花費(fèi)時(shí)間來(lái)獲得足夠的拉伸比，并且生產(chǎn)成本可能高。當(dāng)拉伸速度超過(guò)20，000% /分鐘時(shí)，拉伸膜可能例如破裂?？梢栽诶焯幚砗髮?duì)保護(hù)膜進(jìn)行熱處理(退火)等以便使它的光學(xué)各向同性和機(jī)械特性穩(wěn)定。作為熱處理的條件，可以采用任何合適的條件。保護(hù)膜的厚度優(yōu)選為5至200 μ m,更優(yōu)選10至100 μ m,并且特別優(yōu)選10至50 μ m。 當(dāng)厚度小于5 μ m時(shí)，除強(qiáng)度降低以外，當(dāng)進(jìn)行偏振片的耐久性測(cè)試時(shí)卷曲還可能增加。當(dāng)厚度超過(guò)200 μ m時(shí)，透明度可能降低。保護(hù)膜表面的潤(rùn)濕張力優(yōu)選為40mN/m以上，更優(yōu)選50mN/m以上，并且還更優(yōu)選 55mN/m以上。當(dāng)表面的潤(rùn)濕張力為40mN/m以上時(shí)，保護(hù)膜和偏振器之間的粘合強(qiáng)度進(jìn)一步提高。為了調(diào)節(jié)表面的潤(rùn)濕張力，可以進(jìn)行任何合適的表面處理。表面處理的實(shí)例包括電暈放電處理、等離子體處理、臭氧噴射、紫外線照射、火焰處理和化學(xué)處理。在這些處理中， 優(yōu)選使用電暈放電處理和等離子體處理。A-4.粘合劑層作為形成粘合劑層的粘合劑，可以采用任何合適的粘合劑。優(yōu)選地，粘合劑層由含有聚乙烯醇系樹(shù)脂的粘合劑組合物形成。聚乙烯醇系樹(shù)脂的實(shí)例包括聚乙烯醇樹(shù)脂和含乙酰乙酰基的聚乙烯醇樹(shù)脂。聚乙烯醇系樹(shù)脂優(yōu)選是含乙酰乙酰基的聚乙烯醇樹(shù)脂。這是因?yàn)樗鰳?shù)脂在偏振器和保護(hù)膜之間的粘附性方面是優(yōu)異的，并且在耐久性方面可以是優(yōu)異的。上述聚乙烯醇系樹(shù)脂的實(shí)例包括皂化的聚乙酸乙烯酯和該皂化產(chǎn)物的衍生物； 通過(guò)將乙酸乙烯酯與具有可共聚性的單體共聚獲得的共聚物的皂化產(chǎn)物；以及通過(guò)將聚乙烯醇改性為縮醛、氨基甲酸酯、醚、接枝物或磷酸酯而獲得的改性聚乙烯醇。單體的實(shí)例包括不飽和羧酸比如馬來(lái)酸(酐)、富馬酸、巴豆酸、衣康酸和(甲基)丙烯酸以及它們的酯； α_烯烴比如乙烯和丙烯；(甲基)烯丙基磺酸(鈉)鹽；(蘋(píng)果酸單烷基酯)磺酸鈉；蘋(píng)果酸烷基酯二磺酸鈉；N-羥甲基丙烯酰胺；丙烯酰胺烷基磺酸堿金屬鹽；N-乙烯基吡咯烷酮； 以及N-乙烯基吡咯烷酮的衍生物?？梢詥为?dú)或組合使用這些樹(shù)脂。從粘合性的觀點(diǎn)來(lái)看，聚乙烯醇系樹(shù)脂的平均聚合度優(yōu)選為約100至5，000,并且更優(yōu)選1，000至4，000。從粘合性的觀點(diǎn)來(lái)看，聚乙烯醇系樹(shù)脂的平均皂化度優(yōu)選為約85 至100摩爾％，并且更優(yōu)選90至100摩爾％。例如通過(guò)以任意方法使聚乙烯醇系樹(shù)脂與雙烯酮反應(yīng)，而獲得上述含有乙酰乙?；木垡蚁┐枷禈?shù)脂。其具體實(shí)例包括向聚乙烯醇系樹(shù)脂分散在溶劑如乙酸中的分散體中，加入雙烯酮的方法；向聚乙烯醇系樹(shù)脂溶解在溶劑如二甲基甲酰胺或二 H惡烷中的溶液中，加入雙烯酮的方法；使雙烯酮?dú)怏w或液體雙烯酮與聚乙烯醇系樹(shù)脂直接接觸的方法。
以上含有乙酰乙?；木垡蚁┐枷禈?shù)脂的乙酰乙酰基改性度典型地為0. 1摩爾0Z0以上，優(yōu)選約0. 1至40摩爾%，更優(yōu)選1至20摩爾％，并且特別優(yōu)選2至7摩爾％。當(dāng)改性度小于0. 1摩爾％時(shí)，耐水性可能是不夠的。當(dāng)改性度超過(guò)40摩爾％時(shí)，提高耐水性的作用小。乙酰乙?；男远仁峭ㄟ^(guò)NMR測(cè)定的值。粘合劑組合物可以含有交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑，可以采用任何合適的交聯(lián)劑。優(yōu)選地，可以使用具有至少兩個(gè)各自與聚乙烯醇系樹(shù)脂具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物作為交聯(lián)齊U。該化合物 的實(shí)例包括具有亞烷基和兩個(gè)氨基的亞烷基二胺，比如乙二胺、三亞乙基二胺和1，6_己二胺；異氰酸酯，比如甲苯二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、三亞甲基丙烷甲苯二異氰酸酯加合物、三苯基甲烷三異氰酸酯、亞甲基二(4-苯基甲烷)三異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、及其酮肟封端的化合物或其酚封端的化合物；環(huán)氧化物，比如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二-或三縮水甘油醚、1，6_己二醇二縮水甘油醚、 三羥甲基丙烷三縮水甘油醚，二縮水甘油苯胺和二縮水甘油胺；單酸，比如甲醛、乙醛、丙醛 (propione aldehyde)和丁醛；二醛，比如乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、馬來(lái)醛和鄰苯二甲醛；氨基-甲醛樹(shù)脂，比如甲醛與羥甲基脲、羥甲基蜜胺、烷基化的羥甲基脲、烷基化的羥甲基蜜胺、乙酰胍胺或苯并胍胺的縮合物；以及鈉、鉀、二價(jià)金屬或三價(jià)金屬比如鎂、鈣、鋁、 鐵和鎳的鹽和它們的氧化物。在這些中，優(yōu)選氨基-甲醛樹(shù)脂和二醛。作為氨基-甲醛樹(shù)月旨，優(yōu)選具有羥甲基的化合物，并且作為二醛，優(yōu)選乙二醛。在這些中，優(yōu)選具有羥甲基的化合物，并且特別優(yōu)選羥甲基蜜胺。取決于以上聚乙烯醇系樹(shù)脂的種類等，可以適當(dāng)?shù)卦O(shè)定以上交聯(lián)劑的混合量。典型地，基于100重量份的聚乙烯醇系樹(shù)脂，以上交聯(lián)劑的混合量為約10至60重量份，并且優(yōu)選20至50重量份。這是因?yàn)樵谶@樣的混合量?jī)?nèi)的交聯(lián)劑可以在粘合性方面是優(yōu)異的。 在交聯(lián)劑的混合量大的情況下，交聯(lián)劑的反應(yīng)在短時(shí)期內(nèi)進(jìn)行，并且粘合劑趨向于被凝膠化。因此，粘合劑的可使用時(shí)間(貯存期)變得極短，這使得難于工業(yè)上應(yīng)用該粘合劑。粘合劑組合物可以含有金屬化合物膠體。金屬化合物膠體可以具有其中金屬化合物細(xì)粒被分散在分散介質(zhì)中的構(gòu)造，并且可以由于細(xì)粒的同種電荷之間的相互作用而是靜電穩(wěn)定的，并且永久具有穩(wěn)定性。由于包含這樣的金屬化合物膠體，例如，可以獲得甚至在交聯(lián)劑的混合量大的情況下也在穩(wěn)定性方面優(yōu)異的粘合劑組合物。形成金屬化合物膠體的細(xì)粒的平均粒子直徑可以為任何合適的值，只要不負(fù)面影響光學(xué)性能比如偏振性能即可。其平均粒子直徑優(yōu)選為1至lOOnm，并且更優(yōu)選1至50nm。 這是因?yàn)榭梢詫⒓?xì)粒均勻地分散在粘合劑層中以保持粘合性，并且可以抑制裂點(diǎn)(knick) 缺陷的產(chǎn)生。“裂點(diǎn)缺陷”是指漏光。作為以上金屬化合物，可以采用任何合適的化合物。金屬化合物的實(shí)例包括金屬氧化物，比如氧化鋁、二氧化硅、氧化鋯或二氧化鈦；金屬鹽，比如硅酸鋁、碳酸鈣、硅酸鎂、 碳酸鋅、碳酸鋇或磷酸鈣；以及礦石，比如鈰硅石、滑石、粘土或高嶺土。如下文所述，根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選使用具有正電荷的金屬化合物膠體。該金屬化合物的實(shí)例包括氧化鋁和二氧化鈦，并且特別優(yōu)選氧化鋁。金屬化合物膠體典型地以其中將金屬化合物膠體分散在分散介質(zhì)中的膠體溶液的狀態(tài)存在。分散介質(zhì)的實(shí)例包括水和醇。在膠體溶液中的固體含量的濃度典型為約1至 50重量％，并且優(yōu)選1至30重量％。膠體溶液可以包含作為穩(wěn)定劑的酸，比如硝酸、鹽酸和乙酸?；?00重量份的聚乙烯醇系樹(shù)脂，以上金屬化合物膠體的混合量(固體含量) 優(yōu)選為200重量份以下，更優(yōu)選10至200重量份，還更優(yōu)選20至175重量份，并且最優(yōu)選 30至150重量份。這是因?yàn)檫@樣的混合量可 以抑制裂點(diǎn)缺陷的產(chǎn)生，同時(shí)保持粘合性。本發(fā)明所述實(shí)施方案的粘合劑組合物可以含有偶聯(lián)劑，比如硅烷偶聯(lián)劑和鈦偶聯(lián)劑；各種增粘劑；紫外線吸收劑；抗氧化劑；以及穩(wěn)定劑，比如耐熱穩(wěn)定劑和耐水解穩(wěn)定劑。粘合劑組合物的形式優(yōu)選為水溶液(樹(shù)脂溶液)。出于適用性、貯存穩(wěn)定性等，樹(shù)脂濃度優(yōu)選為0. 1至15重量％，并且更優(yōu)選0. 5至10重量％。樹(shù)脂溶液的粘度優(yōu)選為1至 50mPa · s。在包含金屬化合物膠體的情況下，甚至在1至20mPa · s的低粘度范圍內(nèi)，也可以有效地抑制裂點(diǎn)缺陷的產(chǎn)生。樹(shù)脂溶液的PH值優(yōu)選為2至6，更優(yōu)選2. 5至5，還更優(yōu)選 3至5，并且最優(yōu)選3. 5至4. 5。通常，金屬化合物膠體的表面電荷可以通過(guò)調(diào)節(jié)pH加以控制。表面電荷優(yōu)選是正電荷。正電荷的存在可以進(jìn)一步抑制裂點(diǎn)缺陷的產(chǎn)生。注意的是， 表面電荷可以例如通過(guò)使用ζ電勢(shì)測(cè)量裝置測(cè)量ζ電勢(shì)來(lái)檢查。作為制備樹(shù)脂溶液的方法，可以采用任何合適的方法。在樹(shù)脂溶液含有交聯(lián)劑和金屬化合物膠體的情況下，例如，可以采用預(yù)先將聚乙烯醇系樹(shù)脂與交聯(lián)劑混合并將混合物調(diào)節(jié)至適當(dāng)?shù)臐舛?，并且將金屬化合物膠體與如此獲得的混合物混合的方法。備選地，在將聚乙烯醇系樹(shù)脂與金屬化合物膠體混合后，可以將交聯(lián)劑與混合物混合，同時(shí)注意使用周期等?？梢栽谥苽錁?shù)脂溶液后調(diào)節(jié)樹(shù)脂溶液的濃度。取決于例如粘合劑組合物的組成，可以將由粘合劑組合物形成的粘合劑層的厚度設(shè)定在任何合適的值。該厚度優(yōu)選為10至300nm，更優(yōu)選10至200nm，并且特別優(yōu)選20至 150nm。這是因?yàn)榭梢酝ㄟ^(guò)將粘合劑層設(shè)定在這樣的厚度而獲得足夠的粘合強(qiáng)度。A-5.其它作為第二保護(hù)膜，使用任何適合的膜。除A-3項(xiàng)中描述的材料外，其具體實(shí)例包括纖維素系聚合物比如二乙酰基纖維素和三乙?；w維素。設(shè)置在偏振器和第二保護(hù)膜之間的粘合劑層由任何合適的粘合劑形成。例如，使用A-4項(xiàng)中描述的粘合劑組合物。B.制備方法作為制備本發(fā)明的偏振片方法，采用任何合適的方法。在下文中，對(duì)一個(gè)實(shí)施方案進(jìn)行描述。預(yù)先在保護(hù)膜的一側(cè)形成紫外線屏蔽層。典型地通過(guò)將含有無(wú)機(jī)細(xì)粒和粘結(jié)劑用樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物涂敷到保護(hù)膜的一側(cè)上、隨后干燥而形成紫外線屏蔽層。樹(shù)脂組合物優(yōu)選為水系組合物。這是因?yàn)榕c溶劑系組合物相比，水系組合物可以是環(huán)境友好的并且在可加工性方面是優(yōu)異的。優(yōu)選將無(wú)機(jī)細(xì)粒以分散體的形式混合在樹(shù)脂組合物中。無(wú)機(jī)細(xì)?？赡苣Y(jié)，因此， 優(yōu)選預(yù)先將無(wú)機(jī)細(xì)粒單獨(dú)地充分分散。從而，可以形成在紫外線屏蔽能力和透明度方面優(yōu)越的紫外線屏蔽層。分散溶劑的實(shí)例包括水、醇、酮和酯。優(yōu)選地，根據(jù)樹(shù)脂組合物的溶劑選擇合適的分散溶劑。可以將任何合適的分散劑用于制備分散體。作為分散劑，例如，使用聚合物分散劑，并且可商購(gòu)產(chǎn)品的實(shí)例包括由Lubrizol Japan Ltd.生產(chǎn)的SOLSPERSE 系列。作為無(wú)機(jī)細(xì)粒的分散體，可以原樣使用可商購(gòu)產(chǎn)品。氧化鋅分散體的可商購(gòu)產(chǎn)品的實(shí)例包括由 C. I. Kasei Co. ,Ltd.生產(chǎn)的 ZNW-G0，由 Sumitomo Osaka Cement Co. ,Ltd.生產(chǎn)的ZW733T和ZW-143，以及由BYK生產(chǎn)的NAN0BYK20?？缮藤?gòu)的氧化鈦分散體是例如由 ISHIHARA SANGYO KAISHA,LTD.生產(chǎn)的 TT0-W-5，或由 Sakai Chemical Industry Co. ,Ltd 生產(chǎn)的SRD-OlW或SRD-02W。商購(gòu)的二氧化鈰分散體是例如由BYK生產(chǎn)的NAN0BYK-3810。樹(shù)脂組合物優(yōu)選含有交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑，使用任何合適的交聯(lián)劑。具體地，在粘結(jié)劑用樹(shù)脂為具有羧基的聚氨酯系樹(shù)脂的情況下，交聯(lián)劑的優(yōu)選實(shí)例包括具有能夠與羧基反 應(yīng)的基團(tuán)的聚合物。能夠與羧基反應(yīng)的基團(tuán)的實(shí)例包括有機(jī)氨基、P惡唑啉基、環(huán)氧基和碳二酰亞胺(carbodimide)基。優(yōu)選地，交聯(lián)劑具有P惡唑啉基。在這些中，具有卩惡唑啉基的交聯(lián)劑在與聚氨酯系樹(shù)脂混合時(shí)在室溫具有長(zhǎng)的貯存期，并且通過(guò)加熱進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，因此具有令人滿意的可加工性。作為聚合物，可以使用任何合適的聚合物。聚合物的實(shí)例包括丙烯酸類聚合物和苯乙烯丙烯酸類聚合物。聚合物優(yōu)選為丙烯酸類聚合物。在使用丙烯酸類聚合物的情況下，可以進(jìn)一步提高與光學(xué)構(gòu)件的粘附性。此外，丙烯酸類聚合物可以穩(wěn)定地與水系樹(shù)脂組合物相容，并且可以與聚氨酯系樹(shù)脂令人滿意地交聯(lián)。樹(shù)脂組合物還可以含有任何合適的添加劑。添加劑的實(shí)例包括抗粘連劑、分散體穩(wěn)定劑、觸變劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、消泡劑、增稠劑、分散劑、表面活性劑、催化劑、填料、潤(rùn)滑劑和抗靜電劑。作為涂敷樹(shù)脂組合物的方法，采用任何合適的方法。方法的實(shí)例包括棒涂法、輥涂法、照相凹版式涂敷法、桿涂法(rod coating method)、狹縫噴嘴型涂敷法(slot orifice coating method)、幕涂法禾口噴注式涂布法(fountain coating method)。如上所述，樹(shù)脂組合物優(yōu)選為水系組合物。粘結(jié)劑用樹(shù)脂在樹(shù)脂組合物中的濃度優(yōu)選為15重量％以下，并且更優(yōu)選為10重量％以下。這是因?yàn)樵谧贤饩€屏蔽層的形成過(guò)程中，這種濃度的粘結(jié)劑用樹(shù)脂在可加工性方面可以是優(yōu)異的?；?00重量份的粘結(jié)劑用樹(shù)脂(固體含量)，交聯(lián)劑在樹(shù)脂組合物中的含量(固體含量)優(yōu)選為1至30重量份，并且更優(yōu)選3至20重量份。通過(guò)將含量設(shè)定在1重量份以上，紫外線屏蔽層可以在與光學(xué)構(gòu)件的粘附性方面是優(yōu)異的。另一方面，通過(guò)將含量設(shè)定在30重量份以下，可以防止在紫外線屏蔽層中表現(xiàn)出延遲。干燥溫度典型地為50至200°C，優(yōu)選90至200°C，并且更優(yōu)選110至180°C。通過(guò)將干燥溫度設(shè)定在這樣的范圍內(nèi)，可以提供在色牢度(特別地，在高溫和高濕度條件下)方面優(yōu)異的偏振片。如上所述，可以對(duì)保護(hù)膜的至少一側(cè)(例如，其上形成紫外線屏蔽層的側(cè))進(jìn)行表面處理。在此情況下，在形成紫外線屏蔽層之前進(jìn)行表面處理。表面處理的具體實(shí)例如上述A-3項(xiàng)中所述。表面處理優(yōu)選為電暈放電處理或等離子體處理。通過(guò)對(duì)保護(hù)膜進(jìn)行電暈放電處理，可以進(jìn)一步提高粘合性以及偏振器和保護(hù)膜之間的粘附性。電暈放電處理在任何合適的條件下進(jìn)行。電暈放電電子輻照量例如優(yōu)選為50至150W/m2/分鐘，并且更優(yōu)選 70 至 100W/m2/ 分鐘。保護(hù)膜和紫外線屏蔽層的層壓體(單膜)在可見(jiàn)區(qū)(波長(zhǎng)550nm)的透射率優(yōu)選為90%以上。單膜在紫外區(qū)(波長(zhǎng)350nm)的透射率優(yōu)選為5%以下，更優(yōu)選3%以下。接下來(lái)，將其上形成有紫外線屏蔽層的保護(hù)膜與上述偏振器經(jīng)由粘合劑層層壓。 優(yōu)選地，層壓保護(hù)膜使得其上形成的紫外線屏蔽層位于偏振器一側(cè)。具體實(shí)例包括將粘合劑組合物涂敷在偏振器或保護(hù)膜的任一側(cè)，并在其后，使偏振器和保護(hù)膜相互附著，然后干燥。涂敷粘合劑組合物的方法的實(shí)例包括輥涂法(roll method)、噴涂法和浸漬法。在粘合劑組合物含有金屬化合物膠體的情況下，涂敷粘合劑組合物使得其在干燥后的厚度變得大于金屬化合物膠體的平均粒子直徑。干燥溫度典型為5至150°C，優(yōu)選30至120°C。干燥時(shí)間典型為120秒以上，優(yōu)選180秒以上。C.圖像顯示裝置本發(fā)明的圖像顯示裝 置包括本發(fā)明的偏振片。圖像顯示裝置的具體實(shí)例包括自發(fā)射(self-emitting)型顯示裝置比如電致發(fā)光(EL)顯示器、等離子體顯示器(PD)和場(chǎng)發(fā)射顯示器(FED)，以及液晶顯示裝置。液晶顯示裝置包括液晶元件和置于該液晶元件的至少一側(cè)上的偏振片。實(shí)施例在下文中，以舉例的方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體描述，但是本發(fā)明不限于所述實(shí)施例。 應(yīng)當(dāng)注意厚度和透濕度的測(cè)量方法如下?！春穸取低ㄟ^(guò)使用由Hitachi Ltd.生產(chǎn)的FE-SEM(SEM EDX型NS-3000N(產(chǎn)品名稱))觀測(cè)橫截面，測(cè)量厚度?！赐笣穸取蛋凑認(rèn)IS Z0208的透濕度測(cè)試(杯法)，在濕度為92% RH的氣氛中、在40°C的溫度測(cè)量透濕度。[實(shí)施例1](偏振器的制備)將厚度為75 μ m的聚乙烯醇膜浸漬在28°C的熱水中60秒，以被溶脹。接下來(lái)，將聚乙烯醇膜浸漬在含有碘和碘化鉀(重量比1 10)的水溶液中，并在拉伸3. 3倍的同時(shí)染色以獲得預(yù)定的單軸透射率。隨后，將所得的聚乙烯醇膜在含有3重量％的硼酸和2重量％的碘化鉀的水溶液中浸漬10秒，并且在60°C的含有4重量％的硼酸和3重量％的碘化鉀的水溶液中拉伸，以使拉伸比變?yōu)榭偣?. 0倍。隨后，將所得拉伸的膜在含有5重量％的碘化鉀的水溶液中浸漬10秒，然后在40°C的烘箱中干燥3分鐘，以獲得具有30 μ m厚度的偏振器。(保護(hù)膜的制備)將粒料[90重量份的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂和10重量份的丙烯腈_苯乙烯(AS) 樹(shù)脂{由 Toyo Styrene Co. ,Ltd.生產(chǎn)的 Toyo-AS AS 20}的混合物(Tgl27°C )，所述(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂具有以下通式(1)中的內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)，其中R1是氫原子，并且R2和R3是甲基，{共聚單體重量比=甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-(羥甲基)甲酯=8/2，內(nèi)酯環(huán)形成率 約100%，內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的含量比19. 4%，重均分子量133，000，熔體流動(dòng)速率6. 5g/10分鐘(240°C，IOkgf)，Tg 131°C }]提供給雙軸擠出機(jī)，并在約280°C以片材形狀熔體擠出，以獲得厚度為IlOym的具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂片材。在160°C的溫度條件下，將未拉伸的片材在縱向拉伸2. 0倍并在橫向拉伸2. 4倍，以獲得保護(hù)膜(透濕度20g/ m2，厚度40μπι)。[化學(xué)式1]
權(quán)利要求
1.一種偏振片，所述偏振片包含偏振器；紫外線屏蔽層，所述紫外線屏蔽層包含無(wú)機(jī)細(xì)粒和粘結(jié)劑用樹(shù)脂，所述無(wú)機(jī)細(xì)粒各自均具有3. OeV以上的帶隙；和保護(hù)膜，其中所述紫外線屏蔽層包含40至80體積％的含量的所述無(wú)機(jī)細(xì)粒，并且具有400nm 以下的厚度。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偏振片，其中所述無(wú)機(jī)細(xì)粒包含選自由氧化鋅、硫化鋅、二氧化鈰、氧化鈦和氮化鎵組成的組中的至少一種的無(wú)機(jī)細(xì)粒。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偏振片，其中所述無(wú)機(jī)細(xì)粒的電子的激發(fā)包括直接躍遷。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偏振片，其中所述保護(hù)膜具有200g/m2以下的透濕度。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偏振片，其中所述保護(hù)膜由(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂形成。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偏振片，其中所述無(wú)機(jī)細(xì)粒各自具有1至400nm的平均初級(jí)粒子直徑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偏振片，其中所述無(wú)機(jī)細(xì)粒各自的折射率和所述粘結(jié)劑用樹(shù)脂的折射率之間的差值Δη為1. 0以下。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偏振片，其中所述粘結(jié)劑用樹(shù)脂包括聚氨酯系樹(shù)脂。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偏振片，其中所述保護(hù)膜和所述紫外線屏蔽層的層壓體在可見(jiàn)區(qū)(550nm)的透射率為90%以上并且在紫外區(qū)(350nm)的透射率為5%以下。
10.一種圖像顯示裝置，所述圖像顯示裝置包括根據(jù)權(quán)利要求1所述的偏振片。
全文摘要
本發(fā)明提供偏振片和圖像顯示裝置。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的偏振片包含偏振器；含無(wú)機(jī)細(xì)粒和粘結(jié)劑用樹(shù)脂的紫外線屏蔽層，所述無(wú)機(jī)細(xì)粒各自均具有3.0eV以上的帶隙；和保護(hù)膜。紫外線屏蔽層包含40至80體積％的含量的無(wú)機(jī)細(xì)粒，并且具有400nm以下的厚度。
文檔編號(hào)B32B27/14GK102221725SQ201110096
公開(kāi)日2011年10月19日 申請(qǐng)日期2011年4月13日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月14日
發(fā)明者方濱, 梅本清司, 長(zhǎng)塚辰樹(shù), 長(zhǎng)瀨純一 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社