專利名稱：硬涂膜、偏振片和圖像顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于設(shè)置防反射層的硬涂膜。并且，本發(fā)明涉及使用了該硬涂膜的偏振片和圖像顯示裝置。
背景技術(shù)：
在液晶顯示器、等離子體顯示面板、布朗管(陰極射線管CRT)顯示器、有機(jī)電致發(fā)光(EL)顯示器等圖像顯示裝置上大多數(shù)情況下設(shè)計(jì)有硬涂膜以防止各種外力引起的擦傷。而且，一般對(duì)這樣的硬涂膜實(shí)施防眩處理，所述防眩處理是通過在表面形成微細(xì)凹凸而使入射光散射從而暈映映入圖像。作為上述的防眩處理的方法，例如公開了如下方法對(duì)用于形成硬涂層的樹脂組合物一邊使其與壓紋輥等鑄模接觸一邊照射活性能量射線，不特別地調(diào)整接觸溫度，從而在基材膜表面形成轉(zhuǎn)印有微細(xì)的凹凸形狀的硬涂層(參照國際公開第2008/020613號(hào)小冊(cè)子、日本特開2007-76089號(hào)公報(bào))。

發(fā)明內(nèi)容
在與利用鑄模進(jìn)行的成型相伴的上述防眩處理方法中，從提高流平性的方面考慮，必須在上述樹脂組合物中配合表面活性劑。但是通過這樣的防眩處理形成硬涂層后，要進(jìn)一步在其硬涂層的表面形成防反射層時(shí)，容易產(chǎn)生用于形成防反射層的涂布液的液體垂落和涂布層不均，防反射層對(duì)硬涂層的密合性容易降低。因此，本發(fā)明的目的在于提供一種使用鑄模實(shí)施了防眩處理的、適于設(shè)置防反射層的硬涂膜。本發(fā)明提供一種硬涂膜，其具備基材膜和層積于該基材膜一面的硬涂層，且用于在該硬涂層的表面設(shè)置防反射層，其中，所述硬涂層是通過使含有活性能量射線固化性樹脂、聚合引發(fā)劑和表面活性劑的活性能量射線固化性樹脂組合物一邊與鑄模接觸一邊固化而形成的，且所述硬涂層對(duì)水的接觸角θ滿足下述式(1)。Θ-Θ^ΙΟ。⑴(式中，θ工表示在基材膜的一面使除不含表面活性劑以外組成與上述活性能量射線固化性樹脂組合物相同的組合物不與鑄模接觸地在25°C的氣體中固化而形成的硬涂層對(duì)水的接觸角。)并且，本發(fā)明提供一種硬涂膜的制造方法，其是制造上述硬涂膜的方法，其包含下述工序在基材膜的一面涂布含有活性能量射線固化性樹脂、聚合引發(fā)劑和表面活性劑的活性能量射線固化性樹脂組合物的工序；對(duì)涂布的所述活性能量射線固化性樹脂組合物一邊使其與50°C以上的鑄模接觸一邊照射活性能量射線，從而使所述活性能量射線固化性樹脂組合物固化，形成硬涂層的工序；和從所述鑄模剝離所述硬涂層的工序。進(jìn)而，本發(fā)明提供具備上述硬涂膜和層積于上述硬涂膜的上述硬涂層的表面的防反射層的層積體、和利用了上述硬涂膜或上述層積體的偏振片、圖像顯示裝置。根據(jù)本發(fā)明，能夠提供通過鑄模實(shí)施了防眩處理的硬涂膜，該硬涂膜適于設(shè)置防反射層。上述鑄模優(yōu)選具有微細(xì)的凹凸形狀。


圖1是表示本發(fā)明的圖像顯示裝置的基本層構(gòu)成的一例的截面示意圖。(符號(hào)說明)10...背光源、3、20、30...偏振片、31...硬涂膜、32...層積體、311...硬涂層、 312...基材膜、320...防反射層、33...偏光膜、40...圖像顯示元件、50...光擴(kuò)散板、 60...液晶面板、100...液晶顯示裝置。
具體實(shí)施例方式〈硬涂膜〉本發(fā)明的硬涂膜具備基材膜和層積于該基材膜一面的硬涂層，且其用于在該硬涂層的表面設(shè)置防反射層，其中，所述硬涂層是通過使含有活性能量射線固化性樹脂、聚合引發(fā)劑和表面活性劑的活性能量射線固化性樹脂組合物一邊與鑄模接觸一邊固化而形成的， 且所述硬涂層對(duì)水的接觸角θ滿足下述式(1)。Θ-Θ^ΙΟ。⑴式中，θ工表示在基材膜的一面使除不含表面活性劑以外組成與上述活性能量射線固化性樹脂組合物相同的組合物不與鑄模接觸地在25°C的氣體中固化而形成的硬涂層對(duì)水的接觸角，是在空氣環(huán)境下形成的硬涂層對(duì)水的接觸角。本發(fā)明通過滿足上述式(1)，適于形成防反射層。并且，從設(shè)置防反射層的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的硬涂膜的上述對(duì)水的接觸角θ優(yōu)選滿足下述式O)。通過上述對(duì)水的接觸角θ滿足下述式O)，可以防止層積防反射層時(shí)的不均或排斥等涂布不良、涂布時(shí)的液體垂落、防反射層的密合性不良等。θ 0- θ I ^ 13° (2)式中，θ ^表示在基材膜的一面使所述活性能量射線固化性樹脂組合物不與鑄模接觸地在25°C的氣體中固化而形成的硬涂層對(duì)水的接觸角，是在空氣環(huán)境下形成的硬涂層對(duì)水的接觸角。作為基材膜，只要是透過能夠使活性能量射線固化性樹脂固化的活性能量射線的、具有光學(xué)透明性的膜，就沒有特別限制，能夠使用各種透明樹脂膜。具體可例示由三乙酰纖維素、二乙酰纖維素、乙酸丙酸纖維素等乙酸纖維素等纖維素系樹脂；聚碳酸酯系樹脂；聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸系樹脂；聚對(duì)苯甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系樹脂；聚乙烯、聚丙烯等鏈狀聚烯烴系樹脂；環(huán)狀聚烯烴系樹脂； 苯乙烯系樹脂；聚砜；聚醚砜；聚氯乙烯等形成的膜。以上示例中，從透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、低透濕性、各向同性等方面考慮，優(yōu)選由乙酸纖維素、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯等形成的膜，從透明性、機(jī)械強(qiáng)度的方面考慮，更優(yōu)選由乙酸纖維素形成的膜?；哪さ暮穸葍?yōu)選為20 μ m 250 μ m,更優(yōu)選為30 μ m 150 μ m?；哪さ暮穸炔蛔?0 μ m時(shí)，有時(shí)難以得到作為硬涂膜的充分的硬度。并且，從最近對(duì)圖像顯示裝置薄型化的要求和成本等方面出發(fā)，不優(yōu)選基材膜的厚度超過250 μ m。從使硬涂膜整體的厚度薄的觀點(diǎn)出發(fā)，基材膜的厚度更優(yōu)選為150 μ m以下、進(jìn)一步優(yōu)選為120 μ m以下。并且，在基材膜的活性能量射線固化性樹脂組合物的涂布面和/或其相反側(cè)的表面也可以設(shè)置抗靜電層、易粘接層?？轨o電層和易粘接層只要不使活性能量射線固化性樹脂組合物的涂布性和密合性降低，或不引起超出必要的著色或霧化，不使活性能量射線的透過率顯著降低，就沒有特殊限制，能夠使用現(xiàn)有公知的抗靜電層和易粘接層。將本發(fā)明的硬涂膜用于光學(xué)用途、特別是用作構(gòu)成液晶顯示器(LCD)的光學(xué)構(gòu)件時(shí)，例如用作偏振片的保護(hù)膜時(shí)，為了保護(hù)偏光膜或液晶單元等其他光學(xué)構(gòu)件免受紫外線的侵害，基材膜優(yōu)選含有UV吸收劑。活性能量射線固化性樹脂組合物含有通過活性能量射線的照射而發(fā)生聚合、固化的活性能量射線固化性樹脂、通過活性能量射線的照射而產(chǎn)生自由基的聚合引發(fā)劑、和表面活性劑。活性能量射線固化性樹脂例如能夠含有多官能(甲基)丙烯酸酯系化合物。多官能(甲基)丙烯酸酯系化合物是指分子中具有至少2個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物。 活性能量射線固化性樹脂、聚合引發(fā)劑和表面活性劑也可以為市售品。大多數(shù)情況下，活性能量射線固化性樹脂組合物作為含有活性能量射線固化性樹脂、聚合引發(fā)劑、其他的根據(jù)需要添加的表面活性劑等添加劑的制品而被市售。列舉多官能(甲基)丙烯酸酯系化合物的具體例，例如有乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、五聚甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三((甲基)丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯； 在磷腈化合物的磷腈環(huán)上導(dǎo)入了(甲基)丙烯酰氧基的磷腈系(甲基)丙烯酸酯化合物； 通過分子中具有至少2個(gè)異氰酸酯基的多異氰酸酯與具有至少1個(gè)(甲基)丙烯酰氧基和羥基的多元醇化合物的反應(yīng)而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物；通過分子中具有至少2個(gè)羧酸鹵化物與具有至少1個(gè)(甲基)丙烯酰氧基和羥基的多元醇化合物的反應(yīng)而得到的聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物；以及上述各化合物的2聚體、3聚體等低聚物等。 這些化合物分別單獨(dú)使用或混合2種以上使用?；钚阅芰可渚€固化性樹脂除上述的多官能(甲基)丙烯酸酯系化合物以外，也可以含有單官能(甲基)丙烯酸酯系樹脂。作為單官能(甲基)丙烯酸酯系化合物，可舉出例如(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基) 丙烯酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等。這些化合物分別單獨(dú)使用或混合兩種以上使用。單官能(甲基)丙烯酸酯系化合物的含量優(yōu)選在活性能量射線固化性樹脂組合物的樹脂固體成分中為10重量％以下。并且，活性能量射線固化性樹脂也可以含有聚合性低聚物。通過含有聚合性低聚物，能夠調(diào)整硬涂層的硬度。作為聚合性低聚物，可舉出末端(甲基)丙烯酸酯聚甲基丙烯酸甲酯、末端苯乙烯基聚(甲基)丙烯酸酯、末端(甲基)丙烯酸酯聚苯乙烯、未端(甲基) 丙烯酸酯聚乙二醇、末端(甲基)丙烯酸酯丙烯腈-苯乙烯共聚物、末端(甲基)丙烯酸酯苯乙烯_(甲基)丙烯酸甲酯共聚物等大分子單體。聚合性低聚物的含量優(yōu)選在活性能量射線固化性組合物的樹脂固體成分中為5 50重量％。作為活性能量射線固化性樹脂組合物中含有的聚合引發(fā)劑，可舉出例如苯乙酮、 苯乙酮芐基縮酮、蒽醌、1-(4-異丙基苯基-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、咔唑、咕噸酮、4-氯二苯甲酮、4，4’ - 二氨基二苯甲酮、1，1_ 二甲氧基脫氧苯偶姻、3，3’ - 二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、噻噸酮、2，2- 二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1- (4-十二烷基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、2-甲基-1-〔4-(甲硫基)苯基〕-2-嗎啉基丙烷-1-酮、三苯胺、2，4，6_三甲基苯甲?；交趸?、苯基雙0，4，6_三甲基苯甲?；?-氧化膦、1-羥基環(huán)己基苯基酮、 2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、芴酮、芴、苯甲醛、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、二苯甲酮、米蚩酮、3-甲基苯乙酮、3，3’，4，4’-四(叔丁過氧化碳?；?二苯甲酮(BTTB)、2-( 二甲氨基)-1-〔4-(嗎啉基)苯基〕-2-苯基甲基)-1-丁酮、4-苯甲?；?4’ -甲基二苯基硫醚、偶苯酰和它們的衍生物等。這些聚合引發(fā)劑既可以單獨(dú)使用，也可以根據(jù)需要混合數(shù)種使用。上述例示的聚合引發(fā)劑均為通過活性能量射線的照射而產(chǎn)生自由基的光聚合引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑也可以與色素增感劑組合使用。作為色素增感劑，可舉出例如咕噸、噻噸、香豆素、香豆素酮等。作為聚合引發(fā)劑與色素增感劑的組合，可舉出例如BTTB與咕噸的組合、BTTB與噻噸的組合、BTTB與香豆素的組合、BTTB與香豆素酮的組合等。聚合引發(fā)劑的含量優(yōu)選相對(duì)于活性能量射線固化性樹脂為1 10重量％的范圍， 更優(yōu)選為3 6重量％的范圍。如果聚合引發(fā)劑的含量不足1重量％，則固化反應(yīng)沒有充分進(jìn)行，有時(shí)未固化的活性能量射線固化性樹脂附著在鑄模上或得不到具有優(yōu)異的硬度的硬涂膜。并且，如果聚合引發(fā)劑的含量超過10重量％，則活性能量射線固化性樹脂的聚合度降低，有時(shí)得不到具有優(yōu)異的硬度的硬涂膜。如上所述，基材膜優(yōu)選含有UV吸收劑，通常UV吸收劑吸收360nm 不足380nm波長的紫外線。另外，本發(fā)明的(第一)固化工序中，如后詳述，優(yōu)選從基材膜側(cè)照射活性能量射線使活性能量射線固化性樹脂組合物固化。因此，優(yōu)選活性能量射線固化性樹脂組合物所含有的聚合引發(fā)劑中的至少1種在380nm以上具有吸收波長。作為這樣的聚合引發(fā)劑， 可舉出2，4，6-三甲基苯甲?；交趸?TPO)、苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-氧化膦等?；钚阅芰可渚€固化性樹脂組合物所含有的聚合引發(fā)劑全都是僅在不足380nm具有吸收波長的聚合引發(fā)劑時(shí)，上述的(第一)固化工序結(jié)束后，有可能大量活性能量射線固化性樹脂仍未固化而殘留，這樣的未固化的活性能量射線固化性樹脂在剝離基材膜后還附著在鑄模上，則成為污染的原因或妨礙正確地轉(zhuǎn)印鑄模的表面形狀，所以不適宜。此處，“在380nm以上具有吸收波長”是指在照射波長380nm以上的活性能量射線時(shí)，產(chǎn)生引發(fā)聚合反應(yīng)所必需的充分量的自由基，作為聚合引發(fā)劑有效發(fā)揮作用。另外，作為基材膜所含有的UV吸收劑，通過使用在更低波長側(cè)具有吸收波長的UV 吸收劑，可以只使用在380mm以上不具有吸收波長的聚合引發(fā)劑。這種方法在將通過本發(fā)明制造方法得到的硬涂膜配置于圖像顯示裝置中液晶單元等光學(xué)構(gòu)件的視覺辨認(rèn)側(cè)的相反側(cè)、即后側(cè)(例如液晶顯示器中，液晶面板的背光源側(cè))時(shí)是有效的。但是，在將硬涂膜配置于圖像顯示裝置中液晶單元等光學(xué)構(gòu)件的視覺辨認(rèn)側(cè)、即前側(cè)(例如液晶顯示器中， 液晶面板的前側(cè))時(shí)，從保護(hù)偏光膜和液晶單元等光學(xué)構(gòu)件不受紫外線損害的觀點(diǎn)出發(fā)， 優(yōu)選在基材膜中添加吸收360nm 不足380nm波長的紫外線的UV吸收劑，并且將活性能量射線固化性樹脂所含有的至少1種設(shè)定為在380mm以上具有吸收波長的聚合引發(fā)劑。作為活性能量射線固化性樹脂組合物所含有的表面活性劑，可舉出用于提高平滑性的流平劑、用于提高與鑄模的脫模性的脫模劑、用于表現(xiàn)防污性或表現(xiàn)耐指紋附著性的防污劑、用于防止膜帶電的導(dǎo)電劑等。這些添加劑只要不阻礙活性能量射線固化性樹脂的聚合反應(yīng)、不使聚合反應(yīng)后的硬度或與基材膜的密合性降低就沒有特別限制，能夠使用現(xiàn)有公知的添加劑。作為表面活性劑，能夠從烴系表面活性劑、氟系表面活性劑、硅系表面活性劑等中適宜選擇使用，并且，根據(jù)需要能夠合用2種以上這些表面活性劑。其中，從功能性的方面出發(fā)，更優(yōu)選氟系表面活性劑、硅系表面活性劑或含有這兩者的表面活性劑。作為氟系表面活性劑的例子，可舉出含有全氟烷基的羧酸鹽類、含有全氟烷基的磺酸鹽類、含有全氟烷基的磷酸鹽類、含有全氟烷基的羧酸酯類、含有全氟烷基的磺酸酯類、含有全氟烷基的磷酸酯類、含有全氟烷基-親油性基團(tuán)的低聚物類、含有全氟烷基-親水性基團(tuán)-親油性基團(tuán)的低聚物類、或?qū)⑸鲜龅娜榛脫Q為全氟烯基而得到的表面活性劑等。作為硅系表面活性劑的例子，可舉出聚醚改性聚硅氧烷類、聚酯改性聚硅氧烷類、 烷基改性聚硅氧烷類、芳烷基改性聚硅氧烷類、高級(jí)脂肪酸改性聚硅氧烷類、環(huán)氧改性聚硅氧烷類、氨基改性聚硅氧烷類、羧基改性聚硅氧烷類、醇改性聚硅氧烷類等有機(jī)改性聚硅氧烷及其衍生物等。并且，也能夠使用含有氟原子和硅原子這兩種原子的表面活性劑，作為其例子，可舉出上述硅系表面活性劑的烷基的一部分或全部氫用氟取代而得到的、氟化改性聚硅氧烷類等。活性能量射線固化性樹脂組合物也可以含有溶劑以使其涂布性提高。作為溶劑， 能夠從例如己烷、辛烷等脂肪族烴；甲苯、二甲苯等芳香族烴；乙醇、1-丙醇、異丙醇、1-丁醇等醇類；甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯等酯類；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二甘醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚等二元醇醚類；乙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯等酯化二元醇醚類等中適宜選擇使用。這些有機(jī)溶劑既可以單獨(dú)使用，也可以根據(jù)需要混合數(shù)種使用。涂布工序后，在(第一)固化工序前，優(yōu)選使溶劑蒸發(fā)進(jìn)行干燥，所以溶劑的沸點(diǎn)優(yōu)選為60 160°C的范圍。并且，20°C的飽和蒸氣壓優(yōu)選為0. 1 20kPa的范圍。溶劑的種類和含量根據(jù)所用的活性能量射線固化性化合物的種類和含量、基材膜的材質(zhì)、形狀、涂布方法、目的硬涂層的厚度等適宜選擇。以賦予內(nèi)部霧度來減輕晃眼等為目的，在活性能量射線固化性樹脂組合物中也可以添加透光性微粒。作為透光性微粒，沒有特別限定，能夠使用現(xiàn)有公知的物質(zhì)。例如能夠使用由丙烯酸系樹脂、三聚氰胺樹脂、聚乙烯、聚苯乙烯、有機(jī)硅樹脂、丙烯酸-苯乙烯共聚物等形成的有機(jī)微粒、或由碳酸鈣、二氧化硅、氧化鋁、碳酸鋇、硫酸鋇、氧化鈦、玻璃等形成的無機(jī)微粒等作為透光性微粒。還能夠使用有機(jī)聚合物的中空球(balloon)、玻璃中空珠。 這些透光性微粒可以單獨(dú)使用一種，也可以混合兩種以上使用。透光性微粒的形狀可以為球狀、扁平狀、板狀、針狀、無定形狀等任一形狀。對(duì)透光性微粒的粒徑和折射率沒有特別限制，但從有效地表現(xiàn)內(nèi)部霧度的方面出發(fā)，粒徑優(yōu)選為0. 5 μ m 20 μ m的范圍。并且，從同樣的理由出發(fā)，活性能量射線固化性樹脂的固化后的折射率與透光性微粒的折射率的差優(yōu)選為0. 04 0. 15的范圍。相對(duì)于活性能量射線固化性樹脂100重量份，透光性微粒的含量為3 60重量份，優(yōu)選為5 50重量份。透光性微粒的含量相對(duì)于100重量份活性能量射線固化性樹脂不足3重量份時(shí)，得不到充分的用于減輕晃眼的內(nèi)部霧度。另一方面，如果透光性微粒的含量超過60重量份，則硬涂膜的透明性有時(shí)受損，并且，在將硬涂膜配置在液晶顯示裝置中的視覺辨認(rèn)側(cè)時(shí)，由于光散射過強(qiáng)，所以例如在黑顯示中，由于相對(duì)于液晶面板的正面方向斜向漏出的光被硬涂層強(qiáng)烈地向正面方向散射等理由，對(duì)比度有時(shí)降低。鑄模用于賦予硬涂層表面以所期望的形狀，具有由該所期望的形狀的轉(zhuǎn)印結(jié)構(gòu)形成的表面形狀。鑄模的表面形狀既可以為鏡面等平滑面，也可以為用于賦予硬涂膜防眩性的凹凸形狀。凹凸形狀的圖案既可以為規(guī)則的圖案，也可以為無規(guī)圖案或鋪滿特定尺寸的1 種以上無規(guī)圖案的準(zhǔn)無規(guī)圖案，但從防止因硬涂膜的表面形狀所引起的反射光的干涉而導(dǎo)致反射圖像帶有虹色的方面出發(fā)，優(yōu)選為無規(guī)圖案或準(zhǔn)無規(guī)圖案。對(duì)鑄模的形狀沒有特別限制，既可以為平板狀，也可以為圓柱狀或圓筒狀的輥，但從連續(xù)生產(chǎn)性的方面出發(fā)，優(yōu)選為鏡面輥或壓紋輥等圓柱狀或圓筒狀的鑄模。這種情況下， 在圓柱狀或圓筒狀的鑄模的側(cè)面形成規(guī)定的表面形狀。對(duì)鑄模的基材的材質(zhì)沒有特別限制，能夠從金屬、玻璃、碳、樹脂、或它們的復(fù)合物中適宜選擇，但從加工性等的方面考慮優(yōu)選金屬。作為優(yōu)選使用的金屬材料，從成本方面考慮，可舉出鋁、鐵或以鋁或鐵為主體的合金等。作為得到鑄模的方法，可舉出例如研磨基材，實(shí)施噴砂加工后，實(shí)施化學(xué)鍍鎳而制作輥模具的方法(日本特開2006-53371號(hào)公報(bào))；對(duì)基材實(shí)施鍍銅或鍍鎳后，研磨，實(shí)施噴砂加工后，實(shí)施鍍鉻的方法(日本特開2007-187952號(hào)公報(bào))；實(shí)施鍍銅或鍍鎳后，研磨， 實(shí)施噴砂加工后，實(shí)施蝕刻工序或鍍銅工序，接著實(shí)施鍍鉻的方法(日本特開2007-237M1 號(hào)公報(bào))；在模具用基材的表面實(shí)施鍍銅或鍍鎳后，研磨，在研磨后的面涂布形成感光性樹脂膜，在該感光性樹脂膜上將圖案曝光后，顯影，將顯影后的感光性樹脂膜作為掩模進(jìn)行蝕刻處理，剝離感光性樹脂膜，進(jìn)而進(jìn)行蝕刻處理，使凹凸面變鈍后，對(duì)形成的凹凸面實(shí)施鍍鉻的方法；和使用車床等工作機(jī)械，利用切削工具對(duì)成為鑄模的基材進(jìn)行切削的方法(國際公開第2007/077892號(hào)小冊(cè)子)等。由無規(guī)圖案或準(zhǔn)無規(guī)圖案形成的鑄模的表面凹凸形狀能夠通過如下方式形成例如，將通過FM篩分法、DLDS (Dynamic Low-Discr印anc於equence，動(dòng)態(tài)低偏差序列)法、利用嵌段共聚物的微相分離圖案的方法或帶通濾波器法等生成的無規(guī)圖案曝光在感光性樹脂膜上，并顯影，將顯影后的感光性樹脂膜用作掩模進(jìn)行蝕刻處理，從而形成所述表面凹凸性狀。本發(fā)明中，作為基準(zhǔn)，測(cè)定在基材膜的一面使除不含表面活性劑外組成與上述活性能量射線固化性樹脂組合物相同的組合物不與鑄模接觸地在25°C的氣體中固化而形成的硬涂層對(duì)水的接觸角G1，該Q1與使上述活性能量射線固化性樹脂組合物一邊與上述鑄模接觸一邊固化而形成的本發(fā)明的硬涂層對(duì)水的接觸角θ滿足上述式(1)。需要說明的是，式(1)所稱的θ-Q1意味著θ和Q1的差。Q-Q1W值超過10°時(shí)，容易產(chǎn)生用于形成防反射層的涂布液的液體垂落和涂布層不均，防反射層對(duì)硬涂層的密合性容易降低。He-Q1的值為 ο。以下時(shí)，例如可以使用控制鑄模溫度的方法、使用表面張力降低能力低的表面活性劑的方法、降低表面活性劑的添加量的方法等任意方法，但從不過度減少表面活性劑的添加量而獲得流平性等因添加表面活性劑而產(chǎn)生的充分效果、鑄模和制造裝置的制造比較容易等出發(fā)，優(yōu)選通過控制鑄模的溫度將θ-Q1的值調(diào)節(jié)到10°以下的方法。具體地說，例如可以通過將鑄模的溫度控制在50°C以上而使Q-Q1的值為10° 以下。 并且，本發(fā)明中，作為基準(zhǔn)，測(cè)定具有基材膜和在該基材膜一面使上述活性能量射線固化性樹脂組合物不與鑄模接觸地固化而形成的硬涂層的硬涂膜中該硬涂層對(duì)水的接觸角θο，該θ ο與上述活性能量射線固化性樹脂組合物一邊與上述鑄模接觸一邊固化而形成的本發(fā)明的硬涂層對(duì)水的接觸角θ優(yōu)選滿足上述式O)。需要說明的是，式O)中所說的I Qtl-θ I意味著θ ^與θ的差的絕對(duì)值。通過I Qtl-θ I的值為13°以上，可以防止層積防反射層時(shí)的不均或排斥等涂布不良、涂布時(shí)的液體垂落、防反射層的密合性不良等?！从餐磕さ闹圃旆椒ā灯浯?，對(duì)本發(fā)明的硬涂膜的制造方法進(jìn)行說明。本發(fā)明的硬涂膜能夠通過包含下述工序的制造方法制造在基材膜的一面涂布含有活性能量射線固化性樹脂、聚合引發(fā)劑和表面活性劑的活性能量射線固化性樹脂組合物的工序；對(duì)涂布的上述活性能量射線固化性樹脂組合物一邊使其與50°C以上的鑄模接觸一邊照射活性能量射線，使上述活性能量射線固化性樹脂組合物固化，形成硬涂層的工序；和從上述鑄模剝離上述硬涂層的工序。艮口， 依次包含〔1〕涂布工序、〔2〕固化工序、〔3〕剝離工序，以下詳細(xì)說明?！?〕涂布工序在上述的基材膜的一面涂布上述的活性能量射線固化性樹脂，形成涂布層。作為所述涂布法，能夠適宜選擇公知的方法，具體可舉出繞線棒法、輥涂法、凹版涂布法、刮刀涂布法、狹縫型模頭涂布法、旋涂法、噴涂法、坡流涂布法、幕涂法、噴墨法等。其中，從極力防止涂布時(shí)向活性能量射線固化性樹脂組合物中混入異物等方面考慮，優(yōu)選狹縫型模頭涂布法?！?〕固化工序(第一固化工序)接下來，使上述涂布層與上述的鑄模以鑄模的表面溫度為50°C以上進(jìn)行接觸，同時(shí)照射活性能量射線，使上述涂布層固化。并且，由此，鑄模的表面形狀被轉(zhuǎn)印到涂布層上， 形成硬涂層。這樣，通過將接觸溫度、即鑄模的表面溫度設(shè)定為50°C以上，使涂布層一邊與鑄模接觸一邊固化，從而能夠得到所期望的對(duì)水的接觸角，可以形成適于設(shè)置防反射層的硬涂層。另一方面，對(duì)于接觸溫度的上限，可根據(jù)使用的基材膜的樹脂的種類適宜選擇。需要說明的是，表面溫度為50°C以上即可，但優(yōu)選為100°C以下。為了設(shè)定為上述的接觸溫度，既可以在上述鑄模上設(shè)置加熱機(jī)構(gòu)，也可以不設(shè)置那樣的加熱機(jī)構(gòu)，利用從照射活性能量射線的光源發(fā)出的熱將上述鑄模設(shè)定為上述的接觸溫度。作為在鑄模上設(shè)置的加熱機(jī)構(gòu)，可以舉出例如在鑄模的內(nèi)側(cè)設(shè)置使成為熱介質(zhì)的流體循環(huán)的管等、將其與對(duì)處于鑄模外部的流體進(jìn)行加熱的裝置連接從而使流體循環(huán)的方法，在鑄模內(nèi)部內(nèi)藏電熱絲等加熱機(jī)構(gòu)的方法等。利用該加熱機(jī)構(gòu)，可以加熱鑄模的表面， 由此調(diào)整為上述的接觸溫度。進(jìn)而，為了設(shè)定為上述的接觸溫度，或者為了保護(hù)鑄模不因活性能量射線的照射而過熱，優(yōu)選在上述鑄模上安裝冷卻機(jī)構(gòu)。作為所述冷卻機(jī)構(gòu)，可舉出例如在鑄模的內(nèi)部設(shè)置冷卻管，將鑄模內(nèi)部的冷卻管與設(shè)置在外部的制冷單元連接，使制冷劑循環(huán)的結(jié)構(gòu)。通過該冷卻機(jī)構(gòu)，可以將鑄模的表面冷卻，由此調(diào)整為上述的接觸溫度。對(duì)使涂布層與鑄模密合的方法沒有特別限制，然而為了防止在涂布層與鑄模之間混入氣泡，優(yōu)選使用夾持輥等壓接裝置。使用夾持輥時(shí)，對(duì)夾持壓力沒有特別限制，然而優(yōu)選為0. 05MPa 1. OMPa0如果夾持壓力不足0. 05MPa,則在涂布層與鑄模之間容易混入氣泡。另一方面，如果夾持壓力超過1. OMPa,則有時(shí)因基材膜傳送時(shí)的稍許偏差而導(dǎo)致基材膜破裂，或有時(shí)涂布層從基材膜的端部露出而成為污染的原因。作為活性能量射線，能夠根據(jù)活性能量射線固化性樹脂和聚合引發(fā)劑的種類從Y 射線、X射線、紫外線、近紫外線、可見光線、近紅外線、紅外線、電子射線等中適宜選擇，但這些中優(yōu)選紫外線、電子射線，特別是從由于操作簡便、可得到高能量而固化性和生產(chǎn)率優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選紫外線。作為紫外線的光源，能夠使用例如低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、碳弧燈、金屬鹵化物燈、氙弧燈等，但不限于這些，只要是產(chǎn)生紫外線的光源就沒有特別限制。 并且，也能夠使用ArF準(zhǔn)分子激光器、KrF準(zhǔn)分子激光器、準(zhǔn)分子燈或同步加速器放射光等。 其中，可優(yōu)選利用超高壓汞燈、高壓汞燈、低壓汞燈、氙弧燈、金屬鹵化物燈。作為用于照射紫外線的紫外線照射裝置與光源的組合的例子，可舉出Fusion UV SYSTEMS社制造的UV照射裝置“F600”或“LH10”與H真空管(相當(dāng)于汞燈)或D真空管或V真空管(相當(dāng)于金屬鹵化物燈)的組合；GS Yuasa株式會(huì)社制造的“CS系列”與汞燈或金屬鹵化物燈的組合；ORC制作所制造的“QRM-2^8”或“QRM-2300”等UV照射裝置與金屬鹵化物燈或高壓汞燈的組合；USHIO電機(jī)株式會(huì)社制造的“Unicure系統(tǒng)”與金屬鹵化物燈或高壓汞燈的組合。紫外線照射裝置和光源既可以使用單獨(dú)一個(gè)或多個(gè)相同組合，也可以使用多個(gè)不同組合。紫外線的UVA的積分光量優(yōu)選為40mJ/cm2以上，更優(yōu)選為70mJ/cm2以上。如果積分光量小于40mJ/cm2，則紫外線固化性樹脂的固化有時(shí)不充分，未固化的紫外線固化性樹脂附著在鑄模上。另一方面，對(duì)于積分光量的上限，只要在上述的接觸溫度的范圍內(nèi)，就不特別限制。紫外線的照射可以僅進(jìn)行1次，也可以進(jìn)行2次以上。并且，對(duì)于固化工序中使用的光源(紫外線照射裝置)的個(gè)數(shù)沒有特別限制，既可以為1盞燈，也可以為2盞燈以上?！?〕剝離工序上述固化工序后，從鑄模上剝離硬涂膜(基材膜與硬涂層的層積體)。作為剝離方法，沒有特別限制，例如在鑄模為輥形狀時(shí)，優(yōu)選使用在硬涂膜與鑄模的分離點(diǎn)設(shè)置夾持輥等壓接裝置，將該壓接裝置作為支點(diǎn)從鑄模上剝離膜的方法。由此，可以有效防止在活性能量射線的照射中膜從鑄模剝離，維持鑄模與膜的密合狀態(tài)，同時(shí)將到達(dá)上述支點(diǎn)的膜高效且穩(wěn)定地剝離。這樣，能夠得到本發(fā)明的硬涂膜，但進(jìn)而，以進(jìn)一步促進(jìn)硬涂層的固化反應(yīng)為目的，優(yōu)選從硬涂層側(cè)進(jìn)一步照射活性能量射線。將該工序稱為第二固化工序，以下對(duì)其進(jìn)行說明?！?〕第二固化工序第二固化工序所用的活性能量射線能夠從Y射線、X射線、紫外線、近紫外線、可見光線、近紅外線、紅外線、電子射線等中適宜選擇，但這些中優(yōu)選紫外線、電子射線，特別是從由于操作簡便、可獲得高能量而固化性和生產(chǎn)率優(yōu)異的方面考慮，優(yōu)選紫外線。并且， 活性能量射線優(yōu)選使用與上述的第一固化工序時(shí)使用的活性能量射線同種的射線。使用不同種類的活性能量射線時(shí)，與此相應(yīng)地需要使用多種樹脂、聚合引發(fā)劑，樹脂組合物的設(shè)計(jì)有可能變得復(fù)雜。作為第二固化工序所用的紫外線的照射裝置的光源，能夠使用例如低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、碳弧燈、金屬鹵化物燈、氙弧燈等，但不限于這些，只要是產(chǎn)生紫外線的光源就沒有特別限制。并且，也能夠使用ArF準(zhǔn)分子激光器、KrF準(zhǔn)分子激光器、準(zhǔn)分子燈或同步加速器放射光等。其中，優(yōu)選使用超高壓汞燈、高壓汞燈、低壓汞燈、氙弧燈、金屬鹵化物燈。紫外線照射裝置和光源既可以使用單獨(dú)一個(gè)或多個(gè)相同組合，也可以使用多個(gè)不同組合。另外，對(duì)于第二固化工序所用的紫外線的照射裝置和光源的種類，只要是使硬涂層所含有的聚合引發(fā)劑有效發(fā)揮作用的紫外線，也可以與第一固化工序的紫外線不同。例如，第一固化工序中使用金屬鹵化物燈，第二固化工序中也可以使用高壓汞燈。第二固化工序的紫外線的UVA的積分光量優(yōu)選為200mJ/cm2以上，更優(yōu)選為 300mJ/cm2以上。對(duì)積分光量的上限沒有特別限制。第二固化工序中的紫外線的照射可以僅進(jìn)行1次，也可以進(jìn)行2次以上。并且，對(duì)第二固化工序中所用的紫外線照射裝置和光源的個(gè)數(shù)沒有特別限制，既可以為1盞燈，也可以為2盞燈以上。另外，在第二固化工序中進(jìn)行2次以上的紫外線照射時(shí)，上述積分光量是對(duì)第二固化工序的紫外線的上述積分光量的合計(jì)值。第二固化工序中，為了防止活性能量射線固化性樹脂的固化被氧阻礙，優(yōu)選在由基材膜和硬涂層形成的層積體與照射裝置之間填充惰性氣體。惰性氣體從氮、氬、氖等中適宜選擇，但從操作的簡易性和成本的方面考慮，優(yōu)選氮。并且，此時(shí)的氧濃度優(yōu)選0. 以下。對(duì)第二固化工序中的活性能量射線的具體照射方法沒有特別限制，例如，既可以在使基材膜密合于支承輥等輥上的狀態(tài)進(jìn)行照射，也可以在導(dǎo)向輥與導(dǎo)向輥之間的中空部分設(shè)置活性能量射線照射裝置進(jìn)行照射。并且，在進(jìn)行2次以上活性能量射線的照射時(shí)，照射方法分別可以相同，也可以為不同的照射方法。例如，既可以在第1次和第2次都使用支承輥照射活性能量射線，也可以第1次使用支承輥照射活性能量射線，第2次在導(dǎo)向輥與導(dǎo)向輥之間的中空部分設(shè)置活性能量射線照射裝置照射活性能量射線。為了防止活性能量射線對(duì)基材膜造成熱損害或熱皺損，優(yōu)選使用具備冷卻機(jī)構(gòu)的支承輥的照射方法。經(jīng)冷卻的支承輥的表面溫度一般為10°C 70°C的范圍，優(yōu)選為20°C 60°C的范圍。使用支承輥時(shí)，也可以在第二固化工序的入口側(cè)、或者在入口側(cè)和出口側(cè)雙方設(shè)置用于防止基材膜帶上皺褶的皺褶去除裝置。本發(fā)明的硬涂膜適合用于設(shè)置防反射層。這樣，具備防反射層的膜適合用作各種光學(xué)構(gòu)件、例如偏振片的保護(hù)膜。并且，可以將該偏振片用于圖像顯示裝置。〈防反射層的形成〉在本發(fā)明硬涂膜的硬涂層的表面涂布用于形成防反射層的活性能量射線固化性樹脂后，通過照射活性能量射線能夠形成防反射層。
<防反射層的形成/涂布工序>對(duì)于將用于形成防反射層的活性能量射線固化性樹脂組合物涂布在基材膜上的方法沒有特別限制，能夠適宜選擇公知的方法。具體可舉出繞線棒法、輥涂法、凹版涂布法、 刮刀涂布法、狹縫型模頭涂布法、旋涂法、噴涂法、坡流涂布法、幕涂法、噴墨法等。其中，從極力防止涂布時(shí)向活性能量射線固化性樹脂組合物中混入異物等方面考慮，優(yōu)選狹縫型模頭涂布法。防反射層通常是具有比硬涂層低的折射率的層。防反射層的折射率通常優(yōu)選為 1. 2 1. 45的范圍，更優(yōu)選為1. 25 1. 4的范圍。作為用于形成所述防反射層的活性能量射線固化性樹脂，可舉出例如含有二氧化硅微粒和粘結(jié)劑的樹脂。從使防反射層的折射率低于硬涂層的折射率的方面考慮，二氧化硅微粒更優(yōu)選使用內(nèi)部成為空洞的中空二氧化硅微粒。并且，二氧化硅微粒的平均粒徑優(yōu)選50 200nm的范圍，更優(yōu)選60 150nm。如果平均粒徑不足50nm，則降低防反射層折射率的效果有時(shí)不充分。并且，如果平均粒徑超過200nm，則有時(shí)防反射層的強(qiáng)度降低，或有時(shí)在防反射層的表面形成凹凸而使表面泛白。作為防反射層所含有的粘結(jié)劑，從二氧化硅微粒在活性能量射線固化性樹脂中的相容性等方面考慮，優(yōu)選使用作為具有水解性的有機(jī)硅烷的硅烷偶聯(lián)劑。作為這樣的硅烷偶聯(lián)劑的例子，可舉出例如甲氧基硅烷、二甲氧基硅烷、三甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷、甲基甲氧基硅烷、乙基甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、二甲基甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷等甲氧基硅烷及其衍生物、乙氧基硅烷、二乙氧基硅烷、三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基乙氧基硅烷、乙基乙氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、二甲基乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷等乙氧基硅烷及其衍生物等。并且，也可以使用作為硅烷偶聯(lián)劑的水解物的硅烷醇類、作為硅烷醇類的縮合物的硅氧烷類。上述粘結(jié)劑更優(yōu)選為具有聚合性官能團(tuán)、即不飽和鍵的有機(jī)硅烷。作為這樣的具有聚合性官能團(tuán)的有機(jī)硅烷類，可舉出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷等具有乙烯基的硅烷；3_(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等具有(甲基)丙烯酰基的硅烷； 3-(甲基)丙烯酰氨基-丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰胺-丙基三乙氧基硅烷等具有(甲基)丙烯酰胺基的硅烷等。從進(jìn)一步低折射率化的方面考慮，也可以使用由上述粘結(jié)劑中的烷基的氫被取代為氟的氟代烷基硅烷類形成的粘結(jié)劑。并且，這些有機(jī)硅烷類既可以單獨(dú)使用，也可以混合多種使用。作為上述活性能量射線固化性樹脂組合物，能夠使用含有在上述的形成硬涂層的活性能量射線固化性樹脂組合物中已述的活性能量射線固化性樹脂、聚合引發(fā)劑、其他根據(jù)需要添加的表面活性劑等添加劑的組合物。上述活性能量射線固化性樹脂組合物也可以含有溶劑以提高其涂布性。作為溶劑，能夠從例如己烷、辛烷等脂肪族烴；甲苯、二甲苯等芳香族烴；乙醇、1-丙醇、異丙醇、 1- 丁醇等醇類；甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯等酯類；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二甘醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚等二元醇醚類；乙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯等酯化二元醇醚類等中適宜選擇使用。這些有機(jī)溶劑既可以單獨(dú)使用，也可以根據(jù)需要混合數(shù)種使用。涂布工序后，在(第一)固化工序前，優(yōu)選使溶劑蒸發(fā)進(jìn)行干燥，所以溶劑的沸點(diǎn)優(yōu)選為60 160°C的范圍。并且，20°C的飽和蒸氣壓優(yōu)選為0. 1 20kPa的范圍。溶劑的種類和含量根據(jù)所用的活性能量射線固化性化合物的種類和含量、基材膜和硬涂層的材質(zhì)、形狀、涂布方法、目的防反射層的厚度等適宜選擇。<防反射層的形成/固化工序>在形成防反射層時(shí)的固化工序中，通常，在硬涂膜的硬涂層的表面涂布上述的活性能量射線固化性樹脂組合物后，從該涂布面?zhèn)日丈浠钚阅芰可渚€，將涂布層固化，形成防反射層。作為上述活性能量射線，能夠根據(jù)活性能量射線固化性樹脂和聚合引發(fā)劑的種類從Y射線、X射線、紫外線、近紫外線、可見光線、近紅外線、紅外線、電子射線等中適宜選擇，但這些中優(yōu)選紫外線、電子射線，特別是從由于操作簡便、可得到高能量而固化性和生產(chǎn)率優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選紫外線。作為紫外線的光源，能夠使用例如低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、碳弧燈、金屬鹵化物燈、氙弧燈等，但不限于這些，只要是產(chǎn)生紫外線的光源就沒有特別限制。 并且，也能夠使用ArF準(zhǔn)分子激光器、KrF準(zhǔn)分子激光器、準(zhǔn)分子燈或同步加速器放射光等。 其中，可優(yōu)選利用超高壓汞燈、高壓汞燈、低壓汞燈、氙弧燈、金屬鹵化物燈。作為用于照射紫外線的紫外線照射裝置與光源的組合的例子，可舉出Fusion UV SYSTEMS社制造的UV照射裝置“F600”或“LH10”與H真空管(相當(dāng)于汞燈)或D真空管或V真空管(相當(dāng)于金屬鹵化物燈)的組合；GS Yuasa株式會(huì)社制造的“CS系列”與汞燈或金屬鹵化物燈的組合；ORC制作所制造的“QRM-2^8”或“QRM-2300”等UV照射裝置與金屬鹵化物燈或高壓汞燈的組合；USHIO電機(jī)株式會(huì)社制造的“Unicure系統(tǒng)”與金屬鹵化物燈或高壓汞燈的組合。紫外線照射裝置和光源既可以使用單獨(dú)一個(gè)或多個(gè)相同組合，也可以使用多個(gè)不同組合。紫外線的UVA的積分光量優(yōu)選為200mJ/cm2以上，更優(yōu)選為400mJ/cm2以上。如果積分光量小于200mJ/cm2，則防反射層難以充分固化，所以不適宜。為了防止上述活性能量射線固化性樹脂的固化被氧阻礙，優(yōu)選在惰性氣體環(huán)境下進(jìn)行上述固化工序。惰性氣體可從氮、氬、氖等中適宜選擇，但從操作的簡易性和成本的方面考慮，優(yōu)選氮。并且，此時(shí)的氧濃度優(yōu)選為0. 以下。紫外線的照射可以僅進(jìn)行1次，也可以進(jìn)行2次以上。并且，對(duì)固化工序中所用的光源(紫外線照射裝置)的個(gè)數(shù)沒有特別限制，既可以為1盞燈，也可以為2盞燈以上。這樣，能夠得到在上述的硬涂膜的硬涂層表面設(shè)置有防反射層的層積體。需要說明的是，防反射層的形成也可以與硬涂層的形成同時(shí)進(jìn)行?！雌衿当景l(fā)明的偏振片具有本發(fā)明的硬涂膜和在上述硬涂膜的上述基材膜的另一面層積的偏光膜。并且，本發(fā)明的偏振片具有具備本發(fā)明的硬涂膜和層積于上述硬涂膜的上述硬涂層表面的防反射層的層積體；和在上述層積體的上述基材膜的另一面層積的偏光膜。
此處所說的偏光膜具有從入射光中取出直線偏振光的功能，對(duì)其種類沒有特別限定。作為優(yōu)選的偏光膜的例子，可舉出在聚乙烯醇系樹脂上吸附有二色性色素且該二色性色素發(fā)生取向的偏光膜。作為聚乙烯醇系樹脂，除作為乙酸乙烯酯的皂化物的聚乙烯醇外， 還可舉出部分縮甲醛化聚乙烯醇、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的皂化物等。作為二色性色素， 使用碘或二色性的有機(jī)染料。并且，聚乙烯醇的脫水處理物和聚氯乙烯的脫鹽酸處理物的聚烯取向膜也可以成為偏光膜。偏光膜的厚度通常為5 80 μ m左右。本發(fā)明的偏振片，可以在上述偏光膜的單面或兩面(通常為單面)層積本發(fā)明的硬涂膜或在該硬涂膜的硬涂層表面設(shè)置有防反射層的層積體，也可以在上述偏光膜的一面層積透明保護(hù)層，在另一面層積本發(fā)明的硬涂膜或上述層積體。此時(shí)，硬涂膜或上述層積體也具有作為偏光膜的透明保護(hù)層的功能。對(duì)硬涂膜或上述層積體的硬涂層賦予了表面凹凸形狀時(shí)，該硬涂層也具有作為防眩層的功能?？赏ㄟ^使用粘合劑等貼合膜的方法或涂布涂布液的方法等層積透明保護(hù)層。同樣，能夠使用粘合劑等將本發(fā)明的硬涂膜貼合在偏光膜上。透明保護(hù)層優(yōu)選為透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、水分遮蔽性等優(yōu)異的層，作為這樣的保護(hù)層，可例示例如由三乙酰纖維素、二乙酰纖維素、乙酸丙酸纖維素等乙酸纖維素等纖維素系樹脂；聚碳酸酯系樹脂；聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸系樹脂；聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系樹脂；聚乙烯、聚丙烯等鏈狀聚烯烴系樹脂；環(huán)狀聚烯烴系樹脂；苯乙烯系樹脂；聚砜；聚醚砜；聚氯乙烯等形成的膜。這些膜可以為光學(xué)各向同性，為了補(bǔ)償安裝到圖像顯示裝置時(shí)的廣視角，也可以具有光學(xué)各向異性。在將本發(fā)明的偏振片配置在液晶單元上制造液晶面板的情況下，在液晶單元的單面或兩面配置有偏振片時(shí)，以偏光膜比本發(fā)明偏振片的硬涂層(或防眩層)更靠近液晶單元的方式配置偏振片。此時(shí)，偏振片既可以配置在視覺辨認(rèn)側(cè)，也可以配置在背光源側(cè)，或也可以配置在這兩側(cè)。在將偏振片配置于視覺辨認(rèn)側(cè)的情況下，硬涂層防止外力引起的擦傷等，并且也作為防眩層發(fā)揮作用時(shí)，防止晃眼或外光的映入。另一方面，在將偏振片配置于背光源側(cè)的情況下，硬涂層防止在液晶面板的組裝工序中可產(chǎn)生的外力引起的擦傷，例如伴隨與擴(kuò)散板等的接觸而產(chǎn)生的擦傷，并且也作為防眩層發(fā)揮功能時(shí)，對(duì)從背光源射入液晶面板的光發(fā)揮防止波紋等的擴(kuò)散板的作用。〈圖像顯示裝置〉本發(fā)明的圖像顯示裝置是將通過本發(fā)明的方法制造的硬涂膜或在硬涂膜的硬涂層的表面設(shè)置有防反射層的層積體、與將各種信息放映到畫面的圖像顯示裝置組合而得到的。本發(fā)明的圖像顯示裝置中，對(duì)圖像顯示裝置的種類沒有特別限定，除使用上述液晶面板的液晶顯示器(LCD)外，還可舉出布朗管(陰極射線管CRT)顯示器、等離子體顯示器 (PDP)、場(chǎng)致發(fā)射顯示器(FED)、表面?zhèn)鲗?dǎo)型電子發(fā)射元件顯示器(SED)、有機(jī)EL顯示器、激光顯示器、投影電視的屏幕等。本發(fā)明涉及的硬涂膜或?qū)臃e體優(yōu)選配置在這些顯示器的圖像顯示元件的視覺辨認(rèn)側(cè)表面，此時(shí)，作為圖像顯示裝置，具備偏振片和圖像顯示元件，上述偏振片以上述偏光膜比上述硬涂層更靠近上述圖像顯示元件的方式配置于上述圖像顯示元件的視覺辨認(rèn)側(cè)。 但是，本發(fā)明涉及的硬涂膜也可以以配置在圖像顯示元件的背光源側(cè)的方式安裝在圖像顯示裝置的內(nèi)部。本發(fā)明的圖像顯示裝置由于具備本發(fā)明涉及的硬涂膜，所以難以產(chǎn)生擦傷， 具有優(yōu)異的強(qiáng)度。圖1是表示本發(fā)明圖像顯示裝置的基本層構(gòu)成的一例的截面示意圖。圍1所示的圖像顯示裝置100依次具備背光源10、光擴(kuò)散板50和液晶面板60。液晶面板60具備圖像顯示元件40、配置在圖像顯示元件40的背光源側(cè)(圖1中ζ軸的負(fù)方向)的偏振片20和配置在圖像顯示元件40的視覺辨認(rèn)側(cè)(圖1中ζ軸的正方向)的偏振片3。配置在圖像顯示元件40的視覺辨認(rèn)側(cè)的偏振片3具備層積體32和偏光膜33。層積體32具備硬涂膜 31和防反射層320。硬涂膜31具備基材膜312和層積于基材膜312的一面的硬涂層311， 在基材膜312的另一面層積有偏光膜33。在圖像顯示裝置100中，偏振片3以偏光膜33比硬涂層311更靠近圖像顯示元件40的方式配置在圖像顯示元件40的視覺辨認(rèn)側(cè)。背光源 10的光出射面的垂線與Z軸大致平行。并且，光擴(kuò)散板50、偏振片20、圖像顯示元件40、偏振片3的光入射面的垂線與Z軸大致平行。本發(fā)明的圖像顯示裝置100的偏振片3所用的本發(fā)明的硬涂膜31具備基材膜312 和層積于基材膜312的一面的硬涂層311，硬涂層311是通過使含有活性能量射線固化性樹脂、聚合引發(fā)劑和表面活性劑的活性能量射線固化性樹脂組合物一邊與鑄模接觸一邊固化而形成的，且硬涂層311對(duì)水的接觸角θ滿足上述式(1)。所述的本發(fā)明硬涂膜31適于設(shè)置防反射層320。需要說明的是，本發(fā)明的圖像顯示裝置不限于圖1所示的構(gòu)成，能夠加以各種變形。例如，也可以使用具有硬涂膜31和偏光膜33、但不具有防反射層320的偏振片30來代替偏振片3。并且，配置于圖像顯示元件40的背光源側(cè)的偏振片20也可以是具備本發(fā)明的硬涂膜31的偏振片3或30，此時(shí)，可以將偏振片3或30配置于圖像顯示元件40的視覺辨認(rèn)側(cè)和背光源側(cè)這兩側(cè)，也可以僅配置于背光源側(cè)單側(cè)。將偏振片3或30配置在背光源側(cè)的情況下，優(yōu)選以硬涂層311相對(duì)于偏光膜33成為背光源側(cè)的方式，即以偏光膜33比硬涂層311更靠近圖像顯示元件40的方式，配置偏振片3或30。并且，光擴(kuò)散板50和背光源 10不一定是必要的，也可以省略。以下，給出實(shí)施例，更具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些例子。[硬涂膜對(duì)水的接觸角的測(cè)定]對(duì)于后述的硬涂膜，使用協(xié)和界面化學(xué)株式會(huì)社制造的CA-X型接觸角計(jì)，測(cè)定對(duì)水的接觸角。[實(shí)施例1]作為活性能量射線固化性樹脂組合物，使用以下的紫外線固化性樹脂組合物?！ぷ贤饩€固化性樹脂商品名“NK Hard KCR2803-50A"(新中村化學(xué)株式會(huì)社制造的氨基甲酸酯丙烯酸酯系樹脂、樹脂固體成分濃度 60重量％、稀釋溶劑乙酸乙酯、相對(duì)于紫外線固化性樹脂組合物的樹脂固體成分含有5. 0 重量％的聚合引發(fā)劑ΤΡ0(化學(xué)名2，4，6_三甲基苯甲?；交趸?。)·表面活性劑商品名“Megafac F-477，，(添加相對(duì)于紫外固化性樹脂組合物的樹脂固體成分為0.5重量％的含有全氟烷基、親水性基團(tuán)、親油性基團(tuán)的低聚物。)在厚度80 μ m的三乙酰纖維素(TAC)膜(商品名“TDY80UL”、富士膠片株式會(huì)社制造)上用模涂機(jī)以干燥后的膜厚為5 μ m的方式進(jìn)行涂布，在設(shè)定為60°C的干燥機(jī)中干燥 20秒。接下來，將得到的TAC膜與紫外線固化性樹脂組合物的涂布層的層積體以涂布層為壓紋輥側(cè)的方式用夾持輥壓附在表面溫度控制于的壓紋輥上，使其與壓紋輥密合。在該狀態(tài)下，使用ORC社制造的UV照射裝置作為紫外線照射裝置，使用金屬鹵化物燈作為光源，以UVA的積分光量為200mJ/cm2的方式從TAC膜側(cè)照射1次紫外線，使涂布層固化，形成硬涂層。接著，將TAC膜連同硬涂層一起從壓紋輥上剝離后，使用ORC社制造的UV照射裝置作為紫外線照射裝置，使用高壓汞燈作為光源，以UVA的積分光量為500mJ/cm2的方式相對(duì)層積體從硬涂層側(cè)照射1次紫外線，制作硬涂膜。將該膜中的硬涂層對(duì)水的接觸角θ記載于表Io[實(shí)施例2、3和比較例1]將壓紋輥的表面溫度變更為如表1所示，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作硬涂膜。將這些膜中的硬涂層對(duì)水的接觸角θ記載于表1。[防反射層]作為防反射層，使用以下的紫外線固化性樹脂組合物?！ぷ贤饩€固化性樹脂組合物商品名“OPSTAR TU2276”(JSR株式會(huì)社制，將上述紫外線固化性樹脂組合物用甲基異丁基酮稀釋到不揮發(fā)成分為3%來使用)在實(shí)施例和比較例中制成的硬涂膜上，使用#4邁耶棒(Mayer bar)涂布成為防反射層的紫外線固化性樹脂組合物，在設(shè)定于80°C的干燥爐中干燥1分鐘。接著，對(duì)于所得到的硬涂膜和防反射層的層積體，使用Fusion公司制造的UV照射裝置作為紫外線照射裝置，使用高壓汞燈作為光源，從防反射層側(cè)以UVA的積分光量為400mJ/cm2的方式照射1次紫外線，使涂布層固化，形成硬涂層。用目視觀察所得的防反射層層積膜，將不均弱的作為 〇，將不均強(qiáng)的作為X。[基準(zhǔn)樣品1]從實(shí)施例1的活性能量射線固化性樹脂組合物中去除表面活性劑，且使該樹脂組合物不與壓紋輥接觸地在室溫(25°C )、空氣環(huán)境下固化，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制作硬涂膜。將該膜中的硬涂層對(duì)水的接觸角91記載于表1。[基準(zhǔn)樣品2]除不與壓紋輥接觸地在室溫(25°C )、空氣環(huán)境下固化以外，與實(shí)施例1同樣地制作硬涂膜。將該膜中的硬涂層對(duì)水的接觸角θ ^記載于表1。表權(quán)利要求
1.一種硬涂膜，其具備基材膜和層積于該基材膜一面的硬涂層，且用于在該硬涂層的表面設(shè)置防反射層，所述硬涂層是通過使含有活性能量射線固化性樹脂、聚合引發(fā)劑和表面活性劑的活性能量射線固化性樹脂組合物一邊與鑄模接觸一邊固化而形成的，且所述硬涂層對(duì)水的接觸角θ滿足下述式(1)，Θ-ΘΑ10。 ⑴式(1)中，θ工表示在基材膜的一面使除不含表面活性劑以外組成與所述活性能量射線固化性樹脂組合物相同的組合物不與鑄模接觸地在25°c的氣體中固化而形成的硬涂層對(duì)水的接觸角。
2.如權(quán)利要求1所述的硬涂膜，其中，所述對(duì)水的接觸角θ進(jìn)一步滿足下述式0)， θ0-θ I 彡 13° (2)式(2)中，θ ^表示在基材膜的一面使所述活性能量射線固化性樹脂組合物不與鑄模接觸地在25°C的氣體中固化而形成的硬涂層對(duì)水的接觸角。
3.如權(quán)利要求1或2所述的硬涂膜，其中，所述表面活性劑為氟系表面活性劑和/或硅系表面活性劑。
4.一種硬涂膜的制造方法，包含下述工序在基材膜的一面涂布含有活性能量射線固化性樹脂、聚合引發(fā)劑和表面活性劑的活性能量射線固化性樹脂組合物的工序；對(duì)涂布的所述活性能量射線固化性樹脂組合物一邊使其與50°C以上的鑄模接觸一邊照射活性能量射線，從而使所述活性能量射線固化性樹脂組合物固化，形成硬涂層的工序； 和從所述鑄模剝離所述硬涂層的工序。
5.如權(quán)利要求4所述的方法，其中，所述鑄模為鏡面輥或壓紋輥。
6.一種層積體，其具備權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的硬涂膜和層積于所述硬涂膜的所述硬涂層的表面的防反射層。
7.一種層積體，其具備通過權(quán)利要求4或5所述的方法制造的硬涂膜和層積于所述硬涂膜的所述硬涂層的表面的防反射層。
8.一種偏振片，其具備權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的硬涂膜和在所述硬涂膜的所述基材膜的另一面層積的偏光膜。
9.一種偏振片，其具備通過權(quán)利要求4或5所述的方法制造的硬涂膜和在所述硬涂膜的所述基材膜的另一面層積的偏光膜。
10.一種偏振片，其具備權(quán)利要求6或7所述的層積體和在所述層積體的所述基材膜的另一面層積的偏光膜。
11.一種圖像顯示裝置，其具備權(quán)利要求8 10中任一項(xiàng)所述的偏振片、和圖像顯示元件，所述偏振片以所述偏光膜比所述硬涂層更靠近所述圖像顯示元件的方式配置于所述圖像顯示元件的視覺辨認(rèn)側(cè)。
全文摘要
本發(fā)明涉及硬涂膜、偏振片和圖像顯示裝置。本發(fā)明提供硬涂膜(31)，其具備基材膜(312)和層積于該基材膜(312)一面的硬涂層(311)，且用于在該硬涂層(311)的表面設(shè)置防反射層(320)，其中，所述硬涂層(311)是通過使含有活性能量射線固化性樹脂、聚合引發(fā)劑和表面活性劑的活性能量射線固化性樹脂組合物一邊與鑄模接觸一邊固化而形成的，且所述硬涂層(311)對(duì)水的接觸角θ滿足下述式(1)。式(1)中，θ1表示在基材膜的一面使除不含表面活性劑以外組成與上述活性能量射線固化性樹脂組合物相同的組合物不與鑄模接觸地在25℃的氣體中固化而形成的硬涂層對(duì)水的接觸角。θ-θ1≤10°(1)。
文檔編號(hào)B32B27/18GK102207558SQ201110083530
公開日2011年10月5日 申請(qǐng)日期2011年3月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月30日
發(fā)明者神崎昌, 羽場(chǎng)康弘, 金玉馨 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社