專利名稱：表面保護(hù)膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及光學(xué)制品、建材、汽車部件等中使用的表面保護(hù)膜。詳細(xì)地說(shuō)，涉及下述表面保護(hù)膜粘合特性、尤其是相對(duì)于被粘合物的粘合性和粘合力的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性優(yōu)異，而且，耐熱性優(yōu)異，對(duì)被粘合物等的污染少，而且，魚眼(fish eye)等外觀優(yōu)異，不損傷被粘合物，進(jìn)而，由輥狀送出時(shí)的送出性容易。
背景技術(shù)：
表面保護(hù)膜主要用于貼附于建材用或光學(xué)用途用的樹脂制品、金屬制品、玻璃制品等被粘合物，發(fā)揮著防止這些制品在輸送、保管或加工時(shí)的損傷或異物混入的作用。這些表面保護(hù)膜通常由無(wú)粘合性的表面層、和用于使其與上述被粘合物粘合的粘合層組成。表面層通常由聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等聚酯、聚氯乙烯等乙烯基聚合物形成。近年來(lái)，液晶圖像、等離子體顯示屏(PDP)或背面投影圖像等中使用的構(gòu)件亦即光學(xué)制品的開(kāi)發(fā)已取得進(jìn)展。對(duì)于用于保護(hù)這些光學(xué)制品的表面保護(hù)膜，不僅希望其具有防止損傷和異物混入的特性，而且希望其具有可在貼附了表面保護(hù)膜的狀態(tài)下進(jìn)行制品檢查這樣的透明性、即使經(jīng)過(guò)高溫狀態(tài)下的貼附或熱處理工序也表現(xiàn)適度的粘合力等特性。此外，對(duì)于光學(xué)制品，例如偏振片、相位差板、導(dǎo)光板、棱鏡板這樣的要求光學(xué)特性的構(gòu)件有很多，期待對(duì)于這些構(gòu)件也可表現(xiàn)適度的粘合力和經(jīng)時(shí)穩(wěn)定的粘合力的保護(hù)膜。另一方面，當(dāng)將表面保護(hù)膜用于這些光學(xué)構(gòu)件時(shí)，在剝離表面保護(hù)膜時(shí)，如果存在黏著物殘留或在表面保護(hù)膜上存在魚眼，則有時(shí)使光學(xué)構(gòu)件產(chǎn)生缺陷，期待無(wú)黏著物殘留和魚眼的表面保護(hù)膜。此外，對(duì)于粘合力比較高的表面保護(hù)膜來(lái)說(shuō)，由于難以從輥狀制品中送出，所以以將脫模膜貼合于粘合層的狀態(tài)形成輥狀，在與被粘合物貼附時(shí)，將該脫模膜剝離進(jìn)行使用。 若采用上述工序，則產(chǎn)生大量的廢棄物，所以尋求即使沒(méi)有脫模膜也可容易地從輥送出的表面保護(hù)膜。日本特開(kāi)2006-116769號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了一種以聚乙烯成分作為主體的表面保護(hù)膜。然而，對(duì)于該公報(bào)所公開(kāi)的方法來(lái)說(shuō)，雖然可適用于一部分用途構(gòu)件，但是粘合力低，而且透明性也不充分，對(duì)被粘合物的用途有限制。日本特開(kāi)2007-U6512號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了一種由粘合層形成的表面保護(hù)膜，所述粘合層含有作為異丁烯類嵌段共聚物的苯乙烯類彈性體和粘合賦予樹脂。然而，對(duì)于該公報(bào)所公開(kāi)的方法來(lái)說(shuō)，當(dāng)貼合于高凹凸的被粘合物時(shí)，粘合特性和粘合力的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性不充分，期待進(jìn)一步的改良。專利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)2006-116769號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)2007-U6512號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種表面保護(hù)膜，該保護(hù)膜的作為在光學(xué)制品、建材制品或汽車部件的保管、輸送、加工、檢查時(shí)用于保護(hù)的表面保護(hù)膜所要求的特性、特別是與被粘合物的粘合特性、粘合力的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性、透明性、耐熱性優(yōu)異，對(duì)被粘合物等的污染少，而且，魚眼等外觀優(yōu)異，不損傷被粘合物，并且從輥送出的送出性優(yōu)異。本發(fā)明人等鑒于上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)利用具有由某種特定的樹脂組合物構(gòu)成的粘合層的表面保護(hù)膜可解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明涉及一種表面保護(hù)膜，是至少包括表面層(A)和粘合層(X)2層的表面保護(hù)膜，其特征在于，表面層㈧由聚烯烴樹脂形成，粘合層⑴由(X-I) (X-4)組成的組合物形成，其中(X-I)為以熔點(diǎn)不足50°C或觀測(cè)不到熔點(diǎn)的碳原子數(shù)為3以上的α-烯烴為主成分的α-烯烴聚合物或共聚物，其含量為0 50重量％;(Χ-2)為選自熔點(diǎn)在50 140°C的范圍的丙烯聚合物或共聚物(X_2a)和熔點(diǎn)在50°C以上140°C以下的范圍的乙烯類聚合物或共聚物(X_2b)中的至少一種以上的烯烴聚合物或共聚物，其含量為0.5 50 重量％ ； (X-3)為苯乙烯類彈性體，其含量為10 98重量％ ； (X-4)為重均分子量(Mw)在 200 9，000的范圍、軟化點(diǎn)在60 160°C的范圍的低聚物，其含量為0 50重量％ (其中(X-I)、(X-2)、(X-3)和(X-4)的總量為 100 重量％ )。此外，本發(fā)明為下述表面保護(hù)膜，其特征在于，上述苯乙烯類彈性體(X-3)為苯乙烯·異丁烯共聚物。此外，本發(fā)明為下述表面保護(hù)膜，即至少將上述表面層(A)和粘合層(X)2層從 T-模擠出成型而得到的多層膜。本發(fā)明的表面保護(hù)膜的粘合特性、尤其是與高凹凸被粘合物的粘合特性和經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性、透明性、退卷力和耐熱性優(yōu)異，作為光學(xué)用途、建材用途、汽車部件用途的保護(hù)膜在產(chǎn)業(yè)上的利用價(jià)值極高。
具體實(shí)施例方式接著，詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。本發(fā)明的表面保護(hù)膜至少由表面層(A)和粘合層(X)2層、或根據(jù)需要至少由表面層(A)、基材層(B)和粘合層(X) 3層形成。此處，當(dāng)將粘合層(X)作為最內(nèi)層時(shí)，表面層(A)位于最外層，將膜制成輥狀時(shí)，表面層(A)與粘合層(X)相接觸。表面層(A)由聚烯烴樹脂形成。作為聚烯烴樹脂，可以舉出聚丙烯或聚乙烯等公知的聚烯烴樹脂。作為聚丙烯，可以舉出均聚聚丙烯、無(wú)規(guī)聚丙烯、嵌段聚丙烯，作為聚乙烯，可以舉出高壓法低密度聚乙烯、 直鏈狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯。其中，從退卷性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選利用高壓法低密度聚乙烯，從透明性、耐熱性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選利用均聚聚丙烯和嵌段聚丙烯。在形成上述表面層(A)的組合物中，在無(wú)損于本發(fā)明的作為表面保護(hù)膜的特性的范圍內(nèi)，也可添加抗靜電劑、脫模劑、抗氧化劑、耐氣候劑、晶核劑等各種添加劑、和其他的聚烯烴樹脂、蠟、聚酯、聚酰胺、彈性體等樹脂改性劑。粘合層(X)中使用的α -烯烴聚合物或共聚物(X-I)的熔點(diǎn)不足50°C或觀測(cè)不到熔點(diǎn)。此處，熔點(diǎn)為使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定的值。α-烯烴聚合物或共聚物(X-I)為以碳原子數(shù)為3以上的α-烯烴為主成分的共聚物，具體而言，例如為丙烯均聚物、丙烯·乙烯共聚物、丙烯·乙烯· ι-丁烯共聚物、ι-丁烯均聚物、1-丁烯·乙烯共聚物、ι-丁烯·丙烯共聚物、4-甲基-1-戊烯均聚物、4-甲基-1-戊烯·丙烯共聚物、4-甲基-1-戊烯· 1-丁烯共聚物、4-甲基-1-戊烯·丙烯· 1-丁烯共聚物、丙烯· 1-丁烯共聚物，優(yōu)選為丙烯 乙烯·1-丁烯共聚物。α -烯烴聚合物或共聚物(X-I)在230°C下測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR)為0. 1 100g/10分鐘，優(yōu)選在0. 5 50g/10分鐘的范圍內(nèi)。丙烯聚合物或共聚物(X_2a)的熔點(diǎn)在50 140°C的范圍內(nèi)、優(yōu)選在55 130°C 的范圍內(nèi)、較優(yōu)選在60 125°C的范圍內(nèi)。丙烯聚合物或共聚物(X-2)為在聚合催化劑、優(yōu)選茂金屬催化劑的存在下使丙烯均聚或使丙烯與碳原子數(shù)為2 10 (除丙烯之外)進(jìn)行共聚而形成的共聚物，具體而言，可以舉出例如丙烯均聚物、丙烯 乙烯共聚物、丙烯· 1-丁烯共聚物、丙烯·乙烯· 1-丁烯共聚物等。如上所述，熔點(diǎn)在50 140°C的范圍內(nèi)的丙烯聚合物或共聚物(X_2a)中有丙烯的均聚物，以丙烯為主要成分、使其與乙烯、碳原子數(shù)為4至10的α-烯烴形成的共聚物。優(yōu)選它們?cè)?30°C下測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR)在0. 1 100g/10分鐘、優(yōu)選在0. 5 50g/10 分鐘的范圍內(nèi)。乙烯類聚合物或共聚物(X_2b)為在聚合催化劑、優(yōu)選茂金屬催化劑的存在下使乙烯均聚或使乙烯與碳原子數(shù)為3以上的α-烯烴共聚而得到的公知的乙烯類聚合物或共聚物。優(yōu)選為在茂金屬催化劑的存在下使乙烯與碳原子數(shù)為3 10的α-烯烴共聚而得到的共聚物。作為較優(yōu)選的具體例，可以舉出乙烯·丙烯共聚物、乙烯· 1-丁烯共聚物、乙烯·4_甲基-1-戊烯共聚物、乙烯·1_己烯共聚物、乙烯·1_辛烯共聚物。需要說(shuō)明的是， 茂金屬催化劑也包括單茂金屬等，也可利用其他的各種單活性中心催化劑。乙烯類聚合物或共聚物(X_2b)的用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定的熔點(diǎn)在50°C 140°C、優(yōu)選60 130°C、較優(yōu)選80 125°C的范圍內(nèi)。優(yōu)選所述乙烯聚合物或共聚物在190°C下測(cè)定的熔體流動(dòng)速率(MFR)在0. 01 20g/10分鐘、優(yōu)選0. 5 10g/10分鐘的范圍內(nèi)。本發(fā)明中，使用選自所述丙烯聚合物或共聚物(X_2a)和乙烯類聚合物或共聚物 (X-2b)中的至少1種以上的烯烴共聚物(X-2)。此外，本發(fā)明中，所述烯烴共聚物(X-2)為使用茂金屬催化劑得到的聚合物，其中優(yōu)選熔點(diǎn)為50 130°C、使用茂金屬得到的聚合物。需要說(shuō)明的是，茂金屬催化劑也包括單茂金屬等，也可利用其他的各種單活性中心催化劑。對(duì)于茂金屬催化劑來(lái)說(shuō)，有以環(huán)戊二烯、茚、芴、它們的烷基取代物、芳基取代物等衍生物為配體且包含鋯、鉿等金屬的交聯(lián)、非交聯(lián)的茂金屬化合物形成的催化劑，它們與鋁氧烷等助催化劑類一起在通過(guò)聚合來(lái)制造上述烯烴聚合物或共聚物時(shí)使用。本發(fā)明中使用的烯烴聚合物或共聚物(X-2)可根據(jù)需要使用其中的1種以上。因此，當(dāng)使用兩種以上丙烯聚合物或共聚物(X_2a)時(shí)或使用兩種以上乙烯聚合物或共聚物時(shí)，與使用一種的情況相比，存在有時(shí)其分子量分布(Mw/Mn)的值較寬的情況，對(duì)于其分子量分布(Mw/Mn)來(lái)說(shuō)，基于聚苯乙烯換算，優(yōu)選其值(Mw/Mn)為1 4的聚合物、更優(yōu)選為CN 102549092 A
1.8 4的聚合物。通過(guò)將使用上述茂金屬催化劑得到的丙烯類聚合物(X_2a)、或乙烯聚合物或共聚物(X_2b)配合于粘合層中，粘合層不污染被粘合面，沒(méi)有黏著物殘留等缺陷，特別優(yōu)選。作為苯乙烯類彈性體(X-3)，可使用具有聚苯乙烯相作為硬鏈段(hard segment) 的公知的苯乙烯類彈性體。具體而言，可以舉出苯乙烯 丁二烯共聚物(SBR)、苯乙烯 異戊二烯·苯乙烯共聚物(SIS)、苯乙烯 丁二烯·苯乙烯共聚物(SBS)、苯乙烯 乙烯基異戊二烯·苯乙烯聚合物等苯乙烯與二烯的共聚物及其氫化物(例如苯乙烯·乙烯·丁二烯·苯乙烯共聚物(SEBQ等)和苯乙烯 異丁烯·苯乙烯三嵌段共聚物(SIBS)、苯乙烯 異丁烯二嵌段共聚物(SIB)。在本發(fā)明中，優(yōu)選同時(shí)使用丙烯聚合物或共聚物(X-加)，并且，作為苯乙烯類彈性體(X-3)，使用苯乙烯 異丁烯·苯乙烯三嵌段共聚物(SIBQ等三嵌段共聚物、和選自苯乙烯·異丁烯二嵌段共聚物(SIB)中的至少1種以上的二嵌段共聚物。此外，在使用所述含有異丁烯成分的苯乙烯類彈性體的情況下，同時(shí)使用SIBS等三嵌段共聚物、和SIB等二嵌段共聚物時(shí)，其比例為相對(duì)于三嵌段共聚物100重量份，同時(shí)使用直至900重量份左右的二嵌段共聚物，其中優(yōu)選20 200重量份。此外，在另一優(yōu)選方式中，在使用含有異丁烯成分的苯乙烯類彈性體(X-3)的方式中，作為苯乙烯類彈性體 (X-3)，有僅使用SIB等二嵌段共聚物的方式，或相對(duì)于100重量份二嵌段共聚物使用10重量份以下、尤其是1 10重量份的三嵌段的方式。上述苯乙烯類彈性體用凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定的重均分子量(下面簡(jiǎn)記為Mw)在10,000 300,000的范圍內(nèi)、優(yōu)選在15,000 250,000的范圍內(nèi)、較優(yōu)選在 20，000 200，000的范圍內(nèi)。Mw小于10，000、或大于300，000時(shí)，保護(hù)膜的生產(chǎn)率差，不理
術(shù)g
；ο粘合層(X)中使用的低聚物(X-4)為用GPC測(cè)定的重均分子量(Mw)在200 9，000的范圍內(nèi)、按照J(rèn)IS K2207測(cè)定的軟化點(diǎn)在60 160°C的范圍的低聚物。優(yōu)選Mw在 300 7，000、軟化點(diǎn)在70 150°C、較優(yōu)選Mw在500 5，000、軟化點(diǎn)在80 140°C的范圍內(nèi)。作為低聚物(X-4)，只要具有上述分子量和軟化點(diǎn)就沒(méi)有特別限制，具體而言，可以舉出石油樹脂、氫化類石油樹脂、苯乙烯類樹脂、色滿·茚樹脂、松香衍生物、萜烯類樹脂等。優(yōu)選為苯乙烯類樹脂、氫化石油樹脂，較優(yōu)選苯乙烯類樹脂。作為苯乙烯類樹脂，例如可以舉出苯乙烯均聚物、α -甲基苯乙烯均聚物、苯乙烯/ α -甲基苯乙烯共聚物、苯乙烯類單體/脂肪族類單體共聚物、α -甲基苯乙烯/脂肪族類單體共聚物、苯乙烯類單體/α -甲基苯乙烯/脂肪族類單體共聚物。本發(fā)明的表面保護(hù)膜的粘合層(X)由下述組合物形成，所述組合物由α-烯烴聚合物或共聚物(X-I)O 50重量％、丙烯聚合物或共聚物(Χ_2)0. 5 50重量％、苯乙烯類彈性體(XI) 10 98重量％、低聚物(Χ_4)0 50重量％組成。優(yōu)選α -烯烴聚合物或共聚物(X-I)在0 40重量％、丙烯聚合物或共聚物(Χ-2)在1 40重量％、苯乙烯類彈性體(Χ-3)在30 96重量％、低聚物(Χ-4)在1 40重量％的范圍內(nèi)，較優(yōu)選α -烯烴聚合物或共聚物(X-I)在2 30重量％、丙烯聚合物或共聚物(X-幻在2 30重量％，苯乙烯類彈性體(Χ-3)在50 95重量％、低聚物(Χ-4)在1 30重量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選α -烯烴聚合物或共聚物(X-I)在2 15重量％、丙烯聚合物或共聚物(X-幻在2 30重量％、苯乙烯類彈性體(Χ-3)在68 95重量％、低聚物(Χ-4)在1 30重量％的范圍(以 (X-I)、(Χ-2)、(Χ-3)和(Χ-4)的總量計(jì)均設(shè)定為100重量％。)。此外，本發(fā)明的實(shí)施方式中，當(dāng)不使用α-烯烴聚合物或共聚物(Χ-1)，使用乙烯聚合物或共聚物(X_2b)作為烯烴聚合物或共聚物(X-2)時(shí)，乙烯聚合物或共聚物(X_2b) 在0. 5 50重量％、苯乙烯類彈性體(XD在30 98重量％、低聚物(X_4)在0 50重量％的范圍內(nèi)(以(X_2b)、(Χ-3)和(Χ-4)的總量計(jì)設(shè)定為100重量％。)。更優(yōu)選乙烯聚合物或共聚物(X_2b)在2 30重量％、苯乙烯類彈性體(ΧΙ)在50 95重量％、低聚物(X-4)在2 20重量％的范圍內(nèi)(以(X_2b)、(Χ-3)和(Χ_4)的總量計(jì)均設(shè)定為100重量％ )。本發(fā)明的保護(hù)膜中的粘合層⑴中，為了控制粘合力、經(jīng)時(shí)粘合力和控制退卷力， 也可將結(jié)晶性聚烯烴和/或烯烴類彈性體添加到上述組合物中。作為結(jié)晶性聚烯烴，只要是熔點(diǎn)超過(guò)110°C的公知的(不包括滿足上述(X-2)的所有構(gòu)成要件的聚烯烴)聚烯烴就可以沒(méi)有限制地使用，具體而言，可以舉出例如丙烯均聚物、丙烯·乙烯共聚物、丙烯·乙烯· 1-丁烯共聚物、1-丁烯均聚物、1-丁烯·乙烯共聚物、1- 丁烯·丙烯共聚物、4-甲基-1-戊烯均聚物、4-甲基-1-戊烯·丙烯共聚物、4-甲基-1-戊烯· 1- 丁烯共聚物、4-甲基-1-戊烯·丙烯· 1- 丁烯共聚物、丙烯· 1- 丁烯共聚物、乙烯均聚物、乙烯· α-烯烴共聚物、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸共聚物、乙烯·甲基丙烯酸甲基酯共聚物等。作為烯烴類彈性體，為熔點(diǎn)為110°C以下、優(yōu)選熔點(diǎn)為100°C以下、更優(yōu)選熔點(diǎn)為 80°C以下或觀測(cè)不到熔點(diǎn)的碳原子數(shù)為2 20的α -烯烴聚合物或共聚物、或者乙烯與不飽和羧酸或不飽和羧酸酯的共聚物(其中，不包括滿足上述(Χ-4)的所有構(gòu)成要件的聚合物)。具體而言，可以舉出乙烯 丙烯共聚物、乙烯· ι-丁烯共聚物、乙烯· ι-己烯共聚物、乙烯·4_甲基-1-戊烯共聚物、乙烯· 1-辛烯共聚物、丙烯均聚物、丙烯·乙烯共聚物、 丙烯·乙烯· 1-丁烯共聚物、1-丁烯均聚物、1-丁烯·乙烯共聚物、1-丁烯·丙烯共聚物、 4-甲基-1-戊烯均聚物、4-甲基-1-戊烯 丙烯共聚物、4-甲基-1-戊烯· 1- 丁烯共聚物、 4-甲基-1-戊烯·丙烯· 1- 丁烯共聚物、丙烯· 1- 丁烯共聚物、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物、 乙烯·甲基丙烯酸共聚物、乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物等。作為將上述結(jié)晶性聚烯烴和/或烯烴類彈性體用作本發(fā)明的保護(hù)膜的粘合層(X) 的一種成分時(shí)的含量，相對(duì)于由上述(X-I)、(X-2)、(Χ-3)和(Χ-4)組成的組合物100重量份，為0. 5 50重量份，優(yōu)選為0. 5 40重量份，較優(yōu)選為0. 5 30重量份。通過(guò)添加上述結(jié)晶性聚烯烴和/或烯烴類彈性體，可表現(xiàn)所需的粘合力，而且，可表現(xiàn)適于多種被粘合物的粘合特性，因而優(yōu)選。此外，本發(fā)明的實(shí)施方式中，在不使用α-烯烴聚合物或共聚物(Χ-1)，使用乙烯聚合物或共聚物(X_2b)作為烯烴聚合物或共聚物(X-幻的情況下，對(duì)于使用上述結(jié)晶性聚烯烴和/或烯烴類彈性體作為本發(fā)明的保護(hù)膜的粘合層(X)的一種成分時(shí)的含量來(lái)說(shuō)，相對(duì)于由上述苯乙烯類彈性體(X-3)、乙烯類聚合物或共聚物(X_2b)和低聚物(X-4)組成的組合物100重量份，為0. 5 100重量份，優(yōu)選為1 50重量份，較優(yōu)選為2 40重量份。通過(guò)添加上述結(jié)晶性聚烯烴和/或烯烴類彈性體，可表現(xiàn)所需的粘合力，而且，可
7表現(xiàn)適于多種被粘合物的粘合特性，因而優(yōu)選。利用由上述(X-I)、(X-2)、(X-3)和(X-4)組成的組合物和根據(jù)需要加入了結(jié)晶性聚烯烴和/或烯烴類彈性體的組合物，可形成本發(fā)明的表面保護(hù)膜中的粘合層(X)。此外，本發(fā)明中，在無(wú)損于本發(fā)明的特性的范圍內(nèi)，也可進(jìn)一步含有酸改性聚烯烴、聚酯、聚酰胺等樹脂改性劑、抗靜電劑、晶核劑、抗氧化劑等各種添加劑。本發(fā)明中，還可在表面層㈧與粘合層⑴之間設(shè)置至少1層的基材層⑶。出于控制膜的機(jī)械強(qiáng)度及透明性的目的，當(dāng)與表面層(A)和粘合層(X)的粘接力不足時(shí)，也可使用聚烯烴樹脂或粘接性樹脂或粘合劑作為中間層。作為基材層，沒(méi)有特別限制，通?？墒褂萌埸c(diǎn)為100°C以上的聚丙烯或聚乙烯等結(jié)晶性聚烯烴、聚酯、聚酰胺、聚烯烴類彈性體等。當(dāng)將基材層用作粘合層時(shí)，可使用改性聚烯烴、聚烯烴類彈性體、苯乙烯類彈性體、聚酯彈性體等。其中，從生產(chǎn)率和透明性方面考慮， 優(yōu)選將聚丙烯或聚烯烴彈性體用作中間層。通過(guò)將由上述(X-I)、(X-2)、(X-3)和(X_4)組成的組合物和根據(jù)需要使用的結(jié)晶性聚烯烴和/或烯烴類彈性體、和根據(jù)需要使用的樹脂改性劑或添加劑與上述表面層(A)、 根據(jù)需要使用的基材層(B)層合，可制成本發(fā)明的表面保護(hù)膜。對(duì)于將表面層(A)、粘合層(X)、以及根據(jù)需要使用的基材層⑶層合的方法沒(méi)有特別限制，可以舉出下述方法利用擠出層壓(extrusion lamination)、擠出涂覆(extrusion coating)等公知的層合法，在預(yù)先利用T-模成型或吹脹成型得到的表面層膜上進(jìn)行層合的方法；將基材層和粘合層獨(dú)立地制成膜，然后利用干式層壓(dry lamination)將各個(gè)膜進(jìn)行層合的方法等，從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選將表面層、基材層、粘合層的各成分供給至多層的擠出機(jī)中進(jìn)行成型的共擠出成型。作為本發(fā)明的表面保護(hù)膜中的表面層㈧的厚度，為0. 1 ΙΟΟμπι，優(yōu)選為0.3 50 μ m，較優(yōu)選為0.5 30 μ m，更優(yōu)選為1 20 μ m。作為粘合層⑴的厚度，為0. 1 50 μ m,優(yōu)選為0. 3 40 μ m，較優(yōu)選為0. 5 30 μ m。作為本發(fā)明的表面保護(hù)膜的厚度，為1 300 μ m，優(yōu)選為2 200 μ m,較優(yōu)選為 3 100 μ m0通過(guò)使用上述優(yōu)選方式的表面層(A)、粘合層(X)和根據(jù)需要使用的基材層(B)， 可得到表現(xiàn)粘合特性、特別是相對(duì)于棱鏡片材(prism sheet)等高凹凸的被粘合物的優(yōu)異的粘合力，而且透明性優(yōu)異的表面保護(hù)膜，該膜能夠特別優(yōu)選用于建材用途、光學(xué)用途。實(shí)施例以下，利用實(shí)施例詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的限制。[評(píng)價(jià)法]粘合力(丙烯酸板)將丙烯酸板切割為寬50mm、長(zhǎng)125mm，使用2kg的橡膠輥(gum roller)貼附于該試驗(yàn)板。接著，測(cè)定以300mm/分鐘的速度剝離(180度剝離)時(shí)的剝離力，將每50mm寬的剝離力作為粘合力(N/50mm)。粘合力(棱鏡板)在市售的棱鏡片材上貼附保護(hù)膜，測(cè)定以300mm/分鐘的速度剝離(180度剝離) 時(shí)的剝離力，將每50mm寬的剝離力作為粘合力(N/50mm)。
熔體流動(dòng)諫率(MFR)按照ASTM D1238，在荷重2. 16kg、溫度230°C下進(jìn)行測(cè)定。黏著物殘留(污染件)黏著物殘留的測(cè)定如下進(jìn)行以封入氣泡的方式向?qū)?0mm、長(zhǎng)IOOmm的丙烯酸板的表面貼附粘合膜，制成試驗(yàn)片。將該試驗(yàn)片在50°C下保持1周，然后，在23°C下放置1小時(shí)，然后，從丙烯酸板剝離粘合膜，目視觀察丙烯酸板上的狀態(tài)。將在丙烯酸板上不存在黏著物殘留或污染物質(zhì)的情況評(píng)價(jià)為〇，將存在黏著物殘留或污染物質(zhì)的情況評(píng)價(jià)為X。退卷力(送出件)使用輥狀樣品，測(cè)定以300mm/分鐘的速度從輥上剝離時(shí)的剝離力(N/25mm)，將其作為退卷力。[實(shí)施例1A]將以下樹脂組合物按照表1所記載的配合量分別供給至3種3層T-模成型機(jī)，所述T-模成型機(jī)用于表面層、基材層和粘合層，并兼具Φ 40mm的單軸擠出機(jī)，模寬500mm，得到表面層厚度10 μ m、粘合層厚度10 μ m、基材層厚度30 μ m、總厚度50 μ m的表面保護(hù)膜。 將得到的膜的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。表面層LD-I 高壓法低密度聚乙烯(密度 0. 920g/cm3，MFR(190°C )6g/10 分鐘)基材層PP-I 均聚聚丙烯(熔點(diǎn) 160"C，MFR (230"C ) 7g/10 分鐘)
EL-I 乙烯· 1- 丁烯共聚物(商品名Tafmer，型號(hào)名A_4085S，MFR= 3. 6g/10分鐘，三井化學(xué)株式會(huì)社制)粘合層PEBR 丙烯·乙烯· 1- 丁烯共聚物(乙烯含量13摩爾％，丁烯含量19摩爾％，熔點(diǎn)未觀測(cè)到，MFR= 7g/10分鐘)SIBS 苯乙烯-異丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物(商品名SIBSTAR，型號(hào)名062T，MFR = 8. 0g/10分鐘，株式會(huì)社KANEKA社制)SIB 苯乙烯-異丁烯二嵌段共聚物(商品名SIBSTAR，型號(hào)名042D，MFR = 8g/10分鐘，株式會(huì)社KANEKA社制)OL-I 苯乙烯類單體/脂肪族類單體共聚物(低聚物)(商品名FTR，型號(hào)名FTR6125，Mw= 1950，軟化點(diǎn)125°C，三井化學(xué)株式會(huì)社制)0L-2 氫化類石油樹脂(低聚物)(商品名=Archon,型號(hào)名P_125，軟化點(diǎn)125°C，Mw= 1200，荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)PP-A 丙烯·乙烯共聚物(分子量分布(Mw/Mn) = 4. 0，熔點(diǎn)=138°C，MFR = 7g/10 分鐘)MP-I 丙烯·乙烯共聚物(使用茂金屬催化劑制造)
(分子量分布(Mw/Mn)= 2. 1，熔點(diǎn)=115°C，MFR = 7g/10 分鐘)MP-2 丙烯· 1- 丁烯共聚物(使用茂金屬催化劑制造)(分子量分布(Mw/Mn) = 2. 0，熔點(diǎn) 70°C，MFR = 7g/10 分鐘)PP-2 均聚聚丙烯(商品名F107BV，熔點(diǎn)=160°C, MFR = 7g/10 分鐘，株式會(huì)社 I^rime polymer 社制)[實(shí)施例2A 9A和比較例IA 4A]除了使各種層的樹脂組成為表1記載的樹脂組成之外，按照與實(shí)施例IA相同的方法得到表面保護(hù)膜。將得到的膜的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。[表1]
權(quán)利要求
1.一種表面保護(hù)膜，至少包括表面層(A)和粘合層(X) 2層，其特征在于，表面層(A)由聚烯烴樹脂形成，粘合層(X)由(X-I) (X-4)組成的組合物形成，其中(X-I)為以熔點(diǎn)不足50°C或觀測(cè)不到熔點(diǎn)的碳原子數(shù)為3以上的α-烯烴為主成分的 α -烯烴聚合物或共聚物，其含量為0 50重量％ ；(Χ-2)為選自熔點(diǎn)在50 140°C的范圍的丙烯聚合物或共聚物(X_2a)和熔點(diǎn)在50°C 以上140°C以下的范圍的乙烯類聚合物或共聚物(X_2b)中的至少一種以上的烯烴聚合物或共聚物，其含量為0. 5 50重量％ ；(X-3)為苯乙烯類彈性體，其含量為10 98重量％ ；和(X-4)為重均分子量(Mw)在200 9，000的范圍、軟化點(diǎn)在60 160°C的范圍的低聚物，其含量為0 50重量％，(X-I)、(Χ-2)、(X-3)和(X-4)的總量為 100 重量 ％。
2.如權(quán)利要求1所述的表面保護(hù)膜，其特征在于，苯乙烯類彈性體(X-3)為苯乙烯 異丁烯共聚物。
3.如權(quán)利要求1或2所述的表面保護(hù)膜，為至少表面層㈧和粘合層(X)2層從T-模擠出成型而得到的多層膜。
全文摘要
一種表面保護(hù)膜，其特征在于，至少包括表面層(A)和粘合層(X)2層，所述表面層(A)由聚烯烴樹脂形成，所述粘合層(X)由(X-1)～(X-4)組成的組合物形成，其中(X-1)為以熔點(diǎn)不足50℃或觀測(cè)不到熔點(diǎn)的碳原子數(shù)為3以上的α-烯烴為主成分的α-烯烴聚合物或共聚物，其含量為0～50重量％；(X-2)為選自熔點(diǎn)在50～140℃的范圍的丙烯聚合物或共聚物(X-2a)及熔點(diǎn)在50℃以上140℃以下的范圍的乙烯類聚合物或共聚物(X-2b)中的至少一種以上的烯烴聚合物或共聚物，其含量為0.5～50重量％；(X-3)為苯乙烯類彈性體，其含量為10～98重量％；(X-4)為低聚物，其含量為0～50重量％，(X-1)、(X-2)、(X-3)和(X-4)的總量為100重量％。
文檔編號(hào)B32B27/00GK102549092SQ201080034008
公開(kāi)日2012年7月4日 申請(qǐng)日期2010年8月3日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月4日
發(fā)明者井上則英, 大胡田久行, 得居伸, 才本芳久 申請(qǐng)人:三井化學(xué)東賽璐株式會(huì)社, 三井化學(xué)株式會(huì)社