專利名稱:高阻隔醫(yī)用薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種高分子材料制成的醫(yī)用薄膜,更具體地說是一種高阻隔醫(yī)用薄膜,它可以作為注射劑藥品包裝材料,替代PVC輸液膜、玻璃瓶、塑料瓶、普通非PVC輸液膜、 安瓿及管制瓶。
背景技術(shù):
目前我國醫(yī)院使用的輸液包裝大部分為玻璃瓶,也有極少數(shù)塑料瓶、PVC輸液膜、 普通非PVC輸液膜包裝。因玻璃瓶或塑料瓶是剛性的,必須補充空氣才能使藥液順利滴注, 空氣中的微生物(結(jié)核桿菌、SARS病毒等)和塵埃很容易污染藥物,且微生物可造成相互交 叉感染,塵??勺枞麕孜⒚状值拿氀?,造成血栓,嚴重的引起靜脈炎和肺動脈炎,從而 對人體的健康帶來巨大影響。另外玻璃瓶形狀一定,體積和密度大,運輸時易破碎,倉儲占 地面積大,等這些都給輸液病人增加成本,因此,急需尋找新的替代品?,F(xiàn)在也有不少廠家 研究生產(chǎn)出了 PVC輸液膜。PVC輸液膜存在的缺點主要是=(I)PVC輸液膜中含有聚氯乙烯 單體,不利于人體的健康。(2)PVC輸液膜在生產(chǎn)過程中為改變其性能加入增塑劑(DEHP), 在其使用過程中可能有DEHP溶出,DEHP是一種有害物質(zhì)并可釋放雌性激素,接觸DEHP可 能導致生殖系統(tǒng)發(fā)育不良,嚴重危害人體健康。(3)PVC輸液膜耐熱性性差,消毒溫度只能控 制在110°C以下,溫度再升高袋子易產(chǎn)生變形爆裂,不能達到無菌保證要求12)(我國 藥典所規(guī)定的滅菌標準),也易導致藥品染菌變質(zhì)和病人熱原反應。(4)PVC輸液膜所包裝 的藥品在儲存過程中,部分藥液可能會與PVC輸液膜發(fā)生反應,而導致藥品變質(zhì)不能使用, 另PVC輸液膜會對藥物產(chǎn)生吸附而降低效。(5)PVC輸液膜對氧氣和水蒸氣的透過量極大, 阻隔性很差因而所包裝的藥品有效期僅為3個月。(6) PVC輸液膜燃燒后會形成鹽酸,導致 人和動物呼吸道傷害及對建筑物的侵蝕,另燃燒時易產(chǎn)生二惡英對環(huán)境產(chǎn)生深遠的影響。普通非PVC輸液膜對氧氣和水蒸氣的透過量較高,不能應用于營養(yǎng)輸液、血漿代 用輸液、治療型輸液等方面,導致上述輸液市場占有量極低,無法滿足人們在保健和治療方 面的需求。國際上僅有德國玻利西尼、美國希悅爾公司生產(chǎn)此種高阻隔輸液膜,但國內(nèi)至今 還沒有企業(yè)能生產(chǎn)高阻隔輸液膜。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對上述現(xiàn)有包裝材料不足,而提供一種綜合性能 優(yōu)異,對藥品具有極佳保護性的高阻隔醫(yī)用薄膜。本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣實現(xiàn)的它由五層高分子材料共擠制備而成,其特征在 于第一層為內(nèi)層A,內(nèi)層A厚度占醫(yī)用薄膜總厚度的10% 20%;第二層為次內(nèi)層B,次內(nèi) 層B厚度占醫(yī)用薄膜總厚度的10% 15% ;第三層為中間層C,中間層C厚度占醫(yī)用薄膜 總厚度的40% 65% ;第四層為次外層D,次外層D厚度占醫(yī)用薄膜總厚度的5% 10% ; 第五層為外層E,外層E厚度占醫(yī)用薄膜總厚度的10% 15%。本發(fā)明較好的技術(shù)方案是所述的內(nèi)層A是由高熔點茂金屬聚丙烯和乙烯_辛烯共聚物組成的混合樹脂,乙烯-辛烯共聚物在上述混合物中的加入量為10% 30% ;所述 的次內(nèi)層B是由環(huán)烯烴共聚物構(gòu)成;所述的中間層C是由聚丙烯和苯乙烯-乙烯-丁烯-苯 乙烯共聚物組成的混合樹脂,苯乙烯_乙烯_ 丁烯_苯乙烯共聚物在上述混合物中的加入 量為20% 40% ;所述的次外層D是由馬來酸酐改性聚丙烯共聚物構(gòu)成;所述的外層E是 由聚萘二甲酸乙二醇酯與聚對苯二甲酸乙二醇酯嵌段共聚物組成的混合樹脂。 本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案是所述的內(nèi)層A中高熔點茂金屬聚內(nèi)烯和乙烯_辛烯共 聚物組成的混合樹脂熔融指數(shù)為2. 0 8. Og/lOmin,密度為0. 88 0. 91g/cm3。所述的次 內(nèi)層B中環(huán)烯烴共聚物樹脂熔融指數(shù)為0. 5 3. Og/lOmin,密度為0. 95 1. 05g/cm3。所 述的中間層C中聚丙烯和苯乙烯-乙烯-丁烯_苯乙烯共聚物組成的混合樹脂熔融指數(shù)為 2. O 8. 0g/10min,密度為0. 89 0. 91g/cm3。所述的次外層D中酐改性聚丙烯共聚物樹 脂熔融指數(shù)為2. O 4. Og/lOmin,密度為0. 89 0. 91g/cm3。所述的外層E中聚萘二甲酸 乙二醇酯與聚對苯二甲酸乙二醇酯嵌段共聚物樹脂熔融指數(shù)為4. O 14. Og/lOmin,密度 為 1. O 1. 2g/cm3。本發(fā)明更優(yōu)選的技術(shù)方案是所述的輸液膜總厚度160um 220um,氧氣透過量 彡 IOOcmVm2 · 24h · 0. IMpa,水蒸氣透過量彡 1. 5g/m2 · 24h。本發(fā)明的生產(chǎn)方法是用五臺擠出機,分別對第一層、第二層、第三層、第四層和第 五層的各層原料進行高溫熔融擠出,然后通過五層錐形或雙螺旋形流道平面疊加模頭,采 用下吹水冷式生產(chǎn)工藝,內(nèi)部用100級的潔凈空氣吹膜制成,吹膜時始終保持密閉狀態(tài),避 免微粒污染,且不采用輻射交聯(lián)技術(shù)對產(chǎn)品進行后處理。其中第一層為內(nèi)層A,內(nèi)層A厚度占醫(yī)用薄膜總厚度的10% 20%;第二層為次 內(nèi)層B,次內(nèi)層B厚度占醫(yī)用薄膜總厚度的10% 15% ;第三層為中間層C,中間層C厚度 占醫(yī)用薄膜總厚度的40% 65% ;第四層為次外層D,次外層D厚度占醫(yī)用薄膜總厚度的 5% 10% ;第五層為外層E,外層E厚度占醫(yī)用薄膜總厚度的10% 15%。所述的內(nèi)層A是由高熔點茂金屬聚丙烯和乙烯-辛烯共聚物組成的混合樹脂,乙 烯-辛烯共聚物在上述混合物中的加入量為10% 30%;所述的次內(nèi)層B是由環(huán)烯烴共聚 物構(gòu)成;所述的中間層C是由聚丙烯和苯乙烯_乙烯_ 丁烯_苯乙烯共聚物組成的混合樹 月旨,苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物在上述混合物中的加入量為20% 40% ;所述的 次外層D是由馬來酸酐改性聚丙烯共聚物構(gòu)成;所述的外層E是由聚萘二甲酸乙二醇酯與 聚對苯二甲酸乙二醇酯嵌段共聚物組成的混合樹脂。本發(fā)明中的高熔點茂金屬聚丙烯、乙烯-辛烯共聚物(EOC)、環(huán)烯烴共聚物(COC)、 聚丙烯、苯乙烯_乙烯_ 丁烯_苯乙烯共聚物(SEBS)、馬來酸酐改性聚丙烯共聚物、聚萘二 甲酸乙二醇酯(PEN)與聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)嵌段共聚物均為市場上購買的原料。內(nèi)層A熱封層主要有以下作用1)具有較寬的熱封溫度范圍,保證熱封后具有一 定的熱封強度,并保證能經(jīng)得起135°C、15分鐘高溫滅菌。2)廣泛的藥物相容性和優(yōu)良的化 學穩(wěn)定性,滲出物和微粒數(shù)極少。3)內(nèi)層與內(nèi)層易于互相貼合,保證走膜時不分層。次內(nèi)層B阻隔層主要以下作用1)與內(nèi)層和中間層具有良好的相容性,保證它們 不管是低溫儲存還是高溫滅菌始終粘合在一起。2)具有致密性,保證良好的阻隔性能,有效 阻止氧氣、水蒸氣等滲透。3)保證135°C、15分鐘高溫滅菌后使膜的核心層無白化現(xiàn)象。中間層C核心層主要以下作用1)具有柔軟性、高彈性,使膜有良好的耐沖擊和彎曲性能,避免低溫時膜材脆性,大大減少輸液袋跌落破裂和泄漏機率。2)配方中它使用比例 最多,具有很好的透明度,提供可視效果。3)給予薄膜足夠的柔軟性保證輸液袋不需補充空 氣就能適當排液。次外層D粘合層主要以下作用1)質(zhì)地柔軟,冷熱穩(wěn)定性好,對中間層和外層具有 較強的粘合強度。2)采用的是符合醫(yī)用級原材料,因此完全達到和超過歐美及國家標準。 外層E耐候?qū)又饕韵伦饔?)耐熱性能好,保證膜在160°C 200°C高溫熱封時 不會變形。2)具有良好的阻隔性能和耐沖擊強度,提供耐破、耐磨、支撐、抗壓屏障,保護共 擠膜能承受135°C的高溫滅菌。3)此層樹脂為極性材料,無需電暈表面處理就可進行熱轉(zhuǎn) 印或油墨印刷。所述的高阻隔五層共擠輸液膜生產(chǎn)方法,其特征在于各層原料進行高溫熔融擠 出,通過五層錐形或雙螺旋形流道平面疊加模頭,采用下吹水冷式生產(chǎn)工藝,內(nèi)部用100級 的潔凈空氣吹膜制成雙層的膜卷,始終保持密閉狀態(tài),避免微粒污染,且不采用輻射交聯(lián)技 術(shù)對產(chǎn)品進行后處理。本發(fā)明高阻隔五層共擠輸液膜制成的軟袋在高溫滅菌后有良好的阻隔性能、光學 性能及安全性能,特別適用于作治療型輸液、營養(yǎng)輸液、粉針劑、小容量注射液包裝材料。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的產(chǎn)品具有如下特點1、未采用PVC或增塑劑所以不含有聚氯乙烯單體,避免潛在的人體危害。由于高 阻隔五層共擠輸液膜配方全為惰性的醫(yī)用高分子材料與藥物不發(fā)反應,同時不會對藥物產(chǎn) 生吸附而降低療效,燃燒后不會形成鹽酸,而對人和動物呼吸道傷害及建筑物的侵蝕,另燃 燒時也不會產(chǎn)生二惡英對環(huán)境產(chǎn)生深遠的影響。2、各層原料在高溫下熔融擠出,采用下吹水冷式生產(chǎn)工藝,內(nèi)部用100級的潔凈 空氣吹膜制成雙層的膜卷,始終保持密閉狀態(tài),不需要清洗直接制袋灌裝藥液,避免微粒和 其他污染。3、具有良好的透明性,柔軟性,抗跌落性,熱封性,滿足產(chǎn)品使用、儲存及運輸過程 的要求。4、氧氣、水蒸氣透過量極低,阻隔性能良好,對治療型輸液、營養(yǎng)輸液具有極好的 保護性,也可作為具有引濕性粉針劑類藥品的包裝,解決了現(xiàn)在普通軟包裝膜阻隔性低的 難題。5、滅菌溫度可達到135°C,不產(chǎn)生變形,確保無菌要求(Ftl > 12),解決了現(xiàn)在普通 軟包裝膜滅菌溫度不能高于121°C難題,大大提高藥品無菌保證值。6、高阻隔五層共擠輸液膜制成的輸液軟袋具有自收縮性,輸液時不必補充空氣就 可以進行滴注,沒有任何不潔空氣進入藥液從而避免此環(huán)節(jié)交叉污染。7、替代了玻璃瓶、PVC輸液膜、塑料瓶及普通非PVC輸液膜。8、不采用輻射交聯(lián)技術(shù)處理產(chǎn)品,保證高分子材料的原有本性,避免了輻射交聯(lián) 處理過程中的污染、高分子材料降解、產(chǎn)生凝膠而導致制成品溶出物出現(xiàn)泡沫等不可預知 及不可控的改變。9、使用后回收再利用十分方便,若處理時對環(huán)境不造成影響,達到包裝減量化、節(jié) 能化目的。
圖1為本發(fā)明的結(jié)構(gòu)示意圖。
具體實施例方式
下面結(jié)合具體實施例,進一步闡述本發(fā)明。如圖1所示,為本發(fā)明高阻隔五層共擠輸液膜的各層結(jié)構(gòu)分布情況。由圖1可知, 本發(fā)明的高阻隔五層共擠輸液膜從結(jié)構(gòu)組成上為五層結(jié)構(gòu),第一層到第五層各層依次分別 為內(nèi)層A、次內(nèi)層B、中間層C、次外層D及外層E。分別選用高熔點茂金屬聚丙烯、乙烯_辛烯共聚物(EOC)組成的混合樹脂為第一 層內(nèi)層A,即熱封層,且EOC在混合物中的加入量為10% 30%,共混物熔融指數(shù)為2.0 8. Og/lOmin,密度為0. 88 0. 91g/cm3 ;選用環(huán)烯烴共聚物(COC)樹脂所為第二層次內(nèi)層 B,即阻隔層,其熔融指數(shù)為0. 5 3. Og/lOmin,密度為0. 95 1. 05g/cm3 ;選用聚丙烯和苯 乙烯_乙烯_ 丁烯_苯乙烯共聚物(SEBS)組成的混合樹脂為第三層中間層C,即核心層, 且SEBS在混合物中的加入量為20% 40%,共混物熔融指數(shù)為2. 0 8. Og/lOmin,密度為 0. 89 0. 91g/cm3 ;選用馬來酸酐改性聚丙烯共聚物樹脂為第四層次外層D,即粘合層,其 熔融指數(shù)為2. 0 4. 0g/10min,密度為0. 89 0. 91g/cm3 ;選用聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN) 與聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)嵌段共聚物樹脂為第五層外層D,即耐候?qū)?,其熔融指?shù)為 4. 0 14. 0g/10min,密度為 1. 0 1. 2g/cm3。采用下吹水冷式生產(chǎn)工藝,內(nèi)部用100級的潔凈空氣吹膜制成雙層的膜卷,始終 保持密閉狀態(tài),避免微粒污染,且不采用輻射交聯(lián)技術(shù)對產(chǎn)品進行后處理,高阻隔五層共擠 輸液膜具體實施情況見表1。表1各卷具體實施情況 根據(jù)國家標準《國家食品藥品監(jiān)督管理局國家藥品包裝容器(材料)標準(試 行)》(YBB00112005)檢驗上述各實施例產(chǎn)品全項性能,其中實施例1檢驗結(jié)果見表2。表2高阻隔五層共擠輸液膜物理化學性能檢驗報告
由表中數(shù)據(jù)可見本發(fā)明的高阻隔五層共擠輸液膜不僅滿足國家標準要求,并且在 阻隔性、熱合強度、拉伸強度等項目上遠遠高于國家標準。本產(chǎn)品還委托紫光古漢集團衡陽制藥有限公司對產(chǎn)品進行了藥物相容性試驗,以 下為實施例1試驗結(jié)論。按照《中華人民共和國藥典》2005年版二部附錄XIXC藥物穩(wěn)定性試驗指導原則和 《國家藥品監(jiān)督管理局直接接觸藥品包裝材料和容器標準》(試行KYBB00142002]中的藥 品包裝材料與藥物相容性試驗指導原則的要求,經(jīng)過光照試驗、加速試驗、長期試驗結(jié)果表 明,使用湖北恒泰橡塑有限公司生產(chǎn)的高阻隔五層共擠輸液膜制成的輸液袋與多種藥品放 置在不同環(huán)境條件下,各項檢測指標無明顯變化且均符合規(guī)定,證明本高阻隔五層共擠輸 液膜對藥物未發(fā)生物理、化學、生物的反應,質(zhì)量穩(wěn)定不影響藥品原來特性,因此高阻隔五 層共擠輸液膜是符合藥物相容性試驗要求的,且對試驗藥品有很好的保護性,可以作為治 療型、氨基酸、脂肪乳等易氧化變質(zhì)藥品內(nèi)包裝,具體試驗結(jié)果見表3 表8。表3高阻隔五層共擠輸液膜與鹽酸洛美沙星注射液相容性試驗報告 表4高阻隔五層共擠輸液膜與甲硝唑葡萄糖注射液相容性試驗報告 表5高阻隔五層共擠輸液膜與脂肪乳注射液相容性試驗報告 表6高阻隔五層共擠輸液膜與葡萄糖氯化鈉注射液相容性試驗報告 表7高阻隔五層共擠輸液膜與氯化鈉注射液相容性試驗報告 表8高阻隔五層共擠輸液膜與復方氨基酸注射液(3AA)相容性試驗報告
[0062I氨基酸鑒別應呈正反應I呈IH反應—
鑒別
各種氨基酸峰的保留時間應與各相應與各相應的對照品峰的保留時間一 的對照品峰的保留時iaj—致致
檢查__
定90. 0% 110. 0%___
含L-異亮氨酸(C6HnNO2)應為標示量
__的 90. 0% 110.0%___
――結(jié)論 I本品按《衛(wèi)生部藥品標準》98年版檢驗,結(jié)果符合規(guī)定。
權(quán)利要求
一種高阻隔醫(yī)用薄膜,它由五層高分子材料共擠制備而成,其特征在于第一層為內(nèi)層A,內(nèi)層A厚度占醫(yī)用薄膜總厚度的10%~20%;第二層為次內(nèi)層B,次內(nèi)層B厚度占醫(yī)用薄膜總厚度的10%~15%;第三層為中間層C,中間層C厚度占醫(yī)用薄膜總厚度的40%~65%;第四層為次外層D,次外層D厚度占醫(yī)用薄膜總厚度的5%~10%;第五層為外層E,外層E厚度占醫(yī)用薄膜總厚度的10%~15%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高阻隔醫(yī)用薄膜,其特征在于所述的內(nèi)層A是由高熔點茂 金屬聚丙烯和乙烯_辛烯共聚物組成的混合樹脂,乙烯_辛烯共聚物在上述混合物中的加 入量為10% 30% ;所述的次內(nèi)層B是由環(huán)烯烴共聚物構(gòu)成;所述的中間層C是由聚丙烯 和苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物組成的混合樹脂,苯乙烯_乙烯_ 丁烯-苯乙烯共 聚物在上述混合物中的加入量為20% 40%;所述的次外層D是由馬來酸酐改性聚丙烯共 聚物構(gòu)成;所述的外層E是由聚萘二甲酸乙二醇酯與聚對苯二甲酸乙二醇酯嵌段共聚物組 成的混合樹脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高阻隔醫(yī)用薄膜,其特征在于所述的內(nèi)層A中高熔點 茂金屬聚丙烯和乙烯_辛烯共聚物組成的混合樹脂熔融指數(shù)為2. 0 8. Og/lOmin,密度為 0. 88 0. 91g/cm3。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高阻隔醫(yī)用薄膜,其特征在于所述的次內(nèi)層B中環(huán)烯 烴共聚物樹脂熔融指數(shù)為0. 5 3. Og/lOmin,密度為0. 95 1. 05g/cm3。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高阻隔醫(yī)用薄膜,其特征在于所述的中間層C中聚丙 烯和苯乙烯_乙烯_ 丁烯_苯乙烯共聚物組成的混合樹脂熔融指數(shù)為2. O 8. 0g/10min, 密度為 0. 89 0. 91g/cm3。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高阻隔醫(yī)用薄膜,其特征在于所述的次外層D中酐改 性聚丙烯共聚物樹脂熔融指數(shù)為2. O 4. Og/lOmin,密度為0. 89 0. 91g/cm3。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高阻隔醫(yī)用薄膜,其特征在于所述的外層E中聚萘二 甲酸乙二醇酯與聚對苯二甲酸乙二醇酯嵌段共聚物樹脂熔融指數(shù)為4. O 14. 0g/10min, 密度為1. O 1. 2g/cm3。
8.根據(jù)權(quán)利1要求所述的高阻隔醫(yī)用薄膜,其特征在于所述的輸液膜總厚度160um 220um,氧氣透過量彡IOOcmVm2 · 24h · 0. IMpa,水蒸氣透過量彡1. 5g/m2 · 24h。
9.一種高阻隔醫(yī)用薄膜的生產(chǎn)方法,它是用五臺擠出機,分別對第一層、第二層、第三 層、第四層和第五層的各層原料進行高溫熔融擠出,然后通過五層錐形或雙螺旋形流道平 面疊加模頭,采用下吹水冷式生產(chǎn)工藝,內(nèi)部用100級的潔凈空氣吹膜制成,其中第一層 為內(nèi)層A,內(nèi)層A厚度占醫(yī)用薄膜總厚度的10% 20% ;第二層為次內(nèi)層B,次內(nèi)層B厚度 占醫(yī)用薄膜總厚度的10% 15% ;第三層為中間層C,中間層C厚度占醫(yī)用薄膜總厚度的 40% 65% ;第四層為次外層D,次外層D厚度占醫(yī)用薄膜總厚度的5% 10% ;第五層為 外層E,外層E厚度占醫(yī)用薄膜總厚度的10% 15%。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的一種高阻隔醫(yī)用薄膜的生產(chǎn)方法,其特征在于所述的內(nèi)層 A是由高熔點茂金屬聚丙烯和乙烯-辛烯共聚物組成的混合樹脂,乙烯-辛烯共聚物在上述 混合物中的加入量為10% 30% ;所述的次內(nèi)層B是由環(huán)烯烴共聚物構(gòu)成;所述的中間層 C是由聚丙烯和苯乙烯_乙烯_ 丁烯_苯乙烯共聚物組成的混合樹脂,苯乙烯-乙烯-丁 烯_苯乙烯共聚物在上述混合物中的加入量為20% 40%;所述的次外層D是由馬來酸酐改性聚丙烯共聚物構(gòu)成;所述的外層E是由聚萘二甲酸乙二醇酯與聚對苯二甲酸乙二醇酯 嵌段共聚物組成的混合樹脂。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種高阻隔醫(yī)用薄膜,它由五層樹脂材料共擠制備而成,第一層為內(nèi)層A,即熱封層,其成分是由高熔點茂金屬聚丙烯、乙烯-辛烯共聚物共混構(gòu)成,且EOC在混合物中的加入量為10%~30%;第二層為次內(nèi)層B,即阻隔層,其成分是由環(huán)烯烴共聚物構(gòu)成;第三層為中間層C,即核心層,其成分是由聚丙烯和苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物共混構(gòu)成,且SEBS在混合物中的加入量為20%~40%;第四層為次外層D,即粘合層,其成分是由酐改性聚丙烯共聚物構(gòu)成;第五層為外層E,即耐候?qū)樱涑煞质怯删圯炼姿嵋叶减ヅc聚對苯二甲酸乙二醇酯嵌段共聚物構(gòu)成。用本發(fā)明制成的軟袋有良好的阻隔性能、光學性能及安全性能,特別適用于作治療型輸液、營養(yǎng)輸液、粉針劑、小容量注射液包裝材料。
文檔編號B32B27/08GK101879800SQ20101020109
公開日2010年11月10日 申請日期2010年6月8日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月8日
發(fā)明者劉子明, 王光華, 程聯(lián)芳 申請人:湖北恒泰橡塑有限公司