專(zhuān)利名稱(chēng)：：防眩性透光性硬涂膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于液晶顯示器(LCD)、等離子顯示器(PDP)等的防眩性透光性硬涂膜。
背景技術(shù)：
：防眩性透光性硬涂膜已經(jīng)被廣泛用于LCD、及與LCD組合使用的觸摸面板用途中，近年來(lái)，其向PDP用途中的使用正在擴(kuò)大。以往，防眩性透光性硬涂膜，作為以提高可見(jiàn)性為目的的高精細(xì)品受到喜愛(ài)，但近年來(lái)，除了高精細(xì)品化，還要求可以將圖像上的黑色更黑地顯示的高對(duì)比度化。對(duì)于這種要求，提案有在含有微粒的固化樹(shù)脂層上層疊有透明固化樹(shù)脂層的防眩性透光性硬涂膜(例如參照特開(kāi)平10-325901號(hào)公報(bào))。在該提案中，通過(guò)設(shè)置最表層的透明固化樹(shù)脂層，可以形成適度的表面粗糙度，可以將圖像上的黑色更黑地顯示，但存在防眩性不充分的問(wèn)題。另外，提案有在光擴(kuò)散層上形成有防眩層的防眩性透光性硬涂膜(參照特開(kāi)2004-4777號(hào)公報(bào))。在該提案中，記載有盡可能平坦地制作光擴(kuò)散層，通過(guò)防眩層形成凹凸。但是，在該方法中，即使與基底的表面粗糙度相比，最表層的表面粗糙度一方變大，存在將圖像上的黑色更黑地顯示不充分的問(wèn)題點(diǎn)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明鑒于上述以往技術(shù)的狀況而做出的發(fā)明，目的在于提供一種可以充分顯示防眩性、且可以將圖像上的黑色更深黑地顯示(在本發(fā)明中稱(chēng)為改善"色調(diào)"。)的防眩性透光性硬涂膜。本發(fā)明人等為了解決上述問(wèn)題，對(duì)高對(duì)比度化進(jìn)行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，很大程度上被表面的凹凸形狀和凸部的高度左右，另外，發(fā)現(xiàn)在分散有微粒的含活性能量線固化型化合物的固化性組合物的固化樹(shù)脂層僅為一層的防眩性透光性硬涂膜中，可通過(guò)表面的凹凸進(jìn)行控制的范圍窄，難以應(yīng)對(duì)今后更進(jìn)一步的高對(duì)比度化。進(jìn)一步進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)一種防眩性透光性硬涂膜，所述防眩性透光性硬涂膜在透光性基材膜的至少一面依次形成分散有微粒的含活性能量線固化型化合物的固化性組合物的固化樹(shù)脂層的(A)層及(B)層，(A)層和(B)層的合計(jì)膜厚為l~10ym，并且，相對(duì)于活性能量線固化型化合物IOO質(zhì)量份，在(A)層配合平均粒徑為0.5~10jjm的微粒a0.5~60質(zhì)量份，在(b)層配合平均粒徑小于微粒a的平均粒徑的微粒B，由此可以解決上述課題，基于該見(jiàn)解而完成本發(fā)明。即，本發(fā)明提供一種防眩性透光性硬涂膜，其在透光性基材膜的至少一面依次形成分散有微粒的含活性能量線固化型化合物的固化性組合物的固化樹(shù)脂層的(A)層及(B)層，其特征在于，(A)層和(B)層的合計(jì)膜厚為110Mm，且相對(duì)于活性能量線固化型化合物IOO質(zhì)量份，在(A)層配合平均粒徑為0.5~10Mm的微粒A0.5~60質(zhì)量份，在(B)層配合平均粒徑小于微粒A的平均粒徑的微粒B。另外，本發(fā)明提供一種防眩性透光性硬涂膜，在上述防眩性透光性硬涂膜中，(A)層的膜厚為(B)層的膜厚以上。另外，本發(fā)明提供一種防眩性透光性硬涂膜，在上述防眩性透光性硬涂膜中，(B)層中的微粒B的平均粒徑為0.005~l|um。另外，本發(fā)明提供一種防眩性透光性硬涂膜，在上述防眩性透光性硬涂膜中，(A)層及/或(B)層中的至少一種的微粒為導(dǎo)電性微粒。具體實(shí)施例方式在本發(fā)明中，作為透光性基材膜，可以使用各種塑料片材、膜。作為透光性基材膜的具體例，可以舉出例如二乙酰纖維素、三乙酰纖維素、乙酰纖維素丁酸酯等的纖維素系樹(shù)脂，聚乙烯樹(shù)脂、聚丙烯樹(shù)脂等的聚烯烴樹(shù)脂，聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯樹(shù)脂、聚萘二曱酸乙二醇酯樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂等的聚酯樹(shù)脂，聚氯乙烯樹(shù)脂、聚苯乙烯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂、氟系樹(shù)脂等的各種合成樹(shù)脂的膜，特別是，由于高強(qiáng)度、便宜，因此優(yōu)選由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂等的聚酯樹(shù)脂形成的膜。透光性基材膜可以為單層也可以為同類(lèi)或不同類(lèi)的兩層以上的多層。透光性基材膜的厚度沒(méi)有特別限定，通常優(yōu)選為10~350nm,更優(yōu)選為25-300Mm,特別優(yōu)選為50~250jam。透光性基材膜的表面也可以實(shí)施易粘接處理。作為易粘接處理，沒(méi)有特別限制，例如可以舉出電暈放電處理、設(shè)置與透光性基材膜的樹(shù)脂相同成分的低分子量樹(shù)脂聚合物層等。例如透光性基材膜為聚酯樹(shù)脂(例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂)時(shí)，作為低分子量的樹(shù)脂聚合物，可以舉出低分子量的聚酯(例如對(duì)苯二甲酸乙二醇酯低聚物)。在本發(fā)明中，在透光性基材膜的至少一個(gè)表面上形成作為(A)層的分散有微粒A的含活性能量線固化型化合物的固化性組合物的固化樹(shù)脂層。另外，在本發(fā)明中，在上述(A)層的固化樹(shù)脂層的表面，形成作為(B)層的分散有微粒B的含活性能量線固化型化合物的固化性組合物的固化樹(shù)脂層。分散有微粒的含活性能量線固化型化合物的固化性組合物的固化樹(shù)脂層可以通過(guò)如下形成，即，將在活性能量線周化型化合物中分散有微粒的固化性組合物進(jìn)行涂布，根據(jù)需要進(jìn)行干燥，其后，照射活性能量線而使其固化。將(B)層形成用的固化性組合物涂布于(A)層的固化樹(shù)脂層的表面時(shí)，(A)層的固化樹(shù)脂層可以為充分固化的狀態(tài)，也可以為固化充分進(jìn)行的過(guò)程中的階段的所謂的半固化狀態(tài)。為半固化狀態(tài)的情況下，可以提高(A)層和(B)層的密合性。作為用于(A)層及(B)層的微粒，可以舉出有機(jī)微粒、無(wú)機(jī)微粒等。作為有機(jī)微粒，可以舉出由聚苯乙烯系樹(shù)脂、苯乙烯-丙烯酸系共聚物樹(shù)脂、丙烯酸系樹(shù)脂、氨基系樹(shù)脂、二乙烯基苯系樹(shù)脂、有機(jī)硅系樹(shù)脂、氨基甲酸酯系樹(shù)脂、三聚氰胺系樹(shù)脂脲系樹(shù)脂、酚醛系樹(shù)脂、苯并胍胺系樹(shù)脂、二甲苯系樹(shù)脂、聚碳酸酯系樹(shù)脂、聚乙烯系樹(shù)脂、聚氯乙烯系樹(shù)脂等形成的微粒。其中，優(yōu)選由有機(jī)硅樹(shù)脂形成的有機(jī)硅微粒。作為用于(A)層及(B)層的無(wú)機(jī)微粒，可以舉出由二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化銻等形成的微粒。其中，優(yōu)選二氧化硅微粒，特別優(yōu)選合成二氧化硅微粒。另外，微粒也可以為用于賦予防靜電性的導(dǎo)電性微粒。作為導(dǎo)電性的無(wú)機(jī)微粒，可以舉出氧化錫、銻摻雜氧化錫(ATO)、氧化銦-氧化錫(IT0)、氧化鋅、五氧化銻等的微粒。另一方面，作為導(dǎo)電性的有機(jī)微粒，可以舉出有機(jī)硅微粒等的有機(jī)微粒的表面被導(dǎo)電性化合物包覆的微粒、或炭微粒等。用于(A)層及(B)層的微粒可以使用選自無(wú)機(jī)微粒及有機(jī)微粒中的僅1種，也可以并用選自無(wú)機(jī)微粒及有機(jī)微粒中的任一方或選自兩方的2種以上。用于(B)層的微粒優(yōu)選僅由一種形成。在并用多個(gè)微粒時(shí)，折射率的差異產(chǎn)生，光散射而看起來(lái)發(fā)白。用于(A)層及(B)層的微粒的形狀沒(méi)有特別限定，例如可以舉出不定形狀、圓球狀(真球狀)等的各種形狀，從防眩性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為不定形狀。用于(B)層的微粒B的平均粒徑小于用于(A)層的微粒A的平均粒徑。用于(B)層的微粒B的平均粒徑大時(shí)，由于不能添埋(A)層表面的凹凸的谷部，因此，(B)層表面的凹凸進(jìn)一步變大，不能改善色調(diào)。具體而言，在(A)層相對(duì)于活性能量線固化型化合物100質(zhì)量份配合平均豐立徑為0.510jam、優(yōu)選為1~8|am、更優(yōu)選為2~6jam的樣丈粒AO.5~60質(zhì)量份，優(yōu)選為2~20質(zhì)量份，更優(yōu)選為3~10質(zhì)量份。通過(guò)在(A)層使用上述平均粒徑、及上述配合量的微粒A，可以在無(wú)損透明性等的范圍內(nèi)賦予(A)層大且平緩的凹凸面。在(A)層中，可以賦予這樣的凹凸面即已足夠，在不與之相悖的范圍內(nèi)，除上述微粒A夕卜，還可以進(jìn)一步一并配合平均粒徑小的種類(lèi)的微粒。例如，相對(duì)于上述活性能量線固化型化合物100質(zhì)量份，可以并用配合平均粒徑為0.2~0.01iLim的微粒()200質(zhì)量份。由此，可以一并具有賦予防靜電性、提高固化樹(shù)脂層的強(qiáng)度、或吸收特定波長(zhǎng)的光等次要功能。另一方面，在(B)層配合具有小于(A)層的上述微粒A的平均粒徑的平均粒徑的微粒B。通過(guò)設(shè)置配合有微粒B的(B)層，可以在維持(A)層上形成的大且平緩的凹凸面、或形成更為平緩的凹凸面，同時(shí)減少存在微粒A的部分與不存在微粒A的部分的高低差，并且也可以賦予微粒B引起的細(xì)小的凹凸面。具體而言，用于(B)層的微粒B的平均粒徑通常為0.001~7jum，優(yōu)選為0.005~l|am,更優(yōu)選為0.009-0.49Him。予以說(shuō)明的是，微粒A和微粒B的平均粒徑的差優(yōu)選為超過(guò)Ojjm、且在5.0jam以下，更優(yōu)選為0.5~3.0|um。另夕卜，作為(B)層中微粒B的配合量，相對(duì)于活性能量線固化型化合物IOO質(zhì)量份通常為0.01~500質(zhì)量份，優(yōu)選為0.05~400質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.1~300質(zhì)量份。在微粒B的配合量過(guò)少的情況下，有時(shí)得不到充分的防炫性。另外，在微粒B的配合量過(guò)多的情況下，有時(shí)得到的防炫性透光性硬涂膜表面的耐擦傷性降低、或損害光學(xué)特性。優(yōu)選(B)層的微粒B的相對(duì)于活性能量線固化型化合物100質(zhì)量份的配合量(質(zhì)量比)比(A)層的微粒A的相對(duì)于活性能量線固化型化合物100質(zhì)量份的配合量還高，以(A)層的微粒A的相對(duì)于活性能量線固化型化合物IOO質(zhì)量份的配合量計(jì)優(yōu)選為5~150倍，更優(yōu)選為10~120倍，特別優(yōu)選為15~IOO倍。如上所述，通過(guò)層疊配合有微粒A的(A)層及配合有微粒B的(B)層而形成的防眩性透光性硬涂膜的最表面一并具有大且平緩的凹凸面和細(xì)小的凹凸面。結(jié)果，可以控制光的散射，得到?jīng)]有映入、具有防眩性、且色調(diào)得到改善了的防炫性透光性硬涂膜。另外，(B)層層疊后的表面的中心線平均粗糙度Ra(B)通常優(yōu)選為0.1~0.5|am，更優(yōu)選為0.15~0.4jum。進(jìn)而，(B)層層疊后的表面的凹凸的最大高度Rz(B)優(yōu)選為0.10~2.70mm,更優(yōu)選為0.5~2.50jum，進(jìn)一步優(yōu)選為1.00~2.00jum。為了兼顧色調(diào)的改善和防眩性的賦予，優(yōu)選上述范圍的Rz(B)。作為活性能量線固化型化合物，可以舉出不飽和單體、低聚物、樹(shù)脂或含有它們的組合物等。作為其具體例，可以舉出多官能丙烯酸酯、氨基曱酸酯丙烯酸酯及聚酯丙烯酸酯等的具有2個(gè)官能團(tuán)以上的多官能的活性能量線固化型丙烯酸系化合物，優(yōu)選氨基甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙蹄酸酯。作為多官能丙烯酸酯，可舉出乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、己二醇二(曱基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、甘油三(曱基)丙烯酸酯、三烯丙基(曱基)丙烯酸酯、雙酚A環(huán)氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯等。氨基曱酸酯丙烯酸酯例如可以通過(guò)由聚醚多元醇、或聚酯多元醇、和多異氰酸酯的反應(yīng)得到的聚氨酯低聚物的羥基與(曱基)丙烯酸的反應(yīng)進(jìn)行酯化而得到。聚酯丙烯酸酯例如可以如下得到，即，通過(guò)利用(曱基)丙烯酸將由多元羧酸和多元醇的縮合得到的兩末端具有羥基的聚酯低聚物的鞋基酯化，或通過(guò)利用(曱基)丙烯酸將對(duì)多元羧酸加成環(huán)氧烷烴而得到的低聚物的末端的羥基酯化而得到。活性能量線固化型化合物可以單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種以上使用。作為活性能量線，可以舉出紫外線、電子射線、cx線、P線、y線等。在使用紫外線的情況下，優(yōu)選在固化性組合物中含有光聚合引發(fā)劑。作為光聚合引發(fā)劑，可以使用苯乙酮系、二苯甲酮系等公知的光聚合引發(fā)劑，另外，還可以使用低聚物型光聚合引發(fā)劑。光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種以上使用?；钚阅芰烤€固化型化合物和光聚合引發(fā)劑的配合比例，通常相對(duì)于活性能量線固化型化合物100質(zhì)量份，光聚合引發(fā)劑優(yōu)選為0.01~20質(zhì)量份，特別優(yōu)選為0.1~10質(zhì)量份。在本發(fā)明中，層疊的(A)層和(B)層的合計(jì)膜厚為l~10jam，優(yōu)選為2~8.5um，特別優(yōu)選為3~7um。如果層疊的(A)層和(B)層的合計(jì)膜厚小于ljam,由于氧氣等，產(chǎn)生活性能量線固化型聚合性化合物的固化阻礙，難以得到硬涂性。如果層疊的(A)層和(B)層的合計(jì)膜厚超過(guò)lOjum，雖然硬涂性良好，但可能發(fā)生巻曲，或?qū)ν该餍缘鹊墓鈱W(xué)特性產(chǎn)生不良影響。予以說(shuō)明的是，在本發(fā)明中，(B)層的膜厚優(yōu)選在(A)層的膜厚以下。在(B)層的膜厚比(A)層的膜厚還厚的情況下，(A)層表面的凹凸被完全添埋，有時(shí)得不到防眩效果。相反，如果(B)層的膜厚過(guò)薄，不能添埋(A)層表面的凹凸的谷部，有時(shí)不能改善色調(diào)。(A)層的厚度通常優(yōu)選為l~9jum，更優(yōu)選為1.5~8nm,進(jìn)一步優(yōu)選為2~6/am。(B)層的厚度通常優(yōu)選為0.5~5jam，更優(yōu)選為1~4nm,進(jìn)一步優(yōu)選為1.5~3.5|am。(B)如果層的厚度小于0.1/am，不能適度填埋(A)層表面的凹凸的谷部，缺乏改善色調(diào)的效果。另外，如果(B)層的厚度超過(guò)5nm時(shí)，防眩性降低?！?B)層表面的硬度優(yōu)選即使負(fù)載以鋼棉硬度計(jì)為200g/cm2以上的載重也不劃傷。另外，在固化性組合物中也可以含有抗菌劑。作為抗菌劑，可以使用以磷酸鋯作為載體的銀系無(wú)機(jī)抗菌劑、以沸石為載體的銀系無(wú)機(jī)抗菌劑、以磷酸鈣為載體的銀系無(wú)機(jī)抗菌劑、以硅膠為載體的銀系無(wú)機(jī)抗菌劑等的銀系無(wú)機(jī)抗菌劑；配合氨基酸化合物而成的有機(jī)系抗菌劑等的氨基酸系有機(jī)抗菌劑；配合含氮硫系化合物而威的有機(jī)系抗菌劑等的各種抗菌劑?？咕鷦┑呐浜狭扛鶕?jù)所使用的抗菌劑的種類(lèi)及所需要的抗菌性、其保持時(shí)間等在固化性組合物中適量配合即可。另外，在固化性組合物中，任意含有光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、催化劑、著色劑、防靜電劑、潤(rùn)滑劑、流平劑、消泡劑、聚合促進(jìn)劑、抗氧化劑、阻燃劑、紅外線吸收劑、表面活性劑、表面改性劑等的添力口成分。另外，為了容易涂布，在含活性能量線固化型化合物的固化性組合物中也可以含有稀釋劑。作為稀釋劑，可以舉出異丁醇、異丙醇等的醇類(lèi)，苯、曱苯、二曱苯等的芳香族烴，己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷等的脂肪族烴，醋酸乙酯、醋酸丁酯等的酯，甲乙酮、二乙基酮、二異丙基酮等的酮，乙基溶纖劑等的溶纖劑系溶劑，丙二醇單甲基醚等的二醇醚系溶劑等。稀釋劑的配合量以達(dá)到所要求的粘度的方式進(jìn)行適當(dāng)選擇即可。將上述固化性組合物涂布在透光性基材膜上的方法，例如可以舉出棒涂法、刮涂法、輥涂法、葉片涂敷法(y^—卜'3—卜法)、模涂法、凹版涂敷法、幕涂法等以往公知的方法。照射的活性能量線可使用由各種活性能量線發(fā)生裝置發(fā)生的活性能量線。例如，紫外線通?？墒褂糜勺贤饩€燈輻射的紫外線。作為該紫外線燈，可以使用通常在波長(zhǎng)300~400mn的區(qū)域發(fā)出具有光鐠分布的紫外線的高壓水銀燈、無(wú)極H燈(匕-一';？3;/H，》:/)、氣氣燈等的紫外線燈，照射量以光量計(jì)通常優(yōu)選為50~3000mJ/cm2。在本發(fā)明的防炫性透光性硬涂膜中，霧度值Hz(B)和60。光澤度作為防眩性的指標(biāo)，Hz(B)優(yōu)選為3%以上。另外，60°光澤度優(yōu)選為140以下。Hz(B)小于3°/。時(shí)不能發(fā)揮充分的防炫性。另外如果60。光澤度超過(guò)140，表面光澤度變大(光的反射變大)，成為對(duì)防眩性產(chǎn)生不良影響的原因。但是，如果Hz(B)過(guò)高，有時(shí)透光性變差。從防眩性、透明性等平衡的發(fā)明考慮，Hz(B)優(yōu)選為3~40%，更優(yōu)選為5~30%，特別優(yōu)選為9~25%。本發(fā)明的防炫性透光性硬涂膜的表面電阻率優(yōu)選為1.OOx1012Q/口以下，更優(yōu)選為5.OOx1()UQ/口以下，特別優(yōu)選為1.00xl09Q/口以下。予以說(shuō)明的是，表面電阻率的下限值優(yōu)選為1.00xl06Q/O以上。在本發(fā)明中，優(yōu)選在上述透光性基材膜的設(shè)置有(A)層及(B)層的面的相反面設(shè)置壓敏粘合劑層。作為形成壓敏粘合劑層的壓敏粘合劑，優(yōu)選使用光學(xué)用途的壓敏粘合劑，例如丙烯酸系壓敏粘合劑、氨基甲酸酯系壓敏粘合劑、有機(jī)硅系壓敏粘合劑等。該壓敏粘合劑層的厚度通常為5~100jam，優(yōu)選為10~60jLim的范圍。實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明。予以說(shuō)明的是，本發(fā)明不受這些例子的任何限定。(實(shí)施例1)(A)層形成用的固化性組合物1的制備在作為活性能量線固化型化合物的氨基曱酸酯系硬涂劑(荒川化學(xué)工業(yè)(林)制、商品名"匕'一厶七少卜575(CB)"、含有光聚合引發(fā)劑、固體成分100質(zhì)量％)100質(zhì)量份中，均勻混合作為微粒A的圓球狀有機(jī)硅珠粒微粒(乂乇y歹、f.7才一7》只't歹卩t/y;c.'-弋Z》合同會(huì)社制、商品名"卜義一/k130"、平均粒徑3.Oum、固體成分100質(zhì)量％)5質(zhì)量份、乙基溶纖劑210質(zhì)量份及異丁醇210質(zhì)量份，制成固體成分20質(zhì)量％的固化性組合物。(B)層形成用的固化性組合物2的制備在作為活性能量線固化型化合物的氨基曱酸酯系硬涂劑(荒川化學(xué)工業(yè)(株)制、商品名"匕'一厶七:y卜575(CB)"、含有光聚合引發(fā)劑、固體成分100質(zhì)量W100質(zhì)量份中，均勻混合作為微粒B的異丙醇分散硅膠(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(林)制、商品名"硅膠IPA-ST"、平均粒徑0.01~0.02ym、固體成分30質(zhì)量％)333.3質(zhì)量份、乙基溶纖劑283.3質(zhì)量份及異丁醇283.3質(zhì)量份，制成固體成分20質(zhì)量％的含活性能量線固化型化合物的固化性組合物。防眩性透光性硬涂膜的形成在作為透光性基材膜的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂膜(商品名"A4300"、東洋紡織(林)制、厚度100jam)的一個(gè)表面用邁耶棒(t行^一Z—)涂布上述(A)層形成用的固化性組合物，使干燥、固化后的膜厚為2.5jam，用70°C的干燥爐進(jìn)行1分鐘干燥后，用高壓水銀燈照射紫外線(光量180raJ/cm2)，形成(A)層的固化樹(shù)脂層。接著，在(A)層的固化樹(shù)脂層的表面用邁耶棒涂布上述(B)層形成用的固化性組合物，使千燥、固化后的膜厚為2.5jura，用70'C的干燥爐進(jìn)行1分鐘干燥后，用高壓水銀燈照射紫外線(光量300mJ/cm2)，形成(B)層的固化樹(shù)脂層，得到防眩性透光性硬涂膜。(A)層及(B)層的合計(jì)膜厚為5.0Mm。防眩性透光性硬涂膜的壓敏粘合加工在聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯樹(shù)脂膜的設(shè)置有透光性硬涂層的面的相反面通過(guò)輥式刮刀涂敷機(jī)涂布丙烯酸系壓敏粘合劑。^于少夕(林)制、商品名"PU-V")，使干燥膜厚為20ym，用70。C的干燥爐進(jìn)行l(wèi)分鐘干燥后，對(duì)防眩性透光性硬涂膜進(jìn)行壓敏粘合加工。其后，將進(jìn)行壓敏粘合加工了的面貼合在由進(jìn)行了有機(jī)硅剝離處理了的聚對(duì)苯二酸乙二醇酯形成的剝離膜上。(實(shí)施例2)(A)層形成用的固化性組合物3的制備在作為活性能量線固化型化合物的丙烯酸系硬涂劑(大日精化學(xué)工業(yè)(林)制、商品名"七4力匕'一厶EXF-01L(NS)"、含有光聚合引發(fā)劑、固體成分100質(zhì)量W100質(zhì)量份中，均勻混合作為微粒A的交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂微粒(綜研化學(xué)(林)制、商品名"少《義乂-MX-500"、平均粒徑5.Ojam、固體成分100質(zhì)量％)5質(zhì)量份、乙基溶纖劑78.8質(zhì)量份及異丁醇78.8質(zhì)量份，制成固體成分40質(zhì)量°/。的含活性能量線固化型化合物的固化性組合物。(B)層形成用的固化性組合物4的制備在作為活性能量線固化型化合物的丙烯酸系硬涂劑(大日精化學(xué)工業(yè)(林)制、商品名"七4力匕'一厶EXF-01L(NS)"、含有光聚合引發(fā)劑、固體成分100質(zhì)量％)100質(zhì)量份中，均勻混合作為微粒B的異丙醇分散硅膠(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(林)制、商品名"硅膠IPA-ST-ZL"、平均粒徑O.07~0.ljam、固體成分30質(zhì)量％)500質(zhì)量份，制成固體成分41.7質(zhì)量％的含活性能量線固化型化合物的固化性組合物。防眩性透光性硬涂膜的形成在作為透光性基材膜的聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯樹(shù)脂膜(商品名"A4300"、東洋紡織(抹)制、厚度100jam)的一個(gè)表面用邁耶棒涂布上述(A)層形成用的固化性組合物，使干燥、固化后的膜厚為4.5jam，用70。C的干燥爐進(jìn)行1分鐘干燥后，用高壓水銀燈照射紫外線(光量180raJ/cm2)，形成(A)層的固化樹(shù)脂層。接著，在(A)層的固化樹(shù)脂層的表面用邁耶棒涂布上述(B)層形成用的固化性組合物，使干燥、固化后的膜厚為4jum，用7(TC的干燥爐進(jìn)行1分鐘干燥后，用高壓水銀燈照射紫外線(光量300mJ/cm2)，形成(B)層的固化樹(shù)脂層，得到防眩性透光性硬涂膜。(A)層及(B)層的合計(jì)膜厚為8.5jam。防眩性透光性硬涂膜的壓敏粘合加工在聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯樹(shù)脂膜的設(shè)置有透光性硬涂層的面的相反面通過(guò)刮刀輥式涂敷機(jī)涂布丙烯酸系壓敏粘合劑(i;》于少夕(林)制、商品名"PU-V")，使干燥膜厚為20um,用7(TC的干燥爐進(jìn)行1分鐘干燥后，對(duì)防眩性透光性硬涂膜進(jìn)行壓敏粘合加工。其后，將進(jìn)行壓敏粘合加工了的面貼合在由進(jìn)行有機(jī)硅剝離處理了的聚對(duì)苯二酸乙二醇酯形成的剝離膜上。(實(shí)施例3)除代替實(shí)施例1中的(A)層形成用的固化性組合物1、用通過(guò)下述制備方法制得的(A)層形成用的固化性組合物5、代替(B)層形成用的固化性組合物2、使用通過(guò)下述制備方法制得的(B)層形成用的固化性組合物6，(A)層及(B)層的膜厚分別為3pm、(A)房及(B)層的合計(jì)膜厚為6lim外，通過(guò)與實(shí)施例1相同的方法，得到防眩性透光性硬涂膜。另外，通過(guò)與實(shí)施例1相同的方法，對(duì)防眩性透光性硬涂膜進(jìn)行壓敏粘合加工。(A)層形成用的固化性組合物5的制備在作為活性能量線固化型化合物的季戊四醇三丙烯酸酯(東亞合成(林)制、商品名"7口-，夕久M-305"、固體成分100質(zhì)量％)100質(zhì)量份中，均勻混合作為光聚合引發(fā)劑的l-羥基環(huán)己基苯基酮(f^'^'〉弋a(chǎn)于4'少；力/k乂(林)制、商品名'w^力'埼工r184"、固體成分100質(zhì)量％)3質(zhì)量份、作為微粒A的球狀有機(jī)硅珠粒微粒(>乇》于4:7'.7才一7;/^'t于y7VkX.'〉'弋》合同會(huì);f土制、商品名"卜久^一^145"、平均粒徑4.5/am、固體成分100質(zhì)量％)3質(zhì)量份、乙基溶纖劑79.5質(zhì)量份及異丁醇79.5質(zhì)量份，制成固體成分40質(zhì)量°/。的含活性能量線固化型化合物的固化性組合物。(B)層形成用的固化性組合物6的制備在作為活性能量線固化型化合物的丙烯酸系硬涂劑(大日精化學(xué)工業(yè)(林)制、商品名"七4力匕'一厶EXF-01L(NS)"、含有光聚合引發(fā)劑、固體成分100質(zhì)量％)100質(zhì)量份中，均勻混合作為導(dǎo)電性的微粒B的曱苯分散球狀型銻摻雜氧化錫微粒(石原產(chǎn)業(yè)(抹)制、商品名"SNS-10T，，、平均粒徑0.02iLim、固體成分30質(zhì)量％)833.3質(zhì)量份、曱苯408.3質(zhì)量份及環(huán)己酮408.3質(zhì)量份，制成固體成分20質(zhì)量％的固化性組合物。(實(shí)施例4)除代替實(shí)施例1中的(A)層形成用的固化性組合物1、使用通過(guò)下迷制備方法制得的(A)層形成用的固化性組合物7、使(B)層的膜厚為2Him、(A)層及(B)層的合計(jì)膜厚為4.5lim外，通過(guò)與實(shí)施例l相同的方法，得到防眩性透光性硬涂膜。另外，通過(guò)與實(shí)施例l相同的方法，進(jìn)行防眩性透光性硬涂膜的壓敏粘合加工。(A)層形成用的固化性組合物7的制備在作為活性能量線固化型化合物的丙烯酸系硬涂劑(大日精化學(xué)工業(yè)(林)制、商品名"七寸力匕'一厶EXF-01L(NS)"、含有光聚合引發(fā)劑、固體成分100質(zhì)量％)100質(zhì)量份中，均勻混合作為微粒A的不無(wú)定形有機(jī)珪珠粒微粒O乇》f^f:/"《7才一"r;/義'7^!;:r^只'弋y合同會(huì)社制、商品名"卜義Z—》240"、平均粒徑4.ojam、固體成分100質(zhì)量°/。)5質(zhì)量份、作為與微粒A并用的微粒的作為導(dǎo)電性微粒的甲乙酮分散針狀型銻摻雜氧化錫微粒(石原產(chǎn)業(yè)(抹)制、商品名"FSS-10M"、平均粒徑O.lum、固體成分30質(zhì)量％)500質(zhì)量份、曱苯32.5質(zhì)量份，制成固體成分40質(zhì)量y。的固化性組合物。(比較例1)除在實(shí)施例3中不層疊(b)層外，與實(shí)施例3同樣，得到防眩性透光性硬涂膜。即，得到只形成有(a)層的防眩性透光性硬涂膜。(比較例2)除在實(shí)施例1中不層疊(b)層外，與實(shí)施例1同樣，得到防眩性透光性硬涂膜。即，得到只形成有(a)層的防眩性透光性硬涂膜。(比較例3)除在實(shí)施例2中不層疊(b)層外，與實(shí)施例2同樣，得到防眩性透光性硬涂膜。即，得到只形成有(a)層的防眩性透光性硬涂膜。(比較例4)除在實(shí)施例4中不層疊(b)層外，與實(shí)施例4同樣，得到防眩性透光性硬涂膜。即，得到只形成有(a)層的防眩性透光性硬涂膜。(比較例5)除代替實(shí)施例1中的(b)層形成用的固化性組合物2、使用通過(guò)下述制備方法制得的(b)層形成用的固化性組合物8、使(a)層的膜厚為4.5jum、使(b)層的膜厚為2jjm、(a)層和(b)層的合計(jì)膜厚為6.5mm外，通過(guò)與實(shí)施例1相同的方法，得到防睹性透光性硬涂膜。(b)層形成用的固化性組合物8的制備在作為活性能量線固化型化合物的丙烯酸系硬涂劑(大日精化學(xué)工業(yè)(林)制、商品名"七4力匕'一厶EXF-01L(NS)"、含有光聚合引發(fā)劑、固體成分100質(zhì)量％)100質(zhì)量份中，均勻混合作為微粒b的圓球狀有機(jī)硅珠粒微粒(少乇；/于4:f.A:;才一T;/義'T于卩r》X.-\^》合同會(huì)社制、商品名"卜只^一^1110"、平均粒徑ll.Onm、固體成分IOO質(zhì)量WI.5質(zhì)量份、乙基溶纖劑203質(zhì)量份及異丁醇203質(zhì)量份，制成固體成分20質(zhì)量％的固化性組合物。實(shí)施例及比較例的透光性硬涂膜中的(A)層及(B)層的微粒的平均粒徑、微粒的濃度及膜厚示于表l中。實(shí)施例及比較例的透光性硬涂膜的性狀示于表2中。霧度值、60°光澤度、中心線平均粗糙度、最大高度、微粒的平均粒徑、層的膜厚、色調(diào)及表面電阻率用如下所示的方法進(jìn)行測(cè)定、評(píng)價(jià)。(1)霧度值以JISK7136為基準(zhǔn)，使用濁度計(jì)(日本電色工業(yè)(林)制、商品名"腿2000")，進(jìn)行測(cè)定。(2)60。光澤度使用光澤計(jì)(日本電色工業(yè)(林)制、商品名"VG2000")，以JISK7105為基準(zhǔn)進(jìn)行60。光澤度的測(cè)定。(3)中心線平均粗糙度使用表面粗糙度測(cè)定機(jī)((林)；、少卜3制、商品名"SURFTESTSV-3000")，以JISB0633為基準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定。(4)最大高度使用表面粗糙度測(cè)定機(jī)((抹)《少卜3制、商品名"SURFTESTSV-3000"),以JISB0633為基準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定。(5)微粒的平均粒徑(5-1)平均粒徑1nm以上的測(cè)定將微粒以固體成分濃度為3質(zhì)量°/。的方式分散在丙二醇單甲醚中，使用激光衍射/散射式粒度分布測(cè)定裝置((株)堀場(chǎng)制作所制，裝置名"LA-920")進(jìn)行測(cè)定。(5-2)平均粒徑小于ljam的測(cè)定用于實(shí)施例2的微粒B表示利用氣體吸附法(BET法)的得到的測(cè)定值。其以外的平均粒徑小于1jam的微粒表示基于利用激光衍射/散射的動(dòng)態(tài)散射法的測(cè)定值。(6)(A)層及(B)層的膜厚代替實(shí)施例及比較例中使用的透光性基材膜，使用膜厚25nm的聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯樹(shù)脂膜(東洋紡織(林)制、商品名"A4100")，在其未處理面上涂布(A)層及(B)層。在此，該膜自身的厚度、形成有(A)層的狀態(tài)下的厚度、進(jìn)而形成有(B)層的狀態(tài)(除比較例1~4。)下的厚度通過(guò)(林)-3》制簡(jiǎn)易型數(shù)碼測(cè)長(zhǎng)系統(tǒng)"frT4夕口MH-15M"進(jìn)行測(cè)定，將各個(gè)厚度的差作為實(shí)施例及比較例的(A)層及(B)層的膜厚。(7)色調(diào)準(zhǔn)備將透光性基材膜的設(shè)置有透光性涂敷層的面的相反面用油性筆(三菱鉛筆(林)制、商品名"三菱《0卜T一力一PX-30黑，，)進(jìn)行涂抹了的試樣，從透光性硬涂層的上面肉眼進(jìn)行觀察。作為硬涂層，以只形成有(A)層的防眩性透光性硬涂膜作為基準(zhǔn)，以以下所示的等級(jí)進(jìn)行評(píng)價(jià)。◎:相對(duì)于基準(zhǔn)黑度可靠地得到改善。O:雖然與基準(zhǔn)相比得到改善，但若干白色殘留。x:為與基準(zhǔn)相同的白色。(8)表面電阻率使用表面高電阻計(jì)(三菱化學(xué)(林)制，商品名'、4kX夕一UP，，)，用URS探測(cè)器、施加電壓IOV，對(duì)透光性硬涂膜的表面電阻率進(jìn)行測(cè)定。該表面高電阻計(jì)的測(cè)定上限為1.OOx1012Q/d，由于不能對(duì)其以上的電阻率進(jìn)行測(cè)定，因此，對(duì)其以上的電阻率，表示為"超過(guò)l.OOxlO12"。表面電阻率越小，用于顯示器時(shí)，可以防止在表面附著灰塵等的性能越優(yōu)良。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表中所附的數(shù)字表示以下的內(nèi)容。*1:各層的相對(duì)于活性能量線固化型化合物IOO質(zhì)量份的微粒的配合量*2:()內(nèi)為與微粒A并用的微粒表2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>本發(fā)明的防眩性透光性硬涂膜可以用于LCD、PDP等的信息終端等各種物品的面板等中。本發(fā)明的防眩性透光性硬涂膜，通過(guò)將2層的表面的凹凸形狀、凸部的高度容易地控制在期望值，可以充分顯示防眩性，同時(shí)可以使圖像上的黑色更黑地顯示(使色調(diào)改善)。權(quán)利要求1、一種防眩性透光性硬涂膜，其是在透光性基材膜的至少一面依次形成分散有微粒的含活性能量線固化型化合物的固化性組合物的固化樹(shù)脂層的(A)層及(B)層，其特征在于，(A)層和(B)層的合計(jì)膜厚為1～10μm，且在(A)層中相對(duì)于活性能量線固化型化合物100質(zhì)量份配合平均粒徑為0.5～10μm的微粒A0.5～60質(zhì)量份，在(B)層配合平均粒徑小于微粒A的平均粒徑的微粒B。2、如權(quán)利要求1所述的防眩性透光性硬涂膜，其中，(A)層的膜厚為(B)層的膜厚以上。3、如權(quán)利要求1或2所述的防眩性透光性硬涂膜，其中，(B)層中的孩t粒B的平均粒徑為0.005~l)am。4、如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的防眩性透光性硬涂膜，其中，(A)層及/或(B)層中的至少一種微粒為導(dǎo)電性微粒。全文摘要本發(fā)明提供防眩性透光性硬涂膜，其在透光性基材膜的至少一面依次形成分散有微粒的含活性能量線固化型化合物的固化性組合物的固化樹(shù)脂層的(A)層及(B)層，其特征在于，(A)層和(B)層的合計(jì)膜厚為1～10μm，且相對(duì)于活性能量線固化型化合物100質(zhì)量份在(A)層配合平均粒徑為0.5～10μm的微粒A0.5～60質(zhì)量份，在(B)層配合平均粒徑小于微粒A的平均粒徑的微粒B。本發(fā)明的防眩性透光性硬涂膜可以充分顯示防眩性、且可以將圖像上的黑色更真黑地顯示。文檔編號(hào)B32B7/02GK101680972SQ200880017900公開(kāi)日2010年3月24日申請(qǐng)日期2008年5月27日優(yōu)先權(quán)日2007年5月29日發(fā)明者小野澤豐,所司悟申請(qǐng)人:琳得科株式會(huì)社