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基于氟碳改性粘合劑的耐環(huán)境防彈復(fù)合物的制作方法

文檔序號:2459427閱讀:483來源:國知局

專利名稱::基于氟碳改性粘合劑的耐環(huán)境防彈復(fù)合物的制作方法基于氟碳改性粘合劑的耐環(huán)境防彈復(fù)合物
背景技術(shù)
:發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及具有耐受因液體暴露所致劣化的優(yōu)良性能的防彈物品。更具體來講,本發(fā)明涉及在暴露于液體如海水和有機(jī)溶劑如汽油及其它石油基產(chǎn)品之后仍保持其優(yōu)良防彈性能的防彈織物和物品。相關(guān)技術(shù)的說明眾所周知包含具有優(yōu)良防彈性能的高強(qiáng)度纖維的防彈物品。物品例如防彈背心、頭盔、汽車面板和軍事裝備的結(jié)構(gòu)構(gòu)件通常用含有高強(qiáng)度纖維的織物制備。常規(guī)使用的高強(qiáng)度纖維包括聚乙烯纖維、芳族聚酰胺纖維如聚(對苯二曱酰對苯二胺)、石墨纖維、尼龍纖維、玻璃纖維等。對于許多應(yīng)用,例如背心或背心的一部分,可將纖維用于機(jī)織或針織織物中。對于其它應(yīng)用,可將纖維包裹或包埋在聚合物基體材料中,以形成機(jī)織或無紡剛性或柔性織物。已知各種防彈構(gòu)造可用于形成堅硬或柔軟的防彈物品如頭盔、面板和背心。例如,美國專利4,403,012、4,457,985、4,613,535、4,623,574、4,650,710、4,737,402、4,748,064、5,552,208、5,587,230、6,642,159、6,841,492、6,846,758,其全部通過引用結(jié)合到本文中,描述包含用例如伸展鏈超高分子量聚乙烯材料制備的高強(qiáng)度纖維的防彈復(fù)合物。這些復(fù)合物不同程度地阻擋來自發(fā)射彈如子彈、炮彈、榴散彈等高速沖擊產(chǎn)生的穿透作用。例如,美國專利4,623,574和4,748,064公開含有包埋在彈性基體中的高強(qiáng)度纖維的簡單復(fù)合結(jié)構(gòu)。美國專利4,650,710公開制造的柔性物品,該物品包含由高強(qiáng)度、伸展鏈聚烯烴(ECP)纖維組成的多個柔性層。用低才莫量彈性材料涂布網(wǎng)絡(luò)的纖維。美國專利5,552,208和5,587,230公開一種物品和制備物品的方法,該物品包含至少一種高強(qiáng)度纖維網(wǎng)絡(luò)和含有乙烯基酯和鄰苯二甲酸二烯丙酯的基體組合物。美國專利6,642,159公開具有多個纖維層的耐沖擊剛性復(fù)合物,在基體中有細(xì)絲網(wǎng)絡(luò),彈性層位于其間。將復(fù)合物粘至硬板上以增加對抗穿甲彈的保護(hù)作用。雖然堅硬或剛性的身體盔甲提供良好的防彈性,但可能非常僵硬和龐大。因此,身體盔甲服裝如防彈背心優(yōu)選用柔性或柔軟的盔曱材料形成。但是,雖然此類柔性或柔軟的材料表現(xiàn)優(yōu)良的防彈性能,但它們對液體的耐受性通常也差,所述液體包括淡水、海水和有機(jī)溶劑,如石油、汽油、槍用潤滑油及其它衍生自石油的溶劑。這是一個問題,因?yàn)楸娝苤?dāng)此類材料暴露于或沉沒在液體中時防彈性能劣化。而且,雖然已知將保護(hù)膜鋪在織物表面上可提高織物耐用性和耐磨性,以及耐水或耐化學(xué)性,但這些膜增加織物重量。因此,在本領(lǐng)域需要提供柔軟、可屈曲的防彈材料,該材料在接觸或沉沒在各種液體之后仍具有可接受的防彈標(biāo)準(zhǔn),還具有優(yōu)良的耐用性,除了粘合劑聚合物涂層之外不需要使用保護(hù)性表面膜。很少常規(guī)粘合劑材料(bindermaterial)(在本領(lǐng)域常稱為聚合物"基體"材料)能夠提供本文討論的全部所需性能。在其它領(lǐng)域優(yōu)選含氟聚合物,因?yàn)樗鼈兡褪芎K娜芙?、滲透和/或蒸騰,耐受一種或多種有機(jī)溶劑的溶解、滲透和/或蒸騰,所述有機(jī)溶劑如柴油汽油、非柴油汽油、槍用潤滑油、石油和衍生自石油的有機(jī)溶劑。在防彈材料領(lǐng)域,已發(fā)現(xiàn)含氟涂層有利于在長期暴露于可能有害的液體之后保留防彈織物的防彈性能,不需要用保護(hù)性表面膜獲得這樣的有利效應(yīng)。更具體來講,已發(fā)現(xiàn)用含氟聚合物粘合劑組合物涂布防彈纖維材料時獲得優(yōu)良的防彈和耐環(huán)境性能,所迷組合物是含氟聚合物和用于本領(lǐng)域的常規(guī)聚合物基體組分的共混物。已經(jīng)意外地發(fā)現(xiàn)將表面活性劑加入含氟共混的聚合物粘合劑組合物中可改善涂在各纖維上的粘合劑的均勻度。還意外發(fā)現(xiàn)加入表面活性劑可促使氟碳樹脂均勻分布在共混聚合物基體粘合劑的表面。可將這些表面或界面描述為空氣-與-共混聚合物基體粘合劑界面或外表面,和纖維-與-共混聚合物基體粘合劑界面或內(nèi)表面。氟碳樹脂在表面上的這種均勻分布增加氟碳樹脂提高復(fù)合物耐環(huán)境(鹽水、汽油等)的功效。因此,本發(fā)明提供用聚合物粘合劑材料形成的防彈織物,所述材料可提供防護(hù)液體,以及耐熱和耐冷,和耐磨損和耐穿的所需作用,同時維持良好的柔韌性和優(yōu)秀的防彈性能。發(fā)明概述本發(fā)明提供包含呈陣列排列的眾多纖維的防彈織物,所述纖維聯(lián)合形成織物,所述纖維具有約7g/登尼爾或更大的韌度和約150g/登尼爾或更大的拉伸模量;所述纖維上具有含氟聚合物粘合劑組合物。本發(fā)明還提供包含眾多重疊、斜交纖維層片的防彈織物,所述纖維具有約7g/登尼爾或更大的韌度和約150g/登尼爾或更大的拉伸模量;所述纖維上具有含氟聚合物粘合劑組合物;將眾多重疊斜交纖維層片用所述聚合物粘合劑組合物加固以形成所述單層、加固的織物。本發(fā)明還提供制備防彈織物的方法,該方法包括步驟I)或步驟II),其中I)將含氟聚合物粘合劑組合物涂在眾多纖維上,然后用所述纖維形成至少一個纖維層片;所述纖維具有約7g/登尼爾或更大的韌度和約150g/登尼爾或更大的拉伸模量;或II)形成至少一個纖維層片,然后將含氟聚合物粘合劑組合物涂在所述至少一個纖維層片上;所述纖維具有約7g/登尼爾或更大的韌度和約150g/登尼爾或更大的拉伸模量。發(fā)明詳述本發(fā)明提供在暴露于水(特別是海水)和有機(jī)溶劑(特別是衍生自石油的溶劑如汽油)之后保留優(yōu)良的防止子彈穿透性能的物品。具體來講,本發(fā)明提供用高強(qiáng)度纖維形成的防彈織物和物品,所述纖維用含氟聚合物粘合劑組合物涂層,所述組合物耐受海水的溶解、滲透和/或蒸騰,和耐受一種或多種有機(jī)溶劑的溶解、滲透和/或蒸騰,所述有機(jī)溶劑如柴油汽油、非柴油汽油、槍用潤滑油、石油和衍生自石油的有機(jī)溶劑。用于本文時,"含氟"聚合物粘合劑組合物描述包含至少一種"含氟"組分和至少一種不含氟組分的聚合物粘合劑組合物。用于本文時,"含氟"組分包括氟代聚合物和/或含氟碳材料(即氟碳樹脂)。"氟碳樹脂"通常指包含氟碳基的聚合物。用于本發(fā)明目的時,具有優(yōu)良防子彈穿透性的物品指表現(xiàn)出色的對抗可變形發(fā)射彈的性能的物品。所述物品還表現(xiàn)出色的阻擋碎片穿透如榴散彈的性能。用于本發(fā)明目的時,"纖維"是其長度尺寸遠(yuǎn)大于寬度和厚度橫向尺寸的長形體。用于本發(fā)明的纖維的橫斷面可以變化很大。橫斷面可以是圓形、扁平或橢圓形。因此,術(shù)語纖維包括具有規(guī)則或不規(guī)則橫斷面的細(xì)絲、帶、條等。它們也可以是不規(guī)則或規(guī)則的多葉橫斷面,從纖維的線性或縱軸伸出一個或多個規(guī)則或不規(guī)則的葉。優(yōu)選纖維為單葉,具有基本圓形的橫斷面。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,本發(fā)明的防彈織物是包含眾多重疊、無紡纖維層片的無紡織物,所述纖維層片^f皮加固成單層、單塊組件。在本實(shí)施方案中,各層片包含以單向、基本平行的陣列對齊的不重疊纖維的排列。這種類型的纖維排列在本領(lǐng)域稱為"unitape"(單向帶),在本文稱為"單層片"。用于本文時,"陣列"描述纖維或紗錢的有序排列,"平行陣列"描述纖維或紗線的有序平行陣列。纖維"層"描述包括一個或多個層片在內(nèi)的機(jī)織或無紡纖維或紗線的平面排列。用于本文時,"單層,,結(jié)構(gòu)指由一個或多個單一纖維層片組成的單塊結(jié)構(gòu),所述層片已被加固成單個單元結(jié)構(gòu)。用"加固"指將聚合物粘合劑組合物與各纖維層片一起合并成單個單元層??赏ㄟ^干燥、冷卻、加熱、壓力或其組合進(jìn)行加固。術(shù)語"復(fù)合物,,指纖維與聚合物粘合劑組合物的加固組合。本發(fā)明的優(yōu)選無紡織物包括眾多堆積的重疊層片(眾多unitapes),其中每個單層片(unitape)的平行纖維相對于每個單層片的縱向纖維方向與每個相鄰單層片的平行纖維呈直角(0。/90。)布置。將層疊的重疊無紡纖維層片加熱和加壓加固,或通過粘附各個纖維層片的聚合物樹脂組合物涂層加固,以形成單層、單塊組件,在本領(lǐng)域也稱為單層、加固網(wǎng)絡(luò),其中"加固網(wǎng)絡(luò)"描述纖維層片與聚合物粘合劑組合物的加固(合并)的組合。用于本文的聚合物粘合劑組合物在本領(lǐng)域也稱為聚合物基體組合物。術(shù)語"聚合物粘合劑組合物"和"聚合物基體組合物"在本文可互換使用,描述通過其膠粘特性或經(jīng)受眾所周知的加熱和/或壓力條件后,將纖維粘合一起的材料。如本領(lǐng)域熟知,當(dāng)各纖維層片斜交以致一個層片的纖維對齊方向相對于另一個層片的纖維對齊方向旋轉(zhuǎn)一定角度時獲得優(yōu)良的防彈性能。雖然最優(yōu)選纖維層片以0°和90。角直角斜交,但實(shí)際上相鄰層片相對于另一個層片的縱向纖維方向可以呈約0°-約90°的任何角度對齊。例如,5層片無紡結(jié)構(gòu)可具有以0745。/9074570?;蚱渌嵌榷ㄏ虻膶悠?。此類旋轉(zhuǎn)單向?qū)R描述于例如美國專利4,457,985、4,748,064、4,916,000、4,403,012、4,623,573和4,737,402。最常見無紡織物包含1-約6個層片,但可以根據(jù)各種應(yīng)用的需要包含約10-約20個層片。層片數(shù)越大,則防彈性越強(qiáng),但重量也越大。因此,形成本發(fā)明織物或物品的纖維層片的數(shù)量根據(jù)織物或物品的最終用途而變化。例如,在軍事應(yīng)用的身體防護(hù)背心,為了形成獲得所需1.0磅每平方英尺面密度(4.9kg/m"的物品復(fù)合物,可能需要總計22層單一層片,其中層片可以是用本文所述高強(qiáng)度纖維形成的機(jī)織、針織、毛氈或無紡織物(具有平行定向的纖維或其它排列)。在另一個實(shí)施方案中,執(zhí)法用的身體防護(hù)背心可根據(jù)NationalInstituteofJustice(NIJ)ThreatLevel具有多個層片。例如,對于NUThreatLevelIIIA背心,也可以有總計22個層片。對于較低NUThreatLevel,可使用較少層片。加固的無紡織物可用眾所周知的方法構(gòu)成,如描述于美國專利6,642,159的方法,其公開通過引用結(jié)合到本文中。而且,本發(fā)明的纖維層片或者可以包含紗線而不是纖維,其中"紗線"是由多條細(xì)絲組成的股?;蛘邿o紡纖維層片可包含毛氈結(jié)構(gòu),該結(jié)構(gòu)用常規(guī)已知的技術(shù)形成,包含無規(guī)定向而不是平行排列的纖維。本發(fā)明的物品還可包含機(jī)織織物、用單向纖維層片形成的無紡織物和無紡毛氈織物的組合。在本發(fā)明的另一個實(shí)施方案中,本發(fā)明的防彈織物包含機(jī)織織物??捎帽绢I(lǐng)域眾所周知的使用任何織物編織的^t術(shù)形成機(jī)織織物,如平織、四頁破斜紋織、籃織、緞織、斜纟丈織等。平織最常見,其中將纖維以直角0790。方向編織一起。在另一個實(shí)施方案中,可組裝混合結(jié)構(gòu),其中將機(jī)織和無紡織物例如通過加固而合并和互連。在編織之前,可將各機(jī)織織物材料的單一纖維用或不用本發(fā)明的聚合物粘合劑組合物以類似于無紡織物的方式涂布。形成本發(fā)明織物的纖維包含高強(qiáng)度、高拉伸^^莫量纖維。用于本文時,"高強(qiáng)度、高拉伸模量纖維"是具有至少約7g/登尼爾或更大的優(yōu)選韌度、至少約150g/登尼爾或更大的優(yōu)選拉伸^^莫量和優(yōu)選至少約8J/g或更大的斷裂能的纖維,分別通過ASTMD2256測定。用于本文時,術(shù)語"登尼爾"指線密度的單位,等于每9000米纖維或紗線的克質(zhì)量。用于本文時,術(shù)語"韌度"指拉伸應(yīng)力,以力(克)每單位線密度(登尼爾)未拉伸樣品表示。纖維的"起始^t量"是代表材料抵抗變形的特性。術(shù)語"拉伸模量"指以克-力每登尼爾(g/d)表示的韌度改變與以原始纖維長度的分?jǐn)?shù)(in/in)表示的應(yīng)變改變的比值。特別合適的高強(qiáng)度、高拉伸模量纖維材料包括聚烯烴纖維,特別是伸展鏈聚烯烴纖維,如高度定向的、高分子量聚乙烯纖維,特別是超高分子量聚乙烯纖維和超高分子量聚丙烯纖維。也合適的是芳族聚酰胺纖維,特別是對位芳族聚酰胺纖維、聚酰胺纖維、聚對苯二甲酸乙二醇酯纖維、聚萘二酸乙二醇酯纖維、伸展鏈聚乙烯醇纖維、伸展鏈聚丙烯腈纖維、聚氮茚纖維如聚苯并噁唑(PBO)和聚苯并噻唑(PBT)纖維、液晶共聚酯纖維。每種這些纖維都是本領(lǐng)域常規(guī)已知的。在聚乙烯的情況下,優(yōu)選纖維是分子量為至少500,000、優(yōu)選至少1百萬且更優(yōu)選2百萬-5百萬的伸展鏈聚乙烯。此類伸展鏈聚乙烯(ECPE)纖維可用例如描述于美國專利4,137,394或4,356,138的溶液紡絲法生長,其通過引用結(jié)合到本文中,或者可從溶液中紡絲以形成凝膠結(jié)構(gòu),如描述于美國專利4,551,296和5,006,390的方法,也通過引用結(jié)合到本文中。特別優(yōu)選用于本發(fā)明的纖維類型是購自HoneywellInternationalInc.的商標(biāo)為SPECTRA⑧的聚乙烯纖維。SPECTRA⑧纖維在本領(lǐng)域眾所周知,描述于例如美國專利4,623,547和4,748,064。還特別優(yōu)選芳族聚酰胺(芳族的聚酰胺)或?qū)ξ环甲寰埘0防w維。此類纖維可市售獲得,描述于例如美國專利3,671,542。例如,有用的聚(對苯二曱酰對苯二胺)細(xì)絲可購自DuPont公司,商標(biāo)為KEVLAR。還可用于實(shí)施本發(fā)明的是商標(biāo)為1^0^[£乂@的購自DuPont的聚(間苯二甲酰間苯二胺)纖維,商標(biāo)為TWAR01S^的購自Teijin的纖維;商標(biāo)為Heracron⑧的購自KolonIndustries,Inc.ofKorea的芳族聚酰胺纖維;購自KamenskVoloknoJSCofRussia的對位芳族聚酰胺纖維SVMtm和RusarTM以及購自JSCChimVoloknoofRussia的ArmosTM對位-芳族聚酰胺纖維。適合用于實(shí)施本發(fā)明的聚氮茚纖維可市售獲得,公開于例如美國專利5,286,833、5,296,185、5,356,584、5,534,205和6,040,050,其各自通過引用結(jié)合到本文中。優(yōu)選聚氮茚纖維是購自ToyoboCo.的ZYLONT商標(biāo)的纖維。適合用于實(shí)施本發(fā)明的液晶共聚酯纖維可市售獲得,公開于例如美國專利3,975,487、4,118,372和4,161,470,其各自通過引用結(jié)合到本文中。合適的聚丙烯纖維包括高度定向的伸展鏈聚丙烯(ECPP)纖維,如描述于美國專利4,413,110,其通過引用結(jié)合到本文中。合適的聚乙烯醇(PV-OH)纖維描述于例如美國專利4,440,711和4,599,267,其通過5)用結(jié)合到本文中。合適的聚丙烯腈(PAN)纖維公開于例如美國專利4,535,027,其通過引用結(jié)合到本文中。常規(guī)已知每種這些纖維類型,可廣泛市售獲得。其它適合用于本發(fā)明的纖維類型包括玻璃纖維,用碳形成的纖維,用玄武巖或其它礦物形成的纖維,剛性棒狀纖維如^[5@纖維,和所有以上材料的組合,全部都可市售獲得。例如,可用SPECTRA⑧纖維和Kevla^纖維的組合形成纖維層片。M5纖維是含有吡啶并雙咪唑-2,6-二基(2,5-二羥基-對亞苯基)的剛性棒狀纖維,由MagellanSystemsInternationalofRichmond,Virginia制造,描述于例如美國'專利5,674,969、5,939,553、5,945,537和6,040,478,其各自通過引用結(jié)合到本文中。特別優(yōu)選纖維包括M5⑧纖維、聚乙烯SPECTRA纖維、芳族聚酰胺Kevla,纖維和芳族聚酰胺TWARON⑧纖維。纖維可具有任何合適的登尼爾,例如50-約3000登尼爾,更優(yōu)選約200-3000登尼爾,最優(yōu)選約650-約1500登尼爾。最優(yōu)選用于本發(fā)明目的的纖維是高強(qiáng)度、高拉伸模量伸展鏈聚乙烯纖維或高強(qiáng)度、高拉伸模量對位芳族聚酰胺纖維。如上所述,高強(qiáng)度、高拉伸^^量纖維是具有約7g/登尼爾或更大的優(yōu)選韌度、約150g/登尼爾或更大的優(yōu)選拉伸模量和約8J/g或更大的優(yōu)選斷裂能的纖維,分別通過ASTMD2256測定。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,纖維的韌度應(yīng)為約15g/登尼爾或更大,優(yōu)選約20g/登尼爾或更大,更優(yōu)選約25g/登尼爾或更大,最優(yōu)選約30g/登尼爾或更大。本發(fā)明的纖維還具有約300g/登尼爾或更大,更優(yōu)選約400g/登尼爾或更大,更優(yōu)選約500g/登尼爾或更大,更優(yōu)選約1,000g/登尼爾或更大,最優(yōu)選約1,500g/登尼爾或更大的優(yōu)選拉伸沖莫量。本發(fā)明的纖維還具有約15J/g或更大,更優(yōu)選約25J/g或更大,更優(yōu)選約30J/g或更大的優(yōu)選斷裂能,最優(yōu)選斷裂能為約40J/g或更大。可用眾所周知的方法獲得這些合并的高強(qiáng)度性能。美國專利4,413,110、4,440,711、4,535,027、4,457,985、4,623,547、4,650,710和4,748,064全面討論如何形成用于本發(fā)明的優(yōu)選高強(qiáng)度、伸展鏈聚乙烯纖維。包括溶液生長或凝膠纖維法在內(nèi)的此類方法在本領(lǐng)域眾所周知。形成各種其它優(yōu)選纖維類型包括對位芳族聚酰胺纖維的方法也是本領(lǐng)域已知的常規(guī)方法,纖維可市售獲得。根據(jù)本發(fā)明,存在于本發(fā)明機(jī)織或無紡織物中的各纖維具有一個或多個表面,纖維的表面至少部分涂有聚合物粘合劑組合物,所述組合物耐受水的溶解,耐受一種或多種有機(jī)溶劑的溶解。通常,必須用聚合物粘合劑組合物涂層以有效融合即加固眾多纖維層片。最優(yōu)選各纖維的外表面基本涂有所述耐水和有機(jī)溶劑的聚合物粘合劑組合物,以便優(yōu)選各單一纖維的100%表面積都覆蓋所述聚合物粘合劑組合物。當(dāng)織物包含眾多紗線時,優(yōu)選用聚合物粘合劑組合物涂布形成單股紗線的每條纖維。已經(jīng)意外地發(fā)現(xiàn)含有氟原子的聚合物粘合劑組合物,特別是與常關(guān)見基體粘合劑聚合物組分合并的氟聚合物和/或氟碳樹脂組分,可獲得當(dāng)復(fù)合物浸在水如鹽水或汽油之后,基本保留用所述聚合物組合物制備的防彈復(fù)合物的防彈性能的所需特性。更具體來講,已發(fā)現(xiàn)與只用不含氟聚合物粘合劑組合物形成的織物相比,包含涂有含氟聚合物粘合劑組合物的纖維的織物在浸在鹽水或汽油之后具有明顯改善的v50保留%,即大于90%保留,如本發(fā)明實(shí)施例所示。還發(fā)現(xiàn)與用不含氟聚合物粘合劑組合物形成的織物相比,包含涂有含氟聚合物粘合劑組合物的纖維的織物吸收鹽水或汽油的趨勢明顯降低。重要的是,含氟聚合物粘合劑組合物充當(dāng)單一細(xì)絲、纖維和/或織物與鹽水或汽油之間的阻擋層。含氟材料,特別是氟聚合物和氟碳樹脂材料,通常已知其優(yōu)良的耐化學(xué)性和防潮層特性。本文有用的氟聚合物和氟碳樹脂材料包括氟聚合物均聚物、氟聚合物共聚物或其共混物,如本領(lǐng)域眾所周知,描述于例如美國專利;f"4,510,301、4,544,721和5,139,878。有用的氟聚合物實(shí)例包括但不限于,三氟氯乙烯的均聚物和共聚物、乙烯-三氟氯乙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、氟化乙烯-丙烯共聚物、全氟烷氧基乙烯、聚三氟氯乙烯、聚四氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯,及其共聚物和共混物。用于本文時,共聚物包括具有兩種或多種單體組分的聚合物。優(yōu)選氟聚合物包括聚三氟氯乙烯的均聚物和共聚物。特別優(yōu)選商標(biāo)為ACLONtm的PCTFE(聚三氟氯乙烯均聚物)材料,可購自HoneywellInternationalInc.ofMonistown,NewJersey。最優(yōu)選氟聚合物或氟碳樹脂包括氟碳-改性聚合物,特別是通過以下方法形成的氟-低聚物和氟聚合物將氟碳側(cè)鏈接枝在常規(guī)聚醚(即氟碳-改性聚醚)、聚酯(即氟石友-改性聚酯)、聚陰離子(即氟碳-改性聚陰離子)如聚丙烯酸(即氟碳-改性聚丙烯酸)或聚丙烯酸酯(即氟碳-改性聚丙烯酸酯),和聚氨酯(即氟碳-改性聚氨酯)上。這些氟碳側(cè)鏈或全氟化合物通常用調(diào)聚過程制備,稱為Q氟碳。例如,氟聚合物或氟碳樹脂可通過不飽和氟化合物的調(diào)聚反應(yīng)產(chǎn)生,形成氟調(diào)聚物,其中將所述氟調(diào)聚物進(jìn)一步改性以允許與聚醚、聚酯、聚陰離子、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯或聚氨酯反應(yīng),然后將氟調(diào)聚物接枝在聚醚、聚酯、聚陰離子、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯或聚氨酯上。這些含氟碳聚合物的優(yōu)秀代表性實(shí)例是NIA^^氟聚合物產(chǎn)品,購自ClariantInternational,Ltd.ofSwitzerland。還最優(yōu)選具有全氟酸-基和全氟醇-基側(cè)鏈的其它氟碳樹脂、氟-低聚物和氟聚合物。具有較短長度氟碳側(cè)鏈如C6、Ct或C2的氟聚合物和氟碳樹脂也合適,3口PolyFoxTMlU匕學(xué)劑,購自O(shè)mnovaSolutions,Inc.ofFairlawn,Ohio。雖然氟聚合物和氟^^友樹脂提供所需環(huán)境阻擋層的特性,但它們?nèi)菀兹狈ψ罴芽杉庸ば院腿彳浶?,及其它通常視為有利于防彈?fù)合物的物理特性。因此,本文優(yōu)選的含氟聚合物粘合劑組合物為氟聚合物或含氟碳(樹脂)組分與至少一種不含氟碳聚合物組分(常用于形成防彈復(fù)合物)一起的共混物。通常,當(dāng)含氟碳組分和非含氟碳組分共混時它們都是濕的(即處于熔化或液體狀態(tài)),以提高其可混溶性和共混性,作為濕共混物涂在纖維上。通常已知的常規(guī)不含氟聚合物粘合劑材料既包括低模量、彈性體材料也包括高模量、剛性材料。優(yōu)選低模量、彈性體材料具有小于約6,000psi(41.3MPa)的初始拉伸^t量,優(yōu)選高^t量、剛性材料具有至少約100,000psi(689.5MPa)的初始拉伸才莫量,各自通過ASTMD638在37°C測定。通用于本文時,術(shù)語拉伸沖莫量指通過ASTM2256測量的纖維的彈性模量和通過ASTMD638測量的聚合物組合物材料的彈性模量。彈性體聚合物粘合劑組分可包括各種材料。優(yōu)選彈性體粘合劑組分包含低模量彈性體材料。為了本發(fā)明的目的,低模量彈性體材料具有約6,000psi(41.4MPa)或更小的拉伸才莫量,根據(jù)ASTMD638測試規(guī)程測量。優(yōu)選彈性體的拉伸模量為約4,000psi(27.6MPa)或更小,更優(yōu)選約2400psi(16.5MPa)或更小,更優(yōu)選1200psi(8.23MPa)或更小的,最優(yōu)選約500psi(3.45MPa)或更小。彈性體的玻璃轉(zhuǎn)換溫度(Tg)優(yōu)選小于約0化,更優(yōu)選小于約-4()GC,最優(yōu)選小于約-50。C。彈性體還具有至少約50%、更優(yōu)選至少約100%的優(yōu)選斷裂伸長率,最優(yōu)選具有至少約300。/。的斷裂伸長率。許多具有低模量的材料和制劑都可用于聚合物組合物。代表性實(shí)例包括聚丁二烯、聚異戊二烯、天然橡膠、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物、聚硫化物聚合物、聚氨酯彈性體、氯磺化聚乙烯、聚氯丁烯、塑化聚氯乙烯、丁二烯丙烯腈彈性體、異丁烯-異戊二烯共聚物、聚丙烯酸酯、聚酯、聚醚、硅酮彈性體、乙烯的共聚物,及其組合,及其它低模量聚合物和共聚物。還優(yōu)選不同彈性體材料的共混物,或者彈性體材料與一種或多種熱塑性材料的共混物。特別有用的是共軛二烯和乙烯基芳族單體的嵌段共聚物。丁二烯和異戊二烯是優(yōu)選的共軛二烯彈性體。苯乙烯、乙烯基曱苯和叔丁基苯乙烯是優(yōu)選的共軛芳族單體??蓪郛愇於┑那抖喂簿畚餁浠缘玫骄哂酗柡蜔N類彈性體鏈段的熱塑性彈性體。聚合物可以是A-B-A型簡單三嵌段共聚物、(AB)n(n=2-10)型多嵌段共聚物或者17R-(BA)x(x二3-150)型放射狀構(gòu)型共聚物;其中A是聚乙烯基芳族單體的嵌段,B是共軛二烯彈性體的嵌段。許多這些聚合物都可購自KratonPolymersofHouston,TX,描述于公告"KratonThermoplasticRubber",SC-68-81。最優(yōu)選低一莫量聚合物粘合劑材料包含苯乙烯嵌段共聚物,特別是購自KratonPolymers的市售商標(biāo)為KRATON^的聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯-嵌段共聚物,和購自Noveon,Inc.ofCleveland,Ohio的HYCART122丙烯酸樹脂??捎米鞅景l(fā)明聚合物粘合劑組合物的組分的優(yōu)選高模量、剛性聚合物包括材料例如乙烯基酯聚合物或苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物,和聚合物如乙烯基酯和鄰苯二甲酸二烯丙酯或苯酚甲醛和聚乙烯醇縮丁酪的混合物。特別優(yōu)選高模量材料是熱固性聚合物,優(yōu)選可溶于碳-碳飽和溶劑如曱基乙基酮,當(dāng)固化時具有至少約lxl05psi(689.5MPa)的高拉伸模量,通過ASTMD638測量。特別優(yōu)選的剛性材料描述于美國專利6,642,159,其通過引用結(jié)合到本文中。用本發(fā)明織物復(fù)合物形成的物品的剛度、耐沖擊和防彈特性受聚合物粘合劑組合物聚合物拉伸模量的影響。例如,美國專利4,623,574公開用拉伸模量小于約6000psi(41,300kPa)的彈性體基體構(gòu)成的纖維強(qiáng)化復(fù)合物與用較高模量聚合物構(gòu)成的復(fù)合物相比,與不含聚合物粘合劑組合物的相同纖維結(jié)構(gòu)相比,都具有更優(yōu)良的防彈性。但是,低拉伸模量聚合物粘合劑組合物聚合物也得到較低剛度的復(fù)合物。而且,在某些應(yīng)用中,特別是在復(fù)合物必須以防彈和結(jié)構(gòu)模式使用時,需要防彈性和剛度的優(yōu)良組合。因此,將使用的聚合物粘合劑組合物聚合物的最合適類型將根據(jù)用本發(fā)明織物形成的物品類型而改變。為了協(xié)調(diào)兩種特性,合適的聚合物粘合劑組合物可合并低模量和高模量材料以形成單種聚合物粘合劑組合物。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,本發(fā)明的含氟聚合物粘合劑組合物包含氟聚合物或含氟碳材料或兩者與至少一種附加聚合物的共混物,所述附加聚合物包括聚氨酯聚合物、聚醚聚合物、聚酯聚合物、聚碳酸酯樹脂、聚縮醛聚合物、聚酰胺聚合物、聚丁烯聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、離聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物、聚曱基戊烯聚合物、氫化苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物、馬來酸酐官能化苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物、羧酸官能化苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物、丙烯腈聚合物、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物、聚丙烯聚合物、聚丙烯共聚物、環(huán)氧樹脂、酚醛清漆樹脂、酚醛樹脂、乙烯基酯樹脂、硅酮樹脂、丁腈橡膠聚合物、天然橡膠聚合物、乙酸丁酸纖維素聚合物、聚乙烯醇縮丁醛聚合物、丙烯酸聚合物、丙烯酸共聚物或包含非丙烯酸單體的丙烯酸共聚物。在本發(fā)明最優(yōu)選的實(shí)施方案中,含氟聚合物粘合劑組合物包含氟聚合物或含氟碳材料與丙烯酸聚合物的組合。優(yōu)選丙烯酸聚合物非排他性包括丙烯酸酯,特別是衍生自以下單體的丙烯酸酯,如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸2-丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-丁酯和丙烯酸叔丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯和丙烯酸2-乙基己酯。優(yōu)選丙烯酸聚合物還特別包括衍生自以下單體的曱基丙烯酸酯,如甲基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、曱基丙烯酸2-丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸2-丁酯、曱基丙烯酸叔丁酯、曱基丙烯酸己酯、曱基丙烯酸辛酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯。還優(yōu)選用任何這些構(gòu)成單體制備的共聚物和三元共聚物,以及還包含丙烯酰胺、n-羥甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸和馬來酸酐的共聚物和三元共聚物。用非丙烯酸單體改性的改性丙烯酸聚合物也合適。例如,丙烯酸共聚物和丙烯酸三元共聚物包含合適的乙烯基單體,如(a)烯烴,包括乙烯、丙烯和異丁烯;(b)苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮和乙烯基吡啶;(c)乙烯基醚,包括乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基正丁醚;(d)脂族羧酸的乙烯基酯,包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯和癸酸乙烯酯;和(f)乙烯基卣化物,包括氯乙烯、偏二氯乙烯、二氯乙烯和氯丙烯。同樣合適的乙烯基單體是馬來酸二酯和富馬酸二酯,特別是具有2-10個碳原子、優(yōu)選3-8個碳原子的一元烷醇的馬來酸二酯和富馬酸二酯,包括馬來酸二丁酯、馬來酸二己酯、馬來酸二辛酯、富馬酸二丁酯、富馬酸二己酯和富馬酸二辛酯。優(yōu)選丙烯酸聚合物和共聚物,因?yàn)檫@些聚合物具有直碳主鏈所以存在固有的水解穩(wěn)定性,因而優(yōu)選。優(yōu)選丙烯酸聚合物還因?yàn)樵谏虡I(yè)生產(chǎn)的材料中可獲得多種物理特性。在丙烯酸樹脂中可獲得的物理特性范圍符合且可能超過在防彈復(fù)合物基體樹脂的聚合物粘合劑組合物中需要的物理特性范圍。優(yōu)選聚合物粘合劑組合物還包含至少一種表面活性劑。已經(jīng)意外發(fā)現(xiàn)將表面活性劑加入含氟共混聚合物粘合劑組合物可將粘合劑均勻地涂在各纖維上。還意外發(fā)現(xiàn)加入表面活性劑促使氟碳樹脂均勻分布在共混聚合物基體粘合劑的表面??蓪⑦@些表面或界面描述為空氣-與-共混聚合物基體粘合劑界面(或外表面),和纖維-與-共混聚合物基體粘合劑界面(或內(nèi)表面)。氟碳樹脂在表面上的這種均勻分布增加氟碳樹脂提高復(fù)合物耐受環(huán)境(鹽水、汽油等)的功效。合適的表面活性劑非排他性包括陰離子、陽離子、兩性和非離子表面活性劑。通常,優(yōu)選非離子表面活性劑,因?yàn)樗鼈冊谒械娜芙舛茸钣邢?,不與陰離子表面活性劑形成鹽。而且,聚合物粘合劑分散體對陰離子和陽離子表面活性劑非常敏感,因?yàn)楦唠姾擅芏瓤梢鸱稚Ⅲw凝集。非離子表面活性劑通常不干擾分散聚合物(含膠束固體)的性能,或僅表現(xiàn)最小的千擾作用。優(yōu)選非離子表面活性劑包括基于脂肪酸和脂肪醇的非離子表面活性劑,特別是親水親油平衡值(HLB)為7-10的表面活性劑。特別優(yōu)選表面活性劑是非離子聚乙二醇三曱基壬基酸,長口購自DowChemicalCompanyofMidland,Michigan的TERGITOLTMN-3表面活性劑。優(yōu)選TERGITOLTMN-3,因?yàn)樗诘蜐舛忍峁┑捅砻鎻埩?。需要用低表面張力確保分散體充分?jǐn)U散并覆蓋每一條纖維。TERGITOLTMN-3的HLB值為約8,碳鏈分支,幫助減小表面張力。非離子的氟表面活性劑也有用,如購自ClariantGmbHCorporationofGermany的Fluowet②氟表面活性劑,特別是FluowetOTN。但是,氟表面活性劑可能由于環(huán)境問題而不被接受。與用油酸部分封端的乙氧基化蓖麻油組合的硅酮表面活性劑也有用。除了包含表面活性劑之外,其它因素也可增加含氟組分在外織物表面上的濃度。例如,大多數(shù)聚合物與氟聚合物和氟碳樹脂的相容性有限,但在共混乳液或分散體狀態(tài)下聚合物相互之間不直接接觸。共乳液或分散體中,聚合物鏈簇被分成不連續(xù)的區(qū)域,周圍是乳化劑或表面活性劑,懸浮在載體溶劑內(nèi)。乙氧基化封端蓖麻油是乳化劑的實(shí)例。在穩(wěn)定乳液或分散體中可以有包含各聚合物的不連續(xù)區(qū)域?;蛘呖蓪⑦@些不連續(xù)區(qū)域稱為膠束、膠體、聚集物、微?;蚱渌线m術(shù)語。一旦將共混乳液/分散體涂在襯底(如細(xì)絲、纖維、織物)上并干燥除去載體溶劑,膠束相互之間將開始接觸和接合,各聚合物鏈將開始解開、打開并可能與其它不連續(xù)區(qū)域的聚合物鏈混合。在此階段要考慮樹脂在共混乳液/分散體中的相容性。在其中兩種或多種聚合物在共混乳液或分散體中完全相容的情況下,除去載體溶劑后,聚合物的聚合物鏈將形成均勻的共混混合物。在其中聚合物在共混乳液或分散體中不相容的互補(bǔ)情況下,除去載體溶劑后,聚合物的聚合物鏈將維持一定程度的不連續(xù)分離。不連續(xù)的形態(tài)或性能由多種因素決定,包括不同聚合物的相對分子量、聚合物鏈的柔韌性、聚合物鏈抵抗纏結(jié)的趨勢、表面活性劑對一種聚合物相對于另一種聚合物的親和力的任何偏向,聚合物對襯底表面親和力的任何偏向,及其它因素。在組分聚合物相互之間具有部分、較少或有限相容性的情況下,形態(tài)可能容易出現(xiàn)兩種極端現(xiàn)象的組合??砂粗圃煺叩男枨笳{(diào)節(jié)這種形態(tài)??蛇x擇基本基體樹脂(可能是高分子量的低才莫量、高拉伸率的丙烯酸類),其物理特性應(yīng)當(dāng)適合最終用途。應(yīng)設(shè)定基本基體樹脂(即不含氟組分)與含氟組分的比率,讓共混基體組合物的物理特性以基本基體樹脂的物理特性為主。至少,基本基體樹脂應(yīng)超過舍氟組分。含氟組分的物理特性是次要的。應(yīng)根據(jù)一種或多種含氟組分防水和防汽油的能力,及其與基本基體樹脂調(diào)配成穩(wěn)定的共混乳^/分散體的能力進(jìn)行選擇。而且,所選含氟組分的氟聚合物和/或氟碳樹脂與基本基體樹脂應(yīng)當(dāng)具有有限的相容性,以便在除去載體溶劑后容易形成兩種樹脂的不連續(xù)區(qū)域。另外,如果選擇的氟聚合物或氟碳樹脂也具有明顯低于基本基體樹脂的分子量,則聚合物更容易向散料共混基體的邊緣遷移,使其不連續(xù)區(qū)集中在那些邊緣。因此,在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,含氟組分占含氟聚合物粘合劑組合物約1%重量-約50%重量。更優(yōu)選含氟組分占含氟聚合物粘合劑組合物約3%-約35%重量,更優(yōu)選約5%-約25%重量,更優(yōu)選含氟聚合物粘合劑組合物的約5%-約20%重量。還優(yōu)選約10%-約20%范圍。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,存在表面活性劑,占聚合物粘合劑組合物約0.01%-約10%重量,更優(yōu)選約0.05%-約5%重量,最優(yōu)選占聚合物粘合劑組合物的約0.1%-約2.5%重量。聚合物組合物還可包括填充劑如炭黑或硅石,可用油延伸(extend),或可用硫、過氧化物、金屬氧化物或放射性固化系統(tǒng)硫化,如本領(lǐng)域熟知。為了制備具有充分防彈性能的織物制品,形成織物的纖維的比率優(yōu)選占纖維加聚合物粘合劑組合物約50%-約98%重量,更優(yōu)選約70%-約95%,最優(yōu)選占纖維加聚合物粘合劑組合物的約78%-約90%重量。因此,聚合物粘合劑組合物優(yōu)選占織物約2%-約50%重量,更優(yōu)選約5%-約30%,最優(yōu)選織物的約10%-約22%重量,其中最優(yōu)選16%。在加固纖維層片之前應(yīng)用聚合物粘合劑組合物,將多層涂層涂在任何事先存在的纖維油劑(fiberfinish)如紡絲油劑(spinfinish)頂部??蓪⒈景l(fā)明的纖維涂布、浸漬、包埋,或者以其他方式施用以聚合物粘22合劑組合物,將組合物涂在纖維上然后加固涂布的纖維以形成復(fù)合物。首先可將含氟聚合物粘合劑組合物涂在眾多纖維上,*接著用所述纖維形成至少一層纖維層片,其中按順序或連續(xù)涂布各纖維?;蛘?,可以首先形成至少一層纖維層片,接著將含氟聚合物粘合劑組合物涂在所述至少一層纖維層片上。用于本發(fā)明時,術(shù)語"涂布"預(yù)計不限制將聚合物粘合劑組合物涂在纖維表面上的方法,可使用將聚合物組合物涂在纖維表面上的任何合適方法。例如,可使用溶液形式的聚合物粘合劑組合物,將組合物溶液噴或輥涂在纖維表面上,其中溶液一部分包含所需一種或多種聚合物,溶液一部分包含能夠溶解所述一種或多種聚合物的溶劑,接著干燥。另一種方法是將涂層材料的純凈聚合物作為液體、粘稠固體或混懸液中的微粒或作為流化床應(yīng)用于纖維上?;蛘撸梢宰鳛樵诤线m溶劑中的溶液、乳液或分散體施用涂層,所述溶劑在應(yīng)用溫度下對纖維性能不產(chǎn)生不良作用。例如,可將纖維轉(zhuǎn)運(yùn)通過聚合物粘合劑組合物溶液以基本上涂布纖維,然后干燥以形成涂層纖維。然后將所得涂層纖維排成所需構(gòu)型。在另一種涂布工藝中,可以首先排列纖維層片或機(jī)織織物,接著將層片或織物浸入溶液浴內(nèi),所述溶液含有溶于合適溶劑中的聚合物粘合劑組合物,以便各單一纖維至少部分涂有聚合物粘合劑組合物,然后通過溶劑蒸發(fā)或揮發(fā)干燥。根據(jù)需要可將浸泡工序重復(fù)幾次以將所需量聚合物粘合劑組合物涂層置于纖維上,優(yōu)選聚合物粘合劑組合物包裹每一根單一纖維或覆蓋所有或基本所有纖維表面積。雖然可以使用能夠溶解或分散聚合物的任何液體,但優(yōu)選溶劑包括水、石蠟油和芳族溶劑或烴類溶劑,例示性具體溶劑包括石蠟油、二甲苯、甲苯、辛烷、環(huán)己烷、曱基乙基酮(MEK)和丙酮。用于溶解或分散涂層聚合物在溶劑中的工藝是常用于將類似材料涂在各種襯底上的那些工藝??墒褂脤⑼繉油吭诶w維上的其它工藝,包括在除去纖維的溶劑之前或之后(如果使用凝膠紡絲纖維成形工藝),在奸維經(jīng)受高溫拉伸操23作之前涂布高模量前體(凝膠纖維)。然后在提高的溫度下可拉伸纖維以得到涂層纖維??稍谝欢l件下使凝膠纖維穿過合適的涂層聚合物溶液以完成所需涂布。在纖維穿入溶液之前可出現(xiàn)或不出現(xiàn)高分子量聚合物在凝膠纖維中結(jié)晶?;蛘撸蓪⒗w維擠入合適聚合物粉末的流化床內(nèi)。而且,如果進(jìn)行拉伸操作或其它操縱過程如溶劑交換、干燥等,可將涂層涂在終纖維的前體材料上。在本發(fā)明的最優(yōu)選實(shí)施方案中,將本發(fā)明的纖維首先用聚合物粘合劑組合物涂布,接著使眾多纖維排列成機(jī)織或無紡織物。此類工藝在本領(lǐng)域眾所周知。如本領(lǐng)域眾所周知,在充分加熱和壓力條件下將單一纖維層片一層層疊在一起加固,使各層片合并成完整織物??稍诩s50°0約175°C、優(yōu)選約10500約175。C的溫度下,和約5psig(0.034MPa)-約2500psig(17MPa)的壓力下加固約0.01秒-約24小時,優(yōu)選約.02秒-約2小時。在加熱時,可能引起聚合物粘合劑組合物粘著或流動而不完全熔化。但是,一般來講,如果引起聚合物粘合劑組合物材料熔化,則需要相對小的壓力來形成復(fù)合物,而如果將聚合物粘合劑組合物材料只加熱至粘著溫度,通常需要更大壓力。也可通過第一纖維網(wǎng)與第二纖維網(wǎng)的濕法層壓完成加固,不需要加熱和/或壓力。如本領(lǐng)域常規(guī),可在砑光機(jī)、平板層壓機(jī)、壓縮機(jī)或壓熱器中進(jìn)行加固?;蛘撸稍诤线m的才莫壓裝置中通過加熱和加壓的斗莫壓完成加固。通常,在約50psi(344.7kPa)-約5000psi(34470kPa)、更優(yōu)選約100psi(689.5kPa)-約1500psi(10340kPa)、最優(yōu)選約150psi(1034kPa)畫約1000psi(6895kPa)的壓力下進(jìn)行模壓。或者可在約500psi(3447kPa)-約5000psi、更優(yōu)選約750psi(5171kPa)-約5000psi、更優(yōu)選約1000psi-約5000psi的更高壓力下進(jìn)行沖莫壓。沖莫壓步驟可為約4秒-約45分鐘。優(yōu)選模壓溫度為約20()GF(93。C)-約350QF(~177°C),更優(yōu)選溫度約200。F-約300QF(149。C),最優(yōu)選溫度約200。F-約2800F(~121°C)。本發(fā)明織物的模壓壓力對所得模壓制品的剛度柔韌性有直接作用。具體來講,織物才莫壓的壓力越高,剛度越高,反之亦然。除了才莫壓壓力之外,織物層片的數(shù)量、厚度和組成以及聚合物粘合劑組合物類型也直接影響用本發(fā)明織物形成的物品的剛度。雖然本文描述的每種模壓和加固工藝相似,但各自過程是不同的。具體來講,才莫壓是分批過程,加固是連續(xù)過程。而且,才莫壓通常涉及使用模具,如成形?;?qū)δ?在形成平板時),不一定得到平面制品。通常在平板層壓機(jī)、砑光夾裝置中或作為濕層壓物進(jìn)行加固制備柔軟的身體盔曱織物。模壓通常用于制備堅硬的盔甲,如剛性板。在本發(fā)明正文中,優(yōu)選柔軟的身體盔甲的加固工藝和形成。在每一種方法中,合適溫度、壓力和時間通常取決于聚合物粘合劑涂層材料類型、聚合物粘合劑含量(合并涂層的)、所用方法和纖維類型。可在加熱和加壓條件下將本文形成的織物4壬選壓光4吏其表面光滑或拋光表面。在本領(lǐng)域眾所周知壓光方法。單一織物的厚度將對應(yīng)于單一纖維的厚度。優(yōu)選機(jī)織織物的優(yōu)選厚度為每層約25pm-約500更優(yōu)選約50pm-約385最優(yōu)選每層約75pm-約255pm。優(yōu)選無紡織物,即無紡、單層、加固的網(wǎng)絡(luò),將具有約12nm-約500pm、更優(yōu)選約50pm-約385(xm、最優(yōu)選約75Hm-約255pm的優(yōu)選厚度,其中單層、加固的網(wǎng)絡(luò)通常包括兩個加固的層片(即兩個unitapes),除了用于比較實(shí)施例的COMPARATIVEA復(fù)合物之外,其中單層復(fù)合物包括4個層片。雖然優(yōu)選此類厚度,但應(yīng)理解可生產(chǎn)其它厚度以滿足具體要求,也落在本發(fā)明范圍之內(nèi)。本發(fā)明的織物將具有約S0克/m2(gsm)(0.01lb/ft2(psf))-約1000gsm(0.2psf)的優(yōu)選面密度。本發(fā)明織物更優(yōu)選的面密度范周是約70gsm(0.014psf)-約500gsm(0.1psf)。本發(fā)明織物最優(yōu)選的面密度范圍是約100gsm(0.02psf)-約250gsm(0.05psf)。本發(fā)明的物品,由多個單一織物層一層層疊在一起形成,將進(jìn)一步具有約1000gsm(0.2psf)-約40,000gsm(8.0psf),更優(yōu)選約2000gsm(0.40psf)-約30,000gsm(6.0psf),更優(yōu)選約3000gsm(0.60psf)-約20,000gsm(4.0psf),最優(yōu)選約3750gsm(0.75psf)-約10,000gsm(2.0psf)的優(yōu)選面密度。本發(fā)明的結(jié)構(gòu)可用于各種應(yīng)用以用眾所周知的工藝形成各種不同防彈物品。例如,用于形成防彈物品的合適工藝描述于例如美國專利4,623,574、4,650,710、4,748,064、5,552,208、5,587,230、6,642,159、6,841,492和6,846,758。結(jié)構(gòu)特別可用于形成可屈曲、柔軟的盔甲物品,包括衣服如背心、褲子、帽子、或其它布料制品,和覆蓋物或毛趁,由軍事人員用于防御多種子彈威脅,如9mm全金屬外殼(FMJ)子彈和手榴彈、小炮彈(artilleryshell)、簡易爆炸裝置(正D)及在軍事和維和任務(wù)中遇到的其它此類裝置爆炸產(chǎn)生的各種碎片。用于本文時,"柔軟的"或"柔性,,盔曱是經(jīng)受顯著應(yīng)力時不保持其外形、不能夠自立而不塌陷的盔曱。結(jié)構(gòu)也可用于形成剛性、堅硬的盔甲物品。用"堅硬_的"盔甲指物品例如頭盔、軍車面板或保護(hù)性護(hù)罩,其具有充分的機(jī)械強(qiáng)度以便在經(jīng)受顯著應(yīng)力時維持結(jié)構(gòu)剛度,能夠自立而不塌陷??蓪⒔Y(jié)構(gòu)切成眾多不連續(xù)的片,層疊形成物品,或者它們可形成前體,接著用于形成物品。此類工藝在本領(lǐng)域眾所周知。本發(fā)明的服裝可用本領(lǐng)域常規(guī)已知的方法形成。優(yōu)選通過連接本發(fā)明的防彈物品與布料物品形成服裝。例如,背心可包含與本發(fā)明防彈結(jié)構(gòu)連接的一般織物背心,從而將本發(fā)明結(jié)構(gòu)插入戰(zhàn)略上安置的口袋內(nèi)。這允許最大限度的防彈作用,同時使背心重量最小。用于本文時,術(shù)語"連接,,或"連接的"預(yù)計包括附著(如通過縫紉或膠粘等),以及與另一種織物非附著的對接或并排,以便防彈物品可以很容易任意從背心或其它布料物品上取下。用于形成柔性結(jié)構(gòu)如柔性片、背心及其它服裝的物品優(yōu)選用低拉伸才莫量粘合劑組合物形成。硬質(zhì)物品如頭盔和盜甲優(yōu)選用高拉伸模量粘合劑組合物形成。用本領(lǐng)域熟知的標(biāo)準(zhǔn)測試規(guī)程測定防彈性能。具體來講,結(jié)構(gòu)的保護(hù)能力或防穿透性通常用50%射彈穿過復(fù)合物而50%被防護(hù)罩阻擋的沖擊速度表示,也稱為VsQ值。用于本文時,物品的"防穿透性"是防止特定威脅如物理物體包括子彈、碎片、榴散彈等和非物理物體如爆炸產(chǎn)生的氣流穿透的特性。對于相等面密度(復(fù)合物重量除以其面積)的復(fù)合物,Vso越高,復(fù)合物的防彈性能越好。本發(fā)明物品的防彈性能將取決于多種因素,特別是用于制備織物的纖維類型、纖維在復(fù)合物中的百分?jǐn)?shù)重量、樹脂基體物理特性的合適度、組成復(fù)合物的織物層數(shù)和復(fù)合物的總面密度。但是,使用耐受海水溶解或滲透、耐受一種或多種有機(jī)溶劑溶解或滲透的聚合物粘合劑組合物,對本發(fā)明物品的防彈性能不產(chǎn)生不良作用。下列實(shí)施例用于舉例說明本發(fā)明實(shí)施例以下用實(shí)施例l-12和比較實(shí)施例1-6列舉測試各種織物樣品。表1A描述用于制備在本發(fā)明實(shí)施例中測試的本發(fā)明樣品的聚合物粘合劑組合物。表1B描述在比較實(shí)施例中測試的織物樣品。表2描述織物結(jié)構(gòu)。如下參考,水基丙烯酸聚合物Hycar⑧T122是丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和含羧酸單體以及陰離子表面活性劑的共聚物。它可購自Noveon,Inc.ofCleveland,Ohio。特別優(yōu)選HycarT122,因?yàn)樗哂?200%的高伸長率和530psi的低拉伸強(qiáng)度,其特性適合柔性防彈復(fù)合物。稱為T122T的粘合劑組合物是用小量TERGITOLTMN-3非離子表面活性劑改性的T122。稱為T122FC的粘合劑組合物與T122相同,但用大約10%NuvaLB氟碳樹脂改性。稱為T122FC2A、T122FC2B和T122FC2C的粘合劑組合物與T122相同,但用大約20%Nuva⑧LB氟碳樹脂改性。購自DowChemicalCompany的表面活性劑TERGITOLTMN-3是非離子支化的仲醇乙氧基化物,主要是聚乙二醇三曱基壬基醚。NuvaLB是用四氟乙烯調(diào)聚產(chǎn)生的氟碳樹脂。它購自ClariantInternational,Ltd。COMPARATIVEA織物是無紡、芳族聚酰胺基織物。它們具有4層片(4個unitape),079070。/90。無紡構(gòu)造,每個外織物表面都層壓有低密度聚乙烯(LDPE)膜。織物用纖維面密度(FAD)為45gsm的1000-登尼爾TWAR01^型2000芳族聚酰胺纖維制備,包括含有KRATON乳液粘合劑的粘合劑組合物。COMPARATIVEB和COMPARATIVEC織物是無紡聚乙烯基織物。兩者都具有雙層片(2個unitape),0790。無紡構(gòu)造,每個外織物表面都層壓有LDPE膜。COMPARATIVEB織物用FAD為34gsm的1300-登尼爾聚乙烯纖維制備,包括含有水基KRATONSIS嵌段共聚物(粘合劑含量15。/。)的粘合劑組合物。COMPARATIVEC織物用FAD為37gsm的1100-登尼爾聚乙烯纖維制備,包括含有溶劑基KRATON聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物(SBSIS)(粘合劑含量20.5%)的粘合劑組合物。表1A<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表IB<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>*重量差額代表層壓在外織物表面的保護(hù)膜??梢栽O(shè)計和構(gòu)造防彈盔曱物品,以便通過加入或減去防彈織物的單層而獲得所需V5G。為了這些實(shí)驗(yàn)的目的,通過層疊足夠數(shù)量的織物層將物品構(gòu)造標(biāo)準(zhǔn)化,以便物品的總面密度(TAD)(包括纖維和聚合物粘合劑組合物在內(nèi)的織物的面密度)是1.00±0.02psf。根據(jù)單一織物層的TAD,使物品的目標(biāo)TAD維持在0.98psf-1.02psf需要的層數(shù)是44_47。然后將織物的這些疊層均放入尼龍織物錦綸紗加固織物載體(rip-stopcarrier)內(nèi);然后縫合。在此時,組裝件視為防彈物品樣品,將對其進(jìn)行測試。用于本發(fā)明實(shí)施例1-12的每種織物都是用粘合劑組合物(在表1A指定)構(gòu)成的無紡0790P織物,將所述粘合劑組合物涂在購自TeijinofJapan的高性能、1000登尼爾(1100dtex)TwaronType2000芳族聚酰胺纖維的單向纖維網(wǎng)(單向帶,即miitape)上。然后將這種unitape的兩個垂直(0790。)層片加固(加固條件在2400F(133.30C)500PSI30分鐘)成一種整合織物。unitape的每一層片的纖維面密度(FAD)是45gsm。包括聚合物粘合劑組合物在內(nèi),各單一unitape層片的TAD是52.5gsm-55.5gsm。各織物層的TAD(等于或兩倍于每個單一層片的TAD)是105gsm-111gsm??椢锩繉訕?biāo)稱12"xl2"平方,從雙層片無紡織物中切下。然后將這些織物層組裝成物品,如上所述。用于制備這些織物的各種聚合物樹脂基體粘合劑組合物如表1A描述。將幾種不同織物測試包分別在鹽水和汽油中浸泡后評估其V50防彈性。結(jié)果在實(shí)施例1-12、比較實(shí)施例1-6以及以下表3和4列出。在環(huán)境暴露于鹽水和汽油后評估防彈性的程序和制備測試樣品的程序如下A.評估聚合物粘合劑組合物在環(huán)境暴露后防彈性的程序硬件1.鹽水浸泡盤-塑料,平底頂端開放的容器,18"寬x24"長x6"深。2.干燥架和鉗。3.汽油浸泡室-不銹鋼外殼,約24英寸寬x24英寸深x36英寸高。外殼包括前入口門、上入口蓋和連接左右壁的幾個固定條,離壁頂1英寸。4.汽油浸泡轉(zhuǎn)運(yùn)載體。5.稱重計。6.永久性標(biāo)記筆。7.定時器。8.彈道固定架(ballisticmountingframe)。9.能夠發(fā)射和測定16格令RCC碎片速度的彈道射程。材料:1.12x2平方英寸待評估的無紡織物。2.13英寸xl3英寸尼龍"錦綸紗加固織物"載體。3.去離子水。4.海鹽(或氯化鈉和氯化鎂的混合物)。5.5加侖美國普通(87-辛烷,無鉛)汽油。6.16格令RCC碎片。B.制備測試包的規(guī)程1.將10個12x12平方英寸的織物樣品稱重以確定織物樣品的平均重量。2.確定等于1.00lb.+/-0.02lb所需要的這些樣品的數(shù)目。將該數(shù)目限定為"層計數(shù)"。3.制備12個12x12平方英寸的疊層。每個疊層中2層片織物層數(shù)(或COMPARATIVEA織物的4層片)與"層計數(shù)"相同,保持每個樣品中纖維的方向一致(即每個樣品中頂部層片的纖維都指向同一個方向)。4.當(dāng)全部12個疊層都具有所需"層計數(shù),,時,將各疊層稱重以確定是否需要調(diào)節(jié)"層計數(shù)"以獲得標(biāo)稱1.00lb.測試包(射擊包)。調(diào)節(jié)各疊層之間層數(shù)的任何差異以得到1.001b.織物樣品的12個等同疊層。5.—旦形成1.00lb.織物層的12個等同疊層,則將各疊層插入13英寸xl3英寸尼龍"錦綸紗加固織物"載體中??p好載體的開放端將測試包包裹其中。將各載體/測試包邊角縫合。6.用永久性標(biāo)記,記錄各測試包的全部細(xì)節(jié),包4舌記錄各測試包的獨(dú)特標(biāo)志在載體表面上。再稱重測試包,包括尼龍載體在內(nèi)。7.將12個測試包分成4組,每組3個測試包一組用作鹽水浸泡測試的干燥對照;另一組用于鹽水浸泡測試;另一組用作汽油浸泡測試的干燥對照;最后一組用于汽油浸泡測試。C.24小時鹽水浸泡1.將裝滿2個500克容器的Morton海鹽倒入空的、干凈的鹽水緣泡盤內(nèi)。將該鹽用7加侖干凈流動的自來水覆蓋。將該盤填裝至其6英寸深的約3英寸,用刮勺攪拌,直至全部鹽都溶解??捎?.0%氯化鈉和0.5%氯化鎂在自來水中的溶液代替Morton海鹽。2.選擇用于鹽水浸泡測試的一個樣品,確認(rèn)其千重與先前記錄的重量一目配。3.將第一個鹽水浸泡測試樣品完全浸入鹽水溶液中。隔1小時后,將又一個測試包浸入鹽水溶液內(nèi)。4.一旦第一個測試包在鹽水溶液中已浸泡24小時,樣品可用于彈道測試。D.鹽水浸泡的彈道測試1.從鹽水溶液中取出測試包,一個角吊在千燥架上,用15分鐘滴干。2.將滴干的樣品轉(zhuǎn)運(yùn)至彈道射程內(nèi),稱重記錄其濕重。3.將樣品插入彈道固定架內(nèi),將該組裝件置于火力范圍內(nèi)。4.根據(jù)MIL-STD-662E測試法將一連串16格令RCC碎片射入樣品內(nèi)。調(diào)節(jié)射彈的速度以獲得樣品完全穿透和樣品部分穿透的混合。測量每次發(fā)射的速度,用公認(rèn)的統(tǒng)計學(xué)分析工具確定樣品的V50。5.然后,按照步驟3和4測試干燥對照組的一個樣品進(jìn)行對比。6.對所有指定的鹽水浸泡觀'J試樣品和干燥對照樣品繼續(xù)進(jìn)行以上步驟,確定各自的Vso。E.4小時汽油浸泡1.將5加侖美國普通(87-辛烷,無鉛)汽油倒入汽油浸泡室內(nèi)。2.選擇指定用于汽油浸泡測試組的一個樣品,確認(rèn)其干重與先前i己錄的重量相配。3.將第一個汽油浸泡測試樣品完全浸入汽油內(nèi)。隔l小時后,將又一個測試包浸入汽油內(nèi)。4.一旦第一個測試包在汽油浸泡室中浸泡4小時,則第一個樣品可用于彈道測試。F.汽油浸泡的彈道測試1.4小時后,將第一個樣品從汽油中取出,夾在跨過浸泡室上方的一個固定條上。用15分鐘滴干樣品。2.滴干15分鐘后,從固定條上取下樣品,置于汽油浸泡轉(zhuǎn)運(yùn)載體內(nèi),蓋好。3.然后將載體轉(zhuǎn)運(yùn)至彈道實(shí)驗(yàn)室,稱重樣品以記錄其濕重。4.將樣品插入彈道固定架中,將該組裝件置于火力范圍內(nèi)。5.根據(jù)MBL-STD-662E測試法將一連串16格令RCC碎片射入樣品內(nèi)。調(diào)節(jié)射彈的速度以獲得樣品完全穿透和樣品部分穿透的混合。測量每次發(fā)射的速度,用公認(rèn)的統(tǒng)計學(xué)分析工具確定樣品的V50。6.然后,按照步驟3和4測試干燥對照組的一個樣品進(jìn)行對比。7.對所有指定的汽油浸泡領(lǐng)'j試樣品和干燥對照樣品繼續(xù)進(jìn)行以上步驟,確定各自的V50。G.結(jié)果il-鹽水浸泡測試<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>**表示未測試這些樣品。對于鹽水浸泡和汽油浸泡,樣品濕重除以樣品原來干重的比率提示樣品吸收鹽水或汽油的傾向。例如,12"xl2"的無紡織物樣品原來重9.70克。將樣品浸在3.5%鹽水溶液中并滴干15分鐘后,其重量增加至11.28克。濕重與原重的比率是11.28克除以9.70克,或1.163。明顯大于1的數(shù)值(如1.40或1.74)表示樣品非常容易吸收水分。很接近1的比率(如0.98或1.06)表示樣品吸收流體的趨勢小很多。或者,可將樣品在鹽水或汽油中浸泡后重量增加的趨勢以重量增加百分?jǐn)?shù)表示。該數(shù)值如下計算,樣品浸泡后的濕重減去樣品浸泡前的干重,然后該差值除以原來的干重。這種吸收趨勢的大小(通過計算)并非能絕對預(yù)測暴露后的預(yù)期防彈性能,但預(yù)計有相關(guān)性。表5列出用于實(shí)施例1和3以及比較實(shí)施例1和2的樣品在鹽水中浸泡后重量增加的趨勢。未測試其它樣品。單層24小時鹽水吸收<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>**表示未測試這些樣品.對于鹽水浸泡彈道測試,將濕樣品的平均Vso與干燥對照樣品的平均Vso之比限定為鹽水浸泡后的Vso保留。/。。對于汽油浸泡彈道測試,將濕樣品的平均Vso與干燥對照樣品的平均Vso之比限定為汽油浸泡后的Vso保留。/。。例如,用T122T粘合劑材料的表2實(shí)施例8的3個汽油浸泡樣品,平均Vso為1630ft/sec。這些汽油浸濕樣品的3個干燥對照樣品的平均Vso為1944ft/sec。因此,汽油浸泡后的Vso保留%是1630除以1944,或83.8%。高Vso保留百分?jǐn)?shù)(97Q/q或以上)提示復(fù)合織物對環(huán)境暴露或污染不敏感。低¥50保留百分?jǐn)?shù)(<90%)提示復(fù)合織物對環(huán)境暴露或污染非常敏感。雖然已經(jīng)參考優(yōu)選實(shí)施方案具體顯示和描述本發(fā)明,但本領(lǐng)域技術(shù)人員將很容易理解可在不脫離本發(fā)明主題和范圍的情況下進(jìn)行各種改變和修飾。預(yù)計權(quán)利要求書解釋為覆蓋公開的實(shí)施方案、上文討論的那些備選方案及其所有等同物。權(quán)利要求1.一種防彈織物,所述織物包含排列成陣列的眾多纖維,所述纖維合并和形成織物,所述纖維具有約7g/登尼爾或更大的韌度和約150g/登尼爾或更大的拉伸模量;所述纖維上具有含氟聚合物粘合劑組合物。2.權(quán)利要求l的防彈織物,所述織物包括機(jī)織或無紡織物。3.權(quán)利要求1的防彈織物,所述織物包括毛氈。4.權(quán)利要求1的防彈織物,其中所述含氟聚合物粘合劑組合物包括氟聚合物或含氟碳材料或兩者與至少一種附加聚合物的共混物,所述附加聚合物包括聚氨酯聚合物、聚醚聚合物、聚酯聚合物、聚碳酸酯樹脂、聚縮醛聚合物、聚酰胺聚合物、聚丁烯聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、離聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物、聚甲基戊烯聚合物、氫化苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物、馬來酸酐官能化苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物、羧酸官能化苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物、丙烯腈聚合物、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物、聚丙烯聚合物、聚丙烯共聚物、環(huán)氧樹脂、酚醛清漆樹脂、酚趁樹脂、乙烯基酯樹脂、硅酮樹脂、丁腈橡膠聚合物、天然橡膠聚合物、乙酸丁酸纖維素聚合物、聚乙烯醇縮丁醛聚合物、丙烯酸聚合物、丙烯酸共聚物或包含非丙烯酸單體的丙烯酸共聚物。5.權(quán)利要求1的防彈織物,其中所述含氟聚合物粘合劑組合物包括氟聚合物或含氟碳材料或兩者與丙烯酸均聚物、丙烯酸共聚物或包含非丙烯酸單體的丙烯酸共聚物的共混物。6.權(quán)利要求4的防彈織物,其中氟聚合物或含氟碳材料占所述含氟聚合物粘合劑組合物至少約1%重量-約50%重量。7.權(quán)利要求4的防彈織物,其中氟聚合物或含氟碳材料占所述含氰聚合物粘合劑組合物至少約3%重量-約35%重量。8.權(quán)利要求4的防彈織物,其中氟聚合物或含氟碳材料占所述含氟聚合物粘合劑組合物至少約5%重量-約20%重量。9.權(quán)利要求1的防彈織物,其中所述含氟聚合物粘合劑組合物包含氟聚合物或含氟碳材料或兩者與至少一種表面活性劑的共混物。10.權(quán)利要求9的防彈織物,其中表面活性劑占所述共混物至少約0.1%重量-約2.5%重量。11.權(quán)利要求1的防彈織物,其中所述含氟聚合物粘合劑組合物包含氟聚合物或含氟碳材料或兩者與丙烯酸聚合物或共聚物和至少一種表面活性劑的共混物。12.權(quán)利要求1的防彈織物,其中所述含氟聚合物粘合劑組合物包括三氟氯乙烯均聚物、三氟氯乙烯共聚物、乙烯-三氟氯乙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、氟化乙烯-丙烯共聚物、全氟烷氧基乙烯、聚三氟氯乙烯、聚四氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、氟碳改性聚醚、氟碳-改性聚酯、氟碳改性聚陰離子、氟碳改性聚丙烯酸、氟碳-改性聚丙烯酸酯、氟碳改性聚氨酯,或其共聚物或共混物。13.權(quán)利要求1的防彈織物,其中所述含氟聚合物粘合劑組合物包括已#皮接枝在聚醚、聚酯、聚陰離子、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯或聚氨酯上的氟調(diào)聚物。14.權(quán)利要求1的防彈織物,其中所述含氟聚合物粘合劑組合物占所述織物約10%-約22%重量。15.權(quán)利要求l的防彈織物,其中所述纖維包含選自聚烯烴纖維、芳族聚酰胺纖維、聚氮茚纖維、聚乙烯醇纖維、聚酰胺纖維、聚對苯二曱酸乙二醇酯纖維、聚萘二酸乙二醇酯纖維、聚丙烯腈纖維、液晶共聚酯纖維、玻璃纖維、碳纖維、含有吡啶并雙咪唑-2,6-二基(2,5-二羥基-對亞苯基)的剛性棒狀纖維及其組合的材料。16.—種柔軟的盔曱式防彈物品,該物品用權(quán)利要求1的防彈織物形成。17.—種包含眾多無紡、重疊、斜交纖維層片的防彈織物,所述纖維具有約7g/登尼爾或更大的韌度和約150g/登尼爾或更大的拉伸模量;所述纖維上具有含氟聚合物粘合劑組合物;用所述含氟聚合物粘合劑組合物加固所述眾多重疊斜交纖維層片以形成所述單層、加固的織物。18.權(quán)利要求17的防彈織物,其中所述含氟聚合物粘合劑組合物包括氟聚合物或含氟碳材料或兩者與至少一種附加聚合物的共混物,所述附加聚合物包括聚氨酯聚合物、聚醚聚合物、聚酯聚合物、聚碳酸酯樹脂、聚縮醛聚合物、聚酰胺聚合物、聚丁烯聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、離聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物、聚甲基戊烯聚合物、氫化苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物、馬來酸酐官能化苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物、羧酸官能化苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物、丙烯腈聚合物、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物、聚丙烯聚合物、聚丙烯共聚物、環(huán)氧樹脂、酚醛清漆樹脂、酚醛樹脂、乙烯基酯樹脂、硅酮樹脂、丁腈橡膠聚合物、天然橡膠聚合物、乙酸丁酸纖維素聚合物、聚乙烯醇縮丁醛聚合物、丙烯酸聚合物、丙烯酸共聚物或含有非丙烯酸單體的丙烯酸共聚物。19.權(quán)利要求17的防彈織物,其中所述含氟聚合物粘合劑組合物包括氟聚合物或含氟碳材料或兩者與丙烯酸均聚物、丙烯酸共聚物或包含非丙烯酸單體的丙烯酸共聚物的共混物。20.權(quán)利要求18的防彈織物,其中氟聚合物或含氟碳材料占所述含氟聚合物粘合劑組合物至少約1%重量-約50%重量。21.權(quán)利要求18的防彈織物,其中氟聚合物或含氟碳材料占所述含氟聚合物粘合劑組合物至少約3%重量-約35%重量。22.權(quán)利要求18的防彈織物,其中氟聚合物或含氟碳材料占所述含氟聚合物粘合劑組合物至少約5%重量-約20%重量。23.權(quán)利要求17的防彈織物,其中所述含氟聚合物粘合劑組合物包括氟聚合物或含氟碳材料或兩者與至少一種表面活性劑的共混物。24.權(quán)利要求23的防彈織物,其中表面活性劑占所述共混物至少約0.1%重量-約2.5%重量。25.權(quán)利要求17的防彈織物,其中所述含氟聚合物粘合劑組合物包括氟聚合物或含氟碳材料或兩者與丙烯酸聚合物或共聚物和至少一種表面活性劑的共混物。26.權(quán)利要求17的防彈織物,其中所述含氟聚合物粘合劑組合物占所述織物約10%-約22%重量。27.權(quán)利要求17的防彈織物,其中所述含氟聚合物粘合劑組合物包括三氟氯乙烯均聚物、三氟氯乙烯共聚物、乙烯-三氟氯乙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、氟化乙烯-丙烯共聚物、全氟烷氧基乙烯、聚三氟氯乙烯、聚四氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、氟碳改性聚醚、氟碳-改性聚酯、氟碳改性聚陰離子、氟碳改性聚丙烯酸、氟碳改性聚丙烯酸酯、氟碳改性聚氨酯,或其共聚物或共混物。28.權(quán)利要求17的防彈織物,其中每個纖維層片包含基本平行排列的眾多單向纖維。29.權(quán)利要求17的防彈織物,其中每個所述纖維層片相對于每個相鄰纖維層片的纖維方向呈直角斜交。30.—種柔軟的盔曱式防彈物品,所述物品用權(quán)利要求17的防彈織物形成。31.—種制備防彈織物的方法,所述方法包括步驟I)或步驟II),其中I)將含氟聚合物粘合劑組合物涂在眾多纖維上,然后用所述纖維形成至少一個纖維層片;所述纖維具有約7g/登尼爾或更大的韌度和約150g/登尼爾或更大的拉伸模量;或者II)形成至少一個纖維層片,然后將含氟聚合物粘合劑組合物涂在所述至少一個纖維層片上;所述纖維具有約7g/登尼爾或更大的韌度和約150g/登尼爾或更大的拉伸模量。32.權(quán)利要求31的方法,其中實(shí)施步驟I)。33.權(quán)利要求31的方法,其中實(shí)施步驟II)。全文摘要本發(fā)明提供在暴露于液體如海水和有機(jī)溶劑如汽油及其它石油基產(chǎn)品后保留其優(yōu)良防彈性能的防彈織物和物品。所述織物包含含氟聚合物粘合劑組合物和任選表面活性劑。文檔編號B32B5/28GK101680731SQ200880017304公開日2010年3月24日申請日期2008年3月27日優(yōu)先權(quán)日2007年3月28日發(fā)明者A·巴特納加,B·D·阿維森,D·A·赫爾斯特,H·G·阿迪夫,L·L·沃納,R·克萊恩申請人:霍尼韋爾國際公司
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