專利名稱：：阻氣材料形成用組合物、阻氣材料及其制造方法以及阻氣性包裝材料的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及使用包含在聚羧酸系聚合物上具有特定官能團的化合物的交聯(lián)劑而形成的阻氣材料形成用組合物，更詳細地說，本發(fā)明涉及可低溫短時間固化、具有優(yōu)異的阻氣性、耐蒸餾性和撓性的阻氣材料形成用組合物，阻氣材料及其制造方法以及使用所述阻氣材料所形成的包裝材料。
背景技術：
：目前已經(jīng)使用了多種多樣的阻氣性樹脂，尤其作為阻氣性樹脂已知有聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈、乙烯-乙烯醇共聚物等。然而，聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈由于環(huán)境問題而傾向于限制其使用，而乙烯-乙烯醇共聚物的阻氣性的濕度依賴性很大，在高濕度條件下存在阻氣性降低的問題。作為賦予包裝材料阻氣性的方法，已知有在基材的表面上沉積無機物而形成的薄膜，但存在的問題是，這些薄膜的成本非常高，而且沉積薄膜的撓性、與基材或其它樹脂層的粘合性低劣。為了解決這些問題，已經(jīng)提出了在基材上形成包含水溶液高分子A、水溶性或水分散性的高分子B和無機系層狀化合物的覆膜的阻氣薄膜(專利文獻l);在包含聚(曱基)丙烯酸系聚合物和多元醇類的混合物的成形物層的表面上涂布含有金屬化合物的層而形成的阻氣性薄膜(專利文獻2);或者含有聚乙烯醇、乙烯-馬來酸共聚物和二價以上的金屬化合物的阻氣性涂料(專利文獻3)等。另外還提出了一種阻氣性樹脂組合物，其通過讓聚羧酸系聚合物與具有2~4個與羧基反應的官能團的交聯(lián)劑和二價以上的金屬離子反應，而在上述聚羧酸系聚合物中形成由交聯(lián)劑產(chǎn)生的交聯(lián)部位和由上述二價以上的金屬離子產(chǎn)生的交聯(lián)部位，且上述聚羧酸系聚合物與交聯(lián)劑的重量比為99.9/0.165/35(專利文獻4);一種阻氣性薄膜，其特征在于，其是在熱塑性樹脂薄膜的至少一個面上形成阻氣性覆膜層而構成的薄膜，該覆膜層由聚丙烯酸形成，所述聚丙烯酸用包含每1分子具有三個以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物的交聯(lián)劑交聯(lián)而成，其中，相對于IOO質量份上述聚丙烯酸，含有l(wèi)~IOO質量份上述交聯(lián)劑(專利文獻5)等。專利文獻l:日本特開平9-151264號乂>才艮專利文獻2:日本特開2000-931號公報專利文獻3:日本特開2004-115776號7>才艮專利文獻4:日本特開2003-171419號/>才艮專利文獻5:日本特開2002-210207號7^才艮
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題上述專利文獻1至5記載的阻氣材料即使能夠改善高濕度條件下的阻氣性，也不能滿足作為包裝材料的多種要求，因此仍然不能令人充分滿意。即，上述專利文獻l記載的阻氣薄膜中，由于僅僅是無機層狀化合物分散在涂膜中，因此，為了獲得優(yōu)異的阻氣性而需要大量添加無機層狀化合物，存在機械強度降低的問題，同時耐蒸餾性低劣。另外，上述專利文獻2記載的阻氣性薄膜中，涂膜的形成需要高溫且長時間的熱處理。另外，上述專利文獻3記載6的阻氣性涂料中，在短時間進行涂膜固化時需要在高溫下熱處理。因此，在專利文獻2和3記載的阻氣材料中，熱對塑料基體的影響大，同時在生產(chǎn)率方面存在問題。另外，上述專利文獻4記載的阻氣性樹脂組合物中，由于薄膜的形成需要150。C以上的高溫或長時間的加熱，對塑料基體的影響很大，且從生產(chǎn)率的觀點來看具有問題，另外，撓性方面也不能充分令人滿意。另外，上述專利文獻5記載的阻氣性薄膜也需要在150。C以上的高溫下加熱，且撓性低劣，此外，耐蒸餾性方面也不能令人充分滿意。因此，本發(fā)明的目的在于，提供阻氣材料形成用組合物，該組合物可以形成具有優(yōu)異的阻氣性、耐蒸餾性、撓性的阻氣材料，同時可以在更低溫度下、更短時間內(nèi)固化，對塑料基體沒有影響，可以提高生產(chǎn)率。另外，本發(fā)明的另一目的在于，提供上述阻氣材料的制造方法和使用上述阻氣材料形成的包裝材料。用于解決問題的方案根據(jù)本發(fā)明，提供了一種阻氣材料形成用組合物，其特征在于，包含聚羧酸系聚合物(A)和至少雙官能的脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)。在本發(fā)明的阻氣材料形成用組合物中，理想的是具有下列特征1.每100重量份聚羧酸系聚合物(A),含有0.1至20重量份前述脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B);2.聚羧酸系聚合物(A)是聚(甲基)丙烯酸或其部分中和物；3.脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)是具有環(huán)氧環(huán)己基的化合物；4.脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)是下述式(1)所示的化合物[化學式l]式中，n是l~IO的整數(shù)。5.進一步含有化合物(C)，所述化合物(C)在與氮之間形成雙鍵的碳上形成醚鍵，且具有兩個含有該醚鍵中的氧而成的環(huán)結構(c);6.每100重量份聚羧酸系聚合物(A),含有0.01至20重量份前述化合物(B)和0.01至60重量^f分前述化合物(C);7.前述化合物(C)是2，2，-雙(2-噁唑啉)；8.每100重量份聚羧酸系聚合物(A)，含有1至100重量份脫水劑(D);9.脫水劑(D)是原曱酸甲酯和/或原乙酸曱酯。根據(jù)本發(fā)明，另外，提供了阻氣材料，該阻氣材料由上述阻氣材料形成用組合物構成，該阻氣材料形成用組合物的聚羧酸系聚合物(A)的羧基與脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)的環(huán)氧基反應而形成交聯(lián)結構，以及，提供了阻氣材料，其特征在于，在聚羧酸系聚合物(A)的羧基與脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)的環(huán)氧基反應而形成交聯(lián)結構的同時，聚羧酸系聚合物(A)的羧基與化合物(C)的環(huán)結構(c)反應而形成交聯(lián)結構。在本發(fā)明的阻氣材料中，理想的是具有下列特征1.在交聯(lián)結構的交聯(lián)部形成有兩個脂環(huán)式環(huán)氧基來源的酯鍵；2.脂環(huán)式環(huán)氧基來源的酯鍵是環(huán)氧環(huán)己基來源的酯鍵；3.在交聯(lián)結構的交聯(lián)部形成有兩個環(huán)氧環(huán)己基來源的酯鍵或者兩個酰胺酯^t;84.通過多價金屬離子，在剩余的未反應羧基之間形成金屬離子交聯(lián)。進一步，根據(jù)本發(fā)明，提供了一種阻氣材料的制造方法，其特征在于，通過用含有多價金屬化合物的水處理上述阻氣材料，在剩余的未反應羧基之間形成金屬離子交聯(lián)。進一步，根據(jù)本發(fā)明，還提供了一種包裝材料，其特征在于，在塑料基體的表面或者塑料的層間具有由上述阻氣材料構成的層，在該包裝材料中，理想的是，由阻氣材料構成的層隔著錨固層設置在塑料基體的表面上，或者由阻氣材料構成的層的至少一個面隔著錨固層設置在塑料的層間，尤其優(yōu)選錨固層含有尿烷系聚合物。根據(jù)本發(fā)明的阻氣材料形成用組合物，由于能夠通過更低溫度和更短時間的加熱而容易地形成交聯(lián)結構，因此對塑料基體不產(chǎn)生不良影響，而且可以進一步減少制造時間和能量，能夠以良好的生產(chǎn)率形成優(yōu)異的阻氣材料。另外，通過一起使用上述化合物(B)和化合物(C),由于能夠通過更低溫度和更短時間的加熱而容易地形成交聯(lián)結構，因此對塑料基體不產(chǎn)生不良影響，而且可以進一步減少制造時間和制造能量，能夠以良好的生產(chǎn)率形成阻氣材料。此外，在本發(fā)明的阻氣材料形成用組合物中，理想的是配合脫水劑，尤其通過在含有化合物(C)的情況下配合脫水劑(D),可以除去使化合物(C)失活而妨礙交聯(lián)反應的水，對交聯(lián)反應不產(chǎn)生影響，抑制阻氣材料形成用組合物的固化性降低，還可以顯著提高貯藏穩(wěn)定性。另外，在脫水劑(D)中，由于通過使用原曱酸甲酯和/或原乙酸曱酯，由脫水劑與水的反應產(chǎn)生的副產(chǎn)物也在形成阻氣材料時容易蒸發(fā)和消失，因此，不會損害本發(fā)明的阻氣材料所具有的優(yōu)異性能。由本發(fā)明的阻氣材料形成用組合物獲得的阻氣材料具有優(yōu)異的阻氣性、耐水性，即使在置于諸如蒸餾(retort)滅菌之類的高溫濕熱條件下之后也能實現(xiàn)優(yōu)異的阻氣性，還具有優(yōu)異的耐蒸餾性。此外，由于也具有優(yōu)異的撓性，即使用于撓性的包裝材料，不會帶來使用上的障礙，如不會由于阻氣材料的損傷而導致阻氣性(氧透過性)降低。另外，在塑料基材上形成由本發(fā)明的阻氣材料構成的層以制成多層預成形體，也可以進一步實施力p工。此外，在由聚羧酸系聚合物(A)、脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)和根據(jù)需要配合的化合物(C)形成交聯(lián)后，通過在未反應的剩余羧基間引入金屬離子交聯(lián)結構，可以顯著地改善高濕度條件下的阻氣性。本發(fā)明的阻氣材料形成用組合物的重要特征是，含有聚羧酸系聚合物(A)和至少雙官能的脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)。本發(fā)明的阻氣材料形成用組合物形成阻氣材料的基本結構是通過前述聚羧酸系聚合物(A)的羧基與脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)的環(huán)氧基反應而形成交聯(lián)結構的。即，如果以具有兩個環(huán)氧環(huán)己基的脂環(huán)式環(huán)氧化合物作為脂環(huán)式環(huán)氧化合物的例子來說明，如下述式(2)所示，聚羧酸系聚合物(A)的羧基與脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)的環(huán)氧乙烷.(oxirane)環(huán)反應，在脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)的兩末端與聚羧酸系聚合物(A)的交聯(lián)部分上形成交聯(lián)結構，該交聯(lián)結構形成有兩個脂環(huán)式環(huán)氧基來源的酯結構，由此可以提供優(yōu)異的阻氣性。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>在本發(fā)明的阻氣材料形成用組合物的其它實施方案中，由于前述聚羧酸系聚合物(A)與至少雙官能的脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)形成交聯(lián)結構，而且聚羧酸系聚合物(A)和化合物(C)形成交聯(lián)結構，從而可以提供能夠通過更低溫度和更短時間的加熱而容易地形成交聯(lián)結構的優(yōu)異阻氣材料，其中所述化合物(C)在與氮之間形成雙鍵的碳上形成醚鍵，且具有兩個含有該醚鍵中的氧而成的環(huán)結構(c)。形成該實施方案中的阻氣材料的基本結構是根據(jù)上述式(2)的交聯(lián)結構以及如下述式(3)所示的通過前述聚羧酸系聚合物(A)的羧基與化合物(C)的環(huán)結構(c)反應而形成的交聯(lián)結構。[化學式3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>據(jù)認為，上述阻氣材料顯示了優(yōu)異的阻氣性的理由如下所述。(i)由于作為主成分的聚合物是聚羧酸系聚合物以及側鏈的羧基具有高氫鍵性和產(chǎn)生了強的凝聚力，因此可以形成具有優(yōu)異阻氣性的基本結構。(ii)通過作為聚合物側鏈的羧基與作為交聯(lián)成分的脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)的脂環(huán)式環(huán)氧基的反應，可以形成作為有效阻氣性結構的脂環(huán)式環(huán)氧基來源的酯鍵。(iii)尤其，通過使用雙官能的脂環(huán)式環(huán)氧化合物，交聯(lián)點的結構難以在三維上擴展，可以形成阻氣性優(yōu)異的致密的交聯(lián)結構。(iv)在交聯(lián)部形成2個脂環(huán)式環(huán)氧基來源的酯鍵時，更優(yōu)選作為有效獲得阻氣性的交聯(lián)結構，進一步可提高交聯(lián)部的耐水性，因此即使在蒸餾滅菌后也能保持優(yōu)異的阻隔結構。(v)通過作為聚合物側鏈的羧基與作為交聯(lián)成分的化合物(C)的環(huán)結構(c)反應，可以形成作為有效獲得阻氣性結構的酰胺酯鍵。(vi)由于化合物(C)的環(huán)結構(c)是形成交聯(lián)所需的最小界限的2個，且化合物(B)是雙官能的，交聯(lián)點的結構難以在三維上擴展，可以形成阻氣性優(yōu)異的致密的交聯(lián)結構。(vii)在使用聚羧酸系聚合物作為主成分時，未用于交聯(lián)的未反應羧基進行金屬離子交聯(lián)，可以進一步提高在高濕度條件下的阻氣性，可以提供即使在高濕度條件下也不受損的優(yōu)異阻氣性。另外，脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)與聚羧酸系聚合物(A)的相容性良好，反應性也高，少量添加也能顯示高的固化性，可以提高優(yōu)異的撓性。此外，聚羧酸系聚合物(A)與脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)或化合物(c)的交聯(lián)可以通過低溫且短時間的加熱來形成，因此具有對用于形成阻氣材料的塑料基體影響小的優(yōu)點，另外也具有優(yōu)異生產(chǎn)率的優(yōu)點。圖l所示為實施例1、15中制作的層壓體的截面結構的圖。圖2所示為實施例13、24中制作的層壓體的截面結構的圖圖3所示為實施例14、25中制作的層壓體的截面結構的圖具體實施例方式(阻氣材料形成用組合物)[聚羧酸系聚合物(A)]作為本發(fā)明的阻氣材料形成用組合物中使用的聚羧酸系聚合物，可以列舉出聚丙烯酸、聚曱基丙烯酸、聚馬來酸、聚衣康酸、丙埽酸-甲基丙烯酸共聚物等具有羧基的單體的均聚物或共聚物以及它們的部分中和物，優(yōu)選使用聚丙烯酸、聚甲基丙上述聚羧酸系聚合物的部分中和物可以通過氫氧化鈉、氫氧化鉀等氫氧化金屬鹽、氨等來部分中和。對上述部分中和物的中和度沒有特定限制，相對于羧基的摩爾比計，優(yōu)選為30%以下。在超過上述范圍時，羧基的氫鍵性降低，阻氣性降低。對聚羧酸系聚合物的"重均分子量"沒有特定限制，優(yōu)選為2000至5000000,尤其優(yōu)選為10000至1000000的范圍。上述"重均分子量"通過使用兩根"TSKG4000PWXL"、"TSKG3000PWXL"(TosohCorporation制造)作為分離柱，13使用50mmol磷酸水溶液作為洗脫液在40。C和1.0ml/分鐘流速下來測定，由色譜圖和標準聚羧酸系聚合物的校準曲線求出。另外，聚羧酸系聚合物的含水率尤其適宜為15°/。以下。由此，與后述配合的脫水劑(D)相互作用，可以用更低溫度、更短時間制造本發(fā)明的阻氣材料。為了使含水率為15%以下，可以列舉出對聚羧酸系聚合物進行加熱、減壓等脫水處理的方法。脫水處理例如在電爐內(nèi)在140至180°C的溫度下約5至20分鐘的加熱處理即可，其它加熱方式也是可4亍的，另外可以使用減壓或者加熱與減壓組合的處理。聚羧酸系聚合物的含水率可以通過卡爾-費歇爾(Karl-Fischer)法來求出。由卡爾-費歇爾法求出的含水率依賴于用于水分汽化的聚羧酸系聚合物的加熱條件。如果將加熱條件設定至低于200。C，雖然可以把握聚羧酸系聚合物的吸附水量(自由水量)，但據(jù)認為，作為高氫鍵性聚合物的聚羧酸系聚合物還包括作為結構水帶有的水分量，難以作為含水率而求出。另一方面，在超過250。C時，由于具有聚羧酸系聚合物顯著分解的危險性，因此是不優(yōu)選的。因此，為了求出包括自由水和結構水二者的含水率，考慮加熱條件是在200至250。C的適宜范圍內(nèi)。為了測定本發(fā)明的含水率，將用于水分汽化的加熱條件設定為23(TC。在本發(fā)明的阻氣材料形成用組合物中，作為用于使聚羧酸系聚合物交聯(lián)的交聯(lián)劑，可以使用至少雙官能的脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)。在本發(fā)明中，重要的是，所使用的交聯(lián)劑是脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B),由此可以獲得優(yōu)異的阻氣性，可以用低溫短時間形成所述阻氣材料，而且，所得阻氣材料還具有優(yōu)異的撓性。脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)是如下物質在分子內(nèi)具有脂環(huán)族基團且含有鄰接脂環(huán)族基團的碳原子形成環(huán)氧乙烷環(huán)的環(huán)氧化合物成分，它可以單獨或組合使用例如在分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧環(huán)烷基如環(huán)氧環(huán)己基、環(huán)氧環(huán)戊基等的環(huán)氧化合物等。作為脂環(huán)式環(huán)氧化合物，可以例舉后述l分子中具有兩個環(huán)氧環(huán)己基的脂環(huán)式環(huán)氧化合物以及乙烯基環(huán)己烯單環(huán)氧化物、乙烯基環(huán)己烯二環(huán)氧化物、雙(2，3-環(huán)氧基環(huán)戊基)醚等。在本發(fā)明使用的脂環(huán)式環(huán)氧化合物中，l分子中具有2個環(huán)氧基的雙官能化合物是適宜的。即，在使用雙官能的脂環(huán)式環(huán)氧化合物的情況下，與使用三官能以上的多官能脂環(huán)式環(huán)氧化合物相比，交聯(lián)結構難以在三維上擴展，因此可以形成阻氣性優(yōu)異的致密的交聯(lián)結構。另外，如使用多官能的脂環(huán)式環(huán)氧化合物那樣，由于所形成的膜硬且不脆，因此具有優(yōu)異的蒸鎦滅菌后的撓性，可以獲得令人滿意的耐蒸餾性。作為雙官能的脂環(huán)式環(huán)氧化合物，可以適宜地使用1分子中具有至少一個優(yōu)選脂環(huán)式環(huán)氧基、更優(yōu)選具有脂環(huán)族基團且鄰接脂環(huán)族基團的碳原子形成環(huán)氧乙烷環(huán)的環(huán)氧基環(huán)烷基，尤其環(huán)氧環(huán)己基的脂環(huán)式環(huán)氧化合物，更優(yōu)選具有兩個環(huán)氧環(huán)己基的脂環(huán)式環(huán)氧化合物。由此可以維持蒸餾滅菌后的優(yōu)異的撓性。作為可特別優(yōu)選用于本發(fā)明的、在l分子中具有兩個環(huán)氧環(huán)己基的脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)沒有特別限定，除了前述式(1)所示的脂環(huán)式環(huán)氧化合物以外，還可以例舉(3,4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己基)甲基-3，4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己烷羧酸酯、(3,4-環(huán)氧基-6-曱基環(huán)己基)甲基-3,4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯、雙(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基曱基)己二酸酯、雙(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)己二酸酯、雙(3，4-環(huán)氧基-6-曱基環(huán)己基曱基)己二酸酯、3,4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己烷羧酸酯_3,4-環(huán)氧基-6-曱基環(huán)己烷羧酸酯、3，4-環(huán)氧基環(huán)己基曱基(3,4-環(huán)氧基)環(huán)己烷羧酸酯等。在本發(fā)明中，從機械特性和著色等觀點來看，由聚丙烯酸聚合物(A)與化合物(B)形成的交聯(lián)部分優(yōu)選由脂肪族鏈構成，因此在上述化合物(B)當中，可以優(yōu)選地使用沒有芳香環(huán)的物質，其中，尤其優(yōu)選使用3，4-環(huán)氧基環(huán)己基曱基(3,4-環(huán)氧基)環(huán)己烷羧酸酯。另外，作為含環(huán)氧環(huán)己基化合物的市售品，可以列舉出Cyla匿eUVR畫6100、CylacureUVR-6105、Cylac訓UVR-6110、CylacureUVR-6128(以上產(chǎn)品由DowChemicalCo.制造)、Celoxide2021、Celoxide2021P、Celoxide2081、Celoxide2083、Celoxide2085、Celoxide3000、EpoleadGT-300、EpoleadGT-301、EpoleadGT誦302、EpoleadGT-權、Epolead401、Epolead403(以上產(chǎn)品全部由DaicelKagakuKogyoCo.制造)以及KRM-2100、KRM-2110、KRM-2199(以上由旭電化工業(yè)(才朱)制造)等。在本發(fā)明的阻氣材料形成用組合物中，與脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)—起使用的作為用于交聯(lián)聚羧酸系聚合物的交聯(lián)劑的化合物(C)在與氮之間形成雙鍵的碳上形成醚鍵，且具有含有該醚鍵中的氧而成的兩個環(huán)結構(c),即具有兩個在環(huán)內(nèi)攜帶-N二C-O-基團或者=。0-部分的氧代亞氨基(oxoiminogroup)的環(huán)結構。作為所述環(huán)結構(c),可以例舉下述環(huán)結構，^f旦不限于這些。16另一方面，也可以為諸如下述式所示的雜環(huán)，在環(huán)中不含醚鍵的氧的結構中，不會發(fā)生與聚羧酸系聚合物生成酰胺酯鍵的交聯(lián)反應。另外，一個環(huán)結構不能產(chǎn)生交聯(lián)。而如果有三個以上環(huán)結構，交聯(lián)點的結構在三維上擴展，不能形成阻氣性優(yōu)異的致密的交聯(lián)結構，因此是不優(yōu)選的。從以上可以看出，重要的是，氮與碳形成雙鍵，碳形成醚鍵，與氮之間形成雙鍵的碳上形成醚鍵，除了這些條件單獨存在以外，與氮之間形成雙鍵的碳上形成醚鍵，且具有兩個含有該醚鍵的氧而成的環(huán)結構(c)。\\本發(fā)明的阻氣材料形成用組合物中使用的化合物(C)含有兩個如上所述的環(huán)結構(c),所述環(huán)結構可以是兩個相同的環(huán)結構，也可以是不同的環(huán)結構的組合，至少一個優(yōu)選是噁峻啉基團或其衍生物。具有兩個所述環(huán)結構(c)的化合物(C)，例如可列舉出2,2，-雙(2-噁唑啉)、2,2，-雙(4-甲基-2-噁唑啉)、2，2，-雙(5-甲基-2-噁17唑啉)、2，2，-雙(5,5，-二曱基-2-噁唑啉)、2,2，-雙(4,4,4，,4，畫四甲基-2-噁唑啉)、2，2，-對亞苯基雙(2-噁唑啉)、2,2，-間亞苯基雙(2-噁唑啉)、2,2，-鄰亞苯基雙(2-噁唑啉)、2，2，-對亞苯基雙(4-曱基-2-噁唑啉)、2,2，-對亞苯基雙(4,4-二甲基-2-噁唑啉)、2，2，-間亞苯基雙(4-曱基-2-噁唑啉)、2，2，-間亞苯基雙(4，4，-二甲基-2-噁唑啉)、2,2，-亞乙基雙(2-噁唑啉)、2，2，-四亞曱基雙(2-噁唑啉)、2,2，-六亞曱基雙(2-噁唑啉)、2,2，-八亞曱基雙(2-噁唑啉)、2,2，-十亞曱基雙(2-噁唑啉)、2，2，-亞乙基雙(4-曱基-2-噁唑啉)、2,2，-四亞曱基雙(4，4-二甲基-2-噁唑啉)、2，2，-3,3，-二苯氧基乙烷雙(2-噁唑啉)、2，2，-亞環(huán)己基雙(2-噁唑啉)、2,2，-二亞苯基雙(2-噁唑啉)等雙噁唑啉類；2,2，-亞曱基雙(5，6-二氫-4H-l,3-噁嗪)、2,2，-亞乙基雙(5，6國二氫畫4H畫l,3-噁溱)、2,2'畫亞丙基雙(5,6隱二氬■4H■1，3畫噁。秦)、2,2，-亞丁基雙(5，6-二氫-4H-l,3-噁。秦)、2，2，-亞己基雙(5,6-二氫-4H-l,3-噁嗪)、2,2，-對亞苯基雙(5，6-二氫-4H-l，3-噁。秦)、2,2，-間亞苯基雙(5,6-二氫-4H-l，3-噁嗪)、2,2，-亞萘基雙(5,6-二氫-4H-l，3-噁嗪)、2，2，-p.p，-二亞苯基雙(5,6-二氫-411-1,3-噁溱)等雙噁。秦類，但不限定于這些。在本發(fā)明中，從機械特性和著色等觀點來看，由聚丙烯酸聚合物(A)與化合物(C)形成的交聯(lián)部分優(yōu)選由脂肪族鏈構成，在上述化合物(C)中，優(yōu)選使用沒有芳香環(huán)的物質。其中，可以特別優(yōu)選地使用2,2，-雙(2-噁唑啉)。在本發(fā)明的阻氣材料形成用組合物中，優(yōu)選配合脫水劑除去吸附于聚羧酸系聚合物的水分、溶解時使用的溶劑中存在的水分等，使得在反應場所存在的水不妨礙聚羧酸系聚合物(A)、脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)和化合物(C)的前述交聯(lián)反應，所述化合物(C)在與氮之間形成雙鍵的碳上形成醚鍵，且具有兩個含有該醚鍵的氧而成的環(huán)結構(c)。尤其，在聚羧酸系聚合物(A)、與氮之間形成雙鍵的碳上形成醚鍵且具有兩個含該醚鍵的氧而成的環(huán)結構(c)的化合物(C)中的、用上述式(3)表示的交聯(lián)反應中，如果存在水，則化合物(C)失活，阻礙交聯(lián)反應，固化性降低，因此理想的是配合脫水劑。由此，可以提高阻氣材料形成用組合物的貯藏穩(wěn)定性，使化合物(C)與聚羧酸系聚合物(A)有效地反應，可以促進交聯(lián)反應。這里，示出了使用原甲酸甲酯作為脫水劑(D)時的脫7jc反應。在下述式(4)中，通過與脫水劑反應而生成的產(chǎn)物是甲醇和曱酸甲酯，它們在交聯(lián)反應的反應條件下容易蒸發(fā)，在所形成的阻氣材料中不殘留，因此，在本發(fā)明的阻氣材料形成用組合物中，所形成的阻氣材料與未配合脫水劑(D)的材料雖然相同，但可以用更低溫度和更短時間形成交聯(lián)結構。<image>imageseeoriginaldocumentpage19</image>這可以/人后述實施例的結果中明確。即，由配合脫水劑(D)的本發(fā)明阻氣材料形成用組合物構成的阻氣材料(實施例17)和由在相同條件下固化的未配合脫水劑的阻氣材料形成用組合物構成的阻氣材料(實施例15)二者的表示涂膜固化狀態(tài)的曱醇提取率(％)值非常低，但比較二者可以看出，實施例17獲得了更優(yōu)異的固化性。此外，比較實施例16和實施例19,甲醇提取率基本上是相同的，但實施例19是配合有脫水劑的阻氣材料形成用組合物，2，2，-雙(2-噁唑啉)(化合物(C))的配合量為30重量％。另一方面，實施例16是未配合脫水劑的阻氣材料形成用組合物，2,2，-雙(2-噁唑啉)(化合物(C))的配合量為60重量％。實施例19由于配合有2，2，-雙(2-噁唑啉)(化合物(C))、脫水劑，用比實施例2更少的2,2，-雙(2-噁唑啉)量可以獲得基本上相同的甲醇提取率。結果可以看出，即使如實施例19那樣減少化合物(C)的配合量，在聚羧酸系聚合物(A)的分子間形成的有效交聯(lián)點的數(shù)目也與實施例16相同，由于上述聚羧酸系聚合物(A)所具有的羧基間的氫鍵，可更有效地發(fā)揮凝聚力的作用，或者剩余羧基間形成的金屬離子交聯(lián)數(shù)增加，耐濕性進一步提高，因此，在溫度25。C、相對濕度80%的高濕度環(huán)境下測定的氧透過量值減少。作為本發(fā)明的阻氣材料形成用組合物中使用的脫水劑，可以使用本身公知的脫水劑，可以列舉出以下脫水劑，但不限于這些。(i)粉末狀且富于多孔性的金屬氧化物或碳化物質，例如合成硅石、活性氧化鋁、沸石、活性炭等；(ii)具有CaS04、CaS041/2H20、CaO等組成的4丐化合物類；例如煅燒石膏、可溶性石膏、生石灰等；(m)金屬醇鹽類；例如，異丙醇鋁、仲丁醇鋁、鈦酸四異丙酯、鈦酸四正丁酯、2-丙醇鋯、正丁醇鋯、硅酸乙酯、乙烯基三甲氧基硅烷等；(iv)單官能異氰酸酯類；例如AdditiveTI(Sumika-BayerUrethaneCo.制造，商品名)等；(v)有機烷氧基化合物類；例如下述式(5)所示的有機烷氧基化合物。OR2R1—C—OR2——(5)OR2式(5)中，Ri表示氫原子或-CH3，R2相同或不同，表示-CH3、-C2H5。這些脫水劑可以單獨使用或將兩種以上并用。作為式(5)所示的有機烷氧基化合物，尤其從加熱干燥時容易揮發(fā)來看，可以適宜地使用原甲酸曱酯和/或原乙酸甲酯。[阻氣材料形成用組合物的制備]每100重量份上述聚羧酸系聚合物(A)，本發(fā)明的阻氣材料形成用組合物優(yōu)選含有0.1至20重量份、尤其0.2至10重量份前述脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)。另外，在除了上述聚羧酸系聚合物(A)和脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)以外進一步配合化合物(C)時，每100重量份聚羧酸系聚合物(A),優(yōu)選含有0.01至20重量份、尤其0.02至5重量份前述化合物(B)和0.01至60重量〗分、尤其0.1至20重量份前述化合物(C)。作為由上述(A)和(B)成分制備的方法，必需有除聚羧酸系聚合物(A)可溶的水以外的溶劑，優(yōu)選用甲醇、乙醇、異丙醇等醇或含有前述醇的混合溶劑制備聚羧酸系聚合物的溶液，在該溶劑組成下，如果脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)、化合物(C)是可溶的，可以原樣添加；脂環(huán)族化合物(B)、化合物(C)可溶且在添加到前述聚羧酸系聚合物的溶液中之后用能夠保持溶液狀態(tài)的溶劑組成另行溶解，然后添加到前述聚羧酸系聚合物的溶液中也是可以的。在阻氣材料形成用組合物的制備中還可以使用含有水的水/醇等的混合溶劑，這取決于所使用的化合物(B)和化合物(C)的種類。然而，在配合化合物(C)時，為了防止前述化合物(C)的失活，尤其優(yōu)選配合脫水劑(D),阻氣材料形成用組合物的制備中所使用的溶劑優(yōu)選除水以外的溶劑為主成分，用揮發(fā)所需的熱量比水少的溶劑、優(yōu)選用醇或含醇的混合溶劑制備聚羧酸系聚合物(A)的溶液，在該溶劑組成下，如果化合物(C)、(B)和(D)均可溶，則可以原樣添加。此外，添加到前述聚羧酸系聚合物(A)的溶液中之后用可以保持溶液狀態(tài)的溶劑組成分別溶解(C)、(B)和(D)之后，添加到前述聚羧酸系聚合物的溶液中也是可以的?；蛘?，還可以通過預先將含有(C)和(B)成分的溶液添加到前述聚羧酸系聚合物(A)的溶液中，然后配合(D)成分等來制備?？蓛?yōu)選使用的溶劑取決于脂環(huán)式環(huán)氧化合物的種類，例如將脂環(huán)式環(huán)氧化合物溶解在曱醇、乙醇、異丙醇等醇、2-丁酮、丙酮等酮、曱苯等芳香族系溶劑或者它們的混合溶劑中，然后添加到前述聚羧酸系聚合物的醇系溶液中。另外，在本發(fā)明的阻氣材料形成用組合物中，為了促進聚羧酸系聚合物(A)的羧基與脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)的環(huán)氧基的反應以及與化合物(C)的環(huán)結構(c)的反應，可以添加酸性或堿性催化劑。作為酸催化劑，可以列舉出乙酸、丙酸、抗壞血酸、苯甲酸、鹽酸、對甲苯磺酸、烷基苯磺酸等一價酸，硫酸、亞硫酸、磷酸、亞磷酸、次磷酸、聚磷酸、焦磷酸、馬來酸、衣康酸、富馬酸、聚羧酸等二價以上的酸。作為堿性催化劑，可以列舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氳氧化鈣、氫氧化鋇等堿金屬或堿土類金屬的氫氧化物；氨；乙胺、丙胺、丁胺、千胺、單乙醇胺、新戊醇胺(neopentanolamine)、2-氛基丙醇、3-氛基丙醇等伯單胺；二乙基氨基二乙醇胺、二正丙醇胺或二異丙醇胺、N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺等仲單胺；二甲基乙醇胺、三甲胺、三乙胺、三異丙基胺、曱基二乙醇胺、二甲基氨基乙醇等叔單胺；二亞乙基三胺、羥乙基氨基乙胺、乙基氨基乙胺、曱基氨基丙胺等多胺三乙胺等。除了上述成分以外，本發(fā)明的阻氣材料形成用組合物還可以含有無機分散體。這種無機分散體具有阻斷來自外部的水分并保護阻氣材料的功能，可以進一步提高阻氣性、耐水性。所述無機分散體可以是球狀、針狀、層狀等任意形狀，但使用對聚羧酸系聚合物(A)和脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)、尤其化合物(C)具有潤濕性，且在阻氣材料形成用組合物中良好分散的物質。尤其，從能夠阻斷水分的觀點來看，優(yōu)選使用具有層狀結晶結構的硅酸鹽化合物，例如水溶脹性云母、粘土等。這些無機分散體的長寬比(AspectRatio)為30以上且5000以下，這從以層狀分散、阻斷水分的觀點來看是優(yōu)選的。相對于100重量份聚羧酸系聚合物(A)、脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)和化合物(C)的總量，無機分散體的含量優(yōu)選為5至100重量4分。(阻氣材料)本發(fā)明的阻氣材料可以通過在60至140。C的溫度下將上述阻氣材料形成用組合物加熱1秒鐘至5分鐘來制造，該條件取決于所使用的聚羧酸系聚合物(A)、脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)和化合物(C)的種類或者阻氣材料形成用組合物的涂布量。本發(fā)明的阻氣材料可以如下制備將上述阻氣材料形成用組合物直接形成片狀、薄膜狀等，加熱，形成交聯(lián)結構，制成阻氣材料，或者，將上述阻氣材料形成用組合物涂布于基體上，進行加熱，形成交聯(lián)結構，然后從基體上取下，制成單層的阻氣材料。另外，還可以在塑料基體上形成阻氣層，制成多層的阻氣材料。在形成有交聯(lián)結構的阻氣材料中，由于沒有用于形成交聯(lián)結構的未反應羧基殘留，因此，在本發(fā)明中，特別優(yōu)選在未反應的殘留羧基間形成金屬離子交聯(lián)。由此，未反應的羧基減少，顯著提高耐水性，同時由于，在聚羧酸系聚合物的交聯(lián)結構中進一步引入離子交聯(lián)結構，提供了更致密的交聯(lián)結構，尤其可以顯著地提高在高濕度條件下的阻氣性。金屬離子交聯(lián)是通過金屬離子使相當于阻氣材料中的至少酸值為100mg/gKOH以上，更優(yōu)選為330mg/gKOH以上的量的羧基交聯(lián)。為了在形成有交聯(lián)結構的阻氣材料中的剩余的未反應羧基間形成金屬離子交聯(lián)，通過用含有多價金屬化合物的水處理阻氣材料，可以容易地形成金屬離子交聯(lián)結構。作為用含有多價金屬化合物的水的處理，可以列舉出(i)阻氣材料在含有多價金屬化合物的水中的浸漬處理，(ii)將含有多價金屬化合物的水噴涂于阻氣材料的處理，(iii)在上述(i)至(ii)的處理后將阻氣材料置于高濕度下的氣氛處理，(iv)用含有多價金屬化合物的水蒸餾處理(優(yōu)選將包裝材料與熱水直接接觸的方法)等。上述處理(iii)是帶來上述處理(i)~(ii)之后的老化效果的處理，可以縮短上述(i)(ii)的時間。在上述處理(i)~(iii)的任何情況下，所使用的處理水可以是冷水，但為了使含有多價金屬化合物的水容易作用于阻氣材料，含有多價金屬化合物的水的溫度為20。C以上，尤其40至100。C的溫度。處理時間在(i)(ii)的情況下為l秒鐘以上，尤其優(yōu)選進行大約3秒鐘至4天的處理。在(iii)的情況下，(i)~(ii)的處理進行0.5秒鐘以上，尤其大約l秒鐘至1小時后，將阻氣材料置于高濕度下的氣氛處理進行1小時以上，尤其優(yōu)選進行大約2小時至14天的處理。在上述處理(iv)的情況下，處理溫度為10rC以上，尤其120至140。C的溫度，進行l(wèi)秒鐘以上，尤其大約3秒鐘至120分鐘的處理。另外，用水或含有多價金屬化合物的水同樣地處理由預先溶解或分散多價金屬化合物的涂布液形成的阻氣材料。對多價金屬離子沒有特定限制，只要可以交聯(lián)前述樹脂具有的羧基，2價以上，尤其23價是優(yōu)選的，可以優(yōu)選使用鎂離子Mg"、鈣離子Ca"等二價金屬離子。作為上述金屬離子，可以例舉石咸土類金屬(4美Mg、4丐Ca、鍶Sr、鋇Ba等)、周期表8族金屬(鐵Fe、釕Ru等)、周期表ll族金屬(銅Cu等)、周期表12族金屬(鋅Zn等)、周期表13族金屬(鋁A1等)等金屬離子。在這些當中，作為二價金屬離子，可以例舉鎂離子Mg2、鈣離子Ca2—、鍶離子Sr"、鋇離子Ba"、銅離子Ci^+、鋅離子Zr^+等；作為三價金屬離子，可以例舉鋁離子A1"、鐵離子Fe"等離子。上述金屬離子可以使用一種或者將兩種以上組合使用。作為屬于上述多價金屬離子的離子源的水離解性金屬化合物，可以列舉出構成上述金屬離子的金屬的鹽，例如卣化物(如氯化鎂、氯化鉤等氯化物)、氫氧化物(例如氫氧化鎂、氫氧化鈣等)、氧化物(例如氧化鎂、氧化釣等)、碳酸鹽(例如碳酸鎂、碳酸鉤)，無機酸鹽，例如高卣酸鹽(例如高氯酸鎂、高氯酸鈣等高氯酸鹽等)，硫酸鹽，亞硫酸鹽(例如磺酸鎂、》黃酸釣等)，硝酸鹽(例如硝酸鎂、硝酸鉤等)，次磷酸鹽，亞磷酸鹽，磷酸鹽(例如磷酸鎂、磷酸釣等)，有機酸鹽，例如羧酸鹽(例如醋酸鎂，醋酸4弓等醋酸鹽等)等。這些金屬化合物可以單獨使用，或者將兩種以上組合使用。另外，在這些化合物當中，上述金屬的卣化物、氫氧化物等是優(yōu)選的。以金屬原子換算，多價金屬化合物在水中優(yōu)選為0.125mmol/L以上，更優(yōu)選為0.5mmol/L以上，進一步優(yōu)選為2.5mmol/L以上。另外，在任何處理情況下，含有多價金屬化合物的水優(yōu)選是中性至堿性的，這是因為未用于形成阻氣材料中的交聯(lián)結構的未反應羧基容易通過水的浸滲而離解、形成金屬離子交聯(lián)。本發(fā)明的阻氣材料作為蒸餾用包裝材料具有充分的阻氣性能，并且具有優(yōu)異的阻氣性和耐蒸餾性，即蒸餾前的氧透過量(才艮才居JISK7126-l)為lcm3/m2.day.atm(25°C—80。/oRH的環(huán)境下)以下，蒸餾后的氧透過量為10cm3/m2.day.atm(25°C-80。/()RH的環(huán)境下)以下，優(yōu)選為5cm3/m2.day.atm(25°C-80%RH的環(huán)境下)以下。(包裝材料)本發(fā)明的包裝材料是在塑料基體表面或者塑料的層間形成上述阻氣材料的物質。作為塑料基體，可以列舉出通過擠出成形、注塑成形、吹塑成形、拉伸吹塑成形或壓制成形等方式由可熱成形的熱塑性樹脂制造的薄膜、片材或瓶狀、杯狀、盤狀、罐狀等任意的包裝材料。構成塑料基體的樹脂的適當例子是低-密度聚乙烯、中-密度聚乙烯或高-密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、離聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物等烯烴系共聚物；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯/間苯二曱酸酯、聚萘二曱酸乙二醇酯等聚酯；尼龍6、尼龍6,6、尼龍6,10、間苯二甲酰己二胺等聚酰胺；聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物(ABS樹脂)等苯乙烯共聚物；聚氯乙烯，氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等氯乙烯系共聚物；聚曱基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸曱酯/丙烯酸乙酯共聚物等丙烯酸系共聚物；聚碳酸酯等。這些熱塑性樹脂可以單獨-使用，或者以兩種以上的共混物的形式存在。另外，塑料基體可以是單層的構成，或者例如可成。當然，前述可熔融成形的熱塑性樹脂中根據(jù)需要可以按總量計每100重量^f分樹脂添加0.001份至5.0份范圍內(nèi)的顏料、抗氧化劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑、潤滑劑等添加劑中的一種或兩種以上。另外，例如，為了補強該容器，按總量計每100重量份前述熱塑性樹脂可以配合2至150重量份的玻璃纖維、芳香族聚酰胺纖維、碳纖維、紙漿、棉短絨等纖維補強材料，或者炭黑、白炭黑等粉末補強材料，或者玻璃薄片、鋁薄片等薄片狀補強材料的一種或兩種以上。此外，為了增量的目的，可以根據(jù)本身公知的配方按總量計每100重量份前述熱塑性樹脂配合5至100重量份的重質乃至軟質的碳酸鈣、云母、滑石、高嶺土、石膏、粘土、硫酸鋇、氧化鋁粉、硅石粉、碳酸鎂等的一種或兩種以上。進一步，為了提高阻氣性，可以根據(jù)本身公知的配方按總量計每100重量份前述熱塑性樹脂配合5至100重量份的鱗片狀的無機微粉末，例如水溶脹性云母、粘土等。27根據(jù)本發(fā)明，還可以在最終薄膜、片材或容器的表面上設置前述阻氣材料，也可以在用于成形為容器的預成形物上預先設置該被覆。作為這種預成形體，可以列舉出用于雙軸拉伸吹塑成形的有底或無底的筒狀型坯、用于塑料罐成形的管、用于真空成形、壓空成形、柱塞輔助成形的片材或用于熱封蓋、制袋的薄膜等。在本發(fā)明的包裝材料中，阻氣材料通常優(yōu)選具有0.1至10pm，尤其0.5至5)um的厚度。如果該厚度低于前述范圍，則氧阻隔性有時變得不充分；另一方面，如果該厚度超過前述范圍，則沒有格外的優(yōu)點，從包裝材料的成本來看往往變得不利。不用說，該阻氣材料可以作為單一層設置在容器的內(nèi)面、容器的外面以及作為層壓體的中間層來設置；另外，可以作為多層設置在容器的內(nèi)外面或者容器內(nèi)外面的至少一個上以及作為層壓體的中間層來設置。由被覆預成形體成形為最終容器可以通過雙軸拉伸吹塑成形、柱塞輔助成形等本身公知的條件進行。另外，將設有涂層的薄膜或片材與其它薄膜或片材貼合，形成層壓體，該層壓體可以用作熱封蓋、小袋、容器成形用的預成形體。當使用本發(fā)明的阻氣材料作為包裝材料時，優(yōu)選在由阻氣材料構成的層的至少一個面上設置錨固層，由此可以進一步提高層間的密合性，并且可以進一步提高容器的機械強度和層壓體的撓性。在容器的內(nèi)外面或層壓體的最表層使用由阻氣材料構成的層時，可以隔著錨固層形成由阻氣材料構成的層，在用作層壓體的中間層時，可以在由阻氣材料構成的層的至少一個面上形成錨固層。在本發(fā)明的包裝材料中，錨固材料可以由尿烷系、環(huán)氧系、丙烯酸系、聚酯系等各種的聚合物形成。尤其，優(yōu)選含有尿烷28系聚合物。另外，錨固材料可以由主劑和固化劑構成，可以是固化反應沒有完成的狀態(tài)的前體，或者可以是固化劑過剩存在的狀態(tài)。例如，在尿烷系的情況下，錨固材料主要由聚酯多元醇、聚醚多元醇等多元醇成分與多異氰酸酯成分構成，多異氰酸酯成分以使得多異氰酸酯成分中的異氰酸酯基數(shù)相比于多元醇成分中的羥基數(shù)過量的量存在。作為用于形成尿烷系聚合物的多元醇成分，聚酯多元醇是優(yōu)選的。作為聚酯多元醇，可以列舉出通過多元羧酸或它們的二烷基酯或它們的混合物與二醇或它們的混合物反應所獲得的聚酯多元醇。作為多元羧酸，例如可以列舉出間苯二甲酸、對苯二曱酸、萘二羧酸等芳香族多元羧酸，己二酸、壬二酸、癸二酸、環(huán)己烷二羧酸等脂肪族多元羧酸。作為二醇，例如可以列舉出乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇等。前述聚酯多元醇的玻璃化轉變溫度優(yōu)選為-50。C至100。C,更優(yōu)選為-20。C至80。C。另外，這些聚酯多元醇的數(shù)均分子量優(yōu)選為1000至10萬，更優(yōu)選為3000至8萬。作為用于形成尿烷系聚合物的多異氰酸酯，例如可以列舉出2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-曱苯二異氰酸酯、間亞苯基二異氰酸酯、對亞苯基二異氰酸酯、4，4，-二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4，-二苯基曱烷二異氰酸酯、2，2，-二苯基曱烷二異氰酸酯、3，3，-二曱基_4，4，-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯、3,3，-二甲氧基-4，4，-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯、3，3，-二氯-4，4，-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、1，5-四氫萘二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、四曱基苯二亞曱基二異氰酸酯等芳香族多異氰酸酯，四亞曱基二異氰酸酯、1,6-六亞曱基二異氰酸酯、十二亞曱基二異氰酸酯、三曱基六亞曱基二異氰酸酯、1,3-亞環(huán)己基二異氰酸酯、4-亞環(huán)己基二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4，-二環(huán)己基曱烷二異氰酸酯、3,3，-二曱基-4，4，-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯等脂肪族多異氰酸酯，由上述多異氰酸酯單體衍生的異氰脲酸酯、縮二脲、脲基羧酸酯等多官能多異氰酸酯化合物，或者通過與三羥曱基丙烷、甘油等三官能以上的多元醇化合物反應所獲得的含末端異氰酸酯基團的多官能多異氰酸酯化合物等。在本發(fā)明的包裝材料中，錨固層不限定于此，例如可如下來制造將相對于100重量份上述聚酯多元醇含有1至100重量份，尤其5至80重量份的多異氰酸酯的涂料組合物在60至170。C的溫度下加熱2秒鐘至5分鐘，上述條件取決于所使用的聚酯多元醇、多異氰酸酯的種類或者涂料組合物的涂布量。上述涂料組合物可以如下來制備將聚酯多元醇和多異氰酸酯各成分溶解在單獨或作為混合液的曱苯、MEK、環(huán)己酮、Sorbesso、異佛爾酮、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯等溶劑中來制備，或者通過混合各成分的溶液來制備。除了上述成分以外，還可以使用公知的固化促進催化劑、填充劑、軟化劑、抗老化劑、穩(wěn)定劑、粘合促進劑、流平劑、消泡劑、增塑劑、無機填料、增粘樹脂、纖維類、顏料等著色劑、可使用時間延長劑等。錨固層的厚度優(yōu)選為O.Ol至lOium,更優(yōu)選為0.05至5ium，還更優(yōu)選為0.1至3iim。如果該厚度低于前述范圍，錨固層有可能不能表現(xiàn)密合性的效果，另一方面，如果該厚度超過前述范圍，沒有格外的優(yōu)點，從包裝材料的成本來看往往是不利的。在本發(fā)明的包裝材料中，在設置錨固層來提高層間的密合性時，可以進一步提高層壓體的撓性，并且可以抑制層壓體反復彎曲后的氧透過量的增加。實施例以下通過實施例來進一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實施例的任何限制。(曱醇提取率)按照下列步驟求出實施例1~14、比4交例1~4的曱醇提取率。測定試-驗板的重量。(1)在試驗板上涂裝干燥膜厚2ium的涂料，在設定溫度140。C、處理時間2分鐘的條件下進行熱處理，然后測定試驗板的重量?！?2)將試驗板浸漬在1000ml的甲醇中，加熱，在回流下進行60分鐘的提取處理，然后將試驗板干燥，測定重量?！?3)按照下述式測定涂膜在甲醇中浸漬前后的重量減少量(%)。曱醇提取率(％)=[(2)-(3)/(2)-(1)]x100按照下列步驟測定實施例15~25、比較例5~6的曱醇^l是取率。測定試驗板的重量。(1)在試驗板上涂裝干燥膜厚2ium的涂料，在設定溫度100。C-處理時間8秒鐘或者i殳定溫度140。C-處理時間20秒鐘的條件下進行熱處理，然后測定試驗板的重量。..(2)將試驗板浸漬在1000ml的甲醇中，加熱，在回流下進行60分鐘的提取處理，然后將試驗板干燥，測定重量。.…(3)按照下述式測定涂膜在曱醇中浸漬前后的重量減少量(%)。曱醇提取率(％)=[(2)-(3)/(2)-(1)]x100(氧透過量)使用氧透過量測定裝置(ModernControl公司制造，OX-TRAN2/20)測定所得塑料薄膜的分層層壓體的氧透過量。另外，還測定在120。C-30分鐘的蒸餾滅菌處理后的氧透過量。測定條件為環(huán)境溫度25。C、相對濕度80%。(實施例1)將聚酯多元醇(東洋紡織制造，Byron200)溶解在醋酸乙酯/MEK混合溶劑(重量比為60/40)中，制成20重量％溶液。在該溶液中分別添加相對于聚酯多元醇60重量％、0.5重量％的多異氛酉臾酉旨(Sumika-BayerUrethaneCo.制造，SumijuleN3300)和二月桂酸二正丁基錫(和光純藥制造)，并用前述混合溶劑稀釋，使得總固體成分為14重量％，獲得錨固層形成用涂布液。通過棒涂布器將上述涂布液涂布在厚度12pm的雙軸拉伸聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜2上，然后，通過箱型的電爐，在設定溫度70。C、處理時間2分鐘的條件下進行熱處理，形成具有厚度0.3pm的錨固層3的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜。使用作為聚羧酸系聚合物(A)的聚丙烯酸(日本純藥制造，AC-10LHP),添加并溶解在曱醇溶劑中，使得固體成分為12重量％,獲得溶液(I)。使用3，4-環(huán)氧基環(huán)己基曱基-(3，4-環(huán)氧基)環(huán)己烷羧酸酯(CylacureUVR-6110,由DowChemicalCo.制造)作為脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B),以1重量％的濃度溶解在曱醇中，形成溶液(II)。將溶液(II)添加到溶液(I),使得3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基-(3，4-環(huán)氧基)環(huán)己烷羧酸酯相對于聚丙烯酸為1重量％;同時，進一步用曱醇稀釋，使得總固體成分(聚丙烯酸和3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基(3，4-環(huán)氧基)環(huán)己烷羧酸酯的固體成分)為8重量％,獲得阻隔層形成用涂布液。通過棒涂布器將上述涂布液涂布于具有錨固層3的上述聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的錨固層上。通過箱型的電爐，將涂布后的上述薄膜在設定溫度140。C、處理時間2分鐘的條件下進行熱處理，在錨固層3上形成具有厚度2pm的阻隔層4的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜。在加溫至50。C的自來水中，相對于1L自來水，添加以金屬換算為3.75mmo1(4.2g)的氯化釣，將上述薄膜浸漬處理17小時。從熱水中取出并干燥后，以涂層為下層，依次層壓厚度2pm的尿烷系粘合劑5、厚度15pm的雙軸拉伸尼龍薄膜6、厚度2pm的尿烷系粘合劑7和厚度70jum無拉伸聚丙烯薄膜8,獲得如圖l所示的層構成的層壓體l。(實施例2)用與實施例l同樣的方法獲得具有錨固層的聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜。但與實施例l不同的是，通過傳送帶型的電爐在設定溫度120。C、通過時間20秒鐘的條件下進行熱處理。此外，用與實施例l同樣的方法形成具有錨固層、阻隔層的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜。但與實施例l不同的是，以2-丙醇/2-丁酮=50/50(重量比)的混合溶劑作為阻隔層形成用涂布液的溶劑，通過傳送帶型的電爐在設定溫度140。C、處理時間20秒鐘的條件下進行熱處理。此外，用與實施例l同樣的方法獲得層壓體。但與實施例l不同的是，相對于1L自來水，添加以金屬換算為360mmoK40g)的氯化鉤，然后相對于1L自來水，添加llg氫氧化《丐，由此將浸潰水的pH調(diào)節(jié)至12.0(水溫24。C的值)，然后加溫至40。C并攪拌浸漬水的同時浸漬處理3秒鐘。(實施例3)用與實施例l同樣的方法，獲得具有錨固層、阻隔層的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜，但與實施例l不同的是，將聚丙烯酸在箱型的電爐內(nèi)在170。C下熱處理10分鐘，然后快速添加到曱醇溶劑中，使得固體成分為12%，溶解，形成溶液(III),將溶液(II)添加到溶液(III)中，使得3，4-環(huán)氧基環(huán)己基曱基(3,4-環(huán)氧基)環(huán)己烷羧酸酯相對于聚丙烯酸為0.5重量％;進一步用甲醇稀釋，使得總固體成分為8重量％,獲得阻隔層形成用涂布液，并且阻隔層涂布后的熱處理i殳定溫度為120°C。此后，用與實施例2同樣的方法獲得層壓體。(實施例4)用與實施例l同樣的方法獲得層壓體，4旦與實施例l不同的是，以2-丙醇/2-丁酮=50/50(重量比)的混合溶劑作為阻隔層形成用涂布液的溶劑，3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基(3，4-環(huán)氧基)環(huán)己烷羧酸酯相對于聚丙烯酸的添加量為0.1重量％。(實施例5)用與實施例l同樣的方法獲得層壓體，但與實施例l不同的是，以2-丙醇/2-丁酮=50/50(重量比)的混合溶劑作為阻隔層形成用涂布液的溶劑，3,4-環(huán)氧基環(huán)己基曱基(3,4-環(huán)氧基)環(huán)己烷羧酸酯相對于聚丙烯酸的添加量為20重量％,并且通過傳送帶型的電爐將阻隔層涂布后的薄膜在設定溫度120。C、通過時間IO秒鐘的條件下進行熱處理。(實施例6)用與實施例l同樣的方法獲得層壓體，^f旦與實施例l不同的是，脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)是雙(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基)己二酸酯(CylacureUVR-6128，由DowChemicalCo.制造)。(實施例7)用與實施例l同樣的方法獲得層壓體，但與實施例l不同的是，脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)是l，2:8，9-二環(huán)氧基檸檬烯(Celoxide3000,DaicelKagakuKogyoCo.制造)，其相對于聚丙歸酸的添34加量為2重量％。(實施例8)用與實施例l同樣的方法獲得層壓體，但與實施例l不同的是，脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)為下述式的多官能脂環(huán)式環(huán)氧樹月旨(EpoleadGT-301,由DaicelKagakuKogyoCo.制造)，其相對于聚丙烯酸的添加量為0.5重量％。(實施例9)用與實施例l同樣的方法獲得層壓體，但與實施例l不同的是，脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)為雙(2，3-環(huán)氧基環(huán)戊基)醚(CAS編號2386-9-5)。(實施例10)用與實施例l同樣的方法獲得層壓體，但與實施例l不同的是，聚羧酸系聚合物為聚甲基丙烯酸(和光純藥制造，分子量100000)。(實施例11)用與實施例l同樣的方法獲得層壓體，但與實施例l不同的是，添加調(diào)制至0.5N的氫氧化鈉水溶液，使得中和5mol。/。聚羧酸的羧基，并以甲醇/水=80/20(重量比)的混合溶劑作為阻隔層形成用涂布液的溶劑。(實施例12)用與實施例l同樣的方法獲得層壓體，但與實施例l不同的是，3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯相對于聚丙烯酸的添加量為20重量％,不對錨固層、阻隔層涂布后的聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜進行浸漬處理。(實施例13)用與實施例2同樣的方法獲得圖2所示的層壓體9,但與實施例2不同的是，不涂布錨固層，在厚度12pm的雙軸拉伸聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜2上直接涂布阻隔層4。(實施例14)用與實施例2同樣的方法獲得圖3所示的層壓體10,但與實施例2不同的是，以阻隔層4為表層，依次層壓厚度2pm的尿烷系粘合劑5、厚度15ium的雙軸拉伸尼龍薄膜6、厚度2pm的尿烷系粘合劑7和厚度70pm的無拉伸聚丙烯薄膜8。(比較例1)用與實施例l同樣的方法獲得層壓體，但與實施例l不同的是，使用乙二醇二縮水甘油醚(KishidaKagakuCo.制造)代替脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)。(比較例2)用與比較例l同樣的方法獲得層壓體，但與比較例l不同的是，相對于聚丙烯酸添加10重量％的乙二醇二縮水甘油醚。(比較例3)用與比較例2同樣的方法獲得層壓體，但與比較例2不同的是，使用雙(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁基曱基)醚(AronoxetaneOXT-221,東亞合成公司制造)代替乙二醇二縮水甘油醚。(比較例4)用與比較例2同樣的方法獲得層壓體，但與比較例2不同的是，使用2，2-雙(4-羥苯基)丙烷[雙酚A]代替乙二醇二縮水甘油醚。36表l示出了上述實施例1~14和比較例1~4的材料構成，表2示出了上述實施例1~14和比較例1~4獲得的層壓體的蒸餾處理前后的氧透過量測定結果。實施例1至14在蒸餾前后均顯示了良好的阻隔性能。<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>(實施例15)將聚酯多元醇(東洋紡織制造，Byron200)溶解在醋酸乙酯/MEK混合溶劑(重量比為60/40)中，制成20重量％溶液。在該溶液中分別添加相對于聚酯多元醇60重量％、0.5重量％的多異氛酉臾酉旨(Sumika國BayerUrethaneCo.制造，SumijuleN3300)和二月桂酸二正丁基錫(和光純藥制造)，并用前述混合溶劑稀釋，使得總固體成分為14重量％，獲得錨固層形成用涂布液。通過^f奉涂布器將上述涂布液涂布在厚度12ium的雙軸^:伸聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜2上，然后，通過傳送帶型的電爐，在設定溫度80。C、處理時間5秒鐘的條件下進行熱處理，形成具有厚度0.3pm的錨固層3的聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜。使用聚丙烯酸(日本純藥制造，AC-10LHP)作為聚羧酸系聚合物(A),添加并溶解在曱醇/2-丁酮混合溶劑(重量比50/50)中，使得固體成分為12重量％,獲得溶液(1)。作為在與氮之間形成雙鍵的碳上形成醚鍵，且具有2個含該醚鍵中的氧而成的環(huán)結構(c)的化合物(C),使用2，2，-雙(2-噁唑啉)(東京化成制造)，并溶解在甲醇中，制成固體成分10重量%的溶液(II)。作為至少雙官能的脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B),使用CylacureUVR-6110(由DowChemicalCo.制造，3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基-3,4-(環(huán)氧基)環(huán)己烷羧酸酯)，并溶解在甲醇/2-丁酮混合溶劑(重量比50/50)中，制成固體成分10重量％的溶液(III)。將溶液(1)、溶液(II)和溶液(III)混合，使得化合物(C)相對于聚羧酸系聚合物(A)為5重量％,化合物(B)相對于聚羧酸系聚合物(A)為0.2質量％,用曱醇/2-丁酮混合溶劑(重量比50/50)稀釋，使得固體成分為8重量％，制成阻隔層形成用涂布液No.l。通過棒涂布器將上述涂布液No.l涂布于具有錨固層3的上述聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的錨固層上。通過傳送帶型的電爐，將涂布后的上述薄膜在設定溫度100。C、處理時間5秒鐘或者140。C、處理時間20秒鐘的條件下進行熱處理，制成在錨固層3上具有厚度2pm的阻隔層4的聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜。相對于1L自來水，添加以金屬換算為360mmo1(40g)的氯化鈣，接著，相對于1L自來水，添加llg氫氧化鉀，由此調(diào)節(jié)pH至12.0(水溫24。C的值)，然后加熱至40。C在攪拌的同時將上述薄膜浸漬處理3秒鐘。從熱水中取出，洗滌表面附著的處理液，干燥，然后以涂層為下層，依次層壓厚度2jlim的尿烷系粘合劑5、厚度15pm的雙軸拉伸尼龍薄膜6、厚度2pm的尿烷系粘合劑7和厚度70pm的無拉伸聚丙烯薄膜8，獲得如圖l所示的層構成的層壓體l。(實施例16)用與實施例15同樣的方法獲得層壓體，但與實施例15不同的是，2,2，-雙(2-噁唑啉)相對于聚丙烯酸的添加量為60重量％,3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基(3,4-環(huán)氧基)環(huán)己烷羧酸酯相對于聚丙烯酸的添加量為0.05重量％。(實施例17)用與實施例15同樣的方法獲得層壓體，但與實施例15不同的是，相對于聚丙烯酸，以30重量％的濃度將作為脫水劑(D)的原曱酸曱酯(和光純藥制造)添加到阻隔層形成用涂布液中。(實施例18)用與實施例15同樣的方法獲得層壓體，但與實施例15不同的是，2,2，-雙(2-噁唑啉)相對于聚丙烯酸的添加量為0.01重量%、3,4-環(huán)氧基環(huán)己基曱基(3,4-環(huán)氧基)環(huán)己烷羧酸酯相對于聚丙烯酸的添加量為0.5重量％，并相對于聚丙烯酸，以2重量％的濃度將作為脫水劑(D)的原曱酸甲酯(和光純藥制造)添加到阻隔層形成用涂布液中。(實施例19)用與實施例15同樣的方法獲得層壓體，^旦與實施例15不同的是，2，2，-雙(2-噁唑啉)相對于聚丙烯酸的添加量為30重量％、3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基(3，4-環(huán)氧基)環(huán)己烷羧酸酯相對于聚丙烯酸的添加量為0.05重量％,并相對于聚丙烯酸，以10重量％的濃度將作為脫水劑(D)的原甲酸甲酯(和光純藥制造)添加到阻隔層形成用涂布液中。(實施例20)用與實施例15同樣的方法獲得層壓體，但與實施例15不同的是，2,2，-雙(2-噁唑啉)相對于聚丙烯酸的添加量為1重量％、3,4-環(huán)氧基環(huán)己基曱基(3，4-環(huán)氧基)環(huán)己烷羧酸酯相對于聚丙烯酸的添加量為1重量％,并相對于聚丙烯酸，以5重量％的濃度將作為脫水劑(D)的原甲酸甲酯(和光純藥制造)添加到阻隔層形成用涂布液中。(實施例21)用與實施例15同樣的方法獲得層壓體，但與實施例15不同的是，2,2，-雙(2-噁唑啉)相對于聚丙烯酸的添加量為10重量％、3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基(3，4-環(huán)氧基)環(huán)己烷羧酸酯相對于聚丙烯酸的添加量為0.01重量％,并相對于聚丙烯酸，以20重量％的濃度將作為脫水劑(D)的原甲酸甲酯(和光純藥制造)添加到阻隔層形成用涂布液中。(實施例22)用與實施例15同樣的方法獲得層壓體，但與實施例15不同的是，使用實施例8中所用的多官能脂環(huán)式環(huán)氧樹脂(EpoleadGT國301，DaicelKagakuKogyoCo.制造)作為化合物(B),其42相對于聚丙烯酸的添加量為0.2重量％,并相對于聚丙烯酸，以30重量％的濃度將作為脫水劑(D)的原曱酸甲酯(和光純藥生產(chǎn))添加到阻隔層形成用涂布液中。(實施例23)用與實施例15同樣的方法獲得層壓體，^f旦與實施例15不同的是，不對錨固層、阻隔層涂布后的聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜進行浸漬處理。(實施例24)用與實施例15同樣的方法獲得如圖2所示的層壓體9，但與實施例15不同的是，不涂布錨固層，在厚度12pm的雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜2上直接涂布阻隔層4。(實施例25)用與實施例15同樣的方法獲得如圖3所示的層壓體10,但與實施例15不同的是，在錨固層、阻隔層涂布之后，以阻隔層4為表層，依次層壓厚度2ium的尿烷系粘合劑5、厚度15pm的雙軸拉伸尼龍薄膜6、厚度2ium的尿烷系粘合劑7和厚度70fim的無拉伸聚丙烯薄膜8。(比較例5)用與實施例15同樣的方法獲得層壓體，但與實施例15不同的是，不添加化合物(B)3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基(3,4-環(huán)氧基)環(huán)己烷羧酸酯。(比較例6)用與實施例15同樣的方法獲得層壓體，但與實施例15不同的是，不添加化合物(B)3，4-環(huán)氧基環(huán)己基曱基(3,4-環(huán)氧基)環(huán)己烷羧酸酯，化合物(C)2，2，-雙(2-噁唑啉)的添加量為50重量％。表3示出了上述實施例15~25和比較例5~6的材料構成，表4示出了上述實施例15~25和比較例5~6中獲得的層壓體的蒸餾處理前后的氧透過量的測定結果。實施例15至25在蒸餾前后均顯示了良好的阻隔性能。<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>權利要求1.一種阻氣材料形成用組合物，其特征在于，包含聚羧酸系聚合物(A)和至少雙官能的脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)。2.根據(jù)權利要求l所述的阻氣材料形成用組合物，其中，每100重量份前述聚羧酸系聚合物(A),含有0.1至20重量份前述脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)。3.根據(jù)權利要求l所述的阻氣材料形成用組合物，其中，前述聚羧酸系聚合物(A)是聚(甲基)丙烯酸或其部分中和物。4.根據(jù)權利要求l所述的阻氣材料形成用組合物，其中，前述脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)是具有環(huán)氧環(huán)己基的化合物。5.根據(jù)權利要求l所述的阻氣材料形成用組合物，其中，前述脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)是下述式(1)所示的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中，n是l~IO的整數(shù)。6.根據(jù)權利要求l所述的阻氣材料形成用組合物，其含有化合物(C),所述化合物(C)在與氮之間形成雙鍵的碳上形成醚鍵，且具有兩個含有該醚鍵中的氧而成的環(huán)結構(c)。7.根據(jù)權利要求6所述的阻氣材料形成用組合物，其中，每100重量份前述聚羧酸系聚合物(A)，含有0.01至20重量份前述化合物(B)和0.01至60重量份前述化合物(C)。8.根據(jù)權利要求6所述的阻氣材料形成用組合物，其中，前述化合物(C)是2，2，-雙(2-噁唑啉)。9.根據(jù)權利要求6所述的阻氣材料形成用組合物，其中，每100重量份前述聚羧酸系聚合物(A),含有1至100重量份脫水劑(D)。10.根據(jù)權利要求9所述的阻氣材料形成用組合物，其中，前述脫水劑(D)是原甲酸甲酯和/或原乙酸甲酯。11.一種阻氣材料，其特征在于，其由權利要求l所述的阻氣材料形成用組合物構成，該阻氣材料形成用組合物的聚羧酸系聚合物(A)的羧基與脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)的環(huán)氧基反應而形成交耳關結構。12.根據(jù)權利要求ll所述的阻氣材料，其中，在前述交聯(lián)結構的交聯(lián)部形成有兩個脂環(huán)式環(huán)氧基來源的酯鍵。13.根據(jù)權利要求ll所述的阻氣材料，其中，前述脂環(huán)式環(huán)氧基來源的酯鍵是環(huán)氧環(huán)己基來源的酯鍵。14.根據(jù)權利要求ll所述的阻氣材料，其中，通過多價金屬離子，在剩余的未反應羧基之間形成金屬離子交聯(lián)。15.—種阻氣材料，其特征在于，其由權利要求6所述的阻氣材料形成用組合物構成，該阻氣材料形成用組合物的聚羧酸系聚合物(A)的羧基與脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)的環(huán)氧基和化合物(C)的環(huán)結構(c)反應而形成交聯(lián)結構。16.根據(jù)權利要求15所述的阻氣材料，其中，在前述交聯(lián)結構的交聯(lián)部形成有兩個環(huán)氧環(huán)己基來源的酯4建或者兩個酰胺酯鍵。17.根據(jù)權利要求15所述的阻氣材料，其中，通過多價金屬離子，在剩余的未反應羧基之間形成金屬離子交聯(lián)。18.—種阻氣材料的制造方法，其特征在于，通過用含有多價金屬化合物的水處理權利要求11所述的阻氣材料，在剩余的未反應羧基之間形成金屬離子交聯(lián)。19.一種阻氣材料的制造方法，其特征在于，通過用含有多價金屬化合物的水處理權利要求15所述的阻氣材料，在剩余的未反應羧基之間形成金屬離子交聯(lián)。20.—種包裝材料，其特征在于，在塑料基體的表面或者塑料的層間具有由權利要求11所述的阻氣材料構成的層。21.—種包裝材料，其特征在于，在塑料基體的表面或者塑料的層間具有由權利要求15所述的阻氣材料構成的層。22.根據(jù)權利要求20所述的包裝材料，其中，前述由阻氣材料構成的層隔著錨固層設置在塑料基體的表面上，或者前述由阻氣材料構成的層的至少一個面隔著錨固層設置在塑料的層間。23.根據(jù)權利要求22所述的包裝材料，其中，前述錨固層含有尿烷系聚合物。24.根據(jù)權利要求21所述的包裝材料，其中，前述由阻氣材料構成的層隔著錨固層設置在塑料基體的表面上，或者前述由阻氣材料構成的層的至少一個面隔著錨固層設置在塑料的層間。25.根據(jù)權利要求24所述的包裝材料，其中，前述錨固層含有尿烷系聚合物。全文摘要本發(fā)明提供了阻氣材料形成用組合物，該阻氣材料形成用組合物的特征在于，至少包含聚羧酸系聚合物(A)和至少雙官能的脂環(huán)式環(huán)氧化合物(B)。該阻氣材料形成用組合物可以形成具有優(yōu)異的阻氣性、耐蒸餾性、撓性的阻氣材料，同時可以在更低溫度下、更短時間內(nèi)固化，對塑料基體沒有影響，可以提高生產(chǎn)率。文檔編號B32B27/30GK101595151SQ200880002019公開日2009年12月2日申請日期2008年1月9日優(yōu)先權日2007年1月11日發(fā)明者佐佐木洋,堀家直樹,增田秀樹,小賦雄介,川合佳史子,日高貴弘,松田英樹,田村孝一申請人:東洋制罐株式會社;關西涂料株式會社