專利名稱:光誘導(dǎo)防污防霧自清潔的樹脂鏡片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本實(shí)用新型涉及一種樹脂鏡片,尤其是一種光誘導(dǎo)防污防霧自清潔的樹脂 鏡片0
背景技術(shù):
樹脂鏡片重量輕、抗沖擊力強(qiáng)、光學(xué)性能穩(wěn)定,在國內(nèi)外己經(jīng)得到了廣泛 的使用。樹脂鏡片由有機(jī)聚合物材料構(gòu)成,表面硬度較低,抗磨損能力較差, 需要鍍加硬膜、多層減反膜及頂膜來提高性能。盡管如此,在實(shí)際使用過程中, 鍍膜鏡片表面仍然容易受霧氣等微小顆粒的沾染,出現(xiàn)水霧、油污吸附等諸多 問題,特別是當(dāng)溫差較大時,鏡片表面形成的霧氣難以快速消除,影響了配戴 者視物的清晰度,給使用者帶來極大的不便。另外,樹脂鏡片在使用過程中, 鏡片表面將不可避免與外物發(fā)生碰觸并沾染污垢,雖然用擦鏡布能夠擦除污漬, 但長久擦拭會對薄膜造成傷害,引起脫膜現(xiàn)象。鏡片防污防霧的研究,主要集 中在改變鏡片表面性質(zhì)上,目前國內(nèi)外已有利用二氧化鈦在玻璃上成膜來獲得 防污防霧效果的報道。
二氧化鈦具有光催化活性和光誘導(dǎo)超親水性等特點(diǎn),日益受到人們的關(guān)注。 光催化反應(yīng)主要是指二氧化鈦在特定波長的光源照射下,^t于價帶的電子吸收
光能量,激發(fā)至導(dǎo)帶,在電子脫離的位置]±5現(xiàn)空穴,空穴具有捕獲電子的能力,
會和附近的水分子反應(yīng)生成氫氧自由基;電子和分子氧反應(yīng)則生成超氧化物自 由基。氫氧自由基與超氧化物自由基分別具有活性極大的氧化與還原能力,而 一般的污染物多為碳水化合物,故可通過氧化還原反應(yīng)將其價鍵破壞,分解成 無害的二氧化碳與水分子進(jìn)行消除,達(dá)到防污功效。
經(jīng)特定波長的光源照射后,二氧化鈦的親水性也會增加,可以大幅降低二 氧化鈦表面與水的接觸角度,消除疏水現(xiàn)象,避免水氣冷凝結(jié)成小水滴在表面 附著,并使水分容易滲入污垢與二氧化鈦的界面,讓污垢隨水沖刷脫落而具有 防霧自清潔效果。
上述功效歸功于二氧化鈦具有相對較小的禁帶寬度,其禁帶寬度為3. 2eV, 相當(dāng)于波長385nm的光波能量,只要照射光源的波長小于385mn就能激發(fā)二氧化 鈦內(nèi)的電子躍遷。但是該波長位于紫外光范圍內(nèi),對人體有害。此外,紫外光 能量在太陽光譜分布中所占比例不超過10%,比例最高的是400-700nm的可見光波段,因此僅以通常日光中的紫外光激發(fā)二氧化鈦的防污防霧功能效率不高,
要設(shè)法將二氧化鈦的禁帶寬度降低至可見光范圍方可提高其實(shí)用性;二氧化鈦 屬于高折射率材料,折射率達(dá)到2.2,如果直接覆蓋在原有減反膜上方將嚴(yán)重破 壞減反射效果,使樹脂鏡片出現(xiàn)鬼影和眩目等負(fù)作用,因^:需要將二氧化鈦薄 膜納入減反膜的膜系設(shè)計中,將其視作減反膜的高折射率膜層,進(jìn)行膜系整體 優(yōu)化。
低成本的二氧化鈦薄膜一般通過溶膠凝膠法進(jìn)行制備。將鈦金屬鹽溶于水 或醇類溶液中,加熱攪拌進(jìn)行水解及縮合反應(yīng)形成凝膠;以旋轉(zhuǎn)涂布法將凝膠 均勻涂布于基材上形成薄膜;再將基材放入高溫爐中,加熱干燥以去除溶劑和 多余的有機(jī)物,并令二氧化鈦薄膜形成結(jié)晶。薄膜厚度受溶液濃度、旋轉(zhuǎn)涂布 時的轉(zhuǎn)速以及基材表面活性等多方面因素影響,難以準(zhǔn)確控制;涂布形成的二 氧化鈦薄膜屬于非晶態(tài),為獲得具有最高光催化效率的銳鈦礦相結(jié)晶,薄膜需 要經(jīng)受500° C的高溫退火過程,這一溫度遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過了樹脂鏡片的熔點(diǎn),因而只 能在玻璃、陶瓷或金屬等高熔點(diǎn)的基材上應(yīng)用。
反應(yīng)熱蒸發(fā)也能制備二氧化鈦薄膜。在真空室中用電子束對二氧化鈦膜料 進(jìn)行加熱,使其全部融化并緩慢蒸發(fā),蒸發(fā)粒子與氧氣發(fā)生反應(yīng)沉積于基材表 面形成二氧化鈦薄膜。薄膜厚度由石英晶控或者寬光譜的光學(xué)監(jiān)控進(jìn)行準(zhǔn)確控 制。缺點(diǎn)是熱蒸發(fā)的二氧化鈦薄膜致密度不高,缺陷較多,薄膜呈非晶態(tài),同 樣需要借助高溫退火才能轉(zhuǎn)化為銳鈦礦相,因而也不適用于樹脂鏡片。
另一方面,為提高可見光波段對二氧化鈦薄膜防污防霧功能的激發(fā)作用, 通常采用在二氧化鈦中摻雜過渡金屬的方法。部分鈦原子被過渡金屬取代后引 入雜質(zhì)能帶,可以降低能帶間隙并延緩電子-空穴對的再結(jié)合,使二氧化鐵薄膜 能被可見光催化。所摻雜的過渡金屬元素包括鎢、鎳、鐵等,通過高溫?zé)Y(jié)摻 入到鈦靶中制成合金靶,合金靶經(jīng)過磁控濺射得到改性的二氧化鈦功能薄膜。 合金靶制造成本高,價格昂貴,所制備的二氧化鈦薄膜中過渡金屬元素含量固 定不變,無法調(diào)整;摻雜的金屬材料氧化后對特定頻率的光波存在較強(qiáng)吸收, 并使薄膜呈現(xiàn)顏色,降低了可見光的透過率,不能在減反膜中應(yīng)用。
總體來說,目前基于二氧化鈦的防污防霧自清潔鍍層制備技術(shù)都無法直接 在樹脂鏡片上得到應(yīng)用。針對樹脂鏡片本身材質(zhì)的物理特性及其在人眼視覺方 面的應(yīng)用要求,需要研制具有減反射基本功能同時具備長效防污防霧功能的復(fù) 合型減反膜。該復(fù)合型減反膜的工藝要求必須滿足常溫制備、低應(yīng)力、耐磨損、 高硬度、高透射和低成本等條件,因此研究開發(fā)樹脂鏡片專用的防污防霧自清 潔減反膜是十分必要和有意義的。
實(shí)用新型內(nèi)容
本實(shí)用新型的目的在于克服現(xiàn)有防污防霧自清潔鍍層制備技術(shù)上的不足, 提供一種具光誘導(dǎo)防污防霧自清潔的樹脂鏡片。
本實(shí)用新型的目的是通過如下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的 一種光誘導(dǎo)防污防霧自 清潔的樹脂鏡片,包括有樹脂鏡片基片,形成于所述樹脂鏡片基片上的硬膜層, 以及覆蓋于所述硬膜層上的減反膜,其特點(diǎn)是所述的減反膜由至少五層的薄
膜組成,其中最外層的薄膜為TiOh-yCxNy薄膜,其它層薄膜為Ti(VXx薄膜與Si02 薄膜交疊設(shè)置,且貼近硬膜層的第一層為TiOhCx薄膜。
本實(shí)用新型進(jìn)一步設(shè)置為所述的減反膜為五層薄膜,其總厚度為 170-180nm。
本實(shí)用新型的有益效果是本實(shí)用新型具有優(yōu)良的減反射性能和光誘導(dǎo)防 污防霧自清潔功能,薄膜耐久性能好,可以有效降低水的表面張力,能同時實(shí) 現(xiàn)除污、除霧與減反射的功能。
圖1為本實(shí)用新型一種光誘導(dǎo)防污防霧自清潔的樹脂鏡片的實(shí)施例的結(jié)構(gòu) 示意圖
具體實(shí)施方式
現(xiàn)結(jié)合附圖對本實(shí)用新型的實(shí)施方式作進(jìn)一步描述
如圖所示,本實(shí)用新型一種光誘導(dǎo)防污防霧自清潔的樹脂鏡片的實(shí)施例, 包括有樹脂鏡片基片,形成于所述樹脂鏡片基片上的硬膜層,以及覆蓋于所述 硬膜層上的減反膜,所述的減反膜由五層的薄膜組成,第一至第四層薄膜分別
為Ti(V^薄膜與Si02薄膜交疊設(shè)置,且貼近硬膜層的第一層為Ti(VA薄膜,最 外層的薄膜為Ti02力C凡薄膜。本實(shí)施例的減反膜中,二氧化硅膜層的折射率為 1.46, 二氧化鈦膜層的折射率為2.3,根據(jù)減反膜設(shè)計的經(jīng)驗(yàn)公式,當(dāng)膜層高低 折射率的差值越大,減反膜剩余反射率的平均值就越低。在可見光范圍內(nèi),二 氧化鈦具有最高的折射率,折射率最低的是氟化鎂(折射率1.38),本實(shí)用新型 之所以選用二氧化硅而不用氟化鎂是因?yàn)槎趸杈哂休^低的應(yīng)力和較高的機(jī) 械強(qiáng)度。為了拓展減反膜的帶寬,第一層薄膜的折射率要求與基片具有較大差 異,二氧化硅的折射率與樹脂鏡片過于接近,所以緊靠樹脂鏡片的第一層薄膜 只能是二氧化鈦。頂層薄膜必須是碳氮摻雜的二氧化鈦薄膜,因?yàn)樗哂休^好 的耐磨擦特性,能夠保護(hù)減反膜免受外界損傷,但它對可見光又具有一定吸收, 所以頂層薄膜的厚度不能超過10nm。
本實(shí)用新型的樹脂鏡片其減反膜當(dāng)然也可以設(shè)成7層或者甚至9層,但是這樣會致使減反膜厚度較厚,致使其成本增加,而本實(shí)施例的減反膜采用5層, 其總厚度為170-180nm,成本較為合理。
本實(shí)用新型的光誘導(dǎo)防污防霧自清潔的樹脂鏡片,通過如下方法制得
1、 加硬前樹脂鏡片預(yù)處理。將樹脂鏡片放入清洗劑中拋動3-4分鐘,經(jīng)過淋洗 后放入清水中輔以超聲波振蕩清洗10分鐘;再經(jīng)2-3級的溢流漂洗,并由無塵熱 風(fēng)進(jìn)行干燥。鏡片表面污漬被洗凈,沒有水跡和殘留物。
2、 樹脂鏡片加硬處理。將鏡片轉(zhuǎn)移至加硬槽,浸泡于加硬液中,采用瑞士仙士 力勞爾的DN1500加硬液,浸泡時間20秒;以一定速度將鏡片從加硬液中提起, 這一速度與加硬液黏度有關(guān),并對加硬膜的膜層厚度起關(guān)鍵作用;在紅外線下 照射5分鐘,加硬膜發(fā)生聚合;步驟2可以重復(fù)多次,直至加硬膜總厚度達(dá)到3-4微米。
3、 鍍膜前樹脂鏡片預(yù)處理。將加硬過的樹脂鏡片泡入洗滌液中,洗滌液溶度為 5%,輔以超聲波振蕩清洗5分鐘,以提高樹脂鏡片的表面活性;用清水淋洗后將 樹脂鏡片轉(zhuǎn)移至烘箱烘烤l小時,烘烤溫度為75。 C,去除表面吸附的水氣,消 除鏡片內(nèi)應(yīng)力;最后將鏡片固定在鍍膜機(jī)的工件架上。
4、 磁控濺射鍍膜機(jī)真空系統(tǒng)參數(shù)調(diào)節(jié)。啟動鍍膜機(jī)真空系統(tǒng),待本底真空降至 1.0x10—3 Pa以下;向反應(yīng)室通入氬氣、氧氣和二氧化碳的混合氣體,利用空氣 質(zhì)量流量計分別控制三種氣體的流量為Ar (15sccm) 、 02 (15sccm)和C02 (5sccm), 使氬偏壓、氧偏壓和二氧化碳偏壓分別達(dá)到2. 1x10—2Pa、 2. lx10—2 Pa和O. 7xl0—2 Pa;旋轉(zhuǎn)工件架,轉(zhuǎn)速設(shè)定為60轉(zhuǎn)/min,溫度保持在常溫。
5、 直流反應(yīng)磁控濺射鍍制Ti02薄膜。濺射靶材為99.9。/。的Ti耙,直徑6英寸,耙 面與鏡片距離17cm;濺射前關(guān)閉所有氣路,將真空室抽至1.0x10—3 Pa以下;打 開氬氣氣路,使靶面在氬離子中放電5分鐘,去除耙表面的氧化物;待耙表面的 輝光放電顏色由粉紅轉(zhuǎn)變?yōu)樗{(lán)白色時,表明氧化物去除完畢,打開氧氣和二氧 化碳?xì)饴?;調(diào)節(jié)真空系統(tǒng)的高閥,使真空室壓強(qiáng)升至濺射所需的工作壓強(qiáng),范 圍在1.5-2Pa之間;磁場強(qiáng)度為0.025T,濺射功率控制在100-120W,薄膜沉積 速率由濺射功率進(jìn)行調(diào)節(jié),沉積速率控制在16-18nm/min之間,得到的Ti(VXx薄 膜主要呈銳鈦礦相。
6、 射頻磁控濺射鍍制Si02薄膜。濺射靶材為99.9。/。的Si靶,直徑6英寸,耙面與 鏡片距離17cm;濺射前關(guān)閉所有氣路,將真空室抽至1.0xl(T Pa以下;打開氬 氣和氧氣氣路,調(diào)解真空系統(tǒng)的高閥,使真空室壓強(qiáng)升至濺射所需的工作壓強(qiáng), 范圍在l-1.5Pa之間;射頻發(fā)生器頻率為13.56MHz,磁場強(qiáng)度為O. 025T,射頻功 率恒定在2.2kW,薄膜的沉積速率控制在18-20nm/min之間。7、 根據(jù)減反膜的膜系結(jié)構(gòu)設(shè)計,重復(fù)步驟5和步驟6,直至多層減反膜制備完成, 確保減反膜最外層薄膜為Ti02-二。
8、 陰極磁控等離子體處理實(shí)現(xiàn)氮摻雜。在完成磁控濺射鍍膜后,將樹脂鏡片由 濺射真空室的陽極轉(zhuǎn)移至陰極,陰極磁控管呈圓環(huán)形分布,磁場平行于陰極表 面,磁場強(qiáng)度為0.025T;待真空室抽至1.0x10—3Pa,通入氬氣,流量為15sccm, 調(diào)解高閥,使真空室壓強(qiáng)升至3Pa;射頻發(fā)生器頻率為13.56MHz,放電功率30W, 氬氣電離,在負(fù)偏壓作用下氬離子對頂層TiOhCx薄膜進(jìn)行5分鐘預(yù)處理,清除薄 膜表面吸附的水氣與雜質(zhì);關(guān)閉氬氣,打開氮?dú)鈿饴?,氮?dú)饬髁繛?5sccm,工 作壓強(qiáng)為3Pa;射頻發(fā)生器頻率為13.56MHz,放電功率為50W,高能氮離子轟擊 頂層Ti(VXx薄膜5分鐘,形成Ti-N鍵,得到Ti(WyCxNy薄膜。
經(jīng)過上述工藝過程,成品即為本實(shí)用新型的產(chǎn)品具有光誘導(dǎo)防污防霧自清 潔的樹脂鏡片。
減反射膜是根據(jù)光波干涉原理,使鏡片的反射光和薄膜反射光干涉相消。 傳統(tǒng)的由單層或三層薄膜構(gòu)成的減反膜只能對單個波長或者有限的一段波長范 圍產(chǎn)生減反效果。本實(shí)用新型采用了五層薄膜的結(jié)構(gòu)設(shè)計,減反膜(3)的工作 波段擴(kuò)展到400-700nm的整個可見光區(qū)域,該區(qū)域平均透過率達(dá)到97%以上。本 實(shí)用新型將二氧化鈦功能薄膜納入到減反膜(3)的整體設(shè)計中,作為減反膜(3) 中的高折射率膜層參與膜系優(yōu)化設(shè)計,在保證薄膜實(shí)現(xiàn)減反射基本功能的同時, 賦予減反膜(3)防污防霧自清潔的特殊功能。
樹脂鏡片和無機(jī)的薄膜材料在熱穩(wěn)定性和熱膨脹系數(shù)等方面存在的巨大差 異,給樹脂鏡片表面鍍膜增加了很大難度。以往依靠溶膠凝膠和反應(yīng)熱蒸發(fā)得 到的二氧化鈦薄膜都要經(jīng)歷后續(xù)的高溫退火才會由非晶態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂蟹牢鄯漓F 功能的銳鈦礦相結(jié)晶膜,但高溫沖擊對樹脂鏡片基材的傷害是致命的。本實(shí)用 新型采用反應(yīng)磁控濺射技術(shù)制備包含二氧化鈦薄膜在內(nèi)的樹脂鏡片減反膜(3), 濺射時真空室溫度保持在常溫,靶材濺射對樹脂鏡片基材的加熱作用非常有限, 鏡片溫度可以維持在70。 C以下,不至于發(fā)生形變,同時將薄膜的熱應(yīng)力降至最 低。另外,反應(yīng)磁控濺射可以直接獲得銳鈦礦結(jié)構(gòu)的二氧化l太薄膜,不再需要 高溫退火。
在反應(yīng)磁控濺射過程中,樹脂鏡片位于等離子體密度最高的區(qū)域,等離子 體和聚合物表面的高能反應(yīng),使樹脂鏡片近表面區(qū)域的物理和化學(xué)性質(zhì)發(fā)生巨 大變化,改變了薄膜生長的初始狀態(tài)。樹脂鏡片和減反膜的中間區(qū)域?qū)⑿纬山?聯(lián)層,這極大提高了薄膜在樹脂鏡片表面的附著力和抗磨擦特性。所以,本實(shí) 用新型所述的反應(yīng)磁控濺射技術(shù)可以制備出力學(xué)特性非常優(yōu)良的樹脂鏡片減反膜。
單純的二氧化鈦薄膜受紫外光激發(fā)的限制,很難在樹脂鏡片上得到應(yīng)用, 首先紫外光在太陽光譜中所占比重較低,未摻雜的二氧化鈦薄膜需要經(jīng)過暴曬
才會出現(xiàn)防污防霧自清潔作用;其次,樹脂鏡片本身對385nm以下的紫外光完全 吸收,配戴時鏡片后表面接收不到紫外光線照射,即使鍍有二氧化鈦薄膜,也 無法激發(fā)它的防污防霧自清潔功能,使用效果就會大打折扣。本實(shí)用新型在制 備樹脂鏡片減反膜過程中,利用碳摻雜工藝得到TiOhC/薄膜,這種經(jīng)過改性的 二氧化鈦薄膜能對可見光波段進(jìn)行響應(yīng),激發(fā)波長可以延伸到435nm;另外,本 實(shí)用新型又對頂層TiO^C;薄膜進(jìn)行氮摻雜得到Ti02"aNy薄膜,激發(fā)波長進(jìn)一步 延伸至500mn。用模擬太陽光的氙燈照射所制備的樹脂鏡片減反膜(3) 5分鐘, 表面接觸角下降到3。,照射15分鐘,表面接觸角接近O。。
權(quán)利要求1.一種光誘導(dǎo)防污防霧自清潔的樹脂鏡片,包括有樹脂鏡片基片,形成于所述樹脂鏡片基片上的硬膜層,以及覆蓋于所述硬膜層上的減反膜,其特征在于所述的減反膜由至少五層的薄膜組成,其中最外層的薄膜為TiO2-x-yCxNy薄膜,其它層薄膜為TiO2-xCx薄膜與SiO2薄膜交疊設(shè)置,且貼近硬膜層的第一層為TiO2-xCx薄膜。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的光誘導(dǎo)防污防霧自清潔的樹脂鏡片,其特征在于 所述的減反膜為五層薄膜,其總厚度為170-180nm。
專利摘要本實(shí)用新型涉及一種光誘導(dǎo)防污防霧自清潔的樹脂鏡片,包括有樹脂鏡片基片,形成于所述樹脂鏡片基片上的硬膜層,以及覆蓋于所述硬膜層上的減反膜,所述的減反膜由至少五層的薄膜組成,其中最外層的薄膜為TiO<sub>2-x-y</sub>C<sub>x</sub>N<sub>y</sub>薄膜,其它層薄膜為TiO<sub>2-x</sub>C<sub>x</sub>薄膜與SiO<sub>2</sub>薄膜交疊設(shè)置,且貼近硬膜層的第一層為TiO<sub>2-x</sub>C<sub>x</sub>薄膜。本實(shí)用新型具有優(yōu)良的減反射性能和光誘導(dǎo)防污防霧自清潔功能,薄膜耐久性能好,可以有效降低水的表面張力,能同時實(shí)現(xiàn)除污、除霧與減反射的功能。
文檔編號B32B7/02GK201327536SQ20082016987
公開日2009年10月14日 申請日期2008年12月9日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月9日
發(fā)明者厲以宇, 王勤美, 佳 瞿, 蘇曉東, 浩 陳 申請人:溫州醫(yī)學(xué)院眼視光研究院